JP2656230B2 - 静電像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて形成される静電像を現像す
るための現像剤を構成する静電像現像用トナーに関し、
特に特性の改良された静電像現像用トナーに関するもの
である。

【０００２】

【発明の背景】画像形成技術の分野においては、静電荷
による潜像を形成してこれをトナーと呼ばれる着色微粉
末により可視化する工程を含む方法として、従来より電
子写真法、静電記録法、あるいは静電印刷法などの方法
が知られている。例えば電子写真法としては、米国特許
第2,297,691 号明細書、特公昭42−23910 号公報および
特公昭43−24748 号公報などに多数の方法が記載されて
いる。電子写真法においては一般に光導電性物質よりな
る感光体を用い、この感光体上に種々の手段により原稿
に対応した静電潜像を形成し、この潜像をトナーにより
現像し、形成されるトナー像を必要に応じて紙などの転
写材に転写した後、熱、圧力、あるいは溶剤蒸気などを
作用させることにより定着するようにしており、これに
よって原稿に対応した可視画像が形成される。静電像を
トナーによって可視化する方法としては、例えば米国特
許第2,874,063 号明細書に記載されている磁気ブラシ
法、同第2,618,552 号明細書に記載されているカスケー
ド現像法および同第2,221,776 号明細書に記載されてい
る粉末雲法などが知られている。これらの現像法におい
て用いられる現像剤は、潜像を形成する静電荷に選択的
に吸引または反発され得る一般にトナーと呼ばれる着色
微粉末のみからなる一成分系現像剤と、斯かるトナーと
鉄粉、ガラスビーズなどの担体物質（キャリア）を併用
するいわゆる二成分系現像剤とに大別される。そして前
者の現像剤のトナーは、それを担持するための磁気金属
スリーブを介して誘起される電荷あるいはスリーブとの
摩擦による帯電電荷やトナー粒子同志による摩擦帯電電
荷により潜像を現像するものであり、また後者の現像剤
のトナーはキャリアとの摩擦による帯電電荷によって潜
像を現像するものである。

【０００３】一般にトナーの主要な構成成分には、結着
樹脂、黒色、白色もしくは有彩色の着色剤、荷電制御
剤、その他の添加剤などが含まれる。結着樹脂は他の成
分を結着保持し、定着用支持体に定着されるために必要
な成分であり、そのトナーにおける含有割合は概略40〜
95重量％とされる。この結着樹脂中に、着色成分として
の着色剤、帯電の極性や状態を制御するための荷電制御
剤、さらに粉体特性などを改良するために加えられる添
加剤が必要に応じて分散されてトナーが構成される。

【０００４】従来から一般的に用いられているトナーの
製造方法は機械的粉砕法である。この方法は、結着樹脂
および他のトナー成分を予備混合し、これを加熱して混
練し、得られる樹脂塊を粉砕し、粉砕物を分級して所要
の粒子径のものを分離する一連の工程を有し、混練工程
においては、加熱ロール、加熱ニーダー、エクストルダ
ーなどを用いて結着樹脂を熔融あるいは軟化させ、剪断
応力を加えながら混練することによって、結着樹脂中に
着色剤などのトナー成分が分散される。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】このような工程によ
る方法において均一な特性のトナーを得るためには、当
然のことながら、混練工程において結着樹脂中に着色剤
などの各種のトナー成分が均一な状態に分散されること
が必要である。トナー成分のうち、例えば着色剤として
は無機顔料あるいは有機顔料が用いられるが、通常これ
らの顔料は結着樹脂に対する相溶性が悪く、従ってこの
ような顔料を結着樹脂に均一に分散するためには混練工
程において相当過酷な条件が必要とされる。

【０００６】例えば、結着樹脂の熔融を行うためには一
般に120 〜300 ℃程度の温度に加熱することが必要であ
り、さらに顔料等が十分均一に分散される状態とするた
めには、相当に大きな剪断応力を作用させる必要があ
る。

【０００７】しかしながら、結着樹脂を上記のような高
温に加熱しながらこれに大きな剪断応力を作用させる
と、結着樹脂として用いた材料樹脂の高分子量体の分子
鎖の切断がほとんど不可避的に生じ、この結果当該樹脂
の基本的な物性である軟化点や熔融粘度が低下するなど
の変化が生じ、しかも熱による結着樹脂の分解や酸化な
ども発生するため当該樹脂の物性が劣化するようにな
る。斯かる樹脂の物性の劣化は、その程度が小さいもの
であっても、トナーはきわめて微妙で繊細な条件下にお
いて初めて所期の挙動を果たすものであるので、その影
響は相当に大きなものとなる。従って、結着樹脂として
好ましい特性を有する樹脂を選んで製造されたトナーで
あっても、実際には結着樹脂の材料として用いた樹脂の
良好な特性を確実に発現させることが非常に困難であ
り、特に有彩色の着色剤を用いてカラートナーを得る場
合には一層困難である。しかもこの混練工程において
は、既述のように大きな熱エネルギーと機械エネルギー
を必要とする。

【０００８】また定着プロセスにおいては、高速で定着
を達成できることが好ましく、そのためには熱ローラの
温度をより低くした状態でしかも幅広い温度範囲でトナ
ーを確実にかつ良好に定着できることが好ましい。従来
においては、トナーの定着温度を低くするために、ガラ
ス転移点Tgが低くて比較的低温で容易に熔融する結着樹
脂を用いる技術が開示されている。しかしながら、この
ような手段では定着温度を低くすることは可能である
が、複写機内やトナーの輸送容器中において、あるいは
比較的気温の高い条件下で放置された場合などにおい
て、トナー粒子同志が付着凝集してブロッキング化が生
じたり、複写機内でトナーが塊状化したり、また感光体
表面やキャリア粒子にトナー物質が付着するいわゆるフ
ィルミング現象が生じて画像の劣化を招いたり、またさ
らには摩擦帯電性、流動性が不良となり、その結果画像
濃度の低下やカブリの増加などの問題を発生する。また
さらには感光体上に残留したトナーをクリーニングする
際に、クリーニング部材から受けるわずかな圧力により
トナーが感光体上へ圧着されやすく、そのため当該トナ
ーのクリーニングが困難となり、その結果感光体上に残
留した当該トナーに起因して汚れが発生したりして良好
な画像が得られない問題点がある。

【０００９】このような問題を回避するために、従来に
おいてはトナーに種々の添加剤を添加することが行われ
ている。例えば、トナーの帯電性を制御するために添加
剤として荷電制御剤を用いる技術が知られている。この
荷電制御剤の添加手段としては、従来、結着樹脂、着色
剤などに荷電制御剤を混合撹拌し、これを熔融混練して
結着樹脂中に荷電制御剤を分散させる手段が一般的であ
る。しかしながら、このような手段においては、熔融混
練時に荷電制御剤を高い均一度で分散させることが相当
困難であり、そのため粉砕後のトナー粒子相互間に帯電
性のバラツキが生じやすく、これが画像不良の原因とな
ることもあり、適正な帯電性を得ることは容易ではな
い。また荷電制御剤の種類によっては熔融混練により樹
脂分子間を架橋して当該樹脂の物性例えば脆性、軟化点
などを大幅に変えてしまい、トナーの製造工程の１つで
ある粉砕工程においては粉砕が困難となり、トナーの収
率が低下し、また目標とする性能のトナーが得られない
場合もある。

【００１０】また、例えば、電子写真法においては、画
像形成プロセスを繰り返すに従って、トナーを構成する
樹脂物質などが感光体の表面に徐々に付着堆積し、これ
により感光体の表面に被膜が形成されるいわゆるフィル
ミング現象が発生し、この結果感光体の帯電特性が変化
し、そのため残留電位が上昇しあるいは感度が低下し
て、得られる画像にカブリ、ニジミなどが発生するよう
になるので、これを防止するため、添加剤として研磨剤
を用いる技術が知られている。この研磨剤の添加手段と
しては、例えば特開昭58−152257号公報、特開昭50−12
0631号公報、特開昭55−57874 号公報などに開示されて
いるような、トナー粒子粉末に研磨剤を添加混合して、
トナー粒子の表面に研磨剤を付着させる手段が一般的で
ある。しかしながら、このような手段においては、研磨
剤がトナー粒子から遊離した状態で存在するおそれが大
きく、そのため研磨剤が飛散する現象が生じやすく、そ
の結果汚染その他種々のトラブルを引き起こす原因とな
る。またトナー粒子相互間に研磨性のバラツキが生じや
すく、十分な研磨性が必ずしも発揮されない。

【００１１】このように、種々の添加剤をトナーに添加
することによりトナーの諸特性を改善することが広く行
われているが、従来のように、熔融混練により結着樹脂
中に添加剤を分散させる手段では結着樹脂の物性を変化
させたり、添加剤の特性の発現が抑制される問題点があ
る。また、従来のようにトナー粒子粉末に添加剤を添加
してこれらを撹拌混合してトナー粒子の表面に添加剤を
被着させる手段では、添加剤を添加して撹拌混合する処
理により、微粒子状の添加剤は主として静電的な力によ
りトナー粒子の表面に付着することとなるが、このよう
なトナーを現像に供したときには、トナー粒子同志の摩
擦などにより添加剤の表面がトナーの結着樹脂により被
膜されると添加剤の静電的特性が変化し、その結果添加
剤がトナー粒子から遊離したり、あるいは添加剤の性能
の発現が妨害されるなどの問題が生ずるおそれがある。

【００１２】これに対して、結着樹脂を気体中で加熱し
て表面を軟化させ、これに微粒子状の添加剤を固着させ
る手段が提案されている（特開昭54−2741号公報参照）
が、この手段では添加剤がトナー粒子中に完全に埋没し
た状態となるおそれがあり、その結果添加剤の性能の発
現が妨害される問題がある。

【００１３】また、磁性トナーのみからなる一成分系現
像剤においては、従来、結着樹脂よりなる粒子中に非熔
融性の磁性体微粒子を分散含有させてなるものが一般的
であり、このためトナーの軟化温度が高くなりやすい。
従って十分な低温定着性を得るためには軟化温度の低い
結着樹脂を用いることが必要とされるが、軟化温度が低
い結着樹脂を用いるときには種々の問題点が生ずる。す
なわち、軟化温度の低い結着樹脂の粘着性によりトナー
粒子同志が凝集して塊状化するいわゆるブロッキング現
象が発生して粉体としての保存安定性が低くなる。また
樹脂物質が感光体の表面などに付着して被膜を形成して
感光体の機能を阻害するいわゆるフィルミング現象が発
生し、良好な画像の形成が困難となる。また結着樹脂の
粘着性によりトナーの流動性が低くなり、そのため現像
性能が低下して画像アレが発生する問題点がある。

【００１４】

【発明の目的】本発明は以上の如き種々の事情に基づい
てなされたものであり、本発明の第１の目的は、結着樹
脂の材料として用いた樹脂の優れた特性がそのまま保持
されている静電像現像用トナーを提供することにある。
本発明の第２の目的は、製造に要する消費エネルギーが
僅かでコストの低い静電像現像用トナーを提供すること
にある。本発明の第３の目的は、低温定着性が優れ、特
に熱ローラ定着方式による高速定着に好適な静電像現像
用トナーを提供することにある。本発明の第４の目的
は、添加剤としてトナーに添加される微粉体の種々の特
性が十分に発揮される静電像現像用トナーを提供するこ
とにある。本発明の第５の目的は、低温定着性が優れ、
しかも耐ブロッキング性および耐フィルミング性が優れ
た一成分系現像剤である磁性トナーを提供することにあ
る。本発明の第６の目的は、定着性が優れたカラー用静
電像現像用トナーを提供することにある。

【００１５】

【問題点を解決するための手段】本発明の静電像現像用
トナーは、結着樹脂粉体の粒子の表面に、顔料等の微粉
体を打ち込んで保持させたことを特徴とする。具体的に
説明すると、本発明のトナーは、トナーとして望ましい
粒径を有する結着樹脂の粉体、あるいは一部のトナー成
分を含有させた結着樹脂の粉体を用い、この結着樹脂粉
体の粒子の表面に先ず顔料等の微粉体を例えば軽い撹拌
などにより静電的に付着させ、次いでこれを衝撃式表面
処理装置などに投入してこれに機械的な衝撃力を与え、
このとき発生するごく少量の摩擦熱および衝撃力を利用
して、結着樹脂粉体の粒子の表面に顔料等の微粉体が打
ち込まれて保持された状態とすることにより、得ること
ができる。

【００１６】このように本発明の静電像現像用トナー
は、その製造において、結着樹脂の加熱下における混練
を必要としないので、結着樹脂の材料として用いた樹脂
の特性が熱もしくは機械的力によって劣化することが防
止され、同時に多大な熱エネルギーおよび機械エネルギ
ーの消費を必要とせず、従って期待される優れた特性を
確実に有する静電像現像用トナーを低いコストで得るこ
とができる。

【００１７】そして、微粉体が結着樹脂粉体の粒子の表
面に保持されるので、微粉体による特性が十分にかつ長
期間にわたり発揮される。従って、微粉体として用いる
物質の種類を適宜選定することにより、それぞれの微粉
体の特性に基づいてトナーに種々の優れた性能が付与さ
れる。

【００１８】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
において、結着樹脂粉体の粒子の表面に微粉体が「打ち
込まれて保持された状態」とは、図１に示すように、微
粉体粒子２における、結着樹脂粉体粒子１の表面と直角
な方向における全長Ｌに対する結着樹脂粉体粒子１の表
面層中に埋め込まれた部分の長さＤの割合（Ｄ／Ｌ）の
値が５〜95％となる状態をいい、これは、透過電子顕微
鏡または電子顕微鏡により粉体粒子の表面を観察するこ
とにより、容易に確認することができる。

【００１９】このような状態を得るためには、結着樹脂
粉体と微粉体とが共に存在する系において、結着樹脂粉
体の粒子が粉砕されない大きさの力、例えば粉砕時に必
要とされる力の 1/5〜1/10の大きさの力を作用させれば
よい。具体的には、結着樹脂の特性によっても異なる
が、結着樹脂粉体の粒子１個当たり、1.59×10^-3〜9.56
×10^-5erg 、好ましくは1.20×10^-3〜1.60×10^-4erg の
力を作用させればよい。

【００２０】本発明においては、結着樹脂粉体の全粒子
の50％以上のものにおいて微粉体が打ち込まれて保持さ
れた状態となっていることが好ましく、また結着樹脂粉
体の表面積の10〜50％の部分が、打ち込まれて保持され
た状態の微粉体によって覆われていることが好ましい。
結着樹脂粉体の粒子の表面に微粉体が打ち込まれて保持
された状態を得るための具体的処理手段は特に制限され
るものではなく、複数回に亘って処理を行ってもよいこ
とは勿論である。

【００２１】前記結着樹脂粉体の粒子は、結着樹脂のみ
よりなる粒子、もしくは結着樹脂中にトナー成分が分散
含有された粒子のいずれであってもよい。このようなト
ナー成分としては、例えば着色剤、荷電制御剤、定着性
向上剤、磁性体粒子、その他の特性改良剤などがある。

【００２２】本発明においては、トナー粒子の平均粒径
が１〜30μｍであることが好ましく、特に５〜20μｍで
あることが好ましい。トナー粒子の平均粒径が過小のと
きには、クリーニング性が低下したり、あるいはトナー
飛散が生ずるおそれがある。一方トナー粒子の平均粒径
が過大のときには、解像度の高い画像を形成することが
困難となる。また現像性の点からはトナー粒子が球形で
あることが好ましいが、不定形であってもよい。

【００２３】本発明において、結着樹脂としては、従来
この用途に用いることのできる何れの樹脂をも用いるこ
とができる。例えば、熱ローラ定着方式もしくはフラッ
シュ定着方式などの熱定着方式に適した従来知られてい
る種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。

【００２４】斯かる熱可塑性樹脂の具体例としては、例
えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチ
レンなどのスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニル
ニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン
などのビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類；エチレン、プロピレ
ン、イソプレン、ブタジエンなどの不飽和炭化水素類お
よびそのハロゲン化物、クロロプレンなどのハロゲン系
不飽和炭化水素類などの単量体による重合体、あるいは
例えばロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂など
の非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系樹
脂との混合物を挙げることができる。

【００２５】また圧力定着方式に適した圧力定着用トナ
ーを得る場合には、従来圧力定着用トナーに用いること
のできるものとして知られている結着樹脂の何れのもの
をも用いることができる。その具体例としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ四フッ化エチレンなどの
ポリオレフィン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン−
メタクリル酸エステル共重合体などのポリエチレン共重
合体、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、
密ロウ、カルナウバロウ、マイクロクリスタリンワック
スなどのワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸など
の高級脂肪酸類およびその塩ならびにそのエステル類、
エポキシ樹脂、イソブチレンゴム、環化ゴム、ニトリル
ゴムなどのゴム類、ポリアミド、クロロン−インデン樹
脂、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂、シリコン樹脂などを挙げることができる。

【００２６】また結着樹脂粉体の粒子がブリネル硬度が
30以下のものとなるような結着樹脂を用いる場合には、
当該結着樹脂が軟質であるため、トナーにおいて十分な
低温定着性を得ることが可能となる。またこのような軟
質の結着樹脂を用いるときには、微粉体として、モース
硬度が２以上のものを用いることが好ましく、これによ
り当該微粉体を小さな機械的な衝撃力により簡単に結着
樹脂粉体の粒子の表面に打ち込んで保持させることがで
きる。本発明におけるブリネル硬度とは、JISＺ 2243
、JIS Ｂ 7724 に規定されるものである。この場合に
おいて結着樹脂粉体の粒子のブリネル硬度が30を越える
ものとなるような結着樹脂を用いるときには、結着樹脂
粉体の粒子が硬くて脆いので微粉体を打ち込むことが困
難な場合があり、また十分な低温定着性を得ることがで
きない場合がある。またモース硬度はいわゆる引っ掻き
強度を示すものであり、このモース硬度が２未満の微粉
体を用いるときには当該微粉体が柔軟で、当該微粉体を
結着樹脂粉体の粒子に十分に打ち込むことができない場
合がある。

【００２７】また低温定着性を図る観点から、前記結着
樹脂として、ガラス転移点Tgが35〜80℃、好ましくは45
〜70℃の無定形熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
またこのような無定形熱可塑性樹脂を結着樹脂として用
いるときには、当該無定形熱可塑性樹脂の凝集性および
粘着性の発現を抑制する観点から、微粉体としては無機
微粒子を用いることが好ましい。ガラス転移点Tgが過小
の無定形熱可塑性樹脂を用いるときには常温において無
定形熱可塑性樹脂による粘着性が高くて無機微粒子によ
る効果が十分に発揮されず、耐ブロッキング性、耐フィ
ルミング性、クリーニング性が低下する場合がある。一
方ガラス転移点Tgが過大の無定形熱可塑性樹脂を用いる
ときには定着温度が高くなり十分な低温定着性が得られ
ない場合がある。

【００２８】また無定形熱可塑性樹脂の重量平均分子量
Mwは50,000以上、数平均分子量Mnは5,000以上であるこ
とが好ましく、これらの分子量が過小のときには粘着性
が高くなり、耐フィルミング性およびクリーニング性が
低下することがある。

【００２９】また無定形熱可塑性樹脂の軟化点Tsp は50
〜150 ℃であることが好ましく、この軟化点Tsp が過大
のときには十分な低温定着性が得られず、一方軟化点Ts
p が過小のときには耐ブロッキング性、耐フィルミング
性およびクリーニング性が低下することがある。

【００３０】ここで無定形熱可塑性樹脂のガラス転移点
Tgとは、示差走査熱量計「低温ＤＳＣ」（理学電気社
製）を用い、昇温速度10℃/minで測定した際に、ガラス
転移領域におけるＤＳＣサーモグラムのガラス転移点以
下のベースラインの延長線とピークの立上がり部分から
ピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点
の温度をいう。

【００３１】また無定形熱可塑性樹脂の軟化点Tsp と
は、高架式フローテスター（島津製作所製）を用いて、
測定条件を、荷重20kg／cm² 、ノズルの直径１mm、ノズ
ルの長さ１mm、予備加熱80℃で10分間、昇温速度６℃/m
inとし、サンプル量１cm³ （真性比重×１cm³ で表され
る重量）を測定記録したとき、フローテスターのプラン
ジャー降下量−温度曲線（軟化流動曲線）におけるＳ字
曲線の高さをｈとしたとき、ｈ／２のときの温度をい
う。

【００３２】また、無定形熱可塑性樹脂の重量平均分子
量Mwおよび数平均分子量Mnの値は、種々の方法により求
めることができ、測定方法の相異によって若干の差異が
あるので、本発明においては、下記の測定法によって求
めたものとする。すなわち、ゲル・パーミュエーション
・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件
で重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mnを測定する。
温度40℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分
1.2ミリリットルの流速で流し、濃度 0.2g/20ミリリッ
トルのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３
mg注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、
当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標
準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカウ
ント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択
する。

【００３３】なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条
件で行ったＮＢＳ706 ポリスチレン標準試料が、 重量平均分子量Mw＝28.8×10⁴ 数平均分子量Mn＝13.7×10⁴ となることにより確認することができる。

【００３４】また、用いるＧＰＣのカラムとしては、前
記条件を満足するものであるならばいかなるカラムを採
用してもよい。具体的には、例えば TSK−GEL 、GMH ₆
（東洋曹達社製）などを用いることができる。

【００３５】前記無定形熱可塑性樹脂としては、ビニル
基を有する単量体の重合体もしくはビニル基を有する２
種以上の単量体の共重合体、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹
脂などを単独でもしくは混合して用いることができる。

【００３６】ビニル基を有する単量体としては、例え
ば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２,4−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−フェニルスチレンなど
のスチレン類；ビニルナフタレン類；エチレン、プロピ
レン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィ
ン類；塩化ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ
酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−
オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
などのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトン類；その他を挙げることができ
る。

【００３７】これらの単量体の重合体もしくは共重合体
としては、例えば、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体などのゴム状共重合
体を挙げることができる。

【００３８】また結着樹脂として用いられるポリエステ
ル樹脂は、カルボン酸成分とアルコール成分との縮重合
によって得られるが、カルボン酸成分としては、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレンジカ
ルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸；
ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸；コハク酸、フマル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸
などの脂肪族ポリカルボン酸；１,4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、 1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキ
サハイドロフタル酸、テトラハイドロフタル酸などの脂
環族ポリカルボン酸；などを挙げることができる。また
アルコール成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,4−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、１,5−ペンタンジオール、 1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどの脂肪族ポリオール；1,
４−シクロヘキサンジオール、 1,4−シクロヘキサンジ
メタノールなどの脂環族ポリオール；ビスフェノールＡ
のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物
類；などを挙げることができる。

【００３９】本発明において磁性トナーを得る場合に
は、結着樹脂として熱可塑性樹脂を用いることが好まし
く、当該熱可塑性樹脂の軟化点Tsp は50〜150 ℃である
ことが好ましい。この軟化点Tsp が過大の樹脂を用いる
ときには低温定着性が低下する場合があり、一方軟化点
Tsp が過小の樹脂を用いるときには耐ブロッキング性お
よび耐フィルミング性が低下する場合がある。磁性トナ
ーを得る場合の結着樹脂の具体例としては、例えばスチ
レン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸樹脂など
を挙げることができる。特にスチレン系樹脂、ポリエス
テル樹脂が好ましい。

【００４０】以上の如き結着樹脂の粉体あるいは所望の
トナー成分を含有させた結着樹脂の粉体の粒子の表面に
保持させる顔料等の微粉体としては、黒色または白色も
しくは有彩色の着色剤、流動性向上剤、研磨剤、荷電制
御剤、磁性体などの微粒子、無機微粒子などを挙げるこ
とができる。

【００４１】前記着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、ニグロシン染料（C.I.No.50415B ）、アニリン
ブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.I.N
o.azoic Blue ３）、クロムイエロー（C.I.No.1409
0）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103） 、デュ
ポンオイルレッド（C.I.No.26105） 、キノリンイエロ
ー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロライド（C .
I. No.52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.7416
0）、マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.4200
0）、ランプブラック（C.I.No.77266） 、ローズベン
ガル（C.I.No.45435）、これらの混合物などを用いるこ
とができる。

【００４２】またこれらのほか、下記の如き顔料および
染料を着色剤として用いることができる。尚下記の例示
物質は、カラーインデックスに記載されたC.I.名称番
号、およびそれに該当する商品名の一例で示した。

【００４３】〔赤色顔料〕 C.I.ピグメントレッド 31 （ポリモローズ FBL、化成品
工業協会製） C.I.ピグメントレッド 84 （パテントファストルビン R
L 、パテントケミカルズ社製） C.I.ピグメントレッド 89 （ファナラックピンク RL 、
ＧＡＦ社製） C.I.ピグメントレッド 123（カヤセットレッド E-B、日
本化薬社製） C.I.ピグメントレッド 139（カヤセットレッド E-GR 、
日本化薬社製） C.I.ピグメントレッド 144（クロモフタールレッド BR
N、チバ・ガイギー社製） C.I.ピグメントレッド 149（PVファストレッド B、ヘキ
スト社製） C.I.ピグメントレッド 166（クロモフタールスカーレッ
ト R、チバガイギー社製） C.I.ピグメントレッド 177（クロモフタールレッド A3
B、チバガイギー社製） C.I.ピグメントレッド 178（カヤセットレッド E-GG 、
日本化薬社製） C.I.ピグメントレッド 190（フェナラックスカーレット
VR 、ＧＡＦ社製）

【００４４】〔黄色顔料〕 C.I.ピグメントイエロー 6（サンヨーファストイエロー
3G 、山陽色素社製） C.I.ピグメントイエロー 12 （ベンジジンイエロー、E.
I.デュポン社製） C.I.ピグメントイエロー 13 （フェナラックイエロー B
X 、ＧＡＦ社製） C.I.ピグメントイエロー 17 （リソールイエロー 1220
、ＢＡＳＦ社製） C.I.ピグメントイエロー 83 （リソールイエロー 1781
K、ＢＡＳＦ社製） C.I.ピグメントイエロー 95 （クロモフタールイエロー
GR 、チバガイギー社製）

【００４５】〔緑色顔料〕 C.I.ピグメントグリーン 2（シミュレックスグリーン
F、大日本インキ化学工業社製） C.I.ピグメントグリーン 7（クロモフタールグリーン G
F 、チバガイギー社製） C.I.ピグメントグリーン 36 （ファストゲングリーン 2
YK、大日本インキ化学工業社製）

【００４６】〔青色顔料〕 C.I.ピグメントブルー 2（ファナトーンブルー B、山水
色素社製） C.I.ピグメントブルー 3（ファナトーンブルー 5B 、山
水色素社製） C.I.ピグメントブルー 9（ファナトーンブルー 6G 、山
水色素社製） C.I.ピグメントブルー 14 （ハロポントブルー RNM、E.
I.デュポン社製） C.I.ピグメントブルー 15 （ルイガライトブルー BNS、
チバガイギー社製） C.I.ピグメントブルー 16 （ルイガジンブルー 3GT、チ
バガイギー社製） C.I.ピグメントブルー 60 （スミカコートファストブル
ー BS 、住友化学社製） C.I.ピグメントブルー 66 （ミクロゾールネービーブル
ー BRN、チバガイギー社製）

【００４７】また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の
染料としては下記の如きものを挙げることができる。 〔赤色染料〕 C.I.ソルベントレッド 3（オリエントオイルブラウン B
B 、オリエント化学社製） C.I.ソルベントレッド 16 （オラセットレッド B、チバ
ガイギー社製） C.I.ソルベントレッド 24 （オリエントオイルレッド R
R 、オリエント化学社製） C.I.ソルベントレッド 83 （アイゼンスピロンレッド B
EH、保土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントレッド 125（オラゾールレッド G、チバ
ガイギー社製） C.I.ソルベントレッド 179（カヤセットレッド A-2G 、
日本化薬社製）

【００４８】〔橙色染料〕 C.I.ソルベントオレンジ 2（アイゼン食用橙色２号、保
土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントオレンジ 7（アイゼン食用赤色５号、保
土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントオレンジ 37 （アイゼンスピロンオレン
ジ GRH、保土ヶ谷化学社製）

【００４９】〔黄色染料〕 C.I.ソルベントイエロー 2（オリエントオイルイエロー
GG 、オリエント化学社製） C.I.ソルベントイエロー 14 （オリエントオイルオレン
ジ PS 、オリエント化学社製） C.I.ソルベントイエロー 16 （オリエントオイルイエロ
ー 3G 、オリエント化学社製） C.I.ソルベントイエロー 25 （アイゼンスピロンイエロ
ー 3RH、保土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントイエロー 60 （アイゼンスピロンイエロ
ー GRH、保土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントイエロー 77 （カヤセットイエロー G、
日本化薬社製）

【００５０】〔緑色染料〕 C.I.ソルベントグリーン 3（カヤセットグリーン A・B
、日本化薬社製） C.I.ソルベントグリーン 20 （スミプラストグリーン 5
G 、住友化学社製） C.I.ソルベントグリーン 29 （カヤセットグリーン 95
2、日本化薬社製）

【００５１】〔青色染料〕 C.I.ソルベントブルー 4（アイゼンビクトリアブルー B
ベース、保土ヶ谷化学社製） C.I.ソルベントブルー 49 （オラゾールブルー BLN、チ
バガイギー社製） C.I.ソルベントブルー 83 （カヤセットブルー A-2R 、
日本化薬社製） C.I.ソルベントブルー 86 （スミプラストブルー 3R 、
住友化学社製）

【００５２】〔藍色染料〕 C.I.ソルベントバイオレット 1（オラゾールバイオレッ
ト 3BN、チバガイギー社製） C.I.ソルベントバイオレット 21 （アイゼンスピロンバ
イオレット RH 、保土ヶ谷化学社製）

【００５３】以上の如き顔料および染料は、トナーに必
要とされる色調に応じて一種または二種以上のものが用
いられる。顔料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗp ）
に対する染料重量（Ｗd ）の比Ｗd/Ｗp の値が 0.005〜
0.5 の範囲であることが好ましい。この値が過小のとき
にはその効果が得られない場合があり、一方過大のとき
には高い隠蔽性が得られない場合がある。

【００５４】着色剤の使用量は、トナー 100重量部に対
して0.1 〜20重量部が好ましく、0.5 〜10重量部が特に
好ましい。この使用量が過小のときには着色濃度および
隠蔽性が不足する場合があり、一方過大のときには画像
の色調が暗くなりまたトナーの帯電性あるいは熱定着時
の物理的特性などに好ましくない影響が現れる場合があ
る。

【００５５】着色剤微粒子は、結着樹脂粉体の粒子の表
面層に保持されていることが必要であり、特に厚さ２μ
ｍ以下の表面層に保持されていることが好ましい。打ち
込みが過剰で当該着色剤微粒子が結着樹脂粉体の粒子中
に完全に埋没して存在するときには、耐ブロッキング
性、耐オフセット性、耐久性が得られない場合がある。
また着色剤微粒子は、その１次粒子の平均粒径が２μｍ
以下であることが好ましい。この平均粒径が過大のとき
には、定着性が不良となる場合がある。

【００５６】流動性向上剤もしくは研磨剤としては、特
に限定されず公知の物質を用いることができる。具体的
には、窒化ホウ素、炭化チタン、炭化タングステン、炭
化ジルコニウム、炭化ホウ素、炭化ケイ素、酸化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化アルミニウ
ム、硫酸ストロンチウム、炭酸マグネシウム、エメリ
ー、アランダム、ガーネット、コランダム、ライム、ト
リボリ、ロックサイト、セライト、ベントナイト、酸性
白土、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシ
ウム；ジルコニウム、鉛、コバルト、ニッケル、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アル
ミニウム、亜鉛などのケイ酸塩；ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛、アルミニウムなどのヘキサフルオロケイ酸
塩；などを挙げることができる。これらの物質は、１種
のみならず２種以上のものを組合わせて用いてもよい。
また疎水化処理されたものあるいは疎水化処理のされて
いないもののいずれをも用いることができる。

【００５７】流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子
は、結着樹脂粉体の粒子の表面層に保持されていること
が必要であり、特に厚さ２μｍ以下の表面層に保持され
ていることが好ましい。打ち込みが過剰で当該流動性向
上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子が結着樹脂粉体の粒子
中に完全に埋没して存在するときには、十分な流動性も
しくは研磨性が得られない場合がある。

【００５８】流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子
は、その１次粒子の平均粒径が２μｍ以下であることが
好ましい。この平均粒径が過大のときには、結着樹脂の
特性例えば低温定着性の発現が阻害される場合がある。

【００５９】また、流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤
微粒子の含有割合は、トナー全体に対して 0.1〜20重量
％、特に 0.5〜10重量％であることが好ましい。この含
有割合が過大のときには結着樹脂の特性例えば低温定着
性の発現が阻害される場合がある。

【００６０】前記荷電制御剤としては、特に限定されず
公知の物質を用いることができる。負帯電性のものとし
ては、例えば特開昭57−141452号公報、特開昭58−7645
号公報、特開昭58−111049号公報、特開昭58−185653号
公報、特開昭57−167033号公報、特公昭44−6397号公報
などに開示されている２：１型含金アゾ染料；例えば特
開昭57−104940号公報、特開昭57−111541号公報、特開
昭57−124357号公報、特開昭53−127726号公報などに開
示されている芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸の金属錯体；例えば特開昭52−45931 号公報に開
示されている銅フタロシアニン染料のスルホニルアミン
誘導体あるいは銅フタロシアニンのスルホンアミド誘導
体染料、銅フタロシアニンのスルホンアミドおよびスル
ホン酸またはスルホン酸塩誘導体染料；などを挙げるこ
とができる。そして正帯電性のものとしては、例えば特
開昭49−51951 号公報、特開昭52−10141 号公報などに
開示されている第４級アンモニウム化合物；例えば特開
昭56−11461 号公報、特開昭54−158932号公報、米国特
許第4,254,205 号明細書などに開示されているアルキル
ピリジニウム化合物、アルキルピコリニウム化合物；例
えばニグロシンＳＯ、ニグロシンＥＸなどのニグロシン
系染料；例えば特公昭49−80320 号公報に開示されてい
る付加縮合体などを挙げることができる。

【００６１】この荷電制御剤微粒子は、結着樹脂粉体の
粒子の表面層に保持されていることが必要であり、特に
厚さ２μｍ以下の表面層に保持されていることが好まし
い。打ち込みが過剰で当該荷電制御剤微粒子が結着樹脂
粉体の粒子中に完全に埋没して存在するときには、十分
な帯電性が得られない場合がある。また荷電制御剤微粒
子は、その１次粒子の平均粒径が２μｍ以下であること
が好ましい。この平均粒径が過大の荷電制御剤微粒子を
用いるときには、結着樹脂の特性例えば低温定着性の発
現が阻害される場合がある。また、荷電制御剤微粒子の
含有割合は、トナー全体に対して 0.1〜20重量％、特に
0.5〜10重量％であることが好ましい。この荷電制御剤
微粒子の含有割合が過大のときには結着樹脂の特性例え
ば低温定着性の発現が阻害される場合がある。

【００６２】前記磁性体としては、特に限定されず公知
の物質を用いることができ、例えば黒色のトナーを得る
場合においては、それ自身黒色であり着色剤としての機
能をも発揮するマグネタイト（四三酸化鉄）を特に好ま
しく用いることができる。またカラートナーを得る場合
においては、金属鉄などのように黒みの少ないものが好
ましい。代表的な磁性体もしくは磁化可能な材料として
は、例えば、コバルト、鉄、ニッケルなどの強磁性を示
す金属、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、マグネシウ
ム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムなどの金属の合
金およびこれらの混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マ
グネシウムなどの金属酸化物を含む金属化合物などを挙
げることができる。またこれらの磁性体のなかには着色
剤としての機能をも果たすものがあり、その場合には着
色剤として兼用してもよい。

【００６３】磁性体微粒子は、結着樹脂粉体の粒子の表
面に保持されていることが必要であり、特に厚さ２μｍ
以下の表面層に保持されていることが好ましい。打ち込
みが過剰で当該磁性体微粒子が結着樹脂粉体の粒子中に
完全に埋没して存在するときには、結着樹脂の特性の発
現が阻害される結果、十分な低温定着性が得られない場
合、十分な耐ブロッキング性が得られない場合、十分な
耐フィルミング性が得られない場合がある。

【００６４】そして磁性体微粒子は、その１次粒子の平
均粒径が２μｍ以下であることが好ましい。この平均粒
径が過大の磁性体微粒子を用いるときには、トナーの低
温定着性が低下する場合がある。

【００６５】また、磁性体微粒子の含有割合は、磁性ト
ナーを得る場合には、磁性トナー全体に対して20〜65重
量％、特に25〜45重量％であることが好ましい。この磁
性体微粒子の含有割合が過大のときには低温定着性が低
下する場合がある。

【００６６】前記無定形熱可塑性樹脂を結着樹脂として
用いる場合に特に好適に用いることができる前記無機微
粒子としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ
素、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化鉄および酸化マグネシウムなどの金属酸化物；硫酸バ
リウム、硫酸銅、硫酸マグネシウムなどの硫酸金属塩；
などを挙げることができる。これらの無機微粒子は、結
着樹脂がガラス転移点Tgが35〜80℃の無定形熱可塑性樹
脂である場合に特に有効であり、これらの無機微粒子に
より無定形熱可塑性樹脂に起因する凝集性や粘着性の発
現が抑制され、耐ブロッキング性および耐フィルミング
性の優れたトナーを得ることができる。

【００６７】これらの無機微粒子は、１次粒子の平均粒
径が２μｍ以下、特に 1.0μｍ以下であることが好まし
い。この平均粒径が過大の無機微粒子を用いるときに
は、トナーの低温定着性が低下する場合がある。また無
機微粒子の含有割合は、トナー全体に対して 0.1〜20重
量％、特に 0.5〜10重量％であることが好ましい。この
無機微粒子の含有割合が過大のときには低温定着性が低
下する場合がある。また本発明においては、必要に応じ
て定着性向上剤、その他の特性改良剤を結着樹脂粉体の
粒子に打ち込んで保持させるかもしくは当該粒子中に分
散含有させてもよい。

【００６８】定着性向上剤は、トナーの低温定着性を図
るために用いられるもので、具体的には、例えばポリオ
レフイン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸
エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル、高級
脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフィン
ワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコンワニス、脂肪族フロロカーボンなどを用い
ることができる。

【００６９】またその他の特性改良剤は、例えばキャリ
ア粒子の表面あるいは潜像担持体の表面にトナー物質が
付着してこれらの機能を低下させるいわゆるトナーフイ
ルミング現象の発生を防止する特性、あるいはトナーの
摩擦帯電性を向上させる特性などの種々の特性を付与す
る目的で用いられる。斯かる特性改良剤としては、例え
ば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有し
ない樹脂を好ましく用いることができ、斯かる樹脂とし
ては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどのス
チレン類；ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル
類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリル
アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニ
ルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物類；などの単量体を重合せしめて
得られるホモポリマーまたは上記単量体の２種以上を組
み合せて共重合せしめて得られるコポリマーあるいはこ
れらホモポリマーとコポリマーとの混合物、さらにはロ
ジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル
樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹
脂、あるいはこれらと上述のビニル系樹脂との混合物な
どを挙げることができる。これらの樹脂は、例えば結着
樹脂の90重量％以下の割合で使用することができる。

【００７０】以上の着色剤、荷電制御剤、磁性体、定着
性向上剤、その他の特性改良剤は、必要に応じて、結着
樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる代わりに、結着
樹脂粉体の粒子中に分散含有させて用いてもよい。

【００７１】本発明静電像現像用トナーの好適な製造方
法の一例を挙げると、まず結着樹脂の材料樹脂もしくは
これに必要に応じて着色剤などのトナー成分を添加した
ものを例えばエクストルーダーにより熔融混練し、冷却
後ジェットミルなどにより微粉砕し、これを分級して、
トナーとして望ましい粒径の結着樹脂粉体を得る。ある
いはエクストルーダーにより熔融混練したものを熔融状
態のままスプレードライヤーなどにより噴霧もしくは液
体中に分散することによりトナーとして望ましい粒径の
結着樹脂粉体を得る。なお、エクストルーダーによる均
一相溶化は低温の熱と弱い撹拌だけで十分であるから所
要時間も短く、結着樹脂の分子鎖の切断を招くおそれは
ない。

【００７２】次に、得られた結着樹脂粉体に顔料等の微
粉体を加えて例えばＶ型混合機により撹拌を行い、これ
により結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に微粉体を付
着させ、次いでこれを例えばハンマーミルのような衝撃
式粉砕機あるいは例えば図２に示すような衝撃式表面処
理装置に投入して衝撃を加える。なお、図２において、
31は原料ホッパー、32は撹拌モーター、33は超音速ノズ
ル、34は衝突板、35はリサイクル用捕集器、36は捕集サ
イクロン、37は原料入口、38は圧縮空気、39は排風出
口、40は結着樹脂粉体粒子および微粉体粒子である。

【００７３】前記衝撃式粉砕機あるいは衝撃式表面処理
装置による処理は、常温で行ってもよいし、わずかに軟
化させるために加熱しながら行ってもよい。加熱する場
合には、その加熱温度は結着樹脂の融点Tmもしくはガラ
ス転移点Tgより低いことが好ましく、特に（Tg−10℃）
〜Tgの範囲が好ましい。この加熱温度が結着樹脂の融点
Tmもしくはガラス転移点Tgを超えるときには、当該結着
樹脂の粘着性が高くなり、その結果衝撃式粉砕機あるい
は衝撃式表面処理装置内において結着樹脂粉体の粒子同
志が凝集し塊状化する現象が生ずる場合がある。一方加
熱温度が過小のときには、結着樹脂が硬くなるため、微
粉体の打ち込み処理に長時間を要し生産効率が低下する
場合がある。

【００７４】また結着樹脂粉体および微粉体に与える衝
撃力は高いほど好ましいが、高すぎる場合には結着樹脂
粉体がさらに粉砕されるおそれがあるのでそのような粉
砕が生じない程度の衝撃力とすることが好ましい。この
ように処理することによって、結着樹脂粉体の粒子の表
面に微粉体を打ち込み、保持させることができる。

【００７５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
これらによって本発明が限定されるものではない。

【００７６】＜実施例Ａ１＞スチレンと２−エチルヘキ
シルアクリレートとを80重量部：20重量部の割合で重合
させて得られる共重合体（重量平均分子量Mw＝290,000
、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw／M
n＝18、ガラス転移点Tg＝57℃、ブリネル硬度＝18）を
材料樹脂として用い、これを粉砕して平均粒径13μｍの
結着樹脂粉体を得た。この結着樹脂粉体100 重量部とカ
ーボンブラック微粉体５重量部とをＶ型混合機に入れ、
撹拌を行って結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的にカー
ボンブラック微粉体を付着させた。その後衝撃式粉砕機
に投入して結着樹脂粉体の粒子１個当たり9.56×10^-5er
g の力が作用される条件下で当該衝撃式粉砕機を稼動さ
せて５３〜５４℃の温度雰囲気下で約２〜５分間処理
し、もって本発明に係るトナーを得た。これを「トナー
Ａ１」とする。ここに得られたトナーＡ１は、電子顕微
鏡による表面観察および透過電子顕微鏡による観察によ
り、その結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着して
いたカーボンブラック微粉体が、機械的に当該粒子の表
面に埋め込まれて保持された状態となっていることが認
められた。

【００７７】＜実施例Ａ２＞スチレンとブチルアクリレ
ートとを80重量部：20重量部の割合で重合させると共に
ジビニルベンゼンにより架橋させて得られる共重合体
（不溶成分約10％、ガラス転移点Tg＝59℃、ブリネル硬
度＝18）を材料樹脂として用いた他は実施例Ａ１と同様
にして、本発明に係るトナーを得た。これを「トナーＡ
２」とする。

【００７８】＜実施例Ａ３＞スチレン樹脂（ガラス転移
点Tg＝110 ℃、ブリネル硬度＝21）を材料樹脂として用
い、カーボンブラック微粉体の代わりに平均粒径が約１
μｍの黒色顔料の微粉体を用い、結着樹脂粉体の粒子１
個当たりに作用される力が 6.0×10^-4erg となる条件と
した他は実施例Ａ１と同様にして本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＡ３」とする。

【００７９】＜実施例Ａ４＞スチレン単量体80重量部
と、ブチルアクリレート単量体20重量部と、ジビニルベ
ンゼン２重量部とよりなる重合組成物に、重合開始剤と
してアゾビスバレロニトリル２重量部および添加剤とし
てポリプロピレン３重量部を添加したものを均一に溶解
し、得られた溶液を、分散安定剤としてコロイド状のリ
ン酸三カルシウム３重量部ならびに界面活性剤であるド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.02重量部を含む水 3
00重量部中に、ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用
いて分散させ、平均粒径が10〜11μｍの油滴を形成させ
た。この系を温度60℃に加熱して６時間反応させ、その
後分散安定剤を除去して平均粒径11μｍの樹脂粉体を得
た。この樹脂粉体を結着樹脂粉体として用いた他は実施
例Ａ３と同様にして本発明に係るトナーを得た。これを
「トナーＡ４」とする。

【００８０】＜実施例Ａ５＞実施例Ａ３において用いた
ものと同様のスチレン樹脂 100重量部に添加剤としての
ポリプロピレン３重量部とを混合し、エクストルーダー
にて均一に混合した。次いで粉砕し、粉末を得た後、実
施例Ａ３と同様に処理し、本発明に係るトナーを得た。
これを「トナーＡ５」とする。

【００８１】＜比較例ａ１＞実施例Ａ２における樹脂お
よびカーボンブラックを用い、三本加熱ロールにて練肉
粉砕し、トナーを得た。これを「比較トナーａ１」とす
る。

【００８２】＜実験例＞以上のようにして得られた、ト
ナーＡ１〜トナーＡ３およびトナーＡ５、ならびに比較
トナーａ１について、初期の樹脂物性との比較を行っ
た。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法による
分子量の値は、トナーＡ１〜トナーＡ３およびトナーＡ
５においては初期の分子量の値からほとんど変化してい
なかった。これに対し比較トナーａ１では高分子量部分
が低下し、さらに不溶成分の割合が２重量％以下になっ
て物性の劣化が大きいことが認められた。電子写真特性
は、トナーＡ２と比較トナーａ１とを比較すると、比較
トナーａ１ではオフセット発生量が目立ち、やはり所望
の特性を得ることが困難であることが認められた。

【００８３】＜実施例Ｂ１＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂…100 重量部 ポリエステル樹脂（ブリネル
硬度：およそ20、軟化点１３５℃） カーボンブラックよりなる微粉体… 10 重量部「モー
ガルＬ」（キャボット社製）（平均粒径：24ｍμ） ポリプロピレンワックス「ビスコール 660Ｐ」（三洋
化成工業社製）…3 重量部

【００８４】以上の物質をＶ型混合機により十分に撹拌
混合した後、熔融混練し、冷却後、機械的に粉砕し、次
いで分級して、平均粒径が11μｍの不定形の結着樹脂粉
体を得た。これを「結着樹脂粉体Ｂ11」とする。

【００８５】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｂ11…100 重量部 (2) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体… 0.8重量部
疎水性シリカ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエ
ロジル社製）（平均粒径：16ｍμ、モース硬度：7.5 ）

【００８６】以上の物質をＶ型混合機により十分に撹拌
混合して疎水性シリカ微粒子を結着樹脂粉体の粒子に静
電的に付着させた後、衝撃式粉砕機であるハンマーミル
により、その回転速度を変化させかつ回分式で、疎水性
シリカ微粒子が付着した結着樹脂粉体に衝撃力を与え、
もって本発明に係るトナーを得た。なお、前記結着樹脂
粉体への衝撃力の付与は５３〜５４℃の温度雰囲気下に
行った。これを「トナーＢ１」とする。

【００８７】なお、結着樹脂粉体に与えた衝撃力は、こ
の結着樹脂粉体が仮に静止していてこれをハンマーミル
が叩くと仮定したときの結着樹脂粉体の粒子１個当たり
の衝撃力が約10^-4erg 程度となるように設定した。ここ
に得られたトナーＢ１は、電子顕微鏡による表面観察お
よび透過電子顕微鏡による観察により、その結着樹脂粉
体の粒子の表面に静電的に付着していた疎水性シリカ微
粒子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込ま
れて保持された状態となっていることが認められた。

【００８８】上記トナーＢ１の 3.5重量部と、樹脂被覆
キャリアの 100重量部とを混合して二成分現像剤を調製
し、この現像剤を用いて、電子写真複写機「Ｕ−Bix 50
00」（小西六写真工業社製）により、定着ローラの設定
温度を 160℃とした状態で、連続して複写画像を形成す
る実写テストを行ったところ、画像形成回数が 100,000
回に達しても依然として画像劣化のない優れた複写画像
が得られた。

【００８９】＜比較例ｂ１＞実施例Ｂ１において、衝撃
式粉砕機であるハンマーミルを用いずＶ型混合機のみに
より結着樹脂粉体Ｂ11と疎水性シリカ微粒子とを撹拌混
合したほかは同様にして比較用のトナーを得た。これを
「比較トナーｂ１」とする。この比較トナーｂ１を用い
て、実施例Ｂ１と同様にして、連続して複写画像を形成
する実写テストを行ったところ、画像形成回数が80,000
回に達した頃から画像劣化が認められるようになり、実
施例Ｂ１のトナーＢ１に比して耐久性の低いものであっ
た。

【００９０】＜実施例Ｃ１＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 スチレンとブチル
アクリレートの共重合体 ・重量組成比＝70：30 ・ガラス転移点Tg＝50℃ ・重量平均分子量Mw＝137,000 ・数平均分子量Mn＝12,000 ・軟化点Tsp ＝98℃ ・ブリネル硬度＝17 カーボンブラック… 10 重量部 「モーガルＬ」（キ
ャボット社製）

【００９１】以上の物質を混合し、二本ロールミルによ
り熔融混練し、冷却後、粗粉砕し、次いでジェットミル
により微粉砕し、さらに分級して、結着樹脂粉体を得
た。これを「結着樹脂粉体Ｃ11」とする。

【００９２】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ11…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…5 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、30〜38℃の雰囲気温度下で、10分間にわた
りこれらの混合体に衝撃力を与えることにより、疎水性
シリカ微粒子を結着樹脂粉体Ｃ11の表面に打ち込んで保
持させ、もって平均粒径が12.1μｍの本発明に係るトナ
ーを得た。これを「トナーＣ１」とする。

【００９３】上記トナーＣ１の５重量部と、鉄粉の表面
をスチレン−メチルメタクリレート共重合体により被覆
してなる樹脂被覆キャリアの95重量部とを混合して二成
分現像剤を調製し、この現像剤を用いて電子写真複写機
「Ｕ−Bix 1600」（小西六写真工業社製）により、連続
して20,000回に亘り複写画像を形成する実写テストを行
い、初期画像濃度および20,000回後の画像濃度、感光体
表面のトナーによるフィルミングの発生の有無、複写画
像におけるカブリの発生の有無、クリーニング不良の発
生の有無を調べた。

【００９４】なお、フィルミングの発生の有無およびク
リーニング不良の発生の有無は目視により判定した。ま
た画像濃度は、デジタル反射濃度計「サクラ・デンシト
・メーターＰＤＡ45」（小西六写真工業社製）を用いて
測定した。さらに、トナーＣ１を、温度35℃、相対湿度
40％の環境条件下に１日放置し、凝集塊の有無により耐
ブロッキング性を判定した。さらに、上記の現像剤を用
いて、前記電子写真複写機により定着ローラの設定温度
を変えて定着するテストを行い、定着画像をＪＫワイパ
ーで擦り画像が剥がれ落ちない最低の設定温度すなわち
最低定着温度を求めた。これらの結果を後述の表１に示
す。

【００９５】＜実施例Ｃ２＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 スチレンとメチル
メタクリレートとブチルアクリレートの共重合体 ・重量組成比＝65：10：25 ・ガラス転移点Tg＝48℃ ・重量平均分子量Mw＝124,000 ・数平均分子量Mn＝11,800 ・軟化点Tsp ＝103 ℃ ・ブリネル硬度＝２０ カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質を実施例Ｃ１と同様に処理して結着樹脂粉体
を得た。これを「結着樹脂粉体Ｃ12」とする。

【００９６】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ12…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…4 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、38〜47℃の雰囲気温度下で、実施例Ｃ１と
同様にして平均粒径が11.8μｍの本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＣ２」とする。このトナーＣ２を
用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行った。結果を表１
に併せて示す。

【００９７】＜実施例Ｃ３＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 スチレンと２−エ
チルヘキシルアクリレートの共重合体 ・重量組成比＝75：25 ・ガラス転移点Tg＝53℃ ・重量平均分子量Mw＝106,000 ・数平均分子量Mn＝ 8,200 ・軟化点Tsp ＝110 ℃ ・ブリネル硬度＝１８ カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質を実施例Ｃ１と同様に処理して結着樹脂粉体
を得た。これを「結着樹脂粉体Ｃ13」とする。

【００９８】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ13…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…3 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、43〜52℃の雰囲気温度下で、実施例Ｃ１と
同様にして平均粒径が11.8μｍの本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＣ３」とする。このトナーＣ３を
用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行った。結果を表１
に併せて示す。

【００９９】＜実施例Ｃ４＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 ポリエステル樹脂
（プロピレンイソフタレート縮重合体） ・ガラス転移点Tg＝46℃ ・重量平均分子量Mw＝73,000 ・数平均分子量Mn＝9,500 ・軟化点Tsp ＝102 ℃ ・ブリネル硬度＝２１ カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質を実施例Ｃ１と同様に処理して結着樹脂粉体
を得た。これを「結着樹脂粉体Ｃ14」とする。

【０１００】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ14…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…5 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、36〜45℃の雰囲気温度下で、実施例Ｃ１と
同様にして平均粒径が10.8μｍの本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＣ４」とする。このトナーＣ４を
用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行った。結果を表１
に併せて示す。

【０１０１】＜比較例ｃ１＞実施例Ｃ１において、疎水
性シリカ微粒子を用いないほかは同様にして比較用のト
ナーを得た。これを「比較トナーｃ１」とする。この比
較トナーｃ１を用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行っ
た。なお、実写テストは画質が低下したため１万コピー
で中止した。結果を表１に併せて示す。

【０１０２】＜比較例ｃ２＞実施例Ｃ２の結着樹脂粉体
Ｃ12の 100重量部と、疎水性シリカ微粒子「アエロジル
Ｒ−972 」（日本アエロジル社製）の４重量部とをＶ型
混合機により、常温25℃で10分間にわたり混合し、結着
樹脂粉体Ｃ12の表面に当該疎水性シリカ微粒子を軽く付
着させてなる比較用のトナーを得た。これを「比較トナ
ーｃ２」とする。この比較トナーｃ２を電子顕微鏡で観
察したところ、疎水性シリカ微粒子は結着樹脂粉体Ｃ12
の表面層中には打ち込まれておらず表面に付着している
のみであった。この比較トナーｃ２を用いて実施例Ｃ１
と同様のテストを行った。なお、実写テストは画質が低
下したため５千コピーで中止した。結果を表１に併せて
示す。

【０１０３】＜実施例Ｃ５＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 スチレンとブチル
アクリレートの共重合体 ・重量組成比＝60：40 ・ガラス転移点Tg＝43℃ ・重量平均分子量Mw＝47,000 ・数平均分子量Mn＝4,100 ・軟化点Tsp ＝90℃ ・ブリネル硬度＝１８ カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質を実施例Ｃ１と同様に処理して結着樹脂粉体
を得た。これを「結着樹脂粉体Ｃ15」とする。

【０１０４】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ15…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…8 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、35〜40℃の雰囲気温度下で、実施例Ｃ１と
同様にして平均粒径が12.1μｍの本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＣ５」とする。このトナーＣ５を
用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行った。なお、実写
テストは２万コピーまで行った。結果を表１に併せて示
す。

【０１０５】＜実施例Ｃ６＞ （結着樹脂粉体の製造） 無定形熱可塑性樹脂… 90 重量部 スチレンとブチル
アクリレートの共重合体 ・重量組成比＝90：10 ・ガラス転移点Tg＝73℃ ・重量平均分子量Mw＝96,000 ・数平均分子量Mn＝13,000 ・軟化点Tsp ＝142 ℃ ・ブリネル硬度＝１９ カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質を実施例１と同様に処理して結着樹脂粉体を
得た。これを「結着樹脂粉体Ｃ16」とする。

【０１０６】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｃ16…100 重量部 (2) 無機微粒子よりなる微粉体…5 重量部 疎水性シリ
カ微粒子「アエロジルＲ−972 」（日本アエロジル社
製）（平均粒径：16ｍμ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、65〜70℃の雰囲気温度下で、実施例Ｃ１と
同様にして平均粒径が12.1μｍの本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＣ６」とする。このトナーＣ６を
用いて実施例Ｃ１と同様のテストを行った。結果を表１
に併せて示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】この表１の結果からも理解されるように、
本発明に係るトナーＣ１乃至Ｃ４によれば、最低定着温
度が 140℃以下と低くて低温定着性に優れいるうえ、耐
ブロッキング性が良好であり、また実写テストの最後に
至るまで、感光体表面やキャリア粒子表面へのトナー物
質によるフィルミングが発生せずしかもクリーニング不
良が発生せず、カブリのない画像濃度の高い良好な画像
を安定に形成することができる。またトナーＣ５は、無
定形熱可塑性樹脂のガラス転移点Tgが若干過小であるた
め、耐ブロッキング性、耐フィルミング性、クリーニン
グ性の点でやや劣っているが、実用上は問題のないもの
である。またトナーＣ６は、無定形熱可塑性樹脂のガラ
ス転移点Tgが若干過大であるため、低温定着性の点でや
や劣っているが、実用上は問題のないものである。

【０１０９】これに対して、比較トナーｃ１によれば、
無機微粒子を全く用いていないので、低温定着性は得ら
れるものの、耐ブロッキング性、耐フィルミング性、ク
リーニング性の点で相当に劣り、しかも画像濃度が低い
うえ、カブリが著しく発生する。また比較トナーｃ２に
よれば、無機微粒子を用いてはいるが当該無機微粒子が
結着樹脂粉体の表面に打ち込まれずに付着しているのみ
であるため、低温定着性は得られるものの、耐ブロッキ
ング性、耐フィルミング性、クリーニング性の点で相当
に劣り、しかも画像濃度が低いうえ、カブリが著しく発
生する。

【０１１０】＜実施例Ｄ１＞ （磁性トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体… 65 重量部 スチレンとブチルアク
リレートの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp
＝125 ℃、ガラス転移点Tg＝59℃、ブリネル硬度＝１
９） (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 35 重量部「ＥＰＴ
−1000」（戸田工業社製）（平均粒径：約 0.1〜0.5 μ
ｍ） 以上の物質を混合した後、図２に示した衝撃式表面処理
装置により、雰囲気温度40〜45℃において、これらの混
合体に衝撃力を与えることにより、磁性体微粒子を結着
樹脂粉体の粒子の表面に打ち込んで保持させ、もって本
発明に係る磁性トナーを得た。これを「トナーＤ１」と
する。このトナーＤ１の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Ts
p は 120℃である。

【０１１１】（実写テスト）上記トナーＤ１を用いて、
電子写真複写機「Ｕ−Bix 1200」（小西六写真工業社
製）により、連続して10,000回にわたり複写画像を形成
する実写テストを行い、最低定着温度、耐ブロッキング
性、耐フィルミング性、流動性および画質について調べ
た。なお試験方法は次の通りである。

【０１１２】最低定着温度：上記電子写真複写機により
未定着画像を形成し別に用意した定着器の設定温度を５
℃ずつ変えて定着する操作を繰り返し、ＪＫワイパーに
より擦ったときに画像が剥がれ落ちない最低の設定温度
を最低定着温度とした。 耐ブロッキング性：温度50℃、相対湿度26％の環境条件
下にトナーを１日放置し、トナー粒子の凝集の有無によ
り判定した。 耐フィルミング性：感光体表面および現像剤容器内を目
視により観察して、樹脂によるフィルミングの有無を判
定した。 流動性：トナーを目視により観察して判定した。 画質：定着画像を目視により観察して、画像濃度の高
低、カブリの有無および画像アレの有無により判定し
た。 これらの結果を後述の表２に示す。

【０１１３】＜実施例Ｄ２＞ （磁性トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体… 70 重量部 ポリプロピレンテレフ
タレートよりなるポリエステル樹脂（軟化点Tsp ＝115
℃、ガラス転移点Tg＝63℃、ブリネル硬度＝２２） (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 30 重量部「マグネ
タイトＲＢ−ＢＬ」（チタン工業社製）（平均粒径：約
0.1 〜0.5 μｍ） 以上の物質を実施例Ｄ１と同様に処理して、本発明に係
る磁性トナーを得た。これを「トナーＤ２」とする。こ
のトナーＤ２の平均粒径は11.8μｍ、軟化点Tsp は115
℃である。

【０１１４】（実写テスト）上記トナーＤ２を用いて、
実施例Ｄ１と同様の実写テストを行った。結果を後述の
表２に示す。

【０１１５】＜比較例ｄ１＞ （磁性トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体… 65 重量部 スチレンとブチルアク
リレートの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp
＝120 ℃） (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 35 重量部「ＥＰＴ
−1000」（戸田工業社製）（平均粒径：0.1 〜0.5 μ
ｍ） 以上の物質を混合して二本ロールにより熔融混練し、冷
却後、粗粉砕し、次いでジェットミルにより微粉砕し、
さらに分級して、比較用の磁性トナーを得た。これを
「比較トナーｄ１」とする。この比較トナーｄ１の平均
粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp は130 ℃である。この比較
トナーｄ１をＸ線により分析したところ、磁性体微粒子
はトナー粒子中に完全に埋没していて、その中心部にま
で磁性体微粒子が存在するものであった。

【０１１６】（実写テスト）上記比較トナーｄ１を用い
て、実施例Ｄ１と同様の実写テストを行った。結果を後
述の表２に示す。

【０１１７】＜比較例ｄ２＞ （磁性トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体… 70 重量部 ポリプロピレンテレフ
タレートよりなるポリエステル樹脂（軟化点Tsp ＝115
℃） (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 30 重量部「マグネ
タイトＲＢ−ＢＬ」（チタン工業社製）（平均粒径：0.
1 〜0.5 μｍ） 以上の物質を混合して二本ロールにより熔融混練し、冷
却後、粗粉砕し、次いでジェットミルにより微粉砕し、
さらに分級して、比較用の磁性トナーを得た。これを
「比較トナーｄ２」とする。この比較トナーｄ２の平均
粒径は11.8μｍ、軟化点Tsp は128 ℃である。この比較
トナーｄ２をＸ線により分析したところ、磁性体微粒子
はトナー粒子中に完全に埋没していて、その中心部にま
で磁性体微粒子が存在するものであった。

【０１１８】（実写テスト）上記比較トナーｄ２を用い
て、実施例Ｄ１と同様の実写テストを行った。結果を後
述の表２に示す。なお、表２中における「○」および
「×」はそれぞれ下記の如き内容を表す。

【０１１９】「流動性」の欄 ○：粉体としての流動性が良好であること。 ×：粉体としての流動性が低いこと。

【０１２０】「耐フィルミング性」の欄 ○：１万コピー後に至るまで、感光体表面および現像剤
容器内のいずれにおいてもトナー用樹脂によるフィルミ
ングが認められないこと。 ×：感光体表面または現像剤容器内のトナー用樹脂によ
るフィルミングが認められたこと。

【０１２１】「画質」の欄 ○：１万コピー後においても、画像濃度が高く、カブリ
が発生せず、画像アレが認められず依然として良好な定
着画像が得られること。 ×：１万コピー後の定着画像においては、画像濃度が低
下し、カブリおよび画像アレが認められ、画質が劣って
いること。

【０１２２】「耐ブロッキング性」の欄 ○：トナー粒子同志の塊状化が生ぜずトナー粒子として
安定に存在し得ること。 ×：トナー粒子同志の凝集による塊状化が生じて保存安
定性が劣っていること。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】表２の結果からも理解されるように、本発
明に係るトナーＤ１およびＤ２によれば、最低定着温度
が低くて低温定着性が十分であるうえ、流動性が高く、
そして実写テストの最後まで、画像濃度が高く、カブリ
および画像アレのない良好な画質の定着画像が得られ、
しかも耐ブロッキング性が良好であり、また実写テスト
の最後に至るまで、感光体表面、現像剤容器内へのトナ
ー用樹脂によるフィルミングが発生せず、結局良好な画
像を安定に形成することができる。

【０１２５】これに対して、比較トナーｄ１およびｄ２
によれば、いずれも磁性体微粒子を用いてはいるが当該
磁性体微粒子が結着樹脂粉体の粒子中に埋没した状態で
存在するため、最低定着温度が本発明に係るトナーＤ１
およびＤ２に比して高いうえ、流動性が低く、実写テス
トの終期においては、画像濃度が低下してカブリおよび
画像アレが発生し、そのうえトナー粒子同志の凝集が生
じていて耐ブロッキング性が劣り、また感光体表面、現
像剤容器内にトナー用樹脂によるフィルミングが発生
し、結局良好な画像を安定に形成することができないも
のである。

【０１２６】＜実施例Ｅ１＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂… 65 重量部 スチレンとブチルアクリレー
トの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp ＝125
℃、ガラス転移点Tg＝59℃、ブリネル硬度＝１９） 磁性体微粒子… 35 重量部 マグネタイト「ＢＬ−10
0 」（チタン工業社製） ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 660
Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質をＶ型混合機により撹拌混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、次いで粉砕して結着樹脂粉体を
得た。これを「結着樹脂粉体Ｅ11」とする。なお、粉砕
性は極めて良好であった。

【０１２７】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｅ11…103 重量部 (2) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ニグ
ロシンＳＯ」（オリエント化学社製） 以上の物質を十分に撹拌混合して荷電制御剤微粒子を結
着樹脂粉体の粒子の表面に付着させ、次いでハンマーミ
ルを用いて、回転速度を遅くししかも変化させかつ回分
式で、これらの混合体に衝撃力を与えることにより、荷
電制御剤微粒子を結着樹脂粉体の粒子の表面に打ち込ん
で保持させ、もって本発明に係るトナーを得た。なお、
混合体への衝撃力の付与は５４〜５５℃の温度雰囲気下
に行った。これを「トナーＥ１」とする。このトナーＥ
１の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp は127 ℃である。
ここに得られたトナーＥ１は、電子顕微鏡による表面観
察および透過電子顕微鏡による観察により、結着樹脂粉
体の粒子の表面に静電的に付着していた荷電制御剤微粒
子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれ
て保持された状態となっていることが認められた。

【０１２８】（実写テスト）上記トナーＥ１を用いて、
電子写真複写機「Ｕ−Bix 1200」（小西六写真工業社
製）により、複写画像を形成する実写テストを行った。
得られた画像を観察したところ、カブリが認められず、
また画像濃度も十分高く、現像プロセスにおいては優れ
た現像性が発揮されることが確認できた。また得られた
画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったところ、画
像剥離が生ぜず定着性も十分であった。

【０１２９】＜実施例Ｅ２＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂…100 重量部 テレフタル酸−ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド−トリメリット酸よりなるポ
リエステル樹脂（軟化点Tsp ＝123 ℃、ガラス転移点Tg
＝66℃、ブリネル硬度＝２４） 「カルナウバワックス」…3 重量部（野田ワックス社
製） カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） 以上の物質をＶ型混合機により撹拌混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、冷却後、機械的に粉砕して結着
樹脂粉体を得た。これを「結着樹脂粉体Ｅ12」とする。
なお、粉砕性は極めて良好であった。

【０１３０】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｅ12…100 重量部 (2) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「スピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学工業社製） 以上の物質を実施例Ｅ１と同様にして処理して、本発明
に係るトナーを得た。これを「トナーＥ２」とする。こ
のトナーＥ２の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp は123
℃である。ここに得られたトナーＥ２は、電子顕微鏡に
よる表面観察および透過電子顕微鏡による観察により、
結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着していた荷電
制御剤微粒子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面に
埋め込まれて保持された状態となっていることが認めら
れた。

【０１３１】（実写テスト）上記トナーＥ２の 2.5重量
部と、鉄粉の表面を樹脂被覆してなるキャリアの 100重
量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を用い
て、電子写真複写機「Ｕ−Bix 2500ＭＲ」（小西六写真
工業社製）により、複写画像を形成する実写テストを行
った。得られた画像を観察したところ、カブリが認めら
れず、また画像濃度も十分高く、現像プロセスにおいて
は優れた現像性が発揮されることが確認できた。また得
られた画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったとこ
ろ、画像剥離が生ぜず定着性も十分であった。

【０１３２】＜比較例ｅ１＞ （トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体… 65 重量部 スチレンとブチルアク
リレートの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp
＝125 ℃） (2) 磁性体微粉末よりなる微粉体… 35 重量部 マグネ
タイト「ＢＬ−100 」（チタン工業社製）（平均粒径：
0.1 〜0.5 μｍ） (3) ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 6
60Ｐ」（三洋化成工業社製） (4) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ニグ
ロシンＳＯ」（オリエント化学社製） 以上の物質をＶ型混合機により撹拌混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、冷却後機械的に粉砕し、もって
平均粒径が12.0μｍの比較用のトナーを得た。これを
「比較トナーｅ１」とする。なお、粉砕条件は実施例Ｅ
１と同様としたが、粉砕性は実施例Ｅ１の場合に比して
相当悪く、比較トナーｅ１の収率はトナーＥ１の収率の
約 1/6と低いものであった。この比較トナーｅ１を実施
例Ｅ１と同様にして電子顕微鏡および透過電子顕微鏡に
より観察したところ、荷電制御剤微粒子が結着樹脂粉体
の粒子中に完全に埋没して存在する状態となっているこ
とが認められた。

【０１３３】（実写テスト）上記比較トナーｅ１を用い
て実施例Ｅ１と同様にして実写テストを行い、得られた
画像を観察したところ、帯電性の不足に起因すると思わ
れるカブリが認められ、また画像濃度も低いものであっ
た。さらに得られた画像をＪＫワイパーにより擦る試験
を行ったところ、画像剥離が認められ、定着性も不十分
であった。このように比較トナーｅ１においては、製造
時においては粉砕性が低く、また実写テストにおいては
定着性が低いが、これは、結着樹脂と荷電制御剤とが熔
融混練されることにより、結着樹脂の物性が変化したた
めであると思われる。

【０１３４】＜比較例ｅ２＞ （トナーの製造） (1) 結着樹脂…100 重量部 テレフタル酸−ビスフェノ
ールＡプロピレンオキサイド−トリメリット酸よりなる
ポリエステル樹脂（軟化点Tsp ＝123 ℃） (2) 「カルナウバワックス」…3 重量部（野田ワックス
社製） (3) カーボンブラックよりなる微粉体… 10 重量部「モ
ーガルＬ」（キャボット社製）（平均粒径：24ｍμ） (4) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「スピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学工業社製） 以上の物質をＶ型混合機により撹拌混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、冷却後機械的に粉砕し、もって
平均粒径が11μｍの比較用のトナーを得た。これを「比
較トナーｅ２」とする。なお、粉砕条件は実施例Ｅ２と
同様としたが、粉砕性は実施例Ｅ２の場合と同程度であ
った。この比較トナーｅ２を実施例Ｅ１と同様にして電
子顕微鏡および透過電子顕微鏡により観察したところ、
荷電制御剤微粒子が結着樹脂粉体の粒子中に完全に埋没
して存在する状態となっていることが認められた。

【０１３５】（実写テスト）比較トナーｅ２を用いて実
施例Ｅ２と同様にして実写テストを行い、得られた画像
を観察したところ、帯電ムラに起因すると思われるカブ
リが認められた。

【０１３６】＜実施例Ｆ１＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂…100 重量部 スチレンとブチルアクリレー
トの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp ＝125
℃、ブリネル硬度＝１９） カーボンブラック… 10 重量部「モーガルＬ」（キャ
ボット社製） ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 660
Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質を十分に予備混合した後、二本ロールにより
熔融混練し、冷却後機械的に粉砕して結着樹脂粉体を得
た。これを「結着樹脂粉体Ｆ11」とする。

【０１３７】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｆ11…100 重量部 (2) 研磨剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ミレー
ク」（酸化セリウム、三井金属鉱業社製） 以上の物質を十分に撹拌混合して研磨剤微粒子を結着樹
脂粉体の粒子の表面に付着させ、次いでハンマーミルを
用いて、回転速度を遅くししかも変化させかつ回分式
で、これらの混合体に衝撃力を与えることにより、研磨
剤微粒子を結着樹脂粉体の粒子の表面に打ち込んで保持
させ、もって本発明に係るトナーを得た。なお、混合体
への衝撃力の付与は５３〜５４℃の温度雰囲気下に行っ
た。これを「トナーＦ１」とする。このトナーＦ１の平
均粒径は12.0μｍである。ここに得られたトナーＦ１
は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子顕微鏡に
よる観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に
付着していた研磨剤微粒子が、機械的に結着樹脂粉体の
粒子の表面に埋め込まれて保持された状態となっている
ことが認められた。

【０１３８】（実写テスト）上記トナーＦ１の５重量部
と、鉄粉の表面を樹脂被覆してなるキャリアの95重量部
とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を用いて電子
写真複写機「Ｕ−Bix 2500」（小西六写真工業社製）に
より、複写画像を形成する実写テストを行ったところ、
50,000コピー後においても画像劣化は認められず依然と
して良好な画像が得られた。そして50,000コピー後にお
いて装置内を調べたところ、研磨剤微粒子による汚染は
認められず、また感光体表面にもフィルミング現象の発
生が認められなかった。

【０１３９】＜比較例ｆ１＞実施例Ｆ１のトナーの製造
において、研磨剤微粒子よりなる微粉体「ミレーク」を
結着樹脂粉体の粒子の表面に打ち込まずに、これらを単
に混合撹拌することに変更したほかは、実施例Ｆ１と同
様にして比較用のトナーを得た。これを「比較トナーｆ
１」とする。この比較トナーｆ１の平均粒径は10μｍで
ある。この比較トナーｆ１を実施例Ｆ１と同様にして電
子顕微鏡および透過電子顕微鏡により観察したところ、
研磨剤微粒子が結着樹脂粉体の粒子の表面に単に付着し
ているのみで容易に遊離し得る状態のものであった。

【０１４０】（実写テスト）上記比較トナーｆ１を用い
て実施例Ｆ１と同様にして実写テストを行ったところ、
20,000コピーで画像が劣化したので実写テストを中止し
た。そして装置内を調べたところ、研磨剤微粒子すなわ
ち酸化セリウムの微粒子の飛散による転写電極の汚染が
認められた。すなわち転写電極が研磨剤微粒子により汚
染された結果その機能が阻害されて転写プロセスが円滑
に遂行されず、その結果画像の劣化を招来したものと考
えられる。 ＜実施例Ｇ１＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂…100 重量部 スチレンとブチルアクリレー
トの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp ＝125
℃、ブリネル硬度＝１９） ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 660
Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質を十分に予備混合した後、二本ロールにより
熔融混練し、冷却後機械的に粉砕して樹脂粒子粉末を得
た。これを「結着樹脂粉体Ｇ11」とする。

【０１４１】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｇ11…103 重量部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「クロ
モフタールレッドＢＲＮ」（チバガイギー社製） 以上の物質を十分に撹拌混合してカラー顔料微粒子を結
着樹脂粉体の粒子の表面に付着させ、次いで図２に示し
た衝撃式表面処理装置により、48〜52℃の雰囲気温度下
で、10分間にわたりこれらの混合体に衝撃力を与えるこ
とにより、カラー顔料微粒子を結着樹脂粉体の粒子の表
面に打ち込んで保持させ、もって本発明に係るトナーを
得た。これを「トナーＧ１」とする。このトナーＧ１の
平均粒径は11.5μｍである。ここに得られたトナーＧ１
は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子顕微鏡に
よる観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に
付着していたカラー顔料微粒子が、機械的に結着樹脂粉
体の粒子の表面に埋め込まれて保持された状態となって
いることが認められた。

【０１４２】（実写テスト）上記トナーＧ１の５重量部
と、鉄粉の表面を樹脂被覆してなるキャリアの95重量部
とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を用いて電子
写真複写機「Ｕ−Bix 1600」（小西六写真工業社製）に
より、複写画像を形成する実写テストを行ったところ、
２万コピー後においても依然としてオフセット現象に起
因する画像汚れが認められず良好なカラー画像が得られ
た。また最低定着温度Tfが 120 ℃であり、十分な低温
定着を達成することができた。

【０１４３】＜比較例ｇ１＞ （トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体…100 重量部 スチレンとブチルアク
リレートの共重合体（重量組成比＝80：20、軟化点Tsp
＝125 ℃） (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「クロ
モフタールレッドＢＲＮ」（チバガイギー社製） (3) ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 6
60Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質を十分に予備混合した後、二本ロールにより
熔融混練し、冷却後、機械的に粉砕して平均粒径が11.5
μｍの比較用のトナーを得た。これを「比較用トナーｇ
１」とする。

【０１４４】（実写テスト）上記比較用トナーｇ１を用
いて、実施例Ｇ１と同様にして複写画像を形成する実写
テストを行ったところ、結着樹脂の物性の変化に起因す
ると考えられる定着温度が上昇する現象が発生し、十分
な低温定着を達成することができず、またオフセット現
象に起因すると考えられる画像汚れが発生した。

【０１４５】＜実施例Ｇ２＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂…100 重量部 テレフタル酸−ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド−トリメリット酸よりなるポ
リエステル樹脂（軟化点Tsp ＝123 ℃、ブリネル硬度＝
２１） ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 660
Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質を十分に予備混合した後、二本ロールにより
熔融混練し、冷却後、機械的に粉砕しての結着樹脂粉体
を得た。これを「結着樹脂粉体Ｇ12」とする。

【０１４６】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｇ12…103 重量部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「ファ
ナトーンブルーＢ」（山水色素社製） 以上の物質を実施例Ｇ１と同様に処理してもって本発明
に係るトナーを得た。これを「トナーＧ２」とする。こ
のトナーＧ２の平均粒径は11.5μｍである。ここに得ら
れたトナーＧ２は、電子顕微鏡による表面観察および透
過電子顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の
表面に静電的に付着していたカラー顔料微粒子が、機械
的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持され
た状態となっていることが認められた。

【０１４７】（実写テスト）上記トナーＧ２を用いて、
実施例Ｇ１と同様にして複写画像を形成する実写テスト
を行ったところ、２万コピー後においても依然としてオ
フセット現象に起因する画像汚れが認められず良好なカ
ラー画像が得られた。また最低定着温度Tfが120℃であ
り、十分な低温定着を達成することができた。

【０１４８】＜比較例ｇ２＞ （トナーの製造） (1) 樹脂…100 重量部 テレフタル酸−ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド−トリメリット酸よりなるポリ
エステル樹脂（軟化点Tsp ＝123 ℃） (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体… 10 重量部「フ
ァナトーンブルーＢ」（山水色素社製） (3) ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 6
60Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質を十分に予備混合した後、二本ロールにより
熔融混練し、冷却後、機械的に粉砕して平均粒径が11.5
μｍの比較用のトナーを得た。これを「比較用トナーｇ
２」とする。

【０１４９】（実写テスト）上記比較用トナーｇ２を用
いて、実施例Ｇ１と同様にして複写画像を形成する実写
テストを行ったところ、結着樹脂の物性の変化に起因す
ると考えられる定着温度が上昇する現象が発生し、十分
な低温定着を達成することができず、またオフセット現
象に起因すると考えられる画像汚れが発生した。

【０１５０】＜実施例Ｇ３＞ （結着樹脂粉体の製造） 結着樹脂… 65 重量部 テレフタル酸−ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド−トリメリット酸よりなるポ
リエステル樹脂（軟化点Tsp ＝123 ℃、ブリネル硬度＝
２１） 磁性体微粉末… 35 重量部「ＥＰＴ−1000」（戸田工
業社製） ポリプロピレンワックス…3 重量部「ビスコール 660
Ｐ」（三洋化成工業社製） 以上の物質をＶ型混合機により撹拌混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、次いで粉砕して結着樹脂粉体を
得た。これを「結着樹脂粉体Ｇ13」とする。

【０１５１】（トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｇ13…103 重量部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ＰＶ
ファストレッドＢ」（ヘキスト社製） 以上の物質を実施例Ｇ１と同様に処理してもって本発明
に係るトナーを得た。これを「トナーＧ３」とする。こ
のトナーＧ３の平均粒径は12.0μｍである。ここに得ら
れたトナーＧ３は、電子顕微鏡による表面観察および透
過電子顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の
表面に静電的に付着していたカラー顔料微粒子が、機械
的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持され
た状態となっていることが認められた。

【０１５２】（実写テスト）上記トナーＧ３を用いて、
電子写真複写機「Ｕ−Bix 1200」（小西六写真工業社
製）により複写画像を形成する実写テストを行ったとこ
ろ、２万コピー後においても依然としてオフセット現象
に起因する画像汚れが認められず良好なカラー画像が得
られた。また最低定着温度Tfが 120℃であり、十分な低
温定着を達成することができた。

【０１５３】＜実施例Ｈ１＞ （磁性トナーの製造） (1) 実施例Ｄ１で得られた結着樹脂粉体Ｄ11… 65 重量
部 (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 35 重量部「ＥＰＴ
−1000」（戸田工業社製） (3) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ニグ
ロシンＳＯ」（オリエント化学社製） 以上の物質を実施例Ｄ１と同様に処理して、本発明に係
る磁性トナーを得た。これを「トナーＨ１」とする。こ
のトナーＨ１の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp は120
℃である。ここに得られたトナーＨ１は、電子顕微鏡に
よる表面観察および透過電子顕微鏡による観察により、
結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着していた磁性
体微粒子および荷電制御剤微粒子が、機械的に結着樹脂
粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持された状態となっ
ていることが認められた。

【０１５４】（実写テスト）上記トナーＨ１を用いて、
実施例Ｄ１と同様にして複写画像を形成する実写テスト
を行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認
められず、また画像濃度も十分高く、実施例Ｄ１におけ
るトナーＤ１に比較して、現像プロセスにおいては一層
優れた現像性が発揮されることが確認できた。また得ら
れた画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったとこ
ろ、画像剥離が生ぜず定着性も十分であった。

【０１５５】＜実施例Ｈ２＞ （磁性トナーの製造） (1) 実施例Ｄ２で得られた結着樹脂粉体Ｄ12… 70 重量
部 (2) 磁性体微粒子よりなる微粉体… 30 重量部 「マグ
ネタイトＲＢ−ＢＬ」（チタン工業社製） (3) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部 「ニ
グロシンＳＯ」（オリエント化学社製） 以上の物質を実施例Ｄ２と同様に処理して、本発明に係
る磁性トナーを得た。これを「トナーＨ２」とする。こ
のトナーＨ２の平均粒径は11.8μｍ、軟化点Tsp は115
℃である。ここに得られたトナーＨ２は、電子顕微鏡に
よる表面観察および透過電子顕微鏡による観察により、
結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着していた磁性
体微粒子および荷電制御剤微粒子が、機械的に結着樹脂
粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持された状態となっ
ていることが認められた。

【０１５６】（実写テスト）上記トナーＨ２を用いて、
実施例Ｄ２と同様にして実写テストを行った。得られた
画像を観察したところ、カブリが認められず、また画像
濃度も十分高く、実施例Ｄ２におけるトナーＤ２に比較
して、現像プロセスにおいては一層優れた現像性が発揮
されることが確認できた。また得られた画像をＪＫワイ
パーにより擦る試験を行ったところ、画像剥離が生ぜず
定着性も十分であった。

【０１５７】＜実施例Ｈ３＞ （トナーの製造） (1) 実施例Ｅ１で得られた結着樹脂粉体Ｅ11…103 重量
部 (2) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ボン
トロンＥ−81」（オリエント化学社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） 以上の物質を実施例Ｅ１と同様に処理して、もって本発
明に係る磁性トナーを得た。これを「トナーＨ３」とす
る。このトナーＨ３の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp
は125 ℃である。ここに得られたトナーＨ３は、電子顕
微鏡による表面観察および透過電子顕微鏡による観察に
より、結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着してい
た荷電制御剤微粒子および流動性向上剤微粒子が、機械
的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持され
た状態となっていることが認められた。

【０１５８】（実写テスト）上記トナーＨ３を用いて、
実施例Ｅ１と同様にして実写テストを行った。得られた
画像を観察したところ、カブリが認められず、また画像
濃度も十分高く、実施例Ｅ１におけるトナーＥ１に比較
して、現像プロセスにおいては一層優れた現像性が発揮
されることが確認できた。また得られた画像をＪＫワイ
パーにより擦る試験を行ったところ、画像剥離が生ぜず
定着性も十分であった。

【０１５９】＜実施例Ｈ４＞ （トナーの製造） (1) 実施例Ｅ２で得られた結着樹脂粉体Ｅ12…100 重量
部 (2) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「スピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学工業社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） 以上の物質を実施例Ｅ２と同様にして処理して、本発明
に係るトナーを得た。これを「トナーＨ４」とする。こ
のトナーＨ４の平均粒径は12.0μｍ、軟化点Tsp は123
℃である。ここに得られたトナーＨ４は、電子顕微鏡に
よる表面観察および透過電子顕微鏡による観察により、
結着樹脂粉体の粒子の表面に静電的に付着していた荷電
制御剤微粒子および流動性向上剤微粒子が、機械的に結
着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持された状態
となっていることが認められた。

【０１６０】（実写テスト）上記トナーＨ４を用い、実
施例Ｅ２と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高く、実施例Ｅ２における
トナーＥ２に比較して、現像プロセスにおいては一層優
れた現像性が発揮されることが確認できた。また得られ
た画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったところ、
画像剥離が生ぜず定着性も十分であった。

【０１６１】＜実施例Ｈ５＞ （トナーの製造） (1) 実施例Ｆ１で得られた結着樹脂粉体Ｆ11…100 重量
部 (2) 研磨剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部 酸化セリ
ウム「ミレーク」（三井金属鉱業社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） 以上の物質を実施例Ｆ１と同様に処理して本発明に係る
トナーを得た。これを「トナーＨ５」とする。このトナ
ーＨ５の平均粒径は12.1μｍである。ここに得られたト
ナーＨ５は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子
顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に付着していた研磨剤微粒子および流動性向上剤
微粒子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込
まれて保持された状態となっていることが認められた。

【０１６２】（実写テスト）上記トナーＨ５を用い、実
施例Ｆ１と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高く、実施例Ｆ１における
トナーＦ１に比較して、現像プロセスにおいては一層優
れた現像性が発揮されることが確認できた。また得られ
た画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったところ、
画像剥離が生ぜず定着性も十分であった。また装置内の
研磨剤微粒子による汚染が認められず、しかも感光体表
面においてはフィルミング現象の発生が認められなかっ
た。

【０１６３】＜実施例Ｈ６＞ （トナーの製造） (1) 実施例Ｇ１で得られた樹脂粒子粉末Ｇ11…103 重量
部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「クロ
モフタールレッドＢＲＮ」（チバガイギー社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） 以上の物質を実施例Ｇ１と同様に処理して本発明に係る
トナーを得た。これを「トナーＨ６」とする。このトナ
ーＨ６の平均粒径は11.6μｍである。ここに得られたト
ナーＨ６は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子
顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に付着していたカラー顔料微粒子および流動性向
上剤微粒子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋
め込まれて保持された状態となっていることが認められ
た。

【０１６４】（実写テスト）上記トナーＨ６を用い、実
施例Ｇ１と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高くて鮮明な色彩を有し、
実施例Ｇ１におけるトナーＧ１に比較して、現像プロセ
スにおいては優れた現像性が発揮されることが確認でき
た。また得られた画像をＪＫワイパーにより擦る試験を
行ったところ、画像剥離が生ぜず定着性も十分であっ
た。

【０１６５】＜実施例Ｈ７＞ （トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｇ12…103 重量部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「ファ
ナトーンブルーＢ」（山水色素社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） 以上の物質を実施例Ｇ２と同様に処理して本発明に係る
トナーを得た。これを「トナーＨ７」とする。このトナ
ーＨ７の平均粒径は11.6μｍである。ここに得られたト
ナーＨ７は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子
顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に付着していたカラー顔料微粒子および流動性向
上剤微粒子が、機械的に結着樹脂粉体の粒子の表面層に
埋め込まれて保持された状態となっていることが認めら
れた。

【０１６６】（実写テスト）上記トナーＨ７を用い、実
施例Ｇ２と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高くて鮮明な色彩を有し、
実施例Ｇ２におけるトナーＧ２に比較して、現像プロセ
スにおいては優れた現像性が発揮されることが確認でき
た。また得られた画像をＪＫワイパーにより擦る試験を
行ったところ、画像剥離が生ぜず定着性も十分であっ
た。

【０１６７】＜実施例Ｈ８＞ （トナーの製造） (1) 実施例Ｇ１で得られた樹脂粒子粉末Ｇ11…103 重量
部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「クロ
モフタールレッドＢＲＮ」（チバガイギー社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） (4) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「ボン
トロンＥ−81」（オリエント化学社製） 以上の物質を実施例Ｇ１と同様に処理して本発明に係る
トナーを得た。これを「トナーＨ８」とする。このトナ
ーＨ８の平均粒径は11.6μｍである。ここに得られたト
ナーＨ８は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子
顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に付着していたカラー顔料微粒子および流動性向
上剤微粒子ならびに荷電制御剤微粒子が、いずれも機械
的に結着樹脂粉体の粒子の表面に埋め込まれて保持され
た状態となっていることが認められた。

【０１６８】（実写テスト）上記トナーＨ８を用い、実
施例Ｇ１と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高くて鮮明な色彩を有し、
実施例Ｇ１におけるトナーＧ１に比較して格段に優れた
現像性が得られ、さらには実施例Ｈ６におけるトナーＨ
６に比較して、一層優れた現像性が発揮されることが確
認できた。また得られた画像をＪＫワイパーにより擦る
試験を行ったところ、画像剥離が生ぜず定着性も十分で
あった。

【０１６９】＜実施例Ｈ９＞ （トナーの製造） (1) 結着樹脂粉体Ｇ12…103 重量部 (2) カラー顔料微粒子よりなる微粉体…3 重量部「ファ
ナトーンブルーＢ」（山水色素社製） (3) 流動性向上剤微粒子よりなる微粉体…2 重量部「ア
エロジルＲ−972 」（平均粒径：16ｍμ）（日本アエロ
ジル社製） (4) 荷電制御剤微粒子よりなる微粉体…1 重量部「スピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学工業社製） 以上の物質を実施例Ｇ２と同様に処理して本発明に係る
トナーを得た。これを「トナーＨ９」とする。このトナ
ーＨ９の平均粒径は11.6μｍである。ここに得られたト
ナーＨ９は、電子顕微鏡による表面観察および透過電子
顕微鏡による観察により、結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に付着していたカラー顔料微粒子および流動性向
上剤微粒子ならびに荷電制御剤微粒子が、機械的に結着
樹脂粉体の粒子の表面層に埋め込まれて保持された状態
となっていることが認められた。

【０１７０】（実写テスト）上記トナーＨ９を用い、実
施例Ｇ２と同様にして複写画像を形成する実写テストを
行った。得られた画像を観察したところ、カブリが認め
られず、また画像濃度も十分高くて鮮明な色彩を有し、
実施例Ｇ２におけるトナーＧ２に比較して、格段に優れ
た現像性が得られ、さらにはトナーＨ７に比較して一層
優れた現像性が発揮されることが確認できた。また得ら
れた画像をＪＫワイパーにより擦る試験を行ったとこ
ろ、画像剥離が生ぜず定着性も十分であった。

【０１７１】

【発明の効果】本発明の静電像現像用トナーは、以上の
ようにトナー成分とされるものの微粉体を、結着樹脂の
混練によらずに当該結着樹脂の粉体の粒子の表面に打ち
込んで保持させるため、結着樹脂の材料とされた樹脂の
劣化を伴わずに打ち込まれた微粉体による特性が付与さ
れ、従って当該樹脂の良好な特性が損なわれることなく
静電像現像用トナーとして確実に発揮されることとな
る。またトナー成分を結着樹脂粉体の粒子中に含有させ
るために混練を利用する場合においても、トナー成分の
一部を打ち込みによって結着樹脂粉体の粒子の表面に保
持させることにより、混練によって結着樹脂中に分散さ
せるべき当該トナー成分の量が減少するため、混練に要
する条件が大幅に緩和され、樹脂の劣化を完全に、ある
いはほとんど完全に防止することができる。

【０１７２】また打ち込みによって結着樹脂粉体の粒子
に保持されたトナー成分は、当該粒子の表面に存在する
から、その作用が十分高く発揮される。従って当該トナ
ー成分の使用すべき量を減少させることが可能となる。

【０１７３】そして以上のように本質的に混練工程を必
要としないので、要する消費エネルギーが少なくてよ
く、その結果製造コストを大幅に減少させることができ
る。また結着樹脂がブリネル硬度が30以下のものであり
かつ微粉体がモース硬度が２以上のものである場合に
は、当該結着樹脂が軟質であるため、得られるトナーに
おいては十分な低温定着性が発揮され、しかも当該微粉
体を小さな機械的な衝撃力により簡単に結着樹脂粉体の
粒子の表面層に打ち込んで保持させることができ、従っ
て当該微粉体がトナー粒子の表面層に確実に存在するこ
ととなり、当該微粉体の性能が十分に発揮されて耐久性
の優れたトナーを得ることができる。

【０１７４】また結着樹脂がガラス転移点Tgが35〜70℃
の無定形熱可塑性樹脂を含有してなり、微粉体が無機微
粒子である場合には、当該無機微粒子が結着樹脂粉体の
粒子に打ち込まれて保持されることにより、無機微粒子
がトナー粒子の表面層に確実に存在することとなってそ
の無機微粒子の特性により前記無定形熱可塑性樹脂に起
因する凝集性や粘着性の発現が抑止され、その結果優れ
た耐ブロッキング性および耐フィルミング性が得られ、
しかも無機微粒子が結着樹脂粉体の表面層に存在するこ
とにより、現像性、流動性、転写性およびクリーニング
性の良好なトナーとなる。そしてこのような優れた性能
が発揮されることから、前記無定形熱可塑性樹脂の含有
割合を飛躍的に増大せしめることが可能となり、その結
果熱定着時においてはトナーが低い温度で軟化するよう
になり、結局上記の優れた特性を損なうことなくより低
温で十分な定着を高速で達成することができる。

【０１７５】また微粉体として磁性体微粒子を用いて磁
性トナーを構成する場合には、当該磁性体微粒子が結着
樹脂粒子の表面層に打ち込まれて保持されることにより
トナー粒子の表面層に磁性体微粒子が強固に存在するこ
ととなり、従って撹拌などにより大きな機械的力を受け
るときにも磁性体微粒子がトナー粒子から離脱すること
なく所期の状態で安定に保持され、そのため当該磁性体
微粒子による良好な磁気特性が長期間にわたり安定して
得られ、耐久性の極めて優れた磁性トナーとなる。そし
て磁性体微粒子は、一般に粘着性を示さないのでこの磁
性体微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存在することによ
り、結着樹脂に起因する凝集性や粘着性の発現が抑止さ
れ、その結果優れた耐ブロッキング性および耐フィルミ
ング性を有するものとなり、粉体としての保存安定性が
高く、しかも潜像担持体の表面あるいは現像容器内など
の結着樹脂物質による汚染を防止することができ、結局
多数回にわたり安定に良好な画像を形成することができ
る。そしてこのように優れた性能が発揮されるので、こ
れらの性能を阻害しない範囲で、結着樹脂粒子を構成す
る樹脂としてより低い温度で熔融するものを用いること
が可能となり、その結果低温定着性の極めて優れたトナ
ーとすることができる。そして磁性体微粒子は一般に硬
質なので当該磁性体微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存
在することによりトナーの流動性が高くなり、このため
現像性能が向上し画像アレのない良好な画像を形成する
ことができる。

【０１７６】また微粉体として荷電制御剤微粒子を用い
てこれを結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる場
合には、当該荷電制御剤微粒子が結着樹脂粒子の表面層
に強固に存在することとなり、従って撹拌などにより大
きな機械的力を受けるときにも荷電制御剤微粒子が結着
樹脂粒子から離脱することなく所期の状態で安定に保持
され、そのため当該荷電制御剤微粒子による適正な帯電
性が長期間にわたり安定して得られ、耐久性の極めて優
れたものとなる。そして製造工程においては、結着樹脂
と荷電制御剤の混合体を熔融混練することが不要である
ので、荷電制御剤に起因する結着樹脂の物性の変化を招
来するおそれがない。従ってトナーにおいても結着樹脂
の物性例えば脆性、軟化点などによる性能が十分に発揮
されるようになり、トナーの製造工程の１つである粉砕
工程においては粉砕性が阻害されることがなく、そして
最終的に目標とする性能を有するトナーを確実に得るこ
とができる。そして荷電制御剤微粒子が結着樹脂粒子の
表面層に存在するので、荷電制御剤による帯電性が効果
的に発揮され、そのため比較的少量で適正な帯電性を得
ることが可能となる。従って荷電制御剤の使用量を節減
することができて製造コストを低くすることができる。

【０１７７】また微粉体として研磨剤剤微粒子を用いて
これを結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる場合
には、当該研磨剤微粒子が結着樹脂粒子の表面層に強固
に存在することとなり、従って撹拌などにより大きな機
械的力を受けるときにも研磨剤微粒子が結着樹脂粒子か
ら離脱することなく所期の状態で安定に保持され、その
結果研磨剤微粒子の飛散を伴うことなく当該研磨剤微粒
子による研磨性が長期間にわたり安定して得られ、結局
研磨剤微粒子の飛散に起因する汚染やトラブル、および
フィルミング現象の発生を伴うことなく画像を形成する
ことができる。そして研磨剤微粒子が結着樹脂粒子の表
面層に存在するので、研磨剤微粒子による研磨性が効果
的に発揮され、そのため比較的少量で良好な研磨性を得
ることが可能となる。従って研磨剤の使用量を節減する
ことができて製造コストを低くすることができる。

【０１７８】また微粉体としてカラー顔料微粒子を用い
てこれを結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる場
合には、トナーの製造工程においては、結着樹脂とカラ
ー顔料の混合体を熔融混練することが不要であるので、
カラー顔料に起因する結着樹脂の物性の変化を招来する
おそれがない。従ってトナーにおいても結着樹脂の物性
例えば脆性、軟化点などによる性能が十分に発揮される
ようになり、またトナーの製造工程の１つである粉砕工
程においては粉砕性が阻害されることがなく、そして最
終的に目標とする性能を有するトナーを確実に得ること
ができる。そしてカラー顔料微粒子が結着樹脂粒子の表
面層に存在するので、カラー顔料による色彩が確実に反
映され、所望の色彩のカラー画像を確実に形成すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】結着樹脂粉体粒子の表面における微粉体粒子の
状態についての説明図である。

【図２】衝撃式表面処理装置の一例を示す説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 結着樹脂粉体粒子 ２ 微粉体粒子 ３１ 原料ホッパー ３２ 撹拌モーター ３３ 超音波ノズル ３４ 衝突板 ３５ リサイクル用捕集器 ３６ 捕集サイクロン ３７ 原料入口 ３８ 圧縮空気入口 ３９ 排風出口 ４０ 結着樹脂粉体粒子および微粉体粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ (72)発明者 松原 昭年 東京都八王子市石川町2970番地 小西六 写真工業株式会社内 (72)発明者 川上 壮太 東京都日野市さくら町１番地 小西六写 真工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−209541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−83029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−3444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139752（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−105253（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が５０，０００以上、数
   平均分子量が５，０００以上の、スチレン類及びα−メ
   チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類から得られた共
   重合体の無定形熱可塑性樹脂を含有し、ブリネル硬度が
   ３０以下である結着樹脂粉体の粒子表面に、有彩色の着
   色剤、流動性向上剤、研磨剤、荷電制御剤、磁性体及び
   無機微粒子から選ばれた少なくとも１種の微粉体を静電
   的に付着させ、当該微粉体が付着された結着樹脂粉体
   に、機械的な衝撃力を作用させることにより、前記結着
   樹脂粉体の粒子の表面に前記微粉体を打ち込んで保持さ
   せることを特徴とする静電像現像用トナーの製造方法。