JP2671464B2 - Polypropylene powder stretched film - Google Patents
Polypropylene powder stretched filmInfo
- Publication number
- JP2671464B2 JP2671464B2 JP63308556A JP30855688A JP2671464B2 JP 2671464 B2 JP2671464 B2 JP 2671464B2 JP 63308556 A JP63308556 A JP 63308556A JP 30855688 A JP30855688 A JP 30855688A JP 2671464 B2 JP2671464 B2 JP 2671464B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- temperature
- polymer
- polypropylene
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリプロピレン未延伸フィルムに関する。さ
らに詳しくは、剛性度が極めて優れたポリプロピレン未
延伸フィルムに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a polypropylene unstretched film. More specifically, the present invention relates to a polypropylene unstretched film having extremely excellent rigidity.
＜従来の技術＞ ポリプロピレン未延伸フィルムは光学的性質，機械的
性質，包装適性等が優れていることから食品包装及び繊
維包装などの包装分野に広く使用されている。<Prior Art> Polypropylene unstretched films are widely used in the packaging field such as food packaging and fiber packaging because of their excellent optical properties, mechanical properties, and packaging suitability.
しかしながら，従来公知のポリプロピレン未延伸フィ
ルムは，用途によっては特に機械的性質なかでも剛性度
の点で不満足なものであり，改良が求められている。こ
のため，ポリプロピレン未延伸フィルムの剛性度を改良
する試みがいくつか行われている。例えば，石油樹脂類
を添加する方法，フィルムを融点以下〜100℃の温度で
熱処理をおこなう又はさらに若干の延伸をおこなう方
法，製膜に際し冷却ロール又は冷却水の温度を高温にす
る方法等が知られている。However, conventionally known polypropylene unstretched films are unsatisfactory in terms of rigidity, among other mechanical properties, depending on the application, and improvement is required. Therefore, some attempts have been made to improve the rigidity of polypropylene unstretched film. For example, a method of adding petroleum resins, a method of heat-treating the film at a temperature of not higher than the melting point to 100 ° C, or a method of slightly stretching the film, a method of raising the temperature of a cooling roll or cooling water during film formation, etc. are known. Has been.
さらに，ポリプロピレン自体の剛性度を改良する試み
として分子量分布を拡大する方法（特開昭56−2307号公
報，特開昭59−172507号公報，特開昭62−195007号公
報），ポリプロピレンに造核剤を添加する方法（特公昭
39−1809号公報，特開昭60−139731号公報）が開示され
ている。Further, as an attempt to improve the rigidity of polypropylene itself, a method of expanding the molecular weight distribution (Japanese Patent Laid-Open No. 56-2307, Japanese Patent Laid-Open No. 59-172507, Japanese Patent Laid-Open No. 62-195007), and polypropylene Method of adding nucleating agent
39-1809 and JP-A-60-139731) are disclosed.
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら，これらで開示されている方法では，剛
性度の改良効果が不充分であったり，熱処理，延伸等の
工程が必要であったり，製膜時には発煙またはロール汚
れが大きいなどの問題がある。<Problems to be Solved by the Invention> However, in the methods disclosed in these, the effect of improving the rigidity is insufficient, or the steps such as heat treatment and stretching are required. There are problems such as heavy dirt.
すなわち，石油樹脂類を添加する方法では，剛性度の
改良効果はある程度あるものの，耐熱性，耐溶剤性が損
なわれて使用が制限されるばかりでなく，製膜時に発煙
やロール汚れが大きいなどの問題がある。また，フィル
ム融点以下〜100℃の温度で熱処理をおこなう又はさら
に若干の延伸をおこなう方法，冷却ロールまたは冷却水
の温度を高温にする方法では，製膜速度が低下したり，
フィルムの透明性が悪化したり，熱処理，延伸処理のた
めの設備やエネルギーが必要であり大幅なコストアップ
につながるなどの問題がある。That is, although the method of adding petroleum resins has some effect of improving the rigidity, the heat resistance and solvent resistance are impaired and the use is restricted, and smoke and roll stains are large during film formation. I have a problem. In addition, when the heat treatment is carried out at a temperature below the melting point of the film to 100 ° C. or a little more stretching is performed, or the temperature of the cooling roll or the cooling water is increased, the film-forming speed is lowered,
There are problems that the transparency of the film deteriorates, and equipment and energy for heat treatment and stretching are required, which leads to a significant increase in cost.
また，ポリプロピレンの分子量分布を拡大する方法
や，単にポリプロピレンに造核剤を添加する方法では射
出成形品やシートなどの厚みが500μ程度以上の成形品
においてはかなり大幅な剛性度の改良効果が認められる
が，本発明に関する厚みが100μ以下のポリプロピレン
未延伸フィルムにおいては剛性度の改良効果がほとんど
認められない。In addition, the method of enlarging the molecular weight distribution of polypropylene, or the method of simply adding a nucleating agent to polypropylene, was found to have a considerably large effect of improving the rigidity of injection molded products and molded products with a thickness of about 500μ or more. However, in the polypropylene unstretched film having a thickness of 100 μ or less according to the present invention, the effect of improving the rigidity is hardly recognized.
本発明者らはかかる実状にかんがみ熱処理，延伸処理
等の特殊な処理をおこなうこと無く，高剛性度のポリプ
ロピレン未延伸フィルムを提供することを目的とする。The present inventors have an object to provide a polypropylene unstretched film having a high rigidity without carrying out special treatment such as heat treatment for drawing and stretching treatment.
〈課題を解決するための手段〉 本発明は結晶性プロピレン重合体とα晶化剤としてビ
ニルシクロアルカンの重合体またはこれと高密度ポリエ
チレンとの混合物0.01〜15wt％とからなり，かつ，融点
が155℃以上である組成物から，冷却媒体の温度が60℃
以下で製膜された，密度0.895g/cm3以上で，主としてα
晶よりなることを特徴とするポリプロピレン未延伸フィ
ルムである。<Means for Solving the Problems> The present invention comprises a crystalline propylene polymer and a polymer of vinylcycloalkane as an α-crystallizing agent or a mixture of this and high density polyethylene 0.01 to 15 wt%, and has a melting point. From the composition above 155 ℃, the temperature of the cooling medium is 60 ℃
The film formed below has a density of 0.895 g / cm 3 or more and mainly α
It is a polypropylene unstretched film comprising a crystal.
ポリプロピレン未延伸フィルムの剛性度には，フィル
ムの結晶構造が重要な因子として作用する。The crystal structure of the film acts as an important factor for the rigidity of the polypropylene unstretched film.
すなわち，ポリプロピレン未延伸フィルムは，冷却水
温度が60℃程度以下の条件で製膜を行った場合には，溶
融状態からの急冷効果によりスメチカ晶（擬六方晶系）
またはスメチカ晶に少量のα晶（単斜晶系）が混在した
結晶構造を示すが，この場合剛性度が低いものになり，
一方冷却水温度を高くするなどの方法でα晶化をおこな
った場合に剛性度が高いことを見いだした。In other words, polypropylene unstretched film is smectic (pseudo-hexagonal) due to the rapid cooling effect from the molten state when the film is formed under the condition that the cooling water temperature is about 60 ° C or less.
Or, it shows a crystal structure in which a small amount of α crystal (monoclinic system) is mixed in Smectica crystal, but in this case the rigidity becomes low,
On the other hand, it was found that the degree of rigidity is high when the α crystallization is performed by increasing the cooling water temperature.
このことから通常の製膜条件でα晶含率の高いフィル
ムが得られる方法について検討し，結晶性プロレン重合
体とα晶化剤0.01〜15wt％とからなり融点が155℃以上
である組成物から，冷却媒体の温度が60℃以下で製膜さ
れた，密度0.895g/cm3以上で，主としてα晶よりなるこ
とを特徴とするポリプロピレン未延伸フィルムにするこ
とにより，高温での熱処理，または延伸などの後処理を
行うことなく剛性度が極めて優れポリプロピレン未延伸
フィルムが得られることを見いだし本発明に到達した。From this, we investigated the method to obtain a film with high α crystal content under normal film forming conditions, and found that a composition consisting of crystalline prolene polymer and 0.01 to 15 wt% α crystallizing agent and having a melting point of 155 ° C or higher. Therefore, by using a polypropylene unstretched film that is formed at a temperature of the cooling medium of 60 ° C. or less and has a density of 0.895 g / cm 3 or more and is mainly composed of α crystal, heat treatment at high temperature, or The present invention has been accomplished by finding that a polypropylene unstretched film having an extremely high rigidity can be obtained without performing post-treatment such as stretching.
本発明に用いられる結晶プロピレン重合体とα晶化剤
とからなる組成物の融点が155℃未満であるか，または
製膜された未延伸フィルムの密度が0.895g/cm3未満であ
るか又はスメチカ晶であると未延伸フィルムの剛性度が
不足し本発明の効果が達成されない。The melting point of the composition comprising the crystalline propylene polymer and the α-crystallizing agent used in the present invention is less than 155 ° C., or the density of the unstretched film formed is less than 0.895 g / cm 3 , or If it is a smectic crystal, the rigidity of the unstretched film is insufficient and the effect of the present invention cannot be achieved.
本発明に用いられる結晶プロピレン重合体とα晶化剤
とからなる組成物は融点が163℃以上であり，また冷却
媒体の温度が50℃未満で製膜された未延伸フィルムの密
度が0.897g/cm3以上であることが好ましい。更に好まし
くは融点が165℃以上であり，冷却媒体の温度が50℃未
満で製膜された未延伸フィルムの密度が0.900g/cm3以上
のものである。The composition comprising the crystalline propylene polymer and the α-crystallizing agent used in the present invention has a melting point of 163 ° C. or higher, and the density of the unstretched film formed at a cooling medium temperature of less than 50 ° C. is 0.897 g. / cm 3 or more is preferable. More preferably, the melting point is 165 ° C or higher, and the density of the unstretched film formed with the cooling medium temperature lower than 50 ° C is 0.900 g / cm 3 or higher.
本発明に用いられる結晶プロピレン重合体は，プロピ
レンの単独重合体又はプロピレンと少量のエチレン，ブ
テン−１などのα−オレフィンとの共重合体であり，最
終組成物の融点が155℃以上になるものであれば特に限
定されない。The crystalline propylene polymer used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and a small amount of α-olefin such as ethylene and butene-1, and the melting point of the final composition is 155 ° C or higher. It is not particularly limited as long as it is one.
本発明に用いられるα晶化剤とは，結晶性プロピレン
重合体に含有分散させることにより，冷却媒体の温度が
50〜60℃以下の通常の製膜条件で製膜した未延伸フィル
ムを，延伸や加熱処理を行うことなく，α晶化し得るも
のである。The α crystallizing agent used in the present invention is contained in and dispersed in a crystalline propylene polymer so that the temperature of the cooling medium is
An unstretched film formed under ordinary film forming conditions of 50 to 60 ° C or less can be converted into α-crystals without stretching or heat treatment.
α晶化剤としては、ビニルシクロアルカンの重合体ま
たはこれと高密度ポリエチレンとの混合物である。The α-crystallization agent is a polymer of vinylcycloalkane or a mixture of this with high-density polyethylene.
高密度ポリエチレンとしては，メルトフローレート３
〜25g/10分，密度0.955以上のものが好ましい。For high-density polyethylene, melt flow rate 3
It is preferably about 25 g / 10 min and a density of 0.955 or more.
α晶化剤の配合量は,0.01wt％未満であると剛性度の
改良効果が不足し，また15wt％を越えると経済面または
ポリプロピレン未延伸フィルムの本来有する特性が損な
われる等の問題点が生じる。If the blending amount of the α-crystallizing agent is less than 0.01 wt%, the effect of improving the rigidity is insufficient, and if it exceeds 15 wt%, there are problems such as economic problems or deterioration of the intrinsic properties of the polypropylene unstretched film. Occurs.
α晶化剤の配合量は,0.05〜10wt％が好ましく,0.10〜
10wt％が更に好ましい。The blending amount of α-crystallizing agent is preferably 0.05 to 10 wt%, 0.10 to
10 wt% is more preferable.
本発明に用いられる結晶プロピレン重合体とα晶化剤
からなる組成物の製造方法は，本発明の要件を満たすも
のが得られる方法であれば特に限定されないが，例え
ば，結晶プロピレン重合体とα晶化剤とを溶融混合する
方法，あるいは，チタン化合物と有機アルミニウム化合
物及び電子供与性化合物とからなる公知のチーグラー・
ナッタ触媒を用いて第一段階でビニルシクロヘキサン等
のビニル化合物を重合させ，第二段階でプロピレンの重
合を行う方法，又は第一段階で，プロピレンを重合さ
せ，第二段階でビニル化合物の重合を行い，第三段階で
プロピレンの重合を行う方法などで得ることができる
が，後者の重合中にα晶化剤を分散させる方法が，α晶
化しやすい点で好ましい。The method for producing the composition comprising the crystalline propylene polymer and α crystallizing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the requirements of the present invention. A method of melt-mixing with a crystallization agent, or a known Ziegler comprising a titanium compound, an organoaluminum compound and an electron-donating compound
A method in which a vinyl compound such as vinylcyclohexane is polymerized in the first step using a Natta catalyst and propylene is polymerized in the second step, or propylene is polymerized in the first step and the vinyl compound is polymerized in the second step. It can be obtained by a method of conducting propylene polymerization in the third step, but the latter method of dispersing an α-crystallizing agent during the polymerization is preferable in that α-crystallization easily occurs.
本発明のポリプロピレン未延伸フィルムには，ポリプ
ロピレンに一般的に配合される種々の添加剤，例えば酸
化防止剤，滑剤，帯電防止剤，抗ブロッキング剤等を必
要に応じて配合することができる。The polypropylene unstretched film of the present invention may be blended with various additives generally blended with polypropylene, such as an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, an antiblocking agent, etc., if necessary.
本発明のポリプロピレン未延伸フィルムは，通常工業
的に用いられている方法，例えばＴ−ダイ法またはイン
フレーション法により得ることができる。また製膜した
のち熱処理，または若干延伸するなどの後処理を加えて
もよい。The polypropylene unstretched film of the present invention can be obtained by a method usually used in industry, such as T-die method or inflation method. Further, after film formation, a post-treatment such as heat treatment or slight stretching may be added.
また，本発明のポリプロピレン未延伸フィルムは，通
常工業的に採用されている方法によってコロナ放電処
理，あるいは火炎処理等の表面処理を施すことができ
る。Further, the polypropylene unstretched film of the present invention can be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment or flame treatment by a method usually adopted in industry.
本発明のポリプロピレン未延伸フィルムは，剛性度の
点で優れたものであるので，単一フィルムに於いても有
用であるが，共押出しなどの方法で例えば少なくとも片
方にヒートシール層などを配置した複合フィルムの基体
層などに特に好適に使用が可能である。Since the polypropylene unstretched film of the present invention is excellent in rigidity, it is also useful as a single film, but a heat-sealing layer or the like is arranged on at least one side by a method such as coextrusion. It can be used particularly suitably for a base layer of a composite film.
以下，実施例によって本発明を具体的に説明するが，
本発明の範囲が実施例のみに限定されるものでない。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
The scope of the present invention is not limited only to the examples.
なお発明の詳細な説明及び実施例中の各項目の測定法
は，次の通りである。The detailed description of the invention and the measuring method of each item in the examples are as follows.
（１） メルトフローレート（MFR） JIS K7210に従い、ポリプロピレン及び組成物は条件
−14の方法で，高密度ポリエチレンは条件−４の方法で
測定した。(1) Melt Flow Rate (MFR) According to JIS K7210, polypropylene and composition were measured by the method of condition-14, and high density polyethylene was measured by the method of condition-4.
（２） 融点（Tm） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製DSC）を用い
て，あらかじめ試片10mgを窒素雰囲気下で220℃で５分
間溶融した後,5℃／分の降温速度で40℃まで降温した。
その後５℃／分で昇温させて，得られた溶融吸熱カーブ
の最大ピークの温度を融点とした。(2) Melting point (Tm) Using a differential scanning calorimeter (DSC manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), 10 mg of the test piece was previously melted at 220 ° C for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then 40 ° C at a temperature decreasing rate of 5 ° C / minute. The temperature dropped to.
Thereafter, the temperature was raised at 5 ° C./min, and the temperature of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was taken as the melting point.
（３） 結晶構造 Ｘ線分析装置（島津製作所製自記Ｘ線分析装置VD−２
型，λ＝1.542オングストローム）を用いてフィルムに
ついて測定し，得られたＸ線回折パターンから決定し
た。第１図にα晶とスメチカ晶のＸ線回折パターンを示
してある。(3) Crystal structure X-ray analyzer (manufactured X-ray analyzer VD-2 manufactured by Shimadzu Corporation)
Type, λ = 1.542 angstroms) was measured on the film and determined from the X-ray diffraction pattern obtained. Fig. 1 shows the X-ray diffraction patterns of the α crystal and the Smetica crystal.
（４） 密度 JIS K7112 Ｄ法に従い測定した。(4) Density Measured according to JIS K7112 D method.
（５） 透明性（ヘイズ） JIS K6714に従い測定した。(5) Transparency (haze) Measured according to JIS K6714.
（６） ヤング率 幅20mmの試験片を縦方向（MD），横方向（TD）より採
取し，引張試験機によりチャック間隔60mm,引張速度5mm
/分でＳ−Ｓ曲線をとり，初期弾性率を測定した。(6) Young's modulus A test piece with a width of 20 mm was sampled in the machine direction (MD) and the machine direction (TD), and the chuck spacing was 60 mm and the tensile speed was 5 mm using a tensile tester.
The S-S curve was taken at / min to measure the initial elastic modulus.
＜実施例＞ 実施例−１ （固体触媒の調製） （イ）固体生成物の合成 撹拌機，滴下ロートを備えた内容積５のフラスコを
アルゴンで置換したのち,N−ヘプタン1100mlとテトラ−
ｎ−ブトキシチタン670mlをフラスコに投入し，フラス
コ内の温度を35℃に保った。ｎ−ヘプタン1080mlとエチ
ルアルミニウムセスキクロリド445mlよりなる溶液をフ
ラスコ内の温度を35℃に保ちながら滴下ロートから２時
間かけて徐々に滴下した。滴下終了後60℃に昇温し,1時
間撹拌した。室温にて静置し固液分離し,n−ヘプタン10
00mlで４回洗浄を繰り返したのち，減圧乾燥し赤褐色の
固体生成物を得た。この固体生成物1g中にはチタン5.2m
mol,n−ブトキシ基7.0m mol,が含有されていた。<Example> Example-1 (Preparation of solid catalyst) (a) Synthesis of solid product After a flask having an inner volume of 5 equipped with a stirrer and a dropping funnel was replaced with argon, 1100 ml of N-heptane and tetra-
670 ml of n-butoxytitanium was charged into the flask, and the temperature in the flask was kept at 35 ° C. A solution consisting of 1080 ml of n-heptane and 445 ml of ethyl aluminum sesquichloride was gradually dropped from the dropping funnel over 2 hours while maintaining the temperature in the flask at 35 ° C. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 60 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour. Allow to stand at room temperature for solid-liquid separation, and n-heptane 10
After repeating washing four times with 00 ml, drying under reduced pressure gave a red-brown solid product. 5.2 g titanium in 1 g of this solid product
It contained 7.0 mmol of mol, n-butoxy group.
（ロ）固体触媒成分の合成 内容積１のフラスコをアルゴンで置換したのち，上
記（イ）で調製した固体生成物54gとｎ−ヘプタン270ml
をフラスコに投入し，フラスコ内の温度を65℃に保っ
た。次にジ−ｎ−ブチルエーテル48mlと四塩化チタン15
6mlを添加し,65℃で１時間反応をおこなった。室温にて
静置し，固液分離したのち,n−ヘプタン500mlで４回洗
浄を繰り返したのち，減圧乾燥して固体触媒成分（ａ）
を得た。(B) Synthesis of solid catalyst component After replacing a flask with an internal volume of 1 with argon, 54 g of the solid product prepared in (a) above and 270 ml of n-heptane
Was charged into the flask, and the temperature in the flask was kept at 65 ° C. Next, di-n-butyl ether 48 ml and titanium tetrachloride 15
6 ml was added and the reaction was carried out at 65 ° C. for 1 hour. After standing at room temperature for solid-liquid separation, washing with 500 ml of n-heptane was repeated 4 times, followed by vacuum drying to obtain solid catalyst component (a).
I got
引き続いて,1ガラス製フラスコに脱水精製したｎ−
ヘプタン600ml,ジエチルアルミニウムクロリド16.5m mo
l及び前記で調整した固体触媒50gを順次加えたものを,6
0℃に調温しプロピレンで200mmHgに加圧しながら，プロ
ピレンの供給量が40gになるまで重合を行った。引き続
き，ビニルシクロヘキサン170mlを１時間かけて供給
し，さらに２時間重合を継続した。得られたプロピレン
とビニルシクロヘキサンの重合体を含む固体触媒を脱水
精製したｎ−ヘプタン200mlで洗浄し乾燥し，プロピレ
ン重合単位40g,ビニルシクロヘキサン重合単位132gを含
む固体触媒（ｂ）222gを得た。Subsequently, dehydrated and refined n- was added to one glass flask.
Heptane 600ml, Diethylaluminum chloride 16.5m mo
l and 50 g of the solid catalyst prepared above were added sequentially to
Polymerization was carried out until the propylene supply amount reached 40 g while adjusting the temperature to 0 ° C and pressurizing to 200 mmHg with propylene. Subsequently, 170 ml of vinylcyclohexane was supplied over 1 hour, and the polymerization was continued for another 2 hours. The obtained solid catalyst containing a polymer of propylene and vinylcyclohexane was washed with 200 ml of dehydrated and purified n-heptane and dried to obtain 222 g of a solid catalyst (b) containing 40 g of propylene polymer units and 132 g of vinylcyclohexane polymer units.
（組成物の重合） プロピレンで35℃,0.5kg/cm2ゲージに調圧された0.33
m3SUS製撹拌機付き反応器にｎ−ヘプタン0.16m3,ジエチ
ルアルミニウムクロリド1.2mol,メチルメタクリレート
0.1molを順次添加し，次いで前記で調整した固体触媒
（ｂ）150g,プロピレン20kg,水素75を加えた後，温度
を60℃に昇温し重合を開始した。重合圧力を6kg/cm2ゲ
ージに保つようにプロピレンを供給し，水素を気相部の
濃度が6vol％を保つように供給して重合を継続し，プロ
ピレンの全供給量が28kgになった時点で重合を終了し
た。(Polymerization of the composition) 0.33 adjusted to 0.5 kg / cm 2 gauge at 35 ° C with propylene
m 3 SUS steel stirred reactor in n- heptane 0.16 m 3, diethylaluminum chloride 1.2 mol, methyl methacrylate
0.1 mol was sequentially added, and then 150 g of the solid catalyst (b) prepared above, 20 kg of propylene, and 75 of hydrogen were added, and then the temperature was raised to 60 ° C. to initiate polymerization. Propylene was supplied so that the polymerization pressure was maintained at 6 kg / cm 2 gauge, and hydrogen was supplied so that the concentration in the gas phase maintained at 6 vol%, and the polymerization was continued. When the total supply amount of propylene reached 28 kg, To complete the polymerization.
続いて，重合スラリーを直ちに後処理槽に導き,BuOH
により重合を停止した後60℃,3時間処理したスラリーを
水洗した後固液分離して8.5kgのポリマーが得られた。Subsequently, the polymerization slurry was immediately introduced into a post-treatment tank, and the BuOH
The slurry treated at 60 ° C. for 3 hours was washed with water, and then subjected to solid-liquid separation to obtain 8.5 kg of a polymer.
このポリマー（組成物）中のビニルシクロヘキサン重
合体の含量は1.05wt％であった。The content of vinylcyclohexane polymer in this polymer (composition) was 1.05 wt%.
得られた組成物にステアリン酸カルシウム0.05重量
部，スミライザーBHT0.2重量部，イルガノックス
010 0.05重量部，エルカ酸アミド0.1重量部，二酸化ケ
イ素0.02重量部を加えヘンシェルミキサーで混合した後
溶融押出しを行いペレット化した。Calcium stearate 0.05 part by weight, Sumilizer BHT 0.2 part by weight, Irganox
0.05 parts by weight of 010, 0.1 parts by weight of erucic acid amide, and 0.02 parts by weight of silicon dioxide were added and mixed in a Henschel mixer, and then melt-extruded to form pellets.
このペレットは，メルトフローレート6.5g/10分，融
点167℃であった。The pellet had a melt flow rate of 6.5 g / 10 minutes and a melting point of 167 ° C.
次いで得られたペレットを50mmφＴ−ダイ押出機でダ
イ温度250℃で溶融押出しをおこない，冷却ロールに30
℃の冷却水を供給することにより，厚さ30μの未延伸フ
ィルムを得た。この場合の冷却ロールの表面温度は32℃
であった。Then, the obtained pellets are melt-extruded with a 50 mmφ T-die extruder at a die temperature of 250 ° C.
By supplying cooling water at ℃, an unstretched film with a thickness of 30μ was obtained. The surface temperature of the cooling roll in this case is 32 ℃
Met.
得られたフィルムの透明性（ヘイズ），剛性度（ヤン
グ率）を第１表に示した。The transparency (haze) and rigidity (Young's modulus) of the obtained film are shown in Table 1.
比較例−１ 実施例１における組成物を用いずに，単にメルトフロ
ーレート13g/10分の結晶性プロピレン重合体（住友ノー
ブレンFL8013）を用いた以外は実施例１と同様に実施
し評価した。Comparative Example-1 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the crystalline propylene polymer (Sumitomo Noblene FL8013) having a melt flow rate of 13 g / 10 min was used instead of the composition in Example 1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−２ 実施例−１の固体触媒（ｂ）を用いて，組成物の重合
に際しては，実施例−１の方法でジエチルアルミニウム
クロリドを（OBu）0.3Al（C2H5）2Cl0.7に変更し，メチ
ルメタクリレートをトルイル酸メチルに変更し，さらに
水素濃度，プロピレンの供給量を変更して重合を行い，
ビニルシクロヘキサン重合体濃度0.12wt％，メルトフロ
ーレート9.8g/10分の組成物を得た。Using a solid catalyst (b) of Example -2 Example -1, the polymerization of the composition, diethyl aluminum chloride by the method of Example -1 (OBu) 0.3 Al (C 2 H 5) 2 Cl 0.7 , Methyl methacrylate was changed to methyl toluate, the hydrogen concentration and the amount of propylene supplied were changed, and polymerization was performed.
A composition having a vinylcyclohexane polymer concentration of 0.12 wt% and a melt flow rate of 9.8 g / 10 min was obtained.
この組成物を用いて実施例１と同様に実施し評価し
た。This composition was used and evaluated in the same manner as in Example 1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−３ 実施例−１の組成物を用いて、冷却ロールに50℃の冷
却水を供給した（冷却ロールの表面温度は48℃）以外は
実施例１と同様に実施し評価した。Example 3 The composition of Example 1 was used and evaluated in the same manner as in Example 1 except that cooling water of 50 ° C. was supplied to the cooling roll (the surface temperature of the cooling roll was 48 ° C.).
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−４ 実施例−２の組成物を用いて，ペレット化に際してソ
ルビトール誘導体のデノンYK−20.20wt％を追加した
以外は実施例１と同様に実施した。ペレットはメルトフ
ローレート10.1g/10分であった。Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the composition of Example-2 was used, and sorbitol derivative denone YK-20.20 wt% was added for pelletization. The pellet had a melt flow rate of 10.1 g / 10 minutes.
このペレットを用いて実施例１と同様に実施し評価し
た。The pellets were used and evaluated in the same manner as in Example 1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−５ 実施例−２の組成物に，メルトフローレート13g/10
分，密度0.960の高密度ポリエチレン5.0wt％を添加した
以外は実施例１と同様に実施し評価した。Example-5 The composition of Example-2 was added with a melt flow rate of 13 g / 10
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that 5.0 wt% of high-density polyethylene having a density of 0.960 was added.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−６ プロピレンの供給量を変更してビニルシクロヘキサン
重合体濃度を変更した以外は実施例１と同様に実施し評
価した。Example-6 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the concentration of vinylcyclohexane polymer was changed by changing the supply amount of propylene.
評価結果は第１表に示した。 The evaluation results are shown in Table 1.
比較例−２ 比較例−１で使用した結晶性プロピレン重合体に，ペ
レット化に際して実施例−５の組成物を5.5wt％を添加
した以外は実施例１と同様に実施し評価した。Comparative Example-2 The evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5.5 wt% of the composition of Example-5 was added to the crystalline propylene polymer used in Comparative Example-1 during pelletization.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
比較例−３ 比較例−１で使用した結晶性プロピレン重合体に，ぺ
レット化に際してＰ−ターシャリブチルベンゾイックア
シッドのアルミニウム塩を0.10wt％を添加した以外は実
施例１と同様に実施し評価した。Comparative Example-3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the crystalline propylene polymer used in Comparative Example-1 was supplemented with 0.10 wt% of an aluminum salt of P-tert-butylbenzoic acid during pelletization. evaluated.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
比較例−４ 結晶性プロピレン重合体として，エチレン含有量2.0w
t％，ブテン−１含有量5.5wt％，メルトフローレート7.
1g/10分，融点141℃の共重合体を用いて，フィルムの製
膜に際しての冷却ロールの表面温度を65℃で加工した以
外は実施例１と同様に実施し評価した。Comparative Example-4 As a crystalline propylene polymer, ethylene content 2.0w
t%, butene-1 content 5.5 wt%, melt flow rate 7.
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that a copolymer having a melting point of 141 ° C. for 1 g / 10 minutes was used and the surface temperature of the cooling roll at the time of film formation was 65 ° C.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
比較例−５ 比較例−４の結晶性プロピレン重合体に，実施例−５
で使用した高密度ポリエチレン5.0wt％と実施例−１の
組成物0.5wt％を添加して実施例１と同様にペレット化
及びフィルムの製膜をおこなった。得られたフィルムに
ついて,110℃で１時間加熱処理をおこない，実施例１と
同様に評価した。評価結果を第１表に示した。Comparative Example-5 The crystalline propylene polymer of Comparative Example-4 was prepared according to Example-5.
In the same manner as in Example 1, pelletization and film formation were carried out by adding 5.0 wt% of the high-density polyethylene used in Example 1 and 0.5 wt% of the composition of Example-1. The obtained film was heat-treated at 110 ° C. for 1 hour and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
比較例−６ 比較例−１の結晶性プロピレン重合体に脂環族石油樹
脂のアルコンＰ−115を10wt％添加した以外は実施例
−１と同様に評価した。Comparative Example-6 Evaluation was made in the same manner as in Example-1 except that 10% by weight of the alicyclic petroleum resin, Alcon P-115, was added to the crystalline propylene polymer of Comparative Example-1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
比較例−７ 実施例−１の固体触媒（ａ）を用いて，実施例−２の
方法でプロピレンの重合を行い，メルトフローレート9.
6g/10分の結晶性プロピレン重合体を得た。この重合体
を用いて実施例−１と同様に実施し評価した。Comparative Example-7 Polymerization of propylene was carried out by the method of Example-2 using the solid catalyst (a) of Example-1 to obtain a melt flow rate of 9.
A crystalline propylene polymer of 6 g / 10 minutes was obtained. This polymer was used and evaluated in the same manner as in Example-1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
比較例−８ 比較例−１の結晶性プロピレン重合体に，実施例−５
で使用した高密度ポリエチレン30wt％を添加して実施例
１と同様にペレット化及びフィルムの製膜をおこなっ
た。Comparative Example-8 The crystalline propylene polymer of Comparative Example-1 was prepared according to Example-5.
Pelletization and film formation were carried out in the same manner as in Example 1 by adding 30 wt% of the high-density polyethylene used in 1.
得られたフィルムについて，実施例１と同様に評価し
た。The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1.
評価結果を第１表に示した。 Table 1 shows the evaluation results.
実施例−７ 実施例−２の組成物を用いて、フィルムの厚みを80μ
とした以外は実施例−１と同様に実施し評価した。Example-7 Using the composition of Example-2, the film thickness was adjusted to 80 μm.
Example 1 was performed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that.
評価結果を第２表に示した。 The evaluation results are shown in Table 2.
比較例−９ 比較例−１の結晶性プロピレン重合体を用いて、冷却
ロールの表面温度を65℃，厚みを80μとした以外は実施
例−１と同様に実施した。Comparative Example-9 The procedure of Example 1 was repeated, except that the crystalline propylene polymer of Comparative Example-1 was used, and the surface temperature of the cooling roll was 65 ° C and the thickness was 80 µm.
評価結果を第２表に示した。 The evaluation results are shown in Table 2.
＜発明の効果＞ 本発明で特定した，結晶性プロピレン重合体にα晶化
剤を配合した特定範囲の組成物を冷却媒体の温度が60℃
以下の条件で製膜し，かつ特定の密度の範囲で結晶構造
がα晶である未延伸フィルムにすることにより，加熱処
理，延伸などの特殊な処理を行うことなく，さらに結晶
性プロピレン重合体が本来有する特性を損なうことな
く，剛性度が極めて優れたポリプロピレン未延伸フィル
ムを得ることができた。<Effects of the Invention> The composition of the specific range in which the crystalline propylene polymer is blended with the α crystallizing agent specified in the present invention has a cooling medium temperature of 60 ° C.
By forming a film under the following conditions and using an unstretched film with a crystal structure of α-crystal within a specific density range, a crystalline propylene polymer can be obtained without special treatment such as heat treatment and stretching. It was possible to obtain a polypropylene unstretched film with extremely excellent rigidity, without impairing the inherent properties of.
第１図は，未延伸フィルムのＸ線回折図である。 １……α晶のＸ線回折図 ２……スメチカ晶のＸ線回折図 FIG. 1 is an X-ray diffraction diagram of an unstretched film. 1 ... X-ray diffraction diagram of α crystal 2 ... X-ray diffraction diagram of Smetica crystal
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 和夫 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−301720（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134714（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−135245（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuo Tanaka 5-1 Anezaki Kaigan, Ichihara City, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) Reference JP-A-1-301720 (JP, A) JP-A-58- 134714 (JP, A) JP-A-2-135245 (JP, A)
Claims (1)
ビニルシクロアルカンの重合体またはこれと高密度ポリ
エチレンとの混合物0.01〜15wt％とからなり、かつ、融
点が155℃以上である組成物から、冷却媒体の温度が60
℃以下で製膜された、密度0.895g/cm3以上で、主として
α晶よりなることを特徴とするポリプロピレン未延伸フ
ィルム。1. A composition comprising a crystalline propylene polymer and a polymer of vinylcycloalkane as an α crystallizing agent, or 0.01 to 15 wt% of a mixture of the polymer and high density polyethylene, and having a melting point of 155 ° C. or higher. Therefore, the temperature of the cooling medium is 60
A polypropylene unstretched film, which is formed at a temperature of not more than 0 ° C. and has a density of 0.895 g / cm 3 or more and is mainly composed of α crystal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63308556A JP2671464B2 (en) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | Polypropylene powder stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63308556A JP2671464B2 (en) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | Polypropylene powder stretched film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02153939A JPH02153939A (en) | 1990-06-13 |
| JP2671464B2 true JP2671464B2 (en) | 1997-10-29 |
Family
ID=17982455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63308556A Expired - Fee Related JP2671464B2 (en) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | Polypropylene powder stretched film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2671464B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5742113B2 (en) * | 2010-05-12 | 2015-07-01 | 住友化学株式会社 | Polypropylene unstretched film |
| WO2024070916A1 (en) * | 2022-09-26 | 2024-04-04 | 東レ株式会社 | Biaxially-oriented polyolefin film |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58134714A (en) * | 1982-02-03 | 1983-08-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Manufacture of polypropylene drawn film |
-
1988
- 1988-12-06 JP JP63308556A patent/JP2671464B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02153939A (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5948839A (en) | Polymer compositions and cast films | |
| EP0586109B1 (en) | Polypropylene compositions and films thereof | |
| JP2762492B2 (en) | Polypropylene stretched film | |
| US6057413A (en) | Propylene-ethylene random copolymer film | |
| JP3111652B2 (en) | Polypropylene composition and film thereof | |
| JP2998448B2 (en) | Polypropylene block copolymer and its film | |
| JPH04348113A (en) | Highly crystalline polypropylene for forming into film | |
| CA2037025C (en) | Ethylene/pentene-1 copolymer, process for the preparation of the same, and ethylene/pentene-1 copolymer composition | |
| US5726269A (en) | Polypropylene film | |
| JPS6121144A (en) | Polypropylene sheet | |
| JPH0693061A (en) | Polypropylene block copolymer and film therefrom | |
| US5654372A (en) | Polypropylene composition and the film thereof | |
| JP2882237B2 (en) | Polypropylene random copolymer and its film | |
| JP2671464B2 (en) | Polypropylene powder stretched film | |
| JP4065612B2 (en) | Polypropylene film | |
| JPH06145268A (en) | Modified propylene block copolymer | |
| JP4748827B2 (en) | Soft film for stretch film | |
| JP3569740B2 (en) | Propylene random copolymer and film and laminate using the same | |
| JP3163787B2 (en) | Modified polypropylene block copolymer | |
| JPH034371B2 (en) | ||
| JP3569738B2 (en) | Method for producing propylene-based random copolymer | |
| JP2818252B2 (en) | Syndiotactic polypropylene drawing method | |
| JPH02135243A (en) | Highly rigid polypropylene composition | |
| JPH0639510B2 (en) | Propylene block copolymer | |
| JPH1160639A (en) | Propylene random copolymer. and film and laminate prepared therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |