JP2022175246A - Resin molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は樹脂成形品に関する。本発明の樹脂成形品は、樹脂基材の表面の少なくとも一部に着色保護層を有している。 The present invention relates to resin moldings. The resin molded product of the present invention has a colored protective layer on at least part of the surface of the resin substrate.
ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などを原材料とする樹脂成形品は、その加工性の高さや軽量性に加え、高い機械的強度を有するため、様々な用途で利用されている。しかしながら、これら樹脂成形品は、擦れによって傷がつき易いという欠点を有している。また、樹脂成形品を着色する場合には、原材料中に染料や顔料などの色材を添加する。濃度の高い色を得るためには色材の添加量を増やす必要があるが、多量の色材添加は樹脂成形品の機械的強度を損なう結果となる。そのため、十分な着色濃度が得られず、一般的に樹脂成形品は白ボケ感や色ムラがあるなど、高級感が不足した仕上がりとなる傾向にあった。 Resin molded products made from polyethylene resin, polystyrene resin, ABS resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polycarbonate resin, etc. as raw materials have high workability, light weight, and high mechanical strength. is used in However, these resin molded products have the drawback of being easily scratched by rubbing. When coloring a resin molded product, coloring materials such as dyes and pigments are added to the raw materials. Although it is necessary to increase the amount of coloring material added in order to obtain a color with high density, addition of a large amount of coloring material results in deterioration of the mechanical strength of the resin molded product. As a result, a sufficient coloring density cannot be obtained, and resin moldings generally tend to have a finish lacking a sense of luxury, such as white blurring and color unevenness.
特許文献１では、ベースフィルム上の剥離層上にハードコート層が形成され、このハードコート層の上に着色層が形成されたインモールド成形用フィルムが開示されている。着色層の側から成形樹脂を流し込んだのち、剥離層とともにベースフィルムを取り除くことで、表面に着色層とハードコート層とが積層されたインモールド成形品が得られるとしている。特許文献２では、基材上に着色層、プライマー層及び表面保護層をこの順で有する加飾シートが記載されている。
これらの先行技術によれば、十分な着色濃度が得られるとともに、耐擦傷性を向上できる。しかし、積層構造を形成するために製造工程が多いという欠点を有している。 According to these prior arts, it is possible to obtain a sufficient color density and improve scratch resistance. However, it has a drawback that it requires many manufacturing steps to form a laminated structure.
上記の問題を解決し、簡易な工程で製造することが可能であり、高級感と耐擦傷性とを備えた樹脂成形品を提供することを本発明の課題とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a resin molded product that can be manufactured by a simple process and has a high-class appearance and scratch resistance.
本発明の樹脂成形品は、第一の色に着色された樹脂基材の表面の少なくとも一部に、前記第一の色と同系色である第二の色に着色された着色保護層が積層されており、前記着色保護層は一次粒子径分布が２０～１７０ｎｍの範囲内である色材を１．０～１１．０質量％含有する光硬化型アクリル樹脂からなり、前記着色保護層の厚さが５．０μｍ以下であることを特徴とする、樹脂成形品である。 In the resin molded product of the present invention, a colored protective layer colored in a second color similar to the first color is laminated on at least part of the surface of the resin base material colored in the first color. The colored protective layer is made of a photocurable acrylic resin containing 1.0 to 11.0% by mass of a coloring material having a primary particle size distribution in the range of 20 to 170 nm, and the thickness of the colored protective layer The resin molded article is characterized by having a thickness of 5.0 μm or less.
これによれば、表面の着色濃度が高く耐擦傷性に優れた樹脂成形品を得ることができる。得られた樹脂成形品は意匠性と高級感とを備えたものとすることができる。 According to this, it is possible to obtain a resin molded article having a high color density on the surface and excellent scratch resistance. The obtained resin molded product can have a design and a high-class feeling.
前記光硬化型アクリル樹脂が、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種または２種以上の混合物であることが好ましい。 The photocurable acrylic resin is selected from the group consisting of monofunctional (meth)acrylates, bifunctional (meth)acrylates, polyfunctional (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, and epoxy (meth)acrylates. It is preferably one selected or a mixture of two or more.
本発明によれば、高級感と耐擦傷性とを備えた樹脂成形品を得ることができる。本発明の樹脂成形品は、着色保護層を有する構成であるため、簡易な工程で製造することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin molded article provided with a high-class feeling and abrasion resistance can be obtained. Since the resin molded article of the present invention has a colored protective layer, it can be produced by a simple process.
本発明の樹脂成形品は、第一の色に着色された樹脂基材をベースとする。前記樹脂基材を構成する樹脂としては特に限定されないが、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。なかでも、機械強度・物性強度が優れているという観点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂であることが好ましい。 The resin molded article of the present invention is based on a resin substrate colored with a first color. The resin constituting the resin substrate is not particularly limited, but examples thereof include polyethylene resin, polystyrene resin, ABS resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyimide resin, and polyvinyl chloride resin. Of these, polycarbonate resins, acrylic resins, and ABS resins are preferred from the viewpoint of excellent mechanical strength and physical strength.
前記樹脂基材はフィルム状、板状、ブロック状などの形状であってもよいし、所望の形状に成形された立体的な形状であってもよい。立体的な形状に成形する方法は、公知の成形方法を採用することができる。 The resin substrate may have a shape such as film, plate, or block, or may have a three-dimensional shape molded into a desired shape. A known molding method can be adopted as a method for molding into a three-dimensional shape.
前記樹脂基材は、前記第一の色に着色されている。着色方法は特に制限されないが、原料となる樹脂組成物中に顔料や染料などの色材を配合することによって着色されていることが好ましい。その理由としては、均一な着色が可能であり、着色の耐久性も高いことが挙げられる。前記樹脂基材を前記第一の色に着色するための顔料や染料は特に限定されず、公知の染料、顔料を使用することができる。染料、顔料の配合量については、前記樹脂基材の機械的強度が所望の水準を満たす限り特に制限はない。 The resin base material is colored with the first color. The coloring method is not particularly limited, but coloring is preferably carried out by blending a coloring material such as a pigment or a dye into the raw material resin composition. The reason for this is that uniform coloring is possible and the durability of coloring is high. Pigments and dyes for coloring the resin base material in the first color are not particularly limited, and known dyes and pigments can be used. There are no particular restrictions on the amount of dyes and pigments to be blended, as long as the mechanical strength of the resin substrate satisfies the desired level.
前記樹脂基材の表面には、少なくとも一部に着色保護層が積層される。前記着色保護層は、前記第一の色と同系色である第二の色に着色されている。ここで同系色とは、ＪＩＳ Ｚ８７２１（色の表示方法－三属性による表示）において、色相環において隣り合う色相であって、且つ明度、彩度がそれぞれ＋３～－３の範囲にあるものである。例えば第一の色が５Ｒ４／６（色相５Ｒ、明度４、彩度６）である場合、本願における同系色としての第二の色は、色相が２．５Ｒから７．５Ｒの範囲であって、明度が１～７、彩度が３～９の範囲である色である。また、前記第一の色が無彩色（Ｎで表される）である場合については、第二の色は無彩色であって第一の色に対して明度が＋３～－３の範囲にあるものを同系色とする。 A colored protective layer is laminated on at least a part of the surface of the resin base material. The colored protective layer is colored in a second color similar to the first color. Here, similar colors refer to hues that are adjacent to each other on the color wheel and whose lightness and saturation are in the range of +3 to -3, respectively, according to JIS Z8721 (color display method - display by three attributes). . For example, when the first color is 5R4/6 (hue 5R, brightness 4, saturation 6), the second color as a similar color in the present application has a hue in the range of 2.5R to 7.5R. , the lightness ranges from 1 to 7, and the saturation ranges from 3 to 9. When the first color is an achromatic color (represented by N), the second color is achromatic and has a lightness in the range of +3 to -3 with respect to the first color. Make objects similar in color.
前記着色保護層は、光硬化型アクリル樹脂を主な成分とする。前記光硬化型アクリル樹脂は、紫外線硬化型アクリル樹脂であることが好ましい。紫外線硬化型アクリル樹脂としては、アクリロイル基やメタクリロイル基を含むモノマーやオリゴマーを用いることができる。 The colored protective layer contains a photocurable acrylic resin as a main component. The photocurable acrylic resin is preferably an ultraviolet curable acrylic resin. A monomer or oligomer containing an acryloyl group or a methacryloyl group can be used as the UV-curable acrylic resin.
モノマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートやそれらの変性体などの６官能（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能（メタ）アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート；および、カプロラクトン（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－コハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸などの単官能（メタ）アクリレートがあげられる。 Examples of monomers include hexafunctional (meth)acrylates such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and modified products thereof; pentafunctional (meth)acrylates such as dipentaerythritol hydroxypenta(meth)acrylate; pentaditrimethylolpropane; Tetra (meth) acrylate, tetrafunctional (meth) acrylate such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri ( trifunctional (meth)acrylates such as meth)acrylates and glyceryl tri(meth)acrylate; neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane (meth)acrylate benzoin acid esters, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol (200) di(meth)acrylate, polyethylene glycol (400) di(meth)acrylate, Polyethylene glycol (600) di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol Bifunctional (meth)acrylates such as di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate; and caprolactone (meth) ) acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol di(meth)acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalate, neopentyl glycol (meth)acrylate benzoate, isoamyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate , butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxy-diethyl lenglycol (meth)acrylate, methoxy-triethyleneglycol (meth)acrylate, methoxy-polyethyleneglycol (meth)acrylate, methoxydipropyleneglycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxy-polyethyleneglycol (meth)acrylate , nonylphenol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Monofunctional ( meth)acrylates.
オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、特に限定されない。 Examples of oligomers include urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, silicon (meth)acrylate, and polybutadiene (meth)acrylate, but are not particularly limited.
前記着色保護層を形成する紫外線硬化型アクリル樹脂には、前記モノマーや前記オリゴマーとともに、光重合開始剤が配合される。光重合開始剤としてはアセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。 A photopolymerization initiator is blended with the monomer and the oligomer in the ultraviolet curable acrylic resin forming the colored protective layer. Examples of photopolymerization initiators include acetophenone-based compounds, benzoin-based compounds, benzophenone-based compounds, thioxanthone-based compounds, and triazine-based compounds.
アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（１－メチルビニル）フェニル〕プロパン－１－オンのオリゴマーなどが挙げられる。 Examples of acetophenone compounds include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxy ethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 -(4-morpholinophenyl)butan-1-one, oligomers of 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one, and the like.
ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of benzoin compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and the like.
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of benzophenone compounds include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide, 3,3′,4,4′-tetra(tert-butylperoxy carbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
チオキサントン系化合物としては、例えば、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Thioxanthone compounds include, for example, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone and the like.
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－ピペロニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジンなどが挙げられる。 Examples of triazine compounds include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4- methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxy styryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4 -bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino- 2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, etc. are mentioned.
前記光硬化型アクリル樹脂が、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種または２種以上の混合物であることが好ましい。これによれば、得られる前記着色保護層は、高硬度であり、且つ、適度な伸縮性を有するという効果が得られる。なかでも、高い耐擦傷性が得られるという点で、ウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。 The photocurable acrylic resin is selected from the group consisting of monofunctional (meth)acrylates, bifunctional (meth)acrylates, polyfunctional (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, and epoxy (meth)acrylates. It is preferably one selected or a mixture of two or more. According to this, it is possible to obtain the effect that the obtained colored protective layer has high hardness and moderate stretchability. Among them, urethane (meth)acrylate is more preferable in that high scratch resistance can be obtained.
前記着色保護層を前記第二の色に着色するための色材は、公知の染料や顔料を用いることができるが、前記色材の一次粒子径分布が２０～１７０ｎｍの範囲内であり、前記色材の含有量が、１．０～１１．０質量％であることが肝要である。前記色材の一次粒子径分布が２０～１７０ｎｍの範囲内であれば、前記光硬化型アクリル樹脂の光硬化に対する影響を最小化することができる。すなわち、前記光硬化型アクリル樹脂の硬化を阻害するほどに前記色材が光を吸収してしまうことがない。一次粒子径分布の最小値と最大値とが共に２０～１７０ｎｍの範囲内である必要がある。前記着色保護層における前記色材の含有量が１．０～１１．０質量％の範囲内であれば、白ボケ感が抑えられるとともに、前記光硬化型アクリル樹脂の光硬化に対する影響をより小さくすることが可能となる。 Known dyes and pigments can be used as the coloring material for coloring the colored protective layer in the second color. It is essential that the content of the coloring material is 1.0 to 11.0% by mass. If the primary particle size distribution of the coloring material is within the range of 20 to 170 nm, the influence of the photocurable acrylic resin on photocuring can be minimized. That is, the coloring material does not absorb light to such an extent that it inhibits curing of the photocurable acrylic resin. Both the minimum and maximum values of the primary particle size distribution should be within the range of 20-170 nm. If the content of the coloring material in the colored protective layer is in the range of 1.0 to 11.0% by mass, the feeling of white blurring is suppressed, and the effect of the photocurable acrylic resin on photocuring is reduced. It becomes possible to
前記色材として、染料の例は分散染料、カチオン染料、酸性染料などが挙げられる。顔料の例は、カーボンブラック、鉄黒、チタンホワイト、酸化亜鉛、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー、フタロシアニン青などが挙げられる。 As the coloring material, examples of dyes include disperse dyes, cationic dyes, and acid dyes. Examples of pigments include carbon black, iron black, titanium white, zinc oxide, antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, and the like.
前記着色保護層の厚さは５μｍ以下である。これによれば、厚さ方向について均一な光硬化性が得られ、加工性が良く、色ムラの発生も抑制できる。また、得られる樹脂成形品の質量を抑えることができる。 The thickness of the colored protective layer is 5 μm or less. According to this, uniform photocurability can be obtained in the thickness direction, workability is good, and occurrence of color unevenness can be suppressed. Moreover, the mass of the resin molding obtained can be suppressed.
前記着色保護層は、前記樹脂基材の表面全体を被覆するように形成されていてもよい。また、前記着色保護層は、前記樹脂基材の表面の一部に形成されていてもよい。更に、前記着色保護層は、前記樹脂基材の表面の一部に、複数個所形成されていてもよい。前記着色保護層が複数形成されている場合、各々の着色保護層の色は同じであってもよいし、異なっていてもよい。ただし、各々の前記着色保護層の色は、いずれも前記樹脂基材の前記第一の色と同系色である。前記樹脂基材の表面の一部に形成される、複数の前記着色保護層は、互いに離間して形成されていてもよいし、その一部または全部が重なるように形成されていてもよい。 The colored protective layer may be formed so as to cover the entire surface of the resin base material. Moreover, the colored protective layer may be formed on a part of the surface of the resin base material. Furthermore, the colored protective layer may be formed at a plurality of locations on part of the surface of the resin base material. When a plurality of colored protective layers are formed, the color of each colored protective layer may be the same or different. However, the color of each of the colored protective layers is similar to the first color of the resin base material. The plurality of colored protective layers formed on a part of the surface of the resin base material may be formed separately from each other, or may be formed so that a part or the whole of them overlap.
本発明の樹脂成形品を製造する方法は、従来公知の成形方法を採用することができる。例えば、フィルム状または板状の樹脂基材に対し、前記光硬化型アクリル樹脂からなる液状組成物を印刷などの手法で付与し、光照射して硬化させて着色保護層となし、その後公知のプレス成形法を用いて樹脂成形品を製造してもよい。或いは、離型性のシートに前記光硬化型アクリル樹脂からなる液状組成物を塗布した後に光照射して硬化させ、着色保護層が形成された離型性シートを得る。この離型性シートを用いてフィルムインサート成形を行って樹脂成形品を製造してもよい。 A conventionally known molding method can be adopted as a method for producing the resin molded product of the present invention. For example, a film-like or plate-like resin substrate is applied with a liquid composition comprising the photocurable acrylic resin by a method such as printing, and is cured by light irradiation to form a colored protective layer. You may manufacture a resin molded product using a press molding method. Alternatively, a release sheet having a colored protective layer formed thereon is obtained by coating a release sheet with a liquid composition comprising the photocurable acrylic resin and then curing the composition by light irradiation. A resin molded article may be produced by performing film insert molding using this release sheet.
本発明の樹脂成形品を製造する方法としては、予め成形された樹脂基材に対し、前記光硬化型アクリル樹脂を含むインクを用いて印刷を行い、その後光照射をして前記インクを硬化させ着色保護層を形成する方法が好ましい。この方法によれば、前記着色保護層の厚さを、樹脂成形品の表面形状に関わらず均一に形成することが可能となる。前記着色保護層の厚さが均一であることにより、色ムラがなく、高い品位の樹脂成形品を得ることができる。印刷方法としては、複雑な形状を有する成形された樹脂基材に対しても高い精度で、高速に、自由度の高い形状で印刷が可能なインクジェット印刷法を採用することが好ましい。 As a method for producing the resin molded article of the present invention, printing is performed on a pre-molded resin base material using an ink containing the photocurable acrylic resin, and then light irradiation is performed to cure the ink. A method of forming a colored protective layer is preferred. According to this method, the thickness of the colored protective layer can be formed uniformly regardless of the surface shape of the resin molded product. Since the colored protective layer has a uniform thickness, it is possible to obtain a high-quality resin molded product without color unevenness. As a printing method, it is preferable to adopt an inkjet printing method that enables printing with high precision, high speed, and a high degree of freedom in a shape even on a molded resin base material having a complicated shape.
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何らの制限を受けるものではない。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
［測色方法］
樹脂基材については、その表面を分光測色機（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ－２６００ｄ）により、測色を行った。また、着色保護層は、透過率が９９％以上の無色透明なアクリル樹脂板（厚さ２．０ｍｍ、株式会社クラレ製ＭＴ３ＬＴＲ）の一方の表面に対して、厚さが５μｍの着色保護層を形成し、前記分光測色機により測色を行った。Ｌａｂ表示系のａ値、ｂ値、Ｌ値として出力された測定データ値から、マンセル表示系の色相（Ｈ値）、明度（Ｖ値）、彩度（Ｃ値）に変換した。
[Colorimetric method]
The surface of the resin substrate was subjected to colorimetry using a spectrophotometer (CM-2600d, manufactured by Konica Minolta, Inc.). In addition, the colored protective layer is a colored protective layer having a thickness of 5 μm on one surface of a colorless and transparent acrylic resin plate (2.0 mm thick, MT3LTR manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a transmittance of 99% or more. The color was measured by the spectrophotometer. The measured data values output as the a value, the b value, and the L value of the Lab display system were converted to the hue (H value), brightness (V value), and chroma (C value) of the Munsell display system.
［耐擦傷性］
着色保護層表面について、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４（７５０ｇ荷重）に準じて鉛筆高度を測定し、耐擦傷性の評価とした。ＨＢ以上を〇、ＨＢ未満を×とする。
[Scratch resistance]
The surface of the colored protective layer was evaluated for scratch resistance by measuring pencil hardness according to JIS K5600-5-4 (750 g load). ◯ is HB or more, and x is less than HB.
［白ボケ感、色ムラ評価］
作製した樹脂成形品を、検査用３波長蛍光灯（パナソニック株式会社製、ＦＬ３０Ｓ）を用いて照度８００～９００ｌｕｘで照らし、照明に対する樹脂成形品の角度を変えて観察して、白ボケ感、色ムラを目視観察にて評価した。評価の基準は、以下の４段階とする。
Ａ：白ボケ感、色ムラが視認されない
Ｂ：色ムラが視認される
Ｃ：白ボケ感が視認される
Ｄ：白ボケ感、色ムラが共に視認される
[Evaluation of white blurring and color unevenness]
The manufactured resin molded product is illuminated with an illuminance of 800 to 900 lux using a three-wavelength fluorescent lamp for inspection (FL30S, manufactured by Panasonic Corporation), and the angle of the resin molded product with respect to the illumination is changed to observe. The unevenness was evaluated by visual observation. The evaluation criteria are the following four grades.
A: White blur and color unevenness are not visible B: Color unevenness is visible C: White blur is visible D: White blur and color unevenness are both visible
［実施例１］
（処方Ａ１）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４６．０部
色剤：カーボンブラック分散体（一次粒子径分布 ４０～７０ｎｍ） ３．２部
溶剤：ジアセトンアルコール ５０．８部
樹脂基材として黒色色材で着色されたポリカーボネート－ＡＢＳ混在樹脂基材（マルチロン、帝人株式会社製）を用いた。この樹脂基材の色（第一の色）はマンセル表色系においてＮ２であった。上記の処方Ａ１にて光硬化性アクリル樹脂インクを作製した。これを樹脂基材の表面に、ウェット塗工量が２０μｍになるようにインクジェット法にて塗布し、乾燥機にて６５℃で６分間処理後、ＵＶ照射（高圧水銀）により照度１００ｍＷ以上、積算光量２３０ｍＪ／ｃｍ２以上となるように紫外線照射を行った。これによって形成された着色保護層は、色材含有量が２．４質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表１に示す。
[Example 1]
(Prescription A1)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 46.0 parts Colorant: Carbon black dispersion (primary particle size distribution: 40 to 70 nm) 3.2 parts Solvent: Diacetone alcohol 50.8 parts
A polycarbonate-ABS mixed resin base material (Multilon, manufactured by Teijin Limited) colored with a black coloring material was used as the resin base material. The color (first color) of this resin base material was N2 in the Munsell color system. A photocurable acrylic resin ink was prepared according to the above formulation A1. This is applied to the surface of the resin base material by an inkjet method so that the wet coating amount is 20 μm, and after treatment at 65 ° C. for 6 minutes in a dryer, the illumination intensity is 100 mW or more by UV irradiation (high pressure mercury). Ultraviolet irradiation was performed so that the amount of light was 230 mJ/cm 2 or more. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 2.4% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blur, and color unevenness, and the results are shown in Table 1.
［実施例２］
（処方Ａ２）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４６．０部
色剤：カーボンブラック分散体（一次粒子径分布 ４０～７０ｎｍ） ６．０部
溶剤：ジアセトンアルコール ４８．０部
処方Ａ１に替えて、上記の処方Ａ２による光硬化性アクリル樹脂インクを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂成形品を作製した。形成された着色保護層は、色材含有量４．２質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表１に示す。
[Example 2]
(Prescription A2)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 46.0 parts Colorant: Carbon black dispersion (primary particle size distribution 40 to 70 nm) 6.0 parts Solvent: Diacetone alcohol 48.0 parts
A resin molded product was produced in the same manner as in Example 1, except that the photocurable acrylic resin ink according to the above prescription A2 was used instead of the prescription A1. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 4.2% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blur, and color unevenness, and the results are shown in Table 1.
［実施例３］
（処方Ａ３）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４２．０部
色剤：カーボンブラック分散体（一次粒子径分布 １００～１５０ｎｍ） ７．５部
溶剤：ジアセトンアルコール ５０．５部
樹脂基材として黒色色材で着色されたアクリル樹脂基材（ＭＴ３ＬＴＲ、株式会社クラレ製）を用いたこと、処方Ａ１に替えて上記の処方Ａ３による光硬化性アクリル樹脂インクを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形品を作製した。樹脂基材の色（第一の色）はマンセル表色系においてＮ２であった。形成された着色保護層は、色材含有量４．２質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表１に示す。
[Example 3]
(Prescription A3)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 42.0 parts Colorant: Carbon black dispersion (primary particle size distribution 100 to 150 nm) 7.5 parts Solvent: Diacetone alcohol 50.5 parts
Except for using an acrylic resin base material (MT3LTR, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) colored with a black colorant as the resin base material, and using a photocurable acrylic resin ink according to the above formula A3 instead of formula A1. , a resin molded article was produced in the same manner as in Example 1. The color of the resin substrate (first color) was N2 in the Munsell color system. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 4.2% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blur, and color unevenness, and the results are shown in Table 1.
［実施例４］
（処方Ａ４）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４３．５部
色剤：銅フタロシアニンブルー分散体（一次粒子径分布５０～１２０ｎｍ） １４．０部
溶剤：ジアセトンアルコール ４２．５部
樹脂基材として青色色材で着色されたアクリル樹脂基材（ＭＴ３ＬＴＲ、株式会社クラレ製）を用いたこと、処方Ａ１に替えて上記の処方Ａ４による光硬化性アクリル樹脂インクを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形品を作製した。樹脂基材の色（第一の色）はマンセル表色系において２．５ＰＢ３／８であった。形成された着色保護層は、色材含有量１０．５質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系において５ＰＢ５／１０であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表１に示す。
[Example 4]
(Prescription A4)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 43.5 parts Colorant: Copper phthalocyanine blue dispersion (primary particle size distribution 50 to 120 nm) 14.0 parts Solvent: Diacetone alcohol 42.5 parts
Except for using an acrylic resin base material (MT3LTR, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) colored with a blue colorant as the resin base material, and using a photocurable acrylic resin ink according to the above formula A4 instead of formula A1. , a resin molded article was produced in the same manner as in Example 1. The color (first color) of the resin substrate was 2.5PB3/8 in the Munsell color system. The colored protective layer thus formed had a colorant content of 10.5% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was 5PB5/10 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blur, and color unevenness, and the results are shown in Table 1.
［比較例１］
（処方Ｂ１）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４６．０部
色剤：カーボンブラック分散体（一次粒子径分布 ４０～７０ｎｍ） ２１．０部
溶剤：ジアセトンアルコール ３３．０部
処方Ａ３に替えて、上記の処方Ｂ１による光硬化性アクリル樹脂インクを用いた以外は、実施例３と同様にして樹脂成形品を作製した。形成された着色保護層は、色材含有量１１．８質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
(Prescription B1)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 46.0 parts Colorant: Carbon black dispersion (primary particle size distribution 40 to 70 nm) 21.0 parts Solvent: Diacetone alcohol 33.0 parts
A resin molded product was produced in the same manner as in Example 3, except that the photocurable acrylic resin ink according to the above prescription B1 was used instead of the prescription A3. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 11.8% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blurring, and color unevenness, and the results are shown in Table 2.
［比較例２］
（処方Ｃ１）
主剤：光硬化性アクリル樹脂組成物（日本ペイント株式会社製） ４３．３部
色剤：カーボンブラック分散体（一次粒子径分布 １５０～２００ｎｍ） ５．１部
溶剤：ジアセトンアルコール ５１．６部
処方Ａ３に替えて、上記の処方Ｃ１による光硬化性アクリル樹脂インクを用いた以外は、実施例３と同様にして樹脂成形品を作製した。形成された着色保護層は、色材含有量４．２質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表２に示す。
[Comparative Example 2]
(Prescription C1)
Main agent: Photocurable acrylic resin composition (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 43.3 parts Colorant: Carbon black dispersion (primary particle size distribution 150 to 200 nm) 5.1 parts Solvent: Diacetone alcohol 51.6 parts
A resin molded product was produced in the same manner as in Example 3, except that the photocurable acrylic resin ink according to the above prescription C1 was used instead of the prescription A3. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 4.2% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blurring, and color unevenness, and the results are shown in Table 2.
［比較例３］
処方Ａ３に替えて、上記の処方Ａ４による光硬化性アクリル樹脂インクを用いた以外は、実施例３と同様にして樹脂成形品を作製した。形成された着色保護層は、色材含有量４．２質量％であり、厚さが５．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系において５ＰＢ５／１０であり、樹脂基材の色（第一の色：Ｎ３）に対して同系色ではなかった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表２に示す。
[Comparative Example 3]
A resin molded product was produced in the same manner as in Example 3, except that the photocurable acrylic resin ink according to the above prescription A4 was used instead of the prescription A3. The colored protective layer thus formed had a coloring material content of 4.2% by mass and a thickness of 5.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was 5PB5/10 in the Munsell color system, which was not similar to the color of the resin substrate (first color: N3). The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blurring, and color unevenness, and the results are shown in Table 2.
［比較例４］
処方Ａ３に替えて、上記の処方Ａ２による光硬化性アクリル樹脂インクをウェット塗工量が４０μｍになるように塗布したこと以外は、実施例３と同様にして樹脂成形品を作製した。形成された着色保護層は、色材含有量４．２質量％であり、厚さが１０．０μｍであった。着色保護層の色（第二の色）はマンセル表色系においてＮ３であった。得られた樹脂成形品について耐擦傷性、白ボケ感、色ムラについて評価し、結果を表２に示す。
[Comparative Example 4]
A resin molded product was produced in the same manner as in Example 3, except that the photocurable acrylic resin ink according to the above prescription A2 was applied in place of the prescription A3 so that the wet coating amount was 40 μm. The colored protective layer thus formed had a colorant content of 4.2% by mass and a thickness of 10.0 μm. The color of the colored protective layer (second color) was N3 in the Munsell color system. The resulting resin molded product was evaluated for scratch resistance, white blurring, and color unevenness, and the results are shown in Table 2.
本発明の樹脂成形品は、家具、インテリア、家電の筐体、車輌の内外装品などに利用できる。 The resin molded article of the present invention can be used for furniture, interiors, housings of home electric appliances, interior and exterior parts of vehicles, and the like.
１：樹脂成形品
２：樹脂基材
３：着色保護層
1: resin molded article 2: resin substrate 3: colored protective layer
Claims (2)
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|---|---|---|---|
| JP2021081492A JP7514795B2 (en) | 2021-05-13 | Plastic moldings |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2021081492A JP7514795B2 (en) | 2021-05-13 | Plastic moldings |
Publications (2)
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