JPS6327387B2 - - Google Patents
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- JPS6327387B2 JPS6327387B2 JP15127279A JP15127279A JPS6327387B2 JP S6327387 B2 JPS6327387 B2 JP S6327387B2 JP 15127279 A JP15127279 A JP 15127279A JP 15127279 A JP15127279 A JP 15127279A JP S6327387 B2 JPS6327387 B2 JP S6327387B2
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
特許請求の範囲に示すA剤を、アミン−アルデ
ヒド縮合物と組合せることにより、硬化を完了さ
せるタイプの接着剤はすでに市販されている。
(例えばダイアボンドSG−11、ノガワケミカル(株)
製がある。) この接着剤の硬化機構は、A剤中に含まれる、
過酸化物が、アミン−アルデヒド縮合物により分
解し、発生するラジカルの連鎖移動により、A剤
中のアクリルモノマーが重合硬化するシステムで
ある。また、アミン−アルデヒド縮合物を触媒と
して、あえてA剤中に過酸化物がなくとも硬化が
すすむことから、A剤中のクロルスルホン化ポリ
エチレンにアクリルモノマーがグラフト重合する
ことが認められている。 この接着剤はA剤粘度が8000〜13000CPSの高
粘稠液であるのに対し、アミン−アルデヒド縮合
物の粘度が200CPS以下と低く、粘度が違いすぎ
る為に作業性が悪い欠点がある。また、アミン−
アルデヒド縮合物は、直接には反応に関与するも
のではなく、触媒であつたり分解促進剤である為
に、余剰に塗布した場合に、はみ出し部がいつま
でもベタつく欠点がある。 本発明者らは、これらの欠点を解消すべく種々
の検討を行つた結果、何らかの高分子物質をアミ
ン−アルデヒド縮合物の結合剤とすれば、粘度調
整およびはみ出し部のベタつき解消に効果がある
と考え、本発明に至つたわけである。 市販されているあらゆる天然および合成ゴム、
あるいは合成樹脂等、接着剤として必要な試験項
目において検討を加えたが、中でも、特許請求の
範囲B剤に示すエピクロルヒドリンゴムが最も効
果的であることを研究を重ねた結果わかつた。 B剤に使用されるアミン−アルデヒド縮合物の
結合剤として使用される高分子物質に要求される
条件は(1)A剤の基本組成となるクロルスルホン化
ポリエチレンやアクリルポリマーと相溶性が良い
こと。(2)B剤中に配合した場合、保存安定性、層
分離安定性に優れることである。 エピクロルヒドリンゴムは、これらの条件を満
足する優れた結合剤である。 本発明にかゝるA剤、B剤をより詳しく説明す
れば次のようになる。 A剤については、特開昭49−132119号公報、特
開昭51−7040号公報ならびに特開昭51−95438号
公報を参照すればよく理解できるように公知に属
するものであり、こゝにB剤に関して詳細に述べ
る。 市販のエピクロルヒドリンゴムには、エピクロ
ルヒドリン・ホモポリマーとエピクロルヒドリン
−エチレンオキサイドの共重合体及びエピクロル
ヒドリン−アリルグリシジルエーテルの共重合体
がある。B剤はこれらのすべてで、好ましくはム
ーニー粘度(100℃ML)50〜120のものである。 エピクロルヒドリンゴムの一般的な加硫系は金
属酸化物−ポリアミン系であるが、エピクロルヒ
ドリンゴム、アミン−アルデヒド縮合物の混合系
をアクリルモノマーへ溶解し、均一系に調整した
ものは室温にて3ケ月以上安定である。 このB剤系におけるエピクロルヒドリンゴムの
役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤であ
るとともに、配合量を調整することによりB液粘
度を自由に調節できることにある。またA剤中の
クロルスルホン化ポリエチレン、アクリルポリマ
ーとも相溶性があり、硬化後は、強力な接着剤層
を形成するものである。 アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレート
ジメタクリレートおよび多官能アクリレート多官
能メタクリレートとは、いわゆる反応性アクリル
モノマーと呼ばれるもので、A剤中に配合された
過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述エピ
クロルヒドリンゴムとの混合系を作り、エピクロ
ルヒドリンゴム層の補強効果を与えるものであ
る。 ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂
は、このB剤系に於て、保存粘度の安定剤になる
ものである。B剤系に於て、特に必要な配合剤で
はないが、このものを配合することにより、より
長期の保存安定性が確立されるものである。 老化防止剤に於ても、前記エポキシ樹脂と同じ
く、長期の保存性を確立する為に配合されるもの
である。 老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン
誘導体、アミンの反応生成物、フエノール誘導
体、チオウレア系、イミダゾール系等、種々のタ
イプがあるが、B液系に於て特に好ましいものは
フエノール誘導体である。フエノール誘導体とし
ては、2,6ジターシヤリ−ブチルパラクレゾー
ル、2,2メチレンビス4メチル6ターシヤリ−
ブチルフエノール、4,4′−チオビス6ターシヤ
リ−ブチルフエノール,2,5ジターシヤリ−ブ
チルハイドロキノン,スチレン化フエノール,
4,4′ブチリデンビス6ターシヤリ−ブチルメタ
クレゾールなどがあり、これらいずれもが優れた
効果を示すものである。 次に実施例、比較例ならびに保存安定性、常態
セン断強さその他の試験について述べる。配合は
すべて重量部で示す。 A剤はすべて後述する配合のものを用いた。
ヒド縮合物と組合せることにより、硬化を完了さ
せるタイプの接着剤はすでに市販されている。
(例えばダイアボンドSG−11、ノガワケミカル(株)
製がある。) この接着剤の硬化機構は、A剤中に含まれる、
過酸化物が、アミン−アルデヒド縮合物により分
解し、発生するラジカルの連鎖移動により、A剤
中のアクリルモノマーが重合硬化するシステムで
ある。また、アミン−アルデヒド縮合物を触媒と
して、あえてA剤中に過酸化物がなくとも硬化が
すすむことから、A剤中のクロルスルホン化ポリ
エチレンにアクリルモノマーがグラフト重合する
ことが認められている。 この接着剤はA剤粘度が8000〜13000CPSの高
粘稠液であるのに対し、アミン−アルデヒド縮合
物の粘度が200CPS以下と低く、粘度が違いすぎ
る為に作業性が悪い欠点がある。また、アミン−
アルデヒド縮合物は、直接には反応に関与するも
のではなく、触媒であつたり分解促進剤である為
に、余剰に塗布した場合に、はみ出し部がいつま
でもベタつく欠点がある。 本発明者らは、これらの欠点を解消すべく種々
の検討を行つた結果、何らかの高分子物質をアミ
ン−アルデヒド縮合物の結合剤とすれば、粘度調
整およびはみ出し部のベタつき解消に効果がある
と考え、本発明に至つたわけである。 市販されているあらゆる天然および合成ゴム、
あるいは合成樹脂等、接着剤として必要な試験項
目において検討を加えたが、中でも、特許請求の
範囲B剤に示すエピクロルヒドリンゴムが最も効
果的であることを研究を重ねた結果わかつた。 B剤に使用されるアミン−アルデヒド縮合物の
結合剤として使用される高分子物質に要求される
条件は(1)A剤の基本組成となるクロルスルホン化
ポリエチレンやアクリルポリマーと相溶性が良い
こと。(2)B剤中に配合した場合、保存安定性、層
分離安定性に優れることである。 エピクロルヒドリンゴムは、これらの条件を満
足する優れた結合剤である。 本発明にかゝるA剤、B剤をより詳しく説明す
れば次のようになる。 A剤については、特開昭49−132119号公報、特
開昭51−7040号公報ならびに特開昭51−95438号
公報を参照すればよく理解できるように公知に属
するものであり、こゝにB剤に関して詳細に述べ
る。 市販のエピクロルヒドリンゴムには、エピクロ
ルヒドリン・ホモポリマーとエピクロルヒドリン
−エチレンオキサイドの共重合体及びエピクロル
ヒドリン−アリルグリシジルエーテルの共重合体
がある。B剤はこれらのすべてで、好ましくはム
ーニー粘度(100℃ML)50〜120のものである。 エピクロルヒドリンゴムの一般的な加硫系は金
属酸化物−ポリアミン系であるが、エピクロルヒ
ドリンゴム、アミン−アルデヒド縮合物の混合系
をアクリルモノマーへ溶解し、均一系に調整した
ものは室温にて3ケ月以上安定である。 このB剤系におけるエピクロルヒドリンゴムの
役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤であ
るとともに、配合量を調整することによりB液粘
度を自由に調節できることにある。またA剤中の
クロルスルホン化ポリエチレン、アクリルポリマ
ーとも相溶性があり、硬化後は、強力な接着剤層
を形成するものである。 アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレート
ジメタクリレートおよび多官能アクリレート多官
能メタクリレートとは、いわゆる反応性アクリル
モノマーと呼ばれるもので、A剤中に配合された
過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述エピ
クロルヒドリンゴムとの混合系を作り、エピクロ
ルヒドリンゴム層の補強効果を与えるものであ
る。 ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂
は、このB剤系に於て、保存粘度の安定剤になる
ものである。B剤系に於て、特に必要な配合剤で
はないが、このものを配合することにより、より
長期の保存安定性が確立されるものである。 老化防止剤に於ても、前記エポキシ樹脂と同じ
く、長期の保存性を確立する為に配合されるもの
である。 老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン
誘導体、アミンの反応生成物、フエノール誘導
体、チオウレア系、イミダゾール系等、種々のタ
イプがあるが、B液系に於て特に好ましいものは
フエノール誘導体である。フエノール誘導体とし
ては、2,6ジターシヤリ−ブチルパラクレゾー
ル、2,2メチレンビス4メチル6ターシヤリ−
ブチルフエノール、4,4′−チオビス6ターシヤ
リ−ブチルフエノール,2,5ジターシヤリ−ブ
チルハイドロキノン,スチレン化フエノール,
4,4′ブチリデンビス6ターシヤリ−ブチルメタ
クレゾールなどがあり、これらいずれもが優れた
効果を示すものである。 次に実施例、比較例ならびに保存安定性、常態
セン断強さその他の試験について述べる。配合は
すべて重量部で示す。 A剤はすべて後述する配合のものを用いた。
【表】
【表】
【表】
・接着試験片:鋼板相互1cm×1cmのオーバーラ
ツプ貼合せ試験片 ・加熱老化試験:室温放置96時間の試験片を70℃
×7日熱処理室温にもどして測定 ・耐熱試験:室温放置48時間后の試験片を130℃
の温度下で強度測定 ・耐水試験:室温放置48時間后の試験片を20℃水
中へ7日間浸漬、ぬれた状態で強度
測定 用いたA剤 クロルスルホン化ポリエチレン 35 メチルメタクリレート 55 メタアクリル酸 10 エチレンジメタアクリレート 1 エポキシ樹脂(MW360) 4 クメンハイドロパーオキサイド 1 老化防止剤 0.5 常温で混合、撹拌し溶解して得た。粘度は
8000cpsであつた。 試験片の作り方 被着剤の両面へ、常温でA剤、B剤を別々に塗
布、直ちにかるくこすり合せるように接着、軽く
治具で止めて養生した。
ツプ貼合せ試験片 ・加熱老化試験:室温放置96時間の試験片を70℃
×7日熱処理室温にもどして測定 ・耐熱試験:室温放置48時間后の試験片を130℃
の温度下で強度測定 ・耐水試験:室温放置48時間后の試験片を20℃水
中へ7日間浸漬、ぬれた状態で強度
測定 用いたA剤 クロルスルホン化ポリエチレン 35 メチルメタクリレート 55 メタアクリル酸 10 エチレンジメタアクリレート 1 エポキシ樹脂(MW360) 4 クメンハイドロパーオキサイド 1 老化防止剤 0.5 常温で混合、撹拌し溶解して得た。粘度は
8000cpsであつた。 試験片の作り方 被着剤の両面へ、常温でA剤、B剤を別々に塗
布、直ちにかるくこすり合せるように接着、軽く
治具で止めて養生した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記のA剤とB剤を被着剤の両面にそれぞれ
塗布し、そのまゝ貼り合せることにより接着され
ることを特徴とする二液非混合型アクリル系接着
剤組成物 A 剤 (1) クロルスルホン化ポリエチレン 5〜30重量部 (2) アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレ
ート、ジメタクリレート、多官能アクリレート
および多官能メタクリレート より選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系樹
脂 10〜100重量部 (3) ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
0〜50重量部 (4) クメンハイドロ パーオキサイド等の過酸化
物 1〜50重量部 (5) 老化防止剤 0〜5重量部 上記(1),(2),(3),(4)および(5)を混合、撹拌し溶
解して得られるもの、 B 剤 (1) エピクロルヒドリンゴム 5〜30重量部 (2) アミン−アルデヒド縮合物よりなる重合促進
剤 1〜50重量部 (3) アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレ
ート及びジメタクリレート、多官能アクリレー
ト及び多官能メタクリレートより選ばれた一種
又はそれ以上のアクリル系樹脂 10〜100重量部 (4) ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂
0〜50重量部 (5) 老化防止剤 0〜5重量部 上記(1),(2),(3),(4)および(5)を混合撹拌し、溶
解して得られるもの。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15127279A JPS5674165A (en) | 1979-11-20 | 1979-11-20 | Two-pack nonmixing type acrylic adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15127279A JPS5674165A (en) | 1979-11-20 | 1979-11-20 | Two-pack nonmixing type acrylic adhesive composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5674165A JPS5674165A (en) | 1981-06-19 |
JPS6327387B2 true JPS6327387B2 (ja) | 1988-06-02 |
Family
ID=15515035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15127279A Granted JPS5674165A (en) | 1979-11-20 | 1979-11-20 | Two-pack nonmixing type acrylic adhesive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5674165A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6151072A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-13 | Nogawa Chem Kk | 二液非混合型アクリル系接着剤組成物 |
JPS6172076A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Sunstar Giken Kk | 接着剤組成物 |
GB8522042D0 (en) * | 1985-09-05 | 1985-10-09 | Permabond Adhesives | Acrylic adhesives & sealants |
JPH1129748A (ja) * | 1997-05-12 | 1999-02-02 | Fujitsu Ltd | 接着剤、接着方法及び実装基板の組み立て体 |
US6949602B2 (en) * | 2002-12-19 | 2005-09-27 | Illinois Tool Works, Inc. | Heat resistant, impact resistant, acrylic/epoxy adhesives |
-
1979
- 1979-11-20 JP JP15127279A patent/JPS5674165A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5674165A (en) | 1981-06-19 |
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