CN117015366A - 用于增强头皮活性物质沉积的方法 - Google Patents

用于增强头皮活性物质沉积的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117015366A
CN117015366A CN202280020274.XA CN202280020274A CN117015366A CN 117015366 A CN117015366 A CN 117015366A CN 202280020274 A CN202280020274 A CN 202280020274A CN 117015366 A CN117015366 A CN 117015366A
Authority
CN
China
Prior art keywords
personal care
care composition
polymer
cationic
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280020274.XA
Other languages
English (en)
Inventor
G·M·怀斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN117015366A publication Critical patent/CN117015366A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4953Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006Antidandruff preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/23Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27Zinc; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5424Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge anionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/58Metal complex; Coordination compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/805Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备个人护理组合物的方法,该方法包括以下步骤:将微粒头皮活性物质与阴离子聚合物组合以形成混合物(a);将该混合物(a)与电荷密度为3meq/g至10meq/g的阳离子聚合物组合以形成混合物(b);将该混合物(b)组合到个人护理组合物基料中。

Description

用于增强头皮活性物质沉积的方法
技术领域
本发明涉及一种用于增强头皮活性物质沉积并提供稳定、有效的个人护理组合物而在化妆品调理性能方面没有折衷的方法。
背景技术
疏水性去头皮屑活性物质在毛发和身体上的沉积效率差。凝聚(来自可溶于产品中的低电荷密度聚合物)可有助于沉积,但当以有效沉积所需的高含量使用时,它们可阻碍活性物质的生物利用度。此外,这些凝聚***的沉积性能对个人护理基础组合物的变化敏感,诸如表面活性剂和电解质的类型和含量,当改变基础制剂时需要进行连续实验,这对消费者的接受度和配方的稳定性具有不确定的影响。调理活性物质和去头皮屑活性物质的沉积之间也可存在竞争,特别是当这些活性物质具有尺寸不同的颗粒时。需要一种独立于凝聚来驱动有效的去头皮屑沉积的解决方案,使得去头皮屑活性物质可容易地在广泛的配方中使用,以满足不断变化的消费者对美容方面令人愉悦的、有效且稳定的去头皮屑洗发剂的需求。
发明内容
本发明涉及一种制备个人护理组合物的方法,该方法包括以下步骤:将微粒头皮活性物质与阴离子聚合物组合以形成混合物(a);将该混合物(a)与电荷密度为3meq/g至10meq/g的阳离子聚合物组合以形成混合物(b);将该混合物(b)组合到个人护理组合物基料中。
具体实施方式
尽管本说明书结束时具体指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书,但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
本发明可包括本文所述的本发明的基本成分和限制,和本文所述的附加的或任选的成分、组分或限制中的任一者,由其组成或基本上由其组成。
除非另外指明,否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,否则所有测量均被理解为是在环境条件下进行,其中“环境条件”是指在约25℃下,在约一个大气压下,并且在约50%相对湿度(RH)下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围;所描述的范围上限和下限是可组合的,以形成没有明确描述的另外的范围。
本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分,基本上由其组成或由其组成。如本文所用,“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分,只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织诸如毛发上。
“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物区别于施用到毛发并且随后(几分钟或更短时间内)通过洗涤、冲洗、擦拭等去除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用,诸如洗发剂、洗去型调理剂、洗面奶、洗手液、沐浴剂、或身体沐浴露。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如,“免洗型组合物”可在角质组织上保留至少15分钟。例如,免洗型组合物可包含小于1%的去污表面活性剂,小于0.5%的去污表面活性剂,或0%的去污表面活性剂。然而,组合物可包含乳化、分散或其它加工表面活性剂,当局部施用到毛发时,其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。
如本文所用,术语“凝聚层”是指在净组合物中或在消费者使用期间稀释时在表面活性剂和聚合物之间形成的复合物。
如本文所用,“个人护理组合物基料”可包含一种或多种去污表面活性剂、含水载体和个人护理组合物的其它附加组分。微量成分诸如去头皮屑活性物质、芳香剂、调理油可包含在基料中或稍后添加到基料中,以易于产生具有共同芯组成分的不同组合物。
“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下,至少约0.1g的溶质溶解于100ml的溶剂中。
除非另外说明,否则所有百分比均按总组合物的重量计。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。所有范围是包括端值在内的且可组合的。有效数字的数表示既不表达对所示量的限制,也不表达对测量精确性的限制。除非另外指明,否则如本文所用,术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法来测量重均分子量。“QS”是指足量至100%。
如本文所用,术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按组合物的总重量计小于约1%,或小于约0.8%,或小于约0.5%,或小于约0.3%,或约0%。
如本文所用,“毛发”是指哺乳动物毛发,包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发,尤其是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用,“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用到角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。
如本文所用,“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
如本文所用,“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用,术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然聚合物。由仅一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布一两种可能性均适用于本发明。除非另外说明,否则本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物,包括均聚物和共聚物。
头皮活性物质
本发明可包含头皮活性物质,该头皮活性物质可以为微粒头皮活性物质并且还可以为去头皮屑活性物质。此外,微粒头皮活性物质可以为微粒去头皮屑活性物质,并且这一组可包括吡啶硫酮盐;碳酸锌;硫化硒;微粒硫;嗜球果伞素,诸如嘧菌酯;以及它们的混合物。头皮活性物质微粒/去头皮屑微粒可以为吡啶硫酮盐。此类去头皮屑微粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应该不适当地以其他方式破坏产品的稳定性、美观性或性能。
头皮活性物质的浓度可在以下范围内:约0.1%至约10%;约0.25%至约5%;约0.25%至约4%;约2%至约4%;约1%至约2%。
吡啶硫酮微粒是适用于本发明组合物中的粒状去头皮屑活性物质。去头皮屑活性物质可为1-羟基-2-吡啶硫酮盐,并且为粒状形式。吡啶硫酮去头皮屑微粒的浓度可在按组合物的重量计约0.01%至约5%、或约0.1%至约3%、或约1%至约2%的范围内。吡啶硫酮盐可以是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些,通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”;吡啶硫酮锌),通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。1-羟基-2-吡啶硫酮盐可为平均粒度为至多约20微米、或至多约5微米、或至多约2.5微米的片状颗粒形式。由其他阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质在例如美国专利2,809,971号、美国专利3,236,733号、美国专利3,753,196号、美国专利3,761,418号、美国专利4,345,080号、美国专利4,323,683号、美国专利4,379,753号和美国专利4,470,982号中有所描述。
除了上述微粒去头皮屑活性物质以外,该组合物还可包含一种或多种抗真菌活性物质和/或抗微生物活性物质。抗微生物活性物质可选自:煤焦油、硫、木炭、吡啶硫酮铜、怀特菲耳德氏软膏(whitfield’s ointment)、卡斯太拉尼氏涂剂(castellani’s paint)、氯化铝、龙胆紫、羟基吡啶,并且其中羟基吡啶可以为吡啶酮乙醇胺盐、羟甲辛吡酮(吡啶酮乙醇胺盐)、环吡酮胺、利洛吡司、MEA-羟基辛基氧吡啶酮;和金属螯合剂诸如1,10-菲咯啉、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芜荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、桧木醇、磺化页岩油、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮诸如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的混合物。抗微生物剂可选自:伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
唑类抗微生物剂可以为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、氯咪巴唑、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟***、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或所述唑类抗微生物剂为***,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于组合物中时,唑类抗微生物剂以按所述组合物的重量计约0.01%至约5%、或约0.1%至约3%、或约0.3%至约2%的量被包含在内。唑类抗微生物活性物质可为酮康唑。唯一的抗微生物活性物质可为酮康唑。
本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。抗微生物活性物质的组合可选自:羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
该组合物可包含有效量的含锌层状材料。该组合物可包含按该组合物的总重量计约0.001%至约10%,或约0.01%至约7%,或约0.1%至约5%的含锌层状材料。
含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为不仅其中所有原子均掺入良好限定的层中的那些,而且其中在层之间存在称为隧道离子(A.F.Wells,“Structural Inorganic Chemistry”Clarendon Press,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。以下类别的ZLM代表了总类别中相对常见的示例,并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。ZLM可选自:水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可被包含组合物中。天然ZLM也可存在,其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)含有离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。ZLM可为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物,其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.Colloid Interfac.Sci.2002,248,429-42)。
可制备另一类别的ZLM,称为羟基复盐(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,KInorg.Chem.1999,38,4211-6)。ZLM可为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nH2O的羟基复盐,其中两个金属离子(M2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示,则该式简化为[Znl+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x=0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。ZLM可为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿,其中二价阴离子替换一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
该组合物可包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌的可商购获得的来源包括碱式碳酸锌(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、碳酸锌(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、碳酸锌(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、碳酸锌(Elementis Pigments:Durham,UK)和碳酸锌AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)。碱式碳酸锌,商业上还可以称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱性物”或“羟基碳酸锌”,为合成型式,由与天然存在的水锌矿类似的材料组成。理想的化学计量表示为Zn5(OH)6(CO3)2,但实际化学计量比可稍有不同,并且晶格中可掺有其它杂质。
该组合物可含有含锌层状材料和吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐,含锌层状材料与吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的比率为约5∶100至约10∶1、或约2∶10至约5∶1、或约1∶2至约3∶1。
去污表面活性剂
个人护理组合物可包含大于约10重量%的向组合物提供清洁性能的表面活性剂体系,并且可以是大于12重量%的向组合物提供清洁性能的表面活性剂体系。表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的组合和/或阴离子表面活性剂与选自由两性、两性离子、非离子以及它们的混合物组成的组的辅助表面活性剂的组合。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利8,440,605号;美国专利申请公布2009/155383号;和美国专利申请公布2009/0221463号中,将所述文献全文以引用方式并入本文中。
个人护理组合物可包含约10重量%至约25重量%、约10重量%至约18重量%、约10重量%至约14重量%、约10重量%至约12重量%、约11重量%至约20重量%、约12重量%至约20重量%、和/或约12重量%至约18重量%的一种或多种表面活性剂。
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其他合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其他类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921号、2,486,922号和2,396,278号,三者全文以引用方式并入本文。
用于个人护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15烷基硫酸铵、C11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸基聚氧乙烯醚硫酸铵、十一烷基硫酸铵、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15烷基硫酸钠、C11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸基聚氧乙烯醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15烷基硫酸钾、C11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸基聚氧乙烯醚硫酸钾、十一烷基硫酸钾、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明的组合物还可包含选自以下的阴离子表面活性剂:
a)R1O(CH2CHR3O)ySO3M;
b)CH3(CH2)zCHR2CH2O(CH2CHR3O)ySO3M;以及
c)它们的混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或烃基团,该烃基团包含1至4个碳原子,使得z和R2中碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些,其由可选自以下的C8至C18支链醇合成:格尔伯特醇、羟醛缩合衍生的醇、羰基合成醇、F-T羰基合成醇、以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括:羰基合成醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇,2-乙基-1-癸醇,2-丙基-1-壬醇,2-丁基-1-辛醇,2-甲基-1-十二烷醇,2-乙基-1-十一烷醇,2-丙基-1-癸醇,2-丁基-1-壬醇,2-戊基-1-辛醇,2-戊基-1-庚醇,以及以下列商品名出售的那些:(Sasol)、/>(Sasol)、和(Shell);以及Guerbet和羟醛缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇,2-丙基-1-丁醇,2-丁基-1-辛醇,2-丁基-1-癸醇,2-戊基-1-壬醇,2-己基-1-辛醇,2-己基-1-癸醇和以商品名称/>(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL/>(BASF)和LUTENSOL/>(BASF)出售的那些。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXALTM(Exxon)和(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂,其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包含十三烷基硫酸钠。
本发明的组合物还可包含阴离子烷基和烷基醚磺基琥珀酸盐和/或二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐以及它们的混合物二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐可以为C6-15直链或支链的二烷基或二烷基醚磺基琥珀酸盐。烷基部分可以是对称的(即,相同的烷基部分)或不对称的(即,不同的烷基部分)。非限制性示例包括:月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、双十三烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、直链双(十三烷基)磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。
基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐;以及它们的组合。
如本文所用的“基本上不含”硫酸盐基表面活性剂是指约0重量%至约3重量%、另选地约0重量%至约2重量%、另选地约0重量%至约1重量%、另选地约0重量%至约0.5重量%、另选地约0重量%至约0.25重量%、另选地约0重量%至约0.1重量%、另选地约0重量%至约0.05重量%、另选地约0重量%至约0.01重量%、另选地约0重量%至约0.001重量%,和/或另选地不含硫酸盐。如本文所用,“不含”是指0重量%。
个人护理组合物可包含辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰酰胺单乙醇酰胺、以及它们的混合物。
个人护理组合物还可包含约0.25重量%至约15重量%,约1重量%至约14重量%,约2重量%至约13重量%的一种或多种两性、两性离子、非离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。
用于本文个人护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其他个人护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646号和5,106,609号中,这些文献全文以引用方式并入本文。
适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些:椰油氨基丙酸钠、椰油氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸铵、椰油氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基二乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基二乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油氨基丙酸三乙醇胺、椰油氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。
组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自:椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergents andEmulsifiers”北美版(1986年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“FunctionalMaterials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明个人护理组合物的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、链烷酸的甘油酯、链烷酸的聚甘油酯、链烷酸的丙二醇酯、链烷酸的山梨醇酯、链烷酸的聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸的聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、和聚氧乙烯化硅氧烷。
辅助表面活性剂可以为非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、PPG-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的混合物。
代表性的聚氧乙烯化醇包括烷基链在C9-C16范围内,并且具有约1至约110个烷氧基基团的那些,包括但不限于月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚-23、鲸蜡基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-100、山嵛基聚氧乙烯醚-10、和可以商品名91、/>23、/>25、/>45、/>135、/>67、PC 100、/>PC 200、/>PC 600从Shell Chemicals(Houston,Texas)商购获得的那些、以及它们的混合物。
还可商购获得的是可以商品名从Uniqema(Wilmington,Delaware)商购获得的聚氧乙烯脂肪酯,包括但不限于/>30、/>35、/>52、/>56、/>58、72、/>76、/>78、/>93、/>97、/>98、/>721、以及它们的混合物。
合适的烷基糖苷和烷基多葡糖苷可由式(S)n-O-R表示,其中S为糖部分诸如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等;n为约1至约1000的整数,并且R为C8-C30烷基基团。烷基基团可衍生自其的长链醇的示例包括癸醇、月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇等。这些表面活性剂的示例包括烷基多葡糖苷,其中S为葡萄糖部分,R为C8-20烷基基团,并且n为约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购获得的示例包括以商品名325CS、/>600CS和/>625CS购自Cognis(Ambler,Pa)的癸基多葡糖苷和月桂基多葡糖苷。还可用于本文的是蔗糖酯表面活性剂诸如蔗糖椰油酸酯、和蔗糖月桂酸酯、以及以商品名TritonTMBG-10和TritonTMCG-110购自The Dow Chemical Company(Houston,Tx)的烷基多葡糖苷。
适用于本发明的其它非离子表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯,其包括但不限于,甘油基单酯,C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的甘油基单酯如油酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一山嵛酸甘油酯、以及它们的混合物,和C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-2-倍半油酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、一油酸二甘油酯、一油酸四甘油酯、以及它们的混合物。
还可用作本文的非离子表面活性剂的是脱水山梨糖醇酯。C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯可用于本文中。这些脱水山梨糖醇酯通常包括单酯、二酯、三酯等的混合物。合适的脱水山梨糖醇酯的代表性示例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(/>40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(/>60)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(/>65)、脱水山梨糖醇单油酸酯(/>80)、脱水山梨糖醇三油酸酯(/>85)、和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。
还适用于本文的是脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物,包括但不限于均购自Uniqema的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(/>40)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(/>60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(/>80)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(21)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(/>61)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(/>81)、以及它们的混合物。
还适用于本文的是烷基酚乙氧基化物,包括但不限于壬基酚乙氧基化物(购自TheDow Chemical Company(Houston,Tx.)的TergitolTMNP-4、NP-6、NP-7、NP-8、NP-9、NP-10、NP-11、NP-12、NP-13、NP-15、NP-30、NP-40、NP-50、NP-55、NP-70)以及辛基酚乙氧基化物(购自The Dow Chemical Company(Houston,TX)的TritonTMX-15、X-35、X-45、X-114、X-100、X-102、X-165、X-305、X-405、X-705)。
还适用于本文的是叔烷基胺氧化物,包括月桂基氧化胺和椰油基氧化胺。
适用于个人护理组合物中的其它阴离子、两性离子、两性和非离子附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鉴,由M.C.Publishing Co.和美国专利3,929,678号、2,658,072号、2,438,091号、2,528,378号公布,这些专利全文以引用方式并入本文。
合适的表面活性剂组合包含约0.5%至约30%,或者约1%至约25%,或者约2%至约20%的烷基支链的平均重量%。表面活性剂组合可具有约7.5%至约25%,或者约10%至约22.5%,或者约10%至约20%的C8至C12烷基链长度的累积平均重量%。表面活性剂组合可具有约3至约200,或者约25至约175.5,或者约50至约150,或者约75至约125的平均C8-C12/C13-C18烷基链比率。
阴离子聚合物
本发明的组合物还可包含阴离子聚合物。考虑到改善头皮活性物质的悬浮、改善头皮活性物质的沉积和/或改善个人护理制剂的稳定性,阴离子聚合物的用量可为按组合物的重量计约0.0005%至约0.5%、约0.002%至约0.30%、约0.01%至约0.2%。
考虑到改善头皮活性物质的悬浮,同时保持足够可用的头皮活性物质表面积以确保沉积时的生物利用度,阴离子聚合物与头皮活性物质的重量比可以为约1∶1至约1∶100、约1∶5至约1∶50;约1∶8至约1∶20。
在本发明中,考虑到实现有效的聚合物-聚合物凝聚,阴离子聚合物与阳离子聚合物的重量比为约1000∶1至约1∶35、约100∶1至约1∶20、约10∶1至约1∶10,该凝聚将导致活性物质在表面上的高度沉积。
考虑到具有悬浮固体并防止其附聚的能力,可用于本文的阴离子聚合物是,例如,与聚(苯乙烯磺酸)钠标准物相比分子量如下的那些:约100g/mol至约1,000,000g/mol;约1,000g/mol至约100,000g/mol;约1,000g/mol至约10,000g/mol;约1,000g/mol至约5,000g/mol;以及考虑到阳离子材料的相容性和配方的稳定性,电荷密度如下的那些:约1.0meq/g至约10meq/g;约2.0meq/g至7meq/g;约3.0meq/g至约5.0meq/g。阴离子聚合物可以为均聚物或共聚物。本发明可选择具有两性特性的聚合物,使得其亲油部分与去头皮屑活性物质结合并且其亲水部分可用于与所添加的阳离子聚合物相互作用。
可用于本文的阴离子聚合物包括,例如,聚萘磺酸钠、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、疏水改性的马来酸酐共聚物的钠盐、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸的钠盐、聚萘磺酸钠和羧甲基纤维素钠、以及由RT Vanderbilt以商品名Darvan1 SprayDried提供的聚萘磺酸钠,该聚萘磺酸钠具有与聚(苯乙烯磺酸)钠标准物相比约3,000g/mol的分子量和约3.5meq/g至约4.0meq/g的电荷密度。其它合适的阴离子聚合物包括疏水改性的交联阴离子聚合物,诸如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物,由Lubrizol以商品名Carbopol销售或由Presperse以商品名Aqupec销售。
阳离子聚合物
本发明的组合物包含电荷密度如下的高电荷密度阳离子聚合物:3meq/g至10meq/g;4meq/g至8meq/g;5meq/g至7meq/g,以便与去头皮屑活性物质颗粒表面上的阴离子聚合物牢固结合。阳离子聚合物可以是天然的或合成的,由单一单体聚合或合成为共聚物。阳离子聚合物可以是聚季铵盐-6,即二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物,由Solvay以商品名Mirapol 100制备,以及由Lubrizol以商品名Merquat 100制备,电荷密度为6.2meq/g。其它合适的阳离子聚合物包括聚季铵盐-2(Solvay,商品名Mirapol A-15,6.6meq/g)、聚季铵盐-16(BASF,商品名Luviquat FC-905,6.1meq/g)、聚季铵盐-17(Solvay,商品名MirapolAD-1,4.4meq/g)、聚季铵盐-22(Lubrizol,商品名Merquat 280(5.0meq/g)和Merquat 295(6.1meq/g))、聚季铵盐-42(Buckman Labs,商品名Busan 1507,7.8meq/g)和polyMAPTAC(甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的聚合物,Solvay,商品名Polycare 133,4.5meq/g)。
考虑到提供头皮活性物质的改善的沉积,阳离子聚合物可以按重量计约0.001%至约1%、约0.01%至约0.5%、约0.02%至约0.3%、以及约0.05%至约0.2%的含量包含在组合物中。
在本发明中,考虑到提供改善的活性物质沉积,同时避免粘性、毛发团聚和/或积聚,可包含阳离子聚合物和去头皮屑活性物质,使得阳离子聚合物与去头皮屑活性物质的重量比为约1∶2至约1∶100;约1∶5至约1∶50;约1∶10至约1∶20。
考虑到提供活性成分的改善的沉积,可用于本文的聚季铵盐-6可具有以下阳离子电荷密度:约3.5meq/g;约4.5meq/g;约5.5meq/g,以及考虑到获得所需粒度和适当的凝聚层粘合特性以增强活性物质沉积,聚季铵盐-6的阳离子电荷密度至约13meq/g;至约10meq/g;至约7.0meq/g。
考虑到提供改善的活性物质沉积,可用于本文的阳离子聚合物为分子量如下的阳离子聚合物:约800g/mol或更大;约1,000g/mol或更大;约1,200g/mol或更大。考虑到提供更好的调节,同时提供改善的活性物质沉积,分子量也可以至约1,000,000g/mol;至约500,000g/mol;至约100,000g/mol;约50,000g/mol。
聚季铵盐-6聚合物的可商购获得的示例包括例如具有购自Lubrizol的商品名为Merquat 100的聚季铵盐-6,其具有约6.19meq/g的阳离子电荷密度、约150,000g/mol的分子量,以及具有购自Lubrizo的商品名为Merquat 106的聚季铵盐-6,其具有约6.19meq/g的阳离子电荷密度、约15,000g/mol的分子量。
可溶性阳离子聚合物
毛发护理组合物还可包含低电荷密度聚合物以实现独立于活性物质沉积的调理。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子木薯聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶,(f)阳离子纤维素聚合物。另外,阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
毛发护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
在本发明中,阳离子聚合物可包括但不限于具有以下重均分子量的阳离子瓜尔胶聚合物:小于2,200,000g/mol、或约150,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约200,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约250,000g/mol至约2,500,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,200,000g/mol、或约700,000,000g/mol至约1,000,000g/mol。另外,阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.8meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,500,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、或约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mo1、约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物可符合通式1:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为具有通式2的环氧烷基基团:
或R6为具有通式3的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式4:
/>
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上所定义;并且其中Z为卤素。阳离子瓜尔胶聚合物可符合式5:
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Solvay商购获得的系列,例如可从Solvay商购获得的/>C-500。/>C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量,并且以商品名/>Optima购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量,并且以商品名Excel购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。
其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量,并且购自Solvay;N-Hance 3269和N-Hance 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;N-Hance 3196,其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量,并且购自ASI。AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度,和约50,000g/mol的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.5meq/g的电荷密度和约800,000的M.Wt.的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。
本发明的毛发护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2∶1,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自:阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2∶1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3∶1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4∶1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约10,000,000、和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。
本发明的毛发护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4∶1的甘露糖与半乳糖的比率,约1,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol、和/或约150,000g/mol至约400,000g/mol的分子量,以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且可来源于肉桂植物。
毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约1,500,000g/mol和/或约900,000g/mol至约1,500,000g/mol的分子量。
毛发护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Propertiesand Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in DimethVl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng和ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStmctural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.Howard Bradbury和J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米、或它们的混合物。
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清(600nm下约80的透射百分比)溶液的形式。组合物的透明度通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定,其使用Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样品对UV/VIS光的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
用于毛发护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于毛发护理组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是,其它合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解过程:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制得淀粉浆液。将温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的水平基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,将pH恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。
毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
阳离子共聚物可包含:
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;以及
(ii)符合式CM的阳离子单体:
其中k=1,v、v′和v″中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:
上述结构可被称为二季铵盐。另选地,阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v″各自为3,v′=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:
上述结构可被称为三季铵盐。
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物(b)可为AM:TRIQUAT,其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N′,N′,N′-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的分子量。
另外,阳离子共聚物可具有丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。包含季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为用卤代烷、或用氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或者用卤代烷、或氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约500,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约700,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的分子量。
阳离子共聚物可以为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。阳离子共聚物可以为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。
(a)阳离子合成聚合物
毛发护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选地
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;
其中Y=Cl-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥l;
其中T和R7=C1-C22烷基;以及
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2′=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1至6;
其中t=0至1;并且
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2″=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
其中G’和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些,其中R相同或不同,代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,任选地带有羟基基团,并且包括阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
附加合适的阳离子单体包括三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基v2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基v2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在毛发护理组合物中、或在毛发护理组合物中的凝聚层相中保持可溶解或可分散,并且只要抗衡离子在物理和化学上与毛发护理组合物的基本组分相容,或不以其它方式不当地破坏产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
本文所述的阳离子聚合物可有助于向受损毛发,尤其是经化学处理的毛发提供替代疏水性F层。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时,毛发变得日益亲水。已发现,当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时,毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚,据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜,其覆盖毛发纤维并且保护毛发,如同天然的F-层保护毛发那样。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过将本文所述的合成阳离子聚合物与前述毛发护理组合物的阴离子去污表面活性剂组分混合来形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出,一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶,这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO 94/06403中。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的毛发护理组合物中,该毛发护理组合物针对受损毛发提供改善的调理性能。
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约2meq/gm至约7meq/gm,和/或约3meq/gm至约7meq/gm,和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度可以为约6.2meq/gm。聚合物还具有约1,000至约5,000,000、和/或约10,000至约1,500,000、和/或约100,000至约1,500,000的M.Wt.。
提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约0.7meq/gm至约7meq/gm,和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm,和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。聚合物还具有约1,000至约1,500,000、约10,000至约1,500,000和约100,000至约1,500,000的M.Wt.。
合适的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐10,并且以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。非限制性示例包括:JR-400、JR-125、JR-30M、KG-30M、JP,LR-400、以及它们的混合物。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。
合适的阳离子纤维素聚合物可具有约0.5meq/gm至约2.5meq/gm,和/或约0.6meq/gm至约2.2meq/gm,和/或约0.6meq/gm至约2.0meq/gm的阳离子电荷密度。另外,阳离子电荷密度可为约1.9meq/gm。聚合物还具有约200,000至约3,000,000,和/或约300,000至约2,200,000,和/或约1,000,000至约2,200,000,和/或约300,000至约1,500,000的M.Wt.。阳离子纤维素聚合物可具有约1.7至约2.1meq/gm的阳离子电荷密度和约1,000,000至约2,000,000的分子量。
阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.01%至约5%、约0.08%至约3%、约0.1%至约2%、和/或约0.2%至约1%的范围内。
含水载体
个人护理组合物包含含水载体。因此,个人护理组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物通常将包含含水载体,该含水载体以约20重量%至约95重量%,或约60重量%至约85重量%的含量存在。含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于个人护理组合物中的含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
乳化剂
在个人护理组合物不包含凝胶基质的情况下,可以使用乳化剂并且材料可以在添加到个人护理组合物中之前预乳化。针对每种调理活性物质,由乳化剂的亲水-亲脂平衡值(HLB值)来指导乳化剂选择。HLB值的合适的范围为6至16;HLB值为8至14。具有高于10的HLB的乳化剂为水溶性的。具有低HLB的乳化剂为脂溶性的。为了获得合适的HLB值,可使用两种或更多种乳化剂的混合物。合适的乳化剂包括非离子、阳离子、阴离子和两性乳化剂。
流变改性剂/增稠剂
上述个人护理组合物还可包含一种或多种流变改性剂/增稠剂,以调节组合物的流变学特征,以获得更好的组合物的感觉、使用特性和悬浮稳定性。例如,流变特性被调节成使得组合物在其储存和运输期间保持均匀,并且组合物并不在其使用期间不期望地滴到身体、衣服或家居装饰的其它区域上。可使用任何合适的流变改性剂。此外,免洗型处理物可包含约0.01%至约3%的流变改性剂,或者约0.1%至约1%的流变改性剂,
一种或多种流变改性剂可选自聚丙烯酰胺增稠剂、阳离子改性的多糖、缔合增稠剂、以及它们的混合物。缔合增稠剂包括多种材料类别,诸如例如:疏水改性的纤维素衍生物;疏水改性的烷氧基化聚氨酯聚合物,诸如PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39;疏水改性的碱可溶胀乳液,诸如疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚。这些材料可具有可选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水性部分,以及具有10至300个,或者30至200个,以及或者40至150个重复单元的重复亚乙基氧基团的亲水性部分。该类型的示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。
附加的流变改性剂的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80、丙烯酸酯共聚物;丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物;丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物;聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油;C12-16烷基PEG-2羟丙基羟乙基乙基纤维素(HM-EHEC);卡波姆;交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVP);二亚苄基山梨醇;羟乙基乙基纤维素(EHEC);羟丙基甲基纤维素(HPMC);羟丙基甲基纤维素(HPMC);羟丙基纤维素(HPC);甲基纤维素(MC);甲基羟乙基纤维素(MEHEC);PEG-150/癸醇/SMDI共聚物;PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物;聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7;聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨醇酯20;聚丙烯酸酯交联聚合物-6;聚酰胺-3;聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6;聚氨酯-39;丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸盐/二甲基丙烯酰胺;交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酸酯60;聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的流变改性剂包括ACULYNTM28、KlucelM CS、Klucel H CS、Klucel G CS、SYLVACLEAR AF1900V、SYLVACLEAR PA1200V、BenecelE10M、Benecel K35M、Optasense RMC70、ACULYNTM33、ACULYNTM46、ACULYNTM22、ACULYNTM44、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 10、Carbopol 1342、SepigelTM305、SimulgelTM600、Sepimax Zen、和/或它们的组合。
用于本文的合适增稠剂的非排他性列表包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、硬葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(可以Aquacote(注册商标)商购获得)、羟乙基纤维素(Natrosol(注册商标))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(Klucel(注册商标))、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(Natrosol(注册商标Plus 330))、N-乙烯基吡咯烷酮(Povidone(注册商标))、丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure(注册商标3001))、羟丙基淀粉磷酸酯(Structure(注册商标ZEA))、聚乙氧基化氨基甲酸酯或聚氨基甲酰基聚乙二醇酯(例如,PEG-150/癸基/SMDI共聚物=Aculyn(注册商标44,PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物=Aculyn46(注册商标))、三羟基硬脂精(Thixcin(注册商标))丙烯酸酯共聚物(例如Aculyn(注册商标33))或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物=Aculyn(注册商标22))和脂肪醇(诸如鲸蜡醇和硬脂醇)、以及它们的组合。
在本发明中,乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)可为组合物中所用的悬浮蜡。存在这些材料的若干商业来源。例如,可从Stepan获得,Empilan/>可从Albright&Wilson获得。
pH
上述个人护理组合物还可包含一种或多种pH调节材料。个人护理组合物在25℃下可具有约2至约10范围内的pH。个人护理组合物可具有在约2至约6,另选地约3.5至约5,另选地约5.25至约7范围内的pH。
上述个人护理组合物还可包含一种或多种pH缓冲剂。合适的缓冲剂是本领域熟知的,并且包括例如氨/乙酸铵混合物和单乙醇胺(MEA)。洗去型调理剂组合物可包含柠檬酸,其中柠檬酸充当缓冲剂。
任选成分
本文所述的个人护理组合物可任选地包含一种或多种已知用于个人护理或个人护理产品的附加组分,前提条件是附加组分在物理和化学上与本文所述的基本组分相容,或不以其它方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类附加组分最典型为描述于参考书诸如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992)中的那些。此类附加组分的各个浓度可在按个人护理组合物的重量计约0.001重量%至约10重量%的范围内。
用于个人护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、其它去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂和维生素。
1.调理剂
个人护理组合物可包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发提供特定调理有益效果的材料。可用于本发明的个人护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化的液体颗粒的液体。可用于个人护理组合物中的合适的调理剂为特征通常为硅氧烷、有机调理油或它们的组合的那些调理剂,或者在含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体、分散颗粒的那些调理剂。
一种或多种调理剂以按组合物的重量计约0.01重量%至约10重量%、约0.1重量%至约8重量%、以及约0.2重量%至约4重量%的含量存在。
硅氧烷调理剂
本发明的组合物可包含一种或多种硅氧烷调理剂。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和具有各种官能团的改性硅氧烷,该官能团诸如氨基基团、季铵盐基团、脂族基团、醇基团、羧酸基团、醚基团、环氧基团、糖或多糖基团、氟改性的烷基基团、烷氧基基团、或此类基团的组合。此类硅氧烷可溶于或不溶于含水(或非水)产品载体。在不溶性液体硅氧烷的情况下,聚合物可为乳化形式,其具有约10纳米至约30微米的液滴尺寸。
有机调理材料
本发明的组合物的调理剂还可包含单独或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-20 200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
有益剂
个人护理组合物还可包含一种或多种附加有益剂。有益剂包括选自以下的材料:去头皮屑剂、抗真菌剂、抗痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保温剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
本发明的个人护理组合物可呈现为典型的个人护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品诸如处理物以及定型产品、洗去型产品诸如毛发调理剂和处理产品;以及可施用到毛发的任何其它形式。所述个人护理组合物可为发膜、cowash、发蜡、发泥、发用食物、发乳、发布丁和发胶。
所述个人护理组合物可包括施用于以下的组合物:头皮上毛发、身体其它区域(诸如面部)上毛发(包括胡须)、腋下、躯干、腿、或具有毛发的其它皮肤区域,并且可包括胡须洗液和剃刮制剂。
如下所述,将去头皮屑活性物质、阴离子聚合物和阳离子聚合物在引入个人护理组合物之前组合,该个人护理组合物通常通过常规方法制备,诸如制备个人护理组合物领域中已知的方法。此类方法通常包括在一个或多个步骤中将各成分混合至相对均一的状态,可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。除了活性物质、阴离子聚合物和阳离子聚合物的预组合之外,为了易于加工和化学相容性,成分添加的顺序可以变化。制备该组合物以便优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性材料的递送。
方法
活性物质、阴离子聚合物和阳离子聚合物的混合
活性物质与阴离子聚合物的组合可在任何合适的混合容器中进行,诸如搅拌槽、或直列式装置诸如匀化器、转子-定子磨机或静态混合器。在该步骤e中可包括合适量的水或其它液体载体以将组合物的粘度降低至易于共混的可接受水平。为了使沉积效率最大化,本发明可以在添加阳离子聚合物之前将全部活性物质和阴离子聚合物共混在一起。当完成时,该偶联反应步骤可包括足够的混合强度和溶剂稀释以避免形成大附聚物,该大附聚物由于不稳定性增加和在个人护理产品中存在大附聚物引起的消费者反对而不适用于个人护理组合物。
本发明可以使用在引入阳离子聚合物时赋予足够混合强度的装置,诸如转子-定子磨机。静态混合器、匀化器、声谱显示仪和其它高能量装置也是合适的。搅拌罐可提供足够的混合强度以获得阳离子聚合物或活性物质和阳离子聚合物的共混物的低电荷密度和显著稀释。
活性物质、阴离子聚合物和阳离子聚合物的所需比率可通过在连续工艺中以每种成分的合适流速和浓度将它们组合来控制,以实现最终组合物中每种组分的所需量。对于工业规模的生产,每种成分可以使用1kg/分钟至1000kg/分钟的流速,而实验室量可以以较低的流速(例如0.001kg/分钟至1kg/分钟)进行加工。通过将阳离子聚合物流的流速、含有去头皮屑活性物质的流的流速和阴离子聚合物的流速加在一起来计算总混合流速。尽管通常使用连续工艺,但也可设想分批工艺,诸如通过将阳离子聚合物引入到再循环管线中的其它组分中,或引入到具有足够混合强度的搅拌槽中以避免不期望的大附聚物。
微粒活性物质可以以5重量%至90重量%、或10重量%至70重量%的活性物质浓度从供应商处接收,或以使用前需要在液体载体中稀释的固体形式接收。微粒活性物质的浆料可以含有其它加工助剂,并且本发明证明用于活性物质的主要分散剂可以是用于随后与阳离子聚合物的偶联反应的阴离子聚合物,以使阴离子聚合物对微粒活性物质表面的粘附最大化。阴离子聚合物可以由供应商以纯的或稀释的形式添加,作为活性物质供应商的正常制备过程的一部分,或者稍后特别地针对个人护理组合物添加。
在使用前,可将阳离子聚合物溶解在液体载体中,并任选地稀释。阳离子聚合物通常以浓缩的粘稠溶液形式提供,其在本发明中难以成功加工。用合适的载体诸如水稀释降低了阳离子聚合物的粘度并提供了聚合物分子之间的空间,从而降低了过度附聚的危险。
为了最大的配制灵活性,通常希望最小化在偶联反应中整个个人组合物中使用的水或其它溶剂的量。然而,如果偶联反应的组分对于在所选混合设备中能够实现的混合强度而言过于浓缩,则可出现大附聚物。一般来讲,较高的混合强度允许材料在组合时更浓缩,从而减少需要保留用于偶联反应的液体载体的量,因此拓宽可结合本发明的个人护理组合物的范围。本发明已发现,活性物质浓度为约8重量%至80重量%、约5重量%至65重量%;约20重量%至55重量%最适用于包含活性物质、阴离子聚合物和在与阳离子聚合物接触点处的液体载体的组合物。本发明已发现,阳离子聚合物浓度为约1%至40%;约3%至30%;约5%至20%,提供了使不期望的大结构的风险最小化与保留足够的液体用于制备全个人护理组合物之间的平衡。
当选择用于偶联反应的工艺变量时,考虑粒度。当使用低电荷密度阳离子聚合物作为沉积助剂时,最终活性物质复合物的所需尺寸可为约0.1微米至10微米;约0.2微米至4微米。另选地,粒度为约12微米至100微米;约20微米至50微米对于经由过滤机制的沉积可能是有利的。大于100微米的粒度通常是不期望的,原因是将颗粒悬浮在最终个人护理组合物中的难度更大并且消费者可能会拒绝该产品。
本发明认识到,阴离子聚合物和阳离子聚合物的电荷密度、成分的浓度、混合强度和天然去头皮屑活性物质的粒度均可影响络合活性物质的粒度分布,并因此影响最终产品中的颗粒性能。一般来讲,由小的活性物质、低的成分浓度、低的电荷密度和高的混合强度产生小的络合颗粒。此外,活性物质与总聚合物(阴离子+阳离子)的比率较高,诸如按重量计5∶1至按重量计100∶1,将使活性物质沉积在消费者身体上时的生物利用度最大化。由于成本更高并且活性物质的生物利用度可能会降低,因此活性物质与总聚合物的比率较低(诸如1∶1)是较不期望的。
可在分析中确定避免大颗粒的最小混合强度和流稀释。例如,可以将含有总固体重量百分比为40%、或25%、或50%的活性物质和阴离子聚合物(混合物a)的容器连接到小型泵的入口。泵的出口可通过管道连接到配备有三个精细转子-定子组的IKA Magic Lab转子-定子磨机的入口。含有浓度为10%、或5%、或12%的阳离子聚合物的第二容器可以连接到第二泵的入口。第二泵的出口可用管道连接到同一IKA Magic Lab磨机的第二入口端口。第一泵可设定为合适的流速,诸如0.2kg/min,而第二泵设定为合理的流速,诸如0.02kg/min,以便达到约10∶1至约50∶1的第一泵与第二泵的流速比为约10∶1、或约1∶1、或约50∶1,。可以在不同的研磨速度(诸如5000转/分钟或15000转/分钟)下从磨机的出口收集材料。通过测量样品的所得粒度,可确定保持最大粒度低于指定公差(诸如100微米或70微米)的最小研磨速度。如果在能够实现的最大研磨速度下可达到的粒度太大,则可降低任一进料流的浓度以改善结果。
在本发明中,改变阳离子聚合物或阴离子聚合物的选择可能是有用的,诸如通过降低电荷密度,以改善结果。阴离子-阳离子聚合物复合物在活性物质微粒表面上的内聚特性和结合程度,以及因此该结构在沉积大量生物可利用活性物质中的有效性,可以通过***组分的化学性质的普通变化来控制。
最大附聚物尺寸的测量
本发明可以产生窄的粒度分布或相当宽的分布。特别是当宽分布时,粒度的关键量度是最大粒度,以避免消费者对可见颗粒的抱怨并避免物理不稳定性。配备有Nomarski光学器件的普通显微镜上的光学显微镜(诸如Zeiss Axioscop2.0)可用于测定该最大粒度。将大约10微升最终个人护理组合物转移到载玻片上,然后在盖玻片下展开。在40X放大倍数下从制备的样品中随机拍摄十张200umx200um的图像。使用来自Zeiss corporation的Zen Core软件测定十张图像中的每张图像中最大颗粒的尺寸。从这十张随机图像中发现的最大尺寸被报告为最大粒度。如果观察到的颗粒占据图像面积的多于一半,则将最大粒度报告为“>100um”并且不进行进一步定量。对于大多数应用,如果在十张随机40x显微图像中没有发现100um或更大的颗粒,则该制备方法被认为是成功的。
体内头皮沉积测试
可通过在使用含有头皮活性物质的组合物处理头皮后在施用后(立即冲洗后或在延迟的时间点处冲洗)对试剂进行溶剂提取来测定头皮活性物质在头皮上的体内沉积。基于溶解度考虑因素、实验室安全性和其它实际考虑因素,可以为所关注的活性物质选择用于活性物质提取的合适溶剂,诸如乙醇或乙酸乙酯等。通过HPLC测量提取溶剂中的试剂浓度。通过参照标准曲线进行定量。通过使用浓度乘以体积,将通过HPLC检测到的浓度转化为以克为单位收集的量。然后通过将测得的HPLC浓度乘以提取溶剂的体积除以提取的头皮面积,将质量每试剂体积浓度转换为质量每沉积面积量。
在本发明中,微粒头皮活性物质可提供大于约1ug/cm2的沉积;提供大于约4ug/cm2的沉积;提供大于约10ug/cm2的沉积。
在本发明中,“混合方法”是指将含有抗微生物活性物质的流与含有阳离子聚合物的流组合的特定方法。在本发明中,“混合比”规定了总组合物中活性物质流与阳离子聚合物流的重量比。在本发明中,“混合流速”是活性物质流流速和阳离子聚合物流流速的总和,以克/分钟计。
实施例和组合物
以下实施例说明了本文所述的本发明的非限制性实施例。示例性个人护理组合物可通过常规配制和混合技术制备,并进一步将阳离子聚合物与如上所述的活性物质组合。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的非限制性实施例。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可能有许多变型。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别,除非下文另外限定。
洗发剂实施例
表1.用于基料洗发剂的组合物
表2.实施例:(重量%)
/>
(a)Lonza
(b)Solvay
(c)Omkar
(d)Jiangsu Agrochem
(e)Vanderbilt Minerals,商品名Darvan 1
(f)Lubrizol,商品名Carbopol Ultrez 21
(g)Lubrizol,商品名Merquat 100
(h)Solvay,商品名Mirapol 100
(i)Lubrizol,商品名Merquat 280
(j)Solvay,商品名Mirapol A-15
(k)Solvay,商品名Polycare 133
(1)Solvay,商品名Jaguar C-500**这是低电荷密度的,在本发明的范围之外
(m)Amerchol,商品名AM:Triquat
(n)BASF,商品名Plantaren 2000
(o)CP Kelco,商品名Keltrol CG
(p)Momentive Performance Materials,330Pa-s聚二甲基硅氧烷
结果
表3.加工实施例
“混合方法”是指将含有抗微生物活性物质的流与含有阳离子聚合物的流组合的特定方法
“混合比”规定了总组合物中活性物质流与阳离子聚合物流的重量比
“混合流速”是活性物质流流速和阳离子聚合物流流速的总和,以千克/分钟计
当在Zeiss Axioscope下使用Nomarski显微镜和40X物镜观察时,如果最终洗发剂中不存在明显的>100微米的颗粒,即表示“混合成功”
表4
表5.所选实施例的测量粒度
讨论
表3中的实施例提供了对我们的发明的进一步了解。比较例17和比较例18,可以看出在偶联反应中较低浓度的阳离子聚合物可以帮助避免不期望的大附聚物的形成。比较例17和比较例19,可以看出转子-定子磨机相对于叶轮的更高混合强度也有助于在更大的规模上消除过大的颗粒。实施例23和实施例25的比较使用较小规模的设备提供了类似的结论。实施例24说明,其它高剪切设备,诸如静态混合器,可以有效地代替转子-定子磨机。实施例20和实施例21说明,当使用适当选择的高混合强度设备时,可以在一定范围的流速和聚合物浓度下实现成功。
表4中的实施例说明了本发明作为沉积技术的益处。在引入到个人护理组合物中之前执行预组合活性物质、阴离子聚合物和阳离子聚合物(实施例26)相对于将阳离子聚合物单独添加到个人护理组合物中的常规方法(实施例27)显示出多于三倍的沉积效率。实施例28的不期望的大附聚物的形成被证明是使用普通的低剪切叶轮来组合成分的直接结果,而不是包括将阳离子聚合物高强度混合到活性物质+阴离子聚合物中的实施例26方法。实施例26的执行与实施例29的使用低电荷密度聚合物的常规配制的比较表明在聚合物总水平的三分之一处活性物质的总沉积相等或更大;例如沉积助剂的有效性的3倍。
附加实施例/组合
段落A.一种制备个人护理组合物的方法,该方法包括以下步骤:
a)将微粒头皮活性物质与阴离子聚合物组合以形成混合物(a);
b)将该混合物(a)与电荷密度为3meq/g至10meq/g的阳离子聚合物组合以形成混合物(b);
c)将该混合物(b)组合到个人护理组合物基料中。
段落B.根据段落A所述的制备个人护理组合物的方法,其中该阳离子聚合物选自聚季铵盐-6、二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物、聚季铵盐-2、聚季铵盐-16、聚季铵盐-17、聚季铵盐-22、聚季铵盐-42、polyMAPTAC、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的聚合物、以及它们的混合物。
段落C.根据段落A至B所述的制备个人护理组合物的方法,其中该微粒头皮活性物质选自吡啶硫酮锌、硫、硫化硒、嘧菌酯、以及它们的混合物。
段落D.根据段落A至C所述的制备个人护理组合物的方法,其中步骤b中混合物(a)与该阳离子聚合物的流量比为约1∶1至约50∶1。
段落E.根据段落A至D所述的制备个人护理组合物的方法,其中该阴离子聚合物与该微粒头皮活性物质的比率为约1∶1至约1∶100。
段落F.根据段落A至E所述的制备个人护理组合物的方法,其中该阴离子聚合物与该微粒头皮活性物质的比率为约1∶5至约1∶50。
段落G.根据段落A至F所述的制备个人护理组合物的方法,其中该阴离子聚合物与该阳离子聚合物的比率为约1000∶1至约1∶35。
段落H.根据段落A至G所述的制备个人护理组合物的方法,其中该微粒头皮活性物质以约0.25%至约4%的含量存在于该个人护理组合物中。
段落I.根据段落A至H所述的制备个人护理组合物的方法,其中该阴离子聚合物与该阳离子聚合物的比率为约10∶1至约1∶10。
段落J.根据段落A至I所述的制备个人护理组合物的方法,其中该微粒头皮活性物质提供大于约1μg/cm2的沉积。
段落K.根据段落A至J所述的制备个人护理组合物的方法,其中该微粒头皮活性物质的粒度小于100微米。
段落L.根据段落A至K所述的制备个人护理组合物的方法,其中该个人护理组合物为洗发剂。
段落M.根据段落A至L所述的制备个人护理组合物的方法,其中该个人护理组合物包含表面活性剂。
段落N.根据段落A至M所述的制备个人护理组合物的方法,其中该个人护理组合物包含阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂或它们的混合物。
段落O.根据段落A至N所述的制备个人护理组合物的方法,其中该个人护理组合物还包含调理剂。
段落P.根据段落A至O所述的制备个人护理组合物的方法,其中该调理剂为硅氧烷。
段落Q.根据段落A至P所述的制备个人护理组合物的方法,还包含约0.5%至约7%的香料。
段落R.根据段落A至Q所述的制备个人护理组合物的方法,其中在步骤b中使用转子定子磨机。
段落S.根据段落A至R所述的制备个人护理组合物的方法,其中微粒头皮活性物质与阴离子聚合物与阳离子聚合物组合的总聚合物比率的比率为约5∶1至约100∶1。
除非另外指明,否则本文所用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计,并且所有的测量均在25℃进行。
本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分,基本上由其组成或由其组成。如本文所用,“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分,只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
在实施例中,除非另外指明,否则所有浓度均以重量百分比列出,并且可排除次要材料,诸如稀释剂、填充剂等。因此,所列的制剂包含所列的组分以及与此类组分相关联的任何次要材料。这些微量组分的选择将根据所选以制备个人护理组合物的具体成分的物理和化学特征而变化,这对本领域中的普通技术人员是显而易见的。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文;对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时,应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
尽管已说明和描述了本发明的具体描述,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它的变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种制备个人护理组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)将微粒头皮活性物质与阴离子聚合物组合以形成混合物(a);
b)将所述混合物(a)与电荷密度为3meq/g至10meq/g的阳离子聚合物组合以形成混合物(b);
c)将所述混合物(b)组合到个人护理组合物基料中。
2.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述阴离子聚合物选自聚萘磺酸钠、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、疏水改性的马来酸酐共聚物的钠盐、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸的钠盐、聚萘磺酸钠、羧甲基纤维素钠、聚萘磺酸钠、聚萘磺酸钠、疏水改性的交联阴离子聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、以及它们的混合物。
3.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述阳离子聚合物选自聚季铵盐-6、二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物、聚季铵盐-2、聚季铵盐-16、聚季铵盐-17、聚季铵盐-22、聚季铵盐-42、polyMAPTAC、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的聚合物、以及它们的混合物。
4.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述微粒头皮活性物质选自吡啶硫酮锌、硫、硫化硒、嘧菌酯、以及它们的混合物。
5.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中步骤b中混合物(a)与所述阳离子聚合物的流量比为1∶1至50∶1。
6.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述阴离子聚合物与所述微粒头皮活性物质的比率为1∶1至1∶100,优选地其中所述阴离子聚合物与所述微粒头皮活性物质的比率为1∶5至1∶50。
7.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述阴离子聚合物与所述阳离子聚合物的比率为1000∶1至1∶35,优选地其中所述阴离子聚合物与所述阳离子聚合物的比率为10∶1至1∶10。
8.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述微粒头皮活性物质以0.25%至4%的含量存在于所述个人护理组合物中。
9.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述微粒头皮活性物质提供大于1μg/cm2的沉积。
10.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述微粒头皮活性物质的粒度小于100微米。
11.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述个人护理组合物为洗发剂。
12.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述个人护理组合物包含表面活性剂,优选地其中所述个人护理组合物包含阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂或它们的混合物。
13.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中所述个人护理组合物还包含调理剂,优选地其中所述调理剂为硅氧烷。
14.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中在步骤b中使用转子定子磨机。
15.根据任一前述权利要求所述的制备个人护理组合物的方法,其中微粒头皮活性物质与阴离子聚合物和阳离子聚合物组合的总聚合物比率的比率为5∶1至100∶1。
CN202280020274.XA 2021-03-09 2022-03-08 用于增强头皮活性物质沉积的方法 Pending CN117015366A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/196,379 2021-03-09
US17/196,379 US11833237B2 (en) 2021-03-09 2021-03-09 Method for enhancing scalp active deposition
PCT/US2022/019234 WO2022192174A1 (en) 2021-03-09 2022-03-08 Method for enhancing scalp active deposition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117015366A true CN117015366A (zh) 2023-11-07

Family

ID=80937149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280020274.XA Pending CN117015366A (zh) 2021-03-09 2022-03-08 用于增强头皮活性物质沉积的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11833237B2 (zh)
EP (1) EP4304733A1 (zh)
JP (1) JP7460795B2 (zh)
CN (1) CN117015366A (zh)
MX (1) MX2023009413A (zh)
WO (1) WO2022192174A1 (zh)

Family Cites Families (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US823725A (en) 1905-09-09 1906-06-19 Henry A Hayden Duster.
BE406221A (zh) 1933-11-15
US2438091A (en) 1943-09-06 1948-03-16 American Cyanamid Co Aspartic acid esters and their preparation
BE498391A (zh) 1944-10-16
BE498392A (zh) 1945-11-09
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2658072A (en) 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
US2809971A (en) 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
NL275544A (zh) 1960-10-27
US3236733A (en) 1963-09-05 1966-02-22 Vanderbilt Co R T Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions
US3293684A (en) 1964-06-24 1966-12-27 Colgate Palmolive Co Integral detergent-sponge structure
US3761418A (en) 1967-09-27 1973-09-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3753196A (en) 1971-10-05 1973-08-14 Kulite Semiconductor Products Transducers employing integral protective coatings and supports
IE38738B1 (en) 1974-01-07 1978-05-24 Unilever Ltd Pourable liquid compositions
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4107289A (en) 1975-08-07 1978-08-15 Naarden International Holland, B.V. Use of substituted pyrans as deodorant chemicals
ZA77384B (en) 1977-01-24 1978-08-30 Colgate Palmolive Co Improvements in and relating to soap or detergent cakes,tablets or the like
US4322400A (en) 1978-12-19 1982-03-30 Dragoco Inc. Cosmetic stick composition
US4379753A (en) 1980-02-07 1983-04-12 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4345080A (en) 1980-02-07 1982-08-17 The Procter & Gamble Company Pyridinethione salts and hair care compositions
US4323683A (en) 1980-02-07 1982-04-06 The Procter & Gamble Company Process for making pyridinethione salts
US4470982A (en) 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
DE3241017C1 (de) 1982-11-06 1983-12-15 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz Zahn- und Mundpflegemittel
US4808467A (en) 1987-09-15 1989-02-28 James River Corporation Of Virginia High strength hydroentangled nonwoven fabric
GB8818516D0 (en) 1988-08-04 1988-09-07 Chown P A C Cleaning package
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5144729A (en) 1989-10-13 1992-09-08 Fiberweb North America, Inc. Wiping fabric and method of manufacture
US5340492A (en) 1990-11-26 1994-08-23 The Procter & Gamble Company Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
CZ283495B6 (cs) 1990-11-26 1998-04-15 The Procter And Gamble Company Tvarovaný předmět tvořený tuhou propletenou sítí solí karboxylových kyselin a způsob jejich výroby
EP0594703B1 (en) 1991-07-15 1996-10-23 The Procter & Gamble Company A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US5160739A (en) 1991-09-12 1992-11-03 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition
MX9305744A (es) 1992-09-22 1994-05-31 Colgate Palmolive Co Shampoo acondicionador del cabello conteniendo polimeros acondicionadores cationicos.
US5340571A (en) 1993-03-26 1994-08-23 The Gillette Company Non-aerosol shaving gel
US5518801A (en) 1993-08-03 1996-05-21 The Procter & Gamble Company Web materials exhibiting elastic-like behavior
JP3402712B2 (ja) 1993-12-07 2003-05-06 日清紡績株式会社 メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体
JP2765690B2 (ja) 1993-12-27 1998-06-18 花王株式会社 清掃用シート
US5605681A (en) 1994-09-16 1997-02-25 The Proctor & Gamble Company Mild gel deodorant composition containing soap, polymeric hydrogel forming polymer and high level of water
NZ280610A (en) 1994-12-29 1997-08-22 Mcneil Ppc Inc Soft gelatin-like pharmaceutical carrier: gelled polyethylene glycol and dispersed active agent
US5585092A (en) 1995-04-13 1996-12-17 The Procter & Gamble Company Gel deodorant compositions
JP3208306B2 (ja) 1995-11-17 2001-09-10 ユニ・チャーム株式会社 使い捨て拭き取り用具
US5846520A (en) 1996-12-20 1998-12-08 Procter & Gamble Company Antiperspirant gel-solid stick compositions containing select fatty acid gellants
AU7584898A (en) 1997-05-23 1998-12-11 Procter & Gamble Company, The Structures useful as cleaning sheets
US6777064B1 (en) 1997-05-23 2004-08-17 The Procter & Gamble Company Cleaning sheets, implements, and articles useful for removing allergens from surfaces and methods of promoting the sale thereof
DE19750385A1 (de) 1997-11-13 1999-05-20 Uhu Gmbh Reinigungszusammensetzung auf der Basis einer Waschpaste
US6143393A (en) 1997-12-16 2000-11-07 Uni-Charm Corporation Cleaning product and production process therefor
GB9813640D0 (en) 1998-06-24 1998-08-26 Unilever Plc Antimicrobial hair treatment composition
JP3558892B2 (ja) 1998-09-24 2004-08-25 ユニ・チャーム株式会社 清掃用シート
US6042815A (en) 1998-10-21 2000-03-28 Revlon Consumer Products Corporation Water and oil emulsion solid cosmetic composition
JP2000296085A (ja) 1999-04-13 2000-10-24 Uni Charm Corp 使い捨ての汚れ拭き取り用具およびその製造方法
JP3943753B2 (ja) 1999-04-13 2007-07-11 ユニ・チャーム株式会社 使い捨ての汚れ拭き取り用具の製造方法
US6974569B2 (en) 1999-05-03 2005-12-13 The Procter & Gamble Company Shampoos providing a superior combination anti-dandruff efficacy and condition
US7026308B1 (en) 1999-06-25 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
FR2806300B1 (fr) 2000-03-16 2002-05-03 Oreal Composition cosmetique sous forme d'un gel aqueux solide, comprenant un alcool polyvinylique et procede de preparation de cette composition
US6550092B1 (en) 2000-04-26 2003-04-22 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning sheet with particle retaining cavities
CN1839746B (zh) 2000-07-10 2010-06-30 尤妮佳股份有限公司 清扫物品
JP3678637B2 (ja) 2000-09-01 2005-08-03 ユニ・チャーム株式会社 連続フィラメントの開繊方法および開繊装置
US6797846B2 (en) 2001-03-14 2004-09-28 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Fibrous crystal aggregates, preparation method thereof and use thereof
US20030053980A1 (en) 2001-04-30 2003-03-20 The Gillette Company Shaving compositions containing highly lubricious water soluble polymers
US6627185B2 (en) 2001-07-26 2003-09-30 The Gillette Company Non-aerosol Shaving gel free of thickening and gelling agents
US20030171051A1 (en) 2002-03-08 2003-09-11 3M Innovative Properties Company Wipe
AU2003301007B2 (en) 2002-12-20 2008-01-31 The Procter & Gamble Company Tufted laminate web
DE60336589D1 (de) 2002-12-27 2011-05-12 Kao Corp Reinigungsblatt
NZ523946A (en) 2003-01-31 2004-06-25 Carl Ernest Alexander Portable hygiene compositions comprising a semi-solid gel and active ingredients in bead form for use in personal oral, dental or skin care
EP1618240B1 (en) 2003-05-01 2006-08-30 Johnson and Johnson GmbH Patterned sheet products
US7560398B2 (en) 2003-07-18 2009-07-14 3M Innovative Properties Company Cleaning wipe and method of manufacture
US20050152851A1 (en) 2004-01-13 2005-07-14 Basia Kaminski Semi-hard dentifrice
US7712178B2 (en) 2004-04-01 2010-05-11 Kikuo Yamada Cleaning tool sheet and cleaning tool
US20060024245A1 (en) 2004-07-29 2006-02-02 Cadbury Adams, Llc. Tooth whitening compositions and delivery systems therefor
US7291359B2 (en) 2004-08-18 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making an adhesive cleaning sheet
JP4785369B2 (ja) 2004-11-16 2011-10-05 ユニ・チャーム株式会社 清掃用物品
EP1832217B1 (en) 2004-12-27 2010-12-08 Yamada, Chiyoe Cleaning device and process for producing the same
US7566671B2 (en) 2005-01-28 2009-07-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning or dusting pad
US8851776B2 (en) 2005-01-28 2014-10-07 S. C. Johnson & Son, Inc. Amphiphile surface treatment for a cleaning pad for improved dust adhesion
AU2006337055B2 (en) 2006-03-09 2011-01-27 Kao Corporation Cleaning article, method of fluffing cleaning article, and method of producing cleaning article
JP4709105B2 (ja) 2006-09-12 2011-06-22 ユニ・チャーム株式会社 清掃体及び清掃用具
DE202007001353U1 (de) 2007-01-24 2007-05-10 Basf Ag Schwammseife aus einem offenzelligen Schaumstoff und Seife
US8528151B2 (en) 2007-02-06 2013-09-10 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning or dusting pad with attachment member holder
AU2008215608B2 (en) 2007-02-13 2010-07-08 Yamada, Kikuo Cleaning sheet
JP5048375B2 (ja) 2007-03-30 2012-10-17 ユニ・チャーム株式会社 清掃体及び清掃用具
JP5048376B2 (ja) 2007-03-30 2012-10-17 ユニ・チャーム株式会社 清掃体及び清掃用具
JP5235478B2 (ja) 2007-04-27 2013-07-10 花王株式会社 清掃用シート
US8161594B2 (en) 2007-07-02 2012-04-24 The Procter & Gamble Company Plural sided cleaning implement
CL2008002910A1 (es) 2007-10-01 2009-10-02 Colgate Palmolive Co Composicion base para un desodorante tipo barra que comprende entre 20 y 70% en peso de propilenglicol, 5 a 60% de glicerina, 10 a 35% de agua y un agente espesante; metodo para inhibir el crecimiento bacteriano.
US9968535B2 (en) 2007-10-26 2018-05-15 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising undecyl sulfates
US8793832B2 (en) 2007-12-28 2014-08-05 Kikuo Yamada Cleaning sheet
US8225453B2 (en) 2007-12-28 2012-07-24 Kikuo Yamada Cleaning sheet
US20090221463A1 (en) 2008-01-18 2009-09-03 David Johnathan Kitko Concentrated Personal Cleansing Compositions
US8765170B2 (en) 2008-01-30 2014-07-01 The Procter & Gamble Company Personal care composition in the form of an article
WO2009128381A1 (ja) 2008-04-16 2009-10-22 花王株式会社 清掃用シート及びその製造方法
CA2778544C (en) 2008-11-27 2016-07-26 Amc Abrasives Marketing & Consulting Llp Dental care products with diamond particles
US8093192B2 (en) 2009-02-13 2012-01-10 Conopco, Inc. Personal wash compositions comprising specific blends of saturated (hydrogenated) oil to unsaturated triglyceride oils
MY159624A (en) 2009-02-13 2017-01-13 Kao Corp Cleaning sheet
AU2010258967A1 (en) * 2009-06-08 2012-01-12 The Procter & Gamble Company Process for making a cleaning composition employing direct incorporation of concentrated surfactants
FI20095800A0 (fi) 2009-07-20 2009-07-20 Ahlstroem Oy Nonwoven komposiittituote, jolla on korkea selluloosapitoisuus
EP2459152A2 (en) 2009-07-30 2012-06-06 The Procter & Gamble Company Oral care article
CA2685904C (en) 2009-12-04 2013-05-14 The Procter & Gamble Company Cleaning article with non-planar element in place of strips
JP2013534915A (ja) * 2010-06-09 2013-09-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 非イオン性界面活性剤安定性パーソナルケア分散体の調製方法
CA2819002C (en) 2010-12-09 2016-07-05 Colgate-Palmolive Company Cleansing composition exhibiting creamy texture and comprising talc and a structuring agent
CN103458858B (zh) 2011-04-07 2016-04-27 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物
US9204775B2 (en) 2011-04-26 2015-12-08 The Procter & Gamble Company Scrubbing strip for a cleaning sheet, cleaning sheet used therewith, and method of making
US8756746B2 (en) 2012-03-09 2014-06-24 The Procter & Gamble Cleaning article with elastically contracted sheet
US9198553B2 (en) 2012-03-09 2015-12-01 The Procter & Gamble Company Cleaning article with upstanding elastic panel
US20130302385A1 (en) 2012-05-08 2013-11-14 L'oreal S.A. Compositions containing a water-based gel and a water-in-oil emulsion
US9084764B2 (en) 2012-08-16 2015-07-21 Exert Co. Epidermal cooling
CN104918661B (zh) * 2013-02-08 2017-10-24 宝洁公司 包含阳离子聚合物和阴离子颗粒的毛发护理组合物
US9339165B2 (en) 2013-03-26 2016-05-17 The Procter & Gamble Company Replaceable cleaning pads for cleaning device
WO2014188007A1 (en) 2013-05-24 2014-11-27 L'oreal Cosmetic composition comprising an aqueous phase and a fatty phase that are visually distinct
US20150196185A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 John M. Fiske Soap Infused Towel
US20150216774A1 (en) 2014-02-06 2015-08-06 The Procter & Gamble Company Method of enhancing deposition of antidandruff agents on infundibulum
US9867762B2 (en) 2014-05-05 2018-01-16 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a porous dissolvable solid structure and silicone conditioning agent coating
US9937111B2 (en) 2014-05-05 2018-04-10 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a fibrous web solid structure with a silicone conditioning agent coating
US20150368443A1 (en) 2014-06-20 2015-12-24 The Procter & Gamble Company Stability of Zinc Pyrithione Dispersions
AU2016266906B2 (en) * 2015-05-26 2019-08-01 Elc Management Llc Method for forming a styling hair care composition
US20170151157A1 (en) 2015-11-27 2017-06-01 L'oreal Clear volumizing shampoo containing styling and conditioning polymers and filoxane (aptes-aminopropyl triethoxysilane)
EP3275424B1 (en) 2016-07-26 2020-12-02 Kao Germany GmbH Composition to reduce the drying time of keratin fibers, method and use thereof
WO2018026626A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 The Procter & Gamble Company Phase-stable, sprayable freshening compositions comprising suspended particles and methods of freshening the air or a surface with the same
EP3490620A1 (en) 2016-08-01 2019-06-05 The Procter and Gamble Company Phase-stable, sprayable freshening compositions comprising suspended particles
US10752868B2 (en) 2016-11-09 2020-08-25 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent composition
RU2736828C1 (ru) 2016-12-14 2020-11-20 Колгейт-Палмолив Компани Композиции антиперспиранта/дезодоранта, не содержащие алюминия
CN107440935B (zh) 2017-07-28 2020-10-27 澳宝化妆品(惠州)有限公司 一种增强去屑剂沉积的乳霜洗发组合物
US20190062173A1 (en) 2017-08-22 2019-02-28 The Procter & Gamble Company Process for making solid particles
US10456366B2 (en) 2017-11-29 2019-10-29 Chiou Consulting, Inc. Composition and methods for tissue regeneration
EP3793507A1 (en) 2018-05-14 2021-03-24 The Procter & Gamble Company Oral care compositions comprising fluoride ions
EP3813786A4 (en) 2018-06-27 2022-06-29 Colabs International Corporation Compositions comprising silicon dioxide-based particles including one or more agents
US20210322322A1 (en) 2020-04-10 2021-10-21 The Procter & Gamble Company Rheological solid oral composition
US20210315783A1 (en) 2020-04-10 2021-10-14 The Procter & Gamble Company Rheological Solid Composition
US20210330565A1 (en) 2020-04-10 2021-10-28 The Procter & Gamble Company Rheological Solid Composition for use in Personal Care Compositions
EP4132458A1 (en) 2020-04-10 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Structured rheological solid personal care compositions
EP4133047A1 (en) 2020-04-10 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Cleaning article with preferential rheological solid composition
WO2021207438A1 (en) 2020-04-10 2021-10-14 The Procter & Gamble Company Oral care product comprising a rheological solid composition
US20220010245A1 (en) 2020-04-10 2022-01-13 The Procter & Gamble Company Cleaning article with preferential rheological solid composition
US20210322290A1 (en) 2020-04-10 2021-10-21 The Procter & Gamble Company Rheological Solid Composition for Use in Shaving
WO2021207437A1 (en) 2020-04-10 2021-10-14 The Procter & Gamble Company Structured rheological solid compositions
EP4133048A1 (en) 2020-04-10 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Cleaning implement with a rheological solid composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP4304733A1 (en) 2024-01-17
US11833237B2 (en) 2023-12-05
JP2023521166A (ja) 2023-05-23
MX2023009413A (es) 2023-08-24
US20220287942A1 (en) 2022-09-15
JP7460795B2 (ja) 2024-04-02
WO2022192174A1 (en) 2022-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109952088B (zh) 包含具有增加沉积的头皮健康剂的组合物
CN107530257B (zh) 表面活性剂可溶性去头皮屑剂的递送
EP3423031B1 (en) Aerosol antidandruff composition
CN116172890A (zh) 具有阴离子聚合物和阳离子聚合物的组合物
EP2999455B1 (en) Method of achieving improved product rheology, cosmetic consumer acceptance and deposition
CN112004578A (zh) 具有增强的表面活性剂可溶性去头皮屑剂沉积的组合物
CN112996479A (zh) 具有增强的表面活性剂可溶性去头皮屑剂的沉积的组合物
EP2903696B1 (en) Shampoo composition comprising low viscosity emulsified silicone polymers
US11986543B2 (en) Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
CN115484920B (zh) 实现良好产品稠度和性能的具有非乙氧基化表面活性剂和辅助表面活性剂的组合物
CN114845694A (zh) 具有可溶性头皮健康活性物质的透明组合物
CA3213647A1 (en) Shampoo compositions containing a sulfate-free surfactant system and a sclerotium gum thickener
CN114599338A (zh) 个人护理组合物防腐剂水平优化
CN114630648A (zh) 个人护理组合物防腐剂水平优化
CN114599336A (zh) 个人护理组合物防腐剂水平优化
CN117015366A (zh) 用于增强头皮活性物质沉积的方法
CN117202887A (zh) 包含多尾表面活性剂和阳离子聚合物的组合物及用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination