JP2532479B2

JP2532479B2 - コ−ティング組成物

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Publication number: JP2532479B2
Application number: JP62160415A
Authority: JP
Inventors: 重雄松丸; 明廣望月; 敏之榊原; 勝石垣
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1987-06-26
Filing date: 1987-06-26
Publication date: 1996-09-11
Anticipated expiration: 2011-09-11
Also published as: JPS644664A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は合成樹脂成形品の表面硬度、耐摩耗性などの
表面特性を向上させるための密着性、耐候性、外観性等
に優れたコーティング組成物に関するものである。

（従来の技術）現在、ガラス、金属、木等の従来の木質製の成形品に
代わり、多くの合成樹脂成形品が市販されており、これ
らは多くの優れた性質を有している。しかしながら、合
成樹脂成形品は、一般に耐摩耗性が充分ではなく、この
点が改良されれば更に多くの発展が期待される。

さて、これらの合成樹脂成形品の耐摩耗性向上法とし
ては、種々のものが開発されているが、その表面に他の
硬い凹凸のない平滑な耐摩耗性薄膜を何らかの方法で付
着させることが、合成樹脂の本来有する優れた諸性質を
損うことなく改良できる最も有効な方法であると考えら
れている。

このような方法の１つとして、製造工程の簡略化もあ
わせて行なうことを目的として、鋳型にアリルメタクリ
レート、エチレンジメタクリレート等の架橋性単量体と
その重合開始剤との混合物を塗布した後、これにあらか
じめ製造された基材樹脂を密着させ加熱する方法（特公
昭37−9,827号）があるが、基材樹脂を架橋材と重合開
始剤との混合物に密着させる際に気泡が入り易く、その
気泡を除去することが困難であり、工業化するには操作
上難しい問題を含んでいる。また、アルカンジオールの
ジメタクリレートあるいはジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
等の架橋性単量体とその重合開始剤の混合物を鋳型に塗
布し乾燥して薄膜を形成させ、その後基材樹脂原料をそ
の鋳型に注入して重合を行なう方法（特公昭35−17,487
号）があるが、この方法では薄膜が充分に重合していな
いために、薄膜が樹脂原料に膨潤または溶解しやすく、
そのため表面薄膜と基材との界面に線材のクラックが生
じやすい。このため薄膜と親和性のないフィルムを密着
させ酸素遮断下で薄膜を重合硬化させた後フィルムのみ
を剥離し、その後基材樹脂原料を注入する方法（特公昭
47−13,417号、特公昭49−36,829号）が提唱され、さら
に架橋性重合物に１分子中に少なくとも３個のアクリロ
イルオキシ基および／またはメタアクリロイルオキシ基
を有しかつ各アクリロイルオキシ基および／またはメタ
アクリロイルオキシ基間が飽和炭化水素基で結合された
化合物単独または該化合物を30％以上含有する他の重合
可能な化合物との混合物へと変更し（特公昭49−22,951
号）、また薄膜の重合硬化がある程度進行した後は、フ
ィルムを剥離し（あるいは不活性基体雰囲気下を解除
し）て重合硬化する（特公昭54−14,617号、特公昭54−
14,618号）などの改良が加えられている。しかしなが
ら、これらの方法は、操作が煩雑であるばかりでなく、
薄膜の素材が満足できるものではないために、曝露後の
耐擦傷性の低下、密着性の低下は避けがたく、得られる
合成樹脂の最終製品は、耐摩耗性にムラのあるものとな
りやすい欠点を有している。

一方、耐候性に優れているといわれるオルガノポリシ
ロキサン系コーティング組成物での同様な方法において
も、耐擦傷性および耐候性の優れた表面を有する合成樹
脂成形品は得られていない。これは白化、ヒケなどの表
面欠点のない外観良好で密着性が十分な耐摩耗性のすぐ
れた表面を有する合成樹脂成形品が得られないためであ
る。

（発明が解決しようとする問題点）従って、本発明の目的は、簡便な処理工程により耐擦
傷性、耐候性、密着性および外観性等に優れた表面を有
する合成樹脂成形品を与え得る新規なコーティング組成
物を提供することであり、更に詳しくは暴露後の耐擦傷
性の低下、密着性の低下がなく耐候性に優れた耐摩耗性
にムラのない合成樹脂成形品を与え得る新規な型塗布用
コーティング組成物を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段）上記諸目的は、型内面に塗布されあらかじめ加熱乾燥
されて薄膜を形成したのち、型内で基材樹脂原料を重合
することにより合成樹脂成形品表面に被膜形成される型
塗布用として用いられるコーティング組成物であって、
固形分換算で（Ａ）（メタ）アクリロキシ基含有アルコ
キシシランの加水分解物２〜40重量％、（Ｂ）その他の
アルコキシシランの加水分解物10〜88重量％、（Ｃ）シ
リカゾル10〜70重量％および（Ｄ）アルコール可溶性ア
クリル樹脂0.1〜15重量％よりなることを特徴とするコ
ーティング組成物により達成される。

（作用）以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明のコーティング組成物を構成する（Ａ）成分で
ある（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシランの加
水分解物としては、一般式Ｉ、（但し、式中R¹はアクリロキシ基またはメタクリロキシ
基で置換された炭素数１〜４、好ましくは３〜４の同じ
または異なるアルキルであり、R²は炭素数１〜８、好ま
しくは１〜６の同じまたは異なるアルキル、アルケニ
ル、フェニルであり、R³は炭素数１〜５、好ましくは１
〜４の同じまたは異なるアルキル、アルコキシアルキル
であり、またｎは０〜２、好ましくは０〜１の整数、ｍ
は１〜３、好ましくは１〜２の整数でありかつｍ＋ｎ≦
３である。）で表わされる化合物の加水分解物などであ
る。一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、メタク
リロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメ
チル（メチル）ジメトキシシラン、β−メタクリロキシ
エチルトリメトキシシラン、β−メタクリロキシエチル
（メチル）ジメトキシシラン、β−メタクリロキシエチ
ル（エチル）ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ル（メチル）ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピル（ビニル）ジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリ（メトキシエトキシ）シラン、δ−メタ
クリロキシブチルトリメトキシシラン、δ−メタクリロ
キシブチル（ジメチル）メトキシシラン、並びに「メタ
クリロキシ基」がアクリロキシ基である上記化合物など
があげられる。これらの化合物のうち次の一般式（II）
で示される化合物が本発明において好ましく使用され
る。

（但し、式中Ｘは水素またはメチル基であり、R³は炭素
数１〜５、好ましくは１〜４の同じまたは異なるアルキ
ル基またはアルコキシアルキル基である。）（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシランの加水
分解物は、上記のような（メタ）アクリロキシ基含有ア
ルコキシシランのアルコキシ基あるいはアルコキシアル
コキシ基の一部または全部が水酸基に置換されたものお
よび置換された水酸基同志が一部結合したものを含んで
いる。これらの加水分解物は、公知のように、例えば純
水または塩酸などの酸性水溶液を添加、攪拌することに
よって製造される。

このような（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシ
ランの加水分解物は、単独であるいは２種以上を組合せ
て用いてもよい。しかして（メタ）アクロキシ基含有ア
ルコキシシランは、通常コーティング組成物中に固形分
換算で２〜40重量％、好ましくは３〜35重量％含まれ
る。すなわち、２重量％未満であると、得られる合成樹
脂成形品において硬化膜と基材樹脂との密着性が十分と
ならず、一方、40重量％を超える場合には、製造時に基
材樹脂と鋳型との剥離不良が発生し外観の良好な合成樹
脂成形品が得られない虞れがある。

また（Ｂ）成分であるその他のアルコキシシランの加
水分解物としては、例えば一般式（III） R⁴ _l−Si−（OR⁵）_4-l （III）（但し式中R⁴は、炭素数１〜６の同じまたは異なるアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、フェニルあるいは
これらのハロゲン、アミノ、エポキシ、グリシド、グリ
シジル、メルカプトなどの置換体であり、R⁵は炭素数１
〜５、好ましくは１〜４の同じまたは異なるアルキル、
アルコキシアルキルであり、またｌは０〜３の整数であ
る。）で表わされる化合物の加水分解物がある。一般式
（III）で表わされる化合物としては、具体的には、ト
リメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、シフェニルジエトキシシラン、
フェニル（メチル）ジエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル（メチル）トリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ，γ，γ−トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシ
エチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル（メチ
ル）ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピル（メトキシエトキ
シ）シラン、γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラ
ン、3,4−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメトキ
シシランなどが含まれる。

（Ｂ）成分であるその他のアルコキシシランの加水分
解物は（Ａ）成分の場合と同様上記のごときアルコキシ
シランのアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキシ基
の一部または全部が水酸基に置換されたものおよび置換
された水酸基同志が一部縮合したものを含んでいる。こ
れらの加水分解物は公知のように、例えば純水または塩
酸などの酸性水溶性を添加、攪拌することによって製造
される。

このようなその他のアルコキシシランの加水分解物
は、単独であるいは２種以上を組合せて用いてもよい。
しかしてその他のアルコキシシランの加水分解物は、固
形分換算で本発明のコーティング組成物の10〜88重量
％、好ましくは15〜70重量％含まれる。すなわち、10重
量％未満であると、基材樹脂と鋳型との剥離不良が発生
し、外観の良好な成形品が得られず、一方、88重量％を
越えると表面薄膜と基材樹脂原料との密着性が十分なも
のとはならない虞れがある。

また（Ｃ）成分であるシリカゾルとは、分散媒、たと
えば水またはアルコールなどの勇気分散媒に無水ケイ酸
の微粒子、好ましくは粒径１〜100ミリミクロンの微粒
子を分散させたコロイド溶液であり、周知の方法で製造
され市販されているものである。なおシリカゾルにおけ
る固形分は、全重量の20〜40％程度である。しかしてシ
リカゾルは固形分換算で本発明のコーティング組成物の
10〜70重量％、好ましくは20〜65重量％含有される。す
なわち10重量％未満では、耐摩耗性（特にテーバー摩
耗）の向上が十分ではなく、耐候性もよくなく、一方、
70重量％を越える場合は、成膜が十分になされない虞れ
がある。

（Ｄ）成分であるアルコール可溶性アルカリ樹脂とし
ては、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル
重合体および／またはヒドロキシル基含有（メタ）アク
リル酸エステルと他のビニル化合物との共重合体が挙げ
られる。

ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタ
クリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、
グロセロールジメタクリレート、グリセロールモノニメ
タクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ポリプロピレングリコール
アクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、
グリセロールジアクリレート、グリセロールモノアクリ
レートなどがある。また他のビニル化合物としては、メ
タクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アクリル酸、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、一般
式（Ｉ）で表わされるアクリロイル基含有アルコキシシ
ランなどがある。

このアルコール可溶性アクリル樹脂は、数平均分子量
500〜100,000、好ましくは1,000〜30,000であり、固形
分換算で本発明のコーティング組成物の0.1〜15重量
％、特に0.3〜５重量％含まれていることが好ましい。
すなわち、該アクリル樹脂が0.1重量％未満の場合は、
型と表面薄膜との密着性が十分でなく、塗膜の乾燥条件
が狭い範囲に制限されるばかりでなく、成形品にヒケあ
るいは表面にあるべき擦傷性表面薄膜が基材樹脂内部に
とり込まれる等の外観欠点が発生しやすい。一方、15重
量％を越える場合には耐候性試験における表面薄膜と基
材との密着性低下のおそれがある。

本発明のコーティング組成物は上記のような（Ａ）
（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシランノ加水分
解物、（Ｂ）その他のアルコキシシランの加水分解物、
（Ｃ）シリカゾルおよび（Ｄ）アルコール可溶性アクリ
ル樹脂をそれぞれ所定量ずつ混合して得ることができる
が、（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシランとそ
の他のアルコキシシランおよびシリカゾルとを混合した
後、同時に共加水分解し、さらにアルコール可溶性アル
コール樹脂を加えて得ることもできる。

本発明ののコーティング組成物の硬化にあっては、硬
化を促進する目的で各種の硬化剤が使用できる。これら
の硬化剤としては、例えば、過塩素酸アンモニウム、過
塩素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与
体との錯体、SnC|₄、ZnC|₃、FeC|₃、A|C|₃、SbC|₅、TiC
|₄などのルイス酸およびその錯体、酢酸ナトリウム、ナ
フテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、
オクチル酸スズ等の有機酸金属塩、ホウフッ化亜鉛、ホ
ウフッ化スズ等のホウフッ化金属塩類、ホウ酸エチル、
ホウ酸メチル等のホウ酸有機エステル類、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ類、テトラブトキシ
チタン、テトライソプロポキシチタン等のチタネートエ
ステル類、グロムアセチルアセトネート、チタニルアセ
チルアセテート、アルミニウムアセチルアセトネート、
コバルトアセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセ
トネート、銅アセチルアセトネート、マンガンアセチル
アセトネート等の金属アセチルアセトネート類、ｎ−ブ
チルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチル
アミン、グアニジン、ピグアニド、イミダゾール等のア
ミン類等が挙げられる。これらの硬化剤のうち好ましく
は、トリ−ｎ−ブチルアミンなどのようなアミン系硬化
剤であり、型の温度が高い場合には、アミン系硬化剤と
金属アセチルアセトネート類との組み合せが特に好まし
い。

また本発明のコーティング組成物は、使用に際して、
通常は塗布に適した温度に希釈される。用いられる溶剤
としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、セロ
ソルブ類、エステル類、ハロゲン化物、カルボン酸類、
芳香族化合物類、脂肪族炭化水素類などを挙げることが
でき、これらは１種または２種以上の混合物として用い
ることができる。これらは溶剤のうち特に好ましくは、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、tert−
ブタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコー
ル、イソブチルメチルケトン、ジプロピルケトン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
酢酸メチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、メチルジアセ
トンエーテル、シクロヘキサノン、ギ酸、酢酸、酪酸、
トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢
酸アミル、ペンタアセテート、、乳酸メチル、乳酸エチ
ル等である。

本発明において、型温が常温または比較的低温の場合
には低沸点の溶剤を単独もしくは混合してまたは高沸点
溶剤と混合して用いられるが、型温が65〜110℃のよう
な高温に保たれる場合には、上記組成では耐擦傷性被膜
が発泡外観を示すので、この発泡をさけるため、沸点が
90〜180℃で酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度を100としたとき
蒸発速度が25℃において５〜150である溶剤を溶媒分換
算で20〜98重量％、好ましくは40〜85重量％配合するこ
とが必要である。ここで蒸発速度とは、酢酸ｎ−ブチル
の蒸発時間を試料溶剤の蒸発時間で除し、100をかけた
ものをいう。

また本発明において、コーティング組成物の反応性を
コントロールする目的のため溶媒分換算で５〜30重量
％、好ましくは10〜20重量％の水を添加することもでき
る。

さらに本発明のコーティング組成物中には、必要に応
じて、塗膜表面の摩擦係数向上のためにレベリング剤を
添加することができる。レベリング剤としては、市販
の、例えば住友スリーエム製FC−431（商品名）のよう
なフッ素系界面活性剤や、トーレシリコーン社製SH−28
（商品名）のようなシリコーン系界面活性剤などを用い
ることができる。これらのレベリング剤の添加量は少量
で十分であり、組成物全体に対し0.01〜５重量％程度で
よい。

また、本発明のコーティング組成物中に、紫外線吸収
剤や酸化防止剤などの劣化防止剤、顔料や試料などの着
色剤、アルミナゾル、グラファイト、ガラス繊維、炭素
繊維などの充填剤を含有させることは任意である。

本発明のコーティング組成物は、アクリル系樹脂、ア
リルジグリコールカーボネートおよびスチレン系樹脂等
の合成樹脂成形品に適用でき、特にメチルメタクリレー
ト単独重合体、メチルメタクリレートを主成分とする他
の共重合し得る単量体との共重合身体および「CR−39」
として知られるジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートなどのような合成樹脂成形品の表面特性を改良す
るために好ましく用いられる。

本発明のコーティング組成物による薄膜には、例えば
以下のようにして合成樹脂成形品の表面に付与される。

まず上記のごときコーティング組成物は、例えばステ
ンレス鋼、無機ガラス板などにより組立てられる通常用
いられる鋳型の内面となる部位へ刷毛塗り、スプレー、
ロールコーターなどの適当な手段で、泡やムラのないよ
うに均一に塗布され、100゜〜140℃で２〜15分間程度加
熱乾燥させ鋳型の内面となる部位に0.003〜0.1mmの厚さ
の薄膜を形成する。また型温が65〜110℃のような高温
に保たれる場合にも、溶媒および硬化剤を上述の如く選
定することによって、塗布後５〜15分程度放置して同様
に薄膜を形成できる。次に、鋳型を組立て、その間に基
材樹脂原料と重合開始剤との混合物を注入する。なお基
材樹脂原料としては、上記のごとき合成樹脂の常圧で液
状の鋳込重合可能な単量体または部分重合体が挙げられ
る。重合開始剤としては、油溶性の過酸化物、アゾ化合
物のような公知のラジカル重合開始剤が一般に使用可能
である。また、必要に応じて、可塑剤、難燃化剤、着色
剤、紫外線吸収剤などの助剤または添加剤を基材樹脂原
料中に添加することも可能である。基材樹脂原料を注入
後、常法により重合させた後、鋳型から成形品を剥離す
ると表面に耐擦傷性を有する表面薄膜が付着している樹
脂成形品が得られる、この表面は、小皺、凹凸などの外
観不良がなく、鋳型の表面を完全に写しとることがで
き、鋳型からの取外しも容易である。

また片面のみ表面薄膜を付与した鋳型を使用すること
によって片面のみ高い耐摩耗性を有する樹脂成形品を製
造することも可能である。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。

実施例１ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン14重
量部（固形分換算5.1重量部）、メチルトリエトキシシ
ラン233重量部（固形分換算44.3重量部）、メタノール
シリカゾル325重量部（固形物換算49.1重量部）および
イソプロピルアルコール125重量部を混合し、20〜25℃
の温度下に攪拌しながら0.02N−塩酸150重量部を滴下す
る。滴下終了後１時間室温に放置し熟成する。これにヒ
ドロキシプロピルメタクリレート0.7重量部、メチルメ
タクリレート0.7重量部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン0.1重量部、アゾビスイソブチロニ
トリル0.01重量部およびイソプロピルアルコール５重量
部を混合溶解し、90℃、30分間重合させた溶液を加え
る。さらに酢酸６重量部、ブチルセロソルブ140重量
部、シリコーン系界面活性剤（トーレシリコーン製;SH
−28）1.5重量部、1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］ウン
デセン−７ 0.5重量部を加えて調製した。得られたコ
ーティング組成物は、固形分濃度20重量％、粘度６セン
チポイズ（20℃）の青白色半透明液であった。

このコーティング組成物をガラス板の片面にアプリケ
ータで表面薄膜の厚みが0.005mmになるように均一に塗
布し、オーブン中で120℃で５分間加熱乾燥の後、２枚
のガラスを表面塗膜が内側となるように対向させ、樹脂
板が5mm厚になるように塩化ビニルガスケットで組み立
てられたセルにアゾイソブチルロニトリル0.5重量％を
含むメタクリル酸メチル部分重合体を注入し、60℃で８
時間、次いで120℃で２時間加熱重合させた。冷却後ガ
ラス板から得られた重合樹脂板を剥離すると、表面薄膜
は完全にメタクリル樹脂板の方に移行し、かつ表面に凹
凸がなく光学歪のないきれいな表面を有する樹脂板が得
られた。このコーティング物はスチールウールで強く摩
擦しても傷がつかず、紫外線暴露試験機（東洋精機製、
ALTAS−UVCON）湿潤50℃４時間→70℃紫外線暴露のみ８
時間のサイクルで700時間の耐候性試験後においても密
着性、耐擦傷性ともに暴露前と変わらず全く変化が認め
られなかった。これらの結果を第１表に示す。

なお、密着性は碁盤目試験により行ない、剥離しない
部分の割合を％で示した。耐擦傷性は、試験片の表面に
＃000のスチールウールの治具を一定荷重（100g/cm²）
下で押し付け一定速度で50回往復させ擦傷前後の曇価の
差を摩耗値とした。なお曇価は次の式によって表わされ
る。

実施例２〜４および比較例１〜３実施例１と同様にして第１表で示す配合のコーティン
グ組成物を調製し、樹脂板を製造した。得られた樹脂板
の性能を実施例１と同様に調べた。実施例２〜４では、
表面薄膜は完全にメタクリル樹脂板の方に移行し、かつ
表面に凹凸がなく、光学歪のないきれいな表面を有する
樹脂板が得られ、また第１表に示す結果からも明らかな
ように、密着性も良く、スチールウールで強く摩擦して
も傷がつかなかった。これに対し比較例１では薄膜の密
着性が得られず、比較例２ではガラス板上での表面薄膜
を形成できず、比較例３では表面薄膜は樹脂板に移行す
るもののテーバー摩耗値が高く、コーティング効果が十
分でないなどの結果であった。

実施例５実施例１で得たコーティング組成物1,000重量部にエ
チルセロソルブ517重量部を加えた後、35℃以下にて系
中より低沸点溶媒をエチルセロソルブに相当する量減圧
回収する。得られた組成物は固形分濃度20重量％で高沸
点溶媒／低沸点溶剤の割合がほぼ85/15の高温タイプ用
組成物である。このコーティング組成物を、100℃に一
定加温中のステンレス板5mm厚にスプレー法で表面薄膜
の厚味が0.02mmになるように均一に塗布し、10分間放置
乾燥の後、加温をやめ２枚のステンレス板を表面薄膜が
内側となるように対向させ樹脂板が5mm厚になるように
塩化ビニル樹脂製のガスケットで組立てられたセルに、
アゾイソブチロニトリル0.5重量％を含むメタクリル酸
メチル部分重合体を注入し、60℃で８時間、次いで120
℃で２時間加熱重合させた。冷却後ガラス板から得られ
た重合樹脂板を剥離すると、表面薄膜は完全にメタクリ
ル樹脂板の方に移行し、かつ表面に凹凸がなく光学歪の
ないきれいな面を有する樹脂板が得られた。これらの結
果を実施例１と同様の方法で評価し、その結果を第１表
に示す。

実施例6,比較例６実施例１のコーティング剤およびアルコール可溶性ア
クリル樹脂を含まない他は実施例１と同様の組成・方法
で調製したコーティング剤を250×200×10mm厚のガラス
板に乾燥後の膜厚が５μｍ程度になるようにスプレー塗
装し、出力3Kwの遠赤外線乾燥機でヒータ面板温度380
℃、雰囲気温度130℃、照射距離70mmおよび加熱時間10
分の条件下で加熱したところ、後者のコーティング剤を
塗布したものでは表面薄膜にクラックが発生しガラスが
冷却するにしたがって表面薄膜片が剥離したのに対し
て、前者のコーティングを塗布したものではクラックは
発生せず冷却後においてもガラスと表面薄膜との密着性
は十分であった。

実施例7,比較例７（ａ）実施例１のコーティング剤、（ｂ）アルコール
可溶性アクリル樹脂を固形分換算で0.4重量％含む他は
実施例１と同様の組成・方法で調製したコーティング剤
および（ｃ）アルコール可溶性アクリル樹脂を含まない
他は実施例１と同様の組成・方法で調製したコーティン
グ剤を一定温度に加温されているクロムメッキした金属
型に乾燥後の膜厚が20μｍ程度になるようにスプレー塗
布し、放置時間に対する表面薄膜と型との密着性を調べ
た。その結果を第２表に示す。

（発明の効果）以上述べたように本発明は、（Ａ）（メタ）アクリロ
キシ基含有アルコキシシランの加水分解物、（Ｂ）その
他のアルコキシシランの加水分解物、（Ｃ）シリカゾル
および（Ｄ）アルコール可溶性アクリル樹脂よりなるコ
ーティング組成物であるから、表面薄膜と型との密着性
が向上し、膜形成条件を広範囲にとることができるた
め、生産条件安定化とヒケあるいは膜のとり込まれなど
の製品欠点発生を防止でき、耐摩耗性にムラがなく暴露
後の耐擦性、密着性低下もない、耐擦傷性、外観性およ
び耐候性に優れた成形品を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石垣勝大阪市東区備後町２丁目45番地日本精化株式会社内 (56)参考文献特開昭53−92846（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−135465（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】型内面に塗布されあらかじめ加熱乾燥され
て薄膜を形成したのち、型内で基材樹脂原料を重合する
ことにより合成樹脂成型品表面に被膜形成される型塗布
用として用いられるコーティング組成物であって、固形
分換算で（Ａ）（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシ
シランの加水分解物２〜40重量％、（Ｂ）その他のアル
コキシシランの加水分解物10〜88重量％、（Ｃ）シリカ
ゾル10〜70重量％および（Ｄ）アルコール可溶性アクリ
ル樹脂0.1〜15重量％よりなることを特徴とするコーテ
ィング組成物。
【請求項２】アルコール可溶性アクリル樹脂がヒドロキ
シ基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体および／ま
たはヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルと他
のビニル化合物との共重合体である特許請求の範囲第１
項に記載のコーティング組成物。