JP2523117B2 - はつ油性およびはつ水性共重合体 - Google Patents

はつ油性およびはつ水性共重合体

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、布にはつ油性およびはつ水性を付与する重
合体組成物に関する。
［従来技術］ 特許文献には、布の処理剤として実用性を有する多く
のフルオロ重合体組成物が開示されている。これらフル
オロ重合体は概して、組成物が生地表面に使用されたと
きにはつ油性とはつ水性を与える３個以上の炭素原子の
ペンデント ペルフルオロアルキル基を含有する。ペル
フルオロアルキル基は、主鎖重合体を形成する重合体鎖
単位である重合したビニル基に多種の接続基によって付
着される。この様な重合体を水性乳濁液あるいは溶剤シ
ステムのいずれかで生成する方法はよく知られている。
たとえば、日本公開特許出願第48−97274号明細書
（アサヒガラス社）には、炭素原子４−16のペルフルオ
ロアルキル基を含有する少なくとも40重量パーセントの
重合性化合物と10−60重量パーセントの塩化ビニリデン
とを含有する共重合体からなるはつ水性およびはつ油性
剤が開示される。日本公開特許出願第50−54729号明細
書（アサヒガラス社）には、炭素原子３−20のペルフル
オロアルキル基を包含する少なくとも35重量パーセント
の重合性化合物、35−60重量パーセントの塩化ビニリデ
ン、および0.5−５重量パーセントのＮメチロールアク
リルアミドまたはＮメチロールメタクリルアミドを含有
する共重合体からなる紙処理用の類似組成物が開示され
る。
リペレンシー、耐久性、および直接性が改良された生
地処理剤は、織物や繊維工業では重要な問題である。
［発明の概要］ 本発明は、 （ａ）式、 CF3CF2（CF2）KC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
って、 （ｉ）ｋが４あるいはそれ以下の単量体０−10重量％； （ii）Ｋが６の単量体45−75重量％； （iii）Ｋが８の単量体20−40重量％； （iv）Ｋが10の単量体１−20重量％； （ｖ）ｋが12の単量体０−５重量％、 から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
単位40−75重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位10−
35重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が酸素２−18のアルキルアクリレー
トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
鎖単位10−25重量％、 を包含するはつ油性およびはつ水性固体フルオロ重合体
を提供する。
［発明の具体的説明］ 最も広い特性において、本発明は繊維処理剤として使
用される場合に強いはつ水性およびはつ油性、ドライク
リーニングの耐久性、家庭洗濯の耐久性を示す選択され
たフルオロアルキル アクリレート単量体、塩化ビニリ
デン、およびアルキル アクリレート、またはアルキル
メタクリレートの共重合体を提供する。
本発明の共重合体は、通常の乳濁重合技術によって調
製される。生成された水性重合体分散体ははつ油性、は
つ汚性、およびはつ水性を付与する既知の方法によって
生地表面に適用することができる。本発明のフルオロ重
合体の顕著な特性は低量で効果があることである。
式、CF3CF2（CF2）KC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2（ｋは２乃
至14の偶数の整数）のペルフルオロアルキルエチルアク
リレートは一般的で商業的に入手できる。これらは、た
とえば米国特許第3,282,905号明細書で開示されるよう
なアクリル酸と適切なペルオロアクリルエタノール、CF
3CF2（CF2）KC2H4OHとのエステル化によって調製され
る。分枝鎖ペルフルオロアルキル基を包含する組成物が
適しているが、ペルフルオロアルキル基は線形であるこ
とが好ましい。一般的に、この様なペルフルオロアルキ
ルエチルアクリレートは、典型的に炭素４−14の各種ペ
ルフルオロアルキル鎖長の単量体の混合物として使用さ
れる。
しかしながら、本発明によれば、特別に選択された長
さのアルキル鎖を有するペルフルオロアルキルエチルア
クリレート混合物が使用される。前記式に関して、この
様な混合物は、ｋが４またはそれ以下の単量体０−10重
量パーセント、ｋが６の単量体45−75重量パーセント、
ｋが８の単量体20−40重量パーセント、Ｋが10の単量体
１−20重量パーセント、およびｋが12の単量体０−５重
量パーセントから本質的になる。
好ましいペルフルオロアルキルエチルアクリレート単
量体混合物は、ｋが４あるいはそれ以下の単量体０−８
重量パーセント、ｋが６の単量体45−65重量パーセン
ト、ｋが10の単量体５−15重量パーセント、およびｋが
12の単量体０−５重量パーセントから本質的になる。
本発明で使用する最も好ましいペルフルオロアルキル
エチルアクリレート混合物は、ｋが４またはそれ以下の
単量体０−６重量パーセント、ｋが６の単量体45−60重
量パーセント、ｋが８の単量体25−35重量パーセント、
ｋが10の単量体７−15重量パーセント、およびｋが12の
単量体０−３重量パーセントから本質的になる。
本発明のフルオロアクリレート組成物の第２に必要な
成分に塩化ビニリデンである。本発明のフルオロ重合体
組成物は10−35重量パーセント塩化ビニリデンを含有す
る。この様な組成物は15−30パーセント塩化ビニリデン
を含有することが好ましい。
本発明の組成物の第３に必要な単量体は、アルキル鎖
長が炭素２−18であるアルキルアクリレートまたはアル
キルメタクリレートの１つまたはそれらの混合物であ
り、これらは10乃至25重量パーセントの割合いで混合性
混合物に添加される。ここで使用されるように、“アル
キル”とは、線形、環式、および分枝鎖アルキル基のこ
とである。この様な単量体の例には、エチル アクリレ
ート、プロピル アクリレート、ブチル アクリレー
ト、シクロヘキシル アクリレート、イソアミル アク
リレート、イソデシル アクリレート、イソデシル メ
タクリレート、２−エチルヘキセニル アクリレート、
オクチル アクリレート、ラウリル アクリレート、セ
チル アクリレート、ステアリル メタクリレート、お
よびステアリル アクリレートがある。前記のうち、２
−エチルヘキシル アクリレート、ステアリル アクリ
レート、ステアリル メタクリレート、およびブチル
アクリレートが好ましく、ステアリル アクリレートお
よびステアリル メタクリレートが最も好ましい。
さらに、１以上の特別の単量体を、より少ない量、た
とえば0.1−５重量パーセントの本発明の共重合体に組
入れ、改良された架橋用、ラテックス安定性、および直
接性を付与することができる。これらは、０−５重量パ
ーセントに等しい比率、たとえば0.1乃至３重量パーセ
ントで添加されるクロロヒドロキシプロピル メタクリ
レートとクロロヒドロキシプロピル アクリレート、０
−５重量パーセントの１以上のポリ（オキシエチレン）
アクリレートまたはメタクリレート、0.1−２重量パー
セントに等しい比率で添加されるＮ−メタロールアクリ
ルアミドまたはＮ−メタロールメタクリルアミド、およ
び0.1−２重量パーセントに等しい比率で添加されるヒ
ドロキシエチル メタクリレートまたはヒドロキシエチ
ル アクリレートがある。後者単量体は約0.3−1.0重量
パーセントに等しい重合体単位を提供するように添加さ
れることが好ましい。
本発明の範囲内の組成物の好ましい分類には、前記の
ように限定されるペルフルオロアルキルアクリレート単
量体から誘導される単量体鎖単位45−70重量％、塩化ビ
ニリデンから誘導される重合体鎖単位15−30重量％、ア
ルキル鎖長が炭素２−18のアルキル アクリレートまた
はアルキル メタクリレートから誘導される重合体鎖単
位10−20重量％、Ｎ−メチロール アクリルアミド、ま
たはＮ−メチロール メタクリルアミドから誘導される
重合体鎖単位0.1−２重量％、また最適なのは、クロロ
ヒドロキシプロピル メタクリレートまたはクロロヒド
ロキシプロピル アクリレートから誘導される５％まで
の重合体鎖単位、およびポリ（オキシエチレン）アクリ
レートまたはメタクリレートから誘導される５％までの
重合体鎖単位から本質的になるフルオロ重合体がある。
前記分類のうち、組成物の副分類が考えられる。第１
に考えられる副分類には、アルキル アクリレートまた
はアルキル メタクリレート成分がアルキル アクリレ
ートであるフルオロ重合体がある。好ましい第２の副分
類には、この成分がブチル アクリレート、ステアリル
アクリレート、ステアリル メタクリレート、または
２−エチルヘキシル アクリレートであるフルオロ重合
体がある。第３に考えられる副分類には、本発明の最も
好ましい組成物があり、アルキル アクリレートまたは
アルキル メタクリレート成分がステテアリル アクリ
レートまたはステアリル メタクリレートであるフルオ
ロ重合体がある。
概して、本発明の共重合体はビニル化合物の乳濁液重
合の既知の技術によって調製される。この方法は、攪拌
機および仕込み材料を加熱するまたは冷却する外的手段
を取付けられた反応容器によって行われる。共に重合さ
れる単量体は、50パーセントの乳濁濃度にするために適
切な界面活性剤および場合により有機溶剤を含有する水
性溶液中で乳濁される。通常、温度は約40℃−70℃に上
昇され、添加された触媒の存在下で重合を行なう。適切
な触媒は、エチレン性不飽和化合物の重合を開始する既
知のものでよい。このように通常使用される開始剤に
は、2,2′−アゾジイソブチルアミジン デヒドロクロ
ライド、2,2′−アゾジイソブチロ−ニトリル、および
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル−４−メトキシバレロ
−ニトリル）がある。添加された開始剤の濃度は、重合
する単量体の重量基準で通常0.1−２パーセントであ
る。その形成中および重合の間に乳濁液を安定させるた
めに使用される界面活性剤は陽性あるいは非イオン性乳
化剤である。適切な陽性剤には、たとえば、ドデシルト
リメチルアンモニウム アセテート、塩化トリメチルテ
トラデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアン
モニウム、ブロミド、塩化トリメチル−オクタデシルア
ンモニウム、等がある。よい結果をもたらす非イオン性
剤は、12−18炭素原子脂肪アルコール、炭素原子12−18
脂肪酸、アルキル基の炭素原子12−18を有するアルキル
フェノール、炭素原子12−18アルカンチオール、および
炭素原子12−18アルキルアミンと、エチレンオキサイド
との縮合生成物がある。生成重合体の分子量を制御する
ために炭素原子４−18のアルカンチオールのような少量
の鎖転移剤を重合中間に存在させることができる。
本発明の共重合体は水性分散体として得られる。望ま
しければ、ろ過、遠心分離、あるいは液体担体の蒸発に
よって固体として重合体を単離することができる。しか
しながら、大抵の場合、水性分散体は織物あるいは基体
にはつ油性およびはつ水性を適用するのに直接使用する
ことができる。本発明の共重合体は単独でまたは稀釈非
フッ素化重合体、または他の生地処理剤あるいは仕上げ
剤と混合して使用することができる。
本発明の重合体は、噴霧、浸漬、パジング、または他
の既知の方法によって水性分散体として生地に使用され
る。過渡の液体がたとえば、絞りロールによって除かれ
た後、処理された生地は乾燥され、その後、たとえば少
なくとも30秒間、典型的には60−180秒間140℃−190℃
に加熱することによって硬化される。
以下の例は、本発明の特定の例を示す。例では、すべ
てのパーセントは特に示されない限り重量基準であり、
すべての温度は摂氏（℃）である。
例１ 水乳濁液は以下のものを攪拌することによって調整さ
れた。
58.0gのペルフルオロアルキルエチルアクリレート 16.0gのステアリルメタクリレート 5.0gのステアリン酸/14−エチレンオキサイド付加物 0.5gのN,N−ジメチルドデシルアミン 0.5gの酢酸 100.0gの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート成
分は、一般式 CF3CF2（CF2）KC2H4OC（Ｏ）CH＝CH
2（ｋは概略の重量比率が6:51:29:9:2で4,6,8,10および
12である）によって特徴付けられる単量体の混合物であ
った。乳濁液は攪拌機、温度計、およびドライアイス濃
縮機に備えたガラスの反応容器に添加され、 1.0gのＮ−メチロールアクリルアミン 1.0gのヘキサデシルメルカプタン 200.0gの水 を包含した。
生じた混合物は、１時間窒素ガスでパージされ実質的
にすべての空気を除いた。窒素パージはその後正の圧力
窒素ブランケットにスイッチされ、25.0gの塩化ビニリ
デンが添加された。重合を開始するために、0.8gのアゾ
ビス イソブチルアミジン ヒドロクロライドが添加
された。生成混合物はその後、１時間50℃に加熱され、
15時間50℃に維持された。生成重合体ラテックスは405g
あり、26％の固体含量を有した。
例２ 水乳濁液は以下のものを攪拌することによって調整さ
れた。
59.0gのペルフルオロアルキルエチルアクリレート 16.0gのステアリルメタクリレート 1.0gのステアリン酸/14−エチレンオキサイド付加物 3.0gのラウリル アルコール/6−エチレンオキサイド
付加物 50.0gのエチレン グリコール 100.0gの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート成
分は一般式 CF3CF2（CF2）KC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2（ｋ
は4,6,8,10および12で概略の重量比率が6:51:29:2であ
る）によって特徴付けられる単量体の混合物であった。
乳濁液は攪拌機、温度計、およびドライアイス濃縮機を
備えたガラスの反応容器に添加され、 1.0gのＮ−メチロールアクリルアミド 0.5gのヘキサデシルメルカプタン 1.0gのヒドロキシエチルメタクリレート 2.0gのポリ（オキシエチレン）20メタクリレート 70.0gの水 を包含した。
生成混合物は、１時間窒素ガスでパージされ、実質的
にすべての空気を取除いた。窒素パージはその後正の圧
力窒素ブランケットにスイッチされ、25.0gの塩化ビニ
リデンが添加された。重合を開始するために、1.0gのア
ゾ−ビス−イソブチルアミジン ヒドロクロライドが添
加された。生成混合物はその後１時間50℃に加熱され、
15時間50℃に維持された。生成された重合体ラテックス
は329gであり、32％の固体含量を有した。
例３ 水乳濁液は以下のものを攪拌することによって調整さ
れた。
53.0gのペルフルオロアルキルエチルアクリレート 19.0g2−エチルヘキシルアクリレート 5.0gのステアリル酸/14−エチレンオキサイド付加物 0.5gのN,N−ジメチルドデシルアミン 0.5gの酢酸 100.0gの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単
量体成分は、一般式 CF3CF2（CF2）KC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2（ｋは6,8,10およ
び12で概略の重量比が66:26:6:2である）を特徴とする
単量体の混合物であった。乳濁液は攪拌機、温度計、お
よびドライアイス濃縮機に備えたガラスの反応容器に添
加され、 1.0gのＮ−メチロールアクリルアミド 1.0gのヘキサデシルメルカプタン 200.0gの水を包含した。
生成された混合物は１時間窒素ガスでパージされ、実
質的にすべての空気を取除いた。窒素パージはその後正
の圧力窒素ブランケットにスイッチされ、27.0gの塩化
ビニリデンが添加された。重合を開始するために、0.8g
のアゾ−ビス−イソブチルアミジン ヒドロクロライド
が添加された。生成された混合物はその後１時間50゜に
加熱され、15時間50゜に維持された。生成された重合体
ラテックスは403gであり、23％の固体含量を有した。
例４−８ 例４−８では、乳濁共重合体は実質的に例３の工程に
よって調整され、表Ｉの組成物を得た。
リペレンシーおよび耐久性試験 1.生地処理 重合体分散体の一部は、水で１−２％の重合体含量に
希釈され、その後バッディングによってナイロン生地に
適用され、生地表面に1200ppmのフルオリンレベルを得
た。生成する処理された生地は30秒間180℃で乾燥され
た。処理のために選択された生地は２つの中間重量ナイ
ロン生地を含み、ここでは“ブルーナイロン”および
“グレイナイロン”、また耐久性のあるはつ水性へビィ
ウェイトナイロン生地（Cordura ）として示される。
これら生地は残余染料補助物で汚染された。
2.はつ水性 処理された生地サンプルはアメリカン アソシエーシ
ョン オブ テクスタイル ケミスト アンド コロリ
ストのAATCC標準試験方法22番を使用してはつ水性を試
験した。この試験では、27℃の250mLの水が６インチ（1
5.2cm）の直径の金属フープに伸ばされた生地サンプル
に細い流れで注入された。水は、生地サンプルの上６イ
ンチ（15.2cm）に懸垂された漏斗から放出される。過剰
の水を取除いた後、生地は視覚的に公表された基準に従
って得点される。100等級は水の浸透性または表面の接
着性を示さない。90等級は微かなランダム粘着または濡
れを示す。より低い値はより大きい湿潤を示す。
3.はつ油性 処理された生地サンプルはAATCC基準試験方法118番の
修正によってはつ油性に対して以下のように試験され
た。前記されたような重合体の水性分散対で処理された
生地サンプルは23±２゜および65±10％の相対湿度で最
小２時間調整された。表IIで示される連続した有機液体
を生地サンプルに滴下した。最も低い数の試験液体で開
始し、（リペレンシー等級１番）１滴（直径が約5mmま
たは0.05mL容量）が少なくとも5mm離れた３つの位置に
点滴した。点滴は30秒間観察された。この期間の最後で
３滴のうちの２滴が点滴の回りにウイッキングを示さず
未だ球形から半球形であれば、次に最も高い数の液体の
３滴が隣接した位置に配置され、30秒間同様に試験され
る。この方法は試験液体の１つが球形から半球形ではな
くなる、または湿潤あるいはウイッキングが生じるまで
続けられる。
生地のはつ油性等級は、３滴のうちの２滴が30秒間ウ
イッキングのない球形から半球形をとどめる最も大きい
数の試験液体である。概して、５以上の等級の処理され
た生地が良いまたは優れており、１以上の等級を有する
生地を使用することができる。 表II:はつ油性試験液 はつ油性等級番号 試験溶液 １ ニュジュール精製鉱物油 ２ 21゜の65/35ニュジュール/n−ヘ キサデカン（容量） ３ ｎ−ヘキサデカン ４ ｎ−テトラデカン ５ ｎ−ドデカン ６ ｎ−デカン 注：ニュジュール（Nujol）はプロウ社の登録商標であ
り、38゜で360/390のセイボルト粘度および15゜で0.880
/0.900の比重を有する鉱物油である。
4.家庭洗濯の耐久性 フルオロ重合体リペレンシー処理の耐久性はAATCC基
準試験方法130番の修正であるナイロン生地家庭洗濯耐
久性によって測定された。この試験では、重合体分散体
で処理され前記のように調整された生地がフルオロ含量
についてまずサンプルされ、上昇温度で硬化され洗濯さ
れた。典型的方法では、28gの洗浄剤（タイド）の4ldロ
ード（1.8kg）が60±３゜の温度で12分サイクルで家庭
洗濯機で洗濯され、冷時濯がれた。生地試料は40分間71
±９゜でタンブル乾燥された。前記方法は１家庭洗濯サ
イクルを構成する。１以上のこのようなサイクルのあ
と、生地試料は調整されはつ油性およびはつ水性の試験
をした。
5.ドライクリーニング固着 ナイロン生地ドライクリーニング固着試験は重合体処
理の耐久性を測定するために使用された。この試験はフ
ェデラル スペシフィケーション CCC−T191bの方法55
00とAATCC標準試験方法70番の要件に適合するモーター
駆動タンブルジャー装置で行われる。この試験では、75
−175gの生地がタンブルジャーにロードされ、10mLのペ
ルクロロエチレンが１グラムの生地に対して添加され
た。ジャーはその後密封され、装置は約23゜で20分間操
作された。生地はその後ジャーから取出され、遠心分離
されて余分な洗浄液体を取除き約23゜でまたは蒸気熱タ
ンブル乾燥機で約71゜で５分間乾燥された。各サンプル
は138−160゜でフラットベットプレスを使用して両方を
15秒間づつプレスされる。
例１−８のフルオロポリマー組成物を使用する生地処
理の試験によって得られた結果は以下の表に示される。
比較のために、代表的な市販のフルオロ重合体処理組成
物のパフォーマンスも示される。“比較A"として示され
る後者生成物は75％のペルフルオロアルキルメタクリレ
ート単量体（前記組成を有する）と25％の２エチルヘキ
シル アクリレートの乳濁共重合体から本質的になる。
以下の表では、はつ水性等級がまず示され、続いては
つ油性等級が示される。各処理組成物に対して、はつ水
性は以下のように測定（最初）され、次に前記のような
ドライクリーニングの測定し、最後に前記のような家庭
洗濯工程を５回行なった。
表V:耐久性のあるはつ水性ヘビイウェイトナイロン生 地のフルオロ重合体処理のリペレンシーおよび耐 久性 例または比較 最初のリペレンシー １ 100/4 ２ 90/4 ３ 80＋/3 ４ 100/4 ５ 90/5 ６ 90/4 ７ 90/5 ８ 90/4 Ａ 80＋/4
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/277 Ｄ０６Ｍ 15/277 (72)発明者 ナンダクマー・セシャギリ・ラオ アメリカ合衆国、デラウエア州 19702, ニューアーク、キャパノ・ドライブ ４ ビー５ (56)参考文献 特開 昭58−185607（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−9619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−108485（ＪＰ，Ａ)

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜10重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜75重量％、 （iii）ｋが８の単量体20〜40重量％、 （vi）ｋが10の単量体１〜20重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜５重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位40〜75重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位10〜
    35重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜25重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０〜
    ２重量％、および （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０〜
    ２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０〜５重量％、 を包含し、次の式 ［式中、Ｒは２〜18炭素のアルキル基であり、R1、R2、
    R3、R4およびR5はそれぞれ水素またはメチル基であり、
    ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ上記重合体
    鎖単位の上記量を表わす。］ で表わされるはつ油性およびはつ水性の固体フルオロ重
    合体。
  2. 【請求項２】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜10重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜75重量％、 （iii）ｋが８の単量体20〜40重量％、 （vi）ｋが10の単量体１〜20重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜５重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位45〜70重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位15〜
    30重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜20重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０〜５重量％、 から本質的になり、次の式 ［式中、Ｒは２〜18炭素のアルキル基であり、R1、R2、
    R3、R4およびR5はそれぞれ水素またはメチル基であり、
    ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ上記重合体
    鎖単位の上記量を表わす。］ で表わされる特許請求の範囲第１項記載のフルオロ重合
    体。
  3. 【請求項３】アルキルアクリレートまたはアルキルメタ
    クリレートが、ブチルアクリレート、ステアリルアクリ
    レート、ステアリルメタクリレートまたは２−エチルヘ
    キシルアクリレートである特許請求の範囲第２項記載の
    フルオロ重合体。
  4. 【請求項４】アルキルアクリレートレートが２−エチル
    ヘキシルアクリレートである特許請求の範囲第３項記載
    のフルオロ重合体。
  5. 【請求項５】アルキルアクリレートまたはアルキルメタ
    クリレートが、ステアリルアクリレートまたはステアリ
    ルメタクリレートである特許請求の範囲第３項記載のフ
    ルオロ重合体。
  6. 【請求項６】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜８重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜65重量％、 （iii）ｋが８の単量体25〜35重量％、 （vi）ｋが10の単量体５〜15重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜５重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位40〜75重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位10〜
    35重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜25重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０〜５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第１項記載のフルオロ
    重合体。
  7. 【請求項７】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜６重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜60重量％、 （iii）ｋが８の単量体25〜35重量％、 （vi）ｋが10の単量体７〜15重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜３重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位40〜75重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位10〜
    35重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜25重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０〜５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第６項記載のフルオロ
    重合体。
  8. 【請求項８】アルキルアクリレートまたはアルキルメタ
    クリレートが、ブチルアクリレート、ステアリルアクリ
    レート、ステアリルメタクリレートまたは２−エチルヘ
    キシルアクリレートである特許請求の範囲第７項記載の
    フルオロ重合体。
  9. 【請求項９】アルキルアクリレートレートが２−エチル
    ヘキシルアクリレートである特許請求の範囲第８項記載
    のフルオロ重合体。
  10. 【請求項１０】アルキルアクリレートまたはアルキルメ
    タクリレートが、ステアリルアクリレートまたはステア
    リルメタクリレートである特許請求の範囲第８項記載の
    フルオロ重合体。
  11. 【請求項１１】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜８重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜65重量％、 （iii）ｋが８の単量体25〜35重量％、 （vi）ｋが10の単量体５〜15重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜５重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位45〜75重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位15〜
    30重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜20重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０〜５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第６項記載のフルオロ
    重合体。
  12. 【請求項１２】（ａ） 式、 CF3CF2（CF2）kC2H4OC（Ｏ）CH＝CH2 のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量体であ
    って、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０〜６重量％、 （ii）ｋが６の単量体45〜60重量％、 （iii）ｋが８の単量体25〜35重量％、 （vi）ｋが10の単量体７〜15重量％、 （ｖ）ｋが12の単量体０〜３重量％、 から本質的になる単量体の混合物から誘導される重合体
    鎖単位45〜70重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位15〜
    30重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２〜18炭素のアルキルアクリレー
    トまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合体
    鎖単位10〜20重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位0.1
    〜２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０〜５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第11項記載のフルオロ
    重合体。
  13. 【請求項１３】アルキルアクリレートまたはアルキルメ
    タクリレートが、ブチルアクリレート、ステアリルアク
    リレート、ステアリルメタクリレートまたは２−エチル
    ヘキシルアクリレートである特許請求の範囲第12項記載
    のフルオロ重合体。
  14. 【請求項１４】アルキルアクリレートレートが２−エチ
    ルヘキシルアクリレートである特許請求の範囲第13項記
    載のフルオロ重合体。
  15. 【請求項１５】アルキルアクリレートまたはアルキルメ
    タクリレートが、ステアリルアクリレートまたはステア
    リルメタクリレートである特許請求の範囲第13項記載の
    フルオロ重合体。
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PT (1) PT84190B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101490137B1 (ko) * 2007-06-27 2015-02-05 훈츠만 텍스틸레 에펙츠 (게르마니) 게엠베하 퍼플루오로알킬 그룹을 함유하는 공중합체 및 이의 수성 분산액

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0294648B1 (en) * 1987-05-25 1993-01-07 Daikin Industries, Limited Novel copolymer and water- and oil-repellent comprising the same
US4791167A (en) * 1988-03-23 1988-12-13 Hoechst Celanese Corporation Autoxidizable fluorocarbon polymer compositions and methods
DE3853297T2 (de) * 1988-04-20 1995-10-26 Hall Untersuchung einer probe mittels magnetischer kernresonanz.
US4980435A (en) * 1988-10-31 1990-12-25 Conoco Inc. Process for producing terpolymers of alkyl acrylates or methacrylates, an olefinically unsaturated homo or heterocyclic-nitrogen compound and an allyl acrylate or methacrylate or perfluoroalkyl ethyl acrylates or methacrylates
DE3934543A1 (de) * 1989-10-17 1991-04-18 Bayer Ag Perfluoralkylgruppen enthaltende copolymerisate/ii
WO1991015525A1 (en) * 1990-04-09 1991-10-17 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylonitrile copolymer and fiber or core-sheath type composite fiber produced therefrom
US5234766A (en) * 1990-04-09 1993-08-10 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylonitrile copolymer, and fiber or core-sheath conjugate fiber prepared therefrom
DE4040641A1 (de) * 1990-12-19 1992-06-25 Pfersee Chem Fab Mittel zur behandlung von fasermaterialien
US5296282A (en) * 1991-08-12 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Degradable repellant coated articles
KR100209818B1 (ko) * 1992-09-04 1999-07-15 사또 아끼오 분해성점착필름 및 분해성수지조성물
US5300358A (en) * 1992-11-24 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Degradable absorbant structures
US5344903A (en) * 1993-04-14 1994-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers
US5601910A (en) * 1995-04-18 1997-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Rug underlay substantially impervious to liquids
DE19518865A1 (de) * 1995-05-23 1996-11-28 Bayer Ag Fluoralkenylgruppen enthaltende (Meth-)Acrylate, deren Herstellung und Verwendung
US5641844A (en) * 1995-12-13 1997-06-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Polymers with crystallizable fluoropolymers
JP3876495B2 (ja) * 1997-09-12 2007-01-31 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤およびその製造法
US6238791B1 (en) * 1997-12-18 2001-05-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated glass fibers, composites and methods related thereto
US6087000A (en) * 1997-12-18 2000-07-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated fiber strands, composites and cables including the same and related methods
US6180740B1 (en) * 1998-02-27 2001-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of fluorochemical copolymer emulsions
US5985444A (en) 1998-04-03 1999-11-16 3M Innovative Properties Company Amide functional ultraviolet light absorbers for fluoropolymers
US6253526B1 (en) 1998-11-13 2001-07-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Installation method for carpet underlays
US6228477B1 (en) 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6676993B2 (en) * 1999-02-12 2004-01-13 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6353051B1 (en) 1999-03-10 2002-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Top coating for synthetic leathers
EP1088867A1 (de) 1999-09-30 2001-04-04 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
KR20010056139A (ko) * 1999-12-14 2001-07-04 이대형 바지용 밴드
WO2001079313A1 (en) * 2000-04-14 2001-10-25 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Fluorinated polymeric paper sizes and soil-release agents
US6489534B1 (en) 2000-04-28 2002-12-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable personal articles which conform and adhere
JP5298399B2 (ja) * 2000-09-21 2013-09-25 ダイキン工業株式会社 撥水撥油剤水性分散液組成物およびその製造方法
US20040071927A1 (en) * 2000-09-25 2004-04-15 Murphy Peter Michael Liquid impermeable barrier
FR2816622A1 (fr) * 2000-11-15 2002-05-17 Atofina Copolymeres fluores pour le traitement hydrophobe et oleophobe des materiaux de construction
KR100850094B1 (ko) * 2001-03-02 2008-08-04 가부시키가이샤 시세이도 수계 폴리머 에멀션 및 그를 사용한 화장료
US6479605B1 (en) 2001-05-15 2002-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company High-durability, low-yellowing repellent for textiles
EP1264863A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-11 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzungen mit Polysiloxanen und weiteren Polymeren
DE10139126A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
EP1329548A1 (en) * 2002-01-21 2003-07-23 3M Innovative Properties Company Method of treatment of a textile or non-woven substrate to render same water and oil repellent
US20030175522A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-18 Kurian Joseph Varapadavil Poly(trimethylene terephthalate) carpets
US7893014B2 (en) * 2006-12-21 2011-02-22 Gregory Van Buskirk Fabric treatment for stain release
US10822577B2 (en) 2002-04-09 2020-11-03 Gregory van Buskirk Fabric treatment method for stain release
US20030192130A1 (en) * 2002-04-09 2003-10-16 Kaaret Thomas Walter Fabric treatment for stain release
US10900168B2 (en) 2002-04-09 2021-01-26 Gregory van Buskirk Fabric treatment for stain repellency
US20050204477A1 (en) * 2004-03-22 2005-09-22 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
US6872445B2 (en) 2002-04-17 2005-03-29 Invista North America S.A.R.L. Durable, liquid impermeable and moisture vapor permeable carpet pad
US20030219645A1 (en) * 2002-04-22 2003-11-27 Reichert David L. Treated gas diffusion backings and their use in fuel cells
DE60331092D1 (de) 2002-10-15 2010-03-11 Asahi Glass Co Ltd Hydro- und oleophobiermittel
US6966972B2 (en) * 2002-11-25 2005-11-22 Wausau Paper Corp. Coating composition, paper product having flexible coating and method for manufacturing a paper product
EP1493761A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-05 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer of fluorinated short chain acrylates or methacrylates and oil- and water repellent compositions based thereon
US6979711B2 (en) * 2003-11-18 2005-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorine efficient finishes for textiles
EP1533356A1 (en) * 2003-11-24 2005-05-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition for rendering substrates oil and/or water repellent
US20050158609A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Gennadi Finkelshtain Hydride-based fuel cell designed for the elimination of hydrogen formed therein
US7723417B2 (en) * 2004-03-25 2010-05-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith
US20050229327A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
US20050260481A1 (en) * 2004-05-20 2005-11-24 Gennadi Finkelshtain Disposable fuel cell with and without cartridge and method of making and using the fuel cell and cartridge
US7344758B2 (en) * 2004-09-07 2008-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon extenders for surface effect compositions
US20060057435A1 (en) * 2004-09-15 2006-03-16 Medis Technologies Ltd Method and apparatus for preventing fuel decomposition in a direct liquid fuel cell
US20060074188A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-06 Franchina Justine G Fluorine efficient finishes for textiles
US8440779B2 (en) * 2004-11-04 2013-05-14 3M Innovative Properties Company Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent
US7652112B2 (en) * 2005-07-06 2010-01-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric extenders for surface effects
US7651760B2 (en) * 2005-09-16 2010-01-26 Massachusetts Institute Of Technology Superhydrophobic fibers produced by electrospinning and chemical vapor deposition
US7438697B2 (en) * 2005-09-26 2008-10-21 3M Innovative Properties Company Orthopedic cast system and method
WO2007084952A2 (en) * 2006-01-18 2007-07-26 Akrion Technologies, Inc. Systems and methods for drying a rotating substrate
EP2006343B1 (en) 2006-03-30 2011-01-26 Asahi Glass Company, Limited Liquid repellent composition, method for liquid-repellent finishing, and articles with liquid-repellent films
CN100368441C (zh) * 2006-09-28 2008-02-13 东华大学 一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用
DE102006053326A1 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Bühler PARTEC GmbH Ausrüstung von Substraten
CA2681368A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Asahi Glass Company, Limited Water/oil repellent composition, method for production thereof, and article
DE102008035906A1 (de) 2008-08-02 2010-02-04 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Zusammensetzungen mit Fluor enthaltendem Polymeren und Siloxan
CN101802043B (zh) * 2007-09-15 2013-04-17 亨茨曼纺织货品（德国）有限责任公司 包括含氟聚合物和硅氧烷的组合物
JP5315663B2 (ja) * 2007-10-22 2013-10-16 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤
US20090148653A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer emulsions
KR101578243B1 (ko) * 2008-06-04 2015-12-16 아사히 가라스 가부시키가이샤 공중합체, 그 제조 방법 및 발수 발유제 조성물
CN102459494B (zh) * 2009-06-05 2016-01-20 旭硝子株式会社 斥水斥油剂组合物、其制造方法及物品的处理方法
EP2302130A1 (de) 2009-09-26 2011-03-30 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
KR20120104576A (ko) * 2009-12-25 2012-09-21 아사히 가라스 가부시키가이샤 발수 발유제 조성물, 그 제조 방법 및 물품의 처리 방법
US20110178260A1 (en) * 2010-01-20 2011-07-21 Sheng Peng Fluoropolymer compositions and method of use
CN103052698A (zh) * 2010-08-11 2013-04-17 旭硝子株式会社 拒水剂组合物、其制造方法、疏水性基材处理剂组合物和物品
WO2013006616A1 (en) 2011-07-06 2013-01-10 Dow Global Technologies Llc Optoelectronic devices incorporating fluoropolymer compositions for protection
JP5344076B2 (ja) * 2011-10-19 2013-11-20 ダイキン工業株式会社 含フッ素組成物
EP2692748B1 (de) 2012-08-03 2015-01-21 Philipps-Universität Marburg Hydro- und oleophobe Polymerblends
US9534343B2 (en) 2012-10-18 2017-01-03 The Chemours Company Fc, Llc Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters
US20140165271A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-19 Ansell Limited Encapsulating protective suits with enhanced water repellency
ES2699994T3 (es) * 2013-12-04 2019-02-13 Novartis Ag Materiales acrílicos hidrófobos blandos
CN106456385B (zh) * 2014-04-11 2021-10-19 Rsd控股有限公司 吸水衣物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5322547B2 (ja) * 1973-08-31 1978-07-10
DE2609462C3 (de) * 1976-03-08 1979-11-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Perfluoralkyläthylacrylat-Copolymere
JPS54132694A (en) * 1978-04-07 1979-10-15 Asahi Glass Co Ltd Preparation of high-performance water- and oil-repellent
JPS559619A (en) * 1978-07-04 1980-01-23 Daikin Ind Ltd Water and oil repellant composition
JPS5811882A (ja) * 1981-07-15 1983-01-22 Kawaguchiko Seimitsu Kk 時計用カバ−ガラス
JPS5871977A (ja) * 1981-10-23 1983-04-28 Asahi Glass Co Ltd 低温キユア型撥水撥油剤
JPS58185607A (ja) * 1982-04-26 1983-10-29 Showa Denko Kk アクリル樹脂の製法
US4582882A (en) * 1982-10-13 1986-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith
DE3382356D1 (de) * 1982-10-13 1991-08-29 Minnesota Mining & Mfg Fluorsubstituierte mischpolymerisate sowie damit behandelte textilfasern.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101490137B1 (ko) * 2007-06-27 2015-02-05 훈츠만 텍스틸레 에펙츠 (게르마니) 게엠베하 퍼플루오로알킬 그룹을 함유하는 공중합체 및 이의 수성 분산액

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DE3765793D1 (de) 1990-12-06

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