JP2022166389A - Oil-based ink composition for marking pens - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はノンドライ性に優れる筆記具用油性インク組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-based ink composition for writing instruments that is excellent in non-drying properties.
メタリックインクは、アルミニウム粉や黄銅粉などの金属粉顔料を含むマーキングペン用インク組成物であり、前記インク組成物を用いて筆記面上に筆記すると、光輝性のある筆跡を与えることができる。 Metallic ink is an ink composition for marking pens containing metal powder pigments such as aluminum powder and brass powder, and when written on a writing surface using the ink composition, it is possible to give brilliant handwriting.
メタリックインクのうち、水性インク組成物としては、アルミニウム粉をケイ酸塩で被覆した金属顔料、水および水溶性溶剤からなる筆記具用水性インク組成物が開示されている（特許文献１）。 Among metallic inks, as an aqueous ink composition, an aqueous ink composition for writing utensils comprising a metal pigment obtained by coating aluminum powder with a silicate, water and a water-soluble solvent is disclosed (Patent Document 1).
油性のメタリックインクの報告例もある。例えば、脂肪酸（塩）で表面処理したアルミニウム粉顔料と、樹脂としてケトン樹脂、水添ロジン樹脂および超淡色ロジン樹脂から選ばれる少なくとも一種の第１の樹脂と、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂およびスチレン－マレイン酸樹脂から選ばれる少なくとも一種の第２の樹脂と、有機溶媒として脂肪族アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類およびグリコールエーテルエステル類から選ばれる少なくとも一種との組み合わせである油性マーキングペン用金属粉顔料インク組成物が開示されている（特許文献２）。特許文献２では、第１の樹脂を単独で用いると、得られる筆跡に十分な光輝性を与えることができないが、第２の樹脂と併用することで、得られる筆跡の光輝性を相乗的に改善している。特許文献３では、アルミニウム粒子表面に樹脂コートを施したアルミニウム顔料と、アルコール類およびグリコールエーテル類から選ばれる一種以上と、トコフェロールおよび／またはトコトリエノールとを含有する油性インク組成物が開示されている。前記油性インク組成物では、アルミニウム顔料を用いた場合の長期間保存後における光沢性の低下を抑制するためにトコフェロールやトコトリエノールを含有している。 There are also reports of oil-based metallic inks. For example, an aluminum powder pigment surface-treated with a fatty acid (salt), at least one first resin selected from ketone resins, hydrogenated rosin resins and ultra-light colored rosin resins, acrylic resin, styrene-acrylic resin and styrene - A metal for oil-based marking pens, which is a combination of at least one second resin selected from maleic acid resins and at least one selected from aliphatic alcohols, glycols, glycol ethers and glycol ether esters as an organic solvent. A powdered pigment ink composition is disclosed (Patent Document 2). In Patent Document 2, when the first resin is used alone, sufficient glitter cannot be imparted to the resulting handwriting. Improving. Patent Literature 3 discloses an oil-based ink composition containing an aluminum pigment whose surface is coated with a resin, one or more selected from alcohols and glycol ethers, and tocopherol and/or tocotrienol. The oil-based ink composition contains tocopherol or tocotrienol in order to suppress a decrease in glossiness after long-term storage when an aluminum pigment is used.
しかしながら、特許文献２および３で使用されるアルミニウム顔料は、通常は石油系の溶剤を含んだペースト状であるため、これらを用いて油性インクを調製する場合、ほぐすのが非常に困難であり、インク中でのアルミニウム顔料の分散性が均一になりにくいため、光輝性に影響を及ぼす。多量の樹脂を添加すれば、ペースト状のアルミニウム顔料に樹脂が吸着し、アルミニウム顔料がほぐれやすくなる。しかし、樹脂の添加量が多くなると、ペン先で樹脂が固化して、筆記時に文字がかすれるといった、ペン先の乾燥の問題が生じる。
本発明では、ペン先が乾燥しにくい、いわゆるノンドライ性に優れる筆記具用光輝性油性インクを提供することを目的とする。
However, since the aluminum pigments used in Patent Documents 2 and 3 are usually in the form of a paste containing a petroleum-based solvent, it is very difficult to loosen them when preparing an oil-based ink. Since it is difficult to disperse the aluminum pigment uniformly in the ink, it affects the luster. If a large amount of resin is added, the resin will be adsorbed on the aluminum pigment paste, and the aluminum pigment will be easily loosened. However, when the amount of resin added is large, the resin solidifies at the pen tip, causing a problem of drying the pen tip, such as blurring of characters during writing.
An object of the present invention is to provide a lustrous oil-based ink for writing instruments that is excellent in so-called non-drying properties, i.e., the nib does not easily dry.
本発明のマーキングペン用油性インク組成物は、非晶質シリカからなるシリカ被膜で被覆されたアルミニウム粉顔料と、エタノールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤と、樹脂とを含有することを特徴とする。 The oil-based ink composition for marking pens of the present invention comprises an aluminum powder pigment coated with a silica film made of amorphous silica, at least one solvent selected from the group consisting of ethanol and propylene glycol monomethyl ether, and a resin. characterized by containing
前記溶剤の配合量は、マーキングペン用油性インク組成物１００質量部に対して、６０～９５質量部であることが好ましい。
前記樹脂の配合量は、マーキングペン用油性インク組成物１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましい。
The blending amount of the solvent is preferably 60 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil-based ink composition for marking pens.
The amount of the resin compounded is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil-based ink composition for marking pens.
前記樹脂は、テルペンフェノール樹脂、ケトン樹脂、尿素樹脂、ニトロセルロース、アルキルフェノール樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）樹脂、エステルガム樹脂およびキシレン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
前記マーキングペン用油性インク組成物は、さらに染料を含むことが好ましい。
本発明のマーキングペンは、前記油性インク組成物を搭載したものである。
The resin is preferably at least one selected from the group consisting of terpene phenol resins, ketone resins, urea resins, nitrocellulose, alkylphenol resins, cellulose acetate butyrate (CAB) resins, ester gum resins and xylene resins.
The oil-based ink composition for marking pens preferably further contains a dye.
The marking pen of the present invention is equipped with the oil-based ink composition.
本発明によれば、ノンドライ性に優れる筆記具用光輝性油性インクを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the bright oil-based ink for writing instruments which is excellent in non-drying property can be provided.
本発明のマーキングペン用油性インク組成物（以下単に「油性インク組成物」ともいう。）は、非晶質シリカからなるシリカ被膜で被覆されたアルミニウム粉顔料と、エタノールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤と、樹脂とを含有する。 The oil-based ink composition for marking pens of the present invention (hereinafter also simply referred to as "oil-based ink composition") comprises an aluminum powder pigment coated with a silica film made of amorphous silica, ethanol, and propylene glycol monomethyl ether. It contains at least one solvent selected from the group and a resin.
前記アルミニウム粉顔料は、アルミニウム粒子を基材とし、前記アルミニウム粒子の表面を非晶質シリカからなるシリカ被膜で被覆した形態を有する。前記アルミニウム粉顔料では、アルミニウム粒子の表面全体がシリカ被膜で被覆されていてもよいし、被覆が剥離してアルミニウム粒子の一部が露出していてもよい。このような形態のアルミニウム粉顔料を使用することで、インク中にアルミニウム粉顔料を分散させるための樹脂量を少なくすることが可能となり、結果として、ノンドライ性に優れた油性インクとなる。 The aluminum powder pigment has a form in which aluminum particles are used as a base material and the surfaces of the aluminum particles are coated with a silica film made of amorphous silica. In the aluminum powder pigment, the entire surface of the aluminum particles may be coated with a silica film, or the coating may be peeled off to expose a part of the aluminum particles. By using the aluminum powder pigment in such a form, it is possible to reduce the amount of resin for dispersing the aluminum powder pigment in the ink, resulting in an oil-based ink excellent in non-drying properties.
アルミニウム粒子は、純アルミニウムでもよいし、アルミニウム合金から構成されていてもよい。
アルミニウム粒子は、粒状、板状、塊状およびフレーク状（鱗片状）など、種々の形状を有していてもよい。これらのうち、塗膜に優れたメタリック感および輝度を与えるためには、フレーク状であることが好ましい。
The aluminum particles may be pure aluminum or may be composed of an aluminum alloy.
The aluminum particles may have various shapes such as granular, plate-like, massive and flaky (scale-like). Among these, the flaky shape is preferable in order to impart an excellent metallic feeling and brightness to the coating film.
アルミニウム粒子の平均粒径は、２～４０μｍであり、好ましくは５～３０μｍである。アルミニウム粒子が板状またはフレーク状である場合、そのアスペクト比は、５～１０００であり、好ましくは１５～５００である。本明細書において、アスペクト比とは、アルミニウム粒子の平均粒径を平均厚みで割った形状係数をいう。このアスペクト比が５未満となると、光輝感不足となる傾向がある。一方、アスペクト比が１０００を超えると、フレークの機械的強度が低下して色調が不安定となる場合がある。アルミニウム粒子の平均粒径は、レーザー回折法、マイクロメッシュシーブ法およびコールターカウンター法などの粒度分布測定法により求めることができ、平均厚みは、板状またはフレーク状のアルミニウム粒子の隠ぺい力と密度とから求めることができる。
アルミニウム粒子の表面には、不飽和オレイン酸などの粉砕助剤が付着していてもよい。
The average particle size of the aluminum particles is 2-40 μm, preferably 5-30 μm. When the aluminum particles are plate-like or flake-like, their aspect ratio is 5-1000, preferably 15-500. As used herein, the aspect ratio refers to a shape factor obtained by dividing the average particle size of aluminum particles by the average thickness. When this aspect ratio is less than 5, there is a tendency that the feeling of brightness is insufficient. On the other hand, if the aspect ratio exceeds 1000, the mechanical strength of the flakes may be lowered and the color tone may become unstable. The average particle size of the aluminum particles can be determined by a particle size distribution measurement method such as the laser diffraction method, the micromesh sieve method, and the Coulter counter method, and the average thickness is determined by the hiding power and density of the plate-like or flake-like aluminum particles. can be obtained from
A grinding aid such as unsaturated oleic acid may be attached to the surfaces of the aluminum particles.
アルミニウム粒子の表面は、非晶質シリカからなるシリカ被膜で被覆されている。非晶質シリカは、シロキサン［Ｈ3ＳｉＯ（Ｈ2ＳｉＯ）nＳｉＨ3］（ｎは自然数を表す。）、ＳｉＯ2およびＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏなどである。 The surface of the aluminum particles is coated with a silica film made of amorphous silica. Amorphous silica includes siloxane [ H3SiO ( H2SiO ) nSiH3 ] ( n represents a natural number ), SiO2 and SiO2.nH2O .
アルミニウム粒子の表面を非晶質シリカからなる被膜で被覆することで、アルミニウム粉顔料に耐食性を付与することができる。また、非晶質シリカは親水性表面を持つため、シリカ被膜を有する前記アルミニウム粉顔料は、親水性の有機溶媒中で容易に分散することができる。 Corrosion resistance can be imparted to the aluminum powder pigment by coating the surface of the aluminum particles with a film made of amorphous silica. In addition, since amorphous silica has a hydrophilic surface, the aluminum powder pigment having a silica coating can be easily dispersed in a hydrophilic organic solvent.
アルミニウム粒子の表面にシリカ被膜を形成する方法を説明する。アルミニウム粒子を含有する分散溶液に有機ケイ素化合物を添加し、さらに加水分解触媒を添加して分散溶液のｐＨを７．５～１０に調整することにより、有機ケイ素化合物を加水分解してアルミニウム粒子の表面にシリカ被膜を析出させる。 A method for forming a silica film on the surface of aluminum particles will be described. An organosilicon compound is added to a dispersion solution containing aluminum particles, and a hydrolysis catalyst is added to adjust the pH of the dispersion solution to 7.5 to 10, thereby hydrolyzing the organosilicon compound to produce aluminum particles. A silica coating is deposited on the surface.
有機ケイ素化合物の具体例としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシランおよびそれらの縮合物などが挙げられる。
加水分解触媒には、塩基性および酸性のいずれの加水分解触媒も用いることができるが、反応速度の面から塩基性加水分解触媒を用いることが好ましい。塩基性加水分解触媒の具体例としては、トリエタノールアミン、アンモニア、エチレンジアミンおよびγ－アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
Specific examples of organosilicon compounds include tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetraisopropoxysilane and condensates thereof.
Both basic and acidic hydrolysis catalysts can be used as the hydrolysis catalyst, but it is preferable to use a basic hydrolysis catalyst in terms of reaction rate. Specific examples of basic hydrolysis catalysts include triethanolamine, ammonia, ethylenediamine and γ-aminopropyltriethoxysilane.
分散溶液の溶媒としては、親水性溶媒が用いられる。親水性溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ｔ－ブタノール、イソブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルおよびアセトンなどが挙げられる。 A hydrophilic solvent is used as a solvent for the dispersion solution. Specific examples of hydrophilic solvents include methanol, ethanol, isopropanol, propanol, t-butanol, isobutanol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether and acetone. be done.
このとき、アルミニウム粒子、有機ケイ素化合物および加水分解触媒を含む分散溶液においては、アルミニウム粒子１００質量部に対して、有機ケイ素化合物の含有量は２～２００質量部、好ましくは５～１００質量部である。
アルミニウム粒子１００質量部に対して、加水分解触媒の含有量は０．１～２０質量部、好ましくは０．５～１０質量部である。
アルミニウム粒子１００質量部に対して、親水性溶媒の含有量は５００～１００００質量部、好ましくは１０００～５０００質量部である。
At this time, in the dispersion solution containing the aluminum particles, the organosilicon compound and the hydrolysis catalyst, the content of the organosilicon compound is 2 to 200 parts by mass, preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum particles. be.
The content of the hydrolysis catalyst is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the aluminum particles.
The content of the hydrophilic solvent is 500 to 10,000 parts by mass, preferably 1,000 to 5,000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the aluminum particles.
アルミニウム粉顔料におけるケイ素の含有量は、アルミニウム粒子１００質量部に対して１～２０質量部であり、２～１５質量部であると好ましい。ケイ素の含有量が１質量部未満であると、耐食性、水分散性および安定性が低下することがある。一方、ケイ素の含有量が２０質量部を超えると、アルミニウム粉顔料が凝集したり、隠蔽性が低下したり、金属光沢感などの色調が損なわれるといった問題が生じることがある。 The content of silicon in the aluminum powder pigment is 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the aluminum particles. If the silicon content is less than 1 part by mass, the corrosion resistance, water dispersibility and stability may deteriorate. On the other hand, when the content of silicon exceeds 20 parts by mass, problems may occur such as aggregation of the aluminum powder pigment, deterioration of hiding power, and loss of color tone such as metallic luster.
前記アルミニウム粉顔料のシリカ被膜には、アルミニウム粉顔料の耐食性をさらに改善するため、他の腐食抑制剤、例えば、酸性リン酸エステル、ダイマー酸、有機リン化合物およびモリブデン酸の金属塩などを添加してもよい。また、前記シリカ被膜は、非晶質シリカのみからなる被膜である必要はなく、本発明の特性を損なわない範囲で、他の添加物や不純物を含んでいてもよい。 In order to further improve the corrosion resistance of the aluminum powder pigment, other corrosion inhibitors such as acidic phosphoric acid esters, dimer acids, organophosphorus compounds and metal salts of molybdic acid are added to the silica coating of the aluminum powder pigment. may Further, the silica coating does not have to consist of only amorphous silica, and may contain other additives and impurities as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
本発明の油性インク組成物は、前記アルミニウム粉顔料と、エタノールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤と、樹脂とを含有する。 The oil-based ink composition of the present invention contains the aluminum powder pigment, at least one solvent selected from the group consisting of ethanol and propylene glycol monomethyl ether, and a resin.
前記溶剤には、エタノールおよび／またはプロピレングリコールモノメチルエーテルが用いられる。前記溶剤の含有割合は、油性インク組成物全量に対して、通常は６０～９５質量部、好ましくは７０～９０質量部とする。 Ethanol and/or propylene glycol monomethyl ether are used as the solvent. The content of the solvent is usually 60 to 95 parts by mass, preferably 70 to 90 parts by mass, relative to the total amount of the oil-based ink composition.
前記樹脂は、エタノールまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルに可溶であれば制限はないが、テルペンフェノール樹脂、ケトン樹脂、尿素樹脂、ニトロセルロース、アルキルフェノール樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）樹脂、エステルガム樹脂およびキシレン樹脂が好ましい。これらの樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。前記樹脂の含有割合は、油性インク組成物全量に対して、通常は１～２０質量部、好ましくは２～１５質量部とする。樹脂の含有割合が２０質量部を超えると、油性インク組成物の粘度が高くなり、ペン先の固化しやすさ、ひいては光輝性の低下に繋がることがある。一方、樹脂の含有割合が１質量部未満であると、アルミニウム粉顔料が沈降など、油性インク組成物の分散性が低下することがある。 The resins are not limited as long as they are soluble in ethanol or propylene glycol monomethyl ether, and include terpene phenol resins, ketone resins, urea resins, nitrocellulose, alkylphenol resins, cellulose acetate butyrate (CAB) resins, ester gum resins and Xylene resins are preferred. These resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the resin is usually 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, relative to the total amount of the oil-based ink composition. When the content of the resin exceeds 20 parts by mass, the viscosity of the oil-based ink composition increases, which may lead to the tendency of the pen tip to solidify and, in turn, to reduce the luster. On the other hand, if the content of the resin is less than 1 part by mass, the dispersibility of the oil-based ink composition may deteriorate due to sedimentation of the aluminum powder pigment.
前記マーキングペン用油性インク組成物中、アルミニウム粉顔料と、溶剤と、樹脂との含有比は、油性インク組成物の全量を１００質量％としたとき、１～１５質量％：６５～９８質量％：１～２０質量％であることが好ましい。アルミニウム粉顔料、溶剤および樹脂が前記の比率であるとき、ノンドライ性に優れる油性インクを提供することができる。 In the oil-based ink composition for marking pens, the content ratio of the aluminum powder pigment, the solvent, and the resin is 1 to 15% by mass: 65 to 98% by mass when the total amount of the oil-based ink composition is 100% by mass. : preferably 1 to 20% by mass. When the aluminum powder pigment, the solvent and the resin are in the above ratio, it is possible to provide an oil-based ink with excellent non-drying properties.
前記油性インク組成物は、アルミニウム粉顔料、溶剤および樹脂に加えて、必要に応じて、さらに染料を添加してもよい。
染料としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびエタノールなどに溶解するものであれば、特に限定されず、例えば、アルコール可溶性染料、スピリットソルブル染料等のソルベント染料、およびロイコ染料などが挙げられる。染料を添加する場合、その含有割合は、油性インク組成物全量に対して１～１０％とすることが好ましい。
その他、本発明の油性インク組成物には、溶解助剤や固着補助剤などを添加することができる。
In addition to the aluminum powder pigment, solvent and resin, the oil-based ink composition may further contain a dye, if necessary.
Dyes are not particularly limited as long as they are soluble in propylene glycol monomethyl ether and ethanol. Examples thereof include alcohol-soluble dyes, solvent dyes such as spirit soluble dyes, and leuco dyes. When a dye is added, its content is preferably 1 to 10% with respect to the total amount of the oil-based ink composition.
In addition, a dissolution aid, fixation aid, and the like can be added to the oil-based ink composition of the present invention.
前記油性インク組成物は、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、溶剤と、アルミニウム粉顔料と、樹脂および必要に応じて染料を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。必要に応じて、ろ過や遠心分離によって油性インク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。 The oil-based ink composition can be produced by a conventionally known method. For example, it can be obtained by mixing predetermined amounts of a solvent, an aluminum powder pigment, a resin and, if necessary, a dye, and stirring and mixing them with a stirrer such as a homomixer or a disper. If necessary, coarse particles in the oil-based ink composition may be removed by filtration or centrifugation.
前記油性インク組成物の粘度（２５℃）は、かすれなく筆記できるようにするという点で、通常は３～３０ｍＰａ・ｓである。 The viscosity (at 25° C.) of the oil-based ink composition is usually 3 to 30 mPa·s from the viewpoint of enabling smooth writing.
本発明のマーキングペンは、油性インク組成物を搭載したものである。マーキングペンは、ペン本体にインクを含んだ中綿を内蔵し、その中綿に接触するようにペン先を取り付けた中綿式でもよいし、ペン本体にインクが直接充填された直液式でもよい。 The marking pen of the present invention is loaded with an oil-based ink composition. The marking pen may be of a filling type in which a filling containing ink is built in the pen body and a pen tip is attached so as to come into contact with the filling, or a direct liquid type in which the pen body is directly filled with ink.
［油性インク組成物の調製］
実施例１～５および比較例１～４に記載した方法で油性インク組成物を調製した。
［油性インク組成物の評価］
[Preparation of oil-based ink composition]
Oil-based ink compositions were prepared by the methods described in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4.
[Evaluation of oil-based ink composition]
（１）筆記性
油性インク組成物をマーキングペン（三菱鉛筆社製油性マーカー［ピース］型番：ＰＡ－１５２ＴＲ）に適量充填し、評価用試験サンプルとした。ＰＰＣ用紙にフリーハンド筆記（丸書き）し、「カスレ」が生じる度合いについて目視にて評価した。
評価は以下の基準で判定した。
Ａ：カスレは、全く見られない。
Ｂ：カスレは、ほとんど見られない。
Ｃ：描線が全体的にかすれている。
Ｄ：著しくかすれ、筆記できない。
(1) Writability An appropriate amount of the oil-based ink composition was filled in a marking pen (manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., oil-based marker [piece] model number: PA-152TR) to prepare a test sample for evaluation. Freehand writing (circular writing) was performed on PPC paper, and the degree of occurrence of "blurring" was visually evaluated.
Evaluation was determined according to the following criteria.
A: No blur is seen at all.
B: Almost no blur is observed.
C: The drawn line is faint as a whole.
D: Remarkably faint and unable to write.
（２）光輝性
前記のようにして作製したマーキングペンを用いてＰＰＣ用紙にフリーハンド筆記（丸書き）し、描線の光輝性を目視にて評価した。評価は以下の基準で判定した。
Ａ：十分な光輝性が認められる。
Ｂ：光輝性が認められる。
Ｃ：若干の光輝性が認められる。
Ｄ：光輝性が認められない。
(2) Brilliance Using the marking pen produced as described above, freehand writing (circle writing) was performed on PPC paper, and the brilliance of the drawn line was visually evaluated. Evaluation was determined according to the following criteria.
A: Sufficient brilliance is observed.
B: Brightness is observed.
C: Slight brightness is recognized.
D: Glitter is not recognized.
（３）ノンドライ性
前記マーキングペンのキャップを外して、２５℃で湿度６５％の環境下に３０分間静置した後、ＰＰＣ用紙にフリーハンド筆記（丸書き）し、「カスレ」が生じる度合いについて目視にて評価した。評価は以下の基準で判定した。かすれ具合を確認した。
Ａ：良好な描線である。
Ｂ：描線の１／４未満にカスレがみられる。
Ｃ：描線の１／４以上にカスレが認められる
Ｄ：著しくかすれ、筆記できない。
(3) Non-drying property After removing the cap of the marking pen and leaving it for 30 minutes in an environment of 25 ° C. and 65% humidity, freehand writing (circle writing) on PPC paper, about the degree of "blurring" It was evaluated visually. Evaluation was determined according to the following criteria. I checked the faintness.
A: It is a good drawn line.
B: Blurs are observed in less than 1/4 of the drawn line.
C: Scratches are observed in 1/4 or more of the drawn line. D: Remarkably faint and cannot be written.
［実施例１］
シリカ被覆板状アルミニウム粒子１０質量部、エタノール（関東化学社製）１０質量部、硝化綿（商品名ＲＳ １／８、キミア社製）３質量部、ベンジルアルコール（関東化学社製）３質量部、シリコーン系活性剤（商品名 シルクリーン３７２０、ＢＹＫ社）１質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダワノールＰＭ、ダウ社製）７３質量部を攪拌混合して油性インク組成物を調製した。
得られた油性インク組成物を使用して中綿式のマーキングペンを組み立てた。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Example 1]
10 parts by mass of silica-coated plate-shaped aluminum particles, 10 parts by mass of ethanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 3 parts by mass of nitrocellulose (trade name RS 1/8, manufactured by Kimia), 3 parts by mass of benzyl alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) , a silicone-based activator (trade name Silklean 3720, BYK) and 73 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether (Dowanol PM, manufactured by Dow) were stirred and mixed to prepare an oil-based ink composition.
A batting type marking pen was assembled using the obtained oil-based ink composition.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［実施例２］
シリカ被覆板状アルミニウム粒子１０質量部、エタノール（関東化学社製）１０質量部、ケトン樹脂（商品名ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）５質量部、ベンジルアルコール（関東化学社製）３質量部、シリコーン系活性剤（商品名 シルクリーン３７２０、ＢＹＫ社）１質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダワノールＰＭ、ダウ社製）７１質量部を攪拌混合して油性インク組成物を調製した。
得られた油性インク組成物を使用して中綿式のマーキングペンを組み立てた。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Example 2]
10 parts by mass of silica-coated plate-shaped aluminum particles, 10 parts by mass of ethanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of ketone resin (trade name Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 3 parts by mass of benzyl alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) , 1 part by mass of a silicone-based activator (trade name Silklean 3720, BYK) and 71 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether (Dowanol PM, manufactured by Dow) were stirred and mixed to prepare an oil-based ink composition.
A batting type marking pen was assembled using the obtained oil-based ink composition.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［実施例３］
実施例２において、ケトン樹脂（商品名 ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）に代えて、尿素樹脂（商品名ラロパールＡ８１、ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は、実施例２と同様にして、油性インク組成物を調製し、中綿式のマーキングペンを作製した。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Example 3]
In Example 2, in the same manner as in Example 2, except that a urea resin (trade name Laropearl A81, manufactured by BASF) was used instead of the ketone resin (trade name Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). An ink composition was prepared to prepare a padding type marking pen.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［実施例４］
実施例２において、ケトン樹脂（商品名 ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）に代えて、テルペンフェノール樹脂（商品名テルペンフェノールＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社製）を使用した以外は、実施例２と同様にして、油性インク組成物を調製し、中綿式のマーキングペンを作製した。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Example 4]
In Example 2, the same as Example 2 except that a terpene phenol resin (trade name Terpene Phenol YS Polystar S145, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ketone resin (trade name Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). Then, an oil-based ink composition was prepared, and a batting-type marking pen was produced.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［実施例５］
シリカ被覆板状アルミニウム粒子１０質量部、エタノール（関東化学社製）１０質量部、テルペンフェノール樹脂（商品名テルペンフェノールＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社製）５質量部、赤染料（商品名 スピロンレッドＣ－ＧＨ、保土ヶ谷化学工業社製）３質量部、ベンジルアルコール（関東化学社製）３質量部、シリコーン系活性剤（商品名シルクリーン３７２０、ＢＹＫ社）１質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダワノールＰＭ、ダウ社製）６８質量部を攪拌混合して油性インク組成物を調製した。
油性インク組成物を使用して中綿式のマーキングペンを組み立てた。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Example 5]
10 parts by mass of silica-coated plate-shaped aluminum particles, 10 parts by mass of ethanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of terpene phenol resin (trade name Terpene Phenol YS Polyster S145, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), red dye (trade name Spiron Red C-GH) , Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by mass, benzyl alcohol (Kanto Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, silicone-based activator (trade name Silklean 3720, BYK) 1 part by mass and propylene glycol monomethyl ether (Dowanol PM, Dow Co., Ltd.) was stirred and mixed to prepare an oil-based ink composition.
A batted marking pen was constructed using the oil-based ink composition.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［比較例１］
脂肪酸処理アルミニウム１０質量部、エタノール（関東化学社製）１０質量部、テルペンフェノール樹脂（商品名テルペンフェノールＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社製）５質量部、ベンジルアルコール（関東化学社製）３質量部、シリコーン系活性剤（商品名 シルクリーン３７２０、ＢＹＫ社）１質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダワノールＰＭ、ダウ社製）７１質量部を混合して油性インク組成物を調製した。
油性インク組成物を使用して中綿式のマーキングペンを組み立てた。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。脂肪酸処理アルミニウムを使用した比較例１では、油性インクの調製時にほぐしにくく、光輝性に劣っていた。
[Comparative Example 1]
10 parts by mass of fatty acid-treated aluminum, 10 parts by mass of ethanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of terpene phenol resin (trade name Terpene Phenol YS Polyster S145, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), 3 parts by mass of benzyl alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), An oil-based ink composition was prepared by mixing 1 part by mass of a silicone-based activator (trade name: Silklean 3720, BYK) and 71 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether (Dowanol PM, manufactured by Dow).
A batted marking pen was constructed using the oil-based ink composition.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results. In Comparative Example 1, in which fatty acid-treated aluminum was used, it was difficult to loosen during preparation of the oil-based ink, and was inferior in luster.
［比較例２］
比較例１において、テルペンフェノール樹脂（商品名テルペンフェノールＳ１４５、ヤスハラケミカル社製）５質量部に代えて、ケトン樹脂（商品名 ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）２５質量部を使用し、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ダワノールＰＭ、ダウ社製）の量を７１質量部から５１質量部に変更した以外は、比較例１と同様にして、油性インク組成物を調製し、中綿式のマーキングペンを作製した。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 1, 25 parts by mass of a ketone resin (trade name: Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used instead of 5 parts by mass of a terpene phenol resin (trade name: Terpene Phenol S145, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), and propylene glycol monomethyl An oil-based ink composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of ether (Dowanol PM, manufactured by Dow) was changed from 71 parts by mass to 51 parts by mass, and a batting type marking pen was produced.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［比較例３］
比較例２において、ケトン樹脂（商品名 ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）に代えて、尿素樹脂（商品名ラロパールＡ８１、ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は、比較例２と同様にして、油性インク組成物を調製し、中綿式のマーキングペンを作製した。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 2, in the same manner as in Comparative Example 2, except that a urea resin (trade name Laropearl A81, manufactured by BASF) was used instead of the ketone resin (trade name Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). An ink composition was prepared to prepare a padding type marking pen.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
［比較例４］
比較例２において、ケトン樹脂（商品名 ケトンレジン９０、荒川化学工業社製）に代えて、テルペンフェノール樹脂（商品名テルペンフェノールＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社製）を使用した以外は、比較例２と同様にして、油性インク組成物を調製し、中綿式のマーキングペンを作製した。
油性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。
比較例２～４では、脂肪酸処理アルミニウムを使用したが、樹脂の添加量を多くしたため、脂肪酸処理アルミニウムをほぐしやすく、比較例１に比べると光輝性が改善された。しかしながら、樹脂含有量が多くなったために、ペン先がかすれやすく、ノンドライ性は低下した。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 2, the same as Comparative Example 2 except that a terpene phenol resin (trade name Terpene Phenol YS Polyster S145, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ketone resin (trade name Ketone Resin 90, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). Then, an oil-based ink composition was prepared, and a batting-type marking pen was produced.
Table 1 shows the content ratio of each component of the oil-based ink composition and the evaluation results.
In Comparative Examples 2 to 4, although fatty acid-treated aluminum was used, the addition amount of the resin was increased. However, since the resin content was increased, the nib of the pen was easily scratched and the non-drying property was deteriorated.
Claims (6)
エタノールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤と、
樹脂とを含有するマーキングペン用油性インク組成物。 an aluminum powder pigment coated with a silica film made of amorphous silica;
at least one solvent selected from the group consisting of ethanol and propylene glycol monomethyl ether;
An oil-based ink composition for a marking pen containing a resin.
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