JP2657597B2 - 光記録ディスク - Google Patents
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- recording
- optical recording
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- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
- G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/146—Laser beam
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色素を主成分とする記
録層を有する光記録ディスクに関する。
録層を有する光記録ディスクに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。追記型光記録ディスクのうち、色素を主成分
とする記録層を用いるものは、記録層が塗布により形成
できるため低コストにて製造可能である。
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。追記型光記録ディスクのうち、色素を主成分
とする記録層を用いるものは、記録層が塗布により形成
できるため低コストにて製造可能である。
【０００３】色素を主成分とする記録層を用いる光記録
ディスクとしては、従来、記録層上に空気層を設けたい
わゆるエアーサンドイッチ構造のものが用いられていた
が、最近、記録層表面に反射層を密着して設けることに
より、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した再生
が可能な光記録ディスクが提案されている（日経エレク
トロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４６５，Ｐ
１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部会，１９８
９年３月３日，大阪科学技術センター、PROCEEDINGS SP
IE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL ENGINEERI
NG VOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE TOPICAL
MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES等）。この光
記録ディスクは、透明基板上に、色素層、反射層および
保護膜をこの順に設層して形成され、反射層を色素層に
密着して設けることにより、ＣＤ規格のディスク全厚
１．２mmの構成が可能となっている。
ディスクとしては、従来、記録層上に空気層を設けたい
わゆるエアーサンドイッチ構造のものが用いられていた
が、最近、記録層表面に反射層を密着して設けることに
より、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した再生
が可能な光記録ディスクが提案されている（日経エレク
トロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４６５，Ｐ
１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部会，１９８
９年３月３日，大阪科学技術センター、PROCEEDINGS SP
IE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL ENGINEERI
NG VOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE TOPICAL
MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES等）。この光
記録ディスクは、透明基板上に、色素層、反射層および
保護膜をこの順に設層して形成され、反射層を色素層に
密着して設けることにより、ＣＤ規格のディスク全厚
１．２mmの構成が可能となっている。
【０００４】記録層に色素を用いた光記録ディスクをＣ
Ｄプレーヤで再生するためには、通常のＣＤにおいて用
いられているＡｌ反射層では反射率が不十分であるた
め、上記提案ではＡｕ反射層を用いている。Ａｕは反射
率が高くしかも耐食性が良好であるが、高価である。こ
のため、Ａｕ以外の高反射率金属で安価なもの、例え
ば、Ａｇ−Ｃｕ合金やＣｕ−Ａｌ合金等の各種合金の使
用が考えられている。
Ｄプレーヤで再生するためには、通常のＣＤにおいて用
いられているＡｌ反射層では反射率が不十分であるた
め、上記提案ではＡｕ反射層を用いている。Ａｕは反射
率が高くしかも耐食性が良好であるが、高価である。こ
のため、Ａｕ以外の高反射率金属で安価なもの、例え
ば、Ａｇ−Ｃｕ合金やＣｕ−Ａｌ合金等の各種合金の使
用が考えられている。
【０００５】記録層に有機色素を用いる光記録媒体で
は、記録層中に一重項酸素クエンチャーとして金属錯体
を含有させることが知られている。また、色素として金
属錯体を用いることもある。
は、記録層中に一重項酸素クエンチャーとして金属錯体
を含有させることが知られている。また、色素として金
属錯体を用いることもある。
【０００６】しかし、反射層の構成材質によっては、反
射層中の金属と記録層中の金属とが反応し、色素の劣化
や記録信号出力の低下が生じ、十分な信頼性が得られな
い。
射層中の金属と記録層中の金属とが反応し、色素の劣化
や記録信号出力の低下が生じ、十分な信頼性が得られな
い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色素を主成
分とする記録層を有する光記録ディスクであって、安価
でしかも信頼性の高い光記録ディスクを実現することを
主な目的とする。
分とする記録層を有する光記録ディスクであって、安価
でしかも信頼性の高い光記録ディスクを実現することを
主な目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（５）の本発明により達成される。
（１）〜（５）の本発明により達成される。
【０００９】（１）基板上に、色素を主成分とする記録
層を有し、前記記録層上に反射層を有する光記録ディス
クであって、前記記録層が金属錯体を含有し、前記反射
層が少なくとも２種の金属元素を含む合金であり、記録
層に含まれる金属錯体の中心金属のうちイオン化傾向の
最も小さな金属元素をＭC とし、イオン化傾向がＭC 以
上である金属元素をＭR としたとき、前記反射層中にお
けるＭR の合計含有量が０〜１０重量％であることを特
徴とする光記録ディスク。
層を有し、前記記録層上に反射層を有する光記録ディス
クであって、前記記録層が金属錯体を含有し、前記反射
層が少なくとも２種の金属元素を含む合金であり、記録
層に含まれる金属錯体の中心金属のうちイオン化傾向の
最も小さな金属元素をＭC とし、イオン化傾向がＭC 以
上である金属元素をＭR としたとき、前記反射層中にお
けるＭR の合計含有量が０〜１０重量％であることを特
徴とする光記録ディスク。
【００１０】（２）前記記録層に含有される金属錯体
が、色素および／またはクエンチャーである上記（１）
の光記録ディスク。
が、色素および／またはクエンチャーである上記（１）
の光記録ディスク。
【００１１】（３）前記反射層中にＭR が含有されてい
る上記（１）または（２）の光記録ディスク。
る上記（１）または（２）の光記録ディスク。
【００１２】（４）ＭC がＣｕであり、反射層中に含ま
れるＭR がＣｕを主体とする上記（３）の光記録ディス
ク。
れるＭR がＣｕを主体とする上記（３）の光記録ディス
ク。
【００１３】（５）ＭC がＮｉであり、反射層中に含ま
れるＭR がＡｌを主体とする上記（３）の光記録ディス
ク。
れるＭR がＡｌを主体とする上記（３）の光記録ディス
ク。
【００１４】
【作用および効果】本発明の光記録ディスクは、基板上
に、色素を含む記録層および反射層を順次有し、ＣＤ規
格に対応可能な密着型の光記録ディスクである。
に、色素を含む記録層および反射層を順次有し、ＣＤ規
格に対応可能な密着型の光記録ディスクである。
【００１５】本発明では、記録層中の金属ＭＣ とイオン
化傾向が同じかＭ Ｃ よりイオン化傾向の大きい金属ＭＲ
の反射層中の含有量を１０重量％以下とするため、反射
層中の金属と記録層中の金属との反応などによる色素の
劣化や記録信号出力の低下が抑えられ、高い信頼性が得
られる。
化傾向が同じかＭ Ｃ よりイオン化傾向の大きい金属ＭＲ
の反射層中の含有量を１０重量％以下とするため、反射
層中の金属と記録層中の金属との反応などによる色素の
劣化や記録信号出力の低下が抑えられ、高い信頼性が得
られる。
【００１６】本発明は、反射層を合金から構成する必要
のある場合に有用である。
のある場合に有用である。
【００１７】例えば、Ｃｕ錯体を含む記録層とし、反射
層のＡｕの代替品として耐食性および反射率の点からＡ
ｇを選択し、かつ反射層の色彩をＡｕと同様とするため
にＣｕを添加してＡｇ−Ｃｕ合金の反射層とする場合に
有用である。この場合、ＭCはＣｕであり、反射層中に
ＭR としてＣｕが含まれていることになる。
層のＡｕの代替品として耐食性および反射率の点からＡ
ｇを選択し、かつ反射層の色彩をＡｕと同様とするため
にＣｕを添加してＡｇ−Ｃｕ合金の反射層とする場合に
有用である。この場合、ＭCはＣｕであり、反射層中に
ＭR としてＣｕが含まれていることになる。
【００１８】また、Ｎｉ錯体を含む記録層とし、反射層
のＡｕの代替品として色彩および反射率の点からＣｕを
選択し、かつ反射層の耐食性を向上させるためにＡｌを
添加してＣｕ−Ａｌ合金の反射層とする場合にも有用で
ある。この場合、ＭC はＮｉであり、反射層中にＭR と
してＡｌが含まれていることになる。
のＡｕの代替品として色彩および反射率の点からＣｕを
選択し、かつ反射層の耐食性を向上させるためにＡｌを
添加してＣｕ−Ａｌ合金の反射層とする場合にも有用で
ある。この場合、ＭC はＮｉであり、反射層中にＭR と
してＡｌが含まれていることになる。
【００１９】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。
に説明する。
【００２０】本発明の光記録ディスクは、色素を主成分
とする記録層上に反射層を密着して有し、ＣＤ規格に対
応した再生が可能な光記録ディスクである。本発明の光
記録ディスクの一実施例を図１に示す。
とする記録層上に反射層を密着して有し、ＣＤ規格に対
応した再生が可能な光記録ディスクである。本発明の光
記録ディスクの一実施例を図１に示す。
【００２１】図１に示される光記録ディスク１は、基板
２表面に、色素を主成分とする記録層３を有し、記録層
３に密着して、反射層４および有機保護コート５を有す
る密着型光記録ディスクである。
２表面に、色素を主成分とする記録層３を有し、記録層
３に密着して、反射層４および有機保護コート５を有す
る密着型光記録ディスクである。
【００２２】基板２は、記録光および再生光（波長６０
０〜９００nm程度、特に波長７７０〜８００nm程度の半
導体レーザー光、特に７８０nm）に対し、実質的に透明
（好ましくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラス
から形成される。これにより、基板裏面側からの記録お
よび再生が可能となる。
０〜９００nm程度、特に波長７７０〜８００nm程度の半
導体レーザー光、特に７８０nm）に対し、実質的に透明
（好ましくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラス
から形成される。これにより、基板裏面側からの記録お
よび再生が可能となる。
【００２３】基板２は、通常のサイズのディスク状であ
って、記録可能なＣＤとして用いる場合、厚さは１．２
mm程度、直径は８０〜１２０mm程度とする。
って、記録可能なＣＤとして用いる場合、厚さは１．２
mm程度、直径は８０〜１２０mm程度とする。
【００２４】基板材質としては、樹脂を用いることが好
ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可塑性樹脂が
好適である。基板２は射出成形等の公知の方法に従い製
造すればよい。また、その際、トラッキング用やアドレ
ス用等のために、グルーブ２１等の所定のパターンを基
板表面に形成することが好ましい。なお、基板２製造後
に、２Ｐ法等によりグルーブ等の所定のパターンを有す
る樹脂層を形成してもよい。
ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可塑性樹脂が
好適である。基板２は射出成形等の公知の方法に従い製
造すればよい。また、その際、トラッキング用やアドレ
ス用等のために、グルーブ２１等の所定のパターンを基
板表面に形成することが好ましい。なお、基板２製造後
に、２Ｐ法等によりグルーブ等の所定のパターンを有す
る樹脂層を形成してもよい。
【００２５】グルーブは、渦巻状の連続型グルーブであ
ることが好ましく、深さは５００〜３０００A 、幅は
０．２〜１．１μm 、特に０．３〜０．６μm 、ランド
（隣り合うグルーブ同士の間の部分）幅は０．５〜１．
４μm 、特に１．０〜１．３μm であることが好まし
い。グルーブをこのような構成とすることにより、グル
ーブ部の反射レベルを下げることなく、良好なトラッキ
ング信号を得ることができる。なお、グルーブには、ア
ドレス信号用の凹凸を設けることもできる。また、記録
光は、グルーブ内の記録層に照射されるよう構成される
ことが好ましい。
ることが好ましく、深さは５００〜３０００A 、幅は
０．２〜１．１μm 、特に０．３〜０．６μm 、ランド
（隣り合うグルーブ同士の間の部分）幅は０．５〜１．
４μm 、特に１．０〜１．３μm であることが好まし
い。グルーブをこのような構成とすることにより、グル
ーブ部の反射レベルを下げることなく、良好なトラッキ
ング信号を得ることができる。なお、グルーブには、ア
ドレス信号用の凹凸を設けることもできる。また、記録
光は、グルーブ内の記録層に照射されるよう構成される
ことが好ましい。
【００２６】記録層３は、１種類の色素だけを含有して
もよく、あるいは２種以上の色素が相溶した構成であっ
てもよい。
もよく、あるいは２種以上の色素が相溶した構成であっ
てもよい。
【００２７】ＣＤ信号を記録する場合には、記録層３の
記録光および再生光波長における消衰係数（複素屈折率
の虚部）ｋは、０．０３〜０．２５であることが好まし
い。ｋが０．０３未満となると記録層の吸収率が低下
し、通常の記録パワーで記録を行うことが困難となる。
また、ｋが０．２５を超えると、反射率が６０％を下回
ってしまい、ＣＤ規格による再生を行うことが困難とな
る。なお、ｋが０．０３〜０．２０、特に０．０３〜
０．１５であると、きわめて好ましい結果が得られる。
記録光および再生光波長における消衰係数（複素屈折率
の虚部）ｋは、０．０３〜０．２５であることが好まし
い。ｋが０．０３未満となると記録層の吸収率が低下
し、通常の記録パワーで記録を行うことが困難となる。
また、ｋが０．２５を超えると、反射率が６０％を下回
ってしまい、ＣＤ規格による再生を行うことが困難とな
る。なお、ｋが０．０３〜０．２０、特に０．０３〜
０．１５であると、きわめて好ましい結果が得られる。
【００２８】また、記録層３の屈折率（複素屈折率の実
部）ｎは、１．８〜４．０、より好ましくは、２．０〜
３．０であることが好ましい。ｎ＜１．８では反射率が
低下し、また信号変調度が小さくなり、ＣＤプレーヤに
よる再生が困難となる傾向にある。また、ｎ＞４．０と
するためには、原料色素の入手が難しい。
部）ｎは、１．８〜４．０、より好ましくは、２．０〜
３．０であることが好ましい。ｎ＜１．８では反射率が
低下し、また信号変調度が小さくなり、ＣＤプレーヤに
よる再生が困難となる傾向にある。また、ｎ＞４．０と
するためには、原料色素の入手が難しい。
【００２９】記録層３に用いる光吸収性の色素として
は、吸収極大が６００〜９００nm、好ましくは６００〜
８００nm、より好ましくは６５０〜７５０nmであれば、
他に特に制限はなく、例えばシアニン系、フタロシアニ
ン系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、アゾ
系、トリフェニルメタン系、ピリリウムないしチアピリ
リウム塩系、スクワリリウム系、クロコニウム系、金属
錯体色素系等から１種ないし２種以上を目的に応じて適
宜選択すればよい。シアニン系色素としては、芳香族縮
合環を有してもよいインドレニン環、特にベンゾインド
レニン環を有するシアニン色素が好ましい。
は、吸収極大が６００〜９００nm、好ましくは６００〜
８００nm、より好ましくは６５０〜７５０nmであれば、
他に特に制限はなく、例えばシアニン系、フタロシアニ
ン系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、アゾ
系、トリフェニルメタン系、ピリリウムないしチアピリ
リウム塩系、スクワリリウム系、クロコニウム系、金属
錯体色素系等から１種ないし２種以上を目的に応じて適
宜選択すればよい。シアニン系色素としては、芳香族縮
合環を有してもよいインドレニン環、特にベンゾインド
レニン環を有するシアニン色素が好ましい。
【００３０】記録層中にはクエンチャーが含まれていて
もよく、特に、シアニン系色素を用いる場合には、記録
層中にクエンチャーが含有されることが好ましい。クエ
ンチャーは耐光性向上効果を有する。クエンチャーを含
ませる場合、光吸収色素にクエンチャーを混合してもよ
く、色素カチオンとクエンチャーアニオンとのイオン結
合体を光吸収色素として用いてもよい。クエンチャー
は、光吸収色素の総計の１モルに対し１モル以下、特に
０．０５〜０．５モル程度添加することが好ましい。
もよく、特に、シアニン系色素を用いる場合には、記録
層中にクエンチャーが含有されることが好ましい。クエ
ンチャーは耐光性向上効果を有する。クエンチャーを含
ませる場合、光吸収色素にクエンチャーを混合してもよ
く、色素カチオンとクエンチャーアニオンとのイオン結
合体を光吸収色素として用いてもよい。クエンチャー
は、光吸収色素の総計の１モルに対し１モル以下、特に
０．０５〜０．５モル程度添加することが好ましい。
【００３１】クエンチャーとしては、アセチルアセトナ
ート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジ
チオール系などのビスジチオール系、チオカテコール
系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレ
ート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカル
カチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等
のアミン系のクエンチャーも好適である。
ート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジ
チオール系などのビスジチオール系、チオカテコール
系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレ
ート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカル
カチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等
のアミン系のクエンチャーも好適である。
【００３２】これらのうち、結合体を構成する色素とし
てはインドレニン環を有するシアニン色素が、またクエ
ンチャーとしてはビスフェニルジチオール金属錯体等の
金属錯体色素が好ましい。
てはインドレニン環を有するシアニン色素が、またクエ
ンチャーとしてはビスフェニルジチオール金属錯体等の
金属錯体色素が好ましい。
【００３３】本発明では、記録層３中に金属錯体が含有
される。この金属錯体は、光吸収性色素であってもクエ
ンチャーであってもよい。
される。この金属錯体は、光吸収性色素であってもクエ
ンチャーであってもよい。
【００３４】金属錯体を含む記録層の具体例としては、
例えば、ベンゼンジチオール系Ｎｉ錯体を含む色素膜
（特開昭５７−１１０９０号公報）、アリールＡｌ塩、
各種金属錯体を含有する記録層（特開昭５７−１９５３
３６号公報）、ビス（ジイミノサクシノニトリロ）金属
錯体（金属としてＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ）を含むシー
ト状記録膜（特開昭５８−２８３３号公報）、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｐｄ、Ｐｔ金属錯体とニトロセルロースを含む記録
膜（特開昭５８−１６８８８号公報）、銅錯体を含むフ
ィルム状記録層（特開昭５８−１９９１９４号公報）、
マンガンフタロシアニンを含む記録層（特開昭５９−６
７０９３号公報）、遷移金属錯体およびシアニン色素を
含む記録層（特開昭６０−４４３９０号公報）、ナフト
キノン色素またはこれらの金属錯体を主成分とする記録
層（特開昭６０−１６１１９２〜１６１１９５号公
報）、有機色素膜を記録層とする光情報記録媒体の記録
層、下引層、保護層のうち１層以上にＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ
の金属錯体を含有させたもの（特開昭６０−２４６０３
８号公報）、色素およびＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ
の金属錯体を含む記録層（特開昭６３−２３１９８７号
公報）、多価金属塩がＦｅ（II）塩である記録シート
（特開昭６３−１４４０８４号公報）などが挙げられ
る。
例えば、ベンゼンジチオール系Ｎｉ錯体を含む色素膜
（特開昭５７−１１０９０号公報）、アリールＡｌ塩、
各種金属錯体を含有する記録層（特開昭５７−１９５３
３６号公報）、ビス（ジイミノサクシノニトリロ）金属
錯体（金属としてＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ）を含むシー
ト状記録膜（特開昭５８−２８３３号公報）、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｐｄ、Ｐｔ金属錯体とニトロセルロースを含む記録
膜（特開昭５８−１６８８８号公報）、銅錯体を含むフ
ィルム状記録層（特開昭５８−１９９１９４号公報）、
マンガンフタロシアニンを含む記録層（特開昭５９−６
７０９３号公報）、遷移金属錯体およびシアニン色素を
含む記録層（特開昭６０−４４３９０号公報）、ナフト
キノン色素またはこれらの金属錯体を主成分とする記録
層（特開昭６０−１６１１９２〜１６１１９５号公
報）、有機色素膜を記録層とする光情報記録媒体の記録
層、下引層、保護層のうち１層以上にＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ
の金属錯体を含有させたもの（特開昭６０−２４６０３
８号公報）、色素およびＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ
の金属錯体を含む記録層（特開昭６３−２３１９８７号
公報）、多価金属塩がＦｅ（II）塩である記録シート
（特開昭６３−１４４０８４号公報）などが挙げられ
る。
【００３５】また、記録層に用いる好ましい色素、クエ
ンチャー、結合体の詳細については、例えば、特開昭５
９−２４６９２号、同５９−５５７９４号、同５９−５
５７９５号、同５９−８１１９４号、同５９−８３６９
５号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、
同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０
−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４
５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９
号、同６０−４４３９０号、同６０−４７０６９号、同
６０−２０９９１号、同６０−７１２９４号、同６０−
５４８９２号、同６０−７１２９５号、同６０−７１２
９６号、同６０−７３８９１号、同６０−７３８９２
号、同６０−７３８９３号、同６０−８３８９２号、同
６０−８５４４９号、同６０−９２８９３号、同６０−
１５９０８７号、同６０−１６２６９１号、同６０−２
０３４８８号、同６０−２０１９８８号、同６０−２３
４８８６号、同６０−２３４８９２号、同６１−１６８
９４号、同６１−１１２９２号、同６１−１１２９４
号、同６１−１６８９１号、同６１−８３８４号、同６
１−１４９８８号、同６１−１６３２４３号、同６１−
２１０５３９号、特願昭６０−５４０１３号、特開昭６
２−３００８８号、同６２−３２１３２号、同６２−３
１７９２号、ＣＭＣ出版刊「機能性色素の化学」Ｐ７４
〜７６等に記載されている。
ンチャー、結合体の詳細については、例えば、特開昭５
９−２４６９２号、同５９−５５７９４号、同５９−５
５７９５号、同５９−８１１９４号、同５９−８３６９
５号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、
同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０
−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４
５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９
号、同６０−４４３９０号、同６０−４７０６９号、同
６０−２０９９１号、同６０−７１２９４号、同６０−
５４８９２号、同６０−７１２９５号、同６０−７１２
９６号、同６０−７３８９１号、同６０−７３８９２
号、同６０−７３８９３号、同６０−８３８９２号、同
６０−８５４４９号、同６０−９２８９３号、同６０−
１５９０８７号、同６０−１６２６９１号、同６０−２
０３４８８号、同６０−２０１９８８号、同６０−２３
４８８６号、同６０−２３４８９２号、同６１−１６８
９４号、同６１−１１２９２号、同６１−１１２９４
号、同６１−１６８９１号、同６１−８３８４号、同６
１−１４９８８号、同６１−１６３２４３号、同６１−
２１０５３９号、特願昭６０−５４０１３号、特開昭６
２−３００８８号、同６２−３２１３２号、同６２−３
１７９２号、ＣＭＣ出版刊「機能性色素の化学」Ｐ７４
〜７６等に記載されている。
【００３６】記録層に用いる色素には、上記のような光
吸収性の色素、色素−クエンチャー混合物、色素−クエ
ンチャー結合体から上記範囲のｎおよびｋを有するもの
を選択すればよいが、新たに分子設計を行ない合成して
もよい。
吸収性の色素、色素−クエンチャー混合物、色素−クエ
ンチャー結合体から上記範囲のｎおよびｋを有するもの
を選択すればよいが、新たに分子設計を行ない合成して
もよい。
【００３７】なお、色素の記録光および再生光に対する
ｋは、その骨格や置換基により０〜２程度まで種々変化
しているため、例えばｋが０．０３〜０．２５の色素を
選定するに際しては、その骨格や置換基に制限がある。
このため、塗布溶剤に制限を生じたり、基板材質によっ
ては塗工できないこともある。あるいは気相成膜できな
いこともある。また、新たに分子設計を行なう場合、設
計および合成に大きな労力を必要とする。
ｋは、その骨格や置換基により０〜２程度まで種々変化
しているため、例えばｋが０．０３〜０．２５の色素を
選定するに際しては、その骨格や置換基に制限がある。
このため、塗布溶剤に制限を生じたり、基板材質によっ
ては塗工できないこともある。あるいは気相成膜できな
いこともある。また、新たに分子設計を行なう場合、設
計および合成に大きな労力を必要とする。
【００３８】一方、本発明者らの実験によれば、２種以
上の色素を含有する混合色素層のｋは、用いる各色素単
独から構成される色素層のｋに応じ、その混合比にほぼ
対応する値になることが判明した。従って、本発明で
は、記録層３は２種以上の色素を相溶して形成されても
よい。
上の色素を含有する混合色素層のｋは、用いる各色素単
独から構成される色素層のｋに応じ、その混合比にほぼ
対応する値になることが判明した。従って、本発明で
は、記録層３は２種以上の色素を相溶して形成されても
よい。
【００３９】この際、ほとんどの色素の混合系で混合比
にほぼ比例したｋが得られるものである。すなわち、ｉ
種の色素の混合分率およびｋをそれぞれＣｉおよびｋｉ
としたとき、ｋは、ほぼΣＣｉｋｉとなる。従って、ｋ
の異なる色素同士を、混合比を制御して混合することに
より、ｋ＝０．０３〜０．２５の色素層を得ることがで
きる。このため、きわめて広い範囲の色素群の中から用
いる色素を選択することができる。
にほぼ比例したｋが得られるものである。すなわち、ｉ
種の色素の混合分率およびｋをそれぞれＣｉおよびｋｉ
としたとき、ｋは、ほぼΣＣｉｋｉとなる。従って、ｋ
の異なる色素同士を、混合比を制御して混合することに
より、ｋ＝０．０３〜０．２５の色素層を得ることがで
きる。このため、きわめて広い範囲の色素群の中から用
いる色素を選択することができる。
【００４０】このことは、波長依存性の改善にも適用で
きる。半導体レーザーの波長は通常±１０nmの範囲にあ
り、市販のＣＤプレーヤにおいては、７７０nmから７９
０nmの範囲で７０％以上の反射率を確保する必要があ
る。一般に色素のｋ値は大きな波長依存性をもつものが
多く、７８０nmでは適切な値であっても、７７０nmある
いは７９０nmでは大きくはずれてしまう場合が多い。こ
のような場合には、第二の色素を混合することによっ
て、７８０±１０nmの範囲で常に適切なｎおよびｋ値が
得られるように設定することができる。
きる。半導体レーザーの波長は通常±１０nmの範囲にあ
り、市販のＣＤプレーヤにおいては、７７０nmから７９
０nmの範囲で７０％以上の反射率を確保する必要があ
る。一般に色素のｋ値は大きな波長依存性をもつものが
多く、７８０nmでは適切な値であっても、７７０nmある
いは７９０nmでは大きくはずれてしまう場合が多い。こ
のような場合には、第二の色素を混合することによっ
て、７８０±１０nmの範囲で常に適切なｎおよびｋ値が
得られるように設定することができる。
【００４１】この結果、塗布溶剤等の制約などの制限が
緩和され、また、合成が容易で安価な色素の使用や、特
性の良好な色素の使用や、難溶性の色素の使用をも可能
とすることができる。
緩和され、また、合成が容易で安価な色素の使用や、特
性の良好な色素の使用や、難溶性の色素の使用をも可能
とすることができる。
【００４２】記録層３を混合色素層とする場合、用いる
色素は、ｎ＝１．６〜６．５、ｋ＝０〜２の範囲内のも
のから選択すればよい。
色素は、ｎ＝１．６〜６．５、ｋ＝０〜２の範囲内のも
のから選択すればよい。
【００４３】なお、ｎおよびｋの測定に際しては、所定
の透明基板上に記録層を例えば４００〜１０００A 程度
の厚さに実際の条件にて設層して、測定用サンプルを作
製する。次いで、この測定用サンプルの基板を通しての
反射率あるいは記録層側からの反射率を測定する。反射
率は、記録再生光波長を用いて鏡面反射（５°程度）に
て測定する。また、サンプルの透過率を測定する。これ
らの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三Ｐ
１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出すればよい。
の透明基板上に記録層を例えば４００〜１０００A 程度
の厚さに実際の条件にて設層して、測定用サンプルを作
製する。次いで、この測定用サンプルの基板を通しての
反射率あるいは記録層側からの反射率を測定する。反射
率は、記録再生光波長を用いて鏡面反射（５°程度）に
て測定する。また、サンプルの透過率を測定する。これ
らの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三Ｐ
１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出すればよい。
【００４４】記録層は、色素および有機溶剤を含有する
塗布液を用い、この塗布液を回転する基板上に展開塗布
するスピンコート法により形成されることが好ましい。
記録形成のための塗布液に用いる有機溶剤としては、ア
ルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、芳香
族系、ハロゲン化アルキル系等から、用いる色素に応じ
て適宜選択すればよいが、一分子中に２つ以上の官能基
を有する有機溶剤が好適である。スピンコート後、必要
に応じて塗膜を乾燥させる。
塗布液を用い、この塗布液を回転する基板上に展開塗布
するスピンコート法により形成されることが好ましい。
記録形成のための塗布液に用いる有機溶剤としては、ア
ルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、芳香
族系、ハロゲン化アルキル系等から、用いる色素に応じ
て適宜選択すればよいが、一分子中に２つ以上の官能基
を有する有機溶剤が好適である。スピンコート後、必要
に応じて塗膜を乾燥させる。
【００４５】このようにして形成される記録層の厚さ
は、目的とする反射率などに応じて適宜設定されるもの
であるが、通常、１０００〜３０００A 程度である。
は、目的とする反射率などに応じて適宜設定されるもの
であるが、通常、１０００〜３０００A 程度である。
【００４６】なお、塗布型の記録層の他、シート状ある
いはフィルム状の記録層としてもよい。この場合、シー
ト状やフィルム状に成形した色素膜を基板上に貼りつけ
てもよく、シート状やフィルム状の色素膜自体を基板と
して用いてもよい。
いはフィルム状の記録層としてもよい。この場合、シー
ト状やフィルム状に成形した色素膜を基板上に貼りつけ
てもよく、シート状やフィルム状の色素膜自体を基板と
して用いてもよい。
【００４７】記録層３上には、直接密着して反射層４が
設層される。反射層４は、少なくとも２種の金属を含む
合金から構成される。記録層に含まれる金属元素のうち
イオン化傾向の最も小さな金属元素をＭC とし、イオン
化傾向がＭC 以上である金属元素をＭR としたとき、反
射層中におけるＭR の合計含有量は０〜１０重量％とさ
れる。ＭR の合計含有量が前記範囲を超えると、ＭC と
ＭR との反応により記録層の特性が著しく劣化してしま
う。
設層される。反射層４は、少なくとも２種の金属を含む
合金から構成される。記録層に含まれる金属元素のうち
イオン化傾向の最も小さな金属元素をＭC とし、イオン
化傾向がＭC 以上である金属元素をＭR としたとき、反
射層中におけるＭR の合計含有量は０〜１０重量％とさ
れる。ＭR の合計含有量が前記範囲を超えると、ＭC と
ＭR との反応により記録層の特性が著しく劣化してしま
う。
【００４８】なお、作用の項で述べた例のように反射層
中にＭR が含まれる場合、ＭR の合計含有量の下限は合
金組成の選択理由によっても異なるが、通常、１重量％
程度以上である。
中にＭR が含まれる場合、ＭR の合計含有量の下限は合
金組成の選択理由によっても異なるが、通常、１重量％
程度以上である。
【００４９】記録層中には２種以上の金属錯体が含有さ
れていてもよい。この場合、全ての中心金属中における
ＭC の比率は特に限定されない。ただし、記録層中の色
素の劣化を防ぐためには、記録層に含まれるＭC 以外の
中心金属のイオン化傾向よりも、反射層のＭR 以外の金
属元素のイオン化傾向が小さくなるように、反射層の組
成を選択することが好ましい。
れていてもよい。この場合、全ての中心金属中における
ＭC の比率は特に限定されない。ただし、記録層中の色
素の劣化を防ぐためには、記録層に含まれるＭC 以外の
中心金属のイオン化傾向よりも、反射層のＭR 以外の金
属元素のイオン化傾向が小さくなるように、反射層の組
成を選択することが好ましい。
【００５０】反射層を構成する合金は３種以上の金属か
ら構成されていてもよい。反射層にＭR が含まれる場
合、ＭR 以外の金属元素として２種以上が含まれる構成
や、ＭR として２種以上の金属元素が反射層中に含まれ
る構成であってもよい。
ら構成されていてもよい。反射層にＭR が含まれる場
合、ＭR 以外の金属元素として２種以上が含まれる構成
や、ＭR として２種以上の金属元素が反射層中に含まれ
る構成であってもよい。
【００５１】記録層中の金属と反射層の組成との具体的
組み合わせは、目的に応じて適宜選択すればよい。例え
ば、金属錯体の中心金属としては、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｚｒ等の１種以上から、また、反射層を
構成する金属元素としては、Ｚｎ、Ｓｎ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ等の１種以上から
適宜選択して、反射層中のＭR の含有量が上記関係とな
るように組み合わせればよい。具体的には、作用および
効果の項において述べた組み合わせ、すなわち、Ｃｕ錯
体を含む記録層とＡｇ−Ｃｕ合金の反射層との組み合わ
せ（ＭC およびＭR のいずれもがＣｕ）や、Ｎｉ錯体を
含む記録層とＣｕ−Ａｌ合金の反射層との組み合わせ
（ＭC がＮｉ、ＭR がＡｌ）などが好ましいが、これら
の他、各種組み合わせが可能である。
組み合わせは、目的に応じて適宜選択すればよい。例え
ば、金属錯体の中心金属としては、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｚｒ等の１種以上から、また、反射層を
構成する金属元素としては、Ｚｎ、Ｓｎ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ等の１種以上から
適宜選択して、反射層中のＭR の含有量が上記関係とな
るように組み合わせればよい。具体的には、作用および
効果の項において述べた組み合わせ、すなわち、Ｃｕ錯
体を含む記録層とＡｇ−Ｃｕ合金の反射層との組み合わ
せ（ＭC およびＭR のいずれもがＣｕ）や、Ｎｉ錯体を
含む記録層とＣｕ−Ａｌ合金の反射層との組み合わせ
（ＭC がＮｉ、ＭR がＡｌ）などが好ましいが、これら
の他、各種組み合わせが可能である。
【００５２】反射層４を形成するには、スパッタリング
等の各種気相成膜法を用いればよい。
等の各種気相成膜法を用いればよい。
【００５３】反射層４の厚さは、６００A 以上であるこ
とが好ましい。反射層の厚さが前記範囲未満となると、
反射層の強度が不十分となる傾向にある。反射層の厚さ
に特に上限は設けないが、２０００A を超える厚さとす
る必要はない。
とが好ましい。反射層の厚さが前記範囲未満となると、
反射層の強度が不十分となる傾向にある。反射層の厚さ
に特に上限は設けないが、２０００A を超える厚さとす
る必要はない。
【００５４】このような反射層とすることにより、反射
層単独では９０％以上の反射率が得られ、また、光記録
ディスクとしたときの基板を通しての反射率（未記録
部）は、６０％以上、特に７０％以上が得られる。
層単独では９０％以上の反射率が得られ、また、光記録
ディスクとしたときの基板を通しての反射率（未記録
部）は、６０％以上、特に７０％以上が得られる。
【００５５】反射層４上には、図示例のように有機保護
コート５が設けられることが好ましい。
コート５が設けられることが好ましい。
【００５６】有機保護コート５は、反射層４の損傷を避
けるためにスピンコート法により形成されることが好ま
しいが、スクリーン印刷法、ディッピング法またはスプ
レーコート法等を用いてもよい。有機保護コート５の形
成条件は特に限定されず、塗布液の粘度や目的とする厚
さなどに応じて適宜決定すればよい。
けるためにスピンコート法により形成されることが好ま
しいが、スクリーン印刷法、ディッピング法またはスプ
レーコート法等を用いてもよい。有機保護コート５の形
成条件は特に限定されず、塗布液の粘度や目的とする厚
さなどに応じて適宜決定すればよい。
【００５７】有機保護コートの厚さは１〜２０μm 程度
とすることが好ましい。厚さが前記範囲未満となると、
設けたことによる効果が不十分となる傾向にある。厚さ
が前記範囲を超えると、硬化の際の収縮によりクラック
が生じたり、ディスクに反りが発生しやすくなってく
る。
とすることが好ましい。厚さが前記範囲未満となると、
設けたことによる効果が不十分となる傾向にある。厚さ
が前記範囲を超えると、硬化の際の収縮によりクラック
が生じたり、ディスクに反りが発生しやすくなってく
る。
【００５８】なお、必要に応じて有機保護コートを２層
以上の多層構成としてもよい。
以上の多層構成としてもよい。
【００５９】有機保護コート５は、放射線硬化樹脂から
構成することが好ましい。具体的には、放射線硬化型化
合物やその重合用組成物を放射線硬化させた物質から構
成されることが好ましい。このようなものとしては、イ
オン化エネルギーに感応し、ラジカル重合性を示す不飽
和二重結合を有するアクリル酸、メタクリル酸、あるい
はそれらのエステル化合物のようなアクリル系二重結
合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マ
レイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の放
射線照射による架橋あるいは重合する基を分子中に含有
または導入したモノマー、オリゴマーおよびポリマー等
を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以
上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併
用してもよい。
構成することが好ましい。具体的には、放射線硬化型化
合物やその重合用組成物を放射線硬化させた物質から構
成されることが好ましい。このようなものとしては、イ
オン化エネルギーに感応し、ラジカル重合性を示す不飽
和二重結合を有するアクリル酸、メタクリル酸、あるい
はそれらのエステル化合物のようなアクリル系二重結
合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マ
レイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の放
射線照射による架橋あるいは重合する基を分子中に含有
または導入したモノマー、オリゴマーおよびポリマー等
を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以
上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併
用してもよい。
【００６０】放射線硬化性モノマーとしては、分子量２
０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０
００〜１００００のものが好適である。これらはスチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、1,6-ヘキサングリコールジアクリレー
ト、1,6-ヘキサングリコールジメタクリレート等も挙げ
られるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート（メタクリレート) 、ペンタ
エリスリトールアクリレート（メタクリレート) 、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（メタクリレー
ト) 、トリメチロールプロパンジアクリレート（メタク
リレート)、ウレタンエラストマーのアクリル変性体、
あるいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入され
たもの、フェノールエチレンオキシド付加物のアクリレ
ート（メタクリレート) 、特願昭６２−０７２８８８号
に示されるペンタエリスリトール縮合環にアクリル基
（メタクリル基）またはε−カプロラクトン−アクリル
基のついた化合物、および特願昭６２−０７２８８８号
に示される特殊アクリレート類等のアクリル基含有モノ
マーおよび／またはオリゴマーが挙げられる。この他、
放射線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアク
リレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体、あ
るいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入された
もの等が挙げられる。
０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０
００〜１００００のものが好適である。これらはスチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、1,6-ヘキサングリコールジアクリレー
ト、1,6-ヘキサングリコールジメタクリレート等も挙げ
られるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート（メタクリレート) 、ペンタ
エリスリトールアクリレート（メタクリレート) 、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（メタクリレー
ト) 、トリメチロールプロパンジアクリレート（メタク
リレート)、ウレタンエラストマーのアクリル変性体、
あるいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入され
たもの、フェノールエチレンオキシド付加物のアクリレ
ート（メタクリレート) 、特願昭６２−０７２８８８号
に示されるペンタエリスリトール縮合環にアクリル基
（メタクリル基）またはε−カプロラクトン−アクリル
基のついた化合物、および特願昭６２−０７２８８８号
に示される特殊アクリレート類等のアクリル基含有モノ
マーおよび／またはオリゴマーが挙げられる。この他、
放射線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアク
リレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体、あ
るいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入された
もの等が挙げられる。
【００６１】また、上記の化合物に加えて、あるいはこ
れにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変性することによ
って得られる放射線硬化型化合物を用いてもよい。この
ような放射線硬化性樹脂の具体例としては、ラジカル重
合性を示す不飽和二重結合を有するアクリル酸、メタク
リル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系
二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結
合等の、放射線照射による架橋あるいは重合する基を熱
可塑性樹脂の分子中に含有、または導入した樹脂であ
る。放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例と
しては、塩化ビニル系共重合体、飽和ポリエスルテル樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、フ
ェノキシ系樹脂、繊維素誘導体等を挙げることができ
る。その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂
としては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエス
テル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（Ｐ
ＶＰオレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミ
ド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸
基を含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステ
ルを重合成分として少くとも一種含むアクリル系樹脂等
も有効である。
れにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変性することによ
って得られる放射線硬化型化合物を用いてもよい。この
ような放射線硬化性樹脂の具体例としては、ラジカル重
合性を示す不飽和二重結合を有するアクリル酸、メタク
リル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系
二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結
合等の、放射線照射による架橋あるいは重合する基を熱
可塑性樹脂の分子中に含有、または導入した樹脂であ
る。放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例と
しては、塩化ビニル系共重合体、飽和ポリエスルテル樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、フ
ェノキシ系樹脂、繊維素誘導体等を挙げることができ
る。その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂
としては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエス
テル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（Ｐ
ＶＰオレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミ
ド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸
基を含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステ
ルを重合成分として少くとも一種含むアクリル系樹脂等
も有効である。
【００６２】重合用塗布組成物は放射線照射、特に紫外
線照射により硬化されるので、重合用組成物中には光重
合開始剤ないし増感剤が含有されることが好ましい。用
いる光重合開始剤ないし増感剤に特に制限はなく、例え
ば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン
系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すれ
ばよい。なお、光重合開始剤ないし増感剤として、複数
の化合物を併用してもよい。重合用組成物中における光
重合開始剤の含有量は、通常０．５〜５重量％程度とす
ればよい。このような重合用組成物は、常法に従い合成
してもよく、市販の化合物を用いて調製してもよい。
線照射により硬化されるので、重合用組成物中には光重
合開始剤ないし増感剤が含有されることが好ましい。用
いる光重合開始剤ないし増感剤に特に制限はなく、例え
ば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン
系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すれ
ばよい。なお、光重合開始剤ないし増感剤として、複数
の化合物を併用してもよい。重合用組成物中における光
重合開始剤の含有量は、通常０．５〜５重量％程度とす
ればよい。このような重合用組成物は、常法に従い合成
してもよく、市販の化合物を用いて調製してもよい。
【００６３】有機保護コートを形成するための放射線硬
化型化合物を含有する組成物としては、エポキシ樹脂お
よび光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用
される。
化型化合物を含有する組成物としては、エポキシ樹脂お
よび光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用
される。
【００６４】エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹
脂が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を
有するものが好ましい。脂環式エポキシ樹脂としては、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−
３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサ
ン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の１種以上が好
ましい。脂環式エポキシ樹脂のエポキシ当量に特に制限
はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３
００、特に１００〜２００であることが好ましい。
脂が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を
有するものが好ましい。脂環式エポキシ樹脂としては、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−
３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサ
ン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の１種以上が好
ましい。脂環式エポキシ樹脂のエポキシ当量に特に制限
はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３
００、特に１００〜２００であることが好ましい。
【００６５】光カチオン重合触媒は、公知のいずれのも
のを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上
の金属フルオロホウ酸塩および三フッ化ホウ素の錯体、
ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属
塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族
オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜
５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム
塩、ＭＦ6 アニオン（ただしＭは、Ｐ、ＡｓまたはＳ
ｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯
塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩
等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウ
ム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩
またはイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素および
６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いること
が好ましい。
のを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上
の金属フルオロホウ酸塩および三フッ化ホウ素の錯体、
ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属
塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族
オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜
５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム
塩、ＭＦ6 アニオン（ただしＭは、Ｐ、ＡｓまたはＳ
ｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯
塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩
等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウ
ム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩
またはイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素および
６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いること
が好ましい。
【００６６】また、有機金属化合物と光分解性を有する
有機けい素化合物とを含有する光カチオン重合触媒も用
いることができる。このような光カチオン重合触媒は非
強酸系であるため、光磁気記録ディスクの腐食性の高い
記録層に対する悪影響を避けることができる。有機金属
化合物としては、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａl 、Ｚｒ等の金属原子に、アルコ
キシ基、フェノキシ基、β−ジケトナト基等が結合した
錯体化合物が好ましい。これらのうち特に有機アルミニ
ウム化合物が好ましく、具体的には、トリスメトキシア
ルミニウム、トリスプロピオナトアルミニウム、トリス
トリフルオロアセチルアルミニウム、トリスエチルアセ
トアセトナトアルミニウムが好ましい。
有機けい素化合物とを含有する光カチオン重合触媒も用
いることができる。このような光カチオン重合触媒は非
強酸系であるため、光磁気記録ディスクの腐食性の高い
記録層に対する悪影響を避けることができる。有機金属
化合物としては、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａl 、Ｚｒ等の金属原子に、アルコ
キシ基、フェノキシ基、β−ジケトナト基等が結合した
錯体化合物が好ましい。これらのうち特に有機アルミニ
ウム化合物が好ましく、具体的には、トリスメトキシア
ルミニウム、トリスプロピオナトアルミニウム、トリス
トリフルオロアセチルアルミニウム、トリスエチルアセ
トアセトナトアルミニウムが好ましい。
【００６７】光分解性を有する有機けい素化合物は、紫
外線等の光照射によりシラノールを生じるものであり、
ペルオキシシラノ基、ｏ−ニトロベンジル基、α−ケト
シリル基等を有するけい素化合物が好ましい。
外線等の光照射によりシラノールを生じるものであり、
ペルオキシシラノ基、ｏ−ニトロベンジル基、α−ケト
シリル基等を有するけい素化合物が好ましい。
【００６８】組成物中の光カチオン重合触媒の含有量
は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．
７重量部、特に０．１〜０．５重量部であることが好ま
しい。
は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．
７重量部、特に０．１〜０．５重量部であることが好ま
しい。
【００６９】このようななかでも、放射線硬化型化合物
としてアクリル基を有するものを用い、光重合増感剤な
いし開始剤を含有する塗膜を放射線、特に紫外線硬化し
たものであることが好ましい。
としてアクリル基を有するものを用い、光重合増感剤な
いし開始剤を含有する塗膜を放射線、特に紫外線硬化し
たものであることが好ましい。
【００７０】有機保護コートを形成する際には、上記し
たような重合用組成物の塗膜に紫外線を照射して硬化す
るが、場合によっては、加熱後に紫外線を照射してもよ
く、紫外線のかわりに電子線等を照射してもよい。塗膜
に照射する紫外線強度は、通常、５０mW/cm2程度以上、
照射量は、通常、５００〜２０００mJ/cm2程度とすれば
よい。また、紫外線源としては、水銀灯などの通常のも
のを用いればよい。紫外線の照射により、上記各化合物
はラジカル重合する。
たような重合用組成物の塗膜に紫外線を照射して硬化す
るが、場合によっては、加熱後に紫外線を照射してもよ
く、紫外線のかわりに電子線等を照射してもよい。塗膜
に照射する紫外線強度は、通常、５０mW/cm2程度以上、
照射量は、通常、５００〜２０００mJ/cm2程度とすれば
よい。また、紫外線源としては、水銀灯などの通常のも
のを用いればよい。紫外線の照射により、上記各化合物
はラジカル重合する。
【００７１】なお、有機保護コートには、必要に応じて
各種顔料粒子が含まれていてもよい。
各種顔料粒子が含まれていてもよい。
【００７２】また、有機保護コート５上には、少なくと
も１層の印刷層から構成されるレーベル印刷層が設けら
れてもよい。レーベル印刷層は、各種顔料を含有する放
射線硬化樹脂組成物を印刷し、これを硬化して形成する
ことが好ましいが、この他、熱硬化性インキを用いても
よい。
も１層の印刷層から構成されるレーベル印刷層が設けら
れてもよい。レーベル印刷層は、各種顔料を含有する放
射線硬化樹脂組成物を印刷し、これを硬化して形成する
ことが好ましいが、この他、熱硬化性インキを用いても
よい。
【００７３】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行なうには、例えば７８０nmの記録光を、
基板２を通してパルス状に照射し、照射部の光反射率を
変化させる。なお、記録光を照射すると、記録層３が光
を吸収して発熱し、同時に基板２も加熱される。この結
果、基板２と記録層３との界面近傍において、色素等の
記録層材質の融解や分解が生じ、記録層３と基板２との
界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を変形させ
ることがある。
ないし追記を行なうには、例えば７８０nmの記録光を、
基板２を通してパルス状に照射し、照射部の光反射率を
変化させる。なお、記録光を照射すると、記録層３が光
を吸収して発熱し、同時に基板２も加熱される。この結
果、基板２と記録層３との界面近傍において、色素等の
記録層材質の融解や分解が生じ、記録層３と基板２との
界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を変形させ
ることがある。
【００７４】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
をさらに詳細に説明する。
【００７５】図１に示される構成の光記録ディスクサン
プルを作製した。まず、渦巻状の連続グルーブを有する
直径１２０mm、厚さ１．２mmのポリカーボネート樹脂基
板２上に、スピンコート法により色素を含有する記録層
３を形成した。この記録層３上に、反射層４を形成し、
さらに、有機保護コート５を形成した。
プルを作製した。まず、渦巻状の連続グルーブを有する
直径１２０mm、厚さ１．２mmのポリカーボネート樹脂基
板２上に、スピンコート法により色素を含有する記録層
３を形成した。この記録層３上に、反射層４を形成し、
さらに、有機保護コート５を形成した。
【００７６】記録層３形成に用いた塗布液は、色素およ
び有機溶剤を含有するものであり、色素としては、下記
化１の色素Ａ１およびＡ２ならびに一重項酸素クエンチ
ャーを用いた。色素中のＡ１含有率は６０重量％、Ａ２
含有率は３０重量％、一重項酸素クエンチャー含有率は
１０重量％とした。
び有機溶剤を含有するものであり、色素としては、下記
化１の色素Ａ１およびＡ２ならびに一重項酸素クエンチ
ャーを用いた。色素中のＡ１含有率は６０重量％、Ａ２
含有率は３０重量％、一重項酸素クエンチャー含有率は
１０重量％とした。
【００７７】
【化１】
【００７８】一重項酸素クエンチャーとしては、下記化
２のＱ１（Ｃｕ錯体）またはＱ２（Ｎｉ錯体）を用い
た。
２のＱ１（Ｃｕ錯体）またはＱ２（Ｎｉ錯体）を用い
た。
【００７９】
【化２】
【００８０】有機溶剤としては、ジアセトンアルコール
を用いた。そして、塗布液中の色素含有率は５重量％と
した。また、記録層の厚さは２００nmとした。
を用いた。そして、塗布液中の色素含有率は５重量％と
した。また、記録層の厚さは２００nmとした。
【００８１】反射層はＡｇ−Ｃｕ合金またはＣｕ−Ａｌ
合金とし、スパッタ法により厚さ８５nmに形成した。反
射層の組成を下記表１に示す。
合金とし、スパッタ法により厚さ８５nmに形成した。反
射層の組成を下記表１に示す。
【００８２】有機保護コートは、紫外線硬化型樹脂（大
日本インキ製ＳＤ−１７）をスピンコートにより塗工
し、紫外線硬化を行なって形成した。硬化後の有機保護
コートの厚さは５μm であった。
日本インキ製ＳＤ−１７）をスピンコートにより塗工
し、紫外線硬化を行なって形成した。硬化後の有機保護
コートの厚さは５μm であった。
【００８３】上記各サンプルについて、市販のコンパク
トディスクプレーヤで再生を行ない、ＢＬＥＲ（ブロッ
クエラーレート）を測定した。また、８０℃、８０％Ｒ
Ｈの環境で１００時間保存後にも同様な測定を行なっ
た。これらの結果を表１に示す。ＢＬＥＲは１０分間測
定し、１秒あたりの平均値を示した。なお、ＢＬＥＲの
ＣＤ規格は、２２０（カウント／秒）以下である。
トディスクプレーヤで再生を行ない、ＢＬＥＲ（ブロッ
クエラーレート）を測定した。また、８０℃、８０％Ｒ
Ｈの環境で１００時間保存後にも同様な測定を行なっ
た。これらの結果を表１に示す。ＢＬＥＲは１０分間測
定し、１秒あたりの平均値を示した。なお、ＢＬＥＲの
ＣＤ規格は、２２０（カウント／秒）以下である。
【００８４】
【表１】
【００８５】表１に示される結果から、本発明の効果が
明らかである。
明らかである。
【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。
図である。
【符号の説明】 １ 光記録ディスク ２ 基板 ２１ グルーブ ３ 記録層 ４ 反射層 ５ 有機保護コート
Claims (5)
- 【請求項１】 基板上に、色素を主成分とする記録層を
有し、前記記録層上に反射層を有する光記録ディスクで
あって、 前記記録層が金属錯体を含有し、前記反射層が少なくと
も２種の金属元素を含む合金であり、記録層に含まれる
金属錯体の中心金属のうちイオン化傾向の最も小さな金
属元素をＭC とし、イオン化傾向がＭC 以上である金属
元素をＭR としたとき、前記反射層中におけるＭR の合
計含有量が０〜１０重量％であることを特徴とする光記
録ディスク。 - 【請求項２】 前記記録層に含有される金属錯体が、色
素および／またはクエンチャーである請求項１の光記録
ディスク。 - 【請求項３】 前記反射層中にＭR が含有されている請
求項１または２の光記録ディスク。 - 【請求項４】 ＭC がＣｕであり、反射層中に含まれる
ＭR がＣｕを主体とする請求項３の光記録ディスク。 - 【請求項５】 ＭC がＮｉであり、反射層中に含まれる
ＭR がＡｌを主体とする請求項３の光記録ディスク。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4253834A JP2657597B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 光記録ディスク |
| US08/091,434 US5391462A (en) | 1992-08-28 | 1993-07-15 | Otical record disk |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4253834A JP2657597B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 光記録ディスク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0676354A JPH0676354A (ja) | 1994-03-18 |
| JP2657597B2 true JP2657597B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=17256788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4253834A Expired - Lifetime JP2657597B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 光記録ディスク |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5391462A (ja) |
| JP (1) | JP2657597B2 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2110233C (en) * | 1992-12-02 | 1999-01-12 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Optical information recording medium and composition for optical information recording film |
| JP2754324B2 (ja) * | 1993-11-09 | 1998-05-20 | 富士電子工業株式会社 | クランクシャフトのピンの高周波焼入方法 |
| JP3705520B2 (ja) * | 1997-07-31 | 2005-10-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 光情報記録媒体 |
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