JP2021098785A

JP2021098785A - 粘着シート

Info

Publication number: JP2021098785A
Application number: JP2019230399A
Authority: JP
Inventors: 大輔山川; Daisuke Yamakawa; 大亮渡辺; Daisuke Watanabe
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2019-12-20
Filing date: 2019-12-20
Publication date: 2021-07-01
Anticipated expiration: 2039-12-20
Also published as: JP7484158B2

Abstract

【課題】優れた伸張性と耐熱性を両立でき、引き伸ばすことによって容易に被着体から剥離可能である粘着シートの提供。
【解決手段】粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含む粘着剤層を有する粘着シートであって、破断伸度が３００％以上、破断強度が８Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ昇温保持力が１６０℃以上である粘着シートである。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐熱性と再剥離性に優れた粘着シートに関する。

粘着シート（「粘着テープ」と称することもある）は、作業性に優れる接着信頼性の高い接合手段であることから、電子機器を構成する部品の固定などの場面で広く使用されている。具体的には、前記粘着テープは、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定用途、該部品の仮固定用途の他、製品情報を表示するラベル用途等でも使用されている。

近年、前記各産業分野において、地球環境保護の観点から省資源等を目的として、製品に使用されている再利用又は再使用可能な部品については、使用後に分解して再利用又は再使用することが多くなってきている。この際、粘着テープを使用している場合には、部品に貼付された粘着テープを剥離する必要があるが、前記粘着テープは、通常、接着力が大きく、かつ、製品中の多くの箇所に貼付されているため、それらを剥離する作業は、相当の労力を伴うものであった。そのため、前記再利用又は再使用の際に比較的容易に剥離及び除去可能な粘着テープが求められている。
更に、電子機器の内部の部品固定等に用いられる粘着テープにおいては電子機器の内部等で想定される１００℃程度の高温環境下でも優れた接着性及び再剥離性を有することが望まれている。

このような粘着テープとして、例えば、少なくとも３つの層を含んでなる透明な感圧接着剤シートであって、該２つの外層が各々水素化ビニル芳香族ブロックコポリマーと粘着付与樹脂をベースとする透明な接着剤から構成され、少なくとも１つの層がビニル芳香族ブロックコポリマーをベースとする透明な接着剤から構成され２つの層の間に存在し、該２つの外層よりも高い破断時の伸びを有する透明な感圧接着剤シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００４−１６２０６４号公報

しかしながら、前記特許文献１に記載の感圧接着剤シートは、伸張性には優れているが耐熱性が劣るスチレン系樹脂をベース樹脂として用いているので、高温になる電子機器の内部の部品固定に用いることができないという問題がある。
本発明は、優れた伸張性と耐熱性を両立でき、引き伸ばすことによって容易に被着体から剥離可能である粘着シートを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含む粘着剤層を有する粘着シートであって、
破断伸度が３００％以上、破断強度が８Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ昇温保持力が１６０℃以上であることを特徴とする粘着シートである。
＜２＞前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％以上である前記＜１＞に記載の粘着シートである。
＜３＞前記粘着成分は、前記多官能重合性モノマーと反応性を有していない前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の粘着シートである。
＜４＞前記粘着成分は、アクリルトリブロック共重合体を含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の粘着シートである。
＜５＞前記多官能重合性モノマーが、３官能以上の重合性モノマーを含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の粘着シートである。
＜６＞前記粘着剤層が、前記粘着成分及び前記多官能重合性モノマーを含有する粘着剤から形成され、
前記多官能重合性モノマーの含有量が、前記粘着成分の固形分１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の粘着シートである。
＜７＞前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の粘着シートの片面又は両面に、更に前記粘着剤層を有する積層型の粘着シートである。
＜８＞引き伸ばすことによって被着体から剥離可能な再剥離性を有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の粘着シートである。

本発明によると、優れた伸張性と耐熱性を両立でき、引き伸ばすことによって容易に被着体から剥離可能である粘着シートを提供することができる。

図１は、本発明の粘着シートの一例を示す概略断面図である。図２は、本発明の粘着シートの他の一例を示す概略断面図である。図３は、本発明の粘着シートの他の一例を示す概略断面図である。

（粘着シート）
本発明の粘着シートは、粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含む粘着剤層を有する。
前記粘着シートは、前記粘着剤層以外にも、剥離ライナーを有することが好ましく、本発明の目的を損なわない範囲において、中間層、下塗り層等のその他の層を有していてもよい。

本発明においては、粘着シートにおける粘着剤層が粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含むことによって、柔軟性（伸張性）を維持したまま、耐熱性を向上させることができ、水平方向に引き伸ばすことによって容易に被着体から剥離可能な粘着シートが得られる。

本発明において、前記粘着シートは、破断伸度が３００％以上であり、４００％以上が好ましく、６００％以上がより好ましく、８００％以上が更に好ましい。また、破断伸度は３,０００％以下が好ましく、２,０００％以下がより好ましく、１,５００％以下が更に好ましい。
前記粘着シートの破断伸度が３００％以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。

前記粘着シートは、破断強度が８Ｎ／ｍｍ^２以上であり、９Ｎ／ｍｍ^２以上が好ましく、１０Ｎ／ｍｍ^２以上がより好ましい。また、破断強度は１５Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、１３Ｎ／ｍｍ^２以下がより好ましい。
前記粘着シートの破断強度が８Ｎ／ｍｍ^２以上１５Ｎ／ｍｍ^２以下であると、粘着テープを引き伸ばして剥がす際にも粘着テープが千切れてしまうことが抑制でき、粘着テープを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。

ここで、前記粘着シートの破断強度及び破断伸度は、粘着シートを標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した強度及び伸度を指す。

粘着シートの昇温保持力は１６０℃以上であり、１８０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。前記昇温保持力が１６０℃以上であると、伸張性を保持しつつ、粘着シートの耐熱性が良好である。
前記粘着シートの昇温保持力は、以下のようにして測定することができる。
粘着シートの一方の面を平均厚さ５０μｍのアルミニウム箔で裏打ちし、２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さに切断したものを、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で、清潔で表面平滑なステンレス板（３６０番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理）の表面に貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように載置し、その上面を２ｋｇローラーで１往復させることによってそれらを圧着させ、２３℃の環境下に１時間放置することによって試験片を作製する。
前記試験片を構成するステンレス板を、試験片が垂直方向に保持されるように固定した状態で、前記シートに４０℃の環境下で０．５ｋｇの荷重をかけた時から、４０℃〜２００℃の範囲で１℃／分で温度を上昇させ、前記シートがステンレス板から落下するまでの温度を測定する。

本発明においては、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分の存在割合を明らかにする指標として、粘着剤層をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。粘着剤層のゲル分率は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下が更に好ましい。前記ゲル分率が３０質量％以上であると、硬化成分が粘着剤層中に適量で存在するので、優れた伸張性と耐熱性を両立することができる。
前記ゲル分率は、以下のようにして測定することができる。
剥離ライナー上に、乾燥後の平均厚さが５０μｍになるように粘着剤を塗工し、１００℃で３分間乾燥し、紫外線（ＵＶ）を照射（積算光量１,０００ｍＪ／ｃｍ^２）し、５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とする。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝Ｇ２／Ｇ１×１００

本発明の粘着シートにおける「シート」とは、粘着剤層のみからなる形態、少なくとも１層の粘着剤層を剥離ライナー上に有する形態を意味し、例えば、毎葉、ロール状、薄板状、又は帯状（テープ状）等のすべての製品形態を含む。
「粘着シート」は、「粘着テープ」、「粘着フィルム」と称することもあるが、以下では、「粘着シート」に統一して説明する。なお、粘着シートにおける粘着剤層の表面を「粘着面」と称する場合がある。

本発明の粘着シートは、粘着剤層自体によって伸長剥離性と耐熱性、接着性とを兼ね備えた粘着シートになる。即ち、粘着剤層が、樹脂基材と粘着性を併せ持った樹脂層になるので、特に樹脂基材は必要としない。
本発明の粘着シートとしては、例えば、図１に示すように、粘着剤層１のみからなる粘着シート１０が挙げられる。
また、図２に示すように、粘着剤層１の両面に、更に粘着剤層１ａを形成した両面積層型の粘着シート１０が挙げられる。図３に示すように、粘着剤層１の片面に、更に粘着剤層１ａを形成した片面積層型の粘着シート１０が挙げられる。図２及び図３において粘着剤層１は樹脂基材としても機能する。
なお、図示を省略しているが、図１〜図３において、粘着剤層１の表面には、剥離ライナーを有することが好ましい。

＜粘着剤層＞
前記粘着剤層は、粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含み、粘着付与樹脂及び架橋剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記粘着剤層は、粘着成分及び多官能重合性モノマーを含有する粘着剤から形成される。

＜＜粘着成分＞＞
前記粘着成分は、前記多官能重合性モノマーと反応性を有していない。ここで、前記粘着成分が前記多官能重合性モノマーと反応性を有していないとは、前記多官能重合性モノマーが前記粘着成分と反応して共有結合を形成しないことを意味する。これによって、前記粘着成分は、前記粘着剤層中において前記多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分と独立に存在するので、前記粘着剤層の柔軟性（伸張性）を維持しながら、優れた耐熱性及び再剥離性を付与することができる。
前記粘着剤を構成する粘着成分としては、アクリルトリブロック共重合体を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。粘着成分としてアクリルトリブロック共重合体を用いることによって、耐熱性を向上させることができる。

−アクリルトリブロック共重合体−
前記アクリルトリブロック共重合体は、メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）と、アクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有する。

−−重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）−−
アクリルトリブロック共重合体は、メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）を有する。重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）は同一であってもよく、異なっていてもよいが、凝集力を向上し、耐熱性を高める点から同一であることが好ましい。同一である場合には、単に（Ａ）と称する。

上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）の構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等の官能基を有さないメタクリル酸エステル；メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するメタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、得られる重合体の耐熱性及び耐久性を向上させる観点から、官能基を有さないメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましく、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との相分離がより明瞭となり、凝集力が高くなる（糊残りしにくくなる
）点からメタクリル酸メチルが更に好ましい。
重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）は、これらメタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリルトリブロック共重合体は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロックとして重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）の２つを有するが、これら重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）を構成するメタクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。
また、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）のそれぞれの重合体ブロック中、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上がより更に好ましい。また、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は１００質量％であってもよい。

なお、メタクリル酸エステル単位からなる各重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるメタクリル酸エステル単位の立体規則性は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

アクリルトリブロック共重合体では、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）の合計含有量は３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。また、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）の合計含有量は４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、１５質量％以上であることがより更に好ましい。重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）の合計含有量が上記範囲内であると、アクリルトリブロック共重合体を粘着剤に含有させた際に、優れた凝集力を発現し、より糊残りしにくくなる傾向にある一方で、該粘着剤の粘度が高まりすぎず加工性が担保される。また、該粘着剤が、耐熱接着性、定荷重保持力により優れる傾向にある。また、アクリルトリブロック共重合体に含まれる重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）それぞれの含有量は同一であっても異なっていてもよい。

上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）それぞれのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、７０℃以上１３０℃以下であることがより好ましく、８０℃以上１３０℃以下であることが更に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲にあると、粘着剤の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）は物理的な疑似架橋点として作用し凝集力が発現することになり、アクリルトリブロック共重合体（Ｉ）を粘着剤に含有させた際に、接着特性、耐久性、耐熱性等に優れる。なお、本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ測定で得られた曲線の外挿開始温度である。

上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）それぞれのガラス転移温度（Ｔｇ）は、同一でも異なっていてもよい。上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）それぞれのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる場合でも、双方の重合体ブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であることが好ましい一態様である。

−−重合体ブロック（Ｂ）−−
アクリルトリブロック共重合体は、アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｂ）を１つ有する。

上記重合体ブロック（Ｂ）の構成単位となるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル
、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等の官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸フェノキシエチル等の官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

中でも、粘着剤とした際の透明性及び柔軟性の観点から、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^１（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステルが好ましく、重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との相分離が明瞭となり粘着剤が高い凝集力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等の官能基を有さないアクリル酸エステルがより好ましい。更に、粘着剤が常温で適度な粘着性を有し、かつ、広い温度範囲及び広い剥離速度条件下で安定した接着力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル及びアクリル酸イソオクチルから選ばれる少なくとも一種がより更に好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。

重合体ブロック（Ｂ）は、これらアクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。重合体ブロック（Ｂ）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は１００質量％であってもよい。

アクリルトリブロック共重合体では、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、６５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることがより更に好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は９６質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましく、８５質量％以下であることがより更に好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の含有量が上記範囲内であると、アクリルトリブロック共重合体を粘着剤に用いた際に、優れた凝集力を発現し、クリープ性がより向上する。

上記重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００℃以上３０℃以下であることが好ましく、−８０℃以上１０℃以下であることがより好ましく、−７０℃以上０℃以下であることが更に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲にあると、粘着剤に用いた際に優れたタック及び接着力を有することができる。

上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）、ならびに重合体ブロック（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、お互いの単量体成分が含有されていてもよい。例えば、重合体ブロック（Ａ１）又は（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との境界でテーパード構造を有していてもよい。また、重合体ブロック（Ａ１）又は（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）とはお互いの単量体成分を含有しないものであってもよい。

また、上記重合体ブロック（Ａ１）及び（Ａ２）、ならびに重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて他の単量体単位を含有してもよい。かかる他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体などが挙げられる。
各重合体ブロックがこれら他の単量体を含有する場合、その含有量は、各重合体ブロックを構成する単量体の全質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。

アクリルトリブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ１）、重合体ブロック（Ｂ）、重合体ブロック（Ａ２）の順に結合した、（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有する。アクリルトリブロック共重合体がこの構造をすることにより、接着力、定荷重保持力、凝集力に優れる粘着剤が得られる。

アクリルトリブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００以上３００，０００以下が好ましく、５０，０００以上１５０，０００以下がより好ましい。アクリルトリブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００未満であると、伸張性が低下してしまうおそれがある。

アクリルトリブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０以上１．５以下であることが好ましく、１．０以上１．４以下であることがより好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定により求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量である。

ここで、ＧＰＣ法による重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２９ＧＰＣ）を用いて以下の測定条件で測定される、スタンダードポリスチレン換算値である。
［測定条件］
・サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分
・測定温度：４０℃
・本カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）」２本
・ガードカラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＨＸＬ−Ｈ」
・検出器：示差屈折計
・スタンダードポリスチレン分子量：１０,０００〜２０,０００,０００（東ソー株式会社製）

粘着成分におけるその他の成分としては、例えば、アクリル系ジブロック共重合体、その他のポリマーなどが挙げられる。

＜＜硬化成分＞＞
前記粘着剤を構成する硬化成分としては、多官能重合性モノマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
多官能重合性モノマーは、エチレン性不飽和二重結合を分子構造中に２個以上有することが好ましく、３個以上有することがより好ましく、３個以上１０個以下有することが更に好ましい。
エチレン性不飽和二重結合としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。

前記多官能モノマーとしては、例えば、ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化リン酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレートグリセリルトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記多官能重合性モノマーの含有量は、前記粘着成分の固形分１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
前記多官能重合性モノマーの含有量が１質量部以上２０質量部以下であると、優れた伸張性と耐熱性を両立することができる。

前記硬化成分におけるその他の成分としては、例えば、多官能重合性オリゴマー、光重合開始剤などが挙げられる。
多官能重合性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリルオリゴマー（例えば、芳香族ウレタンアクリルオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリルオリゴマー等）、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、その他の特殊オリゴマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、不飽和炭素−炭素結合が２個以上５個以下のオリゴマーが好ましい。

光重合開始剤としては、光、特に波長２２０ｎｍ乃至５００ｎｍの紫外線の照射によりラジカルを生成する任意の物質を用いることができる。このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜その他の成分＞
粘着剤層におけるその他の成分としては、例えば、粘着付与樹脂、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤、金属不活性剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。

−粘着付与樹脂−
前記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、重合性ロジン系粘着付与樹脂、重合性ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、（メタ）アクリレート系粘着付与樹脂などを使用することができる。
なかでも、前記粘着付与樹脂としては、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合性ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、テルペンフェノール系樹脂を、１種単独又は２種以上組み合わせ使用することが好ましい。

本発明の粘着シートとしては、単層又は複層の粘着剤層からなる、いわゆる基材レスの粘着シートが挙げられる。
このような粘着シートは、例えば、剥離ライナー上に、ロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥した後、紫外線を照射して硬化させることで製造することができる。

−剥離ライナー−
剥離ライナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＯＰＰ、ＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム、前記紙類と樹脂フィルムを積層したラミネート紙、前記紙類にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面もしくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。
紫外線照射手段としては、例えば、紫外線（ＵＶ）照射ランプなどが挙げられる。紫外線（ＵＶ）照射ランプの種類としては、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド、ＬＥＤなどが挙げられる。

本発明の粘着シートは、粘着剤層からなり、粘着剤層の平均厚さが粘着シートの総厚さとなる。基材レス粘着シートは剥離ライナー上に形成され、使用時まで剥離ライナーが被覆されている。
粘着シートの平均厚さ（粘着剤層の平均厚さ）は、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。上記平均厚さの数値範囲にある場合、優れた接着性及び耐熱性と薄型とを両立することができる。
なお、本明細書において、「粘着剤層の平均厚さ」とは、剥離ライナーを剥がしたもの（粘着剤層のみ）の厚さを、株式会社尾崎製作所製のダイヤルシクネスゲージＧ型を用いて長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所の厚さを測定した平均値である。

なお、本発明の粘着シートとしては、粘着剤層の片面又は両面に、更に粘着剤層を形成した積層型の粘着シートであってもよい。更に形成する粘着剤層の平均厚さは５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。

＜用途＞
本発明の粘着シートは、優れた伸張性と耐熱性を両立でき、水平方向に引き伸ばすことによって容易に被着体から剥離可能であるので、例えば、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定や該部品の仮固定、半導体の製造過程におけるチップの仮固定、並びに製品情報を表示するラベルなどの用途に好適に使用できる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

＜重量平均分子量Ｍｗ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量であり、以下の方法で測定した。
ＧＰＣ法による分子量の測定は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２９ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算値により、以下のＧＰＣ測定条件で測定した。
［測定条件］
・サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／分
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・本カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）」２本
・ガードカラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＨＸＬ−Ｈ」
・検出器：示差屈折計
・スタンダードポリスチレン分子量：１０,０００〜２０,０００,０００（東ソー株式会社製）

（アクリルトリブロック共重合体の合成例１）
＜アクリルトリブロック共重合体（１）＞
３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて撹拌しながら、トルエン１８６１ｇと１，２−ジメトキシエタン１４．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２２．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４４．３ｇを加え、更にｓｅｃ−ブチルリチウム１．７８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．０４ｇを加えた。
続いて、これにメタクリル酸メチル２１．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間撹拌後には無色となった。
引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２４９ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間撹拌した。
更に、これにメタクリル酸メチル２１．９ｇを加え、一晩室温にて撹拌した。
メタノ−ル２４ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリルトリブロック共重合体（１）２９６ｇを得た。
得られたアクリルトリブロック共重合体（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上述の方法のＧＰＣ測定により求めたところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００,０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。

（アクリルトリブロック共重合体の合成例２）
＜アクリルトリブロック共重合体（２）＞
３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて撹拌しながら、トルエン１８６１ｇと１，２−ジメトキシエタン１４．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２２．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４４．３ｇを加え、更にｓｅｃ−ブチルリチウム１．７８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．０４ｇを加えた。
続いて、これにメタクリル酸メチル３６．４ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間撹拌後には無色となった。
引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２２０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間撹拌した。
更に、これにメタクリル酸メチル２２０ｇを加え、一晩室温にて撹拌した。
メタノ−ル２４ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリルトリブロック共重合体（２）２９６ｇを得た。
得られたアクリルトリブロック共重合体（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上述の方法のＧＰＣ測定により求めたところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７５,０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。

（アクリルトリブロック共重合体の合成例３）
＜アクリルトリブロック共重合体（３）＞
３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて撹拌しながら、トルエン１８６１ｇと１，２−ジメトキシエタン１４．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２２．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４４．３ｇを加え、更にｓｅｃ−ブチルリチウム１．７８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．０４ｇを加えた。
続いて、これにメタクリル酸メチル３６．４ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間撹拌後には無色となった。
引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸２−エチルへキシル２２０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間撹拌した。
更に、これにメタクリル酸メチル３６．４ｇを加え、一晩室温にて撹拌した。
メタノ−ル２４ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリルトリブロック共重合体（３）２９６ｇを得た。
得られたアクリルトリブロック共重合体（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上述の方法のＧＰＣ測定により求めたところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７５,０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。

（実施例１）
＜粘着剤Ａの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）２．５質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ａを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ａを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例１の粘着シートを作製した。

（実施例２）
＜粘着剤Ｂの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）１０質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｂを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｂを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例２の粘着シートを作製した。

（実施例３）
＜粘着剤Ｃの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ４０４、分子量５２４、６官能）２．５質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｃを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｃを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例３の粘着シートを作製した。

（実施例４）
＜粘着剤Ｄの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（２）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）２．５質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｄを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｄを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例４の粘着シートを作製した。

（実施例５）
＜粘着剤Ｅの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（３）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）２．５質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｅを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｅを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例５の粘着シートを作製した。

（実施例６）
＜粘着剤Ｆの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）５質量部と、多官能重合性モノマー（ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、新中村化学工業株式会社製、Ａ６００、分子量７０８、２官能）２．５質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｆを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｆを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、実施例６の粘着シートを作製した。

（比較例１）
＜粘着剤Ｇの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に酢酸エチルを加えることによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｇを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｇを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせて、比較例１の粘着シートを作製した。

（比較例２）
＜粘着剤Ｈの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）０．８質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｈを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｈを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、比較例２の粘着シートを作製した。

（比較例３）
＜粘着剤Ｉの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ３０５、分子量２９８、３官能）３０質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｉを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｉを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、比較例３の粘着シートを作製した。

（比較例４）
＜粘着剤Ｊの調製＞
前記アクリルトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、多官能重合性モノマー（ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、新中村化学工業株式会社製、Ａ６００、分子量７０８、２官能）１０質量部と、光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．４質量部とを添加し、更に酢酸エチルを加え撹拌することによって、固形分４０質量％の粘着剤Ｊを得た。

＜粘着シートの作製＞
得られた粘着剤Ｊを剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）上に乾燥後の平均厚さが１００μｍとなるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた。次に、剥離ライナー（ＰＥＴ３８×１、Ａ３、ニッパ社製）に貼り合わせた後、それにへレウス社製無電極ＵＶランプシステムを用いて積算光量が１,０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように紫外線を照射することによって、比較例４の粘着シートを作製した。

次に、得られた実施例１〜６及び比較例１〜４の粘着シートについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１〜表３に示した。

＜粘着シートの平均厚さの測定＞
各粘着シートの平均厚さは、剥離ライナーを剥がしたもの（粘着剤層のみ）の厚さを、株式会社尾崎製作所製のダイヤルシクネスゲージＧ型を用いて長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所の厚さを測定した平均値である。

＜昇温保持力の評価方法＞
各粘着シートの一方の面を平均厚さ５０μｍのアルミニウム箔で裏打ちし、２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さに切断したものを、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で、清潔で表面平滑なステンレス板（３６０番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理）の表面に貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように載置し、その上面を２ｋｇローラーで１往復させることによってそれらを圧着させ、２３℃の環境下に１時間放置することによって試験片を作製した。
前記試験片を構成するステンレス板を、試験片が垂直方向に保持されるように固定した状態で、前記シートに４０℃の環境下で０．５ｋｇの荷重をかけた時から、４０℃〜２００℃の範囲で１℃／分で温度を上昇させ、前記シートがステンレス板から落下するまでの温度を測定した。なお、２００℃に達してもフィルムが落下しなかった場合、「≧２００」と表記した。

＜破断強度及び破断伸度の評価方法＞
各粘着シートの破断強度、破断伸度は、粘着シートを標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した強度及び伸度を測定した。

＜ゲル分率の測定＞
剥離ライナー上に、乾燥後の平均厚さが５０μｍになるように各粘着剤を塗工し、１００℃で３分間乾燥し、紫外線（ＵＶ）を照射（積算光量１,０００ｍＪ／ｃｍ^２）し、５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とした。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝Ｇ２／Ｇ１×１００

＜再剥離性の評価方法＞
１０ｍｍ幅×６０ｍｍ長さの各粘着シートを１０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さの掴み手をはみ出させた状態で清潔で表面平滑なステンレス板に貼付した後、その反対面も清潔で表面平滑なステンレス板に貼付し、２ｋｇ荷重を加えながらローラー１往復加圧したものを試験片とした。貼付後２３℃,５０％ＲＨ環境下で１時間放置し、２３℃,５０％ＲＨ環境下で粘着シートの掴み手部分を粘着シートの水平方向に手でおよそ３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き伸ばした。
試験回数３回の内、各粘着シートの切れ及び粘着シート剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
[評価基準]
◎：３回ともにきれいに剥がせた。
○：２回はきれいに剥がせたが１回は粘着シートが切れた。伸長せずに残留した粘着シートの面積が初期貼付面積に対して１／５以下だった。
△：２回はきれいに剥がせたが１回は粘着シートが切れた。伸長せずに残留した粘着シートの面積が初期貼付面積に対して１／５以上だった。
×：粘着シートを剥がすことができなかった。又は、２回以上粘着シートの切れが生じた。

１、１ａ粘着剤層
１０粘着シート

Claims

粘着成分と、多官能重合性モノマーを硬化させてなる硬化成分とを含む粘着剤層を有する粘着シートであって、
破断伸度が３００％以上、破断強度が８Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ昇温保持力が１６０℃以上であることを特徴とする粘着シート。
前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％以上である請求項１に記載の粘着シート。
前記粘着成分は、前記多官能重合性モノマーと反応性を有していない請求項１から２のいずれかに記載の粘着シート。
前記粘着成分は、アクリルトリブロック共重合体を含む請求項１から３のいずれかに記載の粘着シート。
前記多官能重合性モノマーが、３官能以上の重合性モノマーを含む請求項１から４のいずれかに記載の粘着シート。
前記粘着剤層が、前記粘着成分及び前記多官能重合性モノマーを含有する粘着剤から形成され、
前記多官能重合性モノマーの含有量が、前記粘着成分の固形分１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である請求項１から５のいずれかに記載の粘着シート。
請求項１から６のいずれかに記載の粘着シートの片面もしくは両面に、更に前記粘着剤層を有する積層型の粘着シート。
引き伸ばすことによって被着体から剥離可能な再剥離性を有する請求項１から７のいずれかに記載の粘着シート。