JP2023072846A - Composition, molding, and composite - Google Patents

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正登志 阿部
Masatoshi Abe
舞 西
Mai NISHI
徹 佐々木
Toru Sasaki
正英 淀川
Masahide Yodogawa
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Abstract

To provide a composition which contains a polyarylene sulfide resin as a main component and is excellent in toughness.SOLUTION: The composition contains the polyarylene sulfide resin and a fluorine-containing elastic copolymer and has a flexural modulus of 3.1 GPa or less at 23±1°C. The fluorine-containing elastic copolymer has a Mooney viscosity at ML1+10 and 121°C of 20-400. The mass ratio of the polyarylene sulfide resin to the fluorine-containing elastic copolymer is 99:1-50:50. The fluorine-containing elastic copolymer is dispersed in the polyarylene sulfide resin. The fluorine-containing elastic copolymer has a domain particle diameter of 0.1-300 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、組成物、成形体および複合体に関する。 The present invention relates to compositions, moldings and composites.

ポリフェニレンスルフィド樹脂に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂は、耐熱性、耐溶剤性、電気特性、寸法安定性、難燃性等に優れた樹脂として知られている。しかし、ポリアリーレンスルフィド樹脂は、靱性に乏しく、引張強度や耐衝撃性に劣る。
耐衝撃性や引張強度の向上のため、ポリアリーレンスルフィド樹脂にフッ素樹脂を配合することが提案されている(特許文献1)。
Polyarylene sulfide resins represented by polyphenylene sulfide resins are known to be excellent in heat resistance, solvent resistance, electrical properties, dimensional stability, flame retardancy and the like. However, polyarylene sulfide resins are poor in toughness, tensile strength and impact resistance.
In order to improve impact resistance and tensile strength, it has been proposed to blend a fluororesin with a polyarylene sulfide resin (Patent Document 1).

特開2016-27147号公報JP 2016-27147 A

しかし、ポリアリーレンスルフィド樹脂にフッ素樹脂を配合した組成物の靭性は未だ不充分である。 However, the toughness of a composition obtained by blending a fluororesin with a polyarylene sulfide resin is still insufficient.

本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂を主成分として含み、靭性に優れる組成物、ならびにこれを用いた成形体および複合体を提供する。 The present invention provides a composition containing a polyarylene sulfide resin as a main component and having excellent toughness, as well as molded articles and composites using the same.

本発明は、以下の態様を有する。
[1]ポリアリーレンスルフィド樹脂および含フッ素弾性共重合体を含み、
23±1℃での曲げ弾性率が3.1GPa以下であり、
前記含フッ素弾性共重合体のML1+10、121℃でのムーニー粘度が20~400であり、
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂と前記含フッ素弾性共重合体との質量比が99:1~50:50であり、
前記含フッ素弾性共重合体が前記ポリアリーレンスルフィド樹脂に分散しており、
前記含フッ素弾性共重合体のドメイン粒子径が0.1~300μmである、組成物。
[2]23±1℃での引張伸度が10%以上である、前記[1]の組成物。
[3]ASTM D790に準拠した曲げ試験において、破断時までの変位が4mm以上である、前記[1]または[2]の組成物。
[4]前記含フッ素弾性共重合体の23℃、1kHzでの比誘電率が15以下である、前記[1]~[3]のいずれかの組成物。
[5]前記含フッ素弾性共重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位およびプロピレンに基づく単位を有する共重合体、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位およびフッ化ビニリデンに基づく単位を有する共重合体、ならびにテトラフルオロエチレンに基づく単位およびペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)に基づく単位を有する共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、前記[1]~[4]のいずれかの組成物。
[6]前記ポリアリーレンスルフィド樹脂の316℃、49Nでの溶融流速が300g/10分未満である、前記[1]~[5]のいずれかの組成物。
[7]前記ポリアリーレンスルフィド樹脂がリニア型である、前記[1]~[6]のいずれかの組成物。
[8]前記[1]~[7]のいずれかの組成物の成形物である、成形体。
[9]前記[8]の成形体と他材料とが複合化または積層化された、複合体。
The present invention has the following aspects.
[1] including a polyarylene sulfide resin and a fluorine-containing elastic copolymer,
The bending elastic modulus at 23 ± 1 ° C. is 3.1 GPa or less,
ML 1+10 of the fluorine-containing elastic copolymer has a Mooney viscosity at 121° C. of 20 to 400;
The mass ratio of the polyarylene sulfide resin and the fluorine-containing elastic copolymer is 99:1 to 50:50,
The fluorine-containing elastic copolymer is dispersed in the polyarylene sulfide resin,
The composition, wherein the domain particle size of the elastic fluorocopolymer is 0.1 to 300 μm.
[2] The composition of [1] above, which has a tensile elongation of 10% or more at 23±1°C.
[3] The composition according to [1] or [2], which has a displacement of 4 mm or more at breakage in a bending test according to ASTM D790.
[4] The composition according to any one of [1] to [3], wherein the fluorine-containing elastic copolymer has a dielectric constant of 15 or less at 23° C. and 1 kHz.
[5] The fluorine-containing elastic copolymer is a copolymer having tetrafluoroethylene-based units and propylene-based units, a copolymer having hexafluoropropylene-based units and vinylidene fluoride-based units, and a tetrafluoroethylene-based unit. The composition according to any one of [1] to [4] above, which is at least one selected from the group consisting of copolymers having units based on fluoroethylene and units based on perfluoro(alkyl vinyl ether).
[6] The composition according to any one of [1] to [5], wherein the polyarylene sulfide resin has a melt flow rate of less than 300 g/10 minutes at 316°C and 49N.
[7] The composition according to any one of [1] to [6], wherein the polyarylene sulfide resin is of linear type.
[8] A molded product, which is a molded product of the composition according to any one of [1] to [7].
[9] A composite in which the molded article of [8] and another material are combined or laminated.

本発明によれば、ポリアリーレンスルフィド樹脂を主成分として含み、靭性に優れる組成物、ならびにこれを用いた成形体および複合体を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition which contains polyarylene sulfide resin as a main component and is excellent in toughness, and a molded object and a composite using the same can be provided.

本発明における用語の意味や定義は以下の通りである。
「溶融流速」は、ISO 1133に準拠して測定されるメルトマスフローレートである。以下、溶融流速をMFRとも記す。ポリアリーレンスルフィド樹脂のMFRの測定条件は温度316℃、荷重49Nとする。
「比誘電率」は、23℃、1kHzにおいて、ASTM D2520に規定されている方法に従い、空洞共振器およびベクトルネットワークアナライザーを用いて測定された値である。
「ムーニー粘度」は、JIS K 6300-1:2013(対応国際規格ISO 289-1:2005、ISO 289-2:1994)に準拠して測定される値である。
「ドメイン粒子径」は、組成物の成形体を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、無作為に選んだ100個のドメイン(分散粒子)の最大径を測定し、算術平均した値である。
「引張伸度」は、JIS K7161に準拠して測定される値である。
「曲げ弾性率」は、長さ80mm、幅10mm、厚み4mmの試験片について、ASTM D790に準拠して測定される値である。
「アイゾット衝撃強度」は、長さ80mm、幅10mm、厚み4mmの試験片の高さ40mmの位置にノッチを入れ、ASTM D256に準拠して測定される値である。
「単量体に基づく単位」は、単量体1分子が重合して直接形成される原子団と、該原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。本明細書において、単量体に基づく単位を、単に、単量体単位とも記す。例えば、TFEに基づく単位を、TFE単位とも記す。
「単量体」とは、重合性炭素-炭素二重結合を有する化合物を意味する。
数値範囲を示す「~」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
The meanings and definitions of the terms used in the present invention are as follows.
"Melt flow rate" is the melt mass flow rate measured according to ISO 1133; Hereinafter, the melt flow rate is also referred to as MFR. The conditions for measuring the MFR of the polyarylene sulfide resin are a temperature of 316°C and a load of 49N.
“Relative permittivity” is a value measured at 23° C. and 1 kHz according to the method specified in ASTM D2520 using a cavity resonator and a vector network analyzer.
"Mooney viscosity" is a value measured according to JIS K 6300-1:2013 (corresponding international standards ISO 289-1:2005, ISO 289-2:1994).
The "domain particle size" is the value obtained by observing the molded product of the composition with a scanning electron microscope (SEM), measuring the maximum size of 100 randomly selected domains (dispersed particles), and taking the arithmetic average. .
"Tensile elongation" is a value measured according to JIS K7161.
"Flexural modulus" is a value measured according to ASTM D790 on a test piece having a length of 80 mm, a width of 10 mm and a thickness of 4 mm.
"Izod impact strength" is a value measured according to ASTM D256 by notching a test piece having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm at a height of 40 mm.
"A unit based on a monomer" is a general term for an atomic group directly formed by polymerization of one molecule of a monomer and an atomic group obtained by chemically converting a part of the atomic group. In this specification, units based on monomers are also simply referred to as monomer units. For example, units based on TFE are also referred to as TFE units.
By "monomer" is meant a compound having a polymerizable carbon-carbon double bond.
"-" indicating a numerical range means that the numerical values before and after it are included as lower and upper limits.

〔組成物〕
本発明の一実施形態に係る組成物(以下、「本組成物」とも記す。)は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(以下、「PAS樹脂」とも記す。)および含フッ素弾性共重合体を含む。
本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
PAS樹脂、含フッ素弾性共重合体および他の成分については後で詳しく説明する。
〔Composition〕
A composition according to one embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as "this composition") contains a polyarylene sulfide resin (hereinafter also referred to as "PAS resin") and a fluorine-containing elastic copolymer.
The composition may, if necessary, further contain components other than the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer as long as the effects of the present invention are not impaired.
The PAS resin, fluorine-containing elastic copolymer and other components will be described later in detail.

PAS樹脂と含フッ素弾性共重合体との質量比(PAS樹脂:含フッ素弾性共重合体)は、99:1~50:50であり、97:3~55:45が好ましく、95:5~60:40がより好ましく、90:10~70:30がさらに好ましい。PAS樹脂と含フッ素弾性共重合体との質量比が前記範囲内であれば、PAS樹脂の優れた特性を充分に保ちつつ、靭性を向上できる。 The mass ratio of the PAS resin to the fluorine-containing elastic copolymer (PAS resin: fluorine-containing elastic copolymer) is 99:1 to 50:50, preferably 97:3 to 55:45, and 95:5 to 60:40 is more preferred, and 90:10 to 70:30 is even more preferred. If the mass ratio of the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer is within the above range, the toughness can be improved while sufficiently maintaining the excellent properties of the PAS resin.

PAS樹脂と含フッ素弾性共重合体との合計の含有量は、本組成物の総質量に対し、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、100質量%であってもよい。 The total content of the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and 100% by mass of the total mass of the composition. % by mass.

本組成物において、含フッ素弾性共重合体はPAS樹脂に分散している。これにより、PAS樹脂の優れた特性が発現しやすい。
PAS樹脂に分散している含フッ素弾性共重合体のドメイン粒子径は、0.1~300μmであり、0.1~50μmが好ましく、0.1~15μmがより好ましい。ドメイン粒子径が0.1μm以上であれば、耐衝撃性に優れ、300μm以下であれば、加工性に優れる。
In this composition, the fluorine-containing elastic copolymer is dispersed in the PAS resin. Thereby, the excellent properties of the PAS resin are likely to be exhibited.
The domain particle size of the fluorine-containing elastic copolymer dispersed in the PAS resin is 0.1 to 300 μm, preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.1 to 15 μm. If the domain particle diameter is 0.1 μm or more, the impact resistance is excellent, and if the domain particle diameter is 300 μm or less, the workability is excellent.

本組成物の23±1℃での曲げ弾性率は、3.1GPa以下であり、2.5GPa以下が好ましく、2.2GPa以下がより好ましい。23±1℃での曲げ弾性率の下限は特に限定されないが、例えば0.5GPa、さらには0.7GPaである。23±1℃での曲げ弾性率が3.1GPa以下であれば、靭性が充分に低く、加工性、耐衝撃性に優れる。 The flexural modulus of the present composition at 23±1° C. is 3.1 GPa or less, preferably 2.5 GPa or less, more preferably 2.2 GPa or less. Although the lower limit of the bending elastic modulus at 23±1° C. is not particularly limited, it is, for example, 0.5 GPa, further 0.7 GPa. If the bending elastic modulus at 23±1° C. is 3.1 GPa or less, the toughness is sufficiently low, and the workability and impact resistance are excellent.

本組成物の23±1℃での引張伸度は、7%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、20%以上がさらに好ましい。23±1℃での引張伸度の上限は特に限定されないが、例えば80%、さらには60%である。23±1℃での引張伸度が前記下限値以上であれば、加工性がより優れる。 The tensile elongation of the composition at 23±1° C. is preferably 7% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 20% or more. Although the upper limit of the tensile elongation at 23±1° C. is not particularly limited, it is, for example, 80%, further 60%. If the tensile elongation at 23±1° C. is at least the above lower limit, the workability is more excellent.

本組成物中のPAS樹脂の23±1℃での引張伸度に対する本組成物の23±1℃での引張伸度の比率(引張伸度比)は、120%以上が好ましく、1200%以上がより好ましい。引張伸度比の上限は特に限定されないが、例えば5000%、さらには4500%である。引張伸度比が前記下限値以上であれば、加工性がより優れる。 The ratio of the tensile elongation of the present composition at 23±1° C. to the tensile elongation of the PAS resin in the present composition at 23±1° C. (tensile elongation ratio) is preferably 120% or more, and 1200% or more. is more preferred. Although the upper limit of the tensile elongation ratio is not particularly limited, it is, for example, 5000%, further 4500%. If the tensile elongation ratio is at least the lower limit, workability will be more excellent.

本組成物は、ASTM D790に準拠した曲げ試験において、破断時までの変位(以下、「破断時変位」とも記す。)が4mm以上であることが好ましく、5mm以上がより好ましい。破断時変位の上限は特に限定されないが、例えば50mm、さらには30mmである。破断時変位が前記下限値以上であれば、耐衝撃性がより優れる。 In a bending test according to ASTM D790, the composition preferably has a displacement at break (hereinafter also referred to as "displacement at break") of 4 mm or more, more preferably 5 mm or more. Although the upper limit of the displacement at break is not particularly limited, it is, for example, 50 mm, further 30 mm. If the displacement at break is at least the lower limit value, the impact resistance is more excellent.

本組成物の23±1℃でのアイゾット衝撃強度は、66J/m以上が好ましく、70J/m以上がより好ましい。23±1℃でのアイゾット衝撃強度の上限は、特に限定されないが、例えば250J/mである。本組成物は、アイゾット衝撃試験において試験片が割れないものであってもよい。 The Izod impact strength of the present composition at 23±1° C. is preferably 66 J/m or more, more preferably 70 J/m or more. Although the upper limit of the Izod impact strength at 23±1° C. is not particularly limited, it is, for example, 250 J/m. The composition may be such that the specimen does not crack in the Izod impact test.

(PAS樹脂)
PAS樹脂は、下式(a)で表される単位を、当該重合体を構成する全単位100モル%に対して70モル%以上の割合で含む重合体である。以下、式(a)で表される単位を「単位(a)」とも記し、他の式で表される単位も同様に記す。
[-Ar-S-] (a)
ただし、Arは、2価の芳香族基である。
(PAS resin)
A PAS resin is a polymer containing units represented by the following formula (a) in a ratio of 70 mol % or more with respect to 100 mol % of all units constituting the polymer. Hereinafter, the unit represented by formula (a) is also referred to as "unit (a)", and the units represented by other formulas are similarly described.
[-Ar-S-] (a)
However, Ar is a divalent aromatic group.

2価の芳香族基は、1個以上のベンゼン環を含む。2価の芳香族基が2個以上のベンゼン環を含む場合、2個以上のベンゼン環は、縮合環を形成していてもよく、単結合または連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば-O-、-S(=O)-、-C(=O)-が挙げられる。
2価の芳香族基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えばアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸金属塩基(ナトリウム塩、リチウム塩等)が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基それぞれの炭素数は、例えば1~10である。
A divalent aromatic group contains one or more benzene rings. When the divalent aromatic group contains two or more benzene rings, the two or more benzene rings may form a condensed ring or may be bonded via a single bond or a linking group. Examples of linking groups include -O-, -S(=O) 2 -, and -C(=O)-.
The divalent aromatic group may have a substituent. Examples of substituents include alkyl groups, nitro groups, phenyl groups, alkoxy groups, carboxy groups, and carboxylic acid metal bases (sodium salts, lithium salts, etc.). Each of the alkyl group and the alkoxy group has 1 to 10 carbon atoms, for example.

単位(a)としては、例えば以下の単位(a1)~(a9)が挙げられる。これらの単位は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Unit (a) includes, for example, the following units (a1) to (a9). These units may be used singly or in combination of two or more.

Figure 2023072846000001
ただし、Rはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはカルボン酸金属塩基を示す。
Figure 2023072846000001
However, R S represents an alkyl group, a nitro group, a phenyl group, an alkoxy group, a carboxy group, or a carboxylic acid metal base.

PAS樹脂は、単位(a)以外の単位をさらに含んでいてもよい。
単位(a)以外の単位としては、例えば、単位(a)のArにさらに1つ以上の-S-が結合した多官能単位が挙げられる。多官能単位は3つ以上の結合手を有するので、PPS樹脂が多官能単位を有すると、PAS樹脂が分岐構造または架橋構造を有するものとなる。
The PAS resin may further contain units other than the unit (a).
Units other than unit (a) include, for example, polyfunctional units in which one or more —S— bonds to Ar of unit (a). Since the polyfunctional unit has three or more bonds, the PPS resin having the polyfunctional unit will have a branched or crosslinked structure.

PAS樹脂において、全単位100モル%に対する単位(a)の割合は、靭性の点から、80モル%以上が好ましく、85モル%以上がより好ましい。単位(a)の割合の上限は特に限定されず、100モル%であってもよい。 In the PAS resin, the ratio of the units (a) to 100 mol % of all units is preferably 80 mol % or more, more preferably 85 mol % or more, from the viewpoint of toughness. The upper limit of the proportion of units (a) is not particularly limited, and may be 100 mol %.

PAS樹脂としては、耐熱性の点から、ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下、「PPS樹脂」とも記す。)が好ましい。
PPS樹脂は、単位(a1)を、当該重合体を構成する全単位100モル%に対して70モル%以上の割合で含む重合体である。
As the PAS resin, polyphenylene sulfide resin (hereinafter also referred to as "PPS resin") is preferable from the viewpoint of heat resistance.
The PPS resin is a polymer containing units (a1) in a proportion of 70 mol % or more with respect to 100 mol % of all units constituting the polymer.

PPS樹脂は、単位(a1)以外の単位(a)をさらに含んでいてもよい。単位(a1)以外の単位(a)としては、例えば単位(a2)~(a9)が挙げられる。単位(a1)以外の単位(a)は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
PPS樹脂は、単位(a)以外の単位をさらに含んでいてもよい。単位(a)以外の単位としては、前記と同様のものが挙げられる。
The PPS resin may further contain units (a) other than units (a1). Units (a) other than unit (a1) include, for example, units (a2) to (a9). The units (a) other than the units (a1) may be used singly or in combination of two or more.
The PPS resin may further contain units other than unit (a). Units other than unit (a) include the same units as those described above.

PPS樹脂において、全単位100モル%に対する単位(a1)の割合は、靭性の点から、80モル%以上が好ましく、85モル%以上がより好ましい。単位(a1)の割合の上限は特に限定されず、100モル%であってもよい。 In the PPS resin, the ratio of the units (a1) to 100 mol% of all units is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, from the viewpoint of toughness. The upper limit of the proportion of units (a1) is not particularly limited, and may be 100 mol %.

PAS樹脂は、公知の重合方法により製造できる。例えば、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、スルホラン等のスルホン系溶媒中で、硫化ナトリウムとp-ジクロルベンゼンとを少なくとも反応させる方法が挙げられる。この際、重合度を調節するために、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム等のアルカリ金属カルボン酸塩を添加してもよい。重合終了後、得られた樹脂を洗浄してもよい。洗浄後にさらに塩酸、酢酸等の酸を含む水溶液、水-有機溶剤混合液等で処理してもよく、塩化アンモニウム等の塩溶液で処理してもよい。 A PAS resin can be produced by a known polymerization method. Examples thereof include a method of reacting at least sodium sulfide with p-dichlorobenzene in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane. At this time, an alkali metal carboxylate such as sodium acetate or lithium acetate may be added in order to adjust the degree of polymerization. After completion of the polymerization, the obtained resin may be washed. After washing, it may be treated with an aqueous solution containing an acid such as hydrochloric acid or acetic acid, a water-organic solvent mixture, or the like, or may be treated with a salt solution such as ammonium chloride.

PAS樹脂には、その製造方法に基づいて、分子構造がリニア型のものと架橋型のものとが知られている。リニア型は、線状であり、分岐構造および架橋構造を有しない。架橋型は、分岐構造または架橋構造を有する。
本発明においては、いかなる製造方法で得られたPAS樹脂を用いることもできるが、組成物の靭性がより優れる点では、リニア型が好ましい。
PAS resins are known to have a linear molecular structure and a crosslinked type, depending on the production method. Linear forms are linear and do not have branched or crosslinked structures. A crosslinked type has a branched structure or a crosslinked structure.
In the present invention, a PAS resin obtained by any manufacturing method can be used, but a linear type resin is preferred from the viewpoint of superior toughness of the composition.

PAS樹脂のMFRは、300g/10分未満が好ましく、200g/10分未満がより好ましく、100g/10分未満がさらに好ましい。また、PAS樹脂のMFRは、1g/10分以上が好ましく、10g/10分以上がより好ましく、20g/10分以上がさらに好ましい。PAS樹脂のMFRが300g/10分未満であれば、本組成物の靭性がより優れる。PAS樹脂のMFRが1g/10分以上であれば、本組成物を成形する際の流動性がより優れる。 The MFR of the PAS resin is preferably less than 300 g/10 minutes, more preferably less than 200 g/10 minutes, even more preferably less than 100 g/10 minutes. Moreover, the MFR of the PAS resin is preferably 1 g/10 minutes or more, more preferably 10 g/10 minutes or more, and even more preferably 20 g/10 minutes or more. If the MFR of the PAS resin is less than 300 g/10 minutes, the toughness of the present composition is more excellent. If the MFR of the PAS resin is 1 g/10 minutes or more, the fluidity in molding the present composition is more excellent.

(含フッ素弾性共重合体)
含フッ素弾性共重合体は、100℃、50cpmでの貯蔵弾性率G’が80以上を示す、融点を持たない含フッ素共重合体であり、フッ素樹脂とは区別される。貯蔵弾性率G’は、ASTM D6204に準じて測定される。
(Fluorine-containing elastic copolymer)
A fluorine-containing elastic copolymer is a fluorine-containing copolymer having a storage elastic modulus G′ of 80 or more at 100° C. and 50 cpm and having no melting point, and is distinguished from a fluororesin. Storage modulus G' is measured according to ASTM D6204.

含フッ素弾性共重合体としては、テトラフルオロエチレン(以下、「TFE」とも記す。)、ヘキサフルオロプロピレン(以下、「HFP」とも記す。)、フッ化ビニリデン(以下、「VdF」とも記す。)およびクロロトリフルオロエチレン(以下、「CTFE」とも記す。)からなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体(以下、「単量体(m1)」とも記す。)に基づく単位を有する含フッ素弾性共重合体が好ましい。
含フッ素弾性共重合体は、2種以上を併用してもよいが、1種を単独で用いることが好ましい。
Examples of fluorine-containing elastic copolymers include tetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as "TFE"), hexafluoropropylene (hereinafter also referred to as "HFP"), and vinylidene fluoride (hereinafter also referred to as "VdF"). and chlorotrifluoroethylene (hereinafter also referred to as "CTFE"). Elastomeric copolymers are preferred.
The fluorine-containing elastic copolymer may be used in combination of two or more types, but it is preferable to use one type alone.

含フッ素弾性共重合体は、TFE単位、HFP単位、VdF単位およびCTFE単位からなる群から選ばれる2種または3種の単位のみからなる含フッ素弾性共重合体であってもよく、単量体(m1)に基づく単位の1種以上と、単量体(m1)と共重合可能な下記単量体(m2)に基づく単位の1種以上とからなる含フッ素弾性共重合体であってもよい。 The fluorinated elastic copolymer may be a fluorinated elastic copolymer consisting of only two or three units selected from the group consisting of TFE units, HFP units, VdF units and CTFE units. A fluorine-containing elastic copolymer comprising at least one unit based on (m1) and at least one unit based on the following monomer (m2) copolymerizable with the monomer (m1): good.

単量体(m2)は、エチレン(以下、「E」とも記す。)、プロピレン(以下、「P」とも記す。)、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)(以下、「PAVE」とも記す。)、フッ化ビニル(以下、「VF」とも記す。)、1,2-ジフルオロエチレン(以下、「DiFE」とも記す。)、1,1,2-トリフルオロエチレン(以下、「TrFE」とも記す。)、3,3,3-トリフルオロ-1-プロピレン(以下、「TFP」とも記す。)、1,3,3,3-テトラフルオロプロピレンおよび2,3,3,3-テトラフルオロプロピレンからなる群より選ばれる単量体である。 The monomer (m2) is ethylene (hereinafter also referred to as “E”), propylene (hereinafter also referred to as “P”), perfluoro(alkyl vinyl ether) (hereinafter also referred to as “PAVE”), fluorinated vinyl (hereinafter also referred to as "VF"), 1,2-difluoroethylene (hereinafter also referred to as "DiFE"), 1,1,2-trifluoroethylene (hereinafter also referred to as "TrFE"), 3 , 3,3-trifluoro-1-propylene (hereinafter also referred to as “TFP”), 1,3,3,3-tetrafluoropropylene and 2,3,3,3-tetrafluoropropylene selected from the group consisting of It is a monomer that can be

PAVEは、下式(1)で表される化合物である。
CF=CF(OR) (1)
ただし、Rは、炭素数1~8の直鎖状または分岐状のペルフルオロアルキル基である。
PAVEとしては、例えばペルフルオロ(メチルビニルエーテル)(以下、「PMVE」とも記す。)、ペルフルオロ(エチルビニルエーテル)(以下、「PEVE」とも記す。)、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)(以下、「PPVE」とも記す。)、ペルフルオロ(ブチルビニルエーテル)(以下、「PBVE」とも記す。)が挙げられる。
PAVE is a compound represented by the following formula (1).
CF2 =CF( ORF ) (1)
However, R F is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of PAVE include perfluoro(methyl vinyl ether) (hereinafter also referred to as “PMVE”), perfluoro(ethyl vinyl ether) (hereinafter also referred to as “PEVE”), perfluoro(propyl vinyl ether) (hereinafter also referred to as “PPVE”). ), and perfluoro(butyl vinyl ether) (hereinafter also referred to as “PBVE”).

含フッ素弾性共重合体は、単量体(m1)と共重合可能であり、単量体(m1)との共重合体が弾性共重合体となる、単量体(m1)および単量体(m2)以外の単量体(以下、「単量体(m3)」とも記す。)に基づく単位の1種以上を有していてもよい。
単量体(m3)に基づく単位の割合は、含フッ素弾性共重合体を構成する全単位に対して、20モル%以下が好ましく、5モル%以下がより好ましく、0モル%が特に好ましい。
The fluorine-containing elastic copolymer is a monomer (m1) and a monomer that is copolymerizable with the monomer (m1) and the copolymer with the monomer (m1) is an elastic copolymer. It may have one or more units based on a monomer other than (m2) (hereinafter also referred to as "monomer (m3)").
The proportion of units based on the monomer (m3) is preferably 20 mol % or less, more preferably 5 mol % or less, and particularly preferably 0 mol %, relative to all units constituting the fluoroelastomer.

含フッ素弾性共重合体は、含フッ素弾性共重合体を構成する全単位が、単量体(m1)に基づく単位の2種または3種からなること、または単量体(m1)に基づく単位の1種以上と単量体(m2)に基づく単位の1種以上とからなることが好ましい。ただし、本発明の組成物の特性に影響を与えない範囲であれば、不純物等としてこれら以外の単位を有していてもよい。
単量体(m1)に基づく単位の2種または3種からなる含フッ素弾性共重合体、および単量体(m1)に基づく単位の1種以上と単量体(m2)に基づく単位の1種以上とからなる含フッ素弾性共重合体は、成形体の耐衝撃性に寄与する。
In the elastic fluorocopolymer, all the units constituting the elastic fluorocopolymer consist of two or three types of units based on the monomer (m1), or units based on the monomer (m1). and one or more units based on the monomer (m2). However, units other than these may be contained as impurities and the like as long as they do not affect the properties of the composition of the present invention.
A fluorine-containing elastic copolymer consisting of two or three units based on the monomer (m1), and one or more units based on the monomer (m1) and one unit based on the monomer (m2) The fluorine-containing elastic copolymer comprising at least one species contributes to the impact resistance of the molded article.

含フッ素弾性共重合体としては、例えば、下記の3種の共重合体が挙げられる。ここで、下記の3種の共重合体において具体的に示された各単位の合計の割合は、共重合体を構成する全単位に対して、50モル%以上が好ましい。
TFE単位とP単位とを有する共重合体(以下、「TFE/P含有共重合体」とも記す)、
HFP単位とVdF単位とを有する共重合体(ただし、P単位を有するものを除く)(以下、「HFP/VdF含有共重合体」とも記す)、
TFE単位とPAVE単位とを有する共重合体(ただし、P単位またはVdF単位を有するものを除く)(以下、「TFE/PAVE含有共重合体」とも記す)。
Examples of the fluorine-containing elastic copolymer include the following three types of copolymers. Here, the ratio of the total of each unit specifically shown in the following three copolymers is preferably 50 mol % or more with respect to the total units constituting the copolymer.
a copolymer having TFE units and P units (hereinafter also referred to as "TFE/P-containing copolymer"),
copolymers having HFP units and VdF units (excluding those having P units) (hereinafter also referred to as "HFP/VdF-containing copolymers");
Copolymers having TFE units and PAVE units (excluding those having P units or VdF units) (hereinafter also referred to as "TFE/PAVE-containing copolymers").

TFE/P含有共重合体としては、例えば、TFE/P(TFE単位とP単位からなる共重合体を意味する。他についても同様である)、TFE/P/VF、TFE/P/VdF、TFE/P/E、TFE/P/TFP、TFE/P/PAVE、TFE/P/1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、TFE/P/2,3,3,3-テトラフルオロプロペン、TFE/P/TrFE、TFE/P/DiFE、TFE/P/VdF/TFP、TFE/P/VdF/PAVEが挙げられ、なかでもTFE/Pが好ましい。 Examples of TFE/P-containing copolymers include TFE/P (meaning a copolymer composed of TFE units and P units; the same applies to others), TFE/P/VF, TFE/P/VdF, TFE/P/E, TFE/P/TFP, TFE/P/PAVE, TFE/P/1,3,3,3-tetrafluoropropene, TFE/P/2,3,3,3-tetrafluoropropene, TFE/P/TrFE, TFE/P/DiFE, TFE/P/VdF/TFP, TFE/P/VdF/PAVE, and TFE/P is particularly preferable.

HFP/VdF含有共重合体としては、HFP/VdF、TFE/VdF/HFP、TFE/VdF/HFP/TFP、TFE/VdF/HFP/PAVE、VdF/HFP/TFP、VdF/HFP/PAVEが挙げられ、なかでもHFP/VdFが好ましい。 HFP/VdF-containing copolymers include HFP/VdF, TFE/VdF/HFP, TFE/VdF/HFP/TFP, TFE/VdF/HFP/PAVE, VdF/HFP/TFP, and VdF/HFP/PAVE. , HFP/VdF is particularly preferred.

TFE/PAVE含有共重合体としては、TFE/PAVEが挙げられ、特にPAVEがPMVEまたはPPVEである、TFE/PMVEおよびTFE/PMVE/PPVEが好ましく、なかでもTFE/PMVEが好ましい。 TFE/PAVE-containing copolymers include TFE/PAVE, particularly preferred are TFE/PMVE and TFE/PMVE/PPVE, where PAVE is PMVE or PPVE, with TFE/PMVE being particularly preferred.

含フッ素弾性共重合体の他の例としては、TFE/VdF/2,3,3,3-テトラフルオロプロピレン、VdF/PAVE、VdF/2,3,3,3-テトラフルオロプロピレン、E/HFPも挙げられる。 Other examples of fluorine-containing elastic copolymers include TFE/VdF/2,3,3,3-tetrafluoropropylene, VdF/PAVE, VdF/2,3,3,3-tetrafluoropropylene, E/HFP is also mentioned.

含フッ素弾性共重合体としては、TFE/P含有共重合体、HFP/VdF含有共重合体およびTFE/PAVE含有共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、PAS樹脂への分散性、低誘電特性、耐電圧の点から、TFE/P含有共重合体およびTFE/PAVE含有共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。なかでも、溶融混練時の熱安定性が良好であり、溶融混練時の搬送性が安定する点から、TFE/P含有共重合体が好ましく、TFE/Pが特に好ましい。 The fluorine-containing elastic copolymer is preferably at least one selected from the group consisting of TFE/P-containing copolymers, HFP/VdF-containing copolymers and TFE/PAVE-containing copolymers. At least one selected from the group consisting of TFE/P-containing copolymers and TFE/PAVE-containing copolymers is more preferable from the viewpoint of low dielectric properties and withstand voltage. Among them, TFE/P-containing copolymers are preferred, and TFE/P is particularly preferred, in terms of good thermal stability during melt-kneading and stable transportability during melt-kneading.

含フッ素弾性共重合体を構成する各単位の割合は、成形体の耐衝撃性に寄与しやすい点から、下記範囲が好ましい。
TFE/Pにおける各単位のモル比(TFE:P。以下同様)は、30~80:70~20が好ましく、40~70:60~30がより好ましく、60~50:40~50がさらに好ましい。
TFE/P/VFにおいてTFE:P:VFは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/VdFにおいてTFE:P:VdFは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/EにおいてTFE:P:Eは、20~60:70~30:0.05~40が好ましい。
TFE/P/TFPにおいてTFE:P:TFPは、30~60:60~30:0.05~20が好ましい。
TFE/P/PAVEにおいてTFE:P:PAVEは、40~70:60~29.95:0.05~20が好ましい。
TFE/P/1,3,3,3-テトラフルオロプロペンにおいてTFE:P:1,3,3,3-テトラフルオロプロペンは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/2,3,3,3-テトラフルオロプロペンにおいてTFE:P:2,3,3,3-テトラフルオロプロペンは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/TrFEにおいてTFE:P:TrFEは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/DiFEにおいてTFE:P:DiFEは、30~60:60~20:0.05~40が好ましい。
TFE/P/VdF/TFPにおいてTFE:P:VdF:TFPは、30~60:60~20:0.05~40:0.05~20が好ましい。
TFE/P/VdF/PAVEにおいてTFE:P:VdF:PAVEは、30~70:60~20:0.05~40:0.05~20が好ましい。
The ratio of each unit constituting the elastic fluorocopolymer is preferably within the following range, since it easily contributes to the impact resistance of the molded article.
The molar ratio of each unit in TFE/P (TFE:P, hereinafter the same) is preferably 30-80:70-20, more preferably 40-70:60-30, and even more preferably 60-50:40-50. .
TFE:P:VF in TFE/P/VF is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
TFE:P:VdF in TFE/P/VdF is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
TFE:P:E in TFE/P/E is preferably 20-60:70-30:0.05-40.
TFE:P:TFP in TFE/P/TFP is preferably 30-60:60-30:0.05-20.
TFE:P:PAVE in TFE/P/PAVE is preferably 40-70:60-29.95:0.05-20.
In TFE/P/1,3,3,3-tetrafluoropropene, TFE:P:1,3,3,3-tetrafluoropropene is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
In TFE/P/2,3,3,3-tetrafluoropropene, TFE:P:2,3,3,3-tetrafluoropropene is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
TFE:P:TrFE in TFE/P/TrFE is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
TFE:P:DiFE in TFE/P/DiFE is preferably 30-60:60-20:0.05-40.
TFE:P:VdF:TFP in TFE/P/VdF/TFP is preferably 30-60:60-20:0.05-40:0.05-20.
TFE:P:VdF:PAVE in TFE/P/VdF/PAVE is preferably 30-70:60-20:0.05-40:0.05-20.

HFP/VdFにおいてHFP:VdFは、99~5:1~95が好ましい。
TFE/VdF/HFPにおいてTFE:VdF:HFPは、20~60:1~40:20~60が好ましい。
TFE/VdF/HFP/TFPにおいてTFE:VdF:HFP:TFPは、30~60:0.05~40:60~20:0.05~20が好ましい。
TFE/VdF/HFP/PAVEにおいてTFE:VdF:HFP:PAVEは、30~70:60~20:0.05~40:0.05~20が好ましい。
VdF/HFP/TFPにおいてVdF:HFP:TFPは、1~90:95~5:0.05~20が好ましい。
VdF/HFP/PAVEにおいてVdF:HFP:PAVEは、20~90:9.95~70:0.05~20が好ましい。
In HFP/VdF, HFP:VdF is preferably 99-5:1-95.
TFE:VdF:HFP in TFE/VdF/HFP is preferably 20-60:1-40:20-60.
TFE:VdF:HFP:TFP in TFE/VdF/HFP/TFP is preferably 30-60:0.05-40:60-20:0.05-20.
In TFE/VdF/HFP/PAVE, TFE:VdF:HFP:PAVE is preferably 30-70:60-20:0.05-40:0.05-20.
In VdF/HFP/TFP, VdF:HFP:TFP is preferably 1-90:95-5:0.05-20.
In VdF/HFP/PAVE, VdF:HFP:PAVE is preferably 20-90:9.95-70:0.05-20.

TFE/PAVEにおいてTFE:PAVEは、40~70:60~30が好ましい。
また、PAVEがPMVEの場合、TFE:PMVEは、40~70:60~30が好ましい。
TFE/PMVE/PPVEにおいてTFE:PMVE:PPVEは、40~70:3~57:3~57が好ましい。
In TFE/PAVE, TFE:PAVE is preferably 40-70:60-30.
When PAVE is PMVE, TFE:PMVE is preferably 40-70:60-30.
In TFE/PMVE/PPVE, TFE:PMVE:PPVE is preferably 40-70:3-57:3-57.

TFE/VdF/2,3,3,3-テトラフルオロプロピレンにおいてTFE:VdF:2,3,3,3-テトラフルオロプロピレンは、1~30:30~90:5~60が好ましい。
VdF/PAVEにおいてVdF:PAVEは、3~95:97~5が好ましい。
VdF/2,3,3,3-テトラフルオロプロピレンにおいてVdF:2,3,3,3-テトラフルオロプロピレンは、30~95:70~5が好ましい。
E/HFPにおいてE:HFPは、40~60:60~40が好ましい。
In TFE/VdF/2,3,3,3-tetrafluoropropylene, TFE:VdF:2,3,3,3-tetrafluoropropylene is preferably 1-30:30-90:5-60.
In VdF/PAVE, VdF:PAVE is preferably 3-95:97-5.
In VdF/2,3,3,3-tetrafluoropropylene, VdF:2,3,3,3-tetrafluoropropylene is preferably 30-95:70-5.
In E/HFP, E:HFP is preferably 40-60:60-40.

含フッ素弾性共重合体におけるフッ素含有量は、50~74質量%が好ましく、55~70質量%がより好ましい。フッ素含有量は、TFE/Pにおいては57~60質量%が好ましく、HFP/VdFにおいては66~71質量%が好ましく、TFE/PMVEにおいては66~70質量%が好ましい。フッ素含有量が前記下限値以上であれば、成形体の耐熱性および耐薬品性がさらに優れ、前記上限値以下であれば、成形体の耐衝撃性が向上する。
「フッ素含有量」は、含フッ素弾性共重合体を構成するすべての原子の総質量に対するフッ素原子の質量の割合を示す。フッ素含有量は、溶融NMR測定および全フッ素含有量測定によって求めた含フッ素弾性共重合体中の各単位のモル比から算出した値である。
The fluorine content in the fluorine-containing elastic copolymer is preferably 50 to 74% by mass, more preferably 55 to 70% by mass. The fluorine content is preferably 57 to 60% by mass for TFE/P, preferably 66 to 71% by mass for HFP/VdF, and preferably 66 to 70% by mass for TFE/PMVE. If the fluorine content is at least the above lower limit, the molded article will have even better heat resistance and chemical resistance, and if it is at most the above upper limit, the molded article will have improved impact resistance.
"Fluorine content" indicates the ratio of the mass of fluorine atoms to the total mass of all atoms constituting the fluorocopolymer. The fluorine content is a value calculated from the molar ratio of each unit in the fluorine-containing elastic copolymer determined by melt NMR measurement and total fluorine content measurement.

含フッ素弾性共重合体のML1+10、121℃でのムーニー粘度(以下、「ムーニー粘度(ML1+10、121℃)」とも記す。)は、20~400であり、25~350が好ましく、30~300がより好ましく、40~200がさらに好ましい。ムーニー粘度は、分子量の尺度であり、ムーニー粘度の値が大きいと分子量が大きいことを示し、小さいと分子量が小さいことを示す。ムーニー粘度(ML1+10、121℃)が前記下限値以上であれば、強度に優れ、前記上限値以下であれば、加工性に優れる。 The Mooney viscosity at ML 1+10 and 121° C. of the fluorinated elastic copolymer (hereinafter also referred to as “Mooney viscosity (ML 1+10 , 121° C.)”) is 20 to 400, preferably 25 to 350, and 30 to 400. 300 is more preferred, and 40-200 is even more preferred. Mooney viscosity is a measure of molecular weight, with higher Mooney viscosity values indicating higher molecular weights and lower values indicating lower molecular weights. When the Mooney viscosity (ML 1+10 , 121° C.) is at least the lower limit, the strength is excellent, and when it is at most the upper limit, the workability is excellent.

含フッ素弾性共重合体の23℃、1kHzでの比誘電率は、15以下が好ましく、7以下がより好ましく、6以下がさらに好ましい。比誘電率の下限は特に限定されないが、例えば2である。含フッ素弾性共重合体の比誘電率が15以下であれば、本組成物が、低誘電特性が求められる用途に有用である。
比誘電率が15以下の含フッ素弾性共重合体としては、例えばTFE/P含有共重合体、TFE/PMVE含有共重合体が挙げられる。
The dielectric constant at 23° C. and 1 kHz of the fluorine-containing elastic copolymer is preferably 15 or less, more preferably 7 or less, and even more preferably 6 or less. Although the lower limit of the dielectric constant is not particularly limited, it is 2, for example. If the fluorine-containing elastic copolymer has a dielectric constant of 15 or less, the composition is useful for applications requiring low dielectric properties.
Examples of fluorine-containing elastic copolymers having a dielectric constant of 15 or less include TFE/P-containing copolymers and TFE/PMVE-containing copolymers.

含フッ素弾性共重合体は、市販されているものであってもよく、公知の方法によって各種原料から製造したものであってもよい。
含フッ素弾性共重合体の製造方法としては、例えば、単量体(m1)の1種以上、必要に応じて単量体(m2)および単量体(m3)の一方または両方の1種以上を重合する方法が挙げられる。
重合法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等が挙げられる。含フッ素弾性共重合体の数平均分子量、共重合体組成の調整が容易で、生産性に優れる点から、水性媒体および乳化剤の存在下で、単量体を重合する乳化重合法が好ましい。
乳化重合法においては、水性媒体、乳化剤およびラジカル重合開始剤の存在下に単量体を重合して、エラストマーのラテックスを得る。単量体の重合の際にpH調整剤を添加してもよい。
The fluorine-containing elastic copolymer may be commercially available or may be produced from various raw materials by known methods.
As a method for producing the fluoroelastic copolymer, for example, one or more of the monomer (m1), and optionally one or more of one or both of the monomer (m2) and the monomer (m3) are used. and a method of polymerizing.
The polymerization method includes an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, and the like. Emulsion polymerization, in which monomers are polymerized in the presence of an aqueous medium and an emulsifier, is preferred because it facilitates adjustment of the number-average molecular weight and copolymer composition of the fluorine-containing elastic copolymer and excels in productivity.
In the emulsion polymerization method, monomers are polymerized in the presence of an aqueous medium, an emulsifier and a radical polymerization initiator to obtain an elastomer latex. A pH adjuster may be added during the polymerization of the monomers.

(他の成分)
他の成分としては、無機充填剤、高分子充填剤、可塑剤、難燃剤等の添加剤が挙げられる。他の成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(other ingredients)
Other components include additives such as inorganic fillers, polymeric fillers, plasticizers and flame retardants. Other components may be used singly or in combination of two or more.

無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、石膏繊維、マイカ、タルク、ガラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素(シリカ)、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、ホワイトカーボン、カーボンブラック、無機顔料、二硫化モリブデン、金属粉末、磁性材料、ゼオライトが挙げられる。 Examples of inorganic fillers include glass fiber, carbon fiber, graphite, graphene, carbon nanotube, gypsum fiber, mica, talc, glass flake, wollastonite, potassium titanate, aluminum borate, boron nitride, aluminum nitride, carbonate Calcium, silicon oxide (silica), titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, white carbon, carbon black, inorganic pigment, molybdenum disulfide, metal powder, magnetic material, zeolite. .

ガラス繊維としては、例えば、チョップドファイバー、ミルドファイバー、異形断面を持つフラットガラス繊維が挙げられる。また、電気特性の点から低誘電率のガラス繊維を用いることもできる。
炭素繊維としては、例えば、PAN系炭素繊維、ピッチ系等方性炭素繊維、ピッチ系異方性炭素繊維が挙げられる。炭素繊維の形状について、チョップドファイバー、ミルドファイバーを所望の物性に応じて選択することができる。
Glass fibers include, for example, chopped fibers, milled fibers, and flat glass fibers with modified cross sections. Also, from the viewpoint of electrical properties, glass fibers with a low dielectric constant can be used.
Examples of carbon fibers include PAN-based carbon fibers, pitch-based isotropic carbon fibers, and pitch-based anisotropic carbon fibers. As for the shape of the carbon fiber, chopped fiber or milled fiber can be selected according to desired physical properties.

カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラックが挙げられる。なかでも、ファーネスブラックが好ましい。ファーネスブラックとしては、HAF-LSカーボン、HAFカーボン、HAF-HSカーボン、FEFカーボン、GPFカーボン、APFカーボン、SRF-LMカーボン、SRF-HMカーボン、MTカーボン等が挙げられ、MTカーボンが好ましい。 Examples of carbon black include furnace black, acetylene black, thermal black and channel black. Among them, furnace black is preferred. Furnace blacks include HAF-LS carbon, HAF carbon, HAF-HS carbon, FEF carbon, GPF carbon, APF carbon, SRF-LM carbon, SRF-HM carbon, MT carbon, etc. MT carbon is preferred.

無機充填剤の形状は特に限定されず、繊維状でもよく、板状でもよく、粒子状(球状を含む。)でもよい。機械的物性、摩擦摩耗特性の点から、繊維状が好ましい。成形体の等方性が求められる用途においては、板状の無機フィラー、粒子状の無機フィラーが好ましい。無機フィラーの大きさは特に限定されない。ナノサイズ、マイクロメーターサイズ、ミリメーターサイズのいずれの大きさの無機フィラーでも、成形体の用途に応じて用いることができる。 The shape of the inorganic filler is not particularly limited, and may be fibrous, plate-like, or particulate (including spherical). A fibrous form is preferable from the viewpoint of mechanical properties and frictional wear properties. Plate-like inorganic fillers and particulate inorganic fillers are preferred in applications where the isotropy of the molded article is required. The size of the inorganic filler is not particularly limited. Inorganic fillers of any size of nanosize, micrometer size, and millimeter size can be used depending on the application of the molded article.

高分子充填剤としては、例えば、液晶ポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー、ポリアリレート、ポリカプロラクトン、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド46、芳香族ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ブタジエン-スチレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、スチレン-ブタジエンブロック共重合体、ブタジエン-アクリロニトリル共重合体、アクリルゴム、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-フェニルマレイミド共重合体、エチレン/アクリル酸/グリシジルメタクリレートコポリマー、シリコーンエラストマー、アラミドが挙げられる。なかでも、ポリテトラフルオロエチレンは、成形体の誘電率、誘電正接をさらに低下させるために好適に用いられる。 Examples of polymeric fillers include liquid crystal polymer, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester elastomer, polyarylate, polycaprolactone, phenoxy resin, polysulfone, polyethersulfone, polyimide, polyetherimide, polyamide 6, and polyamide 66. , polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 46, aromatic polyamide, polyamide elastomer, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polymethyl methacrylate, polypropylene, Polyethylene, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), styrene-butadiene block copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylic rubber, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenyl Maleimide copolymers, ethylene/acrylic acid/glycidyl methacrylate copolymers, silicone elastomers, aramids. Among them, polytetrafluoroethylene is preferably used to further reduce the dielectric constant and dielectric loss tangent of the molded article.

可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、五酸化アンチモン、ホスファゼン化合物、リン酸エステル(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート等)、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム、赤リン、モリブデン化合物、ホウ酸化合物、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。
Examples of plasticizers include phthalates and adipates.
Flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, antimony trioxide, sodium antimonate, antimony pentoxide, phosphazene compounds, phosphate esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, etc.), ammonium polyphosphate, melamine/melam/melem polyphosphate, red phosphorus, molybdenum compounds, boric acid compounds, polytetrafluoroethylene and the like.

(組成物の製造方法)
本組成物は、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体、必要に応じて他の成分を溶融混練して製造される。
溶融混練におけるPAS樹脂と含フッ素弾性共重合体との質量比は、組成物におけるPAS樹脂と含フッ素弾性共重合体との質量比と同じである。
他の成分を組成物に含ませる場合、他の成分は、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体を溶融混練する際に添加してもよく、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体を溶融混練した後に添加してもよい。
(Method for producing composition)
The composition is produced by melt-kneading the PAS resin, the fluoroelastic copolymer, and, if necessary, other components.
The mass ratio between the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer in the melt-kneading is the same as the mass ratio between the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer in the composition.
When other components are included in the composition, the other components may be added during the melt-kneading of the PAS resin and the fluoroelastic copolymer. It can be added later.

溶融混練前の含フッ素弾性共重合体は、コンパウンド作製時の扱いやすさの点から、クラム状であることが好ましい。
溶融混練前の含フッ素弾性共重合体の数平均粒子径は、10mm以下が好ましく、8mm以下がより好ましく、6mm以下がさらに好ましい。溶融混練前の含フッ素弾性共重合体の数平均粒子径が前記範囲内であれば、溶融混練時にスクリューによる搬送性が安定する。
溶融混練前の含フッ素弾性共重合体の「数平均粒子径」は、含フッ素弾性共重合体を光学顕微鏡で観察し、無作為に選んだ100個の粒子の最大直径を測定し、算術平均した値である。
The fluoroelastic copolymer before melt-kneading is preferably in the form of crumbs from the viewpoint of ease of handling during compound production.
The number average particle diameter of the fluorine-containing elastic copolymer before melt-kneading is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less, and even more preferably 6 mm or less. If the number-average particle size of the fluorine-containing elastic copolymer before melt-kneading is within the above range, the conveyability by a screw during melt-kneading is stabilized.
The "number-average particle size" of the elastic fluorocopolymer before melt-kneading is obtained by observing the elastic fluorocopolymer with an optical microscope, measuring the maximum diameter of 100 randomly selected particles, and calculating the arithmetic mean. is the value

溶融混練装置としては、公知の溶融混練機能を有する装置が挙げられる。溶融混練装置としては、混練効果の高いスクリューを備えていてもよい単軸押出機または二軸押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましく、混練効果の高いスクリューを備えた二軸押出機が特に好ましい。混練効果の高いスクリューとしては、溶融混練対象物に対する充分な混練効果を有し、かつ過剰なせん断力を与えないものを選択できる。溶融混練装置としては、ラボプラストミル混練機(東洋精機製作所社製)、KZWシリーズ 二軸混練押出機(テクノベル社製)が挙げられる。 Examples of the melt-kneading device include known devices having a melt-kneading function. The melt-kneading device is preferably a single-screw extruder or a twin-screw extruder which may be equipped with a screw with high kneading effect, more preferably a twin-screw extruder, and a twin-screw extruder equipped with a screw with high kneading effect. Especially preferred. As a screw having a high kneading effect, a screw that has a sufficient kneading effect on the object to be melt-kneaded and does not give excessive shearing force can be selected. Examples of the melt-kneading apparatus include Laboplastomill kneader (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) and KZW series twin-screw kneading extruder (manufactured by Technobell).

溶融混練装置へのPAS樹脂および含フッ素弾性共重合体の供給方法としては、PAS樹脂と含フッ素弾性共重合体とをあらかじめ混合して溶融混練装置に供給してもよく、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体を別々に溶融混練装置に供給してもよい。
他の成分を組成物に含ませる場合、他の成分は、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体の一方とあらかじめ混合して溶融混練装置に供給してもよく、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体とは別に溶融混練装置に供給してもよい。また、他の成分は、PAS樹脂と含フッ素弾性共重合体とを溶融混練した後に添加してもよい。
As a method for supplying the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer to the melt-kneading device, the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer may be mixed in advance and supplied to the melt-kneading device. The elastic copolymer may be fed separately to the melt-kneader.
When other components are included in the composition, the other components may be pre-mixed with one of the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer and supplied to the melt-kneading device. You may supply to a melt-kneading apparatus separately from coalescence. Further, the other components may be added after melt-kneading the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer.

PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体を溶融混練する際の温度(以下、「溶融混練温度」とも記す。)は、PAS樹脂、含フッ素弾性共重合体に応じて設定することが好ましい。溶融混練温度は、200~400℃が好ましく、230~350℃がより好ましく、260~320℃がさらに好ましい。
PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体を溶融混練する際の押出せん断速度は、溶融混練温度における、PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体からなる溶融混練対象物の溶融粘度に応じて設定することが好ましい。溶融混練における押出せん断速度は、30~5000秒-1が好ましく、40~4500秒-1がより好ましく、50~3500秒-1がさらに好ましい。
溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間は、10~2000秒が好ましく、20~1000秒がより好ましく、30~600秒がさらに好ましい。
The temperature at which the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer are melt-kneaded (hereinafter also referred to as "melt-kneading temperature") is preferably set according to the PAS resin and the fluorine-containing elastic copolymer. The melt-kneading temperature is preferably 200 to 400°C, more preferably 230 to 350°C, even more preferably 260 to 320°C.
The extrusion shear rate during melt-kneading of the PAS resin and the elastic fluorocopolymer can be set according to the melt viscosity of the object to be melt-kneaded comprising the PAS resin and the elastic fluorocopolymer at the melt-kneading temperature. preferable. The extrusion shear rate in melt-kneading is preferably 30 to 5000 sec -1 , more preferably 40 to 4500 sec -1 , even more preferably 50 to 3500 sec -1 .
The residence time of the material to be melt-kneaded in the melt-kneading apparatus is preferably 10 to 2000 seconds, more preferably 20 to 1000 seconds, and even more preferably 30 to 600 seconds.

PAS樹脂および含フッ素弾性共重合体の溶融混練は、PAS樹脂中にドメイン粒子径が0.1~300μmの含フッ素弾性共重合体の粒子が分散するように実施することが好ましい。溶融混練温度、押出せん断速度および溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を適宜調整することによって、PAS樹脂中にドメイン粒子径が0.1~300μmの含フッ素弾性共重合体の粒子を分散できる。
溶融混練温度を高くすることによって、PAS樹脂中に含フッ素弾性共重合体が分散しやすく、含フッ素弾性共重合体の粗大粒子が残存しにくい。溶融混練温度を低くすることによって、含フッ素弾性共重合体の熱分解が促進されにくく、組成物の耐熱性がさらに優れ、また、含フッ素弾性共重合体が小粒径化されすぎない。
押出せん断速度を大きくすることによって、PAS樹脂中に含フッ素弾性共重合体が分散しやすく、含フッ素弾性共重合体の粗大粒子が残存しにくい。押出せん断速度を低くすることによって、含フッ素弾性共重合体が小粒径化されすぎない。
溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を長くすると、PAS樹脂中に含フッ素弾性共重合体が分散しやすく、含フッ素弾性共重合体の粗大粒子が残存しにくい。滞留時間を短くすると、含フッ素弾性共重合体の熱分解が促進されにくい。
The melt-kneading of the PAS resin and the elastic fluorocopolymer is preferably carried out so that particles of the elastic fluorocopolymer having a domain particle size of 0.1 to 300 μm are dispersed in the PAS resin. By appropriately adjusting the melt-kneading temperature, the extrusion shear rate, and the residence time of the material to be melt-kneaded in the melt-kneading apparatus, particles of the fluorocopolymer having a domain particle size of 0.1 to 300 μm are formed in the PAS resin. can be distributed.
By increasing the melt-kneading temperature, the elastic fluorine-containing copolymer is easily dispersed in the PAS resin, and coarse particles of the elastic fluorine-containing copolymer are less likely to remain. By lowering the melt-kneading temperature, the thermal decomposition of the elastic fluorocopolymer is less likely to be accelerated, the heat resistance of the composition is further improved, and the particle size of the elastic fluorocopolymer is not excessively reduced.
By increasing the extrusion shear rate, the elastic fluorine-containing copolymer is easily dispersed in the PAS resin, and coarse particles of the elastic fluorine-containing copolymer are less likely to remain. By lowering the extrusion shear rate, the particle size of the elastic fluorocopolymer is not reduced too much.
When the residence time of the material to be melt-kneaded in the melt-kneading apparatus is lengthened, the elastic fluorocopolymer is easily dispersed in the PAS resin, and coarse particles of the elastic fluorocopolymer are less likely to remain. When the residence time is shortened, thermal decomposition of the fluorocopolymer is less likely to be accelerated.

溶融混練は、架橋剤および架橋助剤を実質的に存在させずに実施することが好ましい。架橋剤および架橋助剤を実質的に存在させずに溶融混練するとは、組成物中の含フッ素弾性共重合体を実質的に架橋させずに溶融混練することを意味する。組成物中の含フッ素弾性共重合体が実質的に架橋していないかどうかは、組成物の曲げ弾性率の値によって確認できる。 Melt-kneading is preferably carried out substantially in the absence of cross-linking agents and cross-linking aids. Melt-kneading in the substantially absence of a cross-linking agent and a cross-linking aid means melt-kneading without substantially cross-linking the fluorine-containing elastic copolymer in the composition. Whether or not the fluorine-containing elastic copolymer in the composition is substantially crosslinked can be confirmed by the flexural modulus of the composition.

本組成物は、溶融成形が可能であり、成形体の材料として有用である。
本組成物は、パウダー状にしてコーティング材料として用いてもよい。コーティングされた物品の用途としては、国際公開第2015/182702号に記載された用途が挙げられる。
本組成物は靭性に優れ、それによって引張強度、耐衝撃性、柔軟性、加工性等に優れるので、これらの特性が要求される用途に用いられることが好ましい。
The composition can be melt-molded and is useful as a material for moldings.
The composition may be powdered and used as a coating material. Uses of the coated articles include those described in WO2015/182702.
The present composition is excellent in toughness, thereby being excellent in tensile strength, impact resistance, flexibility, workability, etc., and is therefore preferably used in applications requiring these properties.

〔成形体〕
本発明の一実施形態に係る成形体(以下、「本成形体」とも記す。)は、本組成物の成形物である。
本成形体の形状は、成形体の形態、用途等に応じて適宜選択される。
[Molded body]
A molded article according to one embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as "this molded article") is a molded article of the present composition.
The shape of the main molded body is appropriately selected according to the form of the molded body, the application, and the like.

本成形体の形態、用途としては、例えば、携帯電子装置の筐体(ハウジング)、携帯電子装置の結合部材、摺動部材、三次元回路部品、ギア、アクチュエータ、ピストン、ベアリング、航空機内装材、ブッシュ、チューブ(燃料用等)、ホース、タンク、シール、ワイヤ、電線(ワイヤ、ケーブル等)用絶縁被覆材、フィルム、シート、ボトル、繊維が挙げられる。 Forms and uses of the present molded product include, for example, casings (housings) of portable electronic devices, coupling members of portable electronic devices, sliding members, three-dimensional circuit parts, gears, actuators, pistons, bearings, aircraft interior materials, Bushings, tubes (for fuel, etc.), hoses, tanks, seals, wires, insulation coating materials for electric wires (wires, cables, etc.), films, sheets, bottles, fibers.

携帯電子装置としては、例えば、携帯電話、携帯端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、ラジオ、カメラ、カメラ付属品、時計、計算機、音楽プレーヤー、全地球測位システム受信機、携帯ゲーム、ハードドライブ、携帯記録装置、携帯再生装置、携帯ラジオ受信機が挙げられる。 Portable electronic devices include, for example, mobile phones, mobile terminals, laptop computers, tablet computers, radios, cameras, camera accessories, watches, calculators, music players, global positioning system receivers, mobile games, hard drives, mobile Examples include recording devices, portable playback devices, and portable radio receivers.

携帯電子装置の筐体の形態としては、例えば、携帯電子装置の裏面カバー、前面カバー、アンテナハウジング、フレーム、バックボーンが挙げられる。筐体は、本発明の成形体の単独成分からなる部材でも、複数成分からなる部材でもよい。ここで、バックボーンは、エレクトロニクス、マイクロプロセッサ、スクリーン、キーボード、キーパッド、アンテナ、バッテリーソケット等の携帯電子装置の部品が取り付けられる部材である。
筐体が携帯電子装置の内部にある場合、筐体が、携帯電子装置の外部から視認可能でない場合と、携帯電子装置の外部から部分的に視認可能である場合がある。内部構造の保護および支持のためのカバー等の筐体は、携帯電子装置の外部に露出していてもよい。
The form of the housing of the portable electronic device includes, for example, a rear cover, a front cover, an antenna housing, a frame, and a backbone of the portable electronic device. The housing may be a member composed of a single component of the molded article of the present invention, or a member composed of multiple components. Here, the backbone is the member to which the components of the portable electronic device such as electronics, microprocessor, screen, keyboard, keypad, antenna, battery socket, etc. are attached.
When the housing is inside the portable electronic device, the housing may not be visible from the outside of the portable electronic device or may be partially visible from the outside of the portable electronic device. An enclosure such as a cover for protection and support of internal structures may be exposed to the exterior of the portable electronic device.

携帯電子装置の結合部材の形態としては、携帯電子装置の回路板、マイクロホン、スピーカー、ディスプレイ、電池、覆い、電気コネクタ、電子コネクタ、ヒンジ、アンテナ、スイッチ、スイッチパッドとの間のスナップ式コネクタ等が挙げられる。結合部材は、携帯電話、携帯端末(PDA)、音楽記憶装置、盗聴器、携帯DVDプレーヤー、電気マルチメーター、携帯電子ゲーム機、携帯パーソナルコンピュータ(例えば、ノート型コンピュータ等)等の携帯電子装置に好適に適用できる。 Forms of coupling members for portable electronic devices include circuit boards, microphones, speakers, displays, batteries, housings, electrical connectors, electronic connectors, hinges, antennas, switches, snap connectors to switch pads, etc., of portable electronic devices. is mentioned. The coupling member is used in portable electronic devices such as mobile phones, personal digital assistants (PDAs), music storage devices, listening devices, portable DVD players, electric multimeters, portable electronic game machines, and portable personal computers (e.g., notebook computers, etc.). It can be applied suitably.

三次元回路部品は、三次元形状に成形された樹脂部品の表面に回路パターンを形成した部品であり、携帯電子装置のアンテナ部品や車載電子機器の部品として使用される。回路パターンの形成方法としては、レーザーで回路パターンをエッチングした後にメッキ処理を行う、レーザーダイレクトストラクチャリング(LDS)法が用いられる。本発明の成形体は低誘電特性に優れ、三次元回路部品に好適に適用できる。 A three-dimensional circuit component is a component in which a circuit pattern is formed on the surface of a resin component molded into a three-dimensional shape, and is used as an antenna component for mobile electronic devices and a component for vehicle-mounted electronic equipment. As a method for forming a circuit pattern, a laser direct structuring (LDS) method is used in which plating is performed after etching the circuit pattern with a laser. The molded article of the present invention is excellent in low dielectric properties and can be suitably applied to three-dimensional circuit parts.

チューブ、ホース、タンク、シール、ワイヤの用途としては、国際公開第2015/182702号に記載された用途が挙げられる。また、チューブ、ホースの用途としては、石油、天然ガス、シェールオイル等のエネルギー資源掘削用のチューブが挙げられる。なかでも、石油採掘用のチューブが好ましい。
電線用絶縁被覆材の用途としては、モーターコイル用の電線または平角銅線、特にハイブリッド自動車(HEV)、電気自動車(EV)の駆動用モーターにおける平角導体の絶縁被覆材が挙げられる。平角導体の絶縁被覆材の形態としては、フィルムが好ましい。また、電線用絶縁被覆材の用途としては、エネルギー資源(石油、天然ガス、シェールオイル等)掘削用のダウンホールケーブルの絶縁被覆材等が挙げられる。なかでも、石油採掘用のダウンホールケーブルの絶縁被覆材が好ましい。
フィルム、シートの用途としては、スピーカー振動板、外傷・骨折用プレート板、各種電気絶縁用粘着テープ等の絶縁紙(モーターの絶縁紙等)、石油、天然ガス用パイプ用シールテープ等、熱硬化性および熱可塑性の複合材成形時における離型フィルムが挙げられる。
Applications for tubes, hoses, tanks, seals, wires include those described in WO2015/182702. Applications of tubes and hoses include tubes for excavating energy resources such as petroleum, natural gas, and shale oil. Among them, tubes for oil drilling are preferred.
Applications of the insulating coating material for electric wires include electric wires for motor coils or rectangular copper wires, particularly insulating coating materials for rectangular conductors in driving motors for hybrid electric vehicles (HEV) and electric vehicles (EV). A film is preferable as the form of the insulating coating material for the rectangular conductor. Applications of the insulating coating material for electric wires include insulating coating materials for downhole cables for excavation of energy resources (petroleum, natural gas, shale oil, etc.). Among others, the insulating coating material for downhole cables for oil drilling is preferred.
Applications of films and sheets include speaker diaphragms, injury and bone fracture plates, insulating paper for various electrical insulating adhesive tapes (insulating paper for motors, etc.), sealing tape for oil and natural gas pipes, etc., thermosetting and release films during molding of thermoplastic and thermoplastic composites.

成形体がフィルムである場合、その用途としては、フィルムを備えたスピーカー振動板、電線被覆用フィルム、フレキシブルプリント基板、OA機器の耐熱ロール、他の繊維複合材のフィルム含浸用フィルムが好ましい。フィルムの厚さは、1~100μmが好ましく、2~80μmがより好ましく、5~50μmがさらに好ましい。フィルムの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、フィルムの強度が向上する。フィルムの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、次工程でのフィルムの取り扱い性に優れる。
成形体がチューブである場合、その用途としては、チューブを備えた医療用カテーテル、電線被覆、分析機器の配管が好ましい。
押出成形体が繊維である場合、その用途としては、防護服、各種フィルターが好ましい。
When the molded article is a film, its uses are preferably a speaker diaphragm provided with the film, a wire coating film, a flexible printed circuit board, a heat-resistant roll for OA equipment, and a film-impregnated film for other fiber composite materials. The thickness of the film is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 80 μm, even more preferably 5 to 50 μm. When the thickness of the film is at least the lower limit of the range, the strength of the film is improved. When the thickness of the film is equal to or less than the upper limit of the above range, the film is excellent in handleability in the next step.
When the molded article is a tube, its uses are preferably medical catheters equipped with tubes, electric wire coatings, and piping for analytical instruments.
When the extruded body is a fiber, its use is preferably protective clothing and various filters.

成形方法としては、射出成形法、押出成形法、共押出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
成形体がフィルムである場合、成形法としては、Tダイ法、インフレーション法等の押出成形法が挙げられる。Tダイ法においては、溶融樹脂の流量調整、フィルムの厚さをTダイ内のチョークバー、リップの調整によって精密に制御できる。インフレーション法においては、円形ダイから押出品の内部に空気を入れて膨張させ、フィルムを得ることによってフィルムの厚さを均一にできる。
成形体が繊維である場合、成形法としては、溶融紡糸法のような押出成形法が好ましい。
Examples of molding methods include injection molding, extrusion molding, co-extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, calendar molding and the like.
When the molded article is a film, examples of the molding method include extrusion molding methods such as a T-die method and an inflation method. In the T-die method, the flow rate of the molten resin and the film thickness can be precisely controlled by adjusting the chalk bar and lip in the T-die. In the inflation method, the thickness of the film can be made uniform by inflating the inside of the extruded product by inflating it through a circular die to obtain a film.
When the molded article is a fiber, the molding method is preferably an extrusion molding method such as a melt spinning method.

〔複合体〕
本発明の一実施形態に係る複合体(以下、「本複合体」とも記す。)においては、上述の本成形体と他材料とが複合化または積層化されている。
他材料としては、例えば金属、ガラス、プラスチック、ゴムが挙げられる。
プラスチックの具体例としては、国際公開第2015/182702号に記載されたもの、液晶ポリマー、ポリアリールケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリアセタール、ポリウレタン等が挙げられる。ポリアミドとしては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド46、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6/66コポリマー、ポリアミド6/66/610コポリマー、ポリアミドMXD6、ポリアミド6T、ポリアミド9T、ポリアミド6/6Tコポリマー等が挙げられる。
なかでも、他材料としては、金属、ガラスが好ましい。金属としては、鉄、銅、ステンレス、鋼、アルミニウム、マグネシウム、チタニウム等が好ましい。
[Complex]
In a composite according to one embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as "this composite"), the above-mentioned main molded article and other materials are combined or laminated.
Other materials include, for example, metal, glass, plastic, and rubber.
Specific examples of plastics include those described in WO 2015/182702, liquid crystal polymers, polyarylketones, polyethersulfones, polyphenylsulfones, polyacetals, polyurethanes, and the like. Polyamides include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6/66 copolymer, polyamide 6/66/610 copolymer, polyamide MXD6, polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 6 /6T copolymer and the like.
Among others, metal and glass are preferable as other materials. As the metal, iron, copper, stainless steel, steel, aluminum, magnesium, titanium and the like are preferable.

本複合体は、例えば、成形体と他材料とを接着することで製造できる。接着方法は特に限定されず、種々の方法を採用できる。
例えば、接着剤を塗布した金属等の他材料に本成形体を接着する方法;射出成形において金型内に設置した金属部材に、溶融した本組成物を射出成形する方法が挙げられる。
射出成形により金属と複合化する場合、本成形体は金属部材とそのまま複合することができるが、金属部材の表面に化学的な接着処理;金属部材の表面に凹凸を形成するための物理的または化学的な処理を行ったのち、射出成形を行うこともできる。
化学的な接着処理として、接着剤を塗布した金属部材を用いることができる。物理的な処理による凹凸形成方法としては、例えば、レーザー加工、機械加工が挙げられる。化学的な処理による凹凸形成方法としては、例えば、ケミカルエッチングが挙げられる。
射出成形により製造された成形体と金属との複合体は、機械加工、切削加工により所望の形状とすることができる。
The composite can be produced, for example, by adhering a molded article and another material. The bonding method is not particularly limited, and various methods can be adopted.
Examples thereof include a method of adhering the molded article to another material such as a metal coated with an adhesive; and a method of injection molding the molten composition onto a metal member placed in a mold in injection molding.
When composited with a metal by injection molding, the molded product can be composited with the metal member as it is, but chemical adhesion treatment on the surface of the metal member; Injection molding can also be carried out after chemical treatment.
A metal member coated with an adhesive can be used as a chemical bonding treatment. Examples of methods for forming unevenness by physical processing include laser processing and mechanical processing. As a method of forming unevenness by chemical treatment, for example, chemical etching can be mentioned.
A composite of a molded body and a metal manufactured by injection molding can be formed into a desired shape by machining or cutting.

携帯電子装置には、樹脂と金属、ガラス等との複合体が広く用いられているように、本成形体と金属、ガラス等の他材料との複合体は、携帯電子装置に好適に適用できる。
例えば、本成形体と金属との複合体の場合、金属の部分は電磁波を通さないため、電波信号は本成形体の部分を通ることになる。本組成物は低誘電特性も良好であることから、本成形体と金属との複合体は、携帯電子装置に好適に用いられる。その他、車載レーダーセンサー向けのセンサーカバーまたはフロントカバー等のレドーム用途も挙げられる。
As composites of resin and metal, glass, etc. are widely used in mobile electronic devices, composites of the present molding and other materials such as metal, glass, etc. can be suitably applied to mobile electronic devices. .
For example, in the case of a composite of the molded body and metal, since the metal portion does not allow electromagnetic waves to pass through, the radio wave signal passes through the molded body portion. Since the present composition also has good low dielectric properties, the composite of the present molded article and metal is suitably used for portable electronic devices. In addition, radome applications such as sensor covers or front covers for in-vehicle radar sensors can also be mentioned.

また、導電系フィラーとの複合体の好適用途として以下のものが挙げられる。
ヒーターケーブル、自動車用燃料ホース、熱トランスファーロール、シームレスベルト、コピーロール、導電シート、チューブコネクタ、電線及びチューブのシース等が挙げられる。本成形体が低誘電特性及び柔軟性に優れる点から、ヒーターケーブルが好ましい。また、ヒューズや面状発熱体としても好適に使用できる。その他用途として、特に自動車用部材としてはバンパー、フェンダー、ドアパネル、トランクリッド、フロントパネル、リアパネル、ルーフパネル、ボンネット、ピラー、サイドモール、ガーニッシュ、ホイールキャップ、ドアハンドル、フードバルジ、フューエルリッド、ギアまたは軸受け等の摺動部材、各種スポイラー等の自動車用外装部品も、低誘電特性及び耐衝撃性が重要であるため、本複合体の好適な用途として挙げられる。
また、本複合体の好適な用途例として、自動車用外装部品のほか、例えば、電気・電子・OA機器、ウェアラブルデバイスをはじめとした導電性の必要な用途部材、シート、フィルム等も挙げられる。例えば、半導体に使われるICチップ、ICトレーや、ウエハー、薬液洗浄容器、コンピュータに使われるハードディスクの内部部品等にも例えば埃等のコンタミ混入防止等の目的で好適に用いられる。一方、電磁波シールド性の付与に導電性が要求される用途、例えば、ノートパソコンのハウジング、PDAのハウジング、パチンコ部品の基板、カメラシャッター、医療用電子デバイス、携帯電話のハウジング等にも好適に用いられる。
電磁波吸収性を有するフィラーについては導電系フィラーの他、鉄、ニッケル、アルミ等が好適に用いられ、用途としては車載レーダーセンサー向けのRF等の高周波吸収材やEMI遮蔽、熱伝導を有するバックカバー等が挙げられる。
Moreover, the following are examples of suitable uses of the composite with the conductive filler.
Examples include heater cables, automotive fuel hoses, heat transfer rolls, seamless belts, copy rolls, conductive sheets, tube connectors, sheaths of electric wires and tubes, and the like. A heater cable is preferable because the molded article has low dielectric properties and excellent flexibility. Moreover, it can be suitably used as a fuse or a planar heating element. Other applications, especially automobile parts such as bumpers, fenders, door panels, trunk lids, front panels, rear panels, roof panels, bonnets, pillars, side moldings, garnishes, wheel caps, door handles, hood bulges, fuel lids, gears or bearings Since low dielectric properties and impact resistance are important, sliding members such as sliding members such as various spoilers and exterior parts for automobiles are also cited as suitable applications of the present composite.
In addition, examples of suitable applications of the present composite include, in addition to automotive exterior parts, application members requiring conductivity such as electrical/electronic/OA equipment and wearable devices, sheets, films, and the like. For example, it is suitably used for IC chips and IC trays used in semiconductors, wafers, chemical cleaning containers, internal parts of hard disks used in computers, etc., for the purpose of preventing contamination such as dust. On the other hand, it is also suitable for applications that require electrical conductivity to impart electromagnetic shielding properties, such as notebook computer housings, PDA housings, pachinko parts substrates, camera shutters, medical electronic devices, mobile phone housings, and the like. be done.
In addition to conductive fillers, iron, nickel, aluminum, etc. are suitably used as fillers that absorb electromagnetic waves. Applications include high-frequency absorbers such as RF for in-vehicle radar sensors, EMI shielding, and heat-conducting back covers. etc.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例の記載に限定されるものではない。「部」は「質量部」を示す。
例1~2は実施例であり、例3~7は比較例である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of the Examples below. "Parts" means "mass parts".
Examples 1-2 are working examples, and examples 3-7 are comparative examples.

〔評価方法〕
(MFR)
PPSのMFRは、MELT INDEXER(タカラサーミスタ社製)を用い、ISO 1133に準拠した方法で測定した。
〔Evaluation methods〕
(MFR)
The MFR of PPS was measured by a method conforming to ISO 1133 using MELT INDEXER (manufactured by Takara Thermistor).

(比誘電率)
メルト熱プレス機を用いて含フッ素弾性共重合体をプレス成形し、厚さ0.24mmのプレスシートを得た。ASTM D2520を参考に、空洞共振器(関東電子応用開発社製、CP481)およびベクトルネットワークアナライザー(PNA-Lネットワークアナライザー、アジレントテクノロジー社製、N5230A)および用い、温度:23℃、湿度:50%RH、周波数:1kHzの条件でプレスシートの比誘電率を測定した。
(relative permittivity)
A press sheet having a thickness of 0.24 mm was obtained by press-molding the fluorine-containing elastic copolymer using a hot melt press. With reference to ASTM D2520, using a cavity resonator (manufactured by Kanto Electronics Applied Development Co., Ltd., CP481) and a vector network analyzer (PNA-L network analyzer, manufactured by Agilent Technologies, N5230A), temperature: 23 ° C., humidity: 50% RH , frequency: 1 kHz.

(ムーニー粘度)
ムーニー粘度(ML1+10、121℃)は、JIS K 6300-1:2013に準拠して測定した。
(Mooney viscosity)
Mooney viscosity (ML 1+10 , 121° C.) was measured according to JIS K 6300-1:2013.

(ドメイン粒子径)
組成物を310℃でプレス成形してプレスシート(寸法130mm×130mm×1mm厚)を作製した。プレスシートを凍結乾燥した後、カッターで切断し、その断面をSEM(日本電子社製JSM-IT700HR、倍率5000倍)にて観察した。そのSEM画像から100個のドメインの最大径(ドメインサイズ)を計測し、各ドメインサイズの平均値をドメイン粒子径とした。なお、各ドメインを構成する物質が含フッ素重合体(含フッ素弾性共重合体またはフッ素樹脂)であることを、日本電子社製JSM-IT700HRを用いたエネルギー分散型X線分光(EDS)分析により確認した。
(domain particle size)
The composition was press molded at 310° C. to produce a pressed sheet (dimensions 130 mm×130 mm×1 mm thick). After freeze-drying the press sheet, it was cut with a cutter, and the cross section was observed with a SEM (JSM-IT700HR manufactured by JEOL Ltd., magnification: 5000). The maximum diameter (domain size) of 100 domains was measured from the SEM image, and the average value of each domain size was defined as the domain particle size. Energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) analysis using JSM-IT700HR manufactured by JEOL Ltd. confirmed that the substance constituting each domain was a fluoropolymer (fluoropolymer or fluororesin). confirmed.

(評価用射出成形体の作製)
射出成形機(ファナック社製、ROBOSHOT α-50)を用い、シリンダー温度310℃、金型温度150℃の条件にて組成物を射出成形し、厚さ4.0mmの評価用射出成形体を得た。
(Preparation of injection molded body for evaluation)
Using an injection molding machine (Roboshot α-50 manufactured by Fanuc), the composition was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 310°C and a mold temperature of 150°C to obtain an injection molded product for evaluation having a thickness of 4.0 mm. rice field.

(引張伸度)
評価用射出成形体から切り出した試験片について、TENSILON(エー・アンド・デイ社製、型式:RTF-1350)を用い、JIS K7161に準拠し、23±1℃の温度下、ロードセル定格10kN、チャック間距離115mm、速度50mm/分で引張試験を行い、引張伸度(%)を求めた。
(tensile elongation)
A test piece cut out from an injection molded product for evaluation was measured using TENSILON (manufactured by A&D, model: RTF-1350), in accordance with JIS K7161, at a temperature of 23 ± 1 ° C., a load cell rating of 10 kN, and a chuck. A tensile test was performed at a distance of 115 mm and a speed of 50 mm/min to obtain the tensile elongation (%).

(曲げ弾性率)
評価用射出成形体から長さ80mm、幅10mmの試験片を切り出した。試験片について、TENSILON(エー・アンド・デイ社製、RTF-1350)を用い、ASTM D790に準拠し、23±1℃の温度下、ロードセル定格10kN、支点間距離64mm、速度2mm/分の条件で曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。
(flexural modulus)
A test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm was cut out from the injection molded product for evaluation. For the test piece, using TENSILON (manufactured by A&D, RTF-1350), in accordance with ASTM D790, under the temperature of 23 ± 1 ° C., the load cell rating is 10 kN, the distance between fulcrums is 64 mm, and the speed is 2 mm / min. A bending test was performed to determine the bending elastic modulus.

(破断時変位)
評価用射出成形体から長さ80mm、幅10mmの試験片を切り出した。試験片について、TENSILON(エー・アンド・デイ社製、RTF-1350)を用い、ASTM D790に準拠し、23±1℃の温度下、ロードセル定格10kN、支点間距離64mm、速度:2mm/分の条件で曲げ試験を行い、破断時までの変位(mm)を求めた。
(displacement at break)
A test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm was cut out from the injection molded product for evaluation. For the test piece, using TENSILON (manufactured by A&D, RTF-1350), conforming to ASTM D790, under a temperature of 23 ± 1 ° C., load cell rating 10 kN, distance between fulcrums 64 mm, speed: 2 mm / min. A bending test was performed under these conditions, and the displacement (mm) until breakage was determined.

(耐衝撃強度(アイゾット衝撃強度))
評価用射出成形体から長さ80mm、幅10mmの試験片を切り出し、試験片の高さ40mmの位置にノッチを入れた。この試験片について、アイゾット試験装置(東洋精機製作所社製)を用い、ASTM D256に準拠し、23±1℃の条件下でアイゾット衝撃試験を行い、アイゾット衝撃強度(J/m)を求めた。アイゾット衝撃試験の試験条件は、ハンマー容量2.75J、ハンマー荷重13.97N、軸心から重心までの距離10.54cm、軸心から打撃点までの距離33.5cmとした。
(Impact strength (Izod impact strength))
A test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm was cut out from the injection molded product for evaluation, and a notch was made at a position of 40 mm in height. Using an Izod tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), this test piece was subjected to an Izod impact test at 23±1° C. according to ASTM D256 to determine the Izod impact strength (J/m). The test conditions for the Izod impact test were a hammer capacity of 2.75 J, a hammer load of 13.97 N, a distance from the axis to the center of gravity of 10.54 cm, and a distance from the axis to the impact point of 33.5 cm.

〔使用材料〕
PPS:ポリフェニレンスルフィド(リニア型、MFR:53g/10分、Celanese社製、Fortron 0214C)。
含フッ素弾性共重合体:TFE単位とP単位のモル比(TFE単位:P単位)が56:44であるテトラフルオロエチレン-プロピレン共重合体(MFR:11g/10分、比重:1.55、貯蔵弾性率G’(100℃、50cpm):390、ムーニー粘度(ML1+10,121℃):120、比誘電率:2.9)。
フッ素樹脂1:TFE/エチレン/C2/無水イタコン酸=58.5/39/2.4/0.1(モル比)の共重合体(C2はCH=CHCを示す。)。
フッ素樹脂2:TFE/PPVE/5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物=97.9/2.0/0.1(モル比)の共重合体。
[Materials used]
PPS: polyphenylene sulfide (linear type, MFR: 53 g/10 min, manufactured by Celanese, Fortron 0214C).
Fluorine-containing elastic copolymer: Tetrafluoroethylene-propylene copolymer (MFR: 11 g/10 min, specific gravity: 1.55, Storage modulus G′ (100° C., 50 cpm): 390, Mooney viscosity (ML 1+10 , 121° C.): 120, relative permittivity: 2.9).
Fluororesin 1: a copolymer of TFE/ethylene/C2/itaconic anhydride=58.5/39/2.4/ 0.1 (molar ratio) (C2 represents CH2 = CHC2F5 ).
Fluororesin 2: TFE/PPVE/5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride=97.9/2.0/0.1 (molar ratio) copolymer.

〔例1~7〕
上述した材料を表1に示す配合(部)で混合し、二軸溶融混練機(テクノベル社製、KZW15TW-45HG1100)のスクリューの基端に供給し、下記条件で溶融混練し、溶融混練物をダイ先端から押し出されたストランドを水槽にて冷却し、ペレタイザーにてカットし、ペレット状の組成物を得た。
スクリュー径:15mm、L/D:45、スクリュー回転数:200rpm、シリンダー:基端側から第1ブロックC1、第2ブロックC2、第3ブロックC3、第4ブロックC4、第5ブロックC5、第6ブロックC6を順に備えたもの、温度パターン(シリンダーの各ブロックC1~C6、ダイ(D)、ヘッド(H)の設定温度):C1=30℃、C2=330℃、C3=340℃、C4=350℃、C5=350℃、C6=340℃、D=320℃、H=320℃。
[Examples 1 to 7]
The above-described materials are mixed in the proportions (parts) shown in Table 1, supplied to the proximal end of the screw of a twin-screw melt-kneader (KZW15TW-45HG1100 manufactured by Technobell Co., Ltd.), melt-kneaded under the following conditions, and a melt-kneaded product is obtained. The strand extruded from the tip of the die was cooled in a water bath and cut with a pelletizer to obtain a composition in the form of pellets.
Screw diameter: 15 mm, L/D: 45, Screw rotation speed: 200 rpm, Cylinder: 1st block C1, 2nd block C2, 3rd block C3, 4th block C4, 5th block C5, 6th from the proximal side With block C6 in order, temperature pattern (setting temperature of each block C1 to C6 of cylinder, die (D), head (H)): C1 = 30°C, C2 = 330°C, C3 = 340°C, C4 = 350°C, C5 = 350°C, C6 = 340°C, D = 320°C, H = 320°C.

得られた組成物について、上述した評価を行った。また、各例の引張伸度から、下式により引張伸度比を算出した。結果を表1に示す。
引張伸度比(%)=各例の引張伸度(%)/例7の引張伸度(%)×100
The obtained compositions were evaluated as described above. Also, from the tensile elongation of each example, the tensile elongation ratio was calculated by the following formula. Table 1 shows the results.
Tensile elongation ratio (%) = Tensile elongation (%) of each example / Tensile elongation (%) of Example 7 x 100

Figure 2023072846000002
Figure 2023072846000002

例1~2の組成物は、PPSのみからなる例7に比べ、引張伸度比および耐衝撃強度が高く、曲げ弾性率が低く、破断時変位が大きかった。このことから、例1~2の組成物が靭性に優れることが確認された。
一方、含フッ素弾性共重合体の代わりにフッ素樹脂を用いた例3~6は、例1~2に比べ、靭性に劣っていた。
The compositions of Examples 1 and 2 had a higher tensile elongation ratio and impact strength, a lower flexural modulus, and a larger displacement at break than Example 7 consisting of PPS alone. From this, it was confirmed that the compositions of Examples 1 and 2 were excellent in toughness.
On the other hand, Examples 3 to 6, in which a fluororesin was used instead of the fluororesin, were inferior to Examples 1 and 2 in toughness.

Claims (9)

ポリアリーレンスルフィド樹脂および含フッ素弾性共重合体を含み、
23±1℃での曲げ弾性率が3.1GPa以下であり、
前記含フッ素弾性共重合体のML1+10、121℃でのムーニー粘度が20~400であり、
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂と前記含フッ素弾性共重合体との質量比が99:1~50:50であり、
前記含フッ素弾性共重合体が前記ポリアリーレンスルフィド樹脂に分散しており、
前記含フッ素弾性共重合体のドメイン粒子径が0.1~300μmである、組成物。
including a polyarylene sulfide resin and a fluorine-containing elastic copolymer,
The bending elastic modulus at 23 ± 1 ° C. is 3.1 GPa or less,
ML 1+10 of the fluorine-containing elastic copolymer has a Mooney viscosity at 121° C. of 20 to 400;
The mass ratio of the polyarylene sulfide resin and the fluorine-containing elastic copolymer is 99:1 to 50:50,
The fluorine-containing elastic copolymer is dispersed in the polyarylene sulfide resin,
The composition, wherein the domain particle size of the elastic fluorocopolymer is 0.1 to 300 μm.
23±1℃での引張伸度が10%以上である、請求項1に記載の組成物。 The composition according to claim 1, which has a tensile elongation of 10% or more at 23±1°C. ASTM D790に準拠した曲げ試験において、破断時までの変位が4mm以上である、請求項1または2に記載の組成物。 3. The composition according to claim 1 or 2, having a displacement to break of 4 mm or more in a bending test according to ASTM D790. 前記含フッ素弾性共重合体の23℃、1kHzでの比誘電率が15以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluorine-containing elastic copolymer has a dielectric constant of 15 or less at 23°C and 1 kHz. 前記含フッ素弾性共重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位およびプロピレンに基づく単位を有する共重合体、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位およびフッ化ビニリデンに基づく単位を有する共重合体、ならびにテトラフルオロエチレンに基づく単位およびペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)に基づく単位を有する共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。 The fluorine-containing elastic copolymer is a copolymer having tetrafluoroethylene-based units and propylene-based units, a copolymer having hexafluoropropylene-based units and vinylidene fluoride-based units, and tetrafluoroethylene. 5. The composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of a copolymer having a unit based on a perfluoro(alkyl vinyl ether) and a unit based on a perfluoro(alkyl vinyl ether). 前記ポリアリーレンスルフィド樹脂の316℃、49Nでの溶融流速が300g/10分未満である、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyarylene sulfide resin has a melt flow rate of less than 300 g/10 minutes at 316°C and 49N. 前記ポリアリーレンスルフィド樹脂がリニア型である、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyarylene sulfide resin is of linear type. 請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物の成形物である、成形体。 A molded article, which is a molded article of the composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項8に記載の成形体と他材料とが複合化または積層化された、複合体。 A composite obtained by combining or laminating the molded article according to claim 8 and another material.
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