JP2539008B2 - ポリアミドの連続抽出法 - Google Patents
ポリアミドの連続抽出法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/46—Post-polymerisation treatment
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド中に残つた低分子量成分の量がき
わめてわずかなポリアミドの連続抽出法に関する。それ
はまた、上部と下部が直径の小さい移行管によつて結合
され、向流抽出が上部で行われ、直流抽出が下部である
条件下で行われる、本方法に適した2分割抽出管に関す
る。
わめてわずかなポリアミドの連続抽出法に関する。それ
はまた、上部と下部が直径の小さい移行管によつて結合
され、向流抽出が上部で行われ、直流抽出が下部である
条件下で行われる、本方法に適した2分割抽出管に関す
る。
ポリアミドはある場合にはまだかなりの量の出発モノ
マー、オリゴマーまたは低分子量縮合生成物を重合後に
含んでいる。これらの低分子量成分は大部分の場合にポ
リアミドの使用に有害な影響をおよぼすので、それらは
ポリマーから除去されねばならない。たとえばポリカプ
ロラクタム(ポリアミド6)は重合後まだε−カプロラ
クタム約10%およびカプロラクタム二量体とより高級な
オリゴマー(三量体、四量体など)を約0.5%含んでい
る。
マー、オリゴマーまたは低分子量縮合生成物を重合後に
含んでいる。これらの低分子量成分は大部分の場合にポ
リアミドの使用に有害な影響をおよぼすので、それらは
ポリマーから除去されねばならない。たとえばポリカプ
ロラクタム(ポリアミド6)は重合後まだε−カプロラ
クタム約10%およびカプロラクタム二量体とより高級な
オリゴマー(三量体、四量体など)を約0.5%含んでい
る。
特許文献に記載されている種々の連続法はポリアミド
6からε−カプロラクタムモノマーとオリゴマーの広く
均一な抽出が起こることを目的としている。これらの方
法の大部分は熱水による向流抽出を用いており、通常粒
状のポリアミドは頂部から抽出管に導入し、抽出水は下
から導入する。抽出した細粒は底部で抽出管から取り出
し、乾燥するか次の装置で後縮合でより高分子量にす
る。ε−カプロラクタムとオリゴマーを含んでいる抽出
水は頂部で抽出管から取り出す。蒸溜による水の除去
後、ε−カプロラクタムとオリゴマーは回収し、適宜処
理してε−カプロラクタムを単離するか直接重合にもど
す。
6からε−カプロラクタムモノマーとオリゴマーの広く
均一な抽出が起こることを目的としている。これらの方
法の大部分は熱水による向流抽出を用いており、通常粒
状のポリアミドは頂部から抽出管に導入し、抽出水は下
から導入する。抽出した細粒は底部で抽出管から取り出
し、乾燥するか次の装置で後縮合でより高分子量にす
る。ε−カプロラクタムとオリゴマーを含んでいる抽出
水は頂部で抽出管から取り出す。蒸溜による水の除去
後、ε−カプロラクタムとオリゴマーは回収し、適宜処
理してε−カプロラクタムを単離するか直接重合にもど
す。
文献によると、低分子量成分の有効な抽出はもしも溶
媒の処理速度がきわめて高いならば達成することができ
る。しかしながらその場合に、モノマーとオリゴマーは
著しく希釈された状態で得られ、回収には費用がかか
る。
媒の処理速度がきわめて高いならば達成することができ
る。しかしながらその場合に、モノマーとオリゴマーは
著しく希釈された状態で得られ、回収には費用がかか
る。
したがつて、抽出プロセスが経済的に行うことができ
るように、抽出に対してできるだけ少量の水を用いるの
が望ましいであろう。しかしながら、抽出管中のラクタ
ムの濃度、したがって抽出水の密度は頂部に向かつて増
加するので、ラクタムに富んだ水は抽出効率を著しく低
下させる下向きの向流を作りがちである。特許文献には
この向流を防ぐ問題を扱う多くの報告を含んでいる。
るように、抽出に対してできるだけ少量の水を用いるの
が望ましいであろう。しかしながら、抽出管中のラクタ
ムの濃度、したがって抽出水の密度は頂部に向かつて増
加するので、ラクタムに富んだ水は抽出効率を著しく低
下させる下向きの向流を作りがちである。特許文献には
この向流を防ぐ問題を扱う多くの報告を含んでいる。
ドイツ特許出願公告第1,209,293号には底部から導入
された水を種々のレベルで抽出管から取り出す向流抽出
法について記載されている。少量の高%のラクタム溶液
は抽出管の頂部末端において得られ、多量のより希薄な
ラクタム溶液はより低いレベルで取り出す。抽出管のよ
り底部におけるより多量のより希薄な溶液は抽出収率を
向上させると言われている。しかしながら、抽出管の上
部における高いラクタム濃度はこの抽出水がより低いラ
クタム含量を持つた領域にまで流下し、それによつて抽
出量を低下させがちな程度にまで抽出水の密度を増加さ
せるので、この方法は問題である。もう1つの欠点は、
低い点において取り出されるラクタム溶液はε−カプロ
ラクタムの回収のために蒸留せねばならず、経済的な利
点が得られないことである。ドイツ特許出願公告第1,20
9,293号にはまた、抽出が抽出媒体の沸点以上の温度に
おいて、すなわち加圧下で行なえることが記載されてい
る。その場合に、細粒は加圧導入口を通つて抽出管に導
入されねばならない。そのようなプロセスは技術的に複
雑であり、したがつて推賞できない。
された水を種々のレベルで抽出管から取り出す向流抽出
法について記載されている。少量の高%のラクタム溶液
は抽出管の頂部末端において得られ、多量のより希薄な
ラクタム溶液はより低いレベルで取り出す。抽出管のよ
り底部におけるより多量のより希薄な溶液は抽出収率を
向上させると言われている。しかしながら、抽出管の上
部における高いラクタム濃度はこの抽出水がより低いラ
クタム含量を持つた領域にまで流下し、それによつて抽
出量を低下させがちな程度にまで抽出水の密度を増加さ
せるので、この方法は問題である。もう1つの欠点は、
低い点において取り出されるラクタム溶液はε−カプロ
ラクタムの回収のために蒸留せねばならず、経済的な利
点が得られないことである。ドイツ特許出願公告第1,20
9,293号にはまた、抽出が抽出媒体の沸点以上の温度に
おいて、すなわち加圧下で行なえることが記載されてい
る。その場合に、細粒は加圧導入口を通つて抽出管に導
入されねばならない。そのようなプロセスは技術的に複
雑であり、したがつて推賞できない。
ドイツ特許出願公告第1,519,936号には抽出水の上向
きの流れが抽出管の高さ方向に沿つて分布している設備
によつて向流と比べて改良されている向流抽出法につい
て記載している。この種の方法はまた技術的に複雑であ
るという欠点を有し、細粒の粒子が目的とするよりも長
く滞留しがちであり、損傷されるデツド・スペースが設
備内に発生することがある。抽出量に対して与えられた
数字は信頼できない。モノマーの0.5重量%が細粒中に
残る。
きの流れが抽出管の高さ方向に沿つて分布している設備
によつて向流と比べて改良されている向流抽出法につい
て記載している。この種の方法はまた技術的に複雑であ
るという欠点を有し、細粒の粒子が目的とするよりも長
く滞留しがちであり、損傷されるデツド・スペースが設
備内に発生することがある。抽出量に対して与えられた
数字は信頼できない。モノマーの0.5重量%が細粒中に
残る。
本発明の目的は、得られた生成物がもつとも高度な要
求を満足する程度まで、低分子量成分が経済的に除去で
きる連続抽出法を与えることである。文献に記載されて
いる種々の連続法は厳密でない応用に対して充分にポリ
アミドを完全に抽出することができるが、公知の方法に
よつて得られた抽出の度合は特殊な応用に対しては充分
ではない。たとえば、厳密ではない応用は、なんら特定
の要求を満足することが期待されていない、射出成型部
品を製造するポリアミドの加工であろう。厳密な応用は
紡糸の目的のための生成物の利用とフイルムおよびシー
トを形成させる加工であろう。フイルムの製造およびシ
ートの形成はたとえば、ダイマー含量量が高いとローラ
ー上に沈漬物を生じ、そのため加工を妨害するので、残
留ダイマーの濃度がきわめて低いポリアミド6を製造す
ることが要求される。フイルムとシートに加工するため
の技術的に高度のポリアミド6は0.05%以下、好ましく
は0.03%以下の残留ダイマー含量でなければならない。
そのような製品はシート工場において長期間にわたつて
故障なく加工することができる。文献に記載されている
向流抽出法は、放出された水抽出物中の高いラクタム濃
度と低い残留ダイマー含量を作り出そうという試みがな
されるとき、無理を強いられる。もしも抽出管が、高い
ラクタム濃度を得るために少量の水で操作されるなら
ば、水中のダイマーとオリゴマーの濃度もまた増加す
る。ラクタムに富んだ上部領域においてポリアミドから
ダイマーを抽出することは、したがつて困難となる。入
つてくる抽出水のためにラクタムとオリゴマーの濃度が
低い、下部領域において、ダイマー含量はもはや0.05%
以下の要求された値まで低下させることはできない。
求を満足する程度まで、低分子量成分が経済的に除去で
きる連続抽出法を与えることである。文献に記載されて
いる種々の連続法は厳密でない応用に対して充分にポリ
アミドを完全に抽出することができるが、公知の方法に
よつて得られた抽出の度合は特殊な応用に対しては充分
ではない。たとえば、厳密ではない応用は、なんら特定
の要求を満足することが期待されていない、射出成型部
品を製造するポリアミドの加工であろう。厳密な応用は
紡糸の目的のための生成物の利用とフイルムおよびシー
トを形成させる加工であろう。フイルムの製造およびシ
ートの形成はたとえば、ダイマー含量量が高いとローラ
ー上に沈漬物を生じ、そのため加工を妨害するので、残
留ダイマーの濃度がきわめて低いポリアミド6を製造す
ることが要求される。フイルムとシートに加工するため
の技術的に高度のポリアミド6は0.05%以下、好ましく
は0.03%以下の残留ダイマー含量でなければならない。
そのような製品はシート工場において長期間にわたつて
故障なく加工することができる。文献に記載されている
向流抽出法は、放出された水抽出物中の高いラクタム濃
度と低い残留ダイマー含量を作り出そうという試みがな
されるとき、無理を強いられる。もしも抽出管が、高い
ラクタム濃度を得るために少量の水で操作されるなら
ば、水中のダイマーとオリゴマーの濃度もまた増加す
る。ラクタムに富んだ上部領域においてポリアミドから
ダイマーを抽出することは、したがつて困難となる。入
つてくる抽出水のためにラクタムとオリゴマーの濃度が
低い、下部領域において、ダイマー含量はもはや0.05%
以下の要求された値まで低下させることはできない。
本発明は、抽出液と抽出管の使用によつて、ポリアミ
ドから、とくにポリ−ε−カプロラクタムからの低分子
量成分の連続抽出において、2つの部分が直径の小さい
移行管によつて結合されている、2分割抽出管で抽出管
の上部で向流抽出を行い、抽出管の下部で直流抽出を行
うことを特徴とする方法に関する。この目的のため、移
行管のすぐ上の点で2分割抽出管の上部に導入される抽
出液は部分的に上向きに、部分的に下向きに送られ、抽
出液は抽出管の上端と下端の両方において取り出され、
ポリ−ε−カプロラクタムは上から下向きに2分割抽出
管を通つて流れる。
ドから、とくにポリ−ε−カプロラクタムからの低分子
量成分の連続抽出において、2つの部分が直径の小さい
移行管によつて結合されている、2分割抽出管で抽出管
の上部で向流抽出を行い、抽出管の下部で直流抽出を行
うことを特徴とする方法に関する。この目的のため、移
行管のすぐ上の点で2分割抽出管の上部に導入される抽
出液は部分的に上向きに、部分的に下向きに送られ、抽
出液は抽出管の上端と下端の両方において取り出され、
ポリ−ε−カプロラクタムは上から下向きに2分割抽出
管を通つて流れる。
抽出管の上部は抽出液の沸点以下の温度で操作する
が、下部は常圧下抽出剤の沸点以下または以上の温度に
おいて選択的に操作する。もしもとくに有効な抽出が、
とくにポリ−ε−カプロラクタム中の残留ダイマー含量
に関して要求されるならば、抽出管の下部は常圧下で抽
出剤の沸点以上の温度において操作するのが好ましい
(抽出剤は抽出カラムの静水圧下にある)。
が、下部は常圧下抽出剤の沸点以下または以上の温度に
おいて選択的に操作する。もしもとくに有効な抽出が、
とくにポリ−ε−カプロラクタム中の残留ダイマー含量
に関して要求されるならば、抽出管の下部は常圧下で抽
出剤の沸点以上の温度において操作するのが好ましい
(抽出剤は抽出カラムの静水圧下にある)。
安価で取り扱いが容易なので、大部分の場合に水が抽
出液として用いられるが、ほかの抽出剤、たとえば低分
子量の1価のアルコールもまた適当である。
出液として用いられるが、ほかの抽出剤、たとえば低分
子量の1価のアルコールもまた適当である。
水を抽出媒体として用いるとき、80〜100℃、好まし
くは85〜99℃の温度が抽出管の上部で用いられ、抽出管
の下部は80〜150℃、好ましくは110〜135℃で操作され
る。
くは85〜99℃の温度が抽出管の上部で用いられ、抽出管
の下部は80〜150℃、好ましくは110〜135℃で操作され
る。
本発明の方法の特別な利点は、抽出管の下部におい
て、抽出は技術的に複雑な加圧導入口を必要とせず、常
圧下抽出剤の沸点以上の温度で行うことができる。これ
が達成できるために、管の上部において液カラムのよつ
て作り出される静液圧が抽出管の下部における沸とうを
防ぐに充分であるように抽出管の上部は充分に長くなけ
ればならない。抽出管の下部における抽出液はポリアミ
ドに対して直流に移行管を通つて流れるので、抽出管の
上部における温度プロフイールが、たとえ抽出管の下部
が常圧下抽出剤の沸点以上の温度において操作されても
影響を受けないように、きわめて効率の高い温度障壁が
作り出される。
て、抽出は技術的に複雑な加圧導入口を必要とせず、常
圧下抽出剤の沸点以上の温度で行うことができる。これ
が達成できるために、管の上部において液カラムのよつ
て作り出される静液圧が抽出管の下部における沸とうを
防ぐに充分であるように抽出管の上部は充分に長くなけ
ればならない。抽出管の下部における抽出液はポリアミ
ドに対して直流に移行管を通つて流れるので、抽出管の
上部における温度プロフイールが、たとえ抽出管の下部
が常圧下抽出剤の沸点以上の温度において操作されても
影響を受けないように、きわめて効率の高い温度障壁が
作り出される。
移行管の直径は好ましくは抽出管の直径の5〜50%、
もつとも好ましくは10〜25%である。
もつとも好ましくは10〜25%である。
本発明による方法のもう1つの利点は、抽出管の下部
に運ばれる抽出液の流れが蒸留によつて処理される必要
なくふたたび用いることができ、それによつて経済的な
利点を与えることである。これに対する理由は、抽出管
の上部においてだけでポリアミドが厳密でない応用に対
して適する程度まで抽出が達成されることである。抽出
管の下部における抽出はおもにオリゴマーの残留抽出か
らなり、抽出水は低い濃度のε−カプロラクタムとオリ
ゴマーしか含まない。抽出液のこの部分流はほかの目的
に対して用いることができるか、部分的にまたは完全に
ふたたび抽出に用いることができる。
に運ばれる抽出液の流れが蒸留によつて処理される必要
なくふたたび用いることができ、それによつて経済的な
利点を与えることである。これに対する理由は、抽出管
の上部においてだけでポリアミドが厳密でない応用に対
して適する程度まで抽出が達成されることである。抽出
管の下部における抽出はおもにオリゴマーの残留抽出か
らなり、抽出水は低い濃度のε−カプロラクタムとオリ
ゴマーしか含まない。抽出液のこの部分流はほかの目的
に対して用いることができるか、部分的にまたは完全に
ふたたび抽出に用いることができる。
抽出管の下部における有効な残留抽出のために、抽出
液の上向きの流れは非常に小さく保つことができ、その
結果頂部において放出された溶液中に高濃度のカプロラ
クタムが得られる。カプロラクタムを回収する蒸発のた
めの費用はしたがつて低い。ラクタム濃度は好ましくは
2〜25%、もつとも好ましくは3〜15%に調節する。ポ
リアミドと直流に流れる抽出液は好ましくは単位時間あ
たり出てくるポリアミドの量の0.5〜10倍、もつとも好
ましくは1〜5倍になる。
液の上向きの流れは非常に小さく保つことができ、その
結果頂部において放出された溶液中に高濃度のカプロラ
クタムが得られる。カプロラクタムを回収する蒸発のた
めの費用はしたがつて低い。ラクタム濃度は好ましくは
2〜25%、もつとも好ましくは3〜15%に調節する。ポ
リアミドと直流に流れる抽出液は好ましくは単位時間あ
たり出てくるポリアミドの量の0.5〜10倍、もつとも好
ましくは1〜5倍になる。
本発明による方法はポリアミド6中のダイマー含量を
0.05%以下の残留含量に低めることを可能にする。フイ
ルムへの加工、シート化および紡糸の目的に適する高品
質の物質がこのようにして得られる。
0.05%以下の残留含量に低めることを可能にする。フイ
ルムへの加工、シート化および紡糸の目的に適する高品
質の物質がこのようにして得られる。
本発明はまた本方法に適する抽出管に関する。
本発明による配列を下に記す第1図において説明す
る。
る。
抽出液(1)は下から2分割抽出管の上部(2)の中
に流れる。ポリアミド(3)(たとえばポリアミド−ε
−カプロラクタム)は細粒の形で頂部から導入する。抽
出液の一部はカプロラクタムを含んでいる溶液(4)と
して抽出管の上部の頂部から取り出し、カプロラクタム
の回収のため蒸留によつて処理する。導入された抽出液
(1)の残りの部分は移行管(5)を通つて2分割抽出
管の下部(6)に入り、結合点(7)において取り出さ
れる。抽出された物質(9)は放出装置(8)によつて
抽出管から取り出し、処理する。
に流れる。ポリアミド(3)(たとえばポリアミド−ε
−カプロラクタム)は細粒の形で頂部から導入する。抽
出液の一部はカプロラクタムを含んでいる溶液(4)と
して抽出管の上部の頂部から取り出し、カプロラクタム
の回収のため蒸留によつて処理する。導入された抽出液
(1)の残りの部分は移行管(5)を通つて2分割抽出
管の下部(6)に入り、結合点(7)において取り出さ
れる。抽出された物質(9)は放出装置(8)によつて
抽出管から取り出し、処理する。
本発明を以下の実施例によつてさらに説明する。
実施例1(比較例) 未抽出のポリ−ε−カプロラクタム200kg/時を長さ13
m、直径1mの抽出管の頂部に連続的に導入する。ポリア
ミド6は残留ラクタム含量9.5%とダイマー含量0.5%を
有する。水250/時を温度85〜90℃で下部から抽出管
に同時に導入する。抽出管は加熱ジヤケツトを有し、抽
出水が温度95〜99℃で頂部において放出されるように調
節する。放出された水中のラクタム濃度は7%であり、
抽出されたポリアミド6細粒中の残留ダイマー含量は0.
08%である。
m、直径1mの抽出管の頂部に連続的に導入する。ポリア
ミド6は残留ラクタム含量9.5%とダイマー含量0.5%を
有する。水250/時を温度85〜90℃で下部から抽出管
に同時に導入する。抽出管は加熱ジヤケツトを有し、抽
出水が温度95〜99℃で頂部において放出されるように調
節する。放出された水中のラクタム濃度は7%であり、
抽出されたポリアミド6細粒中の残留ダイマー含量は0.
08%である。
実施例2 未抽出のポリ−ε−カプロラクタム500kg/時を頂部か
ら垂直な2分割抽出管の中に連続的に導入する。ポリア
ミドは残留ラクタム含量9.5%とダイマー含量0.5%を有
する。抽出管は次の構造を有する。
ら垂直な2分割抽出管の中に連続的に導入する。ポリア
ミドは残留ラクタム含量9.5%とダイマー含量0.5%を有
する。抽出管は次の構造を有する。
上部 長さ 17m 直径 1.3m 移行管 長さ 2m 直径 0.2m 下部 長さ 6m 直径 1.3m 水2m3/時を85〜90℃の温度で抽出管の上部の下端に導
入する。600/時を抽出管の上部の頂部末端で取り出
す。抽出水のラクタム含量は7.2%である。
入する。600/時を抽出管の上部の頂部末端で取り出
す。抽出水のラクタム含量は7.2%である。
放出された抽出水の温度が約95〜99℃になるように抽
出管の上部を加熱する。
出管の上部を加熱する。
水1.4m3/時をポリアミド細粒と直流に移行管を通つて
抽出管の下部に導入する。下部の温度は125℃である
(抽出カラムの内容物の静水圧下)。
抽出管の下部に導入する。下部の温度は125℃である
(抽出カラムの内容物の静水圧下)。
抽出したポリアミド細粒はダイマー含量0.02%を有す
る。抽出管の下部を出る抽出水はわずか0.05%のラクタ
ム含量を有する。
る。抽出管の下部を出る抽出水はわずか0.05%のラクタ
ム含量を有する。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
る。
1.抽出管を用いる抽出液によるポリアミドからの低分子
量成分の連続抽出法において、上部を直径の小さい移行
管によつて下部に結合した2分割抽出管で向流抽出を上
部で行い、直流抽出を下部で行い、全抽出流を抽出管の
上部の下端に導入し、この液の部分流を上向きに導き、
一方ほかの部分流を移行管を通つて抽出管の下部に下向
きに導くことを特徴とする方法。
量成分の連続抽出法において、上部を直径の小さい移行
管によつて下部に結合した2分割抽出管で向流抽出を上
部で行い、直流抽出を下部で行い、全抽出流を抽出管の
上部の下端に導入し、この液の部分流を上向きに導き、
一方ほかの部分流を移行管を通つて抽出管の下部に下向
きに導くことを特徴とする方法。
2.上部における抽出を常圧において抽出液の沸点以下の
温度において行い、抽出管の下部においては抽出は常圧
において選択的に抽出液の沸点の上か下である温度で行
う、上記1記載の方法。
温度において行い、抽出管の下部においては抽出は常圧
において選択的に抽出液の沸点の上か下である温度で行
う、上記1記載の方法。
3.用いる抽出媒体が水であり、100℃以下、もつとも好
ましくは85〜99℃の温度が抽出管の上部で用いられ、好
ましくは100℃以上、もつとも好ましくは110〜135℃の
温度が抽出管の下部で用いられる、上記1および2の方
法。
ましくは85〜99℃の温度が抽出管の上部で用いられ、好
ましくは100℃以上、もつとも好ましくは110〜135℃の
温度が抽出管の下部で用いられる、上記1および2の方
法。
4.ポリアミドに直流に抽出管の下部に流入する抽出液が
単位時間あたり通過するポリアミドの量の0.5〜10倍、
好ましくは1〜5倍になる、上記1〜3の方法。
単位時間あたり通過するポリアミドの量の0.5〜10倍、
好ましくは1〜5倍になる、上記1〜3の方法。
5.0.005%以下、好ましくは0.03%以下の残留ダイマー
含量がポリ−ε−カプロラクタムの抽出後に得られる、
上記1〜4の方法。
含量がポリ−ε−カプロラクタムの抽出後に得られる、
上記1〜4の方法。
6.ポリ−ε−カプロラクタムの抽出の場合に、抽出管の
上部から放出される抽出水が事実上抽出されるべきε−
カプロラクタムの全量を含み、抽出管の下部から取り出
される抽出水が少量のε−カプロラクタムしか含まな
い、上記1〜4の方法。
上部から放出される抽出水が事実上抽出されるべきε−
カプロラクタムの全量を含み、抽出管の下部から取り出
される抽出水が少量のε−カプロラクタムしか含まな
い、上記1〜4の方法。
7.抽出管の下部から取り出した抽出水を蒸留によつて処
理することなくふたたび用いる、上記1〜4および6の
方法。
理することなくふたたび用いる、上記1〜4および6の
方法。
8.抽出液によるポリアミドからのモノマー、オリゴマー
およびほかの低分子量成分の抽出のための抽出管であつ
て、上部を直径の小さい移行管によつて下部に結合した
2分割抽出管で向流抽出を上部で行い、直流抽出を下部
で行い、全抽出液を抽出管の上部の下端に導入し、部分
流を上向きに導き、ほか部分流を移行管を通つて抽出管
の下部に導くことを特徴とする抽出管。
およびほかの低分子量成分の抽出のための抽出管であつ
て、上部を直径の小さい移行管によつて下部に結合した
2分割抽出管で向流抽出を上部で行い、直流抽出を下部
で行い、全抽出液を抽出管の上部の下端に導入し、部分
流を上向きに導き、ほか部分流を移行管を通つて抽出管
の下部に導くことを特徴とする抽出管。
第1図は本発明の抽出管の概略図である。図中(1)は
流入する抽出液、(3)はポリアミド、(4)および
(7)は取り出される抽出液、(5)は移行管、(9)
は抽出されたポリアミドである。
流入する抽出液、(3)はポリアミド、(4)および
(7)は取り出される抽出液、(5)は移行管、(9)
は抽出されたポリアミドである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク・ベーバー ドイツ連邦共和国デー4100ドウイスブル ク14・オーバーフエルト3 (56)参考文献 特開 昭50−109287(JP,A) 特開 昭60−166324(JP,A) 特公 昭47−28918(JP,B1)
Claims (2)
- 【請求項1】抽出管を用いる抽出液によるポリアミドか
らの低分子量成分の連続抽出法において、上部を直径の
小さい移行管によつて下部に結合した2分割抽出管(tw
o−part extraction tube)で向流抽出を上部で行い、
直流抽出を下部で行い、全抽出液を抽出管の上部の下端
に導入し、この液の部分流を上向きに導き、一方ほかの
部分流を移行管を通つて抽出管の下部に下向きに導くこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項2】抽出液によるポリアミドからのモノマー、
オリゴマーおよびほかの低分子量成分の抽出のための抽
出管であつて、上部を直径の小さい移行管によつて下部
に結合した2分割抽出管で向流抽出を上部で行い、直流
抽出を下部で行い、全抽出液を抽出管の上部の下端に導
入し、部分流を上向きに導き、ほかの部分流を移行管を
通つて抽出管の下部に導くことを特徴とする抽出管。
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DE19752182A1 (de) * | 1997-11-25 | 1999-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Extraktion von Polyamid |
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US6479620B1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for converting caprolactam to nylon 6 |
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DE1519936B2 (de) * | 1966-04-06 | 1973-09-27 | Davy-Ashmore Ag, 6000 Frankfurt | Extraktionsrohr zum kontinuierlichen Entfernen niedermolekularer Bestandteile aus granulierten Polyamiden |
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-
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- 1987-09-24 DE DE3732170A patent/DE3732170C1/de not_active Expired
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1988
- 1988-09-13 DE DE88114916T patent/DE3885558D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-13 EP EP88114916A patent/EP0308774B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-19 US US07/246,361 patent/US4978743A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-19 JP JP63232743A patent/JP2539008B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH0291123A (ja) | 1990-03-30 |
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DE3885558D1 (de) | 1993-12-16 |
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