JP2023521166A - 頭皮活性物質堆積を増強するための方法 - Google Patents

頭皮活性物質堆積を増強するための方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、パーソナルケア組成物を製造する方法であって、粒子状頭皮活性物質をアニオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(a)を形成する工程と、混合物(a)を3~10meq/グラムの電荷密度を有するカチオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(b)を形成する工程と、混合物(b)をパーソナルケア組成物ベースと組み合わせる工程と、を含む、方法に関する。

Description

本発明は、頭皮活性物質堆積を増強し、美容コンディショニング性能におけるトレードオフを伴わずに、安定した有効なパーソナルケア組成物を提供する方法に関する。
疎水性抗フケ活性物質は、毛髪及び身体に対して不十分な堆積効率を有する。コアセルベーション(生成物に可溶性である低電荷密度ポリマーから)は、堆積を補助することができるが、効果的な堆積に必要な高レベルで使用される場合、活性物質のバイオアベイラビリティを妨げ得る。更に、これらのコアセルベート系の堆積性能は、界面活性剤及び電解質の種類並びにレベルなどのパーソナルケアベース組成物の変化に敏感であり、ベース配合物を変化させる場合に連続的な実験を必要とし、その配合物の消費者受容及び安定性に不確かな影響を与える。特にこれらの活性物質がサイズが異なる粒子を有する場合、コンディショニング活性物質と抗フケ活性物質との堆積間に競合が生じることもある。コアセルベーションから独立した効果的な抗フケ堆積を駆動するための溶液が必要であり、これにより、抗フケ活性物質は、広範囲の配合物にわたって容易に展開され、効果的かつ安定でもある美容的に優れた抗フケシャンプーに対する絶え間なく変化する消費者の要望を満たすことができる。
本発明は、パーソナルケア組成物を製造する方法であって、粒子状頭皮活性物質をアニオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(a)を形成する工程と、混合物(a)を3~10meq/グラムの電荷密度を有するカチオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(b)を形成する工程と、混合物(b)をパーソナルケア組成物ベースと組み合わせる工程と、を含む、方法に関する。
本明細書は、本発明を具体的に示しかつ明確に特許請求する特許請求の範囲で完結するが、本発明は以下の説明によってより深く理解されると考えられる。
本発明は、本明細書に記載される本発明の必要不可欠な要素及び制限事項、並びに本明細書に記載されるあらゆる追加的な若しくは任意選択的成分、構成要素、又は制限事項を含むことができ、これらからなることができ、又はこれらから本質的になることができる。
特に指定がない限り、本明細書において使用する全ての百分率及び比率は、組成物全体の重量基準である。特に指示がない限り、全ての測定は周囲条件で実施されるものと理解され、「周囲条件」とは、約25℃、約1気圧未満、及び約50%の相対湿度(relative humidity、RH)における条件を意味する。全ての数値範囲は、より狭い範囲を含む。記述された上下の範囲限界は組み合わせ可能であり、明示的に記述されていない更なる範囲を作る。
本発明の組成物は、本明細書に記載の必須成分及び任意成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなることができる。本明細書で使用するとき、「~から本質的になる」とは、組成物又は構成成分が、追加成分を含み得るが、追加成分が、特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特性を実質的に変えない場合に限ることを意味する。
組成物に関連して使用される「適用する」又は「適用」は、本発明の組成物を毛髪などの角質組織上に適用する又は広げることを意味する。
「皮膚科学的に許容可能な」とは、記載される組成物又は構成成分が、過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを伴わずに、ヒトの皮膚組織と接触させて使用するのに好適であることを意味する。
「安全かつ有効な量」とは、有益な効果を有意に誘導するのに十分な化合物又は組成物の量を意味する。
組成物に関する「リーブオン」は、塗布して、角質組織上に堆積させたままにすることが意図される組成物を意味する。これらのリーブオン組成物は、毛髪に施用されて、続けて(数分以内に)洗浄、濯ぎ、又は拭いなどのいずれかにより除去される組成物とは区別されるべきである。リーブオン組成物では、シャンプー、リンスオフコンディショナー、洗顔料、手洗浄剤、ボディウォッシュ、又は身体用洗浄剤などのリンスオフ型の施用を除外する。リーブオン組成物は、洗浄用界面活性剤又は洗浄性界面活性剤を実質的に含まなくてよい。例えば、「リーブオン組成物」は、少なくとも15分間、角質組織上に堆積させたままにしておくことができる。例えば、リーブオン組成物は、1%未満の洗浄性界面活性剤、0.5%未満の洗浄性界面活性剤、又は0%の洗浄性界面活性剤を含むことができる。しかしながら、本組成物は、毛髪に局所的に塗布した際に、何らかの有意なクレンジングによる恩恵をもたらすことを意図するものではない、乳化剤、分散剤、又は他の加工用界面活性剤を含有してもよい。
本明細書で使用される場合、「コアセルベート」という用語は、純粋な組成物中で、又は消費者が使用する際の希釈時のいずれかで、界面活性剤とポリマーとの間に形成される複合体を意味する。
本明細書で使用される「パーソナルケア組成物ベース」は、パーソナルケア組成物の1つ以上の洗浄性界面活性剤、水性担体、及び他の追加の成分を含み得る。抗フケ活性物質、芳香剤、コンディショニングオイルなどの微量成分を、ベース中に含むか、又は後にベースに追加して、共通したコアセットの成分を有する様々な組成物の作製を容易にすることができる。
「可溶性」とは、25℃及び圧力1atmにおいて、少なくとも約0.1gの溶質が100mLの溶媒に溶解することを意味する。
特に記述のない限り、百分率は全て、組成物全体の重量基準である。特に記載のない限り、全ての比率は重量比である。全ての範囲は、端点を含み、組み合わせ可能である。有効桁数は、表示された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。用語「分子量」又は「M.Wt.」は、本明細書で使用するとき、特に記載のない限り、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定することができる。「QS」は、100%とするために十分な量を意味する。
本明細書で使用するとき、用語「実質的に含まない」は、組成物の総重量基準で、約1%未満、又は約0.8%未満、又は約0.5%未満、又は約0.3%未満、又は約0%を意味する。
本明細書で使用するとき、「毛髪」は、頭皮の毛、顔面の毛及び身体の毛を含めた、哺乳動物の毛、具体的にはヒトの頭部及び頭皮上の毛を意味する。
「化粧品として許容可能な」とは、本明細書で使用するとき、記載されている組成物、配合物、又は構成成分が、過度の毒性、不適応性、不安定性、アレルギー反応などを伴わずに、ヒトの角質組織と接触させて使用するのに好適であることを意味する。本明細書に記載され、角質組織に直接適用するという目的を有する全ての組成物は、化粧品として許容可能であるものに限定される。
本明細書で使用するとき、「誘導体」としては、以下に限定されないが、所与の化合物のアミド誘導体、エーテル誘導体、エステル誘導体、アミノ誘導体、カルボキシル誘導体、アセチル誘導体、酸誘導体、塩誘導体及び/又はアルコール誘導体が挙げられる。
本明細書で使用するとき、「ポリマー」は、2つ以上のモノマーの重合から形成される化学物質を意味する。本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」は、モノマーの重合によって作製される全ての物質、及び天然ポリマーを含むものとする。1種類のモノマーだけで作製されるポリマーをホモポリマーと呼ぶ。2種類以上の異なるモノマーから作製されるポリマーをコポリマーと呼ぶ。異なるモノマーの分布は、統計的に計算することができ、又はブロック毎に計算することもでき、どちらの可能性も本発明に好適である。特に記述のない限り、本明細書において使用される用語「ポリマー」には、ホモポリマー及びコポリマーを含めた、あらゆる種類のポリマーが含まれる。
頭皮活性物質
本発明は、微粒子頭皮活性物質であり得、更に抗フケ活性物質であり得る、頭皮活性物質を含み得る。更に、粒子状頭皮活性物質は、粒子状抗フケ活性物質であり得、この群には、ピリジンチオン塩、炭酸亜鉛、硫化セレン、粒子状硫黄、アゾキシストロビンなどのストロビルリン、及びそれらの混合物が含まれ得る。頭皮活性物質微粒子/抗フケ微粒子は、ピリジンチオン塩であり得る。このような抗フケ微粒子は、組成物の構成成分と物理的及び化学的に適合している必要があり、過度に製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なわないものである必要がある。
頭皮活性物質の濃度は、約0.1%~約10%、約0.25%~約5%、約0.25%~約4%、約2%~約4%、約1%~約2%の範囲であり得る。
ピリジンチオン粒子は、本発明の組成物において用いられる好適な粒子の抗フケ活性物質である。抗フケ活性物質は、1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン塩であり得、粒子状形態である。ピリジンチオン抗フケ粒子の濃度は、組成物の約0.01重量%~約5重量%、又は約0.1重量%~約3重量%、又は約1重量%~約2重量%の範囲であり得る。ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、及びジルコニウムなどの重金属から形成され得、一般的には、亜鉛、典型的には、1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオンの亜鉛塩(「ジンクピリジンチオン」又は「zinc pyridinethione、ZPT」、ジンクピリチオンとして知られている)、一般的には血小板粒子形態の1-ヒドロキシ2-ピリジンチオン塩である。小板粒子形態であり得る1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン塩は、最大約20ミクロン、又は最大約5ミクロン、又は最大約2.5ミクロンの平均粒子サイズを有し得る。他のカチオン(例えば、ナトリウム)から形成される塩もまた好適であり得る。ピリジンチオン抗フケ活性物質は、例えば、米国特許第2,809,971号、同第3,236,733号、同第3,753,196号、同第3,761,418号、同第4,345,080号、同第4,323,683号、同第4,379,753号、及び同第4,470,982号に記載されている。
上記の微粒子抗フケ活性物質に加えて、組成物は、1つ以上の抗真菌及び/又は抗菌活性物質を更に含み得る。抗菌活性物質は、コールタール、硫黄、木炭、銅ピリチオン、ホイットフィールド軟膏、カステラーニ塗料、塩化アルミニウム、リンドウバイオレット、ヒドロキシルピリジンからなる群から選択され得、ヒドロキシルピリジンは、ピロクトンオラミン、オクトピロックス(ピロクトンオラミン)、シクロピロクスオラミン、リロピロックス、MEA-ヒドロキシオクチルオキシピリジノン、1,10-フェナントロリンなどの金属キレート剤、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、橙皮油、尿素調製物、グリセオフルビン、8-ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン(テルビナフィンなど)、ティーツリー油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、桂皮油、ケイ皮アルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール、イヒチオールペール、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、アゼライン酸、リチカーゼ(lyticase)、ヨードプロピニルブチルカルバメート(iodopropynyl butylcarbamate、IPBC)、オクチルイソチアザリノンなどのイソチアザリノン、及びアゾール、並びにこれらの混合物であり得る。抗菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
アゾール抗菌剤は、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビフォナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸サルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるイミダゾールであり得、あるいは、アゾール抗菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるトリアゾールであり得る。アゾール抗細菌活性物質は、本組成物中に存在するとき、組成物の総重量の約0.01重量%~約5重量%、又は約0.1重量%~約3重量%、又は約0.3重量%~約2重量%の量で含まれる。アゾール抗細菌活性物質は、ケトコナゾールであってよい。唯一の抗細菌活性物質が、ケトコナゾールであってもよい。
本発明はまた、抗細菌活性物質の組み合わせを含んでもよい。抗細菌活性物質の組み合わせは、オクトピロックスと亜鉛ピリチオン、パインタールと硫黄、サリチル酸と亜鉛ピリチオン、サリチル酸とエルビオール、亜鉛ピリチオンとエルビオール、亜鉛ピリチオンとクリンバゾール(climbasole)、オクトピロックスとクリンバゾール(climbasole)、サリチル酸とオクトピロックスの組み合わせ、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含み得る。組成物は、組成物の総重量に対して、約0.001%~約10%、又は約0.01%~約7%、又は約0.1%~約5%の亜鉛含有層状物質を含み得る。
亜鉛含有層状材料は、結晶の成長が主に二次元で生じたものであってもよい。層構造は、全ての原子が十分画定された層に組み込まれているものとしてだけではなく、ギャラリーイオン(gallery ion)と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとしても説明することが慣例的である(A.F.Wells「Structural Inorganic Chemistry」Clarendon Press,1975)。亜鉛含有層状材料(zinc-containing layered material、ZLM)は、亜鉛を層に組み込んでいてもよく、及び/又はギャラリーイオンの構成成分であってもよい。以下のZLMの部類は、全般的カテゴリの比較的一般的な例を代表するものであり、この定義に適合する、より広範囲の材料に関して限定することを意図するものではない。
多くのZLMが鉱物として天然に存在する。ZLMは、水亜鉛土(炭酸水酸化亜鉛)、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱(炭酸水酸化亜鉛銅)、亜鉛孔雀石(炭酸水酸化銅亜鉛)、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。亜鉛を含有する関連鉱物もまた、組成物中に含まれていてもよい。粘土性鉱物(例えば、フィロシリケート)などのアニオン性層の種がイオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のZLMもまた存在し得る。これら天然材料は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセス中に形成することもできる。
常にではないが、多くの場合合成である、ZLMの別の一般的な部類は、層状複水酸化物である。ZLMは、式[M2+ 1-x3+ (OH)x+m- x/m・nHO(式中、二価イオン(M2+)の一部又は全ては、亜鉛イオンである)に一致する層状複水酸化物であってよい(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.Colloid Interfac.Sci.2002,248,429-42)。
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別の部類のZLMを調製することもできる(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,KInorg.Chem.1999,38,4211-6)。ZLMは、式[M2+ 1-x2+ 1+x(OH)3(1-y)n- (1=3y)/n・nHO(式中、2つの金属イオン(M2+)は、同一であっても異なっていてもよい)に一致するヒドロキシ複塩であってよい。金属イオンが同一であり亜鉛で表される場合、式は簡素化され、[Zn1+x(OH)2x+ 2x A・nHOとなる。この後者の式は、ヒドロキシ塩化亜鉛及びヒドロキシ硝酸亜鉛などの材料を表す(x=0.4である場合)。ZLMは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び/又はヒドロキシ硝酸亜鉛であり得る。これらはまた、二価のアニオンで一価のアニオンを置き換える、水亜鉛土にも関する。また、これらの材料は、組成物中においてその場で、又は製造プロセス中に形成することができる。
組成物は、塩基性炭酸亜鉛を含んでいてもよい。塩基性炭酸亜鉛の市販供給源としては、塩基性炭酸亜鉛(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、炭酸亜鉛(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、炭酸亜鉛(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、炭酸亜鉛(Elementis Pigments:Durham,UK)、及び炭酸亜鉛AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)が挙げられる。塩基性炭酸亜鉛は、商業的には、「炭酸亜鉛」、「炭酸亜鉛塩基」、又は「ヒドロキシ炭酸亜鉛」と呼ばれる場合もあるが、天然の水亜鉛土に似た物質からなる合成物である。理想的な化学量論は、Zn(OH)(COにより表されるが、実際の化学量論的比はわずかに変化することがあり得、また他の不純物が結晶格子内に組み込まれる場合がある。
組成物は、亜鉛含有層状物質及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を含み得、亜鉛含有層状物質のピリチオン又はピリチオンの多価金属塩に対する比率は、約5:100~約10:1、又は約2:10~約5:1、又は約1:2~約3:1である。
洗浄性界面活性剤
パーソナルケア組成物は、組成物に洗浄性能を提供する約10重量%超の界面活性剤系を含み得、組成物に洗浄性能を提供する約12重量%超の界面活性剤系であり得る。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、並びに/又はアニオン性界面活性剤の組み合わせ、並びに/又はアニオン性界面活性剤と両性、双性イオン性、非イオン性及びこれらの混合物からなる群から選択される共界面活性剤との組み合わせを含む。洗浄性界面活性剤の様々な例及び説明が、米国特許第8,440,605号、米国特許出願公開第2009/155383号、及び米国特許出願公開第2009/0221463号に記載されており、これらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
パーソナルケア組成物は、約10重量%~約25重量%、約10重量%~約18重量%、約10重量%~約14重量%、約10重量%~約12重量%、約11重量%~約20重量%、約12重量%~約20重量%、及び/又は約12重量%~約18重量%の1つ以上の界面活性剤を含み得る。
本組成物における使用に好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートである。その他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機の硫酸反応生成物の水溶性塩である。更に他の好適なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。他の同様のアニオン性界面活性剤は、米国特許第2,486,921号、同第2,486,922号、及び同第2,396,278号に記載されており、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
パーソナルケア組成物にて使用される例示的なアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、C10~15パレス硫酸アンモニウム、C10~15アルキル硫酸アンモニウム、C11~15アルキル硫酸アンモニウム、デシル硫酸アンモニウム、デセス硫酸アンモニウム、ウンデシル硫酸アンモニウム、ウンデセス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、C10~15パレス硫酸ナトリウム、C10~15アルキル硫酸ナトリウム、C11~15アルキル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、デセス硫酸ナトリウム、ウンデシル硫酸ナトリウム、ウンデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、C10~15パレス硫酸カリウム、C10~15アルキル硫酸カリウム、C11~15アルキル硫酸カリウム、デシル硫酸カリウム、デセス硫酸カリウム、ウンデシル硫酸カリウム、ウンデセス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びこれらの組み合わせが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムであり得る。
本発明の組成物はまた、
a)RO(CHCHRO)SOM、
b)CH(CHCHRCHO(CHCHRO)SOM、及び
c)これらの混合物
[式中、Rは、CH(CH10を表し、Rは、H、又はz及びRにおける炭素原子の合計が8となるように1~4個の炭素原子を含む炭化水素基を表し、Rは、H又はCHであり、yは0~7であり、yがゼロ(0)でないときyの平均値は約1であり、Mは、一価又は二価の正電荷カチオンである]からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含んでよい。
好適なアニオン性アルキルサルフェート及びアルキルエーテルサルフェート界面活性剤としては、ガーベットアルコール、アルドール縮合誘導アルコール、オキソアルコール、F-Tオキソアルコール及びこれらの混合物からなる群から選択され得るC8~C18分岐状アルコールから合成される分岐状アルキル鎖を有するものが挙げられるが、これらに限定されない。2-アルキル分岐状アルコールの非限定的な例としては、2-メチル-1-ウンデカノール、2-エチル-1-デカノール、2-プロピル-1-ノナノール、2-ブチル1-オクタノール、2-メチル-1-ドデカノール、2-エチル-1-ウンデカノール、2-プロピル-1-デカノール、2-ブチル-1-ノナノール、2-ペンチル-1-オクタノール、2-ペンチル-1-ヘプタノール、並びに商標名LIAL(登録商標)(Sasol)、ISALCHEM(登録商標)(Sasol)、及びNEODOL(登録商標)(Shell)で販売されるものなどのオキソアルコール、並びに2-エチル-1-ヘキサノール、2-プロピル-1-ブタノール、2-ブチル-1-オクタノール、2-ブチル-1-デカノール、2-ペンチル-1-ノナノール、2-ヘキシル-1-オクタノール、2-ヘキシル-1-デカノール、並びに商標名ISOFOL(登録商標)(Sasol)で販売されるもの、又は商標名LUTENSOL XP(登録商標)(BASF)及びLUTENSOL XL(登録商標)(BASF)でアルコールエトキシレート及びアルコキシレートとして販売されるものなどのガーベット及びアルドール縮合誘導アルコールが挙げられる。
アニオン性アルキルサルフェート及びアルキルエーテルサルフェートとしてはまた、商標名EXXAL(商標)(Exxon)及びMarlipal(登録商標)(Sasol)で販売されているブチレン又はプロピレンから誘導されるC8~C18分岐状アルコールから合成されるものを挙げることができる。これは、トリデセス-n硫酸ナトリウム(STnS)の亜分類のアニオン性界面活性剤を含み、nは、約0.5~約3.5である。この亜分類の例示的な界面活性剤は、トリデセス-2硫酸ナトリウム及びトリデセス-3硫酸ナトリウムである。本発明の組成物は、トリデシル硫酸ナトリウムも含み得る。
本発明の組成物は更に、アニオン性アルキル及びアルキルエーテルスルホスクシネート、並びに/又はジアルキル及びジアルキルエーテルスルホスクシネート並びにこれらの混合物を含むことができる。ジアルキル及びジアルキルエーテルスルホスクシネートは、C6~15直鎖又は分岐状ジアルキル又はジアルキルエーテルスルホスクシネートであってよい。アルキル部分は、対称(すなわち、同じアルキル部分)であっても非対称(すなわち、異なるアルキル部分)であってもよい。非限定的な例としては、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、ビストリデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソブチルスルホコハク酸ナトリウム、直鎖ビス(トリデシル)スルホコハク酸塩及びこれらの混合物が挙げられる。
サルフェートを実質的に含まない好適な界面活性剤としては、イセチオネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;スルホネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;エーテルスルホネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;スルホスクシネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;スルホアセテートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;グリシネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;サルコシネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;グルタメートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;アラニネートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;カルボキシレートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;タウレートのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;ホスフェートエステルのナトリウム塩、アンモニウム塩、又はカリウム塩;及びこれらの組み合わせが挙げられる。
本明細書で使用するとき、サルフェート系界面活性剤を「実質的に含まない」とは、サルフェートを、約0重量%~約3重量%、あるいは約0重量%~約2重量%、あるいは約0重量%~約1重量%、あるいは約0重量%~約0.5重量%、あるいは約0重量%~約0.25重量%、あるいは約0重量%~約0.1重量%、あるいは約0重量%~約0.05重量%、あるいは約0重量%~約0.01重量%、あるいは約0重量%~約0.001重量%含み、かつ/又は、代替的にはサルフェートを含まないことを意味する。本明細書で使用するとき、「含まない」は0重量%を意味する。
パーソナルケア組成物は、共界面活性剤を含んでいてもよい。共界面活性剤は、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。共界面活性剤としては、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、コカミドモノエタノールアミド、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
パーソナルケア組成物は、約0.25重量%~約15重量%、約1重量%~約14重量%、約2重量%~約13重量%の1種以上の両性、双性イオン性、非イオン性共界面活性剤、又はこれらの混合物を更に含んでもよい。
本明細書のパーソナルケア組成物での使用に好適な両性又は双性イオン性の界面活性剤としては、シャンプー又は他のパーソナルケアクレンジングに使用する周知のものが挙げられる。好適な双性イオン性又は両性の界面活性剤の非限定的な例が、米国特許第5,104,646号及び同第5,106,609号に記載されており、それら全体が参照により本明細書に組み込まれる。
組成物での使用に好適な両性共界面活性剤としては、脂肪族基が直鎖状又は分岐状であることができる脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として説明され、脂肪族置換基のうちの1つは約8~約18個の炭素原子を含有し、1つはカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートなどのアニオン性基を含有する、界面活性剤が挙げられる。好適な両性界面活性剤としては、コカミノプロピオン酸ナトリウム、コカミノジプロピオン酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ二酢酸ナトリウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、コカミノプロピオン酸アンモニウム、コカミノジプロピオン酸アンモニウム、ココアンホ酢酸アンモニウム、ココアンホ二酢酸アンモニウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸アンモニウム、ココアンホプロピオン酸アンモニウム、コーンアンホプロピオン酸アンモニウム、ラウラミノプロピオン酸アンモニウム、ラウロアンホ酢酸アンモニウム、ラウロアンホ二酢酸アンモニウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸アンモニウム、ラウロアンホプロピオン酸アンモニウム、コーンアンホプロピオン酸アンモニウム、ラウリミノジプロピオン酸アンモニウム、コカミノプロピオン酸トリエタノールアミン、コカミノジプロピオン酸トリエタノールアミン、ココアンホ酢酸トリエタノールアミン、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸トリエタノールアミン、ココアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、コーンアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウラミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウロアンホ酢酸トリエタノールアミン、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸トリエタノールアミン、ラウロアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、コーンアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウリミノジプロピオン酸トリエタノールアミン、ココアンホジプロピオン酸、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipriopionate)、ココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウレス-5カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、PPG-2-イソデセチル-7カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウロアンホジプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
本組成物は、双性イオン性共界面活性剤を含んでもよく、この双性イオン性界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体であり、脂肪族基は直鎖状又は分岐状であってよく、脂肪族置換基のうちの1つは約8~約18個の炭素原子を含有し、1つはカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートなどのアニオン性基を含有する。双性イオン性界面活性剤は、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルジメチルアミノヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、コカミドプロピルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタインアミドアンホプロピオネート、ココ-ベタイン、ココ-ヒドロキシスルタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココ-スルタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
本発明での使用に好適な非イオン性界面活性剤としては、McCutcheion’s Detergents and Emulsifiers,North American edition(1986年)、Allured Publishing Corp.、及びMcCutcheion’s Functional Materials,North American edition(1992年)に記載されているものが挙げられる。本発明のパーソナルケア組成物での使用に好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン化アルキルフェノール、ポリオキシエチレン化アルコール、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール、アルカン酸のグリセリルエステル、アルカン酸のポリグリセリルエステル、アルカン酸のプロピレングリコールエステル、アルカン酸のソルビトールエステル、アルカン酸のポリオキシエチレン化ソルビトールエステル、アルカン酸のポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン化アルカン酸、アルカノールアミド、N-アルキルピロリドン、アルキルグリコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、及びポリオキシエチレン化シリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
共界面活性剤は、コカミド、コカミドメチルMEA、コカミドDEA、コカミドMEA、コカミドMIPA、ラウラミドDEA、ラウラミドMEA、ラウラミドMIPA、ミリスタミドDEA、ミリスタミドMEA、PEG-20コカミドMEA、PEG-2コカミド、PEG-3コカミド、PEG-4コカミド、PEG-5コカミド、PEG-6コカミド、PEG-7コカミド、PEG-3ラウラミド、PEG-5ラウラミド、PEG-3オレアミド、PPG-2コカミド、PPG-2ヒドロキシエチルコカミド、PPG-2ヒドロキシエチルイソステアラミド及びこれらの混合物を含むアルカノールアミドの群から選択される非イオン性界面活性剤であることができる。
代表的なポリオキシエチレン化アルコールには、C9~C16の範囲であり、かつ約1~約110個のアルコキシ基を有するアルキル鎖が挙げられ、それには、ラウレス-3、ラウレス-23、セテス-10、ステアレス-10、ステアレス-100、べへネス-10、及びShell Chemicals(Houston,Texas)から商標名Neodol(登録商標)91、Neodol(登録商標)23、Neodol(登録商標)25、Neodol(登録商標)45、Neodol(登録商標)135、Neodo(登録商標)l67、Neodol(登録商標)PC100、Neodol(登録商標)PC200、Neodol(登録商標)PC600で市販されているもの、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
同様に市販されているものは、Brij(登録商標)の商標名でUniqema(Wilmington,Delaware)から市販されているポリオキシエチレン脂肪族エーテルであり、限定するものではないが、Brij(登録商標)30、Brij(登録商標)35、Brij(登録商標)52、Brij(登録商標)56、Brij(登録商標)58、Brij(登録商標)72、Brij(登録商標)76、Brij(登録商標)78、Brij(登録商標)93、Brij(登録商標)97、Brij(登録商標)98、Brij(登録商標)721、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なアルキルグリコシド及びアルキルポリグルコシドは、式(S)n-O-Rで表すことができ、式中、Sは、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトースなどの糖部分であり、nは、約1~約1000の整数であり、Rは、C8~C30アルキル基である。アルキル基を誘導することができる長鎖アルコールの例としては、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、及び同様のものが挙げられる。これらの界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシドが挙げられ、この場合、Sは、グルコース部分であり、Rは、C8~20アルキル基であり、nは、約1~約9の整数である。これらの界面活性剤の市販例としては、Cognis(Ambler,Pa)から商標名APG(登録商標)325CS、APG(登録商標)600CS、及びAPG(登録商標)625CSで入手可能な、デシルポリグルコシド及びラウリルポリグルコシドが挙げられる。同様に本明細書で有用なのは、スクロースココエート及びスクロースラウレートなどのスクロースエステル界面活性剤、並びにDow Chemical Company(Houston,Tx)から商標名Triton(商標)BG-10及びTriton(商標)CG-110で入手可能なアルキルポリグルコシドである。
本発明での使用に好適な他の非イオン性界面活性剤はグリセリルエステル及びポリグリセリルエステルであり、限定するものではないが、グリセリルモノエステル、例えばグリセリルオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノパルミテート、グリセリルモノベヘネート及びこれらの混合物といったC12~22の飽和、不飽和及び分岐状脂肪酸のグリセリルモノエステル、並びに例えばポリグリセリル-4イソステアレート、ポリグリセリル-3オレエート、ポリグリセリル-2-セスキオレエート、トリグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルモノオレエート、テトラグリセリルモノオレエート、及びこれらの混合物といったC12~22の飽和、不飽和及び分岐状脂肪酸のポリグリセリルエステルが挙げられる。
同様に非イオン性界面活性剤として本明細書で有用なものは、ソルビタンエステルである。C12~22の飽和、不飽和、及び分岐状脂肪酸のソルビタンエステルが、本明細書で有用である。これらのソルビタンエステルは、通常、モノエステル、ジエステル、トリエステルなどのエステルの混合物を含む。好適なソルビタンエステルの代表的な例としては、ソルビタンモノラウレート(SPAN(登録商標)20)、ソルビタンモノパルミテート(SPAN(登録商標)40)、ソルビタンモノステアレート(SPAN(登録商標)60)、ソルビタントリステアレート(SPAN(登録商標)65)、ソルビタンモノオレエート(SPAN(登録商標)80)、ソルビタントリオレエート(SPAN(登録商標)85)、及びソルビタンイソステアレートが挙げられる。
同様に本明細書に用いるのに好適なものは、ソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体であり、限定するものではないが、全てUniqemaから入手可能である、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート(Tween(登録商標)20)、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノパルミテート(Tween(登録商標)40)、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート(Tween(登録商標)60)、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート(Tween(登録商標)80)、ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノラウレート(Tween(登録商標)21)、ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノステアレート(Tween(登録商標)61)、ポリオキシエチレン(5)ソルビタンモノオレエート(Tween(登録商標)81)、及びこれらの混合物が挙げられる。
同様に本明細書に用いるのに好適なものは、アルキルフェノールエトキシレートであり、限定するものではないが、ノニルフェノールエトキシレート(Dow Chemical Company(Houston,Tx)から入手可能であるTergitol(商標)NP-4、NP-6、NP-7、NP-8、NP-9、NP-10、NP-11、NP-12、NP-13、NP-15、NP-30、NP-40、NP-50、NP-55、NP-70)及びオクチルフェノールエトキシレート(Dow Chemical Company(Houston,TX)から入手可能であるTriton(商標)X-15、X-35、X-45、X-114、X-100、X-102、X-165、X-305、X-405、X-705)が挙げられる。
同様に本明細書での使用に好適なものは、ラウラミンオキシド及びコカミンオキシドを含む三級アルキルアミンオキシドである。
パーソナルケア組成物における使用に好適なその他のアニオン性、双性イオン性、両性、及び追加の非イオン性界面活性剤の非限定的な例は、参照により全体が本明細書に組み込まれている、McCutcheonの「Emulsifiers and Detergents,1989 Annual」(M.C.Publishing Co.発行)、並びに米国特許第3,929,678号、同第2,658,072号、同第2,438,091号、同第2,528,378号において記載されており、それら全体が参照により本明細書に組み込まれる。
好適な界面活性剤の組み合わせは、約0.5重量%~約30重量%、代替的に約1重量%~約25重量%、代替的に約2重量%~約20重量%の平均重量%のアルキル分枝を含む。界面活性剤の組み合わせは、約7.5重量%~約25重量%、代替的に約10重量%~約22.5重量%、代替的に約10重量%~約20重量%の累積平均C8~C12アルキル鎖長重量%を有することができる。界面活性剤の組み合わせは、約3~約200、代替的に約25~約175.5、代替的に約50~約150、代替的に約75~約125の平均C8~C12/C13~C18アルキル鎖率を有することができる。
アニオン性ポリマー
本発明の組成物は、アニオン性ポリマーを更に含有し得る。アニオン性ポリマーは、頭皮活性物質の懸濁を改善すること、頭皮活性物質の堆積を改善すること、及び/又はパーソナルケア製剤の安定性を改善することを考慮して、約0.0005%~約0.5%、約0.002%~約0.30%、約0.01%~約0.2%の組成物の重量レベルで使用することができる。
アニオン性ポリマーの頭皮活性物質に対する重量比率は、適用可能な頭皮活性物質表面積を維持しながら頭皮活性物質の懸濁を改善し、堆積時にバイオアベイラビリティを確保することを考慮して、約1:1~約1:100、約1:5~約1:50;約1:8~約1:20であり得る。
本発明において、アニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーに対する重量比率は、表面上への活性物質の高い堆積をもたらす効率的なポリマーポリマーコアセルベーションを達成することを考慮して、約1000:1~約1:35、約100:1~約1:20、約10:1~約1:10である。
本明細書で有用なアニオン性ポリマーは、例えば、固体を懸濁し、それらの凝集を防止する能力を有することを考慮して、約100g/mol~約1,000,000g/mol、約1,000g/mol~約100,000g/mol、約1,000g/mol~約10,000g/mol、約1,000g/mol~約5,000g/molの分子量を有するものであり、カチオン性物質との相溶性及び配合物の安定性を考慮して、約1.0meq/g~約10meq/g、約2.0meq/g~約7meq/g、約3.0meq/g~約5.0meq/gの電荷密度を有するものである。アニオン性ポリマーは、ホモポリマー又はコポリマーであり得る。本発明は、その親油性部分が抗フケ活性物質と結合し、その親水性部分が添加されたカチオン性ポリマーと相互作用するように利用可能であるように、両性特徴を有するポリマーを選択することができる。
本明細書で有用なアニオン性ポリマーとしては、例えば、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、疎水変性無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリメタクリル酸アンモニウム、ポリメタクリル酸のナトリウム塩、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリ(スチレンスルホン酸ナトリウム)の標準と比較して約3,000g/molの分子量を有し、約3.5~約4.0meq/gの電荷密度を有する、RT Vanderbiltから供給される商品名Darvan1 Spray Driedを有するポリナフタレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。他の好適なアニオン性ポリマーとしては、LubrizolによるCarbopol又はPresperseによるAqupecの商品名の下で販売されている、アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマーなどの疎水性修飾架橋アニオン性ポリマーが挙げられる。
カチオン性ポリマー
本発明の組成物は、抗フケ活性物質粒子の表面上のアニオン性ポリマーと強く結合するように、3~10meq/グラム、4~8meq/グラム、5~7meq/グラムの電荷密度を有する、高電荷密度カチオン性ポリマーを含む。カチオン性ポリマーは、天然又は合成であり得、単一のモノマーから重合されるか、又はコポリマーとして合成され得る。カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウム-6、すなわち、Solvayによって商品名Mirapol 100で、及びLubrizolによって商品名Merquat 100で製造された、6.2meq/gの電荷密度を有する、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーであり得る。他の好適なカチオン性ポリマーとしては、ポリクオタニウム-2(Solvay、商品名Mirapol A-15、6.6meq/g)、ポリクオタニウム-16(BASF、商品名Luviquat FC-905、6.1meq/g)、ポリクオタニウム-17(Solvay、商品名Mirapol AD-1、4.4meq/g)、ポリクオタニウム-22(Lubrizol、商品名Merquat 280(5.0meq/g)及びMerquat 295(6.1meq/g))、ポリクオタニウム-42(Buckman Labs、商品名Busan 1507、7.8meq/g)、及びポリMAPTAC(メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー、Solvay、商品名Polycare 133、4.5meq/g)が挙げられる。
カチオン性ポリマーは、頭皮活性物質の改善された堆積を提供することを考慮して、約0.001%~約1%、約0.01%~約0.5%、約0.02%~約0.3%、約0.05%~約0.2%の重量レベルで組成物中に含まれ得る。
本発明において、カチオン性ポリマー及び抗フケ活性物質は、粘着性、毛髪凝集、及び/又は蓄積を回避しながら、改善された活性物質堆積を提供することを考慮して、カチオン性ポリマーの抗フケ活性物質に対する重量比率が、約1:2~約1:100、約1:5~約1:50、約1:10~約1:20であるように含まれ得る。
本明細書で有用なポリクオタニウム-6は、活性物質材料の改善された堆積を提供することを考慮して、約3.5meq/g、約4.5meq/g、約5.5meq/g、所望の粒子サイズ及び適切なコアセルベート接着特性を達成して活性物質堆積を増強することを考慮して、約13meq/g、約10meq/g、約7.0meq/gのカチオン性電荷密度を有し得る。
本明細書で有用なカチオン性ポリマーは、改善された活性物質堆積を提供することを考慮して、約800g/mol以上、約1,000g/mol以上、約1,200g/mol以上の分子量を有するものである。分子量はまた、改善された活性物質堆積を提供しながら、より良好なコンディショニングを提供することを考慮して、約1,000,000g/mol、約500,000g/mol、約100,000g/mol、約50,000g/molであり得る。
ポリクオタニウム-6ポリマーの市販の例としては、例えば、Lubrizolから入手可能な商標名Merquat 100を有し、約6.19meq/gのカチオン電荷密度、約150,000g/molの分子量を有するもの、及び、Lubrizolから入手可能な商品名Merquat 106を有し、約6.19meq/gのカチオン電荷密度、約15,000g/molの分子量を有するものが挙げられる。
可溶性カチオン性ポリマー
ヘアケア組成物はまた、活性物質堆積とは独立したコンディショニングを達成するために、低電荷密度ポリマーを含み得る。これらのカチオン性ポリマーは、(a)カチオン性グアーポリマー、(b)カチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー、(c)カチオン性タピオカポリマー、(d)アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー、及び/又は(e)洗浄性界面活性剤と組み合わせた際にリオトロピック液晶を形成してもしなくてもよい、合成非架橋カチオン性ポリマー、(f)カチオン性セルロースポリマー、のうちの少なくとも1つを含み得る。更に、カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリマーの混合物であってもよい。
ヘアケア組成物は、カチオン性に置換されたガラクトマンナン(グアー)ガム誘導体であるカチオン性グアーポリマーを含み得る。これらのグアーガム誘導体の調製に用いられるグアーガムは、典型的には、グアーという植物の種子から天然に産出される材料として得られる。グアー分子自体は、単員ガラクトース単位が交互にマンノース単位上にある、一定の間隔で分岐する直鎖状マンナンである。マンノース単位は、b(1-4)グリコシド結合によって互いに結合している。ガラクトース分岐は、a(1-6)結合によって生じる。グアーガムのカチオン性誘導体は、ポリガラクトマンナンのヒドロキシル基と反応性四級アンモニウム化合物との間の反応によって得られる。グアー構造上へのカチオン性基の置換度は、上述の必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分である必要がある。
本発明において、カチオン性ポリマーは、これに限定されないが、220万g/mol、又は約15万~約220万g/mol、又は約20万~約220万g/mol、又は約25万~約250万g/mol、又は約30万~約120万g/mol、又は約7億~約100万g/mol未満の重量平均分子量を有する、カチオン性グアーポリマーを含み得る。更に、カチオン性グアーポリマーは、約0.2~約2.2meq/g、又は約0.3~約2.0meq/g、又は約0.4~約1.8meq/g、又は約0.5meq/g~約1.8meq/gの電荷密度を有し得る。
カチオン性グアーポリマーは、約1,500,000g/モル未満の重量平均分子量を有し得、約0.1meq/g~約2.5meq/gの電荷密度を有する。カチオン性グアーポリマーは、900,000g/mol未満、又は約150,000~約800,000g/mol、又は約200,000~約700,000g/mol、又は約300,000~約700,000g/mol、又は約400,000~約600,000g/mol、約150,000~約800,000g/mol、又は約200,000~約700,000g/mol、又は約300,000~約700,000g/mol、又は約400,000~約600,000g/molの重量平均分子量を有し得る。カチオン性グアーポリマーは、約0.2~約2.2meq/g、又は約0.3~約2.0meq/g、又は約0.4~約1.8meq/g、又は約0.5meq/g~約1.5meq/gの電荷密度を有し得る。
カチオン性グアーポリマーは、四級アンモニウム化合物から形成してもよい。カチオン性グアーポリマーを形成するための四級アンモニウム化合物は、一般式1に適合することができ、
Figure 2023521166000001
式中、R、R、及びRは、メチル又はエチル基であり、Rは、一般式2のエポキシアルキル基であるか、
Figure 2023521166000002
又は、Rは、一般式3のハロヒドリン基であり、
Figure 2023521166000003
式中、Rは、C~Cアルキレンであり、Xは、塩素又は臭素であり、Zは、Cl-、Br-、I-、又はHSO-などのアニオンである。
カチオン性グアーポリマーは、一般式4に適合することができ、
Figure 2023521166000004
式中、Rは、グアーガムであり、R、R、R、及びRは、上の定義と同様であり、Zは、ハロゲンである。カチオン性グアーポリマーは、式5に適合することができる。
Figure 2023521166000005
好適なカチオン性グアーポリマーとしては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなどのカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。カチオン性グアーポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドであり得る。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドの具体例としては、Solvayから市販されているJaguar(登録商標)シリーズ、例えば、Solvayから市販されているJaguar(登録商標)C-500が挙げられる。Jaguar(登録商標)C-500は、0.8meq/gの電荷密度及び500,000g/モルの分子量を有する。他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約1.3meq/gの電荷密度及び約500,000g/molの分子量を有し、SolvayからJaguar(登録商標)Optimaとして入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約0.7meq/gの電荷密度及び約1,500,000g/molの分子量を有し、SolvayからJaguar(登録商標)Excelとして入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約1.1meq/gの電荷密度及び約500,000g/molの分子量を有し、ASIから入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、約1.5meq/gの電荷密度及び約500,000g/molの分子量を有し、ASIから入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。
他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約0.7meq/gの電荷密度及び約600,000g/molの分子量を有し、Solvayから入手可能であるHi-Care1000、約0.7meq/gの電荷密度及び約425,000g/molの分子量を有し、ASIから入手可能であるN-Hance3269及びN-Hance3270、約0.8meq/gの電荷密度及び約1,100,000g/molの分子量を有し、ASIから入手可能であるN-Hance3196である。AquaCat CG518は、約0.9meq/gの電荷密度及び約50,000g/molの分子量を有し、ASIから入手可能である。約1.1meq/gの電荷密度及び約800,000の分子量を有するホウ酸塩(ホウ素)を含まないグアーであるBF-13、並びに約1.5meq/gの電荷密度及び約800,000の分子量を有するホウ酸塩(ホウ素)を含まないグアーであるBF-17は、いずれもASIから入手可能である。
本発明のヘアケア組成物は、モノマー対モノマー基準で2:1より大きいマンノース対ガラクトース比を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含んでよく、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体及び正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体からなる群から選択される。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ガラクトマンナン」は、カチオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。用語「両性ガラクトマンナン」は、ポリマーが正味の正電荷を有するようにカチオン性基及びアニオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。
ガラクトマンナンポリマーは、マメ科植物の種子の内胚乳に存在する。ガラクトマンナンポリマーは、マンノースモノマーとガラクトースモノマーとの組み合わせから構成される。ガラクトマンナン分子は、特定のマンノース単位上の単員ガラクトース単位が一定の間隔で分岐した直鎖状マンナンである。マンノース単位は、β(1-4)グリコシド結合によって互いに結合されている。ガラクトース分岐は、α(1-6)結合によって生じる。マンノースモノマー対ガラクトースモノマー比は、植物種によって様々であり、気候の影響も受ける。本発明の非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、モノマー対モノマー基準で2:1より大きいマンノース対ガラクトース比を有する。好適なマンノース対ガラクトース比は、約3:1より大きくてもよく、マンノース対ガラクトース比は約4:1より大きくてもよい。マンノース対ガラクトース比の分析は、当該技術分野において周知であり、典型的には、ガラクトース含量の測定に基づく。
非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体の調製に用いられるガムは、典型的には、植物の種又はマメなどの天然に産出される材料として得られる。様々な非グアーガラクトマンナンポリマーの例としては、タラガム(マンノース3部/ガラクトース1部)、ローカストビーン又はカロブ(マンノース4部/ガラクトース1部)、及びカッシアガム(マンノース5部/ガラクトース1部)が挙げられるが、これらに限定されない。
非グアー性ガラクトマンナンポリマー誘導体は、約1,000~約10,000,000、及び/又は約5,000~約3,000,000の分子量を有し得る。
本発明のヘアケア組成物は更に、約0.5meq/g~約7meq/gのカチオン電荷密度を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含むことができる。このガラクトマンナンポリマー誘導体は、約1meq/g~約5meq/gのカチオン電荷密度を有し得る。ガラクトマンナン構造へのカチオン性基の置換度は、必要なカチオン電荷密度をもたらすのに十分である必要がある。
ガラクトマンナンポリマー誘導体は、非グアーガラクトマンナンポリマーのカチオン性誘導体であってよく、これは、ポリガラクトマンナンポリマーのヒドロキシル基と反応性四級アンモニウム化合物との反応によって得られる。カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体の形成に使用するのに好適な四級アンモニウム化合物としては、上記で定義された一般式1~5に適合するものが挙げられる。
上記の試薬から形成されるカチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、一般式6により表され、
Figure 2023521166000006
式中、Rはガムである。カチオン性ガラクトマンナン誘導体は、ガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであることができ、これは、以下の一般式7によってより具体的に表すことができる。
Figure 2023521166000007
代替的に、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体であってよく、これはカチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体がアニオン性基を更に含む場合に得られる。
カチオン性非グアーガラクトマンナンは、約4:1より大きいマンノース対ガラクトース比、約1,000g/mol~約10,000,000g/mol、及び/又は約50,000g/mol~約1,000,000g/mol、及び/又は約100,000g/mol~約900,000g/mol、及び/又は約150,000g/mol~約400,000g/molの分子量、並びに約1meq/g~約5meq/g、及び/又は2meq/g~約4meq/gのカチオン電荷密度を有することができ、カッシアという植物から得ることができる。
ヘアケア組成物は、水溶性のカチオン変性デンプンポリマーを含むことができる。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性変性デンプン」とは、デンプンがより小さい分子量に分解される前にカチオン性基が付加されたデンプン、又はデンプンの変性後にカチオン性基が付加されて所望の分子量に達したデンプンを指す。用語「カチオン変性デンプン」の定義には、両性変性デンプンも含まれる。用語「両性変性デンプン」とは、カチオン性基及びアニオン性基が付加されたデンプン加水分解物を指す。
本明細書に開示されるカチオン性変性デンプンポリマーは、約0.5%~約4%の結合窒素の百分率を有する。
ヘアケア組成物で用いるカチオン変性デンプンポリマーは、約850,000g/mol~約1,500,000g/mol、及び/又は約900,000g/mol~約1,500,000g/molの分子量を有することができる。
ヘアケア組成物は、約0.2meq/g~約5meq/g、及び/又は約0.2meq/g~約2meq/gの電荷密度を有するカチオン変性デンプンポリマーを含んでよい。このような電荷密度を得るための化学修飾としては、デンプン分子にアミノ基及び/又はアンモニウム基を付加することが挙げられるが、これに限定されない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、及びジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げることができる。Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses,Wurzburg,O.B.,Ed.,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,pp 113~125を参照のこと。カチオン性基は、より小さな分子量に分解される前にデンプンに付加されてもよく、又はカチオン性基は、そのような変性の後に付加されてもよい。
カチオン変性デンプンポリマーは概ね、約0.2~約2.5のカチオン性基の置換度を有する。本明細書で使用するとき、カチオン変性デンプンポリマーの「置換度」とは、置換基によって誘導体化された各無水グルコース単位上のヒドロキシル基の数の平均値である。各無水グルコース単位は、置換に利用できる3個の可能なヒドロキシル基を有しているため、可能な最大置換度は3である。置換度は、無水グルコース単位1モル当たりの置換基のモル数として、モル平均基準で表される。置換度は、当該技術分野において周知のプロトン核磁気共鳴スペクトル(「.sup.1H NMR」)法を使用して求めることができる。好適な.sup.1H NMR法としては、「Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide」,Qin-Ji Peng and Arthur S.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72、及び「An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy」,J.Howard Bradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15~25に記載されているものが挙げられる。
化学変性前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草、及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。この供給源のデンプンの非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、小麦デンプン、米デンプン、ワクシートウモロコシデンプン、オート麦デンプン、キャッサバデンプン、ワクシー大麦、ワクシー米デンプン、グルテナス米デンプン、もち米デンプン、アミオカ、ジャガイモデンプン、タピオカデンプン、オート麦デンプン、サゴデンプン、もち米、又はこれらの混合物を挙げることができる。
カチオン変性デンプンポリマーは、分解カチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性ジャガイモデンプン、及びこれらの混合物から選択することができる。代替的に、カチオン変性デンプンポリマーは、カチオン性トウモロコシデンプン及びカチオン性タピオカである。
デンプンは、より小さな分子量に分解する前又は変性した後、1つ以上の追加の変性を含み得る。例えば、これらの変性としては、架橋、安定化反応、リン酸化反応、及び加水分解を挙げることができる。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げることができる。
カチオン変性デンプンポリマーは、加水分解デンプン(例えば、酸、酵素、若しくはアルカリ分解)、酸化デンプン(例えば、過酸化物、過酸、次亜塩素酸塩、アルカリ、若しくはその他のいずれかの酸化剤)、物理的/機械的に分解させたデンプン(例えば、加工装置の熱機械エネルギー投入によるもの)、又はこれらの組み合わせの形態で組成物に組み込まれてよい。
デンプンの最適な形態は、容易に水に可溶化し、実質的に透明な(600nmで約80の%透過率)水溶液を形成するものである。組成物の透過率は、紫外可視(Ultra-Violet/Visible、UV/VIS)吸光度測定法によって測定され、この測定法は、関連する指示事項に従って、Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5を用いて、試料のUV/VIS光の吸収率又は透過率を測定する。600nmの光波長が、化粧品組成物の透明度を特徴付けるのに適していることが示されている。
ヘアケア組成物で用いるのに好適なカチオン変性デンプンは、公知のデンプン供給元から入手可能である。同様に、ヘアケア組成物での使用に好適なものは、当該技術分野において公知のように、カチオン変性デンプンに更に誘導体化することができる非イオン性変性デンプンである。他の好適な変性デンプンの出発材料は、ヘアケア組成物での使用に好適なカチオン変性デンプンポリマーを製造するために、当該技術分野において公知であるように、四級化されてもよい。
デンプン分解手順:デンプンスラリーは、水中に粒状のデンプンを混合することによって調製することができる。温度を約35℃まで上昇させる。次に、デンプンに基づいて約50ppmの濃度で、過マンガン酸カリウム水溶液を添加する。水酸化ナトリウムでpHを約11.5まで上昇させ、スラリーを十分に攪拌して、デンプンが沈降しないようにする。次に、デンプンに基づく過酸化物濃度が約1%になるまで、水で希釈した過酸化水素の約30%溶液を加える。続いて、追加の水酸化ナトリウムを加えることによって、pHを約11.5に戻す。この反応は、約1~約20時間かけて完了する。次に、混合物を希塩酸で中和する。分解したデンプンを濾過によって回収してから、洗浄、乾燥する。
ヘアケア組成物には、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマーを含めることができ、このコポリマーは、約1.0meq/g~約3.0meq/gの電荷密度を有する。カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーであってよい。
カチオン性コポリマーは、以下を含み得る。
(i)次式AMのアクリルアミドモノマー:
Figure 2023521166000008
式中、Rは、H又はC1~4アルキルであり、R10及びR11は、独立して、H、C1~4アルキル、CHOCH、CHOCHCH(CH、及びフェニルからなる群から選択されるか、一緒になってC3~6シクロアルキルである。
(ii)次式CMに適合するカチオン性モノマー:
Figure 2023521166000009
式中、k=1であり、v、v’、及びv’’はそれぞれ、独立して、1~6の整数であり、wは0、又は1~10の整数であり、Xはアニオンである。
カチオン性モノマーは、式CMに適合し、式中、k=1、v=3及びw=0、z=1であり、XはClであって、次の構造を形成することができる。
Figure 2023521166000010
上の構造は、ジクワット(diquat)と称されることがある。代替的に、カチオン性モノマーは、式CMに適合することができ、式中、v及びv’’はそれぞれ3であり、v’=1、w=1、y=1であり、XはClであって、例えば次である。
Figure 2023521166000011
上記の構造は、トリクワット(triquat)と称されることがある。
好適なアクリルアミドモノマーとしては、アクリルアミド又はメタクリルアミドのいずれかが挙げられるが、これらに限定されない。
カチオン性コポリマー(b)はAM:TRIQUATであり得、これは、アクリルアミドと1,3-プロパンジアミニウム,N-[2-[[[ジメチル[3-[(2-メチル-1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]プロピル]アンモニオ]アセチル]アミノ]エチル]2-ヒドロキシ-N,N,N’,N’,N’-ペンタメチル-,トリクロリドとのコポリマーである。AM:TRIQUATはまた、ポリクオタニウム76(polyquaternium 76、PQ76)としても知られている。AM:TRIQUATは、1.6meq/gの電荷密度、及び1,100,000g/molの分子量を有し得る。
更に、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのコポリマーであってよく、カチオン性モノマーは、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジテルチオ(ditertio)ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド;エチレンイミン、ビニルアミン、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン;トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4-ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4-ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物を含むカチオン性モノマーからなる群から選択されるカチオン性モノマーを含むことができる。
カチオン性コポリマーは、水溶性であってよい。カチオン性コポリマーは、(1)(メタ)アクリルアミドと(メタ)アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーとのコポリマー、及び/又は加水分解に対して安定なカチオン性モノマー、(2)(メタ)アクリルアミドと、カチオン性(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマーと、(メタ)アクリルアミドを主成分とするモノマーと、のターポリマー、及び/又は加水分解に対して安定なカチオン性モノマーから形成される。カチオン性(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマーは、四級化窒素原子を含有する(メタ)アクリル酸のカチオン化エステルであってよい。四級化窒素原子を含有する(メタ)アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキル基及びアルキレン基内のC1~C3で四級化されたジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートであってよい。四級化窒素原子を含有する(メタ)アクリル酸の好適なカチオン化エステルは、塩化メチルで四級化されたジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、及びジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートのアンモニウム塩からなる群から選択することができる。四級化窒素原子を含有する(メタ)アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキルハライドで、又はメチルクロリド若しくはベンジルクロリド若しくはジメチルサルフェートで四級化された、ジメチルアミノエチルアクリレート(ADAME-Quat)であり得る。カチオン性モノマーは、(メタ)アクリルアミドを主成分とする場合、アルキル基及びアルキレン基内のC1~C3で四級化されたジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドであるか、又はアルキルハライド、若しくはメチルクロリド若しくはベンジルクロリド若しくはジメチルサルフェートで四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドであり得る。
(メタ)アクリルアミドを主成分とする好適なカチオン性モノマーには、アルキル基及びアルキレン基内のC1~C3で四級化されたジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。(メタ)アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキルハライドで、特にメチルクロリド又はベンジルクロリド又はジメチルサルフェートで四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドであってもよい。
カチオン性モノマーは、加水分解に対して安定なカチオン性モノマーであってよい。ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド以外に、加水分解に対して安定なカチオン性モノマーは、OECD加水分解試験に対して安定であるとみなすことができる全てのモノマーであり得る。カチオン性モノマーは加水分解に対して安定であることができ、加水分解に対して安定なカチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、及び水溶性カチオン性スチレン誘導体からなる群から選択され得る。
カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、メチルクロリドで四級化された2-ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(ADAME-Q)と、メチルクロリドで四級化された3-ジメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミド(DIMAPA-Q)と、のターポリマーであり得る。カチオン性コポリマーは、アクリルアミド及びアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから形成することができ、このアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドは、約1.0meq/g~約3.0meq/gの電荷密度を有する。
カチオン性コポリマーは、約1.1meq/g~約2.5meq/g、又は約1.1meq/g~約2.3meq/g、又は約1.2meq/g~約2.2meq/g、又は約1.2meq/g~約2.1meq/g、又は約1.3meq/g~約2.0meq/g、又は約1.3meq/g~約1.9meq/gの電荷密度を有することができる。
カチオン性コポリマーは、約100,000g/mol~約1,500,000g/mol、又は約300,000g/mol~約1,500,000g/mol、又は約500,000g/mol~約1,500,000g/mol、又は約700,000g/mol~約1,000,000g/mol、又は約900,000g/mol~約1,200,000g/molの分子量を有することができる。
カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミドクロリド-N-アクリルアミドコポリマーであり得、これは、AM:MAPTACとしても知られている。AM:MAPTACは、約1.3meq/gの電荷密度、及び約1,100,000g/molの分子量を有し得る。カチオン性コポリマーは、AM:ATPACであり得る。AM:ATPACは、約1.8meq/gの電荷密度、及び1,100,000g/molの分子量を有し得る。
(a)カチオン性合成ポリマー
ヘアケア組成物は、
i)1つ以上のカチオン性モノマー単位、及び任意に、
ii)負電荷を有する1つ以上のモノマー単位、及び/又は
iii)非イオン性モノマー、から形成される合成ポリマーであり得る。
ここで、コポリマーのその後の電荷は正電荷である。これらの3種のモノマーの比は「m」、「p」及び「q」で表され、「m」は、カチオン性モノマーの数であり、「p」は、負電荷を有するモノマーの数であり、「q」は、非イオン性モノマーの数である。
カチオン性ポリマーは、以下の構造を有する、水溶性又は分散性で、非架橋の合成カチオン性ポリマーであり得、
Figure 2023521166000012
式中、Aは以下のカチオン性部分のうちの1つ以上であってよい。
Figure 2023521166000013
式中、@は、アミド、アルキルアミド、エステル、エーテル、アルキル、又はアルキルアリールであり、
Yは、C1~C22アルキル、アルコキシ、アルキリデン、アルキル、又はアリールオキシであり、
Ψは、C1~C22アルキル、アルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシであり.
Zは、C1~C22アルキル、アルキルオキシ、アリール又はアリールオキシであり、
R1は、H、C1~C4の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
sは、0又は1であり、nは、0又は≧1であり、
T及びR7は、C1~C22アルキルであり、
X-は、ハロゲン、ヒドロキシド、アルコキシド、サルフェート又はアルキルサルフェートである。
上記の構造中、負電荷を有するモノマーは、R2’がH、C1~C4の直鎖又は分岐状アルキルであり、R3が以下のとおりであることによって定義される。
Figure 2023521166000014
式中、Dは、O、N、又はSであり、
Qは、NH又はOであり、
uは、1~6であり、
tは、0~1であり、
Jは、以下の元素P、S、Cを含有する酸素化された官能基である。
上記の構造中、非イオン性モノマーは、R2’’がH、C1~C4の直鎖又は分岐状アルキルであり、R6が直鎖又は分岐状アルキル、アルキルアリール、アリールオキシ、アルキルオキシ、アルキルアリールオキシであることによって定義され、bは以下のように定義され、
Figure 2023521166000015
式中、G’及びG’’は互いに独立して、O、S、又はN-Hであり、Lは、0又は1である。
カチオン性モノマーの例としては、アミノアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アミノアルキル(メタ)アクリルアミド;少なくとも1つの二級、三級、若しくは四級アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環基、ビニルアミン若しくはエチレンイミンを含むモノマー;ジアリルジアルキルアンモニウム塩;これらの混合物、これらの塩、及びこれらに由来するマクロモノマーを挙げることができる。
カチオン性モノマーの更なる例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジテルチオ(ditertio)ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4-ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
好適なカチオン性モノマーとしては、式-NR (式中、Rは、同じであるか又は異なるものであり、水素原子、1~10個の炭素原子を含むアルキル基、又はベンジル基を表し、任意にヒドロキシル基を有する)の四級アンモニウム基を含み、アニオン(対イオン)を含むものが挙げられる。アニオンの例は、クロリド、ブロミドなどのハライド、サルフェート、ヒドロサルフェート、アルキルサルフェート(例えば、1~6個の炭素原子を含む)、ホスフェート、シトレート、ホルメート、及びアセテートである。
好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4-ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
更なる好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリドが挙げられる。
負電荷を有するモノマーの例としては、ホスフェート又はホスホネート基を含むαエチレン性不飽和モノマー、αエチレン性不飽和モノカルボン酸、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、スルホン酸基を含むαエチレン性不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むαエチレン性不飽和化合物の塩が挙げられる。
負電荷を有する好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、α-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、2-スルホエチルメタクリレート、2-スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid、AMPS)、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の塩、及びスチレンスルホネート(styrenesulphonate、SS)が挙げられる。
非イオン性モノマーの例としては、酢酸ビニル、αエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、αエチレン性不飽和モノカルボン酸と水素化又はフッ素化アルコールとのエステル、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート(すなわちポリエトキシル化(メタ)アクリル酸)、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、ビニルニトリル、ビニルアミンアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びビニル芳香族化合物が挙げられる。
好適な非イオン性モノマーとしては、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、2-エチル-ヘキシルアクリレート、2-エチル-ヘキシルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、及び2-ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
ポリマーが、水、ヘアケア組成物、又はヘアケア組成物のコアセルベート相中で可溶性又は分散性を維持する限り、また、対イオンが、ヘアケア組成物の必須成分と物理的及び化学的に相溶性であるか、又はそうでなければ製品の性能、安定性、又は美観を過度に損なわない限り、合成カチオン性ポリマーに付随するアニオン性対イオン(X-)は、任意の既知の対イオンであってよい。このような対イオンの非限定例としては、ハライドイオン(例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素)、サルフェートイオン及びメチルサルフェートイオンが挙げられる。
本明細書に記載されるカチオン性ポリマーは、傷んだ毛髪、特に化学的に処理された毛髪に、代用の疎水性F層をもたらすのに役立ち得る。微視的に薄いF層は天然の耐候性を提供しつつ、水分の封じ込めを助け、更なる傷みを防ぐ。化学的な処理により、毛髪のキューティクルが傷み、その防御作用を持つF層が毛髪から剥がれ落ちてしまう。F層が剥がれ落ちるにつれ、毛髪は親水性が増すようになる。化学的に処理された毛髪にリオトロピック液晶を塗布すると、その毛髪は更に疎水性になり、外観も触感も、未処理の毛髪のようになることがわかった。いずれの理論にも束縛されるものではないが、リオトロピック液晶複合体は疎水性の層又は膜を形成し、天然のF層が毛髪を保護するのと同様に、毛髪繊維をコーティングして毛髪を保護すると考えられる。疎水層は、毛髪を、全般的に未処理の毛髪のようなより健康的な状態に戻す。リオトロピック液晶は、本明細書に記載される合成カチオン性ポリマーを、ヘアケア組成物の上記のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と組み合わせることによって形成される。合成カチオン性ポリマーの電荷密度は比較的高い。カチオン電荷密度が比較的高い一部の合成ポリマーは、主にそれらの異常な線形の電荷密度のためにリオトロピック液晶を形成しないことに留意されたい。このような合成カチオン性ポリマーは、国際公開第94/06403号(Reichら)に記載されている。本明細書に記載の合成ポリマーは、傷んだ髪に対するコンディショニング性能を改善する安定したヘアケア組成物に配合することができる。
リオトロピック液晶を形成し得るカチオン性合成ポリマーは、約2meq/gm~約7meq/gm、及び/又は約3meq/gm~約7meq/gm、及び/又は約4meq/gm~約7meq/gmのカチオン電荷密度を有し得る。カチオン電荷密度は約6.2meq/gmであってよい。このポリマーはまた、約1,000~約5,000,000、及び/又は約10,000~約1,500,000、及び/又は約100,000~約1,500,000の分子量を有する。
有益剤のコンディショニング及び堆積の増強を提供するが、必ずしもリオトロピック液晶を形成しないカチオン性合成ポリマーは、約0.7meq/gm~約7meq/gm、及び/又は約0.8meq/gm~約5meq/gm、及び/又は約1.0meq/gm~約3meq/gmのカチオン電荷密度を有し得る。このポリマーはまた、約1,000~約1,500,000、約10,000~約1,500,000、及び約100,000~約1,500,000の分子量を有する。
好適なカチオン性セルロースポリマーは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であり、これは、当業界(CTFA)ではポリクオタニウム10と称され、Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)から、Polymer LR、JR、及びKGシリーズのポリマーで入手可能である。非限定的な例としては、JR-400、JR-125、JR-30M、KG-30M、JP、LR-400及びこれらの混合物が挙げられる。カチオン性セルロースの他の好適な種類としては、当業界(CTFA)ではポリクオタニウム24と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、Dow/Amerchol Corp.から、Polymer LM-200の商品名で入手可能である。カチオン性セルロースの他の好適な種類としては、当業界(CTFA)ではポリクオタニウム67と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシド及びトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、Dow/Amerchol Corp.から、SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、及びPolymer SK-Hという商品名で入手可能である。
好適なカチオン性セルロースポリマーは、約0.5meq/gm~約2.5meq/gm、及び/又は約0.6meq/gm~約2.2meq/gm、及び/又は約0.6meq/gm~約2.0meq/gmのカチオン電荷密度を有し得る。更に、カチオン電荷密度は約1.9meq/gmであってよい。このポリマーはまた、約200,000~約3,000,000、及び/又は約300,000~約2,200,000、及び/又は約1,000,000~約2,200,000、及び/又は約300,000~約1,500,000の分子量を有する。カチオン性セルロースポリマーは、約1.7~約2.1meq/gmのカチオン電荷密度、及び約1,000,000~約2,000,000の分子量を有し得る。
カチオン性ポリマーの濃度は、ヘアケア組成物の約0.01重量%~約5重量%、約0.08重量%~約3重量%、約0.1重量%~約2重量%、及び/又は約0.2重量%~約1重量%の範囲である。
水性担体
パーソナルケア組成物は、水性担体を含む。したがって、パーソナルケア組成物の配合物は、注入可能な液状形態とすることができる(周囲条件下)。そのため、このような組成物は、典型的に、水性担体を含むが、これは、約20重量%~約95重量%、又は約60重量%~約85重量%のレベルで存在する。この水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含んでもよく、一態様では、特に他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意な濃度の有機溶媒を有していない水を含んでもよい。
パーソナルケア組成物に有用な水性担体としては、水、及び低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、1~6個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書において有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
乳化剤
パーソナルケア組成物がゲルマトリックスを含まない場合、乳化剤を使用することができ、材料をパーソナルケア組成物中に添加する前に予備乳化することができる。各コンディショニング活性物質についての乳化剤の選択は、乳化剤の親水性-親油性-バランス値(HLB値)が指針となる。好適なHLB値の範囲は、6~16であり、8~14のHLB値である。10超のHLBを有する乳化剤は、水溶性である。低いHLBを有する乳化剤は、脂溶性である。好適なHLB値を得るために、2つ以上の乳化剤の混合物を使用してもよい。好適な乳化剤としては、非イオン性、カチオン性、アニオン性及び両性の乳化剤が挙げられる。
レオロジー変性剤/増粘剤
上記のパーソナルケア組成物はまた、より良好な感触、使用時の特性、及び組成物の懸濁安定性のために組成物のレオロジー特徴を調節する、1種以上のレオロジー変性剤/増粘剤を含有してもよい。例えば、組成物が保管及び輸送中に均質のままであるように、及び使用中に身体の他の領域、衣類又は家具に滴るという望ましくない状態が生じないように、レオロジー特性が調節される。任意の好適なレオロジー変性剤を使用することができる。更に、リーブオントリートメントは、約0.01%~約3%のレオロジー変性剤、代替として、約0.1%~約1%のレオロジー変性剤を含んでもよい。
1種以上のレオロジー変性剤は、ポリアクリルアミド増粘剤、カチオン変性多糖類、会合性増粘剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。会合性増粘剤としては、例えば、疎水変性セルロース誘導体;PEG-150/デシルアルコール/SMDIコポリマー、PEG-150/ステアリルアルコール/SMDIコポリマー、ポリウレタン-39などの疎水変性アルコキシル化ウレタンポリマー;疎水変性ポリポリアクリレート(polypolyacrylates)、疎水変性ポリアクリル酸、及び疎水変性ポリアクリルアミドなどの疎水変性アルカリ膨潤性エマルション;疎水変性ポリエーテルなどの多種多様な物質クラスが挙げられる。これらの物質は、セチル、ステアリル、オレアイル(oleayl)、及びこれらの組み合わせから選択することができる疎水性部分、及び10~300、あるいは30~200、あるいは40~150の繰り返し単位を有する繰り返しエチレンオキシド基の親水性部分を有してもよい。この部類の例としては、PEG-120-メチルグルコースジオレエート、PEG-(40又は60)ソルビタンテトラオレエート、PEG-150ペンタエリスリチルテトラステアレート、PEG-55プロピレングリコールオレエート、PEG-150ジステアレートが挙げられる。
追加のレオロジー変性剤の非限定な例としては、アクリルアミド/アンモニウムアクリレートコポリマー(及び)ポリイソブテン(及び)ポリソルベート20;アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウレートナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80;アクリレートコポリマー;アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー;アクリレート/C10~C30アルキルアクリレートルクロスポリマー;アクリレート/ステアレス-20イタコネートコポリマー;アンモニウムポリアクリレート/イソヘキサデカン/PEG-40ヒマシ油;C12~16アルキルPEG-2ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルエチルセルロース(HM-EHEC);カルボマー;架橋ポリビニルピロリドン(PVP);ジベンジリデンソルビトール;ヒドロキシエチルエチルセルロース(EHEC);ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC);ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC);ヒドロキシプロピルセルロース(HPC);メチルセルロース(MC);メチルヒドロキシエチルセルロース(MEHEC);PEG-150/デシルアルコール/SMDIコポリマー;PEG-150/ステアリルアルコール/SMDIコポリマー;ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス-7;ポリアクリレート13/ポリイソブテン/ポリソルベート20;ポリアクリレートクロスポリマー-6;ポリアミド-3;ポリクオタニウム-37(及び)水素添加ポリデセン(及び)トリデセス-6;ポリウレタン-39;アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウレート/ジメチルアクリルアミド;クロスポリマー(及び)イソヘキサデカン(及び)ポリソルベート60;ポリアクリル酸ナトリウムが挙げられる。例示的な市販のレオロジー変性剤としては、ACULYN(商標)28、Klucel M CS、Klucel H CS、Klucel G CS、SYLVACLEAR AF1900V、SYLVACLEAR PA1200V、Benecel E10M、Benecel K35M、Optasense RMC70、ACULYN(商標)33、ACULYN(商標)46、ACULYN(商標)22、ACULYN(商標)44、Carbopol Ultrez20、Carbopol Ultrez21、Carbopol Ultrez10、Carbopol1342、Sepigel(商標)305、Simulgel(商標)600、Sepimax Zen、及び/又はこれらの組み合わせが挙げられる。
本明細書において使用するのに好適な増粘剤の非包括的なリストには、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース(Aquacote(登録商標)として市販されている)、ヒドロキシエチルセルロース(Natrosol(登録商標))、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マイクロクリスタリンセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース(Klucel(登録商標))、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース(Natrosol(登録商標)Plus330)、N-ビニルピロリリドン(vinylpyrollidone)(Povidone(登録商標))、アクリレート/セテス-20イタコネートコポリマー(Structure(登録商標)3001)、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート(Structure(登録商標)ZEA)、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル(例えば、PEG-150/デシル/SMDIコポリマー=Aculyn(登録商標)44)、PEG-150/ステアリル/SMDIコポリマー=Aculyn46(登録商標)、トリヒドロキシステアリン(Thixcin(登録商標))アクリレートコポリマー(例えば、Aculyn(登録商標)33)又は疎水変性アクリレートコポリマー(例えば、アクリレート/ステアレス-20メタクリレートコポリマー=Aculyn(登録商標)22)、及び脂肪アルコール(セチルアルコール及びステアリルアルコールなど)、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
本発明において、エチレングリコールモノステアレート(ethylene glycol monostearate、EGMS)及び/又はエチレングリコールジステアレート(ethylene glycol distearate、EGDS)及び/又はポリエチレングリコールモノステアレート(polyethylene glycol monostearate、PGMS)及び/又はポリエチレングリコールジステアレート(polyethyleneglycol distearate、PGDS)は、組成物に使用される懸濁ワックスであり得る。これらの材料には、いくつかの商業的な供給元がある。例えば、PEG6000MS(登録商標)はStepanから入手可能であり、Empilan EGDS/A(登録商標)はAlbright&Wilsonから入手可能である。
pH
上記のパーソナルケア組成物はまた、1つ以上のpH調整物質を含んでもよい。パーソナルケア組成物は、25℃で約2~約10の範囲のpHを有し得る。パーソナルケア組成物は、約2~約6、あるいは約3.5~約5、あるいは約5.25~約7の範囲のpHを有し得る。
上記のパーソナルケア組成物は、1つ以上のpH緩衝化剤を更に含んでいてもよい。好適な緩衝化剤は、当該技術分野で周知であり、例えばアンモニア/酢酸アンモニウム混合物及びモノエタノールアミン(monoethanolamine、MEA)を含む。リンスオフコンディショナー組成物は、クエン酸を含んでもよく、クエン酸は緩衝剤として働く。
任意成分
本明細書に記載のパーソナルケア組成物は、任意選択で、ヘアケア又はパーソナルケア製品で使用することが知られている1つ以上の追加成分を含んでいてもよいが、ただし、追加成分が、本明細書に記載の必須成分と物理的及び化学的に適合するか、又は製品の安定性、審美性、若しくは性能を過度に損なわない場合に限る。このような追加成分は、最も典型的には、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Second Edition,The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992などの参考文献に記載されているものである。このような追加成分の個々の濃度は、パーソナルケア組成物の約0.001重量%~約10重量%の範囲であり得る。
パーソナルケア組成物において使用するための追加成分の非限定的な例としては、コンディショニング剤、天然カチオン性堆積ポリマー、合成カチオン性堆積ポリマー、他の抗フケ剤、粒子、懸濁剤、パラフィン系炭化水素、噴射剤、粘度調整剤、染料、非揮発性溶媒又は希釈剤(水溶性及び水不溶性)、真珠光沢助剤、起泡剤、追加の界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、シラミ駆除剤、pH調整剤、香料、防腐剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け防止剤、UV吸収剤、及びビタミンが挙げられる。
1.コンディショニング剤
パーソナルケア組成物は、1種以上のコンディショニング剤を含んでもよい。コンディショニング剤としては、毛髪に特定のコンディショニング効果を与えるために使用される物質が挙げられる。本発明のパーソナルケア組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的に、乳化液体粒子を形成する非水溶性の水分散性非揮発性液体を含む。パーソナルケア組成物において使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般に、シリコーン、有機コンディショニングオイル若しくはこれらの組み合わせを特徴とするコンディショニング剤、又は他の方法で水性界面活性剤マトリックス中に液体分散粒子を形成するコンディショニング剤である。
1種又は複数のコンディショニング剤が、組成物の重量で約0.01重量%~約10重量%、約0.1重量%~約8重量%、及び約0.2重量%~約4重量%存在する。
シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、1種以上のシリコーンコンディショニング剤を含有していてもよい。シリコーンの例としては、ジメチコン、ジメチコノール、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、及びアミノ基、四級アンモニウム塩の基、脂肪族基、アルコール基、カルボン酸基、エーテル基、エポキシ基、糖又は多糖基、フッ素変性アルキル基、アルコキシ基、又はこのような基の組み合わせなどの様々な官能基を有する変性シリコーンが挙げられる。このようなシリコーンは、水性(又は非水性)製品キャリア中で可溶性であっても不溶性であってもよい。不溶性液体シリコーンの場合、ポリマーは、液滴サイズが約10nm~約30マイクロメートルの乳化形態であり得る。
有機コンディショニング物質
本発明の組成物のコンディショニング剤はまた、単独で、又は上記のシリコーンなどの他のコンディショニング剤との組み合わせのいずれかで、油又はワックスなどの少なくとも1つの有機コンディショニング物質を含んでいてもよい。有機物質は、非ポリマー、オリゴマー又はポリマーであり得る。これは、油又はワックスの形態であってよく、配合物にそのまま添加してもよいし、予備乳化した形態で添加してもよい。有機コンディショニング材料のいくつかの非限定例としては、i)炭化水素油、ii)ポリオレフィン、iii)脂肪族エステル、iv)フッ素化コンディショニング化合物、v)脂肪族アルコール、vi)アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体、vii)四級アンモニウム化合物、viii)CTFA名称がPEG-20 200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45Mであるもの、及びこれらの混合物などの、最大約2,000,000の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、が挙げられるが、これらに限定されない。
有益剤
パーソナルケア組成物は、1種以上の追加の有益剤を更に含んでもよい。有益剤は、フケ防止剤、抗真菌剤、痒み止め剤、抗菌剤、抗細菌剤、保湿剤、抗酸化剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、香料、美白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含む。
本発明のパーソナルケア組成物は、典型的なパーソナルケアの配合中に存在してもよい。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル状、球体、スポンジャー、固形剤形、泡、及びその他の送達機構の形態であってよい。本発明の組成物は、ヘアトニック、トリートメント、及びスタイリング製品などのリーブオンヘア製品、ヘアコンディショナー及びトリートメント製品などのリンスオフヘア製品、並びに毛髪に施用可能な任意の他の形態であってもよい。パーソナルケア組成物は、ヘアマスク、コウォッシュ、ヘアワックス、ヘアクレイ、ヘアフード、ヘアミルク、ヘアプディング、及びヘアジェルであり得る。
パーソナルケア組成物は、頭皮上の毛髪、ひげを含む顔、腋下、胴体、脚などの身体の他の領域の毛髪、又は毛髪のある皮膚の他の領域に適用される組成物を含み得、ひげ洗浄剤及びシェービング調整剤を含み得る。
以下に記載されるように、抗フケ活性物質、アニオン性ポリマー及びカチオン性ポリマーは、パーソナルケア組成物に導入する前に組み合わされ、これは一般に、パーソナルケア組成物を作製する当技術分野で知られているような従来の方法によって調製される。このような方法は、典型的には、加熱、冷却、真空の適用などを用いて又は用いずに、成分を1つ以上の工程で比較的均一な状態になるまで混合することを含む。活性物質、アニオン性ポリマー、及びカチオン性ポリマーの事前の組み合わせとは別に、成分添加の順序は、処理及び化学的適合性を容易にするために変化させることができる。組成物は、安定性(物理的安定性、化学的安定性、光安定性)及び/又は活性物質の送達を最適化するように調製される。
方法
活性物質、アニオン性ポリマー及びカチオン性ポリマーの混合
活性物質とアニオン性ポリマーとの組み合わせは、攪拌槽、又はホモジナイザ、ロータステータミル、若しくはスタティックミキサなどのインラインデバイスなどの任意の好適な混合容器中で実施することができる。混合を容易にするために組成物の粘度を許容可能なレベルに低減するために、この工程eに適切な量の水又は他の液体担体を含めることができる。堆積効率を最大化するために、本発明は、カチオン性ポリマーを添加する前に、活性物質及びアニオン性ポリマーの全てを一緒にブレンドし得る。完了している間、このカップリング反応ステップは、パーソナルケア製品中の大きな凝集物の存在に起因する増加した不安定性及び消費者の反対に起因するパーソナルケア組成物には不適切な大きな凝集体の形成を回避するのに十分な混合強度及び溶媒希釈を含み得る。
本発明は、ロータステータミルのようなカチオン性ポリマーの導入点で十分な混合強度を付与するためのデバイスを使用し得る。静的ミキサ、ホモジナイザ、ソノレータ、及び他の高エネルギーデバイスも好適である。攪拌槽は、低電荷密度及びカチオン性ポリマー又は活性物質とカチオン性ポリマーとのブレンドの大幅な希釈に十分な混合強度を提供することができる。
活性物質、アニオン性ポリマー、及びカチオン性ポリマーの所望の比率は、最終組成物中の各成分の所望の量を達成するために、各成分の好適な流量及び濃度でそれらを連続工程で組み合わせることによって制御することができる。工業規模での生産では、各成分の分当たり1~1000kgの流量を使用することができ、実験室量は、分当たり0.001~1kgなどのより低い流量で処理することができる。合計混合流量は、カチオン性ポリマー流、抗フケ活性物質を含有する流、及びアニオン性ポリマーの流量を合計することによって計算される。連続工程が一般的に使用されるが、カチオン性ポリマーを再循環ライン内の他の成分に導入するか、又は望ましくない大きな凝集物を回避するのに十分な混合強度で攪拌相に導入するなどのバッチプロセスも企図され得る。
粒子状活性物質は、5%~90重量%、若しくは10%~70重量%の活性物質濃度で、又は使用前に液体担体での希釈を必要とする固体形態で供給者から受け取ることができる。粒子状活性物質のスラリーは、他の加工助剤を含有し得、本発明は、活性物質の一次分散剤が、カチオン性ポリマーへの後続のカップリング反応のためのアニオン性ポリマーであり得、粒子状活性物質の表面へのアニオン性ポリマーの接着を最大化し得ることを実証している。アニオン性ポリマーは、純粋又は希釈された形態で、実際の供給業者の通常の製造工程の一部として供給業者によって添加されるか、又はパーソナルケア組成物のために後で特別に添加され得る。
カチオン性ポリマーは、使用前に、液体担体に溶解され、任意選択で希釈され得る。カチオン性ポリマーは、多くの場合、本発明で首尾よく処理するのが困難な濃縮粘稠溶液として供給される。水などの好適な担体で希釈し、カチオン性ポリマーの粘度を低下させ、ポリマー分子間に空間を提供し、過剰な凝集の危険性を低減する。
一般に、配合物の柔軟性を最大にするために、カップリング反応において、パーソナル組成物全体から使用される水又は他の溶媒の量を最小化することが望ましい。しかしながら、選択された混合機器で達成可能な混合強度に対してカップリング反応の成分が濃縮しすぎる場合、大きな凝集体が生じ得る。一般に、混合強度が高いほど、材料を組み合わせたときにより濃縮することができ、カップリング反応のために必要とされる液体担体の量を減少させ、したがって本発明を組み込むことができるパーソナルケア組成物の範囲を広げる。本発明は、約8重量%~80重量%、約5重量%~65重量%、約20重量%~55重量%の活性物質濃度が、活性物質、アニオン性ポリマー、及びカチオン性ポリマーとの接触点で液体担体を含む組成物に最も好適である。本発明は、約1%~40%、約3%~30%、約5%~20%のカチオン性ポリマー濃度が、望ましくないほど大きな構造のリスクを最小限にすることと、完全なパーソナルケア組成物の製造のために十分な液体を確保することとの間のバランスを提供することを見出した。
粒子サイズは、カップリング反応のプロセス変数を選択する場合の考慮事項である。最終的な活性物質複合体の所望のサイズは、堆積助剤として低電荷密度カチオンポリマーを使用する場合、約0.1~10ミクロン、約0.2~4ミクロンであり得る。あるいは、約12~100ミクロン、約20~50ミクロンの粒子サイズが、濾過機構を介した堆積に有利であり得る。100ミクロンを超える粒子サイズは、最終的なパーソナルケア組成物に懸濁することがより困難であり、消費者が製品を拒絶する可能性があるため、一般に望ましくない。
本発明は、アニオン性及びカチオン性ポリマーの電荷密度、成分の濃度、混合強度、並びに天然の抗フケ活性物質の粒子サイズが全て、複合化された活性物質の粒子サイズ分布、したがって最終生成物中の粒子性能に影響を与え得ることを認識している。一般に、小さな複合粒子は、小さな活性物質、低成分濃度、低電荷密度、及び高い混合強度から生成される。加えて、消費者の身体への堆積時に活性物質のバイオアベイラビリティを最大化するために、重量で5:1~100:1などの、総ポリマー(アニオン性+カチオン性)に対する活性物質の割合を高くする。1:1などの有効の総ポリマーに対する比率が低いと、コストが高くなり、活性物質のバイオアベイラビリティが減少する可能性があるため、あまり望ましくない。
大きな粒子を回避するための最小混合強度及びストリーム希釈は、分析において決定することができる。例えば、40%、又は25%、又は50%の総固形分重量パーセントで活性物質及びアニオン性ポリマー(混合物a)を含有する容器を、小さなポンプの入口に接続することができる。ポンプの出口は、3つの微細なロータステータセットを備えたIKA Magic Labロータステータミルの入口にパイプによって接続することができる。10%、又は5%、又は12%の濃度でカチオン性ポリマーを含有する第2の容器を、第2のポンプの入口に接続することができる。第2のポンプの出口は、同じIKA Magic Labミルに第2の入口ポートにパイプされ得る。第1のポンプは、0.2kg/分などの好適な流量に設定することができ、第2のポンプは、約10:1~約50:1の第1のポンプと第2のポンプとの約10:1、又は約1:1、又は約50:1の流量比率を達成するように、0.02kg/分などの妥当な流量に設定される。材料は、毎分5000回転又は毎分15000回転など、異なるミル速度でミルの出口から収集することができる。得られた試料の粒子サイズを測定することにより、最大粒子サイズを100ミクロン又は70ミクロンなどの指定された許容値を下回るように維持する最小ミル速度を決定することができる。達成可能な粒子サイズが最大達成可能なミル速度で大きすぎる場合、いずれかの供給流の濃度を低減して結果を改善することができる。
本発明では、結果を改善するために、電荷密度を減少させることによって、カチオン性ポリマー又はアニオン性ポリマーの選択を変更することが有用であり得る。活性物質粒子の表面上のアニオン性カチオン性ポリマー複合体の凝集特性及び結合度、したがってバイオアベイラビリティ活性物質を大量に堆積させる構造の有効性は、システム構成要素の化学的性質の通常の変化を通して操作することができる。
最大凝集体サイズの測定
本発明は、狭い粒子サイズ分布又はかなり広い分布を生成し得る。特に、分布が広い場合、粒子サイズの重要な尺度は最大粒子サイズであり、可視粒子からの消費者の苦情を回避し、物理的不安定性を回避する。Zeiss Axioscop 2.0などのNomarski光学系を備えた通常の顕微鏡法での光顕微鏡検査は、この最大粒子サイズを決定するために使用され得る。約10マイクロリットルの最終パーソナルケア組成物をガラススライドに移し、次いでガラスカバースリップの下に広げる。40倍の倍率で10個の200um×200umの画像を、調製された試料から無作為に取得する。Zeiss corporationのZen Coreソフトウェアを使用して、10個の画像の各々における最大粒子のサイズを決定する。これらの10個の無作為な画像から見られる最大サイズを、最大粒子サイズとして報告した。観察された粒子が画像面積の半分を超える場合、最大粒子サイズは「>100um」として報告され、更なる定量化は実施されない。大部分の用途では、作製方法は、10個の無作為な40倍の顕微鏡画像で、100um以上の粒子が見つからない場合に、作製法が成功したとしてみなされる。
インビボでの頭皮堆積試験
頭皮へのインビボでの頭皮活性物質堆積は、適用後、直ちに又は遅延した時点でのいずれかの濯ぎの後、頭皮活性物質含有組成物で頭皮を処理した後、薬剤の溶媒抽出によって決定することができる。エタノール又は酢酸エチルなどの活性物質抽出のための適切な溶媒は、溶解度考慮事項、実験室安全性、及び他の実用的な考慮事項に基づいて、目的の活性物質に対して選択することができる。抽出溶媒中の薬剤濃度を、HPLCで測定される。定量化は、標準曲線を基準にして行われる。HPLCにより検出された濃度は、体積で乗算された濃度を使用することにより収集された量にグラム単位で変換される。次に、HPLCによって測定された薬剤の体積当たりの質量の濃度は、測定されたHPLC濃度に抽出溶媒の体積を乗じ、抽出された頭皮の面積で割ることによって、面積当たりの質量の堆積量に換算される。
本発明では、粒子状頭皮活性物質は、約1ug/cm2を超える堆積を提供し得、約4ug/cm2を超える堆積を提供し得、約10ug/cm2を超える堆積を提供し得る。
本発明では、「混合方法」とは、抗細菌活性物質を含有するストリームをカチオン性ポリマーを含有するストリームと組み合わせる特定のプロセスを指す。本発明において、「混合比率」は、総組成物中の活性物質ストリームのカチオン性ポリマーストリームに対する重量比率を特定する。本発明では、「混合流量」は、活性物質ストリーム流量とカチオン性ポリマーストリーム流量との合計であり、分当たりのグラムである。
実施例及び組成物
以下の実施例は、本明細書に記載されている本発明の非限定例を例示する。例示的なパーソナルケア組成物は、従来の配合及び混合技術によって、更に上記のようにカチオン性ポリマーと活性物質との組み合わせによって調製することができる。本明細書における全ての部、百分率(%)、及び比は、別途指定されない限り、重量基準である。いくつかの構成成分は、供給元から希釈溶液として供給され得る。明記されている量は、別途指定されない限り、活性物質の重量%を表す。
以下の実施例は、本発明の範囲内にある非限定的な実施例を更に説明及び実証する。これらの実施例は、例示目的のためにのみ提供され、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくそれらの多くの変更が可能であることから、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。適用可能な場合には、成分を、化学名又はCTFA名で特定し、そうでない場合は、以下で定義する。
シャンプー実施例
Figure 2023521166000016
Figure 2023521166000017
(a)Lonza
(b)Solvay
(c)Omkar
(d)Jiangsu Agrochem
(e)Vanderbilt Minerals、商品名Darvan 1
(f)Lubrizol、商品名Carbopol Ultrez 21
(g)Lubrizol、商品名Merquat 100
(h)Solvay、商品名Mirapol 100
(i)Lubrizol、商品名Merquat 280
(j)Solvay、商品名Mirapol A-15
(k)Solvay、商品名Polycare 133
(l)Solvay、商品名Jaguar C-500**これは低電荷密度であり、発明の範囲外である
(m)Amerchol、商品名AM:Triquat
(n)BASF、商品名Plantaren 2000
(o)CP Kelco、商品名Keltrol CG
(p)Momentive Performance Materials、330Pa-sポリジメチルシロキサン
結果
Figure 2023521166000018
「混合方法」とは、抗細菌活性物質を含有するストリームをカチオン性ポリマーを含有するストリームと組み合わせる特定のプロセスを指す。
「混合比率」は、総組成物中の活性物質ストリームのカチオン性ポリマーストリームに対する重量比率を特定する。
「混合流量」は、活性物質ストリーム流量とカチオン性ポリマーストリーム流量との合計であり、分当たりのキログラムである。
「混合成功」は、Nomarski顕微鏡及び40倍対物レンズを使用してZeiss Axioscopeの下で観察した場合、最終的なシャンプー中に100ミクロンを超える粒子が見られない場合に生じる。
Figure 2023521166000019
Figure 2023521166000020
考察
表3の実施例は、本発明の更なる知識を提供する。実施例17及び18を比較すると、カップリング反応におけるカチオン性ポリマーのより低い濃度が、望ましくない大きな凝集体の形成を回避するのを支持することができるのがわかる。実施例17と19を比較すると、インペラと比較してロータステータミルのより高い混合強度もまた、大規模での過度に大きな粒子を排除するのを支持することがわかる。実施例23及び25の比較は、より小規模な機器を使用した同様の結論を提供する。実施例24は、静的ミキサなどの他の高剪断装置がロータステータミルの代わりに効果的に使用できることを示している。実施例20及び21は、適切に選択された高い混合強度機器を使用する場合に、流量及びポリマー濃度の範囲にわたって成功が達成され得ることを示している。
表4の実施例は、堆積技術としての本発明の利点を示す。パーソナルケア組成物に導入する前に活性物質、アニオン性ポリマー及びカチオン性ポリマーを予め組み合わせることの実行(実施例26)は、カチオン性ポリマーをパーソナルケア組成物に別々に添加する慣習的なプロセス(実施例27)と比較して、3倍を超える堆積効率を示す。実施例28の望ましくない大きな凝集体の形成は、カチオン性ポリマーと活性物質及びアニオン性ポリマーの強力な混合を含む実施例26のプロセスではなく、成分を組み合わせるために通常の低剪断インペラを使用した直接的な結果であることが示されている。実施例26の実施と低電荷密度ポリマーを用いた実施例29の従来の配合との比較は、総ポリマーレベルの3分の1で活性物質の総堆積が同等又はそれ以上であることを示している;例えば、堆積助剤の有効性が3倍である。
追加の実施例/組み合わせ
段落A パーソナルケア組成物を製造する方法であって、
a)粒子状頭皮活性物質をアニオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(a)を形成する工程と、
b)混合物(a)を3~10meq/グラムの電荷密度を有するカチオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(b)を形成する工程と、
c)混合物(b)をパーソナルケア組成物ベースと組み合わせる工程と、を含む、方法。
段落B カチオン性ポリマーが、ポリクオタニウム-6、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ポリクオタニウム-2、ポリクオタニウム-16、ポリクオタニウム-17、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-42、ポリMAPTAC、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、段落Aに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落C 粒子状頭皮活性物質が、亜鉛ピリチオン、硫黄、硫化セレン、アゾキシストロビン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、段落A又はBに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落D 工程bにおける混合物(a)のカチオン性ポリマーに対する流量比率が、約1:1~約50:1である、段落A~Cに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落E アニオン性ポリマーの粒子状頭皮活性物質に対する比率が、約1:1~約1:100である、段落A~Dに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落F アニオン性ポリマーの粒子状頭皮活性物質に対する比率が、約1:5~約1:50である、段落A~Eに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落G アニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーに対する比率が、約1000:1~約1:35である、段落A~Fに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落H 粒子状頭皮活性物質が、パーソナルケア組成物中に約0.25%~約4%のレベルで存在する、段落A~Gに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落I アニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーに対する比率が、約10:1~約1:10である、段落A~Hに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落J 粒子状頭皮活性物質が、約1ug/cm2を超える堆積を提供する、段落A~Iに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落K 粒子状頭皮活性物質の粒子サイズが、100ミクロン未満である、段落A~Jに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落L パーソナルケア組成物が、シャンプーである、段落A~Kに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落M パーソナルケア組成物が、界面活性剤を含む、段落A~Lに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落N パーソナルケア組成物が、アニオン性、両性、非イオン性、若しくは双性イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物を含む、段落A~Mに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落O パーソナルケア組成物が、コンディショニング剤を更に含む、段落A~Nに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落P コンディショニング剤が、シリコーンである、段落A~Oに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落Q 約0.5%~約7%の香料を更に含む、段落A~Pに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落R ロータステータミルが、工程bで使用される、段落A~Qに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
段落S 粒子状頭皮活性物質の、カチオン性ポリマーと組み合わせたアニオン性ポリマーの総ポリマー比率に対する比率が、約5:1~約100:1である、段落A~Rに記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
本明細書で使用される全ての百分率及び比率は、組成物全体の重量によるものであり、特に指定しない限り、全ての測定は25℃で行われた。
本発明の組成物は、本明細書に記載の必須成分及び任意成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなることができる。本明細書で使用するとき、「~から本質的になる」とは、組成物又は構成成分が、追加成分を含み得るが、追加成分が、特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特性を実質的に変えない場合に限ることを意味する。
実施例においては、別途記載のない限り、全ての濃度は重量%として掲載されており、希釈剤、充填剤などの微量の物質は除外され得る。そのため、掲載した処方は、掲載した構成成分及びそのような構成成分に関連する任意の微量物質を含む。当業者に明白なとおり、これらの微量物の選択は、パーソナルケア組成物を作製するために選択した特定成分の物理的及び化学的特性に応じて変わる。
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味するものとする。
「発明を実施するための形態」の中で引用される文献は全て、関連部分において参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本発明に対する従来技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文献における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文献における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に割り当てられた意味又は定義が優先するものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができることは、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

Claims (15)

  1. パーソナルケア組成物を製造する方法であって、
    a)粒子状頭皮活性物質をアニオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(a)を形成する工程と、
    b)前記混合物(a)を3~10meq/グラムの電荷密度を有するカチオン性ポリマーと組み合わせて、混合物(b)を形成する工程と、
    c)混合物(b)をパーソナルケア組成物ベースと組み合わせる工程と、を含む、方法。
  2. 前記アニオン性ポリマーが、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、疎水変性無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリメタクリル酸アンモニウム、ポリメタクリル酸のナトリウム塩、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、疎水変性架橋アニオン性ポリマー、アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  3. 前記カチオン性ポリマーが、ポリクオタニウム-6、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ポリクオタニウム-2、ポリクオタニウム-16、ポリクオタニウム-17、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-42、ポリMAPTAC、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1又は2に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  4. 前記粒子状頭皮活性物質が、亜鉛ピリチオン、硫黄、硫化セレン、アゾキシストロビン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  5. 工程bにおける混合物(a)の前記カチオン性ポリマーに対する流量比率が、1:1~50:1である、請求項1~4のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  6. 前記アニオン性ポリマーの粒子状頭皮活性物質に対する比率が、1:1~1:100であり、好ましくは、前記アニオン性ポリマーの粒子状頭皮活性物質に対する比率が、1:5~1:50である、請求項1~5のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  7. 前記アニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーに対する比率が、1000:1~1:35であり、好ましくは、前記アニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーに対する比率が、10:1~1:10である、請求項1~6のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  8. 前記粒子状頭皮活性物質が、前記パーソナルケア組成物中に0.25%~4%のレベルで存在する、請求項1~7のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  9. 前記粒子状頭皮活性物質が、1ug/cm2を超える堆積を提供する、請求項1~8のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  10. 前記粒子状頭皮活性物質の粒子サイズが、100ミクロン未満である、請求項1~9のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  11. 前記パーソナルケア組成物が、シャンプーである、請求項1~10のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  12. 前記パーソナルケア組成物が、界面活性剤を含み、好ましくは、前記パーソナルケア組成物が、アニオン性、両性、非イオン性、若しくは双性イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物を含む、請求項1~11のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  13. 前記パーソナルケア組成物が、コンディショニング剤を更に含み、好ましくは、前記コンディショニング剤が、シリコーンである、請求項1~12のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  14. ロータステータミルが、工程bで使用される、請求項1~13のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
  15. 粒子状頭皮活性物質の、カチオン性ポリマーと組み合わせたアニオン性ポリマーの総ポリマー比率に対する比率が、5:1~100:1である、請求項1~14のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物を製造する方法。
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