JP2525446B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関す
るものである。

［従来の技術］ 磁気記録媒体用ポリエステルフィルムとしては、ポリ
エステルに不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知
られている（たとえば、特開昭62−164733号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムは、磁性層塗布、カレンダー工程、あるいは、でき
たビデオテープなどをダビング（記録の複写）してビデ
オソフト（制作された映像作品をパッケージ媒体に記録
固定、複製・増製したもの）を製造する工程の工程速度
の増大に伴い、接触するロールとフイルムの間の摩擦、
摩耗が激しくなりフイルムに傷がつくという欠点が問題
となってきている。また最近では、ビデオテープは、上
記のビデオソフト用として最初から映像作品を録画して
使うケースが多くなってきている。この場合、上記従来
のビデオテープでは、「映像作品を録画する工程」でマ
スターテープから高速でダビング（記録複写）する時の
S/N（ジクナル／ノイズ比、画質のパラメータ）の低下
が大きく画質が悪くなるという問題点も出てきている。
一方、高級な磁気記録媒体、特にテープでは、ベースフ
ィルムの摩擦係数を小さくして走行性を付与するためバ
ックコートしているものもある。しかし、最近、テープ
のコストダウンをはかるためバックコートをしない方向
が検討されている。しかし、上記従来の磁気記録媒体用
ポリエステルフィルムはダビング時の画質低下を小さく
しようとベースフイルムの表面を平滑にすると、摩擦係
数が大きくなり、走行性が不良となる欠点があった。

本発明はかかる問題点を改善し、高速走行時のフイル
ムの傷つきにくさ（以下耐スクラッチ性という）に優
れ、しかもダビング時の画質低下が少なく（以下耐ダビ
ング性に優れるという）、かつテープとした時の走行性
（以下走行性という）に優れるフイルムを提供すること
を課題とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリエステルと不活性無機粒子からなる組
成物を主たる成分とするフィルムであって、該フィルム
の少なくとも片面のRpとRaの比、Rp/Ra（単位はともにn
m）が４〜25、90℃における長手方向の熱収縮応力Ｓ
（単位はkg/mm²）と少なくとも片面の10点平均表面粗さ
Rz（単位はnm）の積Rz・Ｓが0.5〜21.5の範囲であり、
かつ60℃おける長手方向の熱収縮応力が0.09kg/mm²以下
であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフ
ィルムに関するものである。

本発明におけるポリエステルは、エチレンテレフタレ
ート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン2,6−ナ
フタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位
を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しない範
囲内、好ましくは15モル％以内であれば他成分が共重合
されていてもよい。

本発明における不活性無機粒子の種類は特に限定され
ないが、コロイダルシリカに起因するシリカ、合成炭酸
カルシウム、α−アルミナ、ルチル型の二酸化チタン、
サーマルタイプのカーボンブラック、窒化チタンの場合
に耐スクラッチ性、耐ダビング性、走行性がより一層良
好となるので特に望ましい。コロイダルシリカの場合は
製造法として、イオン交換法、アルコキシド法などが知
られているが、アルコキシド法の場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性、走行性がより一層良好となるので特
に望ましい。

本発明における不活性無機粒子の形状は特に限定され
ないが、実質的に球形である場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性、走行性がより一層良好となるので特に望ま
しい。本発明フイルムは内部析出粒子を併用しても良
い。本発明における内部析出粒子とは、ポリエステル重
合時に添加したカルシウム化合物、マグネシウム化合
物、リチウム化合物の少なくとも一種の化合物とポリエ
ステル構成成分とが結合して生成する粒子である。な
お、本発明の内部析出粒子には、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、リン元素および微量の他の金属成分、た
とえば、亜鉛、コバルト、アンチモン、ゲルマニウム、
チタンなどが含まれていてもよい。

不活性無機粒子の平均粒径、含有量は特に限定されな
いが、内部粒子を併用しない場合は0.2〜0.6μｍの無機
粒子を0.3〜1.0重量％、特に0.4〜0.7重量％、内部粒子
を併用する場合は0.5〜1.0μｍの無機粒子を0.01〜0.15
重量％の範囲の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性、
走行性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは上記組成物を主要成分とするが、本
発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレン
ドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫
外線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通
常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィ
ルムである。無配向あるいは、一軸配向フィルムでは、
耐スクラッチ性、耐ダビング性、走行性が不良となるの
で好ましくない。その配向の程度を示す厚さ方向屈折率
比は特に限定されないが、0.935〜0.975、好ましくは、
0.940〜0.970の範囲である場合に耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性、走行性がより一層良好となるので特に望まし
い。

本発明フイルムは、少なくとも片面のRp/Ra比（単位
はともにnm）が４〜25、好ましくは６〜20、さらに好ま
しくは９〜15であることが必要である。フイルムの両面
とも、Rp/Ra比（単位はともにnm）が上記範囲より大き
いと耐ダビング性が不良となり、逆に小さいと走行性、
耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。また、
両面とものRp/Ra比が上記の範囲である場合に耐ダビン
グ性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは、90℃における長手方向の熱収縮応
力Ｓ（単位はkg/mm²）と少なくとも片面の10点平均表面
粗さRz（単位はnm）の積、Rz・Ｓ、が0.5〜21.5、好ま
しくは1.0〜17.5、さらに好ましくは2.5〜13.0の範囲で
あることが必要である。上記のRz・Ｓが上記の範囲より
小さいと走行性、耐スクラッチ性が不良となり、逆に大
きいと耐ダビング性が不良となるので好ましくない。両
面とものRzと90℃における長手方向の熱収縮応力Ｓが上
記の範囲である場合に耐ダビング性がより一層良好とな
るので特に望ましい。

本発明フイルムは、60℃における長手方向の熱収縮応
力が0.09kg/mm²、好ましくは0.06kg/mm²以下であること
が必要である。60℃における長手方向の熱収縮応力が上
記の範囲より大きいと耐ダビング性が不良となるので好
ましくない。60℃における長手方向の熱収縮応力の下限
は特に限定されないが、通常、0kg/mm²程度が製造上の
限界である。

本発明フイルムは、両面とものRpが60〜190nm、好ま
しくは70〜160nm、さらに好ましくは80〜150nmである場
合に耐ダビング性、耐スクラッチ性、走行性がより一層
良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは、両面ともの表面突起の平均間隔が
20μｍ以下、好ましくは15μｍ以下、さらに好ましくは
12μｍ以下である場合に耐ダビング性、耐スクラッチ
性、走行性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムの不活性無機粒子は、その結晶化促進
係数ｄΔTcgが３〜20℃、特に５〜15℃の範囲の場合に
耐スクラッチ性、走行性がより一層良好となるので特に
望ましい。

本発明フイルムは、両面ともの表面突起の有効空間体
積が、１×10³〜５×10⁵、好ましくは、５×10³〜３×1
0⁵の範囲である場合に走行性、耐ダビング性、耐スクラ
ッチ性がより一層良好となるので望ましく、また、ビデ
オテープとした時の巻姿が良好となるので特に望まし
い。

本発明フイルムは、幅方向の屈折率が1.655〜1.700、
特に、1.675〜1.700の範囲の場合に、耐スクラッチ性が
より一層良好となるので望ましい。

本発明フイルムは、両面ともの表面突起について、突
起高さ分布の標準偏差が40〜150nm、特に50〜120nm、さ
らに60〜110nmの場合に走行性、耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性がより一層良好となるので望ましい。

本発明フイルムの厚さは特に限定されないが、6.5〜2
5μｍ、特に、８〜20μｍの範囲の場合に走行性、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので望
ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、所定のポリエステルに不活性無機粒子を含有せ
しめる方法としては、重合前、重合中、重合後のいずれ
に添加してもよいが、ポリエステルのジオール成分であ
るエチレングリコールに、スラリーの形で混合、分散せ
しめて添加する方法が本発明のRz・Ｓ、Rp/Ra比、望ま
しい範囲のRp、突起高さ分布の標準偏差を満足させるの
に有効である。また、このスラリーを150〜190℃で0.5
〜３時間熱処理してから用いる方法、あるいは、粒子量
に対し0.5〜20重量％のリン酸アンモニウム塩および／
またはポリビニルピロリドンを添加する方法は本発明の
望ましい範囲の結晶化促進係数を得るのに有効である。
また、スラリーをガラスビーズなどのメディアを用いて
十分撹拌して無機粒子を分散させ、高精度濾過、好まし
くはコールターカウンター法による絶対濾過精度が0.5
〜３μｍのフイルターを用いて濾過して、不活性無機粒
子の粒径分布の標準偏差σ（μｍ）と平均粒径ｄ（μ
ｍ）の比、σ/dを0.6以下、好ましくは0.4以下にしてお
くことは、本発明のRz・Ｓ、Rp/Ra比、望ましい範囲のR
p、突起高さ分布の標準偏差を得るのに有効である。無
機粒子の含有量を調節する方法としては、高濃度のマス
ターペレット、好ましくは１〜５重量％の粒子濃度のマ
スターペレットを製膜時に稀釈する方法が本発明範囲の
Rz・Ｓ、Rp/Ra比を得るのに有効である。また、このマ
スターペレットの固有粘度、共重合成分を調整して、ガ
ラス転移点Tgと冷結晶化温度Tccとの差（Tcc−Tg）、Δ
Tcg、を55〜85℃、時に60〜80℃にしておき、かつ、こ
れを希釈する実質的に無機粒子を含有しないポリエステ
ルのΔTcgよりも大きくしておくことが、本発明のRz・
Ｓ、Rp/Ra比、望ましい範囲のRp、突起高さ分布の標準
偏差を得るのにきわめて有効である。この場合の共重合
成分としてはイソフタル酸成分、シクロヘキサンジメタ
ノール成分が好適である。

内部析出粒子を併用する場合の内部析出粒子の生成方
法は次の方法が有効である。すなわち、（１）所定のジ
カルボン酸とエチレングリコールとの直接エステル化を
経て重縮合する過程、あるいは、（２）所定のジカルボ
ン酸のジメチルエステルとエチレングリコールとのエス
テル交換反応を経て重縮合を行なう過程において、グリ
コールに可溶性のカルシウム化合物、マグネシウム化合
物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくとも一種
と、好ましくは、リンの酸および／またはエステル化合
物を添加することによって生成される。ここで使用しう
るカルシウム、マグネシウム、マンガン、リチウムの化
合物としては、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩などの無
機酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩などの有機酸
塩、水素化物および酸化物などのグリコール可溶性の化
合物がもっとも好ましく使用されるが、二種以上併用し
てもよい。また、リン化合物としてはリン酸塩、亜リン
酸、ホスホン酸およびこれらのエステル類、部分エステ
ル類の一種以上が用いられる。

かくして、不活性無機粒子を含有するペレットを十分
乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、270〜330℃
でスリット状のダイからシート状に押出し、キャスティ
ングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作
る。この場合、未延伸フイルムに押出し成形する時の、
口金スリット間隙／未延伸フイルム厚さの比を５〜30、
好ましくは８〜20の範囲にすることが、本発明範囲のRz
・Ｓ、Rp/Ra比、60℃における熱収縮応力を得るのに有
効である。さらに、押出時のポリマ流路に95％カットオ
フ粒径で表わされる濾過精度が１〜５μｍ、好ましくは
１〜３μｍのフイルターを設置することが本発明範囲の
Rz・Ｓ、Rp/Ra比、望ましい範囲のRp、突起高さ分布の
標準偏差を得るのにきわめて有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方
向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、
長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総延伸倍率を3.
5〜4.5倍で行なう方法は本発明範囲のRz・Ｓ、Rp/Ra
比、60℃における熱収縮応力、望ましい範囲のRp、突起
高さ分布の標準偏差を得るのに有効である。長手方向延
伸温度は、その１段目を（ポリマのガラス転移点−10
℃）〜（ポリマのガラス転移点＋10℃）の範囲で、２段
目以降はそれより高くすることが本発明範囲のRz・Ｓ、
Rp/Ra比、60℃における熱収縮応力、望ましい範囲のR
p、突起高さ分布の標準偏差を得るのに有効である。長
手方向延伸速度は5000〜50000％／分の範囲が好適であ
る。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が
一般的である。延伸倍率は、3.0〜5.0倍の範囲が適当で
ある。幅方向の延伸速度は、1000〜20000％／分の範囲
が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理する。こ
の場合の熱処理温度は170〜200℃、特に170〜190℃、時
間は0.5〜60秒の範囲が本発明範囲のRz・Ｓ、60℃にお
ける熱収縮応力を得るのに有効である。さらに、熱処理
時に幅方向に1.05〜1.3倍、特に1.05〜1.2倍の延伸を行
なうのが、本発明範囲のRp/Ra比、Rz・Ｓ、60℃におけ
る熱収縮応力、望ましい範囲の突起間隔、有効空間体積
を得るのに有効である。また、フイルムを熱処理した後
の冷却を、徐冷、好ましくは２℃／秒以下の冷却速度で
行なうことは、本発明範囲のRz・Ｓ、60℃における熱収
縮応力を得るのに有効である。また、フイルムを巻取る
時の巻取張力を8kg/m以下、好ましくは5kg/m以下、さら
に好ましくは3kg/mとすることが本発明範囲のRz・Ｓ、6
0℃における熱収縮応力を得るのに有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。

（１）中心線平均表面粗さRa、中心線深さRp、10点平均
表面粗さRz、突起の平均間隔Sm 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用いて
測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定の平
均値をもって値とした。

・触針先端半径:0.5μｍ ・触針荷重 :5mg ・測定長 :1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、中心線平均表面粗さRa、中心線深さRp、10点平
均表面粗さRz、突起の平均間隔Smの定義は、たとえば、
奈良治郎著「表面粗さの測定、評価法」（総合技術セン
ター、1983）に示されているものである。

（２）無機粒子の平均粒径 無機粒子をエタノールに分散させ、遠心沈降法（堀場
製作所、CAPA500使用）で測定した体積平均径である。

（３）粒径分布の標準偏差 上記の方法で得られた粒径分布を正規分布に最小２乗
法で近似して計算した。

（４）無機粒子の含有量 ポリエステル0.9gに０−クロルフェノール1.0リット
ルを加え120℃で３時間加熱した後、日立工機（株）製
超遠心機55P−72を用い、30,000rpmで40分間遠心分離を
行ない、得られた粒子を100℃で真空乾燥する。微粒子
を走査型差動熱量計にて測定した時、ポリマに相当する
溶解ピークが認められる場合には微粒子に０−クロロフ
ェノールを加え、加熱冷却後再び遠心分離操作を行な
う。溶解ピークが認められなくなった時、微粒子を粒子
とする。通常遠心分離操作は２回で足りる。かくして分
離された粒子の全体重量に対する比率（重量％）をもっ
て無機粒子の含有量とする。

（５）ガラス転移点Tg、冷結晶化温度Tcc パーキンエルマー社製のDSC（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で５分間溶解した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。ここでTccとTgの
差（Tcc−Tg）をΔTcgと定義する。

（６）結晶化促進係数（単位は℃） 上記方法で不活性粒子を１重量％含有するポリエステ
ルのΔTcg（Ｉ）、およびこれから不活性粒子を除去し
た同粘度のポリエステルのΔTcg（II）を測定し、ΔTcg
（II）とΔTcg（Ｉ）の差［ΔTcg（II）−ΔTcg
（Ｉ）］をもって、結晶化促進係数とした。

（７）屈折率 ナトリウムＤ線（589nm）を光源として、アッベ屈折
率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレン
を用い、25℃、65％RHにて測定した。

（８）厚さ方向屈折率比 上記の方法で、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
（Ａとする）および溶融プレス後10℃の水中へ急冷して
作った無配向（アモルファス）フィルムの厚さ方向の屈
折率（Ｂとする）を測定し、A/Bをもって厚さ方向屈折
率比とした。

（９）表面突起の高さ分布の標準偏差 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ESM−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［PMS−１、エリオ
ニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さ
を０として走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装
置［IBAS2000、カールツァイス（株）製］に送り、画像
処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築する。次
に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得られた
個々の突起の面積から円相当径を求めこれをその突起の
平均径とする。また、この２値化された個々の突起部分
の中で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々の
突起について求める。この測定を場所をかえて500回繰
返し、測定された突起についてその高さ分布を正規分布
（高さ０の点を中心とする正規分布）とみなして最小２
乗法で近似して高さ分布の標準偏差を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間の値を選択す
る。

（10）熱収縮応力 フイルムを幅10mm、長さ100mmのテープ状にし、この
テープを加熱炉中にて、昇温速度10℃／分で昇温する。
この時、一方の端に取り付けたＵゲージにより、テープ
の各温度での熱収縮力を測定し、テープの断面積で割り
返し、熱収縮応力とした。

尚、昇温開始の温度は30℃とし、この時の初期応力は
0.12kg/mm²とした。

（11）濾過精度（95％カットオフ粒径） コールターカウンターを用いて測定したカット率が95
％となる粒子サイズをもって、95％濾過精度（単位μ
ｍ）とした。

（12）表面突起の有効空間体積 小坂研究所高精度薄膜段差測定機ET−10を用い、触針
先端半径0.5μｍ、カットオフ0.08mm、測定長1.0mm、縦
倍率20万倍、横倍率2000倍で、フィルムの表面粗さ曲線
を測定する。この粗さ曲線の平均線（中心線）の上側で
平行に0.005μｍごとにピークカウントレベルを設け、
平均線を曲線が交又する２点間において、上記のピーク
カウントレベルを１回以上交又する点が存在するとき、
これを１ピークとし、このピーク数を測定長さ間におい
て求める。各ピークカウントレベルについて、このピー
ク数を求め平均線からｎ番目のピークカウントレベルに
ついて求めたピーク数をPC（ｎ）と定義する。測定長さ
間でピーク数が始めてゼロになるピークカウントレベル
が平均線からｍ番目としたとき、有効空間体積Φは、 で表わされ、場所を変えて50回測定した平均値を用い
る。

（13）固有粘度［η］（単位はdl/g） オルソクロルフェノール中、25℃で測定した溶液粘度
ら下記式から計算される値を用いる。

すなわち、 η_SP/C＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ ここでη_SP＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
0.9mlあたりの溶解ポリマ重量（g/100ml、通常1.2）、
Ｋはハギンス定数（0.343とする）。また、溶液粘度、
溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。

（14）耐スクラッチ性（高速走行時） フイルム（幅1/2インチ）を高速型テープ走行性試験
機を使用して金属ガイド上を繰返し走行させる（走行速
度1000m/分、走行回数50パス）。この時、フイルムに入
った傷を顕微鏡で観察し、ほとんど傷がない場合は耐ス
クラッチ性良好、傷が、フイルム幅あたり５本以上入っ
た場合は耐スクラッチ性不良と判定した。ここで、金属
ガイド径は6mmφ、材質はSUS（表面粗度0.2S）、巻付け
角は180゜である。

（15）耐ダビング性 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テ
ストカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロー
ル、５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー
処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチにスリットし、パンケーキを作成し
た。

（磁性塗料の組成） ・Co含有酸化鉄（BET値50m²/g） :100 重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル 共重合体 :10 重量部 ・ニッポラン2304（日本ポリウレタン製 ポリウレタンエラストマ） :10 重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト） :5 重量部 ・レシチン :1 重量部 ・メチルエチルケトン :75 重量部 ・メチルイソブチルケトン :75 重量部 ・トルエン :75 重量部 ・カーボンブラック :2 重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 このパンケーキ（Ｉ）から長さ250mをVHSのカセット
ハーフに組み込みカセットテープを作り、このテープに
家庭用VTRを用いてシバソク製のテレビ試験波形発生器
（TG7/U706）により100％クロマ信号を記録し、その再
生信号からシバソク製カラービデオノイズ測定器（925D
/1）でクロマS/Nを測定しＡとした。また上記と同じ信
号を記録したマスタテープから磁界転写方式のビデオソ
フト高速プリントシステム（たとえばソニーマグネスケ
ール（株）製のスプリンタ）を用いてパンケーキ（Ｉ）
へダビングした後、長さ250mをVHSのカセットハーフに
組み込みカセットテープを作り、このテープのクロマS/
Nを上記と同様にして測定し、Ｂとした。このダビング
工程を介することによるクロマS/Nの低下（Ａ−Ｂ）が
4.0dB未満の場合は耐ダビング性良好、4.0dB以上の場合
は耐ダビング性不良と判定した。

（16）走行性 テープ走行性試験機TBT−300型（（株）横浜システム
研究所製）を使用し、20℃、60％RH雰囲気で上記テープ
を走行させ、初期の摩擦係数μＫを下記の式より求めた
（フイルム幅は1/2インチとした）。

μＫ＝0.733log（T₂/T₁） ここでT₁は入側張力、T₂は出側張力である。ガイド径
は6mmφであり、ガイド材質はSUS27（表面粗度0.2S）、
巻き付け角は180゜、走行速度は3.3cm/秒である。

上記μＫが0.20以下の場合を走行性：良好、0.20を越
える場合は走行性：不良と判定した。このμｋ値の0.20
は、ビデオテープとした時に十分な走行特性が得られる
か否かのの臨界点である。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜５ 平均粒径、粒径分布の標準偏差と平均粒径の比の異な
るいくつかの種類の無機粒子を含有するエチレングリコ
ールスラリーを調製した。これらのエチレングリコール
スラリーを熱処理条件を変えて処理した後、テレフタル
酸ジメチルとエステル交換反応後、重縮合し、粒子を１
重量％含有するポリエチレンテレフタレートの粒子マス
ターペレットを作った。この時、これらのマスターペレ
ットの重合度、共重合成分の比率を調節し、第１表に示
したとおりの粒子マスターペレットを作った。これらの
粒子マスターペレットを実質的に無機粒子を含有しな
い、第１表のΔTcgのポリエチレンテレフタレートのペ
レットと混合し所定の濃度に調整した。これらの混合ペ
レットを180℃で３時間減圧乾燥（3Torr）した後、押出
機に供給し、300℃で溶融押出し、口金スリット間隙／
未延伸フイルム厚さの比を種々変更して、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラム
に巻きつけて冷却固化し未延伸フィルムを作った。この
時、濾過精度が異なるフイルターを押出機と口金の間に
入れていくつかのフイルムを作った。

この未延伸フィルムを長手方向に4.0倍延伸した。こ
の時、延伸の段数および第１段目の温度を種々変更して
延伸した。なおこの延伸はロールの周速差で行ない、延
伸速度の平均は20000％／分であった。この一軸延伸フ
イルムをステンタを用いて幅方向に4.0倍延伸した。こ
の時の温度は、100℃、速度は5000％／分であった。さ
らに、幅方向に0.95〜1.05倍延伸しながら（0.95〜1.00
倍は弛緩熱処理）180℃にて５秒間熱処理し、冷却速度
を変更して各種の二軸配向フィルムを得た。フイルム厚
さは全て15μｍとなるように押出の吐出量を調節した。
これらのフィルムの耐スクラッチ性、走行性、耐ダビン
グ性は第２表に示したとおりであり、フイルム特性が本
発明範囲内の場合は耐スクラッチ性、走行性、耐ダビン
グ性ともに優れたものであったが、そうでない場合は走
行性、耐ダビング性を両立するフイルムは得られなかっ
た。なお、第２表における実験例では、フイルムの表、
裏で表面パラメータは同じであった。

実施例５ 平均粒径0.6μｍ、粒径分布の標準偏差σと平均粒径
ｄの比（σ/d）が0.58のコロイダルシリカのエチレング
リコールスラリーを調製した。これらのエチレングリコ
ールスラリーを190℃で1.5時間熱処理した後、テレフタ
ル酸ジメチルとエステル交換反応後、重縮合し、コロイ
ダルシリカに起因するシリカ粒子を１重量％含有するポ
リエチレンテレフタレートの粒子マスターペレットを作
った。この時、マスターペレットの重合度を調節し、Δ
Tcgを65℃とした。

一方、テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレング
リコール62重量部に酢酸カルシウム0.06重量部を触媒と
して常法によりエステル交換反応を行ない、その生成物
に三酸化アンチモン0.04重量部、酢酸リチウム0.07重量
部および酢酸カルシウム0.04重量部を添加し、続いて、
亜リン酸0.02重量部、リン酸トリメチル0.1重量部を添
加した後、重縮合を行ない、内部析出粒子量0.35重量部
（ポリエステル100重量部に対し）を含むポリエステル
を得た（ΔTcgは50℃であった）。この粒子マスターペ
レットと内部析出粒子を含有するポリエステルを混合し
シリカ含有量が0.03重量％となるように調整した。これ
らの混合ペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3Torr）し
た後、押出機に供給し、300℃で溶融押出し、口金スリ
ット間隙／未延伸フイルム厚さの比を10として、静電印
加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティング・
ドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作っ
た。この時、濾過精度が2.5μｍのフイルターを押出機
と口金の間に入れてフイルムを作った。

この未延伸フィルムを長手方向に4.5倍延伸した。こ
の時、延伸段数は３、第１段目の温度は80℃、２〜３段
目は90℃で延伸した。なおこの延伸はロールの周速差で
行ない、延伸速度の平均は20000％／分であった。この
一軸延伸フイルムをステンタを用いて幅方向に4.0倍延
伸した。この時の温度は、100℃、速度は5000％／分で
あった。さらに、幅方向に1.05倍延伸しながら180℃に
て５秒間熱処理し、冷却速度２℃／秒で冷却し、厚さ15
μｍの二軸配向フィルムを得た。このフィルムの耐スク
ラッチ性、走行性、耐ダビング性は第２表に示したとお
りであり、耐スクラッチ性、走行性、耐ダビング性とも
に優れたものであった。、そうでない場合は走行性、耐
ダビング性を両立するフイルムは得られなかったお、フ
イルムの表、裏で表面パラメータは同じであった。

［発明の効果］ 本発明は、フイルムの表面粗さパラメータ、熱収縮応
力、および、それらの関係を原料面、製膜方法の両面を
工夫し、組み合わせることにより特定範囲としたので、
高速走行時にも傷がつかず、磁気テープなどとした時の
走行性とダビングしても画質が悪化しにくいテープを作
り得る耐ダビング性を兼備したフイルムが得られたもの
であり、高速で走行してもフイルムに傷がつきにくいた
め、各用途でのフイルム加工速度の増大に対応できるも
のである。本発明フイルムの磁気記録媒体としての用途
は特に限定されないが、ビデオテープ、特に、加工工程
が特に高速であり、また、ダビングして制作されるビデ
オソフト用ビデオテープ用として特に有用である。ま
た、本発明フイルムのうちフイルムの片面のみの表面パ
ラメータが本発明範囲のものは本発明範囲の表面パラメ
ータを有する面が走行面（非磁性面）として用いること
が必要である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルと不活性無機粒子からなる組
   成物を主たる成分とするフィルムであって、該フィルム
   の少なくとも片面のRpとRaの比、Rp/Ra（単位はともにn
   m）が４〜25、90℃における長手方向の熱収縮応力Ｓ
   （単位はkg/mm²）と少なくとも片面の10点平均表面粗さ
   Rz（単位はnm）の積Rz・Ｓが0.5〜21.5の範囲であり、
   かつ60℃における長手方向の熱収縮応力が0.09kg/mm²以
   下であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステル
   フィルム。