JP2021510690A - 皮膚外観調整剤として使用するための表面反応炭酸カルシウム - Google Patents

Abstract

本発明は、化粧品及び／又はスキンケア組成物中の皮膚外観調整剤としての、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムの使用に関する。

Description

本発明は、化粧品及び／又はスキンケア組成物中の皮膚外観調整剤としての、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する表面反応炭酸カルシウムの使用に関する。

顔面及び／又は身体の皮膚に塗布するためにさまざまな化粧品組成物が利用可能である。多くの場合、このような組成物は、例えば傷を隠し、フェイスライン又はシワを覆い隠すか又は軽減し、毛穴を最小限に抑え、又は皮膚の色合いを変えかつ／又は一様にすることを目的として、皮膚の外観を調整するために適用される。また、一部の化粧品組成物は、皮脂を吸収／吸着することにより皮膚の光沢をある程度制御し、これによって皮膚にテカリの無い光沢を提供する能力を有する。これらの光学的効果に加えて、多くの場合、化粧品組成物が、自然な、又は理想的にはより心地良い皮膚感触を使用者に提供することが望ましい。自然な又はポジティブな皮膚感触は、多くの場合、滑らかで、爽やかでかつ／又は弾力性ある皮膚の感覚、及び脂っぽさ又は乾燥感の無い皮膚表面と結び付けられる。

いくつかの化粧品組成物及び／又はスキンケア組成物が、先行技術において公知である。例えば、感触が改善された摩耗耐性の局所組成物に言及している米国特許第６，４６１，６２６ Ｂ１号明細書が挙げられる。この特許は、定義された摩耗抵抗値、被覆値及び粒子間隔を有する局所製品の実質的に均一な不連続塗膜を開示している。米国特許第６，１６５，５１０号明細書は、化粧品組成物の使用条件下で、湿式ふるい分析により測定した場合に、５重量％未満が約４５マイクロメートルである粒径まで崩壊する粒状形態の無機材料を含む化粧品組成物を開示している。さらに、米国特許第６，００４，５８４号明細書は、吸湿性ボディ粉末組成物に関する。優れた皮膚感触特性を提供する粉末担体は、デンプン、ステアリン酸金属塩、脂肪酸誘導体、ナイロン、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン及び小板形状の粉末からなる群から選択された皮膚感触構成成分を含む。欧州特許出願公開第０ １７３ ３９１ Ａ２号公報は、石けん又は合成洗剤及び微粉化したアルカリ土類金属炭酸塩を含むスキンクレンジング組成物に言及している。アルカリ土類金属炭酸塩は、すすいだ後の濡れた皮膚上に摩擦力を生み出し、使用者はこれを清潔感と結び付ける。

上述の特性のいくつかを伴う化粧品及び／又はスキンケア組成物を提供するために、このような組成物には、多くの場合、不透明化剤又は被覆剤として、タルク、雲母、シリカ又は二酸化チタンなどの合成若しくは鉱物粉末又は充填剤が添加されている。しかしながら、いくつかの化粧品及び／又はスキンケア組成物については、このような粉末及び充填剤の使用は、特にその組成物がこのような粉末及び充填剤を大量に含有する場合、不自然で人工的な見かけを導く可能性がある。その他の化粧品及び／又はスキンケア組成物については、不透明化又は被覆効果が低い可能性があり、塗布後に皮膚のラインが強調されることにさえなりかねない。その上、このような化粧品及び／又はスキンケア組成物の皮膚への塗布には、例えば、乾燥した若しくは油っぽい感じ、及び／又は強張った若しくは硬直した皮膚感覚という形であらわれる普通でない又はネガティブな皮膚感触を伴うことがある。

以上のことを考慮して、化粧品及び／又はスキンケア組成物における使用のための皮膚外観調整剤に対する需要がなおも存在する。特に、シワ及び／又は皮膚の欠点を効果的に隠し又は覆い隠す化粧品及び／又はスキンケア組成物における使用のための皮膚外観調整剤に対する需要が存在する。さらに、自然でかつ／又はテカリの無い見かけを皮膚に付与する化粧製品における使用のための皮膚外観調整剤も必要とされている。同様に、皮膚にポジティブな皮膚感触、特に、滑らかでかつ／又は爽やかな皮膚感覚を与える化粧品及び／又はスキンケア組成物における使用のための皮膚外観調整剤に対する需要も存在する。

したがって、本発明の目的は、化粧品及び／又はスキンケア組成物において使用するため、特に、シワ及び／又は皮膚の欠点を覆い隠すか又は隠すために使用される化粧品及び／又はスキンケア組成物において使用するための皮膚外観調整剤を提供することにあると考えられる。本出願の別の目的は、自然でかつ／又はテカリの無い見かけを皮膚に与える化粧品及び／又はスキンケア組成物において使用するための皮膚外観調整剤を提供することにある。さらに別の目的は、皮膚にポジティブな皮膚感触、特に、滑らかでかつ／又は爽やかな皮膚感覚を付与する化粧品及び／又はスキンケア組成物において使用するための皮膚外観調整剤を提供することにあると考えられる。

上述の目的の１つ又は複数が、本発明によって解決される。

本発明の一態様によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物における皮膚外観調整剤としての、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する表面反応炭酸カルシウムの使用が提供される。表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で（インサイチュで）形成され、かつ／又は外部源から供給される。

本発明の有利な実施形態が、対応する従属請求項中に定義されている。

本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜４０μｍ、最も好ましくは１．２〜３０μｍ、そして最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

本発明の別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ^２／ｇ〜２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ〜１８０ｍ^２／ｇ、そして最も好ましくは２５ｍ^２／ｇ〜１６０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

本発明のさらに別の実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、大理石、白亜、石炭岩、及びそれらの混合物からなる群の中から選択されるか、又は沈降炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイト結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋から選択されたカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ⁻、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋から選択されたカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２−、及びこれらの混合物からなる群から選択されており、より好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されており、最も好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はリン酸である。

本発明の別の実施形態によれば、皮膚外観調整剤は、被覆剤、テカリ抑制剤及び／又は皮膚色調整剤、そして好ましくは、被覆剤及び／又はテカリ抑制剤である。

本発明の別の実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、８．５以下、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、そして最も好ましくは４．０〜７．０のｐＨ値を有する。

本発明のさらに別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、組成物の合計重量に基づいて、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、そして最も好ましくは３〜１０重量％の量で、化粧品及び／又はスキンケア組成物中に存在する。

本発明の一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、水及び／又は少なくとも１つの油を含み、好ましくは少なくとも１つの油は、植物油及びそれらのエステル、アルカンココナツエステル、植物抽出物、獣脂、シロキサン、シリコーン、脂肪酸及びそれらのエステル、ワセリン、グリセリド及びそれらのＰＥＧ化誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択されている。

本発明の別の実施形態によると、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着及び／又は表面に吸収される少なくとも１つの活性剤を含む。

本発明のさらに別の実施形態によると、少なくとも１つの活性剤は、薬学的活性剤、生物学的活性剤、ビタミン、殺菌剤、防腐剤、着香剤、界面活性剤、油、香料、精油、及びそれらの混合物から選択される。

本発明の一実施形態によると、組成物はさらに、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、香料、着色剤、皮膚タンニング化合物、酸化防止剤、鉱物、顔料、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルタ、並びにそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を含む。

本発明の別の実施形態によると、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組み合せ製品から選択される。

本発明のさらに別の実施形態によると、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、２５℃で４０００〜５００００、好ましくは１００００〜４５０００、より好ましくは１５０００〜４００００、さらに一層好ましくは２００００〜４００００、そして最も好ましくは２５０００〜４００００ｍＰａ・ｓのブルックフィールド粘度を有する。

本発明の一実施形態によると、表面反応炭酸カルシウムはさらに、皮膚感触の調整を提供する。

本発明の目的では、以下の用語は以下の意味を有するものと理解すべきである：

本発明の意味における「化粧品及び／又はスキンケア」組成物は、皮膚に塗布される組成物を意味する。すなわち、「化粧品及び／又はスキンケア」組成物は、典型的に経口で摂取される組成物を包含しない。

本発明の意味における「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石炭岩、大理石又は白亜などの天然源から得られ、例えば、サイクロン又は分類器による粉砕、ふるい分け及び／又は分留などの湿式及び／又は乾式処理を通して加工される炭酸カルシウムである。

本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性、半乾燥、又は湿潤環境での二酸化炭素と石灰との反応の後の沈降によってか、又は水中でのカルシウム及び炭酸イオン源の沈降によって得られる合成材料である。ＰＣＣは、バテライト、カルサイト又はアラゴナイト結晶形であり得る。ＰＣＣについては、例えば、欧州特許出願公開第２ ４４７ ２１３ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ５２４ ８９８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ３７１ ７６６ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第１ ７１２ ５９７ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第１ ７１２ ５２３ Ａ１号公報、又は国際公開第２０１３／１４２４７３ Ａ１号に記載されている。

本発明の意味における「表面反応」なる用語は、材料が、水性環境内での（例えば水溶性遊離酸及び／又は酸性塩を使用することによる）Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体を用いた処理の時点におけるこの材料の部分的な溶解を含むプロセスと、それに続く、さらなる結晶化添加剤の存在下又は不在下で生じ得る結晶化プロセスにすでに付されていることを示すために使用されるものである。

本発明に関連して、「Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体」は、ブレンステッド酸及び／又は酸性塩、すなわち酸性水素を含有する塩である。

本明細書中で使用される「酸」なる用語は、ブレンステッド−ローリーによる定義の意味における酸（例えばＨ_２ＳＯ_４、ＨＳＯ_４ ⁻）を意味する。

「遊離酸」なる用語は、単に、完全にプロトン化された形態にある酸（例えばＨ_２ＳＯ_４）のみを意味する。

本明細書中の表面反応炭酸カルシウム以外の微粒子材料の「粒径」は、その粒径分布ｄ_ｘにより記述されている。ここでは、値ｄ_ｘは、粒子のｘ重量％がｄ_ｘ未満の直径を有していることに関連した直径を表す。このことはすなわち、例えばｄ_２０値は、全粒子の２０重量％がその粒径よりも小さい粒径であることを意味する。したがって、ｄ_５０値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％がこの粒径よりも小さい。本発明の目的では、粒径は、別段の指示の無いかぎり重量メジアン粒径ｄ_５０（ｗｔ．）として規定される。粒径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００計器又はＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１２０計器を使用して決定した。方法及び計器は当業者にとって公知であり、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般的に使用されている。測定は、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施した。

本明細書中の表面反応炭酸カルシウムの「粒径」は、体積に基づく粒径分布として記述されている。体積メジアン粒径ｄ_５０は、マルバーンマスターサイザー２０００レーザー回折システム（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて評価した。マルバーンマスターサイザー２０００レーザー回折システムを用いて測定されたｄ_５０又はｄ_９８値は、それぞれ粒子の５０体積％又は９８体積％がこの値よりも小さい直径を有することを示す。測定により得られた生データは、１．５７の粒子屈折率、０．００５の吸収率で、Ｍｉｅ理論を用いて分析される。

本出願の意味における「微粒子」なる用語は、複数の粒子で構成された材料を意味する。この複数の粒子は、例えばその粒径分布によって定義される。「微粒子材料」なる表現は、顆粒、粉末、結晶粒、錠剤又はクランブルを含み得る。

本明細書全体を通して使用されている材料の「比表面積」（ｍ^２／ｇ単位で表現）は、吸着ガスとして窒素を用い、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ製のＡＳＡＰ２４６０計器を使用することによって、Ｂｒｕｎａｕｅｒ Ｅｍｍｅｔｔ Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）法により決定することができる。この方法は当業者にとって周知のものであり、ＩＳＯ９２７７：２０１０中で定義されている。試料は測定に先立つ３０分間、真空下において１００℃で準備する。前記材料の合計表面積（ｍ^２単位）は、材料の比表面積（ｍ^２／ｇ）と質量（ｇ単位）の乗算によって得ることができる。

本発明に関連して、「細孔」なる用語は、粒子間及び／又は粒子内部に見られる空間、すなわち、粉末又は圧縮体（コンパクト）などの最近傍接触下で密に詰込まれているために、粒子によって形成される粒子間及び／又は粒子内部に見出される空間（粒子間細孔）、及び／又は多孔質粒子内部の空隙（粒子内細孔）を記述するものであり、液体により飽和したときに圧力下での液体の通過を可能にし、かつ／又は表面湿潤化液体の吸収を支持することができるものとして理解されるべきものである。

本発明の意味における「皮膚外観調整剤」なる用語は、皮膚表面の外観を調整するために使用される化粧品成分を意味する。例えば、皮膚表面の外観は、皮膚表面を被覆し、皮膚表面のテカリを無くし、かつ／又は皮膚色を調整することによって修正され得る。したがって、皮膚外観調整剤としての本明細書中に記載の表面反応炭酸カルシウムの使用には、被覆剤、テカリ抑制剤及び／又は皮膚色調整剤としての本明細書中に記載の表面反応炭酸カルシウムの使用が含まれる。「皮膚外観調整剤」なる用語は、弾力性などの皮膚の生体力学的特性の改質を包含することは意図されていない。

本発明の意味における「被覆剤」なる用語は、例えば、皮膚の欠点及び／又はシワを覆い隠す目的で、皮膚表面を被覆及び／又は不透明化するために使用される化粧品成分を意味する。被覆力、すなわち、皮膚表面を被覆及び／又は不透明化する被覆剤の力は、コントラストペーパー上に被覆剤を含む化粧品及び／又はスキンケア組成物を展延させ、その後比色計を用いて組成物の色値Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚを測定することによって測定可能である。化粧品組成物の色値とコントラストペーパーの色値とを比較することによって、コントラストを計算する。コントラストは直接、被覆力を意味する。コントラスト比の値は、およそ２０ｍ^２／ｌの展延速度でＩＳＯ２８１４にしたがって決定される。コントラスト比は、以下の式によって記述される通りに計算される：
コントラスト比［％］＝（Ｒｙ_{ｂｌａｃｋ}／Ｒｙ_{ｗｈｉｔｅ}）×１００％
式中、Ｒｙ_{ｂｌａｃｋ}及びＲｙ_{ｗｈｉｔｅ}は、色値の測定によって得られる。

本発明の意味における「テカリ防止剤」なる表現は、皮膚表面の光沢及び／又はテカリを、例えば皮脂吸収及び／又は皮脂産生調節によって低下させるために使用される化粧品成分を意味する。テカリ抑制力、すなわち皮膚表面の光沢及び／又はテカリを低下させるテカリ防止剤の力は、実施例中で説明されている通り、例えばＳｋｉｎ−Ｇｌｏｓｓｙｍｅｔｅｒ（登録商標）ＧＬ２００プローブなどを使用することによって測定可能である。

化粧品及び／又はスキンケア組成物の「皮膚感触」は、化粧品及び／又はスキンケア組成物を皮膚表面に塗布する間に、塗布している人が知覚する皮膚の感じを意味する。この用語はまた、皮膚表面に化粧品及び／又はスキンケア組成物を塗布した直後、すなわち化粧品及び／又はスキンケア組成物の塗布から最大５分後までに適用者が知覚する皮膚の感じを包含することも意図されている。

本発明の意味における「皮膚感触調節」なる表現は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の塗布後の上述の通りの皮膚感触の調節を意味する。皮膚感触の調節は、例えば、皮膚に塗布されたときの組成物の乾燥時間の短縮、又は皮膚に適用されたときの組成物の脂っぽさの削減に関係する。さらに、皮膚感触の調整は、皮膚に塗布されたときの組成物の流動性、展延性、均質性、粘性、及び／又は耐性にも関係し得る。

別段の規定の無いかぎり、「乾燥（ｄｒｙｉｎｇ）」なる用語は、乾燥によって、乾燥すべき材料から水の少なくとも一部分を除去し、それによって、１２０℃において得られた「乾燥済み」材料が一定の重量に達するようになっているプロセスを意味する。さらに、「乾燥済み」又は「乾燥した」材料は、別段の規定の無いかぎり、乾燥済み材料の合計重量に基づいて、１．０重量％又はそれ未満、好ましくは０．５重量％又はそれ未満、より好ましくは０．２重量％又はそれ未満、そして最も好ましくは０．０３〜０．０７重量％であるその合計含水率によって定義され得る。

本出願の目的では、「水不溶性」材料は、１００ｍｌの脱イオン水と混合し２０℃で濾過して濾液を回収したとき、この濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後に、０．１ｇ又はそれ未満の回収固体材料を提供する材料として定義される。「水溶性」材料は、この濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後に、０．１ｇを超える固体材料の回収を導く材料として定義される。材料が本発明の意味における不溶性材料であるか可溶性材料であるかを評価する目的で、試料サイズは０．１ｇを超え、好ましくは、０．５ｇ又はこれを超える。

本発明の意味における「懸濁液」又は「スラリー」は、未溶解の固体及び水、そして任意にはさらなる添加剤を含み、かつ通常は大量の固体を含有し、したがって、それを形成する液体に比べ、より粘性が高く、より高い密度を有し得る。

単数名詞に言及するときに不定冠詞又は定冠詞、例えば「ａ」、「ａｎ」又は「ｔｈｅ」が使用されている場合、これには、特に明記されていない限りその名詞の複数が含まれる。

「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」なる用語が、本明細書及び請求項で使用されている場合、それは他の要素を排除するものではない。本発明の目的では、「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」なる用語は、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」なる用語の好ましい実施形態であるものとみなされる。以下で、１つの群が少なくとも一定数の実施形態を含むものとして定義されている場合には、これも同様に、好ましくは、これらの実施形態のみで構成されている１つの群を開示するものとして理解されるべきである。

「得ることのできる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」又は「定義可能な（ｄｅｆｉｎａｂｌｅ）」及び「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」又は「定義された（ｄｅｆｉｎｅｄ）」などの用語は、互換的に使用される。例えば、このことは、文脈上明白に他の指示がなされているのでないかぎり、「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」なる用語は、例えばある実施形態が、例えば「得られた」なる用語の後に続く工程の順番によって得られなければならないということを示すことを意味するものではないが、このような限定された理解は、好ましい実施形態として、「得られた」又は「定義された」なる用語の中に常に含まれる、ということを意味する。

「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」なる用語が使用される場合には、常に、これらの用語は、以上で定義された「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と等価であることが意図されている。

以下では、本発明の組成物の好ましい実施形態について、さらに詳細に説明する。

表面反応炭酸カルシウム
本発明は、化粧品及び／又はスキンケア組成物中の皮膚外観調整剤としての、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する表面反応炭酸カルシウムの使用であって、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で（インサイチュで）形成され、かつ／又は外部源から供給される、使用に関する。

本発明の好ましい実施形態において、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含むプロセスによって得られる：（ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムの懸濁液を提供すること；（ｂ）工程（ａ）の懸濁液に対して、２０℃で０又はこれ未満のｐＫａ値を有するか又は２０℃で０〜２．５のｐＫａ値を有する少なくとも１つの酸を添加すること；及び（ｃ）工程（ｂ）の前、間又は後に、二酸化炭素で工程（ａ）の懸濁液を処理すること。
別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含むプロセスによって得られる：（Ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムを提供すること；（Ｂ）少なくとも１つの水溶性酸を提供すること；（Ｃ）ＣＯ_２ガスを提供すること；（Ｄ）工程（Ａ）の天然又は沈降炭酸カルシウムを工程（Ｂ）の少なくとも１つの酸と、及び工程（Ｃ）のＣＯ_２と接触させること；ここで、このプロセスは、以下の（ｉ）及び（ｉｉ）を特徴とする：（ｉ）工程（Ｂ）の少なくとも１つの酸が、その第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で２．５を超えかつ７又はこれ未満のｐＫａを有し、かつ対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を形成する能力を有するこの第１の利用可能な水素の喪失時点で形成されること、及び（ｉｉ）少なくとも１つの酸と天然又は沈降炭酸カルシウムとの接触の後、水素含有塩が、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で７を超えるｐＫａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成することのできる場合には、少なくとも１つの水溶性塩が追加で提供されること。

「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は好ましくは、大理石、白亜、石灰石、及びそれらの混合物を含む群から選択された鉱物を含有する炭酸カルシウムから選択される。天然粉砕炭酸カルシウムはさらに、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩などの天然に発生する構成成分を含んでいてよい。

概して、天然粉砕炭酸カルシウムの粉砕は、乾式又は湿式の粉砕工程とすることができ、かつ例えば、二次的物体による衝撃の結果として大部分の粉砕が生じるような条件下で、任意の従来の粉砕装置を用いて、すなわち、下記の１つ又は複数の装置を用いて実施することができる：ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃式ミル、垂直ビーズミル、摩擦粉砕機、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダ、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者にとって公知の他のこのような装置。炭酸カルシウム含有鉱物材料が、湿式粉砕された炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕工程は、自生の粉砕が発生するような条件下で、及び／又は水平ボール粉砕によって、及び／又は当業者にとって公知の他のこのようなプロセスによって行なわれてよい。こうして得られた湿式処理された粉砕済み炭酸カルシウムを含有する鉱物材料は、乾燥工程に先立ち、周知のプロセス、例えば、凝集、濾過、又は強制蒸発などによって、洗浄及び脱水することができる。その後の乾燥工程（必要な場合）は、噴霧乾燥などの単一の工程で、又は少なくとも２つの工程で実施することができる。また、このような鉱物材料が、不純物を除去するための選鉱工程（例えば、浮遊選鉱、漂白又は磁気分離工程）を受けることも一般的である。

本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、概して水性環境における二酸化炭素及び水酸化カルシウムの反応の後の沈殿によって、又は溶液からのカルシウムイオン及び炭酸イオンの沈殿、例えばＣａＣｌ_２及びＮａ_２ＣＯ_３などの沈殿によって得られる合成材料である。ＰＣＣを生成するさらに考えられる方法は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア生産の副産物であるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト及びバテライトという３つの一次結晶形態で存在し、これらの結晶形態の各々について、多くの異なる多形体（晶癖）が存在する。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体（Ｒ−ＰＣＣ）、六方晶系角柱、卓面体、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方体、角柱体（Ｐ−ＰＣＣ）などの典型的晶癖を伴う三方晶構造を有する。アラゴナイトは、双晶の六方晶系角柱の典型的晶癖を有する斜方晶系構造のみならず、薄く細長い角柱、曲面羽根付き、急勾配錐体、のみ状結晶、分枝樹木形態、及びサンゴ又は蠕虫様形態のさまざまな取合せを伴う構造を有する。バテライトは、六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水し乾燥させることができる。

本発明の一実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、好ましくは、アラゴナイト、バテライト、若しくはカルサイト鉱物学的結晶形態、又はその混合物を含む沈降炭酸カルシウムである。

沈降炭酸カルシウムは、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理に先立ち、上述の通りの天然炭酸カルシウムの粉砕のために使用されたものと同じ手段によって粉砕されてよい。

本発明の一実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．０５〜１０．０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、そして最も好ましくは０．４〜３．０μｍの重量メジアン粒径ｄ_５０を有する粒子の形をしている。本発明のさらなる実施形態によると、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．１５〜３０μｍ、好ましくは０．６〜１５μｍ、より好ましくは１．２〜１０μｍ、最も好ましくは１．５〜４μｍ、特に１．６μｍの重量トップカット粒径ｄ_９８を有する粒子の形をしている。

天然粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、乾燥状態又は水中に懸濁した状態で使用可能である。好ましくは、対応するスラリーは、スラリーの重量に基づいて、１重量％〜９０重量％、より好ましくは３重量％〜６０重量％、さらに一層好ましくは５重量％〜４０重量％、そして最も好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲内の天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの含有量を有する。

表面反応炭酸カルシウムの沈降のために使用される１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する任意の強酸、中強酸又は弱酸、あるいはそれらの混合物であり得る。本発明によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は同様に、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する酸性塩とすることもできる。

一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃で０又はそれ未満のｐＫａを有する強酸である。

別の実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は２０℃で０〜２．５のｐＫａ値を有する中強酸である。２０℃でのｐＫａが０又はそれ未満である場合、酸は好ましくは、硫酸、塩酸、又はそれらの混合物から選択される。２０℃におけるｐＫａが０〜２．５である場合には、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体は好ましくは、Ｈ_２ＳＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４、シュウ酸、又はそれらの混合物から選択される。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はまた、酸性塩、例えばＬｉ^＋、Ｎａ^＋、又はＫ^＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ_４ ⁻又はＨ_２ＰＯ_４ ⁻、あるいはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋又はＣａ^２＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されたＨＰＯ_４ ^２−とすることもできる。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はまた、１つ又は複数の酸、及び１つ又は複数の酸性塩の混合物であってもよい。

さらに別の実施形態によると、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定された場合に２．５を超え、かつ７又はこれ未満のｐＫａ値を有し、かつ水溶性カルシウム塩を形成することのできる対応するアニオンを有する弱酸である。続いて、水素含有塩が、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定された場合に７を超えるｐＫａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成することができる場合には、少なくとも１つの水溶性塩が、追加で提供される。好ましい実施形態によると、弱酸は２０℃で２．５を超えて５までのｐＫａ値を有し、より好ましくは、弱酸は、酢酸、ギ酸、プロパン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。この水溶性塩の例示的カチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、このカチオンはナトリウム又はカリウムである。前記水溶性塩の例示的アニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、シュウ酸アニオン、ケイ酸アニオン、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、このアニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。最も好ましい実施形態において、このアニオンは、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。水溶性塩の添加は、滴下により又は一段階で行うことができる。滴下による添加の場合、この添加は好ましくは１０分以内に行なわれる。この塩を一段階で添加するのが、より好ましい。

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ⁻、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２−、並びにこれらの混合物からなる群から選択されており、より好ましくは、少なくとも１つの酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、又はそれらの混合物からなる群から選択されており、最も好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はリン酸である。

１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体を、濃縮溶液又はより希釈した溶液として懸濁液に添加することができる。好ましくは、天然又は沈降炭酸カルシウムに対するＨ_３Ｏ^＋イオン供与体のモル比は、０．０１〜４、より好ましくは０．０２〜２、さらに一層好ましくは０．０５〜１、そして最も好ましくは０．１〜０．５８である。

代替形態として、天然又は沈降炭酸カルシウムを懸濁させる前に、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体を水に添加することも可能である。

次の工程では、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、二酸化炭素で処理される。天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体による処理のために硫酸又は塩酸などの強酸が使用される場合、二酸化炭素は自動的に形成される。代替的又は付加的には、二酸化炭素を外部源から供給することができる。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理及び二酸化炭素での処理を同時に実施することができ、これは、強酸又は中強酸が使用される場合である。同様に、例えば、２０℃で０〜２．５の範囲内のｐＫａを有する中強酸を用いて、最初にＨ_３Ｏ^＋イオン供与体処理を実施することも可能であり、この場合、二酸化炭素がその場で形成され、したがって、二酸化炭素処理は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体による処理と同時に自動的に実施されることになり、その後、外部源から供給される二酸化炭素での追加の処理を行うことができる。

好ましくは、懸濁液中の二酸化炭素ガスの濃度は、体積換算で、（懸濁液の体積）：（ＣＯ_２ガスの体積）比が、１：０．０５〜１：２０、さらに一層好ましくは１：０．０５〜１：５となるようなものである。

好ましい実施形態において、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理工程及び／又は二酸化炭素処理工程は、少なくとも一回、より好ましくは数回反復される。一実施形態によると、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、少なくとも約５分、典型的には約５〜約３０分の時間にわたって添加される。代替的には、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、約３０分、好ましくは約４５分、時として約１時間又はそれを超える時間にわたって添加される。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体による処理及び二酸化炭素による処理の後、２０℃で測定された水性懸濁液のｐＨは、自然に６．０を超え、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、さらに一層好ましくは７．５を超える値に達し、これにより表面反応型天然又は沈降炭酸カルシウムは、６．０を超え、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、さらに一層好ましくは７．５を超えるｐＨを有する水性懸濁液として調製される。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体による処理及び二酸化炭素での処理を、広い温度範囲にわたって実施できるということが認識される。好ましくは、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理及び二酸化炭素での処理を、室温又は高温で実施することができる。例えば、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理及び二酸化炭素での処理が高温で実施される場合、この処理は、好ましくは３０〜９０℃の範囲内、より好ましくは４０〜８０℃、そして最も好ましくは５０〜８０℃、例えば６０〜８０℃で実施される。

表面反応型天然炭酸カルシウムの調製についてのさらなる詳細は、国際公開第００／３９２２２ Ａ１号、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号、国際公開第２００５／１２１２５７ Ａ２号、国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号、欧州特許出願公開第２ ２６４ １０８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ２６４ １０９ Ａ１号公報、及び米国特許出願公開第２００４／００２０４１０ Ａ１号公報に開示されており、これらの参照文献の内容は、本出願中に包含される。

同様にして表面反応型沈降炭酸カルシウムが得られる。国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号から詳細に取り上げることができるように、表面反応型沈降炭酸カルシウムは、水性媒質中で可溶化され、かつ水不溶性カルシウム塩を形成することのできるアニオン及びＨ_３Ｏ^＋イオンと、沈降炭酸カルシウムとを、水性媒質中で接触させて、表面反応型沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成させることによって得られ、ここで、この表面反応型沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面上に形成された上記アニオンの少なくとも部分的に結晶質の不溶性カルシウム塩を含む。

上記の可溶化されたカルシウムイオンは、Ｈ_３Ｏ^＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解時点で自然に生成される可溶化されたカルシウムイオンに対して過剰な可溶化されたカルシウムイオンに相当し、ここでＨ_３Ｏ^＋イオンは、もっぱらアニオンに対する対イオンの形で、すなわち、酸又は非カルシウム酸性塩の形をしたアニオンの添加を介して、かつ任意のさらなるカルシウムイオン又はカルシウムイオン生成源の不在下で提供される。

上記の過剰な可溶化されたカルシウムイオンは、好ましくは、可溶性の中性又は酸性カルシウム塩の添加によって、又は可溶性の中性又は酸性カルシウム塩をその場で生成する酸、又は中性若しくは酸性非カルシウム塩の添加によって提供される。

このＨ_３Ｏ^＋イオンは、酸又は上記アニオンの酸性塩の添加によって、又は上記の過剰な可溶化されたカルシウムイオンの全て又は一部を提供するために同時に役立つ酸又は酸性塩の添加によって提供することができる。

表面反応型天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの調製のさらなる好ましい実施形態において、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルカリ土類アルミン酸塩、例えばアルミン酸ナトリウム又はカリウム、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの化合物の存在下で、上記の酸及び／又は二酸化炭素と反応させる。好ましくは、少なくとも１つのケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、又はアルカリ土類金属ケイ酸塩から選択される。これらの構成成分は、上記の酸及び／又は二酸化炭素を添加する前に、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に対して添加することができる。

代替的には、ケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩及び／又は酸化マグネシウム構成成分は、天然又は沈降炭酸カルシウムと酸及び二酸化炭素との反応がすでに開始している間に、天然又は沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に対し添加することができる。少なくとも１つのケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩構成成分の存在下での表面反応型天然又は沈降炭酸カルシウムの調製についてのさらなる詳細は、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号に開示されており、ここで、この参考文献の内容は本出願中に包含される。

表面反応炭酸カルシウムを懸濁状態に保つことができ、任意には、分散剤によりさらに安定化させることができる。当業者にとっては公知の従来の分散剤を使用することができる。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸及び／又はカルボキシルメチルセルロースで構成されている。

代替的には、上述の水性懸濁液を乾燥させて、固体の（すなわち、乾燥しているか、又は流体形態でない程度の僅かな水しか含まない）表面反応天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを顆粒の形態で得ることができる。

例えば、表面反応炭酸カルシウムは、薔薇、ゴルフボール及び／又は脳の形状などの異なる粒子形状を有していてよい。

一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ^２／ｇ〜２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ〜１８０ｍ^２／ｇ、そして最も好ましくは２５ｍ^２／ｇ〜１６０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。本発明の意味におけるＢＥＴ比表面積は、粒子の表面積を粒子の質量で除したものとして定義される。本明細書中で使用されている通り、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ９２７７：２０１０）を用いた吸着により測定され、ｍ^２／ｇ単位で規定される。

表面反応炭酸カルシウムが、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有することが本発明の要件である。一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜７５μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、さらに一層好ましくは１．２〜３０μｍ、そして最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

さらに、表面反応炭酸カルシウム粒子は、２〜１５０μｍ、好ましくは４〜１００μｍ、より好ましくは６〜８０μｍ、さらに一層好ましくは８〜６０μｍ、そして最も好ましくは８〜３０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有することが好ましいものであり得る。

値ｄ_ｘは、粒子のｘ％がｄ_ｘより小さい直径を有することに関連した直径を表す。このことは、ｄ_９８値が、全粒子の９８％がこれよりも小さい粒径である、ということを意味する。ｄ_９８値は「トップカット」とも呼ばれる。ｄ_ｘ値は、体積又は重量百分率単位で与えることができる。したがって、ｄ_５０（ｗｔ）値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％がこの粒径よりも小さく、また、ｄ_５０（ｖｏｌ）値は、体積メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０体積％がこの粒径よりも小さい。

体積メジアン粒径ｄ_５０は、マルバーンマスターサイザー２０００レーザー回折システム（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて評価された。マルバーンマスターサイザー２０００レーザー回折システムを用いて測定されたｄ_５０又はｄ_９８値は、粒子のそれぞれ５０体積％又は９８体積％がこの値より小さい直径を有するような直径の値を示す。測定によって得られた生データは、１．５７の粒子屈折率及び０．００５の吸収率で、Ｍｉｅ理論を用いて分析される。

重量メジアン粒径は、重量測定の分野における沈殿挙動の分析である、沈殿法によって決定される。この測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００又は５１２０を用いて行なわれる。この方法及び計器は、当業者にとって公知であり、充填剤及び顔料の粒子サイズを決定するために一般的に使用されている。測定は、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施される。試料は、高速撹拌器を用いて分散させられ、音波処理された。

このプロセス及び計器は、当業者にとって公知であり、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般に使用されている。

比細孔容積は、０．００４μｍ（〜ｎｍ）のラプラス喉円直径と等価である水銀の最大適用圧力４１４Ｍｐａ（６００００ｐｓｉ）を有する、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ Ｖ９６２０水銀ポロシメーターを使用する水銀圧入ポロシメーター測定法を用いて測定される。各圧力段階において使用される平衡時間は２０秒である。試料材料は、分析のため５ｃｍ^３の粉末貫通度計チャンバ内に密封する。データは、ソフトウェアＰｏｒｅ Ｃｏｍｐを用いて、水銀圧縮、貫通度計の膨張及び試料材料の圧縮について補正される（Ｇａｎｅ、Ｐ．Ａ．Ｃ．、Ｋｅｔｔｌｅ、Ｊ．Ｐ．、Ｍａｔｔｈｅｗｓ、Ｇ．Ｐ．及びＲｉｄｇｗａｙ、Ｃ．Ｊ．、「Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、３５（５）、１９９６、ｐｐ．１７５３〜１７６４）。

積算圧入データ内に見られる全細孔容積は、２１４μｍから約１〜４μｍに至るまでの侵入データを有する２つの領域に分離することができ、任意の凝集体構造の間の試料の粗い充填（パッキング）が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の細かい粒子間充填が存在する。粒子が粒子内細孔をも有している場合には、この領域は二峰性であり、モードの転換地点よりも細い、すなわち二峰性の変曲点よりも細い細孔内に水銀が侵入した比細孔容積をもってして、比粒子内細孔容積が定義される。これら３つの領域の総和は、粉末の合計の総細孔容積を与えるが、もともとの試料の圧縮／分布の粗い細孔末端における粉末の沈殿によって大きく左右される。

積算侵入曲線の一次導関数を取り上げることにより、必然的に細孔遮へいを含めた等価ラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。その微分曲線は、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間細孔領域、及び存在する場合には粒子内細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔径範囲がわかれば、合計細孔容積から残りの粒子間細孔容積及び凝集体間細孔容積を差し引いて、単位質量当たりの細孔容積として（比細孔容積として）、内部細孔の所望される細孔容積だけを得ることが可能である。当然のことながら同じ差し引きの原理は、興味ある任意のその他の細孔径領域を分離する場合にも当てはまる。

好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、水銀ポロシメーターでの測定から計算して、０．１〜２．３ｃｍ^３／ｇ、より好ましくは０．２〜２．０ｃｍ^３／ｇ、特に好ましくは０．４〜１．８ｃｍ^３／ｇ、そして最も好ましくは０．６〜１．６ｃｍ^３／ｇの範囲内の粒子内圧入比細孔容積を有する。

表面反応炭酸カルシウムの粒子内細孔径は、好ましくは、水銀ポロシメーターでの測定によって決定して、０．００４〜１．６μｍの範囲内にあり、より好ましくは０．００５〜１．３μｍ、特に好ましくは０．００６〜１．１５μｍ、そして最も好ましくは０．００７〜１．０μｍ、例えば０．００４〜０．１６μｍの範囲内にある。

例示的実施形態によると、表面反応炭酸カルシウムは、１．５〜１５μｍ、好ましくは４〜６μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０；窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、３０〜１４０ｍ^２／ｇ、好ましくは６０〜１００ｍ^２／ｇの比表面積；及び水銀ポロシメーターでの測定から計算される場合の０．２〜２．０ｃｍ^３／ｇ、好ましくは０．６〜１．６ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積を有する。

表面反応炭酸カルシウムの細孔内及び細孔間構造に起因して、表面反応炭酸カルシウムは、類似の比表面積を有する一般的材料に比べて、あらかじめ吸着及び／又は吸収した材料を経時的に送出するためのより優れた作用物質（活性剤）であり得る。したがって、概して、表面反応炭酸カルシウムの粒子内及び／又は粒子間細孔内に収まるあらゆる活性剤が、本発明に係る表面反応炭酸カルシウムによって輸送されるために好適である。例えば、薬学的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、着香剤、界面活性剤、油、香料、精油、及びそれらの混合物を含む群から選択されたものなどの活性剤を使用することができる。一実施形態によると、少なくとも１つの活性剤が、表面反応炭酸カルシウムと結び付けられる。

本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面上に形成される、少なくとも１つの酸のアニオンの水不溶性で少なくとも部分的に結晶質のカルシウム塩を含む。一実施形態によれば、この少なくとも１つの酸のアニオンの水不溶性で少なくとも部分的に結晶質のカルシウム塩は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面を少なくとも部分的に、好ましくは完全に被覆する。利用される少なくとも１つの酸に応じて、アニオンは、硫酸アニオン、亜硫酸アニオン、リン酸アニオン、クエン酸アニオン、シュウ酸アニオン、酢酸アニオン、ギ酸アニオン、及び／又は塩素アニオンであり得る。

例えば、リン酸、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻又はＨ_２ＰＯ_４ ^２−をＨ_３Ｏ^＋イオン供与体として使用することで、ヒドロキシルアパタイトの形成を導くことができる、したがって、好ましい実施形態において、少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩はヒドロキシルアパタイトである。

一実施形態によると、少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩はヒドロキシルアパタイトであり、ここで表面反応炭酸カルシウムは、重量で、１：９９〜９９：１の範囲内の、カルサイト、アラゴナイト、及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトに対する、ヒドロキシルアパタイトの比を提供する。好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、重量で、１：９〜９：１、好ましくは１：７〜８：１、より好ましくは１：５〜７：１、そして最も好ましくは１：４〜７：１の範囲内の、カルサイト、アラゴナイト、及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトに対する、ヒドロキシルアパタイトの比を提供し得る。

同様に、他のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体の使用は、表面反応炭酸カルシウムの表面の少なくとも一部の上に、炭酸カルシウム以外の対応する水不溶性カルシウム塩を形成することを導くことができる。したがって、一実施形態において、少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩は、リン酸オクタカルシウム、ヒドロキシルアパタイト、クロルアパタイト、フルオロアパタイト、カルボネートアパタイト及びそれらの混合物からなる群から選択され、ここで表面反応炭酸カルシウムは、重量で、１：９９〜９９：１、好ましくは１：９〜９：１、より好ましくは１：７〜８：１、さらに一層好ましくは１：５〜７：１、そして最も好ましくは１：４〜７：１の範囲内の、カルサイト、アラゴナイト、及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトに対する、この少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩の比を示す。

一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、
（ｉ） ＩＳＯ９２７７：２０１０に準じて窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５〜２００ｍ^２／ｇの比表面積、及び
（ｉｉ） 水銀ポロシメーターでの測定から計算して、０．１〜２．３ｃｍ^３／ｇの範囲内の粒子内圧入比細孔容積、
を含む。

本発明の一実施形態において、本明細書中に記載の表面反応炭酸カルシウムは、顆粒の形で提供される。本発明の意味における「顆粒」は、表面反応炭酸カルシウムの凝集体であり、２０〜３００μｍの粒径を有する。すなわち、２０〜３００μｍの粒径を有する顆粒は、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する表面反応炭酸カルシウムの一次粒子を含む。

化粧品及び／又はスキンケア組成物
本発明は、化粧品及び／又はスキンケア組成物における皮膚外観調整剤としての、本明細書中で定義されている表面反応炭酸カルシウムの使用に関する。

意外にも、発明者らは、本明細書中で定義されている表面反応炭酸カルシウムを化粧品及び／又はスキンケア組成物において使用することによって、他の皮膚外観調整剤の使用と比較して、このような組成物の改善された皮膚外観調整が導かれることを見出した。

例えば、本明細書中で定義されている表面反応炭酸カルシウムを化粧品及び／又はスキンケア組成物中で使用することによって、他の被覆剤の使用と比較して、特に粉砕炭酸カルシウムに比較して、このような組成物の改善された被覆力が導かれるということを見出した。さらに、発明者らは、本発明に係る表面反応炭酸カルシウムを含む化粧品及び／又はスキンケア組成物が、この表面反応炭酸カルシウムを含有しない類似の組成物よりも、皮膚表面を被覆する上でより効果的であることを見出した。このことに基づき、この化粧品及び／又はスキンケア組成物は、シワを覆い隠すか又は皮膚の欠点を隠す上で、より効果的である。

同様に、本明細書中で定義されている表面反応炭酸カルシウムを化粧品及び／又はスキンケア組成物中で使用することによって、皮膚表面の光沢又はテカリの減少が導かれ、したがって、テカリ防止剤の効果がある、ということも見出した。

理論により束縛されることを望まないが、皮膚表面の光沢又はテカリの減少は、皮脂率の減少に起因すると考えられる。皮脂率の減少は、化粧品及び／又はスキンケア組成物における本明細書中で定義されている表面反応炭酸カルシウムの使用についての、また別の意外な効果である。

さらに、発明者らは、表面反応炭酸カルシウムが、改善された皮膚感触調整と組み合わさって、改善された皮膚外観調整を導くことを見出した。

一実施形態によると、皮膚外観調整剤は、被覆剤、テカリ防止剤、及び／又は皮膚色調整剤、そして好ましくは、被覆剤及び／又はテカリ防止剤である。一実施形態において、皮膚外観調整剤は、被覆剤及び／又はテカリ防止剤であり、さらに皮膚感触の調整を提供する。

化粧品及び／又はスキンケア組成物における表面反応炭酸カルシウムの量は、広範囲に変化させることができ、調製すべき化粧品及び／又はスキンケア組成物及び／又は製造業者のニーズ及び／又は法的規定要件によって左右され得る。例えば、ペースト又はエマルジョン形態のスキンケア及び／又は化粧品組成物を調製する場合には、表面反応炭酸カルシウムの量は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて５０重量％未満であってよい。一方、例えば粉末形態のスキンケア及び／又は化粧品組成物を調製する場合には、表面反応炭酸カルシウムの量は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて５０重量％を超えるものであってよい。

したがって、概して表面反応炭酸カルシウムは、化粧品及び／又はスキンケア組成物中に、この化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜８０重量％の量で存在し得る。

本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、そして最も好ましくは３〜１０重量％の量で化粧品及び／又はスキンケア組成物中に存在する。

本発明の代替実施形態において、表面反応炭酸カルシウムは、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の量で化粧品及び／又はスキンケア組成物中に存在する。

化粧品及び／又はスキンケア組成物がペースト又はエマルジョンの形で、すなわち粉末の形ではなく調製される場合には、組成物のｐＨ値は、化粧品及び／又はスキンケア組成物に好適なあらゆる値に調整されてよい。したがって、本明細書中に記載の化粧品及び／又はスキンケア組成物は、特定のｐＨ値に限定されない。

発明者らは意外にも、本発明に係る表面反応炭酸カルシウムを含む化粧品組成物のｐＨ値を７．５以下の値に調整できること、そしてさらには、炭酸カルシウム粒子の安定性に対する負の影響を示すことなく４．０〜７．０のｐＨ値にさえ調整できることを見出した。通常、例えば粉砕炭酸カルシウムを含有する化粧品組成物は、ｐＨ値が７．０５未満、特に７．０未満に調整された場合に、酸性媒質中での炭酸塩からの二酸化炭素の遊離に起因して、不安定になるという傾向がある。したがって、表面反応炭酸カルシウムを含む化粧品及び／又はスキンケア組成物は、例えば上述の通り表面反応を受けていない粉砕炭酸カルシウムを含有する先行技術の化粧品製品に比べて、改善された耐酸性を有する。化粧品及び／又はスキンケア製品は、通常、皮膚の自然なｐＨレベルに近付けるか又は一致させるために７．５未満又は７．０未満の好ましいｐＨ値を有するように調合されるので、このことは極めて有利である。理論により束縛されることは望まないが、発明者らは、本明細書中に定義されているような炭酸カルシウムの表面処理が、特異的表面構造を導き、この表面構造が、表面反応を受けていない炭酸カルシウムに比べて改善された耐酸性を示すということを推測している。

しかしながら、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、７．５以下のｐＨ値に限定されず、８．５以下のｐＨ値に調整されてもよい。

化粧品及び／又はスキンケア組成物は好ましくは８．５以下、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、そして最も好ましくは４．０〜７．０のｐＨ値を有する。化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、水及び／又は少なくとも１つの油を含むことができる。したがって、本発明の一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに水を含む。別の実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、少なくとも１つの油を含む。好ましい実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、水及び少なくとも１つの油を含む。本発明の意味における「油」は、液体又は固体の、ケイ素及び／又は炭化水素を含有する化合物である。

水は、水道水、精製水、脱イオン水又はそれらの混合物から選択することができ、好ましくは脱イオン水である。

少なくとも１つの油は、化粧品及び／又はスキンケア組成物中で使用されるのに好適である任意の油から選択することができる。化粧品及び／又はスキンケア組成物中で使用するために好適である油は、当業者にとって公知であり、例えば２００９年１１月３０日付けの欧州議会及び欧州理事会のＥＣ規則第１２２３／２００９号中に記載されており、その中で開示されている禁止物質リストの一部を成すものであってはならない。

本発明の一実施形態によると、少なくとも１つの油は、植物油及びそれらのエステル、アルカンココナツエステル、植物抽出物、動物性油脂、シロキサン、脂肪酸及びそれらのエステル、ワセリン、グリセリド及びそれらのＰＥＧ化誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。

例えば、好適な植物油は、ヤシ油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、落花生油、綿実油、パーム核油、ココナツオイル、オリーブ油、ホホバ油、コーンオイル、ジャンブ油、グアバ油、グレープシード油、ヘーゼルナッツ油、アマニ油、糠油、サフラワー油、ゴマ油、アサイーオイル、グラヴィオラオイル、ツクマオイル、ブラジルオイル、カラパオイル、ブリチオイル、パッションフルーツオイル又はプラカキシオイルであり得る。

好適な植物抽出物は、例えば、Ｃａｓｔａｎｅａ Ｓａｔｉｖａ、Ｐｒｕｎｕｓ Ｄｕｌｃｉｓ、Ｊｕｇｌａｎｓ Ｒｅｇｉａ Ｌ．、Ｏｌｅａ Ｅｕｒｏｐａｅａ、Ｈｅｌｉｃｈｒｙｓｕｍ ｓｔｏｅｃｈａｓ、Ｑｕｅｒｃｕｓ Ｒｏｂｕｒ、Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ Ｇｌａｂｒａ、Ｖｉｔｉｓ Ｖｉｎｉｆｅｒａ、Ｃｒａｔａｅｇｕｓ Ｍｏｎｏｇｙｎａ Ｊａｃｑ、又はＰｉｎｕｓ Ｐｉｎａｓｔｅｒから調製可能である。

好適な動物性油脂は、例えば獣脂から得ることができる。

好適なシロキサンは、例えばジメチコン、セチルジメチコン、ジメチコノール、セテアリルメチコン、シクロペンタシロキサン、シクロメチコン、ステアリルジメチコン、トリメチルシリラモジメチコン、ステアロキシジメチコン、アモジメチコン、ベヘノキシジメチコン、ジメチコンコポリオール、ポリシロキサン、ラウリルメチコンコポリオール、又はセチルジメチコンコポリオールである。

好適な脂肪酸は、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、アラキドン酸、及びそれらのエステルである。

好適なワセリンは、化粧品使用のために承認された精製等級を有するあらゆるワセリンであってよく、好ましくは３５℃〜７０℃の融点を有する。

好適なグリセリドは、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、及びそれらの混合物由来のモノ、ジ又はトリグリセリドである。

一実施形態において、少なくとも１つの油は１つの油を含み、好ましくは１つの油で構成されている。代替的には、少なくとも１つの油は２つ又はそれを超える油を含み、好ましくは２つ又はそれを超える油で構成されている。例えば、少なくとも１つの油は２つ又は３つの油を含み、好ましくは２つ又は３つの油で構成される。好ましくは、少なくとも１つの油は２つ又はそれを超える油を含み、好ましくは２つ又はそれを超える油で構成される。

化粧品及び／又はスキンケア組成物は、水及び／又は少なくとも１つの油を含んでいてよく、それらの量は、調製すべき化粧品及び／又はスキンケア組成物及び／又は製造業者のニーズにより左右される。一実施形態によれば、水は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、１〜９５重量％、好ましくは１５〜９０重量％、より好ましくは２５〜８０重量％、さらに一層好ましくは３５〜７５重量％、そして最も好ましくは４５〜６５重量％の量で存在する。別の実施形態によれば、少なくとも１つの油は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、１〜９５重量％、好ましくは２〜７５重量％、より好ましくは５〜５５重量％、さらに一層好ましくは７．５〜３５重量％、そして最も好ましくは１０〜２０重量％の量で存在する。

化粧品及び／又はスキンケア組成物が水及び少なくとも１つの油を含む場合、組成物は、水性分散体又は油性分散体であり得る。したがって、一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は水性分散体である。別の実施形態によれば、組成物は油性分散体である。好ましい実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は水性分散体である。本発明の意味における「水性分散体」は、水が連続相を形成し、かつ油が分散相を形成している組成物、すなわち油が連続水相内に分散している組成物を意味する。本発明の意味における「油性分散体」は、油が連続相を形成し、かつ水が分散相を形成している組成物、すなわち水が連続油相中に分散している組成物を意味する。さらに別の実施形態によれば、水は、化粧品及び／又はスキンケア組成物の合計重量に基づいて、１〜９５重量％、好ましくは１５〜９０重量％、より好ましくは２５〜８０重量％、さらに一層好ましくは３５〜７５重量％、そして最も好ましくは４５〜６５重量％の量で存在し、かつ少なくとも１つの油は、１〜９５重量％、好ましくは２〜７５重量％、より好ましくは５〜５５重量％、さらに一層好ましくは７．５〜３５重量％、そして最も好ましくは１０〜２０重量％の量で存在する。

上述のように表面反応炭酸カルシウムの細孔内及び細孔間構造により、表面反応炭酸カルシウムは、類似の比表面積を有する一般的材料に比べて、あらかじめ吸着及び／又は吸収された材料を経時的に送出するためのより優れた作用物質（活性剤）となることができる。したがって、概して、表面反応炭酸カルシウムの粒子内及び／又は粒子間細孔内に収まるあらゆる作用物質（活性剤）が、本発明に係る表面反応炭酸カルシウムによって輸送されるために好適である。したがって、化粧品及び／又はスキンケア組成物が、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着されるかつ／又はこの表面に吸収される少なくとも１つの活性剤を含むことができる。本発明の一実施形態によると、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着されるかつ／又はこの表面に吸収される少なくとも１つの活性剤を含む。

発明者らは意外にも、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着される、かつ／又はこの表面に吸収される活性剤を含む化粧品及び／又はスキンケア組成物が、使用者にとって有利な効果を有するということを見出した。例えば、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着される、かつ／又はこの表面に吸収される精油及び／又は香油などの活性剤は、爽やかな感覚又は特に心地よい香りを提供することによって、化粧品及び／又はスキンケア組成物の塗布の間又はその後の皮膚の感じにプラスの影響を及ぼすことができるということが見出された。

本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの活性剤は、薬学的活性剤、生物学的活性剤、ビタミン、殺菌剤、防腐剤、着香剤、界面活性剤、油、香料、精油、例えばリモネン又はハッカ油、及びそれらの混合物から選択され、好ましくは生物学的活性剤、香油、及び精油から選択される。好ましくは、少なくとも１つの活性剤は精油である。より好ましくは、少なくとも１つの活性剤はハッカ油である。本発明の意味における「ハッカ油」は、野生のハッカＭ．Ａｒｖｅｎｓｉｓから得られる油であり、典型的には、さまざまな異なるテルペノイド及び／又はテルペン、例えばメントール、イソメントン、メントン、メンチルアセテート、リモネン、α−ピネン、及びβ−ピネンを含む。通常、メントールがハッカ油の主構成成分である。

少なくとも１つの活性剤は、特定の量で、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着され、かつ／又はこの表面に吸収され得る。本発明の一実施形態によると、表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着され、かつ／又はこの表面に吸収される少なくとも１つの活性剤の量は、表面反応炭酸カルシウムの重量に基づいて、０．１〜９９重量％の範囲内、好ましくは３０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％そして最も好ましくは７０〜８５重量％の範囲内にある。

化粧品及び／又はスキンケア組成物はまた、さらなる添加剤も含み得る。化粧品組成物用に好適である添加剤は、当業者にとって公知であり、例えば２００９年１１月３０日付けの欧州議会及び欧州理事会のＥＣ規則第１２２３／２００９号中に記載されており、その中で開示されている禁止物質リストの一部を成すものであってはならない。本発明の一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、さらに、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、香料、着色剤、皮膚タンニング化合物、酸化防止剤、鉱物、顔料、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルタ、並びにそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を含む。

例えば、乳化剤は、イオン乳化剤、より好ましくはアニオン又はカチオン乳化剤とすることができる。乳化剤は、天然植物由来のもの、例えばポリグリセロールエステル、又は合成品であってよい。より好ましくは、乳化剤は、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）化合物、ＰＥＧフリー乳化剤、シリコーン系の乳化剤、シリコーン、ワックス、及びそれらの混合物を含む群から選択され得る。例えば、乳化剤は、ＰＥＧ化合物、例えばＰＥＧ−８ミリステート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−１５ソイアミド／ＩＰＤＩコポリマー、ＰＥＧ−４０ソルビタンペロレート、ＰＥＧ−１５０ステアレート、及びそれらの混合物、カルボマー、カルボキシメチルセルロース、セレシン（ａｋａミネラルワックス）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、イソプロピルステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルオレエート、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プロピレングリコール、ソルビタンステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンオレエート、ステアレス−２０、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、蜜ロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、セテアリルアルコール、セテアリル小麦ふすまグリコシド、セテアリル小麦わらグリコシド、デシルグルコシド、ホホバ、レシチン、植物性グリセリン、キサンタンガム、ココグルコシド、ココナツアルコール、アラシジルアルコール、ベヘニルアルコール、アラシジルグルコシド、及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。

香料は、化粧品調合物中において好適であるものとして公知の天然及び／又は合成の香料から選択することができる。

着色剤は、天然及び／又は合成の着色剤、顔料又は染料、例えばＦｅ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、雲母、タルク、オキシ塩化ビスマス、及びそれらの混合物から選択することができる。

一実施形態によれば、皮膚タンニング化合物は、好ましくはジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）及び／又はエリスルロースである。例えば、皮膚タンニング化合物はジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）又はエリスルロースであってよい。代替的には、皮膚タンニング化合物は、エリスルロースと組み合わせたジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）であってよい。

一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、少なくとも１つの皮膚軟化剤を含む。好適な皮膚軟化剤の例としては、イソセチルステアロイルステアレート、エチルヘキシルステアレート、オクチルドデシルステアロイルステアレート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソステアリルイソステアレート、エチルヘキシルヒドロキシステアレート、エチルヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、エチルヘキシルイソノナノエート、イソノニルイソノナノエート、セテアリルイソノナノエート、セテアリルオクタノエート、ジイソプロピルアジペート、ジカプリルアジペート、ジイソステアリルマレート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ジイソプロピルミリステート、イソステアリルネオペンタノエート、オクチルドデシルネオペンタノエート、エチルヘキシルココエート、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、Ｃ１６−１７アルキルベンゾエート、ステアリルベンゾエート、イソステアリルベンゾエート、エチルヘキシルベンゾエート、オクチルドデシルベンゾエート、ココグリセリド、ココナツアルカン、ココ−カプリレート／カプレート、及びそれらの混合物がある。例えば、化粧品組成物はさらに、ココグリセリド、イソノニルイソノナノエート、ココナツアルカン及びココ−カプリレート／カプレートの混合物を皮膚軟化剤として含み得る。

付加的に又は代替的に、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに、少なくとも１つの増粘剤を含む。水性分散体のための好適な増粘剤の例は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム及びそれらの混合物などのケイ酸塩系の増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース、微結晶性セルロース、キサンタンゴム又はポリアクリルアミドである。油性分散体のための好適な増粘剤の例は、ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シリカジメチルシリケート、疎水性ヒュームドシリカ、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリアクリル酸の誘導体、ＰＥＧ化合物、例えばＰＥＧ−８ミリステート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−１５ソイアミド／ＩＰＤＩコポリマー、ＰＥＧ−４０ソルビタンペロレート、ＰＥＧ−１５０ステアレート、及びそれらの混合物、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマー、並びにそれらの混合物を含む群から選択される。

付加的又は代替的には、化粧品及び／又はスキンケア組成物はさらに少なくとも１つの保存剤を含む。好適な保存剤の例は、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、パラベン、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、及びそれらの混合物、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、及びそれらの混合物、又はローズマリ抽出物などの防腐剤機能を有する植物抽出物である。例えば、その混合物は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、及びイソブチルパラベンを含むことができる。

好適なキレート剤の例としては、ポリホスフェート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ピリジン−２，６−ジカルボン酸（ＤＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ＮＴＡ）、アンモニウムジエチルジチオホスフェート（ＤＤＰＡ）、ジソジウムエチレンジアミン−テトラアセテート（Ｎａ_２Ｈ_２ＥＤＴＡ）、カルシウム−ジソジウム−エチレンジアミン−テトラアセテート（ＣａＮａ_２ＥＤＴＡ）、クエン酸及びクエン酸の塩、グルコン酸ナトリウム、並びにそれらの混合物がある。

好適な湿潤剤の例としては、１−エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、２−メチル−１ブタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、セチルアルコール、１−へプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデカノール、及びそれらの混合物などの第１級アルコール、イソプロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、及びそれらの混合物などの第２級アルコール、ｔｅｒｔ．−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ．−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチルヘキサン−２−オール、２−メチルへプタン−２−オール、３−メチル−３−ペンタノール、３−メチルオクタン−３−オール、及びそれらの混合物などの第３級アルコール、１，２−ジオール又は１，３−ジオールなどのジオール、例えば１，３−プロパンジオール、尿素、及びそれらの混合物がある。

好適な酸化防止剤の例としては、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ブチルヒドロキシトルオール（ＢＨＴ）、ガレート、カロチノイド、ポリフェノール、例えばレスベラトロール、フラボノイド、及びそれらの混合物、ポリフェノールの誘導体、アスコルビン酸及びその塩、トコフェロール及びその塩、ベータカロチン、ユビキノン、トコトリエノール、ジヒドロケルセチン、天然由来の酸化防止剤、並びにそれらの混合物がある。

好適な顔料の例は、酸化鉄、水酸化鉄及びチタン酸鉄などの無機赤色顔料、γ−酸化鉄などの無機褐色顔料、黄色酸化鉄及びイエローオーカーなどの無機黄色顔料、黒色酸化鉄及びカーボンブラックなどの無機黒色顔料、マンガンバイオレット及びコバルトバイオレットなどの無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、及びチタン酸コバルトなどの無機緑色顔料、紺青及びウルトラマリンなどの無機青色顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム及び微粒子酸化亜鉛などの微粒子粉末、レーキタール染料、レーキ天然染料、並びに以上の粉末を組み合わせた合成樹脂粉末である。

漂白剤は、ビタミンＢ３化合物又はその誘導体の１つ又は複数から選択することができ、例えば、ナイアシン、ニコチン酸又はナイアシンアミド又は他の周知の漂白剤、例えばアダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アネトール誘導体、リンゴ抽出物、アルブチン、アゼライン酸、コウジ酸、竹抽出物、ベアベリー抽出物、ブレチラ乾燥塊茎、ミシマサイコ抽出物、ワレモコウ抽出物、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、チュアンクシロン（Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ）、ダンギー（Ｄａｎｇ−Ｇｕｉ）、デオキシアルブチン、１，３−ジフェニルプロパン誘導体、２，５−ジヒドロキシ安息香酸及びその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３−ジタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジタン、エラグ酸、エシノール、エストラゴール誘導体、フェードアウト（ペンタファーム）、ファンフェン（Ｆａｎｇｆｅｎｇ）、フェンネル抽出物、ガノデルマ抽出物、ガオベン、ガチュリンホワイトニング（ガトルフォス（Ｇａｔｔｌｅｆｏｓｓｅ））、ゲンチジン酸及びその誘導体、グラブルジン及びその誘導体、グルコピラノシル−１−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル−３［２Ｈ］−フラノン、ヒドロキノン、４−ヒドロキシアニソール及びその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルベート、レモン抽出物、リノール酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、メラホワイト（ペンタファーム）、モールスアルバ抽出物、桑根抽出物、５−オクタノールサリチル酸、パセリ抽出物、メシマコブ抽出物、ピロガロール誘導体、２，４−レゾルシノール誘導体、３，５−レゾルシノール誘導体、エイジツ抽出物、サリチル酸、ソン−イ（Ｓｏｎｇ−Ｙｉ）抽出物、３，４，５−トリヒドロキシベンジル誘導体、トラネキサム酸、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＡのようなビタミン、ジカルボン酸、レゾルシノール誘導体、植物すなわちルビア及びシンプロコ由来の抽出物、乳酸のようなヒドロキシカルボン酸及びそれらの塩、例えば乳酸ナトリウム、並びにそれらの混合物の１つ又は複数から選択することができる。ビタミンＢ３化合物又はその誘導体、例えばナイアシン、ニコチン酸又はナイアシンアミドは、より好ましい漂白剤であり、最も好ましいのはナイアシンアミドである。ナイアシンアミドが使用される場合、それは好ましくは、化粧品組成物の合計重量に基づいて、０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％の量で存在する。

鉱物は、化粧品及び／又はスキンケア組成物中における使用のために好適である任意の鉱物から選択されてよい。例えば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、タルク、雲母及び／又はカオリンなどのケイ酸塩を含有することができる。

ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルタは、無機ＵＶフィルタ及び／又は有機ＵＶフィルタから選択することができる。好適な無機ＵＶフィルタは、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、酸化セリウム、カルシウムドープ酸化セリウム、リン酸セリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。好適な有機フィルタは、例えば、桂皮酸及びその塩、サリチル酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、アミノ安息香酸及びその塩の誘導体、ジベンゾイルメタン、ベンジリデンカンファー誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンズアルマロネート誘導体、アミノベンゾエート誘導体、オクトクリレン、並びにそれらの混合物を含む群から選択される。

化粧品組成物は、少なくとも１つのさらなる添加剤を含んでいてよく、その量は、調製されるべき化粧品組成物及び／又は製造業者のニーズによって左右されるということが認識される。例えば、化粧品組成物は、０．１〜１０重量％の増粘剤、安定剤、キレート剤、漂白剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤及び／又は皮膚タンニング化合物、及び／又は０．１〜１５重量％の保存剤、香料、着色剤、酸化防止剤、鉱物、顔料、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルタを含んでいてよく、ここで重量％は、化粧品組成物の合計重量に基づいている。

一実施形態において、少なくとも１つの添加剤は、１つの添加剤を含み、好ましくは１つの添加剤で構成されている。代替的には、少なくとも１つの添加剤は、２つ又はこれを超える添加剤を含み、好ましくは２つ又はこれを超える添加剤で構成されている。例えば、少なくとも１つの添加剤は、１０種〜１５種の添加剤を含み、好ましくは１０種〜１５種の添加剤で構成される。好ましくは、少なくとも１つの添加剤は、２つ又はこれを超える添加剤を含み、好ましくは２つ又はこれを超える添加剤で構成される。

化粧品及び／又はスキンケア組成物は、顔及び／又は体の皮膚に対し塗布できる任意の化粧品及び／又はスキンケア製品の形態で提供することができる。本発明の一実施形態によると、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はこれらの組み合せ製品から選択される。

さらに、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、一定のブルックフィールド粘度を有することができる。本発明の目的のために、「粘度」又は「ブルックフィールド粘度」なる用語は、ブルックフィールド粘度を意味する。ブルックフィールド粘度は、このために、適切なスピンドルを用いて、３０秒後に１００ｒｐｍで、２５℃±１℃でブルックフィールド（ＴｙｐＲＶＴ）粘度計により測定され、ｍＰａ・ｓ単位で規定される。本発明の一実施形態によれば、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、２５℃で、４０００〜５００００、好ましくは１００００〜４５０００、より好ましくは１５０００〜４００００、さらに一層好ましくは２００００〜４００００、そして最も好ましくは２５０００〜４００００Ｐａ・ｓの範囲内のブルックフィールド粘度を有する。

化粧品及び／又はスキンケア組成物における皮膚外観調整剤として表面反応炭酸カルシウムを使用することによって、塗布中又はその直後の使用者の皮膚の感じもまた調整することができる。したがって、本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムはさらに、皮膚感触の調整を提供する。

発明者らは、意外にも、表面反応炭酸カルシウムを含む化粧品及び／又はスキンケア組成物が使用者に対し、塗布の間及び／又はその後に改善された皮膚感触を提供するということを見出した。特に、化粧品及び／又はスキンケア組成物は、皮膚の上に容易に展延することができ、かつその塗布は、使用者に対し、べたべたせず、脂っぽくなく、かつ／又はすべすべな皮膚の感じを提供する。さらに、表面反応炭酸カルシウムを使用し、この表面反応炭酸カルシウムの表面上に少なくとも１つの活性剤が吸着されかつ／又はこの表面に吸収される場合に、ある一定の側面において、皮膚感触の調整を改変するか又はより卓越したものとすることができる。したがって、特定の活性剤を選択することにより、皮膚感触の調整にさらに影響を及ぼすことができる。例えば、表面反応炭酸カルシウムの表面上にハッカ油が吸着されかつ／又はこの表面にハッカ油が吸収される場合に、皮膚感触の調整は、さらに、爽やかさ及び／又は心地良い香りに関連することができる。

一実施形態によると、皮膚感触修飾は、短い乾燥時間、脂っぽさの削減、流動性、展延性、均質性、タックの削減、及び／又は耐性、そして好ましくは脂っぽさの削減及び／又は展延性の改善に関係する。

別の実施形態によると、皮膚感触調整は、爽快感、短縮された乾燥時間、脂っぽさの削減、流動性、展延性、香り、均質性、べたつきの削減及び／又は耐性、好ましくは、脂っぽさの削減、展延性の改善、香り及び／又は爽やかさに関係する。

化粧品及び／又はスキンケア組成物の調製
化粧品及び／又はスキンケア組成物の調製方法は、皮膚外観調整剤としての表面反応炭酸カルシウムの提供を少なくとも含む。表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、これは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、ここで炭酸カルシウムは、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理によってその場で形成され、かつ／又は外部源から供給される。

表面反応炭酸カルシウムは、任意の好適な液体又は乾燥形態で提供することができる。例えば、表面反応炭酸カルシウムは、粉末又は及び／又は懸濁液の形態をしていてよい。懸濁液は、表面反応炭酸カルシウムを溶媒、好ましくは水と混合することによって得ることができる。溶媒、好ましくは水と混合されるべき表面反応炭酸カルシウムは、懸濁液、スラリー、分散体、ペースト、粉末、湿った濾過ケークなどの任意の形態、又は圧縮若しくは粒状形態で提供することができ、好ましくは粉末として提供される。

本発明の意味における「分散体」又は「懸濁液」なる用語は、分散媒質又は溶媒及び少なくとも１つの無機微粒状材料を含む系を意味し、ここで、少なくとも１つの無機微粒状材料の粒子の少なくとも一部は、分散媒質又は溶媒中に懸濁した粒子又は不溶性固体として存在する。

懸濁液は、分散していないか又は分散していることができ、すなわち懸濁液は、分散剤を含み、したがって、分散体、例えば水性分散体を形成する。好適な分散剤は、この技術分野において公知であり、例えば、高分子電解質、ポリヒドロキシステアリン酸、アセチルアセトン、プロピルアミン、オレイン酸、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロース系の分散剤、又はそれらの混合物から選択することができる。

表面反応炭酸カルシウムの懸濁液、好ましくは水性懸濁液の固体含有量は、懸濁液の合計重量に基づいて、１〜８５重量％、より好ましくは５〜７５重量％、そして最も好ましくは１０〜４０重量％であり得る。

表面反応炭酸カルシウムを乾燥形態で提供する場合、表面反応炭酸カルシウムの含水量は、表面反応炭酸カルシウムの合計重量に基づいて、０．０１〜５重量％とすることができる。表面反応炭酸カルシウムの含水量は、例えば、表面反応炭酸カルシウムの合計重量に基づいて、１．０重量％又はそれ未満、好ましくは０．５重量％又はそれ未満、より好ましくは０．２重量％又はそれ未満であり得る。別の例によれば、表面反応炭酸カルシウムの含水量は、表面反応炭酸カルシウムの合計重量に基づいて、０．０１〜０．１５重量％、好ましくは０．０２〜０．１０重量％、そしてより好ましくは０．０３〜０．０７重量％とすることができる。

化粧品及び／又はスキンケア組成物の調製方法はさらに、水及び／又は少なくとも１つの油の提供、及び水及び／又は少なくとも１つの油と表面反応炭酸カルシウムとの混合を含み得る。

水及び／又は少なくとも１つの油と表面反応炭酸カルシウムとの混合は、当業者にとって公知の任意の方法で実施することができる。混合は、従来の混合条件下で実施されてよい。当業者であれば、自らのプロセス設備に応じて、これらの混合条件（例えば混合パレットの構成及び混合速度）を適応させるものである。化粧品及び／又はスキンケア組成物を形成するのに好適であると考えられるあらゆる混合方法を使用することができるということが認識される。

この方法がさらに水及び少なくとも１つの油の提供を含む場合、混合は、任意の順序で実施することができる。好ましくは水及び少なくとも１つの油は、組み合され混合されて、混合物を形成し、その後、表面反応炭酸カルシウムが添加され混合される。

混合は、化粧品基本調合物を調製するために典型的に使用される温度で実施可能である。好ましくは、混合は、１５〜１００℃、より好ましくは２０〜８５℃の範囲内、例えば約４５℃の温度で実施される。

化粧品及び／又はスキンケア組成物の調製方法はさらに、少なくとも１つの添加剤の提供を含むことができる。少なくとも１つの添加剤と表面反応炭酸カルシウムとを組み合わせかつ混合することは、同様に、従来の混合条件下で実施することができる。当業者であれば、自らのプロセス設備に応じて、これらの混合条件（例えば混合パレットの構成及び混合速度）を適応させるものである。化粧品及び／又はスキンケア組成物を形成するのに好適であると考えられるあらゆる混合方法を使用することができるということが認識される。

この方法が、表面反応炭酸カルシウム、水及び／又は少なくとも１つの油、及び少なくとも１つの添加剤、好ましくは２つ又はそれを超える添加剤の提供を含む場合、それらを組み合せること及び混合することを、任意の順序で実施することができる。

例えば、化粧品及び／又はスキンケア組成物の調製方法は、以下の工程を含むことができる：
（ａ） 本明細書中に記載の表面反応炭酸カルシウムを提供すること、
（ｂ） 水を提供すること、
（ｃ） 少なくとも１つの油を提供すること、
（ｄ） ２つ又はそれを超える添加剤を提供すること、
（ｅ） ２つ又はそれを超える添加剤の１つ又は複数と水とを組み合わせかつ混合して、第１の混合物を形成すること、
（ｆ） ２つ又はそれを超える添加剤の１つ又は複数と、少なくとも１つの油とを組み合わせかつ混合して、第２の混合物を形成すること、
（ｇ） 第１及び第２の混合物を組み合わせかつ混合して、第３の混合物を形成すること、
（ｈ） 任意に、第３の混合物を２つ又はそれを超える添加剤の１つ又は複数と組み合わせかつ混合して、第４の混合物を形成すること、
（ｉ） 表面反応炭酸カルシウムを、工程（ｇ）の第３の混合物又は工程（ｈ）の第４の混合物と組み合わせかつ混合すること。

本発明の範囲及び利点は、以下の実施例に基づいてより良く理解され、この実施例は、本発明のある実施形態を例示することが意図されており、かつ非限定的なものである。

１．測定方法
以下に、実施例中で実施する測定方法について説明する。

粒径分布
体積で決定されるメジアン粒径ｄ_５０（ｖｏｌ）及び体積で決定されるトップカット粒径ｄ_９８（ｖｏｌ）を、マルバーンマスターサイザー２０００レーザー回折システム（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｐｌｃ．， Ｇｒｅａｔ Ｂｒｉｔａｉｎ）を用いて評価した。ｄ_５０（ｖｏｌ）又はｄ_９８（ｖｏｌ）値は、粒子のそれぞれ５０体積％又は９８体積％がこの値より小さい直径を有するような直径値を表す。測定によって得られる生データを、１．５７の粒子屈折率及び０．００５の吸収率でＭｉｅ理論を用いて分析した。方法及び計器は、当業者にとって公知で、充填剤及び顔料の粒径分布を決定するために一般的に使用されているものである。

重量測定の分野における沈殿挙動の分析である沈殿法によって、重量で決定されるメジアン粒径ｄ_５０（ｗｔ）を測定した。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、米国の Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１２０を用いて行なった。方法及び計器は、当業者にとって公知で、充填剤及び顔料の粒径分布を決定するために一般的に使用されているものである。測定を、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施した。高速撹拌器を用いて試料を分散させ、超音波処理した。

比表面積（ＳＳＡ）
２５０℃で３０分間加熱することにより試料を調製した後、窒素を用いて、ＩＳＯ９２７７に準じたＢＥＴ法によって、比表面積を測定した。このような測定に先立ち、試料をブフナー漏斗内で濾過し、脱イオン水ですすぎ、オーブン内で一晩９０〜１００℃で乾燥させた。その後、乾燥ケーキを乳鉢内で完全に粉砕し、結果として得た粉末を、一定の重量に達するまで１３０℃の水分量バランスに置いた。

粒子内圧入比細孔容積（ｃｍ ^３ ／ｇ）
比細孔容積を、０．００４μｍ（〜ｎｍ）のラプラス喉円直径と等価である水銀の最大適用圧力４１４Ｍｐａ（６００００ｐｓｉ）を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ Ｖ９６２０水銀ポロシメーターを使用し、水銀圧入式ポロシメーター測定法を用いて測定した。各圧力段階において使用した平衡時間は２０秒であった。試料材料を、分析のため５ｃｍ^３の粉末貫通度計チャンバ内に密封した。ソフトウェアＰｏｒｅ Ｃｏｍｐを用いて、水銀の圧縮、貫通度計の膨張及び試料材料の圧縮についてデータを補正した（Ｇａｎｅ、Ｐ．Ａ．Ｃ．、Ｋｅｔｔｌｅ、Ｊ．Ｐ．、Ｍａｔｔｈｅｗｓ、Ｇ．Ｐ．及びＲｉｄｇｗａｙ、Ｃ．Ｊ．、「Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、３５（５）、１９９６、ｐｐ．１７５３〜１７６４）。

積算圧入データ内に見られる全細孔容積は、２１４μｍから約１〜４μｍに至るまでの侵入データを有する２つの領域に分離することができ、任意の凝集体構造の間の試料の粗い充填（パッキング）が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の細かい粒子間充填が存在する。粒子が粒子内細孔をも有している場合には、この領域は二峰性であり、モードの転換地点よりも細いすなわち二峰性の変曲点よりも細い細孔内に水銀が侵入した比細孔容積をもってして、比粒子内細孔容積が定義される。これら３つの領域の総和は、粉末の合計の総細孔容積を与えるが、もともとの試料の圧縮／分布の粗い細孔末端における粉末の沈殿によって大きく左右される。

積算侵入曲線の一次導関数を取り上げることにより、必然的に細孔遮へいを含めた等価ラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。その微分曲線は、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間細孔領域、及び存在する場合には粒子内細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔径範囲がわかれば、合計細孔容積から残りの粒子間細孔容積及び凝集体間細孔容積を差し引いて、単位質量当たりの細孔容積として（比細孔容積として）、内部細孔の所望される細孔容積だけを得ることが可能である。当然のことながら同じ差し引きの原理は、興味ある任意のその他の細孔径領域を分離する場合にも当てはまる。

油吸収
ＩＳＯ７８７−５：１９８０に準じて、油吸収値を決定した。

コントラストカードのコーティング
それぞれのコーティング組成物を使用し、それらをコントラストカードの表面上に５０μｍのコーターギャップで塗布することによってコーティングした。使用したコントラストカードは、Ｌｅｎｅｔａ社が販売し、Ｎｏｖａ−ｍａｒｔ、Ｓｔａｅｆａ、スイスが流通させているＬｅｎｅｔａコントラストカード、３−Ｂ−Ｈ型、サイズ７−５／８×１１−３／８（１９４×２８９ｍｍ）である。

色値（Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ）の決定
色値Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、Ｌｅｎｅｔａコントラストカードの白色及び黒色フィールド上で決定され、データカラー社、モントルイユ、フランスのｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ ＳＦ４５０Ｘ分光光度計を用いて測定される。

コーティングしたコントラストカードの表面のコントラスト比（不透明度）
コントラスト比値は、およそ２０ｍ^２／１の展延速度でＩＳＯ２８１４に準じて決定される。

コントラスト比は、以下の式により記述される通りに計算される：
コントラスト比［％］＝（Ｒｙ_{ｂｌａｃｋ}／Ｒｙ_{ｗｈｉｔｅ}）×１００％
式中、Ｒｙ_{ｂｌａｃｋ}及びＲｙ_{ｗｈｉｔｅ}は、色値の測定によって得られる。

皮膚の光沢度及びテカリ抑制力の測定
テカリ抑制力を決定するためには、Ｓｋｉｎ−Ｇｌｏｓｓｙｍｅｔｅｒ（登録商標）ＧＬ２００プローブ（Ｃｏｕｒａｇｅ＆Ｋｈａｚａｋａ社製）を使用した。動作モード：皮膚表面に対し６０度の角度で平行に進む白色光を送る。光の一部は同じ角度（＝反射角度）で直接反射され、光の一部は皮膚表面により吸収され、次に散乱させられかつ拡散的に反射される。Ｓｋｉｎ−Ｇｌｏｓｓｙ−ｍｅｔｅｒ（登録商標）ＧＬ２００は、光沢に関連する、表面から反射された直接反射光の一部分と、表面からの散乱部分との両方を測定する。

２．顔料材料
タルク
Ｍｏｎｄｏ ＭｉｎｅｒａｌｓによりＭｉｃｒｏ Ｔａｌｃ ＦＣ ＣＧ ＡＷが供給され、これは下記の表１に列挙した特性を示す。

窒化ホウ素
Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡによりＢｏｒｏｎｅｉｇｅ（登録商標）ＳＦ−３が供給され、これは下記の表１に列挙した特性を示す。

二酸化チタン
二酸化チタンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈによって供給され、これは下記の表１に列挙した特性を示す。

粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）
ＧＣＣ１は、Ｏｍｙａが販売する大理石から得られる高純度の天然炭酸カルシウムであり、下記の表１に列挙した特性を示す。

ＧＣＣ２は、Ｏｍｙａが販売する高純度の天然炭酸カルシウムであり、下記の表１に列挙する特性を示す。

ＧＣＣ３は、Ｏｍｙａが販売する石灰石から得られた高純度の天然炭酸カルシウムであり、下記の表１に列挙する特性を示す。

表面反応炭酸カルシウム
ＳＲＣＣ１
ＳＲＣＣ１は、（０．００４〜０．２３μｍの孔径範囲について）０．８１１ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積で、ｄ_５０（ｖｏｌ）＝６．６μｍ、ｄ_９８（ｖｏｌ）＝１５．１μｍ、ＳＳＡ（比表面積）＝１４４ｍ^２／ｇを有していた。

水性懸濁液の合計重量に基づいて、１６重量％の固体含有量が得られるようにして、沈殿により決定された９０％の質量に基づくメジアン粒径分布２μｍ未満を有する、Ｈｕｓｔａｄｍａｒｍｏｒ社、ノルウェーからの粉砕大理石炭酸カルシウムの固体含有量を調整することによって、混合用容器内で４５０リットルの粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製してＳＲＣＣ１を得た。

スラリーを混合しながら、７０℃の温度で１５分間にわたり、上記懸濁液に対して、３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、４７．１ｋｇのリン酸を添加した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器から取出して乾燥させた。

ＳＲＣＣ２
ＳＲＣＣ２は、（０．００４〜０．４μｍの孔径範囲について）１．５８８ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積で、ｄ_５０（ｖｏｌ）＝４．５μｍ、ｄ_９８（ｖｏｌ）＝８．６μｍ、ＳＳＡ＝９６．１ｍ^２／ｇを有していた。

混合用容器内で、水性懸濁液の合計重量に基づいて１５重量％の固体含有量が得られるようにして、粉砕炭酸カルシウムの合計重量に基づいて９０重量％の粒径分布２μｍ未満を有する粉砕石灰石炭酸カルシウムの固体を調整することによって、１０リットルの粉砕石灰石炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製した。

スラリーを混合しながら、１０分間にわたり、上記懸濁液に対して、３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、２．８ｋｇのリン酸を添加した。実験全体を通して、懸濁液の温度を７０℃に維持した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器から取出して乾燥させた。

ＳＲＣＣ３
ＳＲＣＣ３は、ｄ_５０＝６．６μｍ、ｄ_９８＝１３．７μｍ、ＳＳＡ＝５９．９ｍ^２ｇ^−１、及び（０．００４〜０．５１μｍの孔径範囲について）０．９３９ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積を有している。

ＳＲＣＣ３は以下の通りに調製されていた：
水性懸濁液の合計重量に基づいて１０重量％の固体含有量が得られるようにして、沈殿により決定された質量に基づくメジアン粒径１．３μｍを有する、Ｏｍｙａ ＳＡＳ社、Ｏｒｇｏｎからの粉砕石灰石炭酸カルシウムの固体含有量を調整することによって、混合用容器内で３５０リットルの粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製することで、ＳＲＣＣ３を得た。

６．２ｍ／ｓの速度でスラリーを混合しながら、７０℃の温度で２０分間にわたり、上記懸濁液に対して、３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、１１．２ｋｇのリン酸を添加した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器から取出してジェットドライヤーを用いて乾燥させた。

ＳＲＣＣ４
ＳＲＣＣ４は、ｄ_５０＝６．６μｍ、ｄ_９８＝１６．８μｍ、ＳＳＡ＝２５．１ｍ^２／ｇ、及び（０．００４〜０．４３μｍの孔径範囲について）０．３７ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積を有している。

水性懸濁液の合計重量に基づいて１４．５重量％の固体含有量が得られるようにして、沈殿により決定された質量に基づくメジアン粒径３．０μｍを有する、Ｏｍｙａ ＳＡＳ社、Ｏｒｇｏｎからの粉砕石灰石炭酸カルシウムの固体含有量を調整することによって、混合用容器内で３３０リットルの粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製することで、ＳＲＣＣ４を得た。

１２．５ｍ／ｓの速度でスラリーを混合しながら、７０℃の温度で１０分間にわたり、上記懸濁液に対して、３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、７．９ｋｇのリン酸を添加した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器から取出してジェットドライヤーを用いて乾燥させた。

ＳＲＣＣ５
ＳＲＣＣ５は、ｄ_５０＝１．６μｍ、ｄ_９８＝１０．０μｍ、ＳＳＡ＝３１．４ｍ^２／ｇ、及び（０．００４〜０．５９μｍの孔径範囲について）０．８３７ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積を有する。

水性懸濁液の合計重量に基づいて１５重量％の固体含有量が得られるようにして、沈殿により決定された質量に基づくメジアン粒径０．４μｍを有する、Ｏｍｙａ Ｍａｄｅｎｃｉｌｉｋ Ａ．Ｓ．社、トルコからの粉砕大理石炭酸カルシウムの固体含有量を調整することによって、混合用容器内で７リットルの粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製することで、ＳＲＣＣ５を得た。

スラリーを混合しながら、７０℃の温度で１００分間にわたり、上記懸濁液に対して、１０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、２９０ｇのリン酸を添加した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器からスラリーを取出して製品を濾過して余剰の水を除去し、次いでオーブン内でさらに乾燥させた。

ＳＲＣＣ６
ＳＲＣＣ６は、ｄ_５０＝８．６μｍ、ｄ_９８＝２２．０μｍ、ＳＳＡ＝９６．１ｍ^２／ｇ、及び（０．００４〜０．３４μｍの孔径範囲について）１．７３ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積を有している。

水性懸濁液の合計重量に基づいて１０．０重量％の固体含有量が得られるようにして、沈殿により決定された質量に基づくメジアン粒径０．６μｍを有する、Ｏｍｙａ ＳＡＳ社、Ｏｒｇｏｎからの粉砕石灰石炭酸カルシウムの固体含有量を調整することによって、混合用容器内で１５００リットルの粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液を調製することで、ＳＲＣＣ６を得た。

スラリーを迅速に混合しながら、６２℃の温度で６０分間にわたり、上記懸濁液に対して、２０重量％のリン酸を含有する水溶液の形で、８０ｋｇのリン酸を添加した。酸の添加後、さらに５分間スラリーを撹拌し、その後、容器から取出してジェットドライヤーを用いて乾燥させた。

３．皮膚外観調整−試験結果
３．１ 基本組成物の被覆力の決定
顔料材料の被覆力（被覆率）を決定するために、異なる顔料濃度、すなわち、５、１０及び１５重量％の顔料を含む基本組成物を調製した。上述の通り、色値（Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ）を測定しその後コントラスト比を計算することによって、それぞれの基本組成物の被覆力を決定した。

表２は、基本組成物を調製するために使用した成分を示し、表３は、化粧品及び／又はスキンケア組成物を調製するために使用した成分を示す。

以下では、いくつかの成分のＩＮＣＩ名を使用する。ＩＮＣＩは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（化粧品成分の国際命名法）を表す。

基本組成物は、表４に列挙された成分を含有する。

基本組成物を以下の通りに調製した：

脱塩水をビーカに加え、次に、全ての成分が完全に溶解するまで実験用溶解機で撹拌しながら、Ｃａｌｇｏｎ、Ｂｅｒｍｓｃｏｌｌ及び水酸化ナトリウム溶液を添加した。その後、混合物を連続的に撹拌しながら、Ｂｙｋ３４９までの表２中に列挙した他の成分を添加した。その後、脱塩水を加え、結果として得た混合物を十分に混合した。最後に、１００ｒｐｍの速度で混合物を連続して撹拌する間に、結合剤Ｍｏｗｉｌｉｔｈを添加して、最終ベースカラーを得た。

表５中に列挙した調合にしたがって、異なる顔料濃度を有する調合物の調製のために、この基本組成物を使用した：

それぞれの顔料材料を所要量だけ秤量し、かつそれぞれの量の基本組成物を添加することによって、調合物を調製した。その後、結果として得た混合物を、３０００ｒｐｍの速度で高速ミキサーを使用して１分間均質化した。その後、スパチュラを用いて混合物を混合し、次に３０００ｒｐｍの速度で高速ミキサーを使用して混合物を再び１分間均質化した。その後、結果として得た混合物を、色値（Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ）の測定のために使用し、これらの色値を今度はコントラスト比の計算のために使用した。異なる顔料濃度で使用された顔料材料についてのコントラスト比（被覆率）の値を、表６に列挙する。

以上の結果は、１０％又は１５％の顔料濃度での本発明の表面反応炭酸カルシウムＳＲＣＣ１、ＳＲＣＣ２及びＳＲＣＣ３が、この目的のために先行技術の化粧品調合物において使用されているＢｏｒｏｎｅｉｇｅ（登録商標）ＳＦ−３と比べた場合に、これに匹敵するか、又はさらにより優れた被覆率値を有する、ということを明確に示している。ＳＲＣＣ２が最良の被覆率を示している。この被覆率は、二酸化チタンのものよりも優れたものでさえある。

３．２． 基本組成物と化粧品及び／又はスキンケア組成物の５０／５０混合物中の被覆力の決定
基本組成物と化粧品及び／又はスキンケア組成物の５０／５０混合物の被覆力（被覆率）を決定するために、異なる顔料材料並びに異なる顔料材料濃度を有する化粧品及び／又はスキンケア組成物を調製した。異なる化粧品及び／又はスキンケア組成物の成分の具体的な量は、表７（化粧品及び／又はスキンケア組成物の一般的調合）及び各化粧品及び／又はスキンケア組成物における異なる顔料材料並びにそれらの濃度を列挙する表８に示されている。

化粧品及び／又はスキンケア組成物を、以下のスキームにしたがって調製した：
・ 急速混合下（Ｅｕｒｏｓｔａｒ２０高速制御、ＩＫＡ、１０００ｒｐｍ）で、Ａ２を１０分間水（Ａ１）中に分散させ、その後Ａ３を添加し、さらに１０分間分散させる。
・ 相Ｂの全ての成分を注ぎ込み、相Ａ及びＢを別個に７０℃の最高温度まで加熱する。
・ ミキサー又は三本ロールミル（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５−Ｄ、ＩＫＡ、２４０００ｒｐｍ）を用いて相Ｃを混合する。顔料材料の油吸収が５０ｇ／１００ｇ未満になった時点で、相Ｄを相Ｃに添加する。顔料材料の油吸収が５０ｇ／１００ｇを超える場合には、この顔料材料は、手順のその後の段階において添加しなければならない。
・ 急速混合下（Ｅｕｒｏｓｔａｒ２０高速制御、ＩＫＡ、３０００ｒｐｍ）で、相Ｂを相Ａに添加する。
・ ４０℃の温度で、急速混合を維持し、かつ相Ｃを添加する。
・ ３０℃の温度で、相Ｄ（すでに添加されていない場合）及び相Ｅを別個に添加する。
・ 結果として得られた混合物を室温まで冷却する。

次に、それぞれの化粧品及び／又はスキンケア組成物５０重量％と表４中に示された基本組成物５０重量％を混合した。（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、３０００ｒｐｍ）。

結果として得られた５０／５０混合物の被覆力を、上述の通りの色値（Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ）の測定及びそれに続くコントラスト比の計算によって決定した。それぞれの組成物についての結果を表９に列挙する。

本発明の表面反応炭酸カルシウム（１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、１４Ｂ及び１５Ｂ）を含む５０／５０混合物は全て、同じ顔料濃度で粉砕炭酸カルシウム、Ｂｏｒｏｎｅｉｇｅ及びＭｉｃｒｏ Ｔａｌｃなどの他の顔料材料を含有する５０／５０混合物に比べたとき、より優れた被覆力を示す。

３．３ 化粧品及び／又はスキンケア組成物のテカリ抑制力
表１０に示した調合物を試験した：

テカリ抑え試験の結果：
ＧＣＣ３に基づく調合物Ｆ０１についての結果を表１１に示す。

これらの研究条件下で、一日一回２８日間使用した後、ＧＣＣ３に基づく調合物Ｆ０１は、平均８％の光沢率の減少によって特徴付けられるテカリの無い状態に皮膚を維持した。６７％の対象において比較的テカリの少ない皮膚を観察した。

ＳＲＣＣ５に基づく調合物Ｆ０２についての結果を表１２に示す。

これらの研究条件下で、一日一回２８日間使用した後、ＳＲＣＣ５を含有する調合物Ｆ０２は、平均１２％の光沢率の有意な減少によって特徴付けられるテカリの無い状態に皮膚を維持した。９１％の対象において比較的テカリの少ない皮膚を観察した。こうして、表１１及び１２で提示されている結果から、表面反応炭酸カルシウムに基づく調合物が、粉砕炭酸カルシウムに基づく調合物よりも優れたテカリ抑え効果を提供することが推測できる。

３．４． 皮膚感触調整−ハッカ油を含む化粧品及び／又はスキンケア組成物
ハッカ油を含有する化粧品及び／又はスキンケア組成物
レーディゲミキサーを用いて、ＧＣＣ１及びＳＲＣＣ３の表面上にハッカ油を担持させた。ハッカ油の重量百分率に応じて、この炭酸カルシウムの両方を水中油型エマルジョン中で使用した。表面反応炭酸カルシウムの重量に基づいて、正確には８３．２重量％の大量のハッカ油を、ＳＲＣＣ３上に担持させた。スキンケア組成物の重量に基づいて、この担持したＳＲＣＣ３の１重量％及び２重量％を、組成物の調合のために使用した。ＧＣＣ１は、２２．６重量％という比較的低い重量百分率のハッカ油を含有していることから、担持したＧＣＣ１の重量百分率を、スキンケア組成物の重量に基づいて２重量％に調整した。全ての試料間で、皮膚感触の調整を比較するために、ハッカ油単独、すなわち、炭酸カルシウム担体に担持されていないハッカ油を、別のエマルジョンに対して０．４５重量％の濃度で添加して、全ての組成物中でハッカ油最終濃度が同じになるようにした。さらに、ＳＲＣＣ３に比べて小さい表面積を有するＳＲＣＣ４を含む組成物の皮膚感触調整を、一次試験を用いて評価した。一次試験には、担持したＳＲＣＣの皮膚上への直接的塗布と、それに続く皮膚上の材料の展延及び周回運動が含まれていた。全ての化粧品及び／又はスキンケア組成物を、水中油型エマルジョンとして調製した。

３．４．１． 官能評価
スキンケア及び／又は化粧品組成物の官能評価は、塗布の時点及びその後の皮膚感触の修飾を分析することを目的として皮膚に対して組成物を塗布する特定の方法である。比較可能性を保証するため、この方法は、試験の各ステップについて厳密かつ同一の手順をたどる。試験を実施するためには、およそ０．０７５ｍＬの量の組成物を、小さじを用いて手又は指に塗布する。組成物には、０〜１０の評点をマークした。表１３〜１７の官能特性の説明も参照されたい。

官能特性

以下の組成物を使用した：
組成物１：０．４５％のハッカ油
組成物２：８３．２重量％のハッカ油を担持した２％のＳＲＣＣ３
組成物３：８３．２重量％のハッカ油を担持した１％のＳＲＣＣ３
組成物４：２２．６重量％のハッカ油を担持した２％のＧＣＣ１
組成物５：５８．０重量％のハッカ油を担持した１％のＳＲＣＣ４

室温での保管のための官能評価の結果を表１８に示す。

結果の解釈
ハッカ油は、現在、化粧品組成物の中で香料構成成分として使用されている。先行技術の組成物において使用される濃度は通常、例えばリフレッシングクリーム及びローション中ハッカ油０．２５〜１重量％の範囲内である。これは、組成物１に相当する。官能評価の結果から推測できるように、担持したＳＲＣＣ３（１重量％又は２重量％；組成物２及び３を参照）を少量含む組成物が、多くのパラメーターを改善する。例えば、ＳＲＣＣ３を含む組成物の不透明度及び白色度が増大する。ＳＲＣＣ３を含む組成物は、最初に塗布したときの爽快感で最高の結果を示す。さらに、ＳＲＣＣ３に基づく組成物は、塗布の間及び／又は塗布の後に脂っぽくなく、かつねばねばしない。皮膚感触調整は、組成物にＳＲＣＣ３が含まれる場合、長く持続し、すなわち２〜５分間にわたり持続する。ＳＲＣＣ３は、長時間冷却効果を与え、塗布後に心地良い感覚を感じさせることができる。ＳＲＣＣ３は、原材料の匂いを覆い隠す能力を有する。それは、調合後、最終的に香りを取り除くという利点を有する。

結果は、組成物がＳＲＣＣ３を含む場合、爽やかさの感覚がより高いものであったことを示しており、このことはＳＲＣＣ３の低い割合がハッカ油の遊離及び皮膚内への浸透を増強させて爽快感の知覚を増大させたということを表わす。ハッカ油のみ又は担持したＧＣＣ１を含有する組成物間で、塗布の２分後の爽快感の強さにおける有意な差異は全く見出されなかった。担持したＳＲＣＣ３は、爽快感を即時に知覚することに寄与し、かつそれは皮膚感触調整剤であるばかりではなく、油用の担体でもある。

ＳＲＣＣ３が、複数の異なる皮膚感触パラメーターに作用するということが示された。ＳＲＣＣ３を含む組成物は、展延が容易であり、かつ塗布中及び／又は塗布後に心地良い感じを示す。ＳＲＣＣ３を含む組成物は、乾燥度を低減し、テカリ抑え効果を改善し、かつライン及びシワを伸ばす能力を示し、すなわち、皮膚は傷やしみが無いように見える。

ＳＲＣＣ４には、ＳＲＣＣの合計重量に基づいて、５８重量％のハッカ油を担持させた。その性能を比較するため、同じ数量、すなわち５８重量％のハッカ油をＳＲＣＣ３上に担持させた。ＳＲＣＣ４は、より小さい表面積を有する。皮膚感触特性を評価し、かつ表面反応炭酸カルシウム上にどれ程の油を担持させることができるかを決定するために、これを選定した。上述の一次試験を実施した。担持したＳＲＣＣ３に比べて、担持したＳＲＣＣ４について爽快感がさらに強まった。これは、ＳＲＣＣ４のより小さい表面積及び／又はより低い表面多孔性に起因する可能性がある。このことは、同様に、ＳＲＣＣ４上に吸着及び／又は吸収されるハッカ油の量をより少なくすることをもたらす可能性がある。ハッカ油は、皮膚表面により多く露出され、このことが、爽快感の評価でより高い評点を得る理由であると考えられる。担持したＳＲＣＣ４の使用は、より長く持続する、すなわち２〜５分間にわたって持続する皮膚感触調整を保証する。担持したＳＲＣＣ３も同様に、長時間にわたって持続する優れた爽快感を提供するが、その時間は担持したＳＲＣＣ４の場合に比べて短い。滑りやすさ、すべすべ感、及び展延性は、ＳＲＣＣ４の方がわずかに優れている。ＳＲＣＣ４は、より展延し易く、皮膚にすべすべ感をもたらす。

ＳＲＣＣ４の表面上へのハッカ油の担持は、より小さい表面積を有するＳＲＣＣを用いて皮膚感触、特に爽快な感覚を、改善させかつ強化させることができる、ということを実証した。

３．５ 皮膚感触調整−リップスティックの形をしたスキンケア及び／又は化粧品組成物
粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）及び表面反応炭酸カルシウム（ＳＲＣＣ）の性能を比較した。表１９に示した成分を用いて、リップスティックを調製した。以下に、ＧＣＣ又はＳＲＣＣのそれぞれの量を示す。

− 相Ａを、均質になるまでガラスビーカ内で８０℃まで加熱する。
− 穏やかに撹拌しながら、相Ａに対し相Ｂを添加する。混合物を均質化する（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５−Ｄ、ＩＫＡ、２４０００ｒｐｍ）。
− その後、液体混合物を適切な型に注ぎ込み、この型を一晩冷蔵室に放置する。
− この型を室温に置き、１時間待つ。リップスティックをこの型から取り出す。

表１９に記載されている組成物のために、以下の量のＧＣＣ２又はＳＲＣＣ２を使用した：
組成物１：２重量％のＳＲＣＣ２
組成物２：５重量％のＧＣＣ２
組成物３：１０重量％のＧＣＣ２
組成物４：充填剤なし（すなわち、２０重量％のアーモンドオイル）
組成物５：１重量％のＳＲＣＣ２

表２０〜２２に示されている基準にしたがって、官能評価を実施した。

官能評価の結果を表２３に示す。表２４は、色評価の結果を示す。

結果の解釈
粉末濃度が過度に高いとき、例えば１０重量％を超えるとき、リップスティックは、気泡、亀裂又は条痕などのいくつかの欠陥を示す。均質性評価は、鉱物の存在下でより優れていると思われるが、それは使用される濃度によって左右される。より厳密には、均質性は、２〜１０重量％の範囲内の濃度の場合に良好である。リップスティックの硬度は、リップスティック組成物中に存在する炭酸カルシウムの重量百分率と相関関係を有する。組成物中の炭酸カルシウムの濃度が高くなればなるほど、調製されたリップスティックの硬度は高くなる。全てのリップスティックは、ＧＣＣもＳＲＣＣも含有しない基準品に比べて優れた塗布中の均質性を提供する。最高の均質性は、ＳＲＣＣ２を含む組成物１及び５によって提供される。さらに、１重量％のＳＲＣＣ２を含む組成物５は、優れた滑りやすさを提供する。組成物にＳＲＣＣを添加することによってさらに、被覆率を改善することができる。ＳＲＣＣ２は、基準品に比べて暗い色を提供する。平滑さは、ＳＲＣＣ２を含む組成物１及び５について増大する。

Claims (15)

1. 化粧品及び／又はスキンケア組成物中の皮膚外観調整剤としての、０．１〜９０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する表面反応炭酸カルシウムの使用であって、
   前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部源から供給される、
   使用。
2. 前記表面反応炭酸カルシウムが、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜４０μｍ、より好ましくは１．２〜３０μｍ、最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する、請求項１に記載の使用。
3. 前記表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ^２／ｇ〜２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ〜１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ〜１６０ｍ^２／ｇの比表面積を有する、請求項１又は２に記載の使用。
4. 前記天然粉砕炭酸カルシウムが、大理石、白亜、石炭岩、及びそれらの混合物からなる群の中から選択されるか、又は
   前記沈降炭酸カルシウムが、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイト結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
5. 少なくとも１つの前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、少なくとも１つの前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋から選択されたカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ⁻、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋から選択されたカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２−、及びこれらの混合物からなる群から選択されており、より好ましくは、少なくとも１つの前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されており、最も好ましくは、少なくとも１つの前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体がリン酸である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
6. 前記皮膚外観調整剤が、被覆剤、テカリ抑制剤、及び／又は皮膚色調整剤、好ましくは被覆剤、及び／又はテカリ抑制剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
7. 前記化粧品及び／又はスキンケア組成物が、８．５以下、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、最も好ましくは４．０〜７．０のｐＨ値を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
8. 前記表面反応炭酸カルシウムが、前記組成物の合計重量に基づいて、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは３〜１０重量％の量で、前記化粧品及び／又はスキンケア組成物中に存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
9. 前記化粧品及び／又はスキンケア組成物が、さらに、水及び／又は少なくとも１つの油を含み、好ましくは、少なくとも１つの前記油が、植物油及びそれらのエステル、アルカンココナツエステル、植物抽出物、獣脂、シロキサン、シリコーン、脂肪酸及びそれらのエステル、ワセリン、グリセリド及びそれらのＰＥＧ化誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択されている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
10. 前記化粧品及び／又はスキンケア組成物が、前記表面反応炭酸カルシウムの表面上に吸着されるかつ／又は表面に吸収される少なくとも１つの活性剤を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
11. 少なくとも１つの前記活性剤が、薬学的活性剤、生物学的活性剤、ビタミン、殺菌剤、防腐剤、着香剤、界面活性剤、油、香料、精油、及びそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の使用。
12. 前記組成物が、さらに、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、香料、着色剤、皮膚タンニング化合物、酸化防止剤、鉱物、顔料、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルタ、並びにそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
13. 前記化粧品及び／又はスキンケア組成物が、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組み合せ製品から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
14. 前記化粧品及び／又はスキンケア組成物が、２５℃で４０００〜５００００、好ましくは１００００〜４５０００、より好ましくは１５０００〜４００００、さらに一層好ましくは２００００〜４００００、最も好ましくは２５０００〜４００００ｍＰａ・ｓのブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
15. 前記表面反応炭酸カルシウムがさらに、皮膚感触の調整を提供する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の使用。