JP2584672B2 - 感光性組成物 - Google Patents
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Description
適する感光性組成物に関し、特に、ポジ型に作用する感
光性化合物と、耐摩耗性の優れた高分子化合物からなる
感光性組成物に関する。
ジド化合物とノボラック型フェノール樹脂からなるかる
感光性組成物は、非常に優れた感光性組成物として平版
印刷版の製造やフォトレジストとして工業的に用いられ
てきた。
ェノール樹脂の性質上、基板に対する密着性が悪いこ
と、皮膜がもろいこと、塗布性が劣ること、耐摩耗性が
劣り、平版印刷版に用いた時の耐刷力が十分でないこと
等改良すべき点があり、応用面での限界があった。
インダーとして検討されてきた。例えば、特公昭52−41
050号公報に記載されているポリヒドロキシスチレン又
はヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が改良さ
れたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた。ま
た、特開昭51−34711号公報中にはアクリル酸誘導体の
構造単位を分子構造中に有する高分子化合物をバインダ
ーとして用いることが提案されているが、かかる高分子
化合物は適正な現像条件の範囲が狭く、また耐摩耗性の
十分でないなどの問題があった。
レタン樹脂があり、特公昭49−36961号公報において、
ポジ作用するジアゾ化合物と実質上線状のポリウレタン
樹脂との組合わせ系について開示されている。しかしな
がら、該ポリウレタン樹脂はアルカリ可溶性基を有して
おらず、本質的に水性アルカリ現像液に対する溶解性が
不十分であり、非画像部(露光部分)の感光層を完全に
除去できるように現像を行なうことは非常に困難であっ
た。
ポリウレタン樹脂を使用した感光性組成物が記載されて
いる。かかるアニオン性ポリウレタン樹脂は水性であ
り、本発明の水不溶なポリウレタン樹脂とは本質的に異
なる。該アニオン性ポリウレタン樹脂は、水性のため、
有機塗布溶剤に対する溶解性が不十分であった。また、
ジアゾ化合物の安定性を劣化させるので好ましくなかっ
た。
基を有するポリウレタン樹脂を使用したポジ型感光性組
成物が、特開昭63−261350号明細書には、N−スルホニ
ルアミド、N−スルホニルウレタン基などの酸性水素を
有するポリウレタン樹脂を使用した感光性組成物がそれ
ぞれ開示されている。これらは確かに水性アルカリ現像
液に可溶で、優れた耐摩耗性を示すが、アルミニウム基
板との密着性が必ずしも十分とは言えず、保存状態によ
り、感光層が基板から剥離する場合があった。
良好な密着性を有し、水性アルカリ現像液に対する現像
性が優れ、高耐刷性を有する新規な感光性組成物を提供
することである。
果、以下の構成を有する新規な感光性組成物を使用する
ことで、上記目的が達成されることを見い出し、本発明
に到達したものである。
ホン酸基、リン酸基又はこれらのエステル基を有するポ
リウレタン樹脂とを含有する感光性組成物に関する。
ジド化合物としては、好ましくはo−ナフトキノンジア
ジド化合物が挙げられる。
としては、一般にスルホニルクロライド等のハロゲノス
ルホニル基を4位又は5位に有する1,2−ナフトキノン
−2−ジアジド化合物を、モノ又はポリヒドロキシフェ
ニル化合物との化学的な縮合で得られるスルホニル酸エ
ステル化合物として表わすことができる。このようなモ
ノ又はポリヒドロキシフェニル化合物として代表的なも
のはヒドロキシ基を有するベンゾフェノン化合物であ
り、一例を挙げると、4−ヒドロキシベンゾフェノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,4,6−ト
リヒドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、2,3,4,4′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,3,4,2′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、3,3′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
他、特開昭62−150245号公報に示されたようなヒドロキ
シ基を5個以上有するベンゾフェノン、並びにその誘導
体が含まれる。更にp−クレゾール、p−t−ブチルフ
ェノール、レゾルシン、ピロガロール、2,2′−ジヒド
ロキシビフェニル、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシビ
フェニルなどのヒドロキシ置換基ビフェニル化合物も挙
げることができる。
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂又はo−、m−、又
はp−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの比較的
高分子量の化合物も本発明に使用できる。
号公報、特開昭43−285403号公報及び特公昭49−24361
号公報等に開示された多価フェノール類とアルデヒド・
ケトン類との縮合物、特開昭59−84238号公報、特開昭5
9−84239号公報に開示されたカテコール、レゾルシン、
又はハイドロキノンと置換フェノール類とのアルデヒド
・ケトン類による共縮合物、特開昭60−31138号公報記
載の置換フェノールとベンズアルデヒドとの縮合物のほ
か、フェノールとo−、m−、又はp−クレゾール等の
置換フェノールとのアルデヒド・ケトン類による共縮合
物、p−ヒドロキシスチレンポリマー等も本発明に対し
有効に使用される。
び/又は5−スルホン酸エステル化合物は、上記モノ又
はポリヒドロキシフェニル化合物1種又は2種以上と、
1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−及び/又は5
−スルホニルハライドを反応媒質中、塩基性触媒存在下
で反応させることにより合成される。1,2−ナフトキノ
ン−2−ジアジド−4−及び/又は5−スルホニルハラ
イドの使用量は、ヒドロキシフェニル化合物の水酸基の
数によって適宜調整され、特に限定されるものではない
が、通常、水産基1当量に対して0.1〜1モルである。
エチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシ等のアミン類、間合は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の
無機アルカリ類が用いられる。
−2−ジアジド類1モル当たり、通常、0.8〜2.0モル、
好ましくは1.0〜1.5モルである。
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環
状エーテル類、シクロペンタノン、シクロキサノン等の
環状ケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド等のアミド類、γ−ブチロラクトン、
炭酸エチレン、炭酸プロピレン等のエステル類、ピロリ
ドン、N−メチルピロリドン又は水が用いられる。これ
らの反応媒質の使用量は、ヒドロキシフェニル化合物10
0重量部に対して、通常、100〜1000重量部である。ま
た、この反応の反応温度は、通常、−30〜60℃、好まし
くは40℃である。
添加量は全組成物の固形分に対し5〜70重量%、好まし
くは10〜50重量%である。
ジド化合物を2種類以上併用してもよい。
しては主に主鎖中にホスホン酸基、リン酸基、又はそれ
らのエステル基を有するポリウレタン樹脂であり、必要
に応じ更にカルボキシル基を有するポリウレタン樹脂で
もよい。
アネート化合物と、一般式(II)、(III)又は(IV)
で表わされるホスホン酸、リン酸又はこれらのアルキル
又はアリールエステル基を有するジオール化合物との反
応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が含まれ
る。
アリール、アルコキシ、ハロゲノの各基が好ましい。)
を有していてもよい二価の脂肪族又は芳香族炭化水素を
示す。必要に応じて、R1中にはイソシアネート基と反応
しない他の官能基、例えばエステル、ウレタン、アミ
ド、ウレイド基を有していてもよい。
ロゲン原子(−F、−Cl、−Br、−I)、−CONH2、−C
OOR6、−OR6、−NHCONHR6、−NHCOOR6、−NHCOR6、−OC
ONHR6、−CONHR6(ここで、R6は炭素数1〜10のアルキ
ル基、炭素数7〜15のアラルキル基を示す。)などの各
基が含まれる。)を有していてもよいアルキル、アラル
キル、アリール、アルコキシ、アリーロキシ基を示し、
好ましくは水素原子、炭素数1〜8個のアルキル、炭素
数6〜15個のアリール基を示す。R3、R4、R5はそれぞれ
同一でも相異していてもよく、単結合、置換基(例え
ば、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハ
ロゲノの各基が好ましい。)を有していてもよい二価の
脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。好ましくは炭素数1
〜20個のアルキレン基、炭素数6〜15個のアリーレン
基、更に好ましくは炭素数1〜8個のアルキレン基を示
す。必要に応じて、R3、R4、R5中にイソシアネート基と
反応しない他の官能基、例えばカルボニル、エステル、
ウレタン、アミド、ウレイド、エーテル基を有していて
もよい。なお、R2、R3、R4、R5のちの2又は3個で環を
形成してもよい。
素を示し、好ましくは炭素数6〜15個の芳香族基を示
す。
てもよく、水素原子、ナトリウム、カリウム、アルキル
基又はアリール基を示し、好ましくは水素原子、炭素数
1〜8個のアルキル基又は炭素数6〜15個のアリール基
を示す。
て、具体的には以下に示すものが含まれる。
ンジイソシアネートの二量体、2,6−トリレンジイソシ
アネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キシ
リレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、
3,3′−ジメチルビフェニル、−4,4′−ジイソシアネー
ト等の如き芳香族ジイソシアネート化合物;ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート等の如き脂肪族ジイソシアネート化合
物;ンソホロンジイソシアネート、4,4′−メチレンビ
ス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチルシクロヘ
キサン−2,4(又は2,6)ジイソシアネート、1,3−(イ
ソシアネートメチル)シクロヘキサン等の如き脂肪環ジ
イソシアネート化合物;1,3−ブチレングリコール1モル
とトリレンジイソシアネート2モルとの付加体等の如き
ジオールとジイソシアネートとの反応物であるジイソシ
アネート化合物が挙げられる。
ン酸、リン酸又はこれらのエステル基を有するジオール
化合物は、例えば以下に示す方法により合成される。
されるハロゲン化合物のヒドロキシ基を必要に応じて保
護した後、以下の式(VIII)で表わされるMichaelis−A
rbuzov反応によりホスホネートエステル化し、更に必要
により臭化水素等により加水分解する方法により合成さ
れる。
は(IV)の場合と同義である。R9はアルキル基又はアリ
ール基を示し、好ましくは炭素数1〜8個のアルキル基
又は炭素数6〜15個のアリール基を示す。R10は式
(V)、(VI)又は(VII)のXを除いた残基であり、
Xはハロゲン原子、好ましくはCl、Br又はIを示す。
応後、加水分解させる方法等により合成してもよい。
素原子、ナトリウム又はカリウムを示す。
合、一般式(I)で示されるジイソシアネート化合物
と、一般式(II)、(III)又は(IV)で示されるホス
ホン酸エステル基を有するジオール化合物を反応させ、
ポリウレタン樹脂化した後、臭化水素等により加水分解
することで合成してもよい。
されるカルボキシル基は、例えば、次の一般式(X)、
(XI)又は(XII)で示されるカルボキシル基を有する
ジオール化合物を、一般式(II)、(III)又は(IV)
のジオール化合物と併用することで導入することができ
る。
(III)又は(IV)の場合と同義である。
キシル基を有するジオール化合物としては具体的に以下
に示すものが含まれる。
ロキシメチル)プロピオン酸、2,2−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)プロピオン酸、2,2−ビス(3−ヒドロキ
シプロピル)プロピオン酸、ビス(ヒドロキシメチル)
酢酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸、4,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、酒石酸、N,
N−ジヒドロキシエチルグリシン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−3−カルボキシプロピオンアミド等が
挙げられる。
示されるジイソシアネート化合物と、一般式(II)、
(III)又は(IV)で示されるジオール化合物及び一般
式(X)、(XI)又は(XII)で示されるジオール化合
物それぞれ2種以上とから形成してもよい。
I)及び(XII)以外のジオール化合物を、アルカリ現像
性を低下させない程度に併用することもできる。
に示すものが含まれる。
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2,2,4−トリ
メチル−1,3−ペンタンジオール、1,4−ビス−β−ヒド
ロキシエトキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェ
ノールA、水添ビスフェノールF、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加体、ビスフェノールAのプロピ
レンオキサイド付加体、ビスフェノールFのエチレンオ
キサイド付加体、ビスフェノールFのプロピレンオキサ
イド付加体、水添ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加体、水添ビスフェノールAのプロピレンオキサイ
ド付加体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、
p−キシリレングリコール、ジヒドロキシエチルスルホ
ン、ビス(2−ヒドロキシエチル)−2,4−トリレンジ
カルバメート、2,4−トリレン−ビス(2−ヒドロキシ
エチルカルバミド)、ビス(2−ヒドロキシエチル)−
m−キシリレンジカルバメート等が挙げられる。
合物及びジオール化合物を非プロトン性溶媒中、それぞ
れの反応性に応じた活性の公知な触媒を添加し、加熱す
ることにより合成される。使用するジイソシアネート及
びジオール化合物のモル比は好ましくは0.8:1〜1.2:1で
あり、ポリマー末端にイソシアネート基が残存した場
合、アルコール類又はアミン類等で処理することによ
り、最終的にイソシアネート基が残存しない形で合成さ
れる。
量平均で1000以上であり、更に好ましくは5,000〜20万
を範囲である。
用いてもよい。感光性組成物中に含まれる、これらのポ
リウレタン樹脂の含有量は約30〜95重量%、好ましくは
約50〜90重量%である。
フェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロシスチレン等、
公知のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させること
ができる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組
成物の70重量%以下の添加量で用いられる。
水物、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、画像
着色剤として染料やその他のフィラーなどを加えること
ができる。環状酸無水物としては米国特許第4,115,128
号明細書に記載されているように無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3,6
−エンドオキシ−Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水
マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、ピロメリット酸等がある。これらの環状無水物を全
組成物中の1から15重量%含有させることによって感度
を最大3倍程度に高めることができる。露光後直ちに可
視像を得るための焼出し剤としては露光によって酸を放
出する感光性組成物を塩を形成し得る有機染料の組合せ
を代表として挙げることができる。具体的には特開昭50
−36209号公報、特開昭53−8128号公報に記載されてる
o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハロゲニド
と塩形成性有機染料の組合せや特開昭53−36223号公
報、特開昭54−74728号公報に記載されているトリハロ
メチル化合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げること
ができる。画像の着色剤として前記の塩形成性有機染料
以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機染
料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料を
挙げることができる。具体的には、オイルイエロー#10
1、オイルイエロー#130、オイルピンク#312、オイル
グリーンBG、オイルブルー BOS、オイルブルー#603、
オイルブラックBY、オイルブラックBS、オイルブラック
T−505(以上、オリエント化学工業株式会社製)、ビ
クトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット(CI42
555)、メチルバイオレット(CI42535)、ローダミンB
(CI45170B)、マラカイトグリーン(CI42000)、メチ
レンブルー(CI52015)などを挙げることができる。
して支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒として、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタ
ノール、t−ブタノール、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、2−メトキシエチルア
セテート、1−メトキシ−2−プロパノール、1−メト
キシ−2−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミド、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、
テトラメチルウレア、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、トルエン、酢
酸エチルなどがあり、これらの溶媒を単独あるいは混合
して使用する。上記成分中の濃度(固形分)は、2〜50
重量%である。また、塗布量は用途により異なるが、例
えば感光性平版印刷版についていえば一般的に固型分と
して0.5〜3.0g/m2が好ましい。塗布量が少なくなるにつ
れ感光性は大になるが、感光膜の物性は低下する。
例えば、紙、プラスチックス(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレンなど)がラミネートされた
紙、例えばアルミニウム(アルミニウム合金も含
む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸
セルロール、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された
紙もくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特
公昭48−18327号公報に記されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結
合された複合体シートも好ましい。
場合には、砂目立て処理、珪酸ソード、弗化ジルコニウ
ム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、ある
いは陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが
好ましい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載
されている如く、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理され
たアルミニウム板、特公昭47−5125号公報に記載されて
いるようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、
アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したもの、米国
特許第4,476,006号に記載されているような機械的粗面
化と電解粗面化を組合せて処理されたアルミニウム支持
体も好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、
リン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、
蓚酸、スルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶
液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことによ
り実施される。
ものも好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナトリウム水溶
液、熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬
並びに水蒸気浴などによって行われる。
るようなシリケート電着も有効である。
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リ
ン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶
液が適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%になるように添加される。
剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもで
きる。
像、網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次い
で水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対
してポジのレリーフ像を与える。
銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハ
ライドランプなどがある。
性に優れ、また塗布、乾燥、画像露光後、露光部を水性
アルカリ現像液で現像する際の現像性に優れる。得られ
たレリーフ像は、支持体への密着性に優れ、印刷版とし
て使用した場合、良好な印刷物が多数枚得られる。
するが、本発明の内容がこれ得により限定されるもので
はない。
ラスコにN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノメ
チルホスホン酸 27.9g(0.140モル)及びジエチレングリコール6.4g(0.
060モル)、をN,N−ジメチルアセトアミド100gに溶解し
た。これに4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート3
1.6g(0.126モル)及びヘキサメチレンジイソシアネー
ト14.1g(0.084モル)を添加し、更に触媒としてジブチ
ルスズジラウレート0.1gを加えて、100℃にて6時間加
熱撹拌した。その後、反応生成物をN,N−ジメチルホル
ムアミド100ml及びメタノール150mlで希釈し、次に、反
応生成物を水6中に撹拌しながら投入して、白色のポ
リマーを析出させた。このポリマーを濾別し、水で洗浄
した後、真空下乾燥させることにより、74gのポリマー
を得た。
て分子量を測定したところ、重量平均(ポリスチレン標
準)で19,000であった。更に滴定により、酸価(ホスホ
ン酸機含有量)を測定したところ、1.79meq/gであった
(本発明のポリウレタン樹脂(a))。
フラスコにN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ
メチルホスホン酸ジエチルエステル 25.5g(0.100モル)及び2,2−ビス(ヒドロキシメチ
ル)プロピオン酸13.4g(0.100モル)をN,N−ジメチル
アセトアミド120gに溶解した。これに4,4′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート31.6g(0.126モル)及びイソ
ホロンジイソシアネート18.7g(0.084モル)を添加し、
更に触媒としてジブチルスズジラウレート0.1gを加え
て、100℃で4時間加熱撹拌した。次に、合成例1と同
様の処理を行なって、白色のポリマー84gを得た。
スチレン標準)で45,000であった。更に滴定により酸価
(カルボキシ基含有量)を測定したところ1.13meq/gで
あった(本発明のポリウレタン樹脂(b))。
(b)20gをN,N−ジメチルアセトアミド−酢酸(1:1)2
00mlに溶解した。これに47%臭化水素水15.9g(0.092モ
ル)を添加し、80℃にて2時間加熱撹拌した。反応生成
物を水4中に撹拌しながら投入し、白色のポリマーを
析出させた。このポリマーを濾別し、水で洗浄後、真空
下乾燥させることにより、17gのポリマーを得た。
ホン酸に加水分解されていることを確認した。滴定によ
り酸価(ホスホン酸基及びカルボキシル基含有量)を測
定したところ、2.19meq/gであった。酸価から算出した
ホスホン酸への変換率は約80%であった(本発明のポリ
ウレタン樹脂(c))。
したジイソシアネート化合物とジオール化合物を用いて
本発明のポリウレタン樹脂を合成した。
測定した。測定した酸価を第1表に示す。また、分子量
はいずれも重量平均(ポリスチレン標準)で18,000〜5
5,000であった。
(e)、(f)、(h)、(i)、(j)、(l)、
(p)は合成例2〜3の方法により、そして残り合成例
1の方法により合成した。
ッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目立
てした後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに
70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で洗浄後
20%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=12.7Vの条
件下で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中
で160クーロン/dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(Ra表
示)であった。引き続いて30%のH2SO4水溶液中に浸漬
し55℃で2分間デスマットした後、20%H2SO4水溶液
中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2になるよう
に陽極酸化した。
レタン樹脂の種類を変えて、9種類の感光性組成物
〔A〕−1〜〔A〕−9を調製し、この感光性組成物を
陽極酸化されたアルミニウム板上に塗布し、100℃で2
分間乾燥してそれぞれの感光性平版印刷版〔A〕−1〜
〔A〕−9を作製した。このときの塗布量は乾燥重量で
2.5g/m2であった。
本発明のポリウレタン樹脂を第2表に示す。
リウレタン樹脂の代わりに、次のポリマーを用いた感光
性組成物〔B〕を同様に塗布、乾燥した。乾燥重量は2.
5g/m2であった。
meq/g、重量平均分子量(ポリスチレン標準)は35,000
であった(特開昭63−124047号記載の第1表(l)のポ
リマー)。
いて得られた感光性平版印刷版〔A〕−1〜〔A〕−9
及び〔B〕をそれぞれ40℃の温水中に60分間浸漬した。
その後、感光層表面を乾燥させ、市販接着テープ(ニッ
トーテープ)を張り付けた。テープを引き剥がし、その
際のアルミニウム基板からの感光層の剥離状態を観察し
たところ、第2表に示すとおりであった。
を用いた感光性平版印刷版〔A〕−1〜〔A〕−9の場
合、比較例の感光性平版印刷版〔B〕を比べると、感光
層の剥離が起こらず、基板との密着性が非常に優れてい
た。
性平版印刷版〔A〕−1〜8を作製した。
性組成物〔A〕と同様に塗布し、感光性平版印刷版
〔C〕を作製した。乾燥後の塗布重量は2.5g/m2であっ
た。
−1〜8及び〔C〕の感光層上にポジ透明原画を密着さ
せ、それぞれに富士写真フイルム(株)製PSライトで1m
の距離から1分間画像露光を行なった。
〔C〕をDP−4(商品名:富士写真フイルム(株)製)
の8倍希釈水溶液で25℃において60秒間浸漬現像した。
てハイデルベルグ社製KOR型印刷機で市販のインキにて
上質紙に印刷した。平版印刷版〔A〕−1〜8及び
〔C〕の最終印刷枚数を調べたところ、第3表に示すと
おりであった。
を用いた平版印刷版〔A〕−9〜16は、比較例の平版印
刷版〔C〕と比べて印刷枚数が多く、耐刷性が優れてい
た。
Claims (2)
- 【請求項1】o−キノンジアジド化合物と、ホスホン酸
基、リン酸基又はこれらのエステル基を有するポリウレ
タン樹脂を含有し、かつ前記ポリウレタン樹脂が、以下
の式(I)で表わされるジイソシアネート化合物と、以
下の式(II)、(III)又は(IV)で表わされるジオー
ル化合物との反応生成物であることを特徴とする感光性
組成物。 OCN−R1−NCO (I) 式中、R1は、二価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示し、 R2は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示し、 R3、R4及びR5は、それぞれ同一でも相異していてもよ
く、単結合、二価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示し、
R2、R3、R4及びR5のちの2又は3個で環を形成してもよ
く、 Ar基は、三価の芳香族炭化水素を示し、 Zは、 を示し、R7及びR8は、それぞれ同一でも相異していても
よく、水素原子、ナトリウム、カリウム、アルキル基又
はアリール基を示す。 - 【請求項2】前記ポリウレタン樹脂が、更にカルボキシ
基を有する請求項1記載の感光性組成物。
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