JP2024032536A - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧シート及び化粧材を提供する。【解決手段】化粧シート１は、少なくとも着色原反層２と、透明樹脂層４と、表面保護層５と、がこの順に積層されており、着色原反層２は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、透明樹脂層４は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、表面保護層５は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。【選択図】図１

Description

本開示は、化粧シート及び化粧材に関する。

従来、住宅用内装材等の加飾に用いる化粧シートとして塩化ビニル樹脂を材料とするものが知られている（例えば、特許文献１）。

特開平５－２７８１７３号公報

環境問題への関心が高まるにつれ、一時はポリ塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートの使用が抑制され、ポリ塩化ビニル製の化粧シートに代わる化粧シートとしてオレフィン系樹脂を使用した化粧シートの使用が増加していた。

しかし、近年では焼却設備や排ガス処理技術の向上により有害物質の発生が抑制されるようになっており、ポリ塩化ビニル樹脂の存在が見直されつつある。また、ポリ塩化ビニル樹脂の原料はその半分以上が塩から作られており、石化由来のエチレン重合比もオレフィン系樹脂と比べて低い事から省資源型の樹脂ともいわれている。さらにポリ塩化ビニル樹脂は加工適正に優れ、リサイクルをしやすいという利点もある。
このため、環境負荷低減の観点においても、ポリ塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートの需要が高まっている。

また、ゼロ・エネルギー住宅（ＺＥＨ)などのへの意識の高まりから、ポリ塩化ビニル樹脂を使用した高断熱の樹脂サッシや窓枠への需要が高まっており、化粧シートによってそれらの基材に加飾を施すことも考えられるが、オレフィン系樹脂シートではリサイクルが難しいなどの問題もある。
このため、上述のようにポリ塩化ビニル樹脂を使用した樹脂サッシや、窓枠の基材と併せて、ポリ塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートを使用することで環境負荷低減に大きく貢献する事が期待できる。

しかしながら、従来のポリ塩化ビニルシートは内装材としての用途が多く耐候性が十分でなかった。このため、屋外で長期間使用することで変色などが発生してしまうという問題があった。
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本開示の一態様による化粧シートは、少なくとも着色原反層と、透明樹脂層と、表面保護層と、がこの順に積層されており、前記着色原反層は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、前記透明樹脂層は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、前記表面保護層は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有していることを特徴とする。

また、本開示の他の態様による化粧材は、化粧材用基材と、前記化粧材用基材に貼り合わされた上記化粧シートと、を備えることを特徴とする。

本開示の一態様によれば、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧シートを提供することができる。

本開示の一実施形態に係る化粧材を表す断面図である。

以下、本開示の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材について、図面を参照しつつ説明する。ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。本開示の範囲内にあるものであれば、必ずしも図面に示す順に積層してある必要はない。またこの図面に記載されていない層が付加されていても良い。また、以下に示す実施形態は、本開示の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本開示の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本開示の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。

以下、図１を参照して、化粧材１０の構成について説明する。
化粧材１０は、図１に示すように、化粧シート１と、化粧材用基材であって化粧シート１の被貼付基材である基材８とを備える。
本例において基材８は、一方の面（図１では、上側の面）に、化粧シート１が積層されている。すなわち、化粧材１０は、基材８と、基材８の一方の面に積層された化粧シート１を備える。なお、化粧シート１および基材８の具体的な構成については、後述する。

（化粧シートの構成）
図１に示すように、化粧シート１は、着色原反層２と、絵柄層３と、透明樹脂層４と、表面保護層５と、エンボス部７と、を備える。
具体的には、化粧シート１において着色原反層２上（着色原反層２の一方の面側）に絵柄層３、透明樹脂層４、表面保護層５がこの順に積層されている。また、化粧シート１の最表層となる表面保護層５の表面（透明樹脂層４とは反対側の面）にはエンボス部７が形成されている。

なお本実施形態に係る化粧シート１において、絵柄層３は必須の構成ではなく、必要に応じて設けることができる。
つまり、化粧シート１は、少なくとも着色原反層２と、透明樹脂層４と、表面保護層５と、がこの順に積層された構成であればよい。

（着色原反層）
着色原反層２は、化粧シート１の支持体となる構成である。本実施形態における着色原反層２は、不透明に着色されており、隠蔽性を有する。これにより、着色原反層２は、例えば化粧シート１と所定の基板とを貼り合わせて化粧部材を形成する際に、基板表面の色のばらつきや欠陥等を隠蔽することができる。

また、着色原反層２の材料としては、柔軟性があり、熱可塑性で成形性・加工適性が良好であり、さらに印刷適性のあるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂フィルムを用いる。つまり、本実施形態に係る化粧シート１において、着色原反層２は着色されたポリ塩化ビニル樹脂（着色ポリ塩化ビニル樹脂）で形成される、着色ポリ塩化ビニル樹脂層である。原反層をＰＶＣで形成することにより、化粧材１０の作製時における化粧シート１の端材や、使用済みの化粧シート１を融解させて押し出し機等で押出し、リサイクル基材として再利用することができる。また、ＰＶＣはオレフィン系樹脂に比べて融解による再利用が容易である。
つまり、本実施形態に係る化粧シート１は、着色原反層２をＰＶＣで形成することにより、加工適正およびリサイクル性を向上することができる。

また、不透明に着色されたポリ塩化ビニル製の着色シート（着色フィルム）としての着色原反層２は、絵柄層３の下地色として色相を適宜、選択することができる。また、化粧材用基材である基材８の表面の質感を活かす場合、着色原反層２は、基材８の表面を透視可能な程度の透明性を有する着色ポリ塩化ビニル樹脂層であることが好ましい。

例えば、着色原反層２を構成する樹脂材料（ポリ塩化ビニル）に顔料などの着色剤を混合、練りこむなどしておくことで、着色原反層２を着色することができる。着色剤としては、有機、無機顔料が使用できるが、無機顔料を用いることが好ましい。つまり、着色原反層２は、着色剤として無機物を含んでいることが好ましい。例えば着色原反層２は、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、シリカ、クロム、アンチモン、チタン複合物、及びその他酸化物等のうちのいずれか一つ又は複数の無機物を含有することが好ましい。

また、着色原反層２には、必要に応じて、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を添加してもよい。

（絵柄層）
絵柄層３は、着色原反層２の一方の面（図１では、上側の面）に積層されており、意匠性を付与するための絵柄を付加するための層である。より具体的には、絵柄層３は、着色原反層２と透明樹脂層４との間に設けられている。なお、絵柄層３は、着色原反層２の着色で代用することが可能である場合には、省略も可能である。
また、絵柄層３は、印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。絵柄層３を形成する印刷インキ又は塗料等は、例えば、染料又は顔料等の着色剤を、適当なバインダ樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散させて形成される。顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。

絵柄層３を形成する印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等を用いて塗布される。
バインダ樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、硝化綿等、又はそれらの混合物等を用いることが可能であるが、これらに限定されるものではない。
絵柄としては、任意の絵柄を用いることが可能であり、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等、又はそれらの組み合わせ等を用いること可能である。また、化粧シート１の隠蔽性を向上するために、絵柄層３と着色原反層２との間に、隠蔽層を設けてもよい。隠蔽層は、例えば、二酸化チタンや酸化鉄等の不透明顔料を多く含む不透明な印刷インキや塗料を用いて形成する。

絵柄層３の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。これは、絵柄層３の厚さが１μｍ以上である場合、印刷を明瞭にすることが可能であることに起因する。また、絵柄層３の厚さが１０μｍ以下である場合、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、且つ製造コストを抑制することが可能であることに起因する。
また、絵柄層３には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
また、絵柄層３は、例えば、化粧シート１が貼りつけられる下地の色・模様を隠蔽するために、ベタ塗りされた着色原反層と、意匠性を付与するための絵柄を付加するための絵柄模様層とを有する構成としてもよい。

（透明樹脂層）
透明樹脂層４は、化粧シート１の耐候性を向上させるための層である。本実施形態に係る化粧シート１において、透明樹脂層４の材料としては、柔軟性があり、熱可塑性で成形性・加工適性が良く、印刷適性のあるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂フィルムを用いる。つまり、本実施形態に係る化粧シート１において、透明樹脂層４は透明のポリ塩化ビニル樹脂（透明ポリ塩化ビニル樹脂）で形成される、透明ポリ塩化ビニル樹脂層である。上述のように、ＰＶＣは、融解して押し出しすることで、リサイクル基材として用いることができ、またオレフィン系樹脂に比べて融解による再利用が容易である。
つまり、本実施形態に係る化粧シート１は、着色原反層２および透明樹脂層４をＰＶＣで形成することにより、加工適正およびリサイクル性を確実に向上することができる。
なお、透明樹脂層４は、例えば着色原反層２側の面（図１では下側の面）に設けられた絵柄層３を透視可能な程度の透明性を有するものが好ましい。例えば、無色透明、有色透明、半透明とする。

〔紫外線吸収剤〕
また、本実施形態において透明樹脂層４は紫外線吸収剤を含有する。つまり、本実施形態に係る化粧シート１において透明樹脂層４は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有している。これにより、透明樹脂層４に優れた耐候性を付与することができる。
より具体的には、透明樹脂層４は、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はトリアジン系紫外線吸収剤のうち少なくとも一方の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。これにより、透明樹脂層４を形成する透明塩化ビニル樹脂に優れた耐候性を付与して化粧シート１の耐候性を向上することができる。
透明樹脂層４における紫外線吸収剤の添加量は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、例えば透明樹脂層４を構成する透明塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましい。これにより、化粧シート１の耐候性を確実に向上することができる。

（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
「ベンゾトリアゾール系」の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。

（トリアジン系の紫外線吸収剤）
「トリアジン系」の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－イソ－オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。

透明樹脂層４の厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内が好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内がより好ましく、６０μｍ以上８０μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。厚みが５０μｍ以上である場合、化粧シート１の耐候性を確実に向上し、さらに被貼着基材（本例では、基材８）の凹凸等を吸収して化粧シート１の施工仕上がりを良好にすることができる。また、透明樹脂層４の厚さが１５０μｍ以下である場合、透明樹脂層４を必要以上に厚く形成することがなく、加工適正（例えば曲げ加工性）が向上するとともに、化粧シート１の製造コストを削減することができる。

（表面保護層）
本実施形態に係る化粧シート１の表面保護層５は、化粧シート１に、耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性などの機能を付与するために設けられた層である。表面保護層５を構成する材料としては特に限定されるものではなく、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。
表面保護層５は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。以下、本実施形態に係る表面保護層５の一例について、具体例を挙げて説明する。

本実施形態において表面保護層５は、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物を主成分としてもよい。なお、本実施形態において、シクロヘキシル（メタ）アクリレートとは、シクロヘキシルアクリレート又はシクロヘキシルメタクリレートを意味する。シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有させることで、水に対する親和性を低下させることができ、加水分解などによる劣化を抑制することができる。

シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量としては、全てのアクリル系樹脂組成物のモノマー成分のうち、即ち表面保護層５の主成分となるアクリル系樹脂組成物のモノマー成分のうち、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが５質量％以上５０質量％以下の範囲内となることが望ましい。シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量を５質量％以上とすることで、充分な劣化抑制効果を得ることができる。また、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量を５０質量％以下とすることで、表面硬度維持向上や耐汚染性向上や表面の艶調節という化粧シートの表面保護層５の諸性能を大きく変えることなく、経時の高耐候性を付与することが可能になる。ここで、上述した「主成分」とは、表面保護層５を構成するアクリル系樹脂組成物の含有量が、表面保護層５全体の質量に対して、５０質量％以上であることを意味する。

本実施形態に係る表面保護層５に用いることができるアクリル系樹脂組成物のモノマー成分としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの他に、例えば、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メトキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの内、異性体を含むものは、各異性体単独および／または各異性体混合物でもよい。

また、本実施形態において、表面保護層５は、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物と、後述する紫外線吸収剤等の耐候剤とを含む塗液を、化粧シートの最表面に塗工して形成してもよい。詳しくは後述するが、例えば、上述したアクリル系樹脂組成物と耐候剤とを含む塗液を、エンボス部７を形成した透明樹脂層４上に塗工した後、ワイピングすることで、エンボス部７内にその塗液を埋め込んで表面保護層５を形成してもよい。
表面保護層５を形成するための塗液の硬化方法としては、例えば、１液硬化タイプ、硬化剤を用いる２液硬化タイプ、あるいは紫外線や電離放射線等を照射して硬化する活性エネルギー線硬化タイプのいずれも使用可能であるが、耐候性を考慮すると２液硬化タイプ若しくは活性エネルギー線硬化タイプが好ましく、各種基材に貼り合わされて化粧部材となった後の後加工性を考慮するならば、イソシアネート硬化によって架橋される２液硬化タイプが望ましい。

２液硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、例えば、水酸基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を一分子内に２個以上有するアクリル系樹脂と、その官能基と反応し得るイソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物とを含有する組成物が好ましい。特に好ましくは、水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールと、ポリイソシアネート化合物とを含有する組成物である。

水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールとしては、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートに加えて、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が利用できる。一方、イソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）およびこれらの水添化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、これらから選ばれる１種類以上の化合物を公知の技術により合成した３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。また、これらの異なるタイプのポリイソシアネートから選ばれる１種類以上を混合した組成物を使用することができる。なかでも、ＨＤＩ、もしくはＨＤＩの３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプが耐候性の観点からも好ましい。上述した樹脂成分に対するイソシアネート化合物の含有量は任意に設定できるが、水酸基／イソシアネート基の当量比が１／１～１／３程度となるように設定することが望ましい。特に水酸基の当量がイソシアネート基の当量よりも多くなると、架橋が充分に進まずに表面保護層５に所望の性能が付加されず、好ましく
ない場合がある。

表面保護層５を形成するための塗液の硬化方法を活性エネルギー線硬化とする場合は、活性エネルギー線硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、公知の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等が使用でき、これらのモノマー、オリゴマーに加えて、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートを配合すれば良い。

化粧シート１の耐候性をより向上させるため、本実施形態において表面保護層５には耐候剤として紫外線吸収剤および光安定剤が添加されている。つまり、表面保護層５は紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。

<紫外線吸収剤>
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系（例えばヒドロキシフェニルトリアジン系）、ベンゾフェノン系など公知のものが使用できる。これらのなかでもヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を選定すれば、トリアジン骨格がブリードを抑制すること、またトリアジン骨格がベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の骨格と比較して化学的に安定であることなどにより、長期に亘る紫外線吸収性能を保持することが可能となる。つまり、表面保護層５は、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有することが好ましい。

ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２－（２ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－〔４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－エチル－ヘキサノイックアシッド、２－［４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシ－フェノキシ］－エチルエステル、オクタノイックアシッド、２－［４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシ－フェノキシ］－エチルエステル、２，４，６－トリス｛２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）｝－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－イソ－オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。本実施形態においては、表面保護層５に、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン（以下、便宜的に「紫外線吸収剤Ａ」と称する）を含有させてもよい。なお、紫外線吸収剤Ａとした、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジンは、「チヌビン４７９：ＢＡＳＦジャパン（株）製」の主成分として一般に知られている。

本実施形態の表面保護層５においては、上述したトリアジン系（ヒドロキシフェニルトリアジン系）紫外線吸収剤の添加量は、表面保護層５を形成する樹脂組成物（例えばアクリル系樹脂組成物）１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下の範囲内であることが好ましい。上述した紫外線吸収剤の添加量を１質量部以上とすることで、耐候性向上効果が発揮され、３０質量部以下とすることで表面保護層５の耐候性以外の物性への影響を実用上問題ないレベルに抑えることができる。
特に、表面保護層５に添加する紫外線吸収剤として、上述した紫外線吸収剤Ａを用いた場合には、その添加量は、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の範囲内であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下の範囲内であることがより好ましく、８質量部以上１２質量部以下の範囲内であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤Ａの添加量を１質量部以上とすることで、耐候性向上効果が発揮され、２０質量部以下とすることで表面保護層５の耐候性以外の物性への影響を実用上問題ないレベルに抑えることができる。

また、本実施形態においては、表面保護層５中のトリアジン系（ヒドロキシフェニルトリアジン系）の紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａと、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（以下、便宜的に「紫外線吸収剤Ｂ」と称する）とを併用することで、更に優れた耐候性能が付与される。これは、紫外線吸収剤Ｂが、紫外線の中でも相対的に高エネルギーである短波長領域の紫外線吸収能力が高く、且つほぼ同等の波長領域を吸収する他の紫外線吸収剤と比較して化学的に安定なため、併用により紫外線を吸収する波長領域が広くなるためである。なお、紫外線吸収剤Ｂとした、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールは、「アデカスタブＬＡ－４６：(株)ＡＤＥＫＡ製」の主成分として一般に知られている。

本実施形態においては、表面保護層５における紫外線吸収剤Ａの添加量を、紫外線吸収剤Ｂの質量１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下の範囲内とすることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下の範囲内とすることがより好ましく、４０質量部以上８０質量部以下の範囲内とすることがさらに好ましい。紫外線吸収剤Ａの添加量を上記数値範囲内とすることで、さらに優れた耐候性を付与することができる。

〈光安定剤〉
本実施形態において表面保護層５は、耐候剤として、紫外線吸収剤に加えてさらに光安定剤を含んでいる。これにより、化粧シート１の耐候性能を良好とすることができる。

表面保護層５に添加する光安定剤としては、例えばラジカル捕捉剤を用いることができる。上述のトリアジン系紫外線吸収剤と、当該ラジカル捕捉剤とを併用することで、化粧シート１の耐候性能は更に向上させることができる。本実施形態で使用可能なヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、１－オキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートシクロヘキサンと過酸化Ｎ－ブチル２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミン－２，４，６－トリクロロ１，３，５－トリアジンとの反応生成物と２－アミノエタノールとの反応生成物などが挙げられるが、これに限るものではない。

本実施形態において、表面保護層５における光安定剤（例えばヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤）の添加量は、表面保護層５を形成する樹脂組成物（例えばアクリル系樹脂組成物）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好適である。光安定剤を１質量部以上添加することで、所望の耐候性を得ることができ、３０質量部以下とすることで、耐候剤のブリードアウトを抑制することができる他、表面保護層５の他の物性への影響を抑えることができる。
なお、本実施形態において表面保護層５には紫外線吸収剤および光安定剤を含むとしたが、本開示はこれに限られない。表面保護層５には用途に合わせて所望の耐候性を付与すればよく、表面保護層５は、紫外線吸収剤および光安定剤のうち、少なくとも一方を含む構成であってもよい。

<塗布量>
表面保護層５の塗布量、すなわち透明樹脂層４上における表面保護層５の材料の塗布量は、３ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２未満の範囲内が好ましい。塗布量が３ｇ／ｍ^２未満であると、良好な耐候性が得られず、１０ｇ／ｍ^２以上だとリサイクル性を阻害してしまうおそれがあるので、塗布量を当該範囲とすることにより、良好な耐候性とリサイクル性を両立させることができる。また、塗布量を当該範囲内とすることにより、生産性および加工適性（例えば、曲げ加工性）を良好にすることができる。

（エンボス部）
図１中に示すように、本実施形態に係る化粧シート１の最表面にはエンボス部７が設けられている。最表面にエンボス部７を設けることにより、例えば化粧シート１表面のマット感を維持しながら耐指紋性を向上させることが可能となる。またエンボス部７は、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等の種々の凹凸形状とすることで、化粧シート１の表面に所与の意匠性を付与することができる。エンボス部７は、例えば絵柄層３のデザインに応じて、又は所望の意匠性に応じて種々の凹凸形状とすることができる。
エンボス部７は、化粧シート１の最表層となる表面保護層５の表面（最表面）側に形成されており、凹凸模様を構成している。本実施形態では、この凹凸模様を構成するエンボス部７に上述した表面保護層５が埋め込まれている。以下、この点について説明する。

本実施形態に係る化粧シート１において、エンボス部７は透明樹脂層４に設けられている。つまり、透明樹脂層４は、エンボス部７が形成された層である。透明樹脂層４の表面に設けられた凹凸模様の形状は、特に制限されるものではないが、凹凸模様を構成するエンボス部７の形状は、透明樹脂層４の裏面側（本例では、絵柄層３）から表面側（表面保護層５）に向かって開口径が大きくなるような形状であることが好ましい。このような形状であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによってエンボス部７に埋め込む際に、その埋め込みが容易となる。

また、エンボス部７を形成する側面は、傾斜面であることが好ましい。エンボス部７を形成する側面が傾斜面であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによってエンボス部７に埋め込む際に、その埋め込みが容易となる。
また、エンボス部７を形成する側面の全ては、表面保護層５で覆われていてもよい。
また、エンボス部７の深さは、透明樹脂層４の厚さ方向に対して、１μｍ以上５０μｍ以下の範囲内が好ましい。エンボス部７の深さが上記数値範囲であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによってエンボス部７に埋め込む際にその埋め込みが容易となり、且つ表面保護層の剥落を防止することができる。

また、エンボス部７の幅は、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましい。エンボス部７の幅が上記数値範囲であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによってエンボス部７に埋め込む際にその埋め込みが容易となり、且つエンボス部７内に埋め込まれた表面保護層の剥落を防止することができる。

また、エンボス部７は、表面保護層組成物（塗液）で全て満たされている（充填されている）ことが好ましいが、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率は１０％以上であれば好ましい。エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率が１０％以上であれば、エンボス部７における耐候性を向上させることができる。即ち、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率が１０％以上であれば、導管部における白化の発生や破断の発生を低減することができる。また、上述のように、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率は１００％であることが好ましいが、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率が８０％以下であればより好ましく、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率が６０％以下であればより好ましいエンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率が８０％以下であれば、エンボス部７において十分な触感を得ることができる。
また、エンボス部７の容積に対する表面保護層５の充填率を１００％にすることで、エンボス部７に充填された表面保護層５の表面と、エンボス部７を備えない領域の透明樹脂層４の表面とを、所謂面一にしてもよい。

（耐候性樹脂層）
以上説明したように、本実施形態において透明樹脂層４は紫外線吸収剤を含有しており、さらに表面保護層５は紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。本実施形態において、透明樹脂層４および表面保護層５の２層を合わせた積層体を、耐候性樹脂層ともいう。耐候性樹脂層は、構成され化粧シート１に優れた耐候性を付与するものであり、耐候性樹脂層（透明樹脂層４および表面保護層５）を備えることで、本実施形態に係る化粧シート１には、優れた耐候性が付与され、例えば外装用途の化粧材の表面を加飾する加飾シートとして屋外での使用に長期間耐え得ることが期待できる。
さらに、本実施形態に係る化粧シート１において、透明樹脂層４および表面保護層５の２層を合わせた場合における波長３８０ｎｍの紫外線の透過率は、２０％Ｔ以下であることが好ましい。すなわち、耐候性樹脂層において、波長３８０ｎｍの紫外線の透過率は、２０％Ｔ以下であることが好ましい。これにより、化粧シート１の耐候性をさらに向上することができる。

（シートの総厚）
本実施形態に係る化粧シート１全体の厚み（総厚）は、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内が好ましく、１２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内がより好ましい。これにより、例えば、従来のオレフィン系樹脂を用いて形成した化粧シートと同等程度の隠蔽性を有し、かつ加工適性が良好な化粧シート１を形成することが可能となる。なお、本例において着色原反層２および透明樹脂層４の２層の厚みの合計を化粧シート１の総厚とする。

以上説明したように、本実施形態に係る化粧シート１は、少なくとも着色原反層２と、透明樹脂層４と、表面保護層５と、がこの順に積層されており、着色原反層２は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、透明樹脂層４は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、表面保護層５は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。これにより、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧シートを得ることができる

（化粧材）
本実施形態では、上述した化粧シート１を化粧材用基材である基材８に貼り合せて、化粧材１０としてもよい。

（基材）
基材８としては、木質基材又は金属基材を使用することができる。木質基材としては、例えば木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板を採用することができる。また、金属基材としては、鋼板・アルミ板などを採用することができる。また、基材８は、プラスチックなどの樹脂、またはそれらの複合材料であっても良い。基材８を樹脂基材とする場合、例えば塩化ビニル樹脂を採用することができる。塩化ビニル樹脂による基材８は、断熱性が高く窓枠用建具（サッシ）としての需要が高まっている。また、塩化ビニル樹脂による基材８を化粧シート１で加飾した化粧材１０は、基材８および化粧シート１の両方を溶解して再利用することが可能であり、リサイクル性をより良好とすることができる。
また基材８は、例えば不燃仕様の鋼板又は建設省告示１４００号で定められた不燃材料から構成しても良い。

図１に示すように、基材８の一方の面（図１では、上側の面）には、化粧シート１が積層されている。つまり本実施形態に係る化粧材１０は、化粧材用基材である基材８と、基材８に貼り合わされた化粧シート１とを備えている。
基材８に本実施形態に係る化粧シート１を貼り合わせることで、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧材を得ることができる。
より具体的には、化粧材１０は、基材８と、基材８の一方の面に積層された化粧シート１とを備える。なお、化粧材１０の構成は、図１に示す例に限定するものではない。すなわち、化粧材１０の構成を、基材８の一方の面に加え、基材８の他方の面（図１では、下側の面）に積層された化粧シート１を備える構成としてもよい。

（化粧シート及び化粧部材の製造方法）
以下、本実施形態に係る化粧シート１の製造方法の一例について、簡単に説明する。
上述した着色原反層２上に絵柄層３を印刷する。
次に、絵柄層３を形成した着色原反層２上に、熱ラミネートにより透明樹脂層４を形成すると同時に、透明樹脂層４の着色原反層２と反対側の表面にエンボス加工により凹凸模様を設けてエンボス部７を形成する。
次に、凹凸模様（エンボス部７）を形成した透明樹脂層４の表面に表面保護層５を形成するための塗液を塗布する。
最後に、この塗液を、凹凸模様を構成するエンボス部７に埋め込むようにワイピングし、塗液を硬化させることで、透明樹脂層４上に表面保護層５を形成する。
こうして、本実施形態に係る化粧シート１を形成する。
以下、本実施形態に係る化粧材１０の製造方法の一例について、簡単に説明する。
上述した化粧シート１と基材８とを貼り合せて化粧材１０を形成する。

＜変形例＞
表面保護層５に添加可能なヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤について説明したが、本実施形態において使用可能なヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤はこれらに限定されるものではない。本実施形態に係る表面保護層５は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有していてもよい。また、表面保護層５は、下記一般式（２）で表される構造を有する紫外線吸収剤を含有していてもよい。具体的には、下記式（３）に示す、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－（２－エチルヘキシルオキシ）フェニル）］－６－（４－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジンを含有していてもよいし、下記式（４）に示すヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有していてもよい。

なお、一般式（１）中、Ｒ１からＲ３はそれぞれ独立し、水素原子またはメチル基またはフェニル基またはアルコキシ基を示し、かつ少なくとも２つがカルボニル基を含まない炭素数８から１８のアルコキシ基であり、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立し、ヒドロキシル基またはメチル基または水素原子を示し、Ｒ６からＲ８はそれぞれ独立し、メチル基または水素原子を示す。

なお、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。

更に、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系とベンゾトリアゾール系のものを併用することで、その相互作用により、更に優れた耐候性能を付与することができる。これは、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤よりも、更に長波長側に吸収のピークを持つため、併用により紫外線を吸収する波長領域を更に広くするためである。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の添加量としては、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好適であり、１質量部以上添加することで、所望の効果を得ることができ、３０質量部以下とすることで、耐候剤のブリードアウトを抑制することができる。但し、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤は、長波長側に吸収ピークがあるために、黄色味を帯びている場合があり、色相に注意を必要とする場合には、添加量を抑制すると良い。

ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、これに限るものではない。

（本実施形態の効果）
本実施形態に係る化粧シート１及び化粧材１０は、以下の効果を有する。
（１）
化粧シート１は、少なくとも着色原反層２と、透明樹脂層４と、表面保護層５と、がこの順に積層されており、着色原反層２は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、透明樹脂層４は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、表面保護層５は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。
上記構成によれば、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧シートを提供することができる。
（２）
また、化粧シート１において透明樹脂層４は、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはトリアジン系紫外線吸収剤のうち少なくとも一方を含有する。
上記構成によれば、透明樹脂層４を形成する透明塩化ビニル樹脂に優れた耐候性を付与して化粧シート１の耐候性を向上することができる。

（３）
また、化粧シート１において透明樹脂層４および表面保護層５の２層を合わせた場合における波長３８０ｎｍの紫外線の透過率は、２０％Ｔ以下である。
上記構成によれば、化粧シート１の耐候性をさらに向上することができる。
（４）
また、化粧シート１において表面保護層５は、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有する。
上記構成によれば、化粧シート１は長期に亘る紫外線吸収性能を保持することが可能となる。

（５）
また、化粧シート１においてシートの総厚が、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内である。
上記構成によれば、従来のオレフィン系樹脂を用いて形成した化粧シートと同等程度の隠蔽性を有し、かつ加工適性が良好な化粧シート１を形成することが可能となる。
（６）
また、化粧シート１において着色原反層２は、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、シリカ、クロム、アンチモン、チタン複合物、及びその他の酸化物のうちのいずれか一つ又は複数の無機物を含有する。
上記構成によれば、着色原反層２を良好に着色して隠蔽性を向上することができる。

（７）
また、化粧シート１において表面保護層５の塗布量は、３ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２未満の範囲内である。
上記構成によれば、良好な耐候性とリサイクル性を両立させることができる。
（８）
透明樹脂層４の厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内である。
上記構成によれば、耐候性を確実に向上し、且つ化粧シート１の仕上がりを良好とするとともに、加工性を向上しつつ製造コストを削減することができる。
（９）
また、化粧シート１において表面保護層５の表面側に、エンボス部７が形成されている。
上記構成によれば、化粧シート１表面の耐指紋性を向上することができる。
（１０）
また、化粧シート１は、着色原反層２と透明樹脂層４との間に設けられた絵柄層３をさらに備える。
上記構成によれば、化粧シート１に意匠性を付与することができる。
（１１）
化粧材１０は、基材８と、基材８に貼り合わされた化粧シート１と、を備える。
上記構成によれば、ポリ塩化ビニル樹脂を用いて形成した場合も優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れた化粧材を提供することができる。

＜実施例＞
以下、実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明するが、本開示は下記例に制限されるものではない。

（実施例１）
着色原反層として着色したポリ塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣ：Ｐｏｌｙ Ｖｉｎｙｌ Ｃｌｏｒｉｄｅ)シート上にＰＶＣ用の印刷インキをグラビア印刷して絵柄層を設けた。その後、絵柄層を設けた着色原反層に透明樹脂層として透明ＰＶＣシートを熱ラミネートし、透明樹脂層上にアクリル系樹脂組成物を主成分とする表面保護層を形成した。
その後、着色原反層（着色ＰＶＣシート）の絵柄層とは反対側の面にＰＶＣ基材を貼り合せることで実施例１による化粧材を得た。本実施例による各層の構成を以下に示す。
〔着色原反層〕
材質：ＰＶＣ、厚み：８０μｍ
〔透明樹脂層〕
材質：ＰＶＣ、厚み：８０μｍ
添加剤：トリアジン系紫外線吸収剤（ＰＶＣ１００質量部に対して０．５質量部）
〔表面保護層〕
・主剤（メチルメタクリレート／２ヒドロキシエチルメタクリレート＝９５／５ 共重合体） ・・・９０質量部
・紫外線吸収剤（チヌビン４７９；ＢＡＳＦジャパン（株）製） ・・・９質量部
・光安定剤（チヌビン１２３；ＢＡＳＦジャパン（株）製） ・・・１質量部
・硬化剤（タケネートＤ１７０；三井化学（株）製） ・・１０質量部
・溶剤（酢酸エチル） ・・・２４０質量部
・塗布量：３ｇ／ｍ^２
〔シート総厚〕
１６０μｍ（＝着色原反層の厚み：８０μｍ＋透明樹脂層の厚み：８０μｍ）

（実施例２）
透明樹脂層の厚みを１５０μｍとした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例２の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例３）
透明樹脂層の厚みを５０μｍとした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例３の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例４）
表面保護層の塗布量を９ｇ／ｍ^２とした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例４の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例５）
透明樹脂層の厚みを１５５μｍとした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例５の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例６）
透明樹脂層の厚みを４５μｍとした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例６の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例７）
表面保護層の塗布量を１０ｇ／ｍ^２とした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例７の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例８）
表面保護層の塗布量を２．５ｇ／ｍ^２とした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例８の化粧シートおよび化粧材を得た。
（実施例９）
表面保護層の塗布量を５ｇ／ｍ^２とした。それ以外は実施例１と同様にして、実施例９の化粧シートおよび化粧材を得た。

（比較例１）
表面保護層を設けなかった。それ以外は実施例１と同様にして比較例１の化粧シートおよび化粧材を得た。
（比較例２）
表面保護層に耐候剤（紫外線吸収剤および光安定剤）を添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして比較例２の化粧シートおよび化粧材を得た。
（比較例３）
透明樹脂層に紫外線吸収剤を添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして比較例３の化粧シートおよび化粧材を得た。
（比較例４）
透明樹脂層の樹脂材料としてアクリル樹脂、具体的にはポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ：Ｐｏｌｙ Ｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を用いた。つまり、比較例４は透明樹脂層にポリ塩化ビニルＰＶＣを用いない化粧シートの構成を示す参考例である。それ以外は実施例１と同様にして比較例４の化粧シートおよび化粧材を得た。

＜評価＞
上記実施例及び比較例で得られた化粧シートについて、以下の方法で生産性、加工適性、耐候性およびリサイクル性を評価した。評価結果を表１に示す。

（生産性）
各実施例および比較例の化粧シートについて、表面状態等の製膜性、フィッシュアイの有無、厚みムラの有無等といった不良度合を目視により判定した。不良がほとんどなく、従来のオレフィン系樹脂による化粧シート（現行品）と遜色がない場合を「◎」、不良が存在し現行品より劣るが、生産には影響がない場合を「○」、生産は可能であるが生産に影響する不良があり、生産時に工夫が必要な場合を「△」、生産不可の場合を「×」とした。なお、不良個所が平米あたりに１～２個程度である場合には「○」と判定した。
本実施例では、「△」以上を合格とした。

（ラッピング加工性試験）
各実施例および比較例の化粧シートを用いてＰＶＣ基材にラッピング加工を実施した。ラッピング加工後の化粧シートの表面の折れ曲がった部分に白化やクラック（亀裂・ひび割れ）などの異常が生じていないかを目視で観察し、加工適性の状態について評価を行った。なおこのラッピング加工性が、加工適性のうち、いわゆる曲げ加工性に相当する。
評価基準は、下記のとおりとした。
◎：異常は確認されず、オレフィン系樹脂製の化粧シートと同等のラッピング加工性を有する
〇：わずかに異常が確認され、オレフィン系樹脂製の化粧シートより劣るもののラッピング加工が可能である
△：部分的に異常が確認され、ラッピング加工に工夫が必要である
×：全面に異常が確認され、ラッピング加工が不可能である
本実施例では、「△」以上を合格とした。

（耐候性試験）
各実施例および比較例の化粧部材の耐候促進試験後の外観を以下の基準により目視評価した。耐候促進試験はダイプラ・ウィンテス(株)製・メタルウェザー試験機（ＫＵ－Ｒ５ＤＣＩ－Ａ）を用い、ブラックパネル温度６３℃、照度６５ｍＷ／ｃｍ^２にて、（ＵＶ照射２０時間＋結露４時間）を１サイクルとし２１サイクル（５０４時間）実施した。本評価基準を以下に示す。
◎：耐候性試験の前後での色差が△Ｅ＝２未満である
〇：耐候性試験の前後での色差が△Ｅ＝２以上４以下である
△：部分的に、耐候性試験の前後での色差が△Ｅ＝４以上の箇所がある
×：全体的に、耐候性試験の前後での色差が△Ｅ＝４以上である
本実施例では、「△」以上を合格とした。

（リサイクル性試験）
各実施例および比較例の化粧材（ＰＶＣ基材および化粧シート）を融解させ、融解後にリサイクル基材として押し出し機により押し出した際の状態を評価した。本評価基準を以下に示す。
◎：リサイクル基材に未融解の化粧シートが残存しておらず、通常のＰＶＣ（再利用でないＰＶＣ）基材と同等の状態である
〇：通常のＰＶＣ基材に比べて押出性は劣るものの、押し出しに問題がない
△：押出性が良好でなく、押し出しに工夫が必要である
×：押し出しが非常に困難である。
本実施例では、「△」以上を合格とした。

上記の各評価結果を、化粧シートの組成とともに表１に示す。なお表１において表面保護層における紫外線吸収剤および光安定剤を「耐候剤」と記載した。

表１から分かるように、実施例１から実施例９の化粧シートを用いた化粧材では、着色原反層は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、透明樹脂層は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、表面保護層は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している。これにより、実施例１から実施例９の化粧シートを適用した化粧材では、耐候性、加工適性およびリサイクル性がすべて合格（「△」以上）であり、さらに生産性についても合格（「△」以上）であった。つまり、実施例１から実施例９の化粧シートは、優れた耐候性を有し、さらに加工適正およびリサイクル性に優れていることが分かった。

また、実施例１から実施例４及び実施例９の化粧シートは、透明樹脂層の層厚が８０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であり、且つ表面保護層の塗布量が３ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２未満範囲内であり、さらにシートの総厚が１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であった。これにより、実施例１～４及び実施例９の化粧シートを用いた化粧材では、耐候性、加工適性、リサイクル性および生産性がすべて「〇」以上であり、より優れた性能を有することが分かった。

一方、比較例１－３の化粧材は、透明樹脂層が透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、表面保護層が紫外線吸収剤および光安定剤を含有しているという条件を満たしておらず、いずれも耐候性が不合格「×」となった。

また表１に示すように、実施例１～９の化粧シートを用いた化粧材はいずれも、上記のようにリサイクル性が合格（「△」以上）であったのに対し、透明樹脂層にポリ塩化ビニルＰＶＣを用いない化粧シートによる化粧材を示す参考例である比較例４の化粧材はリサイクル性が不合格（×）であった。つまり、実施例１～９の化粧材はいずれも、参考例の化粧シートに比べてリサイクル性が良好であることが分かった。
また、実施例１～４及び実施例９の化粧シートを用いた化粧材は、耐候性、加工適性がすべて「〇」以上であり、さらに生産性についても「〇」以上であることから、透明樹脂層にポリ塩化ビニルＰＶＣを用いない化粧シートによる化粧材を示す参考例である比較例４と同程度の性能を有することが分かった。

なお、本開示の化粧シートおよび化粧材は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。

また、例えば、本開示は以下のような構成を取ることができる。
（１）
少なくとも着色原反層と、透明樹脂層と、表面保護層と、がこの順に積層されており、
前記着色原反層は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、
前記透明樹脂層は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、
前記表面保護層は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している
ことを特徴とする化粧シート。
（２）
前記透明樹脂層は、前記紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはトリアジン系紫外線吸収剤のうち少なくとも一方を含有する
ことを特徴とする上記（１）に記載の化粧シート。
（３）
前記透明樹脂層および前記表面保護層の２層を合わせた場合における波長３８０ｎｍの紫外線の透過率は、２０％Ｔ以下である
ことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の化粧シート。
（４）
前記表面保護層は、前記紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする上記（１）から（３）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（５）
シートの総厚が、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内である
ことを特徴とする上記（１）から（４）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（６）
前記着色原反層は、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、シリカ、クロム、アンチモン、チタン複合物、及びその他の酸化物のうちのいずれか一つ又は複数の無機物を含有する
ことを特徴とする上記（１）から（５）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（７）
前記表面保護層の塗布量は、３ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２未満の範囲内である
ことを特徴とする上記（１）から（６）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（８）
前記透明樹脂層の厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内である
ことを特徴とする上記（１）から（７）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（９）
前記表面保護層の表面側に、エンボス部が形成されている
ことを特徴とする上記（１）から（８）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（１０）
前記着色原反層と前記透明樹脂層との間に設けられた絵柄層をさらに備える
ことを特徴とする上記（１）から（９）のいずれか１項に記載の化粧シート。
（１１）
化粧材用基材と、
前記化粧材用基材に貼り合わされた上記（１）から（１０）のいずれか１項に記載の化粧シートと、
を備えることを特徴とする化粧材。

本開示は、建物外装や建築準外装すなわち玄関ドア、同枠材、窓枠及び出窓カウンター等の表面化粧材などに好適な技術である。

１ 化粧シート
２ 着色原反層
３ 絵柄層
４ 透明樹脂層
５ 表面保護層
７ エンボス部
８ 基材
１０ 化粧材

Claims (11)

1. 少なくとも着色原反層と、透明樹脂層と、表面保護層と、がこの順に積層されており、
   前記着色原反層は、着色ポリ塩化ビニル樹脂で形成され、
   前記透明樹脂層は、透明ポリ塩化ビニル樹脂で形成され紫外線吸収剤を含有しており、
   前記表面保護層は、紫外線吸収剤および光安定剤を含有している
   ことを特徴とする化粧シート。
2. 前記透明樹脂層は、前記紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはトリアジン系紫外線吸収剤のうち少なくとも一方を含有する
   ことを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記透明樹脂層および前記表面保護層の２層を合わせた場合における波長３８０ｎｍの紫外線の透過率は、２０％Ｔ以下である
   ことを特徴とする請求項２に記載の化粧シート。
4. 前記表面保護層は、前記紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有する
   ことを特徴とする請求項３に記載の化粧シート。
5. シートの総厚が、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内である
   ことを特徴とする請求項４に記載の化粧シート。
6. 前記着色原反層は、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、シリカ、クロム、アンチモン、チタン複合物、及びその他の酸化物のうちのいずれか一つ又は複数の無機物を含有する
   ことを特徴とする請求項５に記載の化粧シート。
7. 前記表面保護層の塗布量は、３ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２未満の範囲内である
   ことを特徴とする請求項６に記載の化粧シート。
8. 前記透明樹脂層の厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内である
   ことを特徴とする請求項７に記載の化粧シート。
9. 前記表面保護層の表面側に、エンボス部が形成されている
   ことを特徴とする請求項８に記載の化粧シート。
10. 前記着色原反層と前記透明樹脂層との間に設けられた絵柄層をさらに備える
    ことを特徴とする請求項９に記載の化粧シート。
11. 化粧材用基材と、
    前記化粧材用基材に貼り合わされた請求項１から１０のいずれか１項に記載の化粧シートと、
    を備えることを特徴とする化粧材。

Images