TW201402744A - 壓感黏著組合物及壓感黏著片材 - Google Patents

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Masato Fujita
Takahiro Nonaka
Masahito Niwa
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Abstract

本發明係關於一種壓感黏著組合物，其包括藉由聚合單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物。該單體組分包括具有含10至13個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯及除含羧基基團單體外之含極性基團單體。該(甲基)丙烯酸烷基酯相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為40 wt%或更高且低於80 wt%。該含極性基團單體相對於該單體組分之總量之含量為7 wt%或更高。該含極性基團單體及脂環族單體相對於該單體組分之總量之總含量為15 wt%或更高。

Description

壓感黏著組合物及壓感黏著片材
本發明係關於一種壓感黏著組合物。此外，本發明係關於一種具有由該壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層之壓感黏著片材。
近來，顯示裝置諸如液晶顯示器(LCD)、或與該等顯示裝置組合使用之輸入裝置(如觸控面板)已廣泛用於各種領域中。在彼等顯示裝置或輸入裝置之生產等方面，已將透明壓感黏著片材用於層壓光學構件之用途。例如，已將透明壓感黏著片材用於將觸控面板、透鏡等層壓至顯示裝置(諸如LCD)(參見例如專利文件1至3)。
專利文件1：JP-A-2003-238915
專利文件2：JP-A-2003-342542
專利文件3：JP-A-2004-231723
待用於上述用途之壓感黏著片材需具有能在甚至-30℃下呈現壓感黏著力(壓感黏著性)之優良性質，以便使藉由該壓感黏著片材層壓之構件不僅在約室溫(23℃)下，而且甚至在大約-30℃之低溫下使用期間不會剝離。此外，近來，在將光學構件黏合在一起，及隨後需將其等再次黏合等之情況中，對移除(再加工)(尤其係在低溫下移除)之需求不斷增加。特定言之，對甚至在大約-30℃之溫度下具有優良黏著 性，且可在低於-30℃之溫度(諸如大約-50℃或更低之溫度)下移除之壓感黏著片材之需求不斷地增加。
然而，能夠被移除之習知壓感黏著片材在約室溫(23℃)下具有優良壓感黏著性，但存在其壓感黏著性在大約-30℃之溫度下下降，且該習知壓感黏著片材與黏著物分離的情況。更具體言之，現狀是，尚不知在約-30℃至室溫(23℃)之寬廣溫度範圍內具有優良壓感黏著性，且可在大約-50℃或更低之低溫下移除(具有可再加工性)之壓感黏著片材。
此外，不僅在光學構件之層壓用途中，而且在各種用途中皆需要在-30℃至室溫(23℃)之寬廣溫度範圍內具有壓感黏著性及在大約-50℃或更低之溫度下具有可再加工性。
因此，本發明之一目標係提供一種壓感黏著組合物，其可形成在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內具有優良壓感黏著性及在大約-50℃或更低之溫度下具有可再加工性之壓感黏著層。
經過吾人的廣泛研究，本發明人已發現一種在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內具有優良壓感黏著性及在大約-50℃或更低之溫度下具有可再加工性之壓感黏著片材，其包括由壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層，該壓感黏著組合物包含藉由聚合單體組分(其包括呈特定比例之特定單體)或其部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物，從而完成本發明。
亦即，本發明提供一種壓感黏著組合物，其包含藉由聚合單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物，其中該單體組分包括具有含10至13個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯及除含羧基基團單體外之含極性基團單體，該(甲基)丙烯酸烷基酯相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為40 wt%或更高且低於80 wt%， 該含極性基團單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為7 wt%或更高，及該含極性基團單體及脂環族單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之總含量為15 wt%或更高。
該含極性基團單體較佳為至少一種選自由含羥基基團單體及含氮原子單體組成之群之單體。
本發明亦提供一種壓感黏著片材，其包含由上述壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層。
丙烯酸系聚合物在該壓感黏著層中之含量較佳為50 wt%或更高。
該壓感黏著片材較佳係用於光學用途之壓感黏著片材。
本發明亦提供一種雙面壓感黏著片材，其中，在以下利用黏著物A及黏著物B之於-30℃下之剝離試驗中，該黏著物A及該黏著物B中之至少一者受到損傷；且在以下利用黏著物A及黏著物B之於-50℃下之剝離試驗中，該黏著物A與該黏著物B係在不損傷該黏著物A及該黏著物B二者下剝離， 於-30℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-30℃之環境下靜置30分鐘，接著在-30℃之環境下固定黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉黏著物B而剝離黏著物A與黏著物B。
於-50℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以 下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-50℃之環境下靜置30分鐘，接著在-50℃之環境下固定黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉黏著物B而剝離黏著物A與黏著物B。
黏著物A：厚度為0.7 mm及尺寸為100 mm長×50 mm寬之玻璃片材；及黏著物B：厚度為1.0 mm至1.3 mm及尺寸為76 mm長×26 mm寬之載玻片。
因為本發明之壓感黏著組合物具有上述組成，故本發明壓感黏著組合物可形成在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內具有優良壓感黏著性及在大約-50℃或更低之溫度下具有可再加工性之壓感黏著層。此外，包括由本發明壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層之本發明之此壓感黏著片材在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內具有優良壓感黏著性且在大約-50℃或更低之溫度下具有可再加工性。
11‧‧‧片材件(壓感黏著片材)
12‧‧‧載玻片(a)
13‧‧‧玻璃片材(b)
14‧‧‧風箏線提拉零件
15‧‧‧風箏線
21‧‧‧片材件(壓感黏著片材)
22‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯膜(i)(PET膜(i))
23‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯膜(ii)(PET膜(ii))
24‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯膜(i)之末端(PET膜(i)之末端)
25‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯膜(ii)之末端(PET膜(ii)之末端
圖1為顯示於各實例中用於評估玻璃/玻璃可再加工性之評估樣品之示意圖(平面圖)。
圖2為顯示於各實例中處於掛有風箏線狀態並用於評估玻璃/玻璃可再加工性之評估樣品之示意圖(A-A橫截面視圖)。
圖3為顯示於各實例中用於膜T-剝離試驗之評估樣品之示意圖(橫截面視圖)。
圖4為顯示於各實例中用於膜T-剝離試驗之評估樣品之示意圖(平面圖)。
<壓感黏著組合物>
本發明之壓感黏著組合物包含藉由聚合單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物。該壓感黏著組合物可進一步包含聚合引發劑、矽烷偶聯劑、寡聚體、交聯劑、溶劑及添加劑。
該含該單體組分之部分聚合產物之壓感黏著組合物之實例包括所謂的活性能射線可固化壓感黏著組合物。該包含藉由聚合該單體組分所產生之丙烯酸系聚合物之壓感黏著組合物之實例包括所謂的溶劑型壓感黏著組合物。
術語「該(等)單體組分之部分聚合產物」意指藉由部分聚合該等單體組分中之一或二或多者所獲得之材料。更具體言之，其實例包括該等單體組分與該等單體組分之部分聚合產物之混合物。
(丙烯酸系聚合物)
丙烯酸系聚合物係由該單體組分構成(形成)。該單體組分包括具有含10至13個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯(在一些情況中將其稱為「(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯」)及除含羧基基團單體外之含極性基團單體(後文有時簡稱為「含極性基團單體」)。換言之，該丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯及含極性基團單體作為必要單體組分。
表述語「(甲基)丙烯酸基」意指「丙烯酸基」及/或「甲基丙烯酸基」(「丙烯酸基」或「甲基丙烯酸基」中之任一者、或其二者)，且後文具有相同意義。此外，除非另有規定，否則術語「烷基基團」意指直鏈-或支鏈烷基基團。
除非另有指明，否則術語「含極性基團單體」在本說明書中意指除含羧基基團單體外之含極性基團單體(在其分子中含除羧基基團外之極性基團之單體)。
(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯並無特定限制，且其實例包括(甲基)丙 烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等等。在此等(甲基)丙烯酸酯中，較佳者係丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯)。如上所述之(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
藉由在該單體組分中包含如上所定義之含極性基團單體，由於含極性基團單體具有適度極性，故由壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層可顯現適度壓感黏著力。
該含極性基團單體並無特定限制，且較佳為含極性基團之烯系不飽和單體，且其實例包括含羥基基團單體如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯及(甲基)丙烯酸6-羥己基酯)、乙烯醇及烯丙醇；含醯胺基團單體如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺；含胺基基團單體如(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙基酯；含環氧基基團單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；含氰基基團單體如丙烯腈及甲基丙烯腈；含雜環乙烯基單體如N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、及N-乙烯基噁唑；含磺酸基單體如乙烯基磺酸鈉；含磷酸基單體如2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯；含醯亞胺基團單體如環己基馬來醯亞胺及異丙基馬來醯亞胺；及含異氰酸酯基單體如2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯；及諸如此類。該含極性基團單體可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
該含極性基團單體並無特定限制，但從防止壓感黏著組合物隨 時間經過使壓感黏著力過度增加之角度來看，較佳包括至少一種選自由含羥基基團單體及含氮原子單體組成之群之單體(一或多種選自由含羥基基團單體及含氮原子單體組成之群之單體)。其中，從顯現適度壓感黏著力及確保在室溫下之適度彈性模量(優良的階梯吸收性(step absorbability))之角度來看，該等含極性基團單體中較佳包含該含羥基基團單體及該含氮原子單體二者。
該含氮原子單體係在其分子中含有至少一個氮原子之單體。該含氮原子單體之實例包括上述含醯胺基團單體及包含上述含雜環乙烯基單體之氮原子之含雜環乙烯基單體。在此等單體中，較佳者係N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基己內醯胺(NVC)及N,N-二甲基丙烯醯胺(DMAA)。
從防止壓感黏著組合物隨時間經過使壓感黏著力過度增加及增加對偏振板之壓感黏著力之角度來看，關於含氮原子單體，其較佳實例包括含有三級胺基基團之含氮原子單體(含三級胺基基團單體)，且其尤佳實例包括二甲基胺基丙基丙烯醯胺(DMAPAA)及二甲基胺基丙烯酸乙酯(DMAEA)。
該含羥基基團單體並無特定限制，且其較佳實例包括丙烯酸2-羥乙酯。
該單體組分可進一步包括脂環族單體。換言之，該單體組分可視需要包括脂環族單體。該脂環族單體為不包括芳族化合物之脂環族化合物，且係在其分子中含有非芳族環之單體。非芳族環之實例包括非芳族脂環族環(環烷烴環如環戊烷環、環己烷環、環庚烷環及環辛烷環，及環烯烴環如環己烯環)及非芳族交聯環(二環烴環如蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷及降冰片烯，三環烴環如金剛烷，及其他交聯烴環如四環烴環)。
該脂環族單體並無特定限制，且其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基 酯如(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸環庚基酯及(甲基)丙烯酸環辛基酯；具有二環烴環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯及(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙基酯；及具有三-或多-環烴環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸三環戊基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2金剛烷基酯。在此等脂環族單體中，丙烯酸環己酯(CHA)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)及甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)係較佳。如上所述之脂環族單體可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
從在室溫下顯現適度壓感黏著力及確保在大約-50℃或更低之溫度下之優良可再加工性之角度來看，該單體組分較佳包括含極性基團單體及脂環族單體。
在黏著物含有金屬或金屬氧化物(例如，透明導電膜如ITO膜之透明導電塗層)之情況中，從使該黏著物幾乎不受腐蝕、可進一步增進在室溫下填補階梯差異(step difference)如印刷階梯差異之性質(階梯吸收性)、及難以引起壓感黏著力隨時間經過而增加之角度來看，較佳係實質上不包括含羧基基團單體。表述語「實質上不包括」意指除不可避免的摻入外，不進行主動摻入。更具體言之，相對於該單體組分之總量(100 wt%)，該含羧基基團單體在該單體組分中之含量較佳低於0.05 wt%，更佳低於0.01 wt%，進一步更佳低於0.001 wt%。該含羧基基團單體之實例包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸及巴豆酸。此外，此等含羧基基團單體之酸酐(例如，含酸酐單體，諸如馬來酸酐及衣康酸酐)亦包含在該等含羧基基團單體中。
該單體組分可進一步包括多官能團單體。該多官能團單體並無 特定限制，且其實例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯)、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及丙烯酸胺基甲酸酯。其中，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(HDDA)及二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)係較佳。該多官能團單體可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
該單體組分可進一步包括除(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯、含極性基團單體、脂環族單體及多官能團單體外之單體(其他單體)。
其他單體之實例包括具有芳族烴基基團之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸苄酯；基於(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之單體，諸如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；及具有含1至9個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯(在有些情況中稱為「(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯」)及具有含14至24個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯(在有些情況中稱為「(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯」)。其之其他實例包括乙烯酯如醋酸乙烯酯及丙酸乙烯酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯及乙烯基甲苯；烯烴或二烯烴，諸如乙烯、丁二烯、異戊二烯及異丁烯；乙烯基醚如乙烯基烷基醚；及氯乙烯。如上所述之其他單體可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯並無特定限制，且其實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第 二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯及(甲基)丙烯酸異壬酯。
(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯並無特定限制，且其實例包括(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸異十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯及(甲基)丙烯酸異二十四烷基酯。
相對於該單體組分之總量(100 wt%)，該(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯在該單體組分中之含量為40 wt%或更高及低於80 wt%，較佳自45%至78 wt%，進一步較佳自50%至76 wt%。藉由將該(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之含量控制為40 wt%或更高且低於80 wt%，含有所得丙烯酸系聚合物之壓感黏著層甚至在大約-30℃之低溫下亦可具有優良的壓感黏著性。此外，在此種層中，可降低在大約-50℃或更低之溫度下之壓感黏著力，從而能夠將其移除。
當該單體組分中包括(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯時，其含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100 wt%)，較佳為例如高於0 wt%及40 wt%或更低，更佳為5%至30 wt%，進一步較佳10%至20 wt%。藉由將該(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯之含量控制為40 wt%或更低，含有所得丙烯酸系聚合物之壓感黏著層可具有較適度的彈性模量並在常溫(大約23℃)下顯現較高壓感黏著力。
相對於該單體組分之總量(100 wt%)，該含極性基團單體及該脂環族單體在該單體組分中之總含量為15 wt%或更高(例如15%至50 wt%)，較佳18%至40 wt%，更佳20%至30 wt%。藉由將其等之總含量調整為15 wt%或更高，含有所得丙烯酸系聚合物之壓感黏著層在大約-30℃之低溫下可具有再更優良之壓感黏著性，且壓感黏著力在大約-50℃或更低之溫度下更容易地下降，從而能夠更輕易地將其移除。
當僅包括含極性基團單體時，該含極性基團單體及該脂環族單體之總含量意指該含極性基團單體之含量，而當包括含極性基團單體及脂環族單體二者時，其意指該含極性基團單體及該脂環族單體之總含量。
該含極性基團單體在該單體組分中之含量為7 wt%或更高(例如7%至30 wt%)，較佳8%至25 wt%，更佳10%至20 wt%。藉由將該含量調整為落入7%至30 wt%之範圍內，可在約-30℃至室溫之溫度範圍內達到再更優良之壓感黏著性。此外，還可能存在含有所得丙烯酸系聚合物之壓感黏著層可抑制壓感黏著力隨時間經過而過度增加之情況。含羥基基團單體及含氮原子單體在該單體組分中之總含量較佳落於上文指定的範圍內。
當包括如上所述之含三級胺基基團單體作為含極性基團單體時，其含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100 wt%)，其較佳係高於0 wt%及10 wt%或更低，更佳高於0 wt%及5 wt%或更低，進一步較佳高於0 wt%及3 wt%或更低。藉由將該含量控制為10 wt%或更低，所得壓感黏著層變得耐黃化。
該含三級胺基基團單體對該含極性基團單體之比例並無特定限制，但相對於該含極性基團單體之總量(100 wt%)，其較佳為高於0 wt%及20 wt%或更低，更佳高於0 wt%及18 wt%或更低，進一步較佳高於0 wt%及16 wt%或更低。當該含極性基團單體中包括該含三級胺基基團單體時，可增加對偏振板之壓感黏著力。
相對於該單體組分之總量(100 wt%)，該含極性基團單體在該單體組分中之含量亦可為15%至30 wt%(較佳20%至30 wt%)。當該含極性基團單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量係於此範圍內時，所得之壓感黏著劑在約-30℃至室溫之溫度範圍內可具有再更優良之壓感黏著性，且可抑制壓感黏著力隨時間經過而過度增加，而且可增進所得壓感黏著劑之親水性，以致改良在增濕條件下之抗白濁性(white-turbidity resistance)，且可提高其彈性模量，從而達成優良的可加工性。
當在該單體組分中包括脂環族單體時，其含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100 wt%)，其較佳為高於0 wt%及43 wt%或更低，更佳5 wt%至35 wt%，進一步較佳8 wt%至30 wt%，尤佳10 wt%至20 wt%。藉由將該脂環族單體含量控制為43 wt%或更低，含有所得丙烯酸系聚合物之壓感黏著層可具有再更適度的彈性模量，且在常溫(大約23℃)下顯現再更高的壓感黏著力。
當在該單體組分中包括如上所述之多官能團單體時，其含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100 wt%)，其較佳為高於0 wt%及1 wt%或更低，更佳0.001 wt%至0.1 wt%，進一步較佳0.01 wt%至0.08 wt%。較佳將該多官能團單體之含量控制為1 wt%或更低，因為可抑制藉由聚合此等單體組分所產生之丙烯酸系聚合物之凝膠分率過度增加，且含有該丙烯酸系聚合物之壓感黏著層之階梯吸收性變得易於改良。當使用交聯劑時，可能不會使用多官能團單體，但當未使用交聯劑時，則較佳使用上文指定之含量範圍內的多官能團單體。
其中，當含極性基團單體在該單體組分中之含量相對於該單體組分之總量(100 wt%)為15%至30 wt%(較佳20%至30 wt%)，且環脂族單體在該單體組分中之含量相對於該單體組分之總量(100 wt%)為高於0 wt%及10 wt%或更低時，可增進所得壓感黏著劑之親水性，從而 改良在增濕條件下之抗白濁性，且可具有高彈性模量，從而達成優良可加工性。
換言之，藉由聚合該單體組分所產生之丙烯酸系聚合物包含至少一種衍生自(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之結構單元及一種衍生自除含羧基基團單體外之含極性基團單體之結構單元。藉由聚合該單體組分所產生之丙烯酸系聚合物可進一步包含一種衍生自脂環族單體之結構單元、一種衍生自多官能團單體之結構單元及一種衍生自其他單體之結構單元。此外，該丙烯酸系聚合物較佳實質上不含衍生自含羧基基團單體之結構單元。彼等結構單元各可包含一種結構單元，或者二或多種結構單元。
衍生自(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之結構單元在藉由聚合該單體組分所產生之丙烯酸系聚合物(100 wt%)中之含量為40 wt%或更高且低於80 wt%，較佳45%至78 wt%，更佳50%至76 wt%。
衍生自含極性基團單體之結構單元及衍生自脂環族單體之結構單元之總含量為15 wt%或更高(例如15%至50 wt%)，較佳18%至40 wt%，更佳20%至30 wt%。
衍生自含極性基團單體之結構單元之含量為7 wt%或更高(例如7%至30 wt%)，較佳8%至25 wt%，更佳10%至20 wt%。衍生自含極性基團單體之結構單元之含量可係於15%至30 wt%(進一步較佳20%至30 wt%)之範圍內。
當包括衍生自脂環族單體之結構單元時，其含量並無特定限制，但較佳高於0 wt%且為43 wt%或更低，更佳5%至35 wt%，進一步較佳8%至30 wt%，尤佳10%至20 wt%。
當包括衍生自多官能團單體之結構單元時，其含量並無特定限制，但較佳高於0 wt%且為1 wt%或更低，更佳0.001%至0.1 wt%，進一步較佳0.01%至0.08 wt%。
衍生自含極性基團單體之結構單元之含量可為15%至30 wt%(較佳20%至30 wt%)，而衍生自脂環族單體之結構單元之含量可為高於0 wt%及10 wt%或更低。只要衍生自含極性基團單體之結構單元之含量為15%至30 wt%(更佳20%至28 wt%)，則可以不包含衍生自脂環族單體之結構單元。
(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯應具有大約-60℃至20℃之晶體熔融溫度，且其側鏈在大約-60℃至20℃之溫度下具有結晶特性(側鏈結晶性)。因此，由(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯所形成之丙烯酸系聚合物在常溫下具有壓感黏著性，且其彈性模量在大約-30℃之溫度下變高，且壓感黏著力降低，從而易於分離，藉此丙烯酸系聚合物具有可再加工性。
據信，藉由在形成丙烯酸系聚合物之單體組分中包括(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯、含量落於上述範圍內之含極性基團單體、含量使得含極性基團單體及脂環族單體之總含量落於上述範圍內之脂環族單體，(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之側鏈難以在約-30℃至常溫之寬廣範圍內結晶，且晶體熔融溫度由此移動至較低溫度。因此，丙烯酸系聚合物在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內可具有再更優良之壓感黏著性。在大約-50℃之低溫下，(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之側鏈結晶，且因此，丙烯酸系聚合物變得具有高彈性模量，且其壓感黏著力降低，從而易於分離，且可再加工性得到改良。
因此，由含有藉由聚合該單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層在約-30℃至常溫之溫度範圍內具有優良壓感黏著性，且其壓感黏著力易於降低，從而易於在大約-50℃之低溫下分離，且因此，達成在大約-50℃之低溫下的優良可再加工性。
雖然在前述實施例中提及使用包含(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之單 體組分作為基本組分，但本發明之範圍不應視作受此等實施例之限制。例如，存在亦可藉由適當組合利用(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯及(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯，替代利用(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯，而達到類似於上述效果之效果之情況。(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯及(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯之實例包括彼等前文列舉之實例。
藉由聚合該單體組分所得到之丙烯酸系聚合物可藉由按照習知聚合方法聚合(例如)如上所述之單體組分或該單體組分之部分聚合產物(例如，該單體組分與該單體組分之部分聚合產物之混合物)來製備。用於聚合該單體組分之方法實例包括溶液聚合法、乳液聚合法、整體聚合法及藉助活化能-射線照射之聚合方法(例如，熱聚合法及活化能-射線聚合法)。在此等方法中，從透明度、耐水性、成本等方面來看，較佳為溶液聚合法及活化能-射線聚合法。雖然該單體組分及該單體組分之部分聚合產物並無特定限制，但進行聚合時較佳避免與氧接觸(例如，處於氮氛圍中)。
關於在活化能-射線聚合(光聚合)中照射之活化能射線，其實例包括α射線、β射線、γ射線、中子射線、電離輻射如電子射線、及UV，且較佳者係UV。只要該單體組分可藉由使光聚合引發劑活化而起反應，則活化能射線之照射能量、照射時間及照射方法無特定限制。
在溶液聚合中，可使用各種一般溶劑。此種溶劑之實例包括有機溶劑諸如：酯類如醋酸乙酯及醋酸正丁酯；芳族烴如甲苯及苯；脂族烴如正己烷及正庚烷；脂環族烴如環己烷及甲基環己烷；及酮類如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
當聚合該單體組分時，可依據聚合反應類型使用聚合引發劑如光聚合引發劑(光引發劑)或熱聚合引發劑。聚合引發劑可單獨使用， 或組合使用其之二或多者。
光聚合引發劑並無特定限制，且其實例包括安息香醚光聚合引發劑、苯乙酮光聚合引發劑、α-酮醇光聚合引發劑、芳族磺醯氯光聚合引發劑、光活性肟光聚合引發劑、安息香光聚合引發劑、苄基光聚合引發劑、二苯甲酮光聚合引發劑、縮酮光聚合引發劑及噻噸酮光聚合引發劑。所用光聚合引發劑之含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100重量份)，其較佳為0.01至1重量份，及更佳為0.05至0.5重量份。
關於安息香醚光聚合引發劑，其實例包括安息香甲醚、安息香***、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。關於苯乙酮光聚合引發劑，其實例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮(α-羥基環己基苯基酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮及4-(第三丁基)二氯苯乙酮。關於α-酮醇光聚合引發劑，其實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮及1-[4-(2-羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。關於芳族磺醯氯光聚合引發劑，其實例包括2-萘磺醯氯。關於光活性肟光聚合引發劑，其實例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰-乙氧基羰基)-肟。關於安息香光聚合引發劑，其實例包括安息香。關於苄基光聚合引發劑，其實例包括苄基。關於二苯甲酮光聚合引發劑，其實例包括二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸酯、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮及聚乙烯基二苯甲酮。關於縮酮光聚合引發劑，其實例包括苄基二甲基縮酮。關於噻噸酮光聚合引發劑，其實例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮及十二烷基噻噸酮。
關於熱聚合引發劑，其實例包括基於偶氮的聚合引發劑、基於過氧化物的聚合引發劑(例如，二苯甲醯基過氧化物及過馬來酸第三丁酯)及基於氧化還原的聚合引發劑。在該等引發劑中，較佳者為JP- A-2002-69411中所揭示之基於偶氮的聚合引發劑。關於基於偶氮的聚合引發劑，其實例包括2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸。所用熱聚合引發劑之含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100重量份)較佳為0.05至0.5重量份，及更佳0.1至0.3重量份。
丙烯酸系聚合物在本發明之壓感黏著組合物中係用作基本組分。
部分聚合產物係由該單體組分所構成(形成)之部分聚合產物。該部分聚合產物可按照如上所述之聚合方法(例如活化能-射線聚合法)製成為丙烯酸系聚合物。
部分聚合產物中單體組分之聚合度並無特定限制，但就適於本發明壓感黏著組合物之處理及塗佈之黏度而言，較佳係5%至20 wt%，更佳5%至15 wt%。
聚合度可如下確定。
取一部分部分聚合產物作為樣品。藉由精確稱重確定該樣品之重量，且稱為「部分聚合產物在乾燥前之重量」。然後使該樣品於130℃下乾燥6小時，並藉由精確稱重確定經如此乾燥的樣品之重量，且稱為「該部分聚合產物在乾燥後之重量」。然後，由「該部分聚合產物在乾燥前之重量」及「該部分聚合產物在乾燥後之重量」確定該樣品重量於130℃下乾燥2小時後所減少之重量，且稱為「重量減量」(揮發性成份與未反應單體之總重量)。根據下列運算式，由如此獲得之「該部分聚合產物在乾燥前之重量」及「重量減量」確定該單體組分之部分聚合產物之聚合度(wt%)。
單體組分之部分聚合產物之聚合度(wt%)=[1-(重量減量)/(該部分聚合產物在乾燥前之重量)]×100
部分聚合產物可在例如本發明之壓感黏著組合物中用作基本組 分。
本發明之壓感黏著組合物可包括交聯劑。交聯劑並無特定限制，且其實例包括以異氰酸酯為主之交聯劑、以環氧基為主之交聯劑、以三聚氰胺為主之交聯劑、以過氧化物為主之交聯劑、以脲為主之交聯劑、以金屬醇鹽為主之交聯劑、以金屬螯合物為主之交聯劑、以金屬鹽為主之交聯劑、以碳化二亞胺為主之交聯劑、以噁唑啉為主之交聯劑、以氮丙啶為主之交聯劑及以胺為主之交聯劑。在此等交聯劑中，較佳者為以異氰酸酯為主之交聯劑及以環氧基為主之交聯劑。此等交聯劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
關於以異氰酸酯為主之交聯劑(多官能異氰酸酯化合物)，其實例包括低碳脂族多異氰酸酯如1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯及1,6-六亞甲基二異氰酸酯；脂環族多異氰酸酯如伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化伸甲苯基二異氰酸酯及氫化伸二甲苯基二異氰酸酯；及芳族多異氰酸酯如2,4-伸甲苯基二異氰酸酯、2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及伸二甲苯基二異氰酸酯。除此之外，亦可使用三羥甲基丙烷/伸甲苯基二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造，商品名為「CORONATE L」等)及三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造，商品名為「CORONATE HL」等)。
關於以環氧基為主之交聯劑(多官能環氧化合物)，其實例包括N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-伸二甲苯基二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、異戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚 縮水甘油醚、山梨糖醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰-苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基-叁(2-羥乙基)異氰脲酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚S-二縮水甘油醚、及在分子中具有二或更多個環氧基團之環氧基樹脂。關於其市售產品，可使用由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製造之商品名「TETRAD C」。
交聯劑之含量並無特定限制，但從將由本發明壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層之凝膠分率調整至有利範圍內之範圍的角度來看，其相對於該單體組分之總量(100重量份)較佳為0.001至10重量份，較佳0.01至3重量份。
從進一步改良在溫度範圍為約-30℃至室溫之增濕環境下之壓感黏著性的角度來看，本發明之壓感黏著組合物可包括矽烷偶聯劑。矽烷偶聯劑並無特定限制，且其實例包括具有官能團(諸如乙烯基基團、環氧基基團、胺基基團、巰基基團、丙烯醯氧基基團、甲基丙烯醯氧基基團、異氰酸基基團、苯乙烯基基團及多硫化物基團)之矽烷偶聯劑。其中，從改良尤其對玻璃黏著物之壓感黏著性的角度來看，較佳者為具有環氧基基團之矽烷偶聯劑(含環氧基基團之矽烷偶聯劑)。更具體言之，其實例包括含乙烯基基團之矽烷偶聯劑如乙烯基三甲氧基矽烷；含環氧基基團之矽烷偶聯劑如γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷；含胺基基團之矽烷偶聯劑如γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷；含巰基基團矽烷偶聯劑如γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷；含丙烯醯氧基基團之矽烷偶聯劑如γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷；含甲基丙烯醯氧基基團之矽烷偶聯劑如γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷；含異氰酸基基團之矽烷偶聯劑如3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷；含苯乙烯基基團之矽烷偶聯劑如對-苯乙烯基三甲氧基矽烷；及 含多硫化物基團之矽烷偶聯劑如雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物。此等矽烷偶聯劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
矽烷偶聯劑之含量並無特定限制，但相對於該單體組分之總量(100重量份)較佳為0.01至2重量份，更佳0.03至1重量份。
從改良在室溫下之壓感黏著性的角度來看，本發明之壓感黏著組合物可包括寡聚體。該寡聚體係不同於上述丙烯酸系聚合物及該單體組分之部分聚合產物之寡聚體(聚合物)。上文所用單字「不同」意指該寡聚體就組成單體及其含量而言並不完全與該丙烯酸系聚合物及該等部分聚合產物相同。
該寡聚體並無特定限制，且較佳為包含在其分子中具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(在一些情況中將其稱為「含有環之(甲基)丙烯酸酯」)及含有直鏈-或支鏈烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯作為基本單體組分之寡聚體。
該含有環之(甲基)丙烯酸酯並無特定限制，且其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯及(甲基)丙烯酸環辛酯；具有二環脂族烴環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸異冰片酯；具有三-或多-環脂族烴環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三環戊基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯；及具有芳族環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、及(甲基)丙烯酸芳基烷基酯如(甲基)丙烯酸苯甲基酯。其中，從使其難以抑制聚合作用的角度上看，較佳者為具有三-或多-環脂族烴環(尤其三-或多-交聯烴環)之(甲基)丙烯酸酯，且更佳者為二環戊基甲基丙烯酸(DCPMA)。該含有環之(甲基)丙烯酸酯可 單獨使用，或組合使用其之二或多者。
該含有環之(甲基)丙烯酸酯之含量並無特定限制，但相對於形成該寡聚體之單體組分之總量(100 wt%)，較佳為例如10%至90 wt%，更佳為20%至80 wt%，進一步較佳為35%至80 wt%。
該寡聚體中該含有直鏈-或支鏈烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯並無特定限制，其實例包括具有含1至20個碳原子之烷基基團(直鏈或支鏈烷基基團)之(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中，較佳者為甲基丙烯酸甲酯(MMA)。該含有直鏈-或支鏈烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
該含有直鏈-或支鏈烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯在該寡聚體中之含量並無特定限制，但從使該壓感黏著層具有適度彈性模量的角度來看，其相對於形成該寡聚體之單體組分之總量(100 wt%)較佳為10%至90 wt%，更佳為20%至80 wt%，進一步較佳為20%至60 wt%。
形成該寡聚體之單體組分並無特定限制，且其實例可進一步包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含羧基基團單體、含醯胺基基團單 體、含胺基基團單體、含氰基基團單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含異氰酸基單體、含醯亞胺基團單體等等。
該寡聚體可藉由按照習知聚合方法聚合此等形成該寡聚體之單體組分而形成。用以得到該寡聚體之聚合方法之實例包括溶液聚合法、乳液聚合法、整體聚合法及藉助活化能-射線照射之聚合方法(例如活化能-射線聚合法)。
在聚合形成該寡聚體時，可使用各種一般溶劑。其實例包括有機溶劑諸如：酯類如醋酸乙酯及醋酸正丁酯；芳族烴如甲苯及苯；脂族烴如正己烷及正庚烷；脂環族烴如環己烷及甲基環己烷；及酮類如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。此等溶劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
另外，在聚合形成該寡聚體時，可使用習知之聚合引發劑。該聚合引發劑之實例包括：基於偶氮的引發劑，諸如2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)及2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)；及以過氧化物為主的引發劑，諸如過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化二-第三丁基、過氧苯甲酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷。在溶液聚合之情況中，較佳使用油溶性聚合引發劑。彼等聚合引發劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。只要用量落於尋常範圍內，則該聚合引發劑之用量並無特定限制。例如，用量係相對於形成該寡聚體之單體組分之總量(100重量份)適宜地選自0.1至15重量份之範圍。
在聚合形成該寡聚體時，可使用鏈轉移劑來控制其分子量。關於鏈轉移劑，其實例包括2-巰基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巰基-1-丙 醇、辛基硫醇、第三-壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂硫醇)、第三-十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸甲酯、硫代乙醇酸乙酯、硫代乙醇酸丙酯、硫代乙醇酸丁酯、硫代乙醇酸第三丁酯、硫代乙醇酸2-乙基己酯、硫代乙醇酸辛酯、硫代乙醇酸異辛酯、硫代乙醇酸癸酯、硫代乙醇酸十二烷基酯、乙二醇之硫代乙醇酸酯、新戊二醇之硫代乙醇酸酯、異戊四醇之硫代乙醇酸酯、及α-甲基苯乙烯二聚體。其中，較佳者為硫代乙醇酸及α-硫代甘油。彼等鏈轉移劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
從將該寡聚體之分子量控制在適宜範圍內的角度上來看，該鏈轉移劑之含量(用量)並無特定限制，但相對於形成該寡聚體之單體組分之總量(100重量份)，較佳為0.1至20重量份，更佳為0.2至15重量份，進一步較佳為0.3至10重量份。
該寡聚體之重量平均分子量(Mw)較佳為1,000至30,000，更佳為1,000至20,000，進一步較佳為1,500至10,000，又進一步較佳為2,000至4,000。藉由將該寡聚體之重量平均分子量控制為1,000或更大，可增進壓感黏著力及滯留性。藉由將該寡聚體之重量平均分子量控制為30,000或更小，可增進室溫下之壓感黏著力。
該寡聚體之重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法(GPC)測量。更具體言之，藉由在以下條件下利用例如GPC測量裝置，HLC-8120GPC(商品名，Tosoh Corporation之產品)進行測量，且接著，可藉由標準聚苯乙烯轉換值計算該寡聚體之重量平均分子量。
(重量平均分子量之測量條件)
樣品濃度：約2.0 g/L(四氫呋喃溶液)
樣品之注入量：20 μL
管柱：TSK GEL,SUPER AWM-H+SUPER AW4000+SUPER AW2500，商品名，Tosoh Corporation之產品
管柱尺寸：各6.0 mm I.D.×150 mm
溶離液：四氫呋喃(THF)
流速：0.4 mL/min
偵測器：折射率(RI)偵測器
管柱溫度(測量溫度)：40℃
該寡聚體之玻璃轉移溫度(Tg)並無特定限制，但較佳係20℃至300℃，更佳係30℃至300℃，進一步較佳係40℃至300℃。藉由將該寡聚體之玻璃轉移溫度調整為20℃或更高，室溫下之壓感黏著力傾向於獲得改良。藉由將該寡聚體之玻璃轉移溫度控制為300℃或更低，壓感黏著層傾向於可具有適度撓性，且其壓感黏著力及階梯吸收性得到改良。
該寡聚體之玻璃轉移溫度(Tg)係藉由以下方程式表示之玻璃轉移溫度(理論值)：1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
在該方程式中，Tg表示該寡聚體之玻璃轉移溫度(單位：K)，Tgi表示由單體i所形成之均聚物之玻璃轉移溫度(單位：K)，而Wi表示單體i相對於該單體組分之總重量之重量分率(i=1、2...、n)。以上為在由n種單體組分(亦即單體1、單體2、...、及單體n)所形成之寡聚體之情況中用於計算之表達式。
本發明中之「由單體所形成之均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)」(可將其簡稱為「均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)」)意指「單體之均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)」，且其具體數據顯示於「Polymer Handbook」(第3版，John Wiley & Sons,Inc.，1989)中。除彼等參考文獻中所示單體外之其他單體之均聚物之Tg可以例如根據下文所述測量方法(參見JP-A-2007-51271，將其以引用的方式併入本文中)來測量。簡言之，將100重量份單體、0.2重量份偶氮雙異丁腈及200重量份聚合溶劑(醋酸 乙酯)置入配備有溫度計、攪拌器、氮氣引入管及回流冷凝器管之反應器中，並在向其中引入氮氣的同時攪拌1小時。藉此除去聚合系統中之氧，接著將該系統加熱至63℃，並反應10小時。隨後，將該系統冷卻至室溫，以得到具有33重量%之固體濃度之均聚物溶液。其後，將該均聚物溶液澆注至釋放襯墊上，並乾燥以製備厚度為約2 mm之試樣(片材狀均聚物)。將該試樣製成直徑為7.9 mm之圓盤，並夾於平行板之間，並利用黏彈性測試儀(ARES，Rheometrics製造)對其施加頻率1 Hz之剪切應變，在剪切模式中在-70℃至150℃之溫度範圍內以5℃/min之加熱速度測量其黏彈性，且將正切處之峰頂溫度視為均聚物之Tg。
該寡聚體在本發明壓感黏著組合物中之含量並無特定限制，但從增進與該丙烯酸系聚合物之相容性及增進在室溫下之壓感黏著力的角度來看，其相對於形成該丙烯酸系聚合物之單體組分之總量(100重量份)，較佳為1至10重量份，更佳為1.5至8重量份，進一步較佳為2至5重量份。該丙烯酸系聚合物在本發明壓感黏著組合物中之含量等於形成該丙烯酸系聚合物之單體組分之總量。
本發明之壓感黏著組合物可包括溶劑。該溶劑並無特定限制，且其實例包括有機溶劑，諸如：酯類如醋酸乙酯及醋酸正丁酯，芳族烴如甲苯及苯，脂族烴如正己烷及正庚烷，脂環族烴如環己烷及甲基環己烷，酮類如甲基乙基酮及甲基異丁基酮，及醇類如甲醇及丁醇。此等溶劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
本發明之壓感黏著組合物可包括熟知的添加劑(其他添加劑)，只要其內含物不會減損本發明之效果即可，且其實例包括交聯加速劑、增黏樹脂(例如，松香衍生物、多萜樹脂、石油樹脂、油溶性苯酚)、防老化劑、填充劑、著色劑(諸如顏料及染料)、UV吸收劑、氧化抑制劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑及抗靜電劑。
本發明壓感黏著組合物之製備方法並無特定限制，且其實例包括藉由混合以下物質之方法：由單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生並作為基本組分之丙烯酸系聚合物；及該等單體組分、聚合引發劑、矽烷偶聯劑、寡聚體、溶劑、交聯劑、添加劑及可視需要添加之類似物。包含藉由聚合單體組分所得之丙烯酸系聚合物作為基本組分之壓感黏著組合物之製備方法並無特定限制，且其實例包括將以下物質溶解於溶劑中之方法：藉由聚合單體組分所產生之丙烯酸系聚合物；及單體組分、交聯劑、矽烷偶聯劑、寡聚體、添加劑及可視需要添加之類似物。包含單體組分之部分聚合產物作為基本組分之壓感黏著組合物之製備方法並無特定限制，且其實例包括混合以下物質之方法：單體組分之部分聚合產物；及單體組分、聚合引發劑、矽烷偶聯劑、寡聚體、溶劑、交聯劑、添加劑及可視需要添加之類似物。
[壓感黏著片材]
本發明之壓感黏著片材較佳具有至少一個由本發明壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層(在一些情況中將該層稱為「本發明之壓感黏著層」)。除本發明之壓感黏著層外，本發明之壓感黏著片材還可具有基板、除本發明之壓感黏著層外之壓感黏著層(其他壓感黏著層)及其他層(例如中間層及底塗層)。就不同於本發明之壓感黏著層之各層而言，可僅提供其之一層或提供其之二或多個層。術語「壓感黏著片材」意欲包括「壓感黏著膠帶」之態樣。換言之，本發明之壓感黏著片材可具有膠帶形式。
本發明之壓感黏著片材可以係僅在一側上具有壓感黏著層之表面(壓感黏著表面)之單面壓感黏著片材，或者其可以係在兩側上皆具有壓感黏著層之表面之雙面壓感黏著片材。本發明之壓感黏著片材並無特定限制，但從能夠用於將兩個黏著物層壓在一起的角度來看，其較佳為雙面壓感黏著片材，更佳為在兩側上皆具有本發明之壓感黏著 層之表面之雙面壓感黏著片材。
本發明之壓感黏著片材可以係不具有基板(基板層)之壓感黏著片材，或所謂的「無基板型」壓感黏著片材(有時稱為「無基板壓感黏著片材」)，或者其可以係具有基板之壓感黏著片材。無基板壓感黏著片材之實例包括由本發明之壓感黏著層組成之雙面壓感黏著片材，及包括本發明之壓感黏著層及除本發明之壓感黏著層外之壓感黏著層(在一些情況中稱其為「其他壓感黏著層」)之雙面壓感黏著片材。具有基板之壓感黏著片材之實例包括在其基板之一側上具有本發明之壓感黏著層之單面壓感黏著片材、在其基板之兩側上皆具有本發明之壓感黏著層之雙面壓感黏著片材、及在其基板之一側上具有本發明之壓感黏著層且在其基板之另一側上具有其他壓感黏著層之雙面壓感黏著片材。
其中，從對光學性質如透明度之改良的角度上來看，較佳為無基板壓感黏著片材，且更佳為由本發明之壓感黏著層組成之雙面無基板壓感黏著片材。當本發明之壓感黏著片材係具有基板之壓感黏著片材時，並不存在特定限制，但從可加工性的角度考慮，本發明之壓感黏著片材較佳為在基板兩側上皆具有本發明之壓感黏著層之雙面壓感黏著片材。本文所用之術語「基板(基板層)」係指在將本發明之壓感黏著片材施加(層壓)至黏著物(例如光學構件)時連同壓感黏著層一起層壓於該黏著物上之部分，且不包括在使用(層壓)壓感黏著片材時被剝離之隔離件(釋放襯墊)。
(基板)
基板並無特定限制，且其實例包括塑膠膜及各種光學膜，諸如抗反射(AR)膜、偏振板及延遲板。關於塑膠膜等之材料，其實例包括塑膠材料，諸如聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，丙烯酸系樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯，三乙醯基纖維素，聚碸，聚芳 酯，聚醯亞胺，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物，及環狀烯烴聚合物如「ARTON」(商品名，由JSR CORPORATION製造)及「ZEONOR」(商品名，由ZEON Corporation製造)。此等塑膠材料可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
該基板並無特定限制，但較佳為例如透明基板。本文所用之「透明基板」係指如根據JIS K 7361-1測量，在可見光波長區中具有例如較佳85%或更高，更佳88%或更高之總透光率之基板。此外，透明基板之霧度(如根據JIS K 7136所測量)較佳係例如1.5%或更小，更佳1.0%或更小。透明基板之實例包括PET膜及非定向膜如「ARTON」(商品名，JSR CORPORATION之產品)及「ZEONOR」(商品名，ZEON Corporation之產品)。
基板之厚度並無特定限制，但較佳係12至75 μm。基板可具有單層形式或多層形式。另外，基板表面可適當地經受習知之表面處理，諸如物理處理如電暈放電處理或電漿處理，或化學處理如底塗層處理。
(壓感黏著層)
本發明之壓感黏著層包含丙烯酸系聚合物作為基本成份。丙烯酸系聚合物在本發明壓感黏著層中之含量並無特定限制，但從能夠形成在約-30℃至室溫(23°)之溫度範圍下仍然具備較優良壓感黏著性及在大約-50℃或更低之溫度下具備可再加工性、且此外階梯吸收性優良之壓感黏著層的角度來看，其含量相對於該壓感黏著層之總重量(100 wt%)較佳係例如50 wt%或更高，更佳60 wt%或更高，進一步較佳80 wt%或更高。
本發明之壓感黏著層係藉由使含有丙烯酸系聚合物之壓感黏著組合物經受乾燥、固化等等而形成。或者，本發明之壓感黏著層係經由丙烯酸系聚合物之產生，藉由使含有單體組分之部分聚合產物之壓 感黏著組合物進行固化(例如，熱固化或藉由照射活化能射線如UV射線來固化)而形成。
本發明壓感黏著層之厚度並無特定限制，但較佳係10 μm至1 mm，更佳係100 μm至500 μm，進一步較佳係150 μm至350 μm。藉由將厚度調整為10 μm或更大，所形成之壓感黏著層可具有優良的階梯吸收性。藉由將厚度控制為1 mm或更小，所形成之壓感黏著層可抗形變，且可增進其可加工性。
本發明壓感黏著層之凝膠分率並無特定限制，但較佳係20%至90 wt%，更佳30%至85 wt%，進一步較佳40%至80 wt%。藉由將凝膠分率控制為90 wt%或更低，壓感黏著層之內聚力將有一定程度之降低，並變得軟化，且傾向於遵循階梯差異部分，從而改良階梯吸收性。另一方面，當其凝膠分率小於20 wt%時，壓感黏著層將過於柔軟，且壓感黏著片材之可加工性下降。此外，在高溫環境或高溫高濕環境下，往往容易出現空氣泡或剝離，且因此，消泡釋放性(anti-foaming release property)下降。凝膠分率可藉由例如多官能團單體及/或交聯劑之種類及含量(使用)來控制。
凝膠分率(溶劑不溶性物質之比例)可以不溶於醋酸乙酯中之物質來測定。具體言之，凝膠分率係測定為於室溫(23℃)下將壓感黏著層樣品浸泡於醋酸乙酯中7天後不溶性物質之重量相對於浸泡前之樣品重量之比例(單位：wt%)。更具體言之，凝膠分率係根據以下「測量凝膠分率之方法」所計算之數值。
(測量凝膠分率之方法)
取約1 g份量之壓感黏著層作為樣品，測量其重量並稱為「壓感黏著層在浸泡前之重量」。接下來，將壓感黏著層樣品於40 g醋酸乙酯中浸泡7天，然後收集所有不溶於醋酸乙酯之物質(不溶性殘餘物)，並使所有收集的不溶性殘餘物於130℃下乾燥2小時，從而移除 醋酸乙酯。其後測量其重量，且稱為「不溶性殘餘物之乾重」(壓感黏著層在浸沒泡之重量)。然後，根據以下表達式計算凝膠分率。
凝膠分率(wt%)=[(不溶性殘餘物之乾重)/(壓感黏著層在浸泡前之重量)]×100
本發明壓感黏著層中可溶性物質(溶膠物質)之重量平均分子量並無特定限制，但較佳係1.0×105至5.0×106，更佳係2.0×105至2.0×106，進一步較佳係3.0×105至1.0×106。當溶膠物質之重量平均分子量小於1.0×105時，可能存在壓感黏著力降低之情況。當溶膠物質之重量平均分子量大於5.0×106時，可能存在其彈性模量提高且壓感黏著力下降之情況。
「可溶性物質(溶膠物質)之重量平均分子量」係根據以下測量方法計算。
(測量可溶性物質(溶膠物質)之重量平均分子量之方法)
取約1 g份量之壓感黏著層作為樣品，用具有0.2 μm平均孔徑之多孔四氟乙烯片材NTF1122(商品名，NITTO DENKO CORPORATION之產品)包裹，然後用風箏線綁好(此處，將處於此狀態之壓感黏著層稱為「樣品」)。接下來，將該樣品置於填裝醋酸乙酯之50-ml容器中，並於23℃下靜置一週(7天)。其後，取出該容器中之醋酸乙酯溶液(含有經如此萃取之溶膠物質)，並使溶劑(醋酸乙酯)藉由在減壓下乾燥而揮發，從而得到溶膠物質。
將該溶膠物質溶於四氫呋喃(THF)中，並利用GPC測量裝置HLC-8120GPC(商品名，Tosoh Corporation之產品)在以下條件下測量，並利用聚苯乙烯轉換值而確定其重量平均分子量(Mw)。
(GPC測量條件)
樣品濃度：0.2 wt%(四氫呋喃溶液)
樣品注入量：10 μL
溶離液：四氫呋喃(THF)
流速(流動速度)：0.6 mL/min
管柱溫度(測量溫度)：40℃
管柱：TSK GEL SUPER HM-H/H4000/H3000/H200，商品名，Tosoh Corporation之產品
偵測器：折射率(RI)偵測器
本發明壓感黏著層之熔點並無特定限制，但較佳係-60℃至0℃，更佳係-50℃至-10℃，進一步較佳係-40℃至-15℃或-30℃至-10℃。當其熔點高於0℃時，無法在-30℃至室溫之溫度範圍內顯現壓感黏著性。熔點之測量並無特定限制，且熔點可藉由遵循JIS K 7121根據示差掃描熱量法(DSC)利用壓感黏著層作為測量樣品來測量。具體言之，該測量可(例如)利用測量裝置Q-2000(商品名，TA Instrument,Inc.之產品)在以10℃/min之升溫速率自-80℃升至80℃之條件下進行。更具體言之，熔點可藉由後文「(5)熔點」下之「評估」部分中所述之方法來測量。
其他壓感黏著層(除本發明之壓感黏著層外之壓感黏著層)並無特定限制，且其實例包括由已知壓感黏著劑所形成之習知壓感黏著層，該已知壓感黏著劑諸如以胺基甲酸酯為主之壓感黏著劑、丙烯酸系壓感黏著劑、以橡膠為主之壓感黏著劑、以聚矽氧為主之壓感黏著劑、以聚酯為主之壓感黏著劑、以聚醯胺為主之壓感黏著劑、以環氧基為主之壓感黏著劑、以乙烯基烷基醚為主之壓感黏著劑及以氟為主之壓感黏著劑。此等其他壓感黏著劑可單獨使用，或組合使用其之二或多者。
本發明壓感黏著片材之壓感黏著層表面(壓感黏著表面)可在使用前以隔離件(釋放襯墊)保護。在本發明之雙面壓感黏著片材中，各壓感黏著表面可分別藉由兩個隔離件保護，或者以藉由使用一個兩側皆 係釋放表面之隔離件將表面捲繞成捲筒形式的方式來保護。該隔離件係用作壓感黏著層之保護材料，並在將本發明之壓感黏著片材層壓至黏著物時剝離。此外，該隔離件亦充當作為壓感黏著層之基板。可不提供隔離件。
任何已知之釋放紙皆可用作隔離件。隔離件並無特定限制，且其實例包括具有經釋放處理層之基板、由含氟聚合物構成之低黏著性基板、或由非極性聚合物構成之低黏著性基板。關於具有經釋放處理層之基板，其實例包括表面經釋放劑(諸如以矽為主之釋放劑、以長鏈烷基為主之釋放劑、以氟為主之釋放劑、及以二硫化鉬為主之釋放劑)處理之塑膠膜或紙張。關於以氟為主之聚合物，其實例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及氯氟乙烯-二氟亞乙烯共聚物。關於非極性聚合物，其實例包括以烯烴為主之樹脂(例如，聚乙烯、聚丙烯及諸如此類)。該隔離件可利用已知/一般方法來形成。該隔離件之厚度並無特定限制。
關於製造本發明之壓感黏著片材之方法，可採用習知之製造方法。製造本發明之壓感黏著片材之方法取決於本發明壓感黏著劑之組成而有所不同，對其並無特定限制。其實例包括以下方法(1)至(3)。當本發明之壓感黏著片材係雙面壓感黏著片材時，用於形成壓感黏著層之各表面之方法可係彼此相同或不同。
(1)一種藉由利用本發明之壓感黏著組合物塗佈基板或隔離件來形成壓感黏著組合物層，其中本發明之壓感黏著組合物包含單體組分之部分聚合產物及視需要的單體組分、聚合引發劑、溶劑、交聯劑、矽烷偶聯劑、寡聚體、添加劑等等，接著使該壓感黏著組合物層固化(例如，熱固化或藉由照射活化能射線如紫外射線而固化)，從而形成壓感黏著層之方法。
(2)一種藉由利用經由將丙烯酸系聚合物及視需要的單體組分、交聯劑、添加劑、矽烷偶聯劑及寡聚體溶於溶劑中所製備之壓感黏著組合物(溶液)塗佈基板或隔離件，接著使該壓感黏著組合物乾燥及/或固化而形成壓感黏著層之方法。
(3)一種進一步乾燥藉由方法(1)所製備之壓感黏著片材之方法。
關於上述(1)至(3)中所採用之固化方法，從能夠獲得優良生產率及形成厚的壓感黏著層的角度來看，其較佳實例包括利用活化能射線固化(尤其係利用UV射線固化)之方法。由於利用活化能射線固化可能會受空氣中之氧所抑制，故壓感黏著層宜藉由例如將隔離件層壓於該壓感黏著層上，或在氮氣氛圍中固化而與氧氣隔絕。
利用含丙烯酸系聚合物之壓感黏著組合物製造本發明壓感黏著片材之方法並無特定限制，且較佳係例如上述方法(2)。利用含有部分聚合產物之壓感黏著組合物製造本發明壓感黏著片材之方法並無特定限制，且較佳係例如上述方法(1)或(3)，更佳係上述方法(1)，其中該壓感黏著組合物係藉由照射UV射線而固化。
在製造本發明壓感黏著片材之方法中之塗佈方法中，可應用習知塗佈方法，且可使用習知塗佈機，諸如凹版輥塗佈機、反向輥塗佈機、吻合輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒狀塗佈機、刀塗機、噴塗機、缺角輪塗佈機及直接塗佈機。
本發明壓感黏著片材之厚度(總厚度)並無特定限制，但較佳係10 μm至1 mm，更佳係100 μm至500 μm，進一步較佳係150 μm至350 μm。藉由將厚度調整為10 μm或更厚，壓感黏著片材輕易地遵循階梯差異部分，且增進階梯吸收性。本發明壓感黏著片材之厚度係定義為自本發明壓感黏著片材之一側上之壓感黏著表面之一點至另一側上之壓感黏著表面之一點的厚度。本發明壓感黏著片材之厚度不包括隔離件之厚度。
本發明之壓感黏著片材較佳具有高透明度。本發明壓感黏著片材之霧度(根據JIS K 7136)較佳係2%或更小，更佳係1%或更小。藉由將霧度控制為2%或更小，藉由透過壓感黏著片材層壓所製備之光學產品或光學構件可具有良好透明度及外觀。總透光率(在可見光波長區內之總透光率，其係根據JIS K 7361-1)並無特定限制，但較佳係85%或更高，更佳係90%或更高。藉由將總透光率調整為85%或更高，藉由透過壓感黏著片材層壓所製備之光學產品或光學構件可具有良好透明度及外觀。霧度及總透光率測量可藉由例如將壓感黏著片材層壓至玻璃片材或類似物，並利用霧度計來測量。具體言之，霧度及透射率可藉由稍後在「(2)霧度及總透光率」下之「評估」部分中所述方法來確定。
本發明壓感黏著片材在室溫(23℃)下之180°剝離壓感黏著力(對玻璃之180°剝離壓感黏著力，拉伸速度：300 mm/min，溫度：23℃)並無特定限制，但較佳係5.0 N/20 mm或更大(例如5.0至50 N/20 mm)，更佳係7.0 N/20 mm或更大(例如7.0至40 N/20 mm)，進一步較佳係10 N/20 mm或更大(例如10至30 N/20 mm)。當本發明之壓感黏著片材係雙面壓感黏著片材時，較佳其至少一側上之壓感黏著表面在室溫(23℃)下具有落於上文指定範圍內之180°剝離壓感黏著力，且更佳地，其兩側上之壓感黏著表面皆具有落於上文指定範圍內之180°剝離壓感黏著力。180°剝離壓感黏著力可根據稍後「(6-1)對玻璃之180°剝離壓感黏著力」下之「評估」部分中所述方法來測量。
本發明壓感黏著片材在室溫(23℃)下之180°剝離壓感黏著力(對偏振板之180°剝離壓感黏著力，拉伸速度：300 mm/min，溫度：23℃)並無特定限制，但較佳係4.0 N/20 mm或更大(例如4.0至50 N/20 mm)，更佳係6.0 N/20 mm或更大(例如6.0至40 N/20 mm)，進一步較佳係8.0 N/20 mm或更大(例如8.0至30 N/20 mm)。當本發明之壓感黏 著片材係雙面壓感黏著片材時，較佳地，其至少一側上之壓感黏著表面在室溫(23℃)下具有落於上文指定範圍內之180°剝離壓感黏著力，且更佳地，其兩側上之壓感黏著表面皆具有落於上文指定範圍內之180°剝離壓感黏著力。180°剝離壓感黏著力可根據稍後「(6-2)對偏振板之180°剝離壓感黏著力」下之「評估」中所述方法來測量。
本發明之壓感黏著片材較佳係滿足以下條件之雙面壓感黏著片材：在以下利用黏著物A及黏著物B之<於-30℃下之剝離試驗>中，該黏著物A及該黏著物B之至少一者受損；且在以下利用該黏著物A及該黏著物B之<於-50℃下之剝離試驗>中，可剝離該黏著物A與該黏著物B而不會損傷該黏著物A及該黏著物B二者。在以下<於-30℃下之剝離試驗>中導致黏著物A及黏著物B中之至少任一者受破壞，但在以下<於-50℃下之剝離試驗>中可在不導致黏著物A及黏著物B受破壞下剝離之雙面壓感黏著片材可以係具有由本發明之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層之壓感黏著片材，或者其可以係不具有由本發明之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層之壓感黏著片材。
<於-30℃下之剝離試驗>
藉由將雙面壓感黏著片材(尺寸：30 mm長×26 mm寬)之一壓感黏著表面層壓至以下黏著物A之表面，及將另一壓感黏著表面層壓至以下黏著物B之表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣。接下來，將該試樣放入高壓釜中，並使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後使其在-30℃之溫度下靜置30分鐘。然後，在-30℃之環境下固定黏著物A，及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉黏著物B而使黏著物A與黏著物B剝離。在提拉黏著物B期間之提拉速度較佳係10至1,000 mm/min，更佳係100至500 mm/min。黏著物A係玻璃片材，「藍板玻璃(其係一般的藍板玻璃)」(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：0.7 mm，尺寸：100 mm長×50 mm寬)。黏著物B係載玻片，「S1112」(商品名，Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：1.0至1.3 mm，尺寸：長76 mm×寬26 mm)。更具體言之，該試驗係根據稍後在「(3)玻璃/玻璃可再加工性」下之「評估」部分中所述方法進行。
<於-50℃下之剝離試驗>
藉由將雙面壓感黏著片材(尺寸：30 mm長×26 mm寬)之一壓感黏著表面層壓至以下黏著物A之表面，及將另一壓感黏著表面層壓至以下黏著物B之表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣。接下來，將該試樣放入高壓釜中，並使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後使其在-50℃之溫度下靜置30分鐘。然後，在-50℃之環境下固定黏著物A，及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉黏著物B而使黏著物A與黏著物B剝離。在提拉黏著物B期間之提拉速度較佳係10至1,000 mm/min，更佳係100至500 mm/min。黏著物A係玻璃片材，「藍板玻璃(其係一般的藍板玻璃)」(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：0.7 mm，尺寸：100 mm長×50 mm寬)。黏著物B係載玻片，「S1112」(商品名，Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：1.0至1.3 mm，尺寸：長76 mm×寬26 mm)。更具體言之，該試驗係根據稍後在「(3)玻璃/玻璃可再加工性」下之「評估」中所述方法進行。
在以下<膜T-剝離試驗>中，本發明壓感黏著片材在-30℃下之壓感黏著力並無特定限制，但較佳係5 N至50 N，更佳係6 N至40 N，進一步較佳係7 N至35 N。藉由在-30℃下施加5 N或更大的壓感黏著力，壓感黏著片材甚至在-30℃下亦較不易自黏著物剝離。在以下<膜T-剝離試驗>中，本發明壓感黏著片材在-50℃下之壓感黏著力並無特定限制，但較佳係0至3 N，更佳係0至2.5 N，進一步較佳係0至2 N。藉由在-50℃下施加3 N或更小的壓感黏著力，黏著物在-50℃下自壓 感黏著片材剝離。
在以下<膜T-剝離試驗>中，本發明之壓感黏著片材較佳在-30℃下具有在5 N至50 N(較佳6 N至40 N，更佳7 N至35 N)範圍內之壓感黏著力，且在以下<膜T-剝離試驗>中，在-50℃下具有在0至3 N(較佳0至2.5 N，更佳0至2 N)範圍內之壓感黏著力。藉由將如以下<膜T-剝離試驗>中所確定之壓感黏著力調整為落於上述範圍內，壓感黏著片材甚至在-30℃下亦具有壓感黏著性，且壓感黏著力在-40℃或更低(尤其-50℃或更低)下下降，從而甚至在黏著物係易彎曲構件如膜時，亦能夠在不使黏著物彎曲下將黏著物剝離。
<膜T-剝離試驗>
藉由將雙面壓感黏著片材(尺寸：50 mm長×20 mm寬，厚度：175 μm或150 μm)之一壓感黏著表面層壓至聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(尺寸：150 mm長×20 mm寬×100 μm厚)之一表面，及將另一壓感黏著表面層壓至PET膜(尺寸：150 mm長×20 mm寬×100 μm厚)之一表面來製備結構為PET膜/雙面壓感黏著片材/PET膜之試樣。接下來，將該試樣放入高壓釜中，並使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後使其在-30℃之溫度或-50℃之溫度下靜置30分鐘。然後，在與該試樣靜置時所選擇的相同溫度下，在以下條件下進行T-剝離試驗，並確定剝離強度(N)。更具體言之，該試驗係根據稍後在「(4)膜T-剝離試驗」下之「評估」部分中所述方法進行。
裝置：AUTOGRAPH，商品名，由Shimadzu Corporation製造
樣品寬度：20 mm
拉伸速度：300 mm/min
提拉方向：CD方向(垂直於長度(MD)方向之方向)
重複次數：n=3
本發明之壓感黏著片材在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍內具 有優良壓感黏著性，且在大約-50℃之溫度下具有可再加工性。甚至在黏著物係利用本發明之壓感黏著片材層壓，然後再次將該等黏著物剝離(移除)之情況中，本發明之壓感黏著片材亦可適宜地用作具有可移除性之壓感黏著片材(可移除的壓感黏著片材)，其容許重複使用經剝離的黏著物。
本發明壓感黏著片材之用途並無特定限制，且可適宜地用於光學用途、結合用途及保護用途。特定言之，本發明之壓感黏著片材較佳係用於光學用途之壓感黏著片材(光學壓感黏著片材)。更具體言之，該壓感黏著片材係用於例如層壓光學構件(用於光學構件之層壓)或利用光學構件製造產品(光學產品)之用途的壓感黏著片材。
光學構件並無特定限制，只要其等具有光學性質(諸如偏光性質、光折射性質、光散射性質、光反射性質、光透射性質、光吸收性質、光繞射性質、光學旋轉性質及可見性)即可，且其實例包括包含在光學產品如顯示裝置(影像顯示裝置)或輸入裝置中之構件、或用於此等裝置(光學產品)之構件。更具體言之，其實例包括偏振板、波板、延遲板、光學補償膜、亮度增強膜、光導板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(諸如ITO膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基板及此等構件之各種層壓板。
顯示裝置(影像顯示裝置)之實例包括液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置、PDP(電漿顯示面板)及電子紙。輸入裝置之實例包括觸控面板。
光學構件並無特定限制，且其實例包括由塑膠材料(諸如聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、丙烯酸系樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、三乙醯纖維素、聚碸、聚芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯共聚物)、或金屬、或玻璃製成之構件(例如呈片材形式、膜形式或板形式)。本文所用之 術語「光學構件」意欲包括如上所述之起到裝飾或保護功能，同時維持諸如顯示裝置或輸入裝置之黏著物之可見性之構件(例如，設計膜、裝飾膜、表面保護板或諸如此類)。
本發明之壓感黏著片材在-30℃至室溫(23℃)之寬廣溫度範圍內具有壓感黏著性。此外，該壓感黏著片材可在大約-50℃或更低之溫度下剝離，而不會在該壓感黏著片材所層壓之構件上施加強力。因此，甚至當其係易彎曲構件(例如，由塑膠材料製成之膜狀構件)時，該構件仍可在不彎曲下被剝離。因此，本發明之壓感黏著片材較佳係用於層壓具有易破損膜如ITO膜(例如透明導電膜)之以塑膠為主之光學構件的光學壓感黏著片材。此外，本發明之壓感黏著片材甚至還可從易於因所施加力而斷裂之構件(例如，具有高剛性之光學構件如由玻璃構成之光學構件)剝離，而不引起斷裂。因此，本發明之壓感黏著片材亦較佳係用於層壓由玻璃構成之光學構件如玻璃感應器、由玻璃製成之顯示面板(例如LCD)或觸控面板中具有透明電極之玻璃片材之光學壓感黏著片材。
分離透過本發明之壓感黏著片材所層壓之構件(例如光學構件)之方法並無特定限制，且其實例包括藉由在至少垂直於構件之方向上對該等構件之至少一者施加力而分離透過壓感黏著片材所層壓之構件之方法(例如，藉由自壓感黏著片材之側面***具有楔形之工具之尖端來施加力而分離之方法)；藉由在厚度方向上提拉而分離透過壓感黏著片材層壓之構件之方法(藉由在垂直於壓感黏著片材與構件間之界面之方向上提拉而分離之方法)；藉由使兩個所層壓構件彼此平行地相對移動而分離之方法；及使所層壓構件之至少一者移動，從而使得一構件與壓感黏著片材間之界面及另一構件與該壓感黏著片材間之界面上分別指定之相互平行的虛擬直線具有斜交位置關係之方法(使兩個構件中之至少一者移動，從而使得壓感黏著片材之一壓感黏著表面 與該壓感黏著片材之另一壓感黏著表面歪斜之方法)。
如上所用之表述語「使兩個構件彼此平行地相對移動」意指使透過本發明之壓感黏著片材層壓之兩構件中之至少一者移動，同時使該兩構件之對置表面間之距離保持實質上恒定。例如，當兩個構件係平板構件時，該表述語意指移動兩個構件中之至少一者，同時維持該兩構件(平板)間之平行關係。
根據如上所述之分離方法，可分離兩個透過本發明之壓感黏著片材層壓之構件，而實質上不會對其施加能夠引起該等構件損傷、破裂或扭曲(變形)之力(負荷)，即便當該等構件中有至少一者係易彎曲構件或具有不佳撓性之薄構件時亦然。
實例
現將參考實例及比較實例更詳細地描述本發明。然而，不應將此等實例視為以任何方式限制本發明之範圍。表1顯示以下各實例及比較實例中所採用之構成單體組分之單體組成(種類及用量)及壓感黏著組合物中之成份組成(種類及用量)。
(實例1)
向四頸燒瓶中添加75重量份丙烯酸月桂酯(LA)、13重量份丙烯酸異冰片酯(IBXA)、6重量份N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及6重量份丙烯酸2-羥乙酯(HEA)之混合物、及作為光聚合引發劑之0.05重量份1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)及0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(IRGACURE 651，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)。使所得混合物於氮氣氛圍中照射UV射線，直至其黏度達到約15 Pa．s(如利用BH黏度計測量，5號轉子，10 rpm，30℃之溫度)，由此進行光聚合，以得到經部分聚合的單體漿(單體組分之部分聚合產物)。
均勻地混合100重量份經部分聚合的單體漿、0.035重量份1,6-己 二醇二丙烯酸酯(HDDA，多官能團單體)、0.3重量份矽烷偶聯劑(KBM403，商品名，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd之產品)、作為光聚合引發劑(補充引發劑)之0.05重量份1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)及作為光聚合引發劑(補充引發劑)之0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(IRGACURE 651，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)，從而製備得壓感黏著組合物。
將如此製備的壓感黏著組合物施加至釋放膜(MRF#38，商品名，Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)之經釋放處理的表面，使具有175μm之厚度，從而形成壓感黏著組合物層。隨後，將該壓感黏著組合物層之另一表面層壓至釋放膜(MRN#38，商品名，Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)之經釋放處理的表面，並使由此形成的層壓板透過於照度為4 mW/cm2及光強度為1,200 mJ/cm2之條件下照射UV射線進行光固化，從而形成壓感黏著層，然後製得壓感黏著片材。
(實例2至7及比較實例1至3)
以如實例1之相同方式製備壓感黏著組合物及壓感黏著片材，僅除了將單體組分之種類及混合量以及壓感黏著組合物中成份之種類及混合量改變為如表1中所示。
各實例3、5、7及14中所使用的寡聚體A係以如下方式製備。
向四頸燒瓶中添加60重量份二環戊基甲基丙烯酸酯(DCPMA)(甲基丙烯酸二環戊基酯)(FA-513M，商品名，Hitachi Chemical Co.,Ltd.之產品)及40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為單體組分、3.5重量份α-硫代甘油作為鏈轉移劑、及100重量份醋酸乙酯作為聚合用溶劑。在氮氣氛圍下，使此等成份於70℃下攪拌1小時，然後向其添加0.2重量份2,2’-偶氮雙異丁腈作為聚合引發劑，從而使反應在70℃下進行2小時，隨後在80℃下進一步反應2小時。然後，將該反應溶液引入130 ℃之熱氛圍中，並藉由乾燥自其中移除醋酸乙酯、鏈轉移劑及剩餘未反應的單體。如此得到呈固體形式之寡聚體A。該寡聚體A之重量平均分子量為4,000。此外，該寡聚體A之玻璃轉移溫度(Tg)為130℃。
(實例8)
向四頸燒瓶中添加73重量份丙烯酸月桂酯(LA)、21重量份N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及6重量份丙烯酸2-羥乙酯(HEA)之混合物、及0.1重量份1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)及0.1重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(IRGACURE 651，商品名，BASF Japan Ltd.之產品)。使所得混合物於氮氣氛圍中照射UV射線，直至其黏度達到約15 Pa．s(如利用BH黏度計測量，5號轉子，10 rpm，30℃之溫度)，由此經歷光聚合而得到經部分聚合的單體漿(單體組分之部分聚合產物)。
均勻地混合100重量份經部分聚合的單體漿、0.01重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA，多官能團單體)、0.5重量份二甲基胺基丙烯酸乙酯(DMAEA，含三級胺基基團單體)及0.3重量份矽烷偶聯劑(KBM403，商品名，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.之產品)，從而製備得壓感黏著組合物。
將如此製備的壓感黏著組合物施加至釋放膜(MRF#38，商品名，Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)之經釋放處理的表面，使具有150 μm之厚度，從而形成壓感黏著組合物層。隨後，將該壓感黏著組合物層之另一表面層壓至釋放膜(MRN#38，商品名，Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)之經釋放處理的表面，並使由此形成的層壓板透過於照度為4 mW/cm2及光強度為1,200 mJ/cm2之條件下照射UV射線經歷光固化，從而形成壓感黏著層，由此製得壓感黏著片材。
(實例9至14)
以如實例8之相同方式製備壓感黏著組合物及壓感黏著片材，僅 除了將單體組分之種類及混合量以及壓感黏著組合物中成份之種類及混合量改變為如表1中所示。
(評估)
針對於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著組合物及壓感黏著片材評估凝膠分率、霧度、總透光率、玻璃/玻璃可再加工性、膜T-剝離試驗、熔點及180°剝離壓感黏著力。下文描述用來進行此等評估之方法。表1中顯示此等評估之結果。
(1)凝膠分率
凝膠分率之測量係根據上文「測量凝膠分率之方法」部分中之描述進行。
(2)霧度及總透光率
自於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著片材剝離一側上之釋放膜(MRN#38)，並將所得壓感黏著片材層壓至玻璃片材(SLIDE GLASS S111，商品名，Matsunami Glass Ind.Ltd.之產品；厚度：1.0 mm，霧度：0.1%)，且進一步剝離另一側上之釋放膜。如此，製得試樣。
對各此等試樣，利用霧度計(HM-150，商品名，Murakami Color Research Laboratory之產品)進行根據JIS K 7136之霧度(%)測量及根據JIS K7361-1之總透光率(%)測量。
(3)玻璃/玻璃可再加工性 (評估樣品之製備)
圖1係顯示用於評估玻璃/玻璃可再加工性之評估樣品之圖解(平面圖)。圖2為顯示處於掛有風箏線狀態並用於評估玻璃/玻璃可再加工性之評估樣品之圖解(A-A橫截面視圖)。
自於實例及比較實例中所獲得的各壓感黏著片材切取片材件(尺寸：30 mm長×26 mm寬)。剝離該片材件一側上之釋放膜(MRN#38)。 將所得片材件層壓至載玻片(a)12，並剝離另一側上之釋放膜(MRF#38)，且將另一壓感黏著表面層壓至玻璃片材(b)13。以此方式，載玻片(a)12(尺寸：76 mm長×26 mm寬，厚度：1.0 mm)及玻璃片材(b)13(尺寸：100 mm長×50 mm寬，厚度：0.7 mm)透過片材件11層壓，由此形成如圖1或圖2所示之評估樣品。由此製得結構為載玻片(a)12/壓感黏著片材11/玻璃片材(b)13之評估樣品。如圖1所示，載玻片(a)12在寬度方向上距一端55 mm的位置具有風箏線提拉零件14。
<於-30℃下之剝離試驗>
將各評估樣品置於高壓釜中，並使該等評估樣品於5 atm之壓力及50℃之溫度下處理15分鐘。於高壓釜處理後，將各評估樣品自高壓釜中取出，並使其在-30℃之溫度下靜置30分鐘。隨後，如圖2所示，將載玻片(a)12之風箏線提拉零件14掛上風箏線15。然後，在-30℃之環境中，藉助金屬夾具將玻璃片材(b)13固定至拉伸試驗機。藉由使用拉伸試驗機，在-30℃之溫度及300 mm/min之提拉速度之條件下以垂直於玻璃片材(b)13表面之方向(圖2中所示之提拉方向)提拉風箏線15，從而使載玻片(a)12與玻璃片材(b)13分離。於分離載玻片(a)12與玻璃片材(b)13後，以肉眼觀察其狀態，並基於以下標準進行評估。
當載玻片(a)與玻璃(b)二者係在無破壞下分離時，將玻璃/玻璃可再加工性(-30℃)評定為「良好(A)」，而當載玻片(a)與玻璃(b)中至少一者受損時，將其評定為「差(B)」。
<於-50℃下之剝離試驗>
將各評估樣品置於高壓釜中，並使該等評估樣品於5 atm之壓力及50℃之溫度下處理15分鐘。於高壓釜處理後，將各評估樣品自高壓釜中取出，並使其在-50℃之溫度下靜置30分鐘。隨後，如圖2所示，將載玻片(a)12之風箏線提拉零件14掛上風箏線15。然後，在-50℃之環境中，藉助金屬夾具將玻璃片材(b)13固定至拉伸試驗機。藉由使 用拉伸試驗機，在-50℃之溫度及300 mm/min之提拉速度之條件下以垂直於玻璃片材(b)13表面之方向(圖2中所示之提拉方向)提拉風箏線15，從而使載玻片(a)12與玻璃片材(b)13分離。於分離載玻片(a)12與玻璃片材(b)13後，以肉眼觀察其狀態，並基於以下標準進行評估。
當載玻片(a)與玻璃(b)二者係在無破壞下分離時，將玻璃/玻璃可再加工性(-50℃)評定為「良好(A)」，而當載玻片(a)與玻璃(b)中至少一者受損時，將其評定為「差(B)」。
(4)膜T-剝離試驗 (評估樣品之製備)
圖3為顯示用於膜T-剝離試驗之各評估樣品之圖解(橫截面視圖)。圖4為顯示於實例中用於膜T-剝離試驗之各評估樣品之圖解(平面圖)。
自於實例及比較實例中所獲得的各壓感黏著片材切取片材件(尺寸：50 mm長×20 mm寬，厚度：175 μm或150 μm)。剝離各片材件一側上之釋放膜(MRN#38)。將所得片材件層壓至聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)(i)22(A4100，商品名，TOYOBO CO.,LTD.之產品，尺寸：150 mm長×20 mm寬，厚度：100 μm)，並剝離另一側上之釋放膜(MRN#38)，且將另一壓感黏著表面層壓至PET膜(ii)23(A4100，商品名，TOYOBO CO.,LTD.之產品，尺寸：150 mm長×20 mm寬，厚度：100 μm)，由此，PET膜(i)22及PET膜(ii)23透過片材件21層壓，從而形成評估樣品(圖3及4)。以此方式，製得結構為PET膜(i)22/壓感黏著片材(片材件)21/PET膜(ii)23之評估樣品。
<膜T-剝離試驗>
將各評估樣品置於高壓釜中，並使該等評估樣品於5 atm之壓力及50℃之溫度下處理15分鐘。於高壓釜處理後，將各評估樣品自高壓釜中取出，並使其片材件在-30℃或-50℃之溫度環境下靜置30分鐘。 其後，在與片材件靜置環境相同之環境中，藉助夾盤(夾持工具)將PET膜(i)之一末端24及PET膜(ii)之一末端25固定至拉伸試驗機，並以圖3中所示之提拉方向(在圖3中以箭頭顯示之方向)提拉PET膜(i)之末端24，由此，PET膜(i)22與PET膜(ii)23經分離。測量將其分離所需之最大負荷。將此試驗進行三次(n=3)，並將測量值之平均值定義為膜T-剝離力(N)。
裝置(拉伸試驗機)：AUTOGRAPH，商品名，Shimadzu Corporation之產品
樣品寬度：20 mm
提拉速度：300 mm/min
提拉方向：CD方向(圖3中以箭頭顯示之方向，亦即垂直於片材件21與PET膜(i)22之間及片材件21與PET膜(ii)23之間之接觸界面之方向)
重複次數：n=3
當測得的膜T-剝離力小於2 N時，將可分離性評定為A(優良，或相當於壓感黏著性差)，當測得的膜T-剝離力係2 N或更大且小於5 N時，將其評定為B(稍差，或相當於壓感黏著性良好)，而當測得的膜T-剝離力係5 N或更大時，將其評定為C(差，或相當於壓感黏著性優良)。
於膜T-剝離試驗中於-30℃下之膜T-剝離力及可分離性之評估結果分別顯示於表1之「膜T-剝離力(N)(-30℃)」及「可分離性評估(-30℃)」欄中。於膜T-剝離試驗中於-50℃下之膜T-剝離力及可分離性之評估結果分別顯示於表1之「膜T-剝離力(N)(-50℃)」及「可分離性評估(-50℃)」欄中。
(5)熔點
藉由從於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著片材中取出2至 3 mg壓感黏著層來製備測量用樣品，將所取壓感黏著層置於鋁製容器中，並壓接該容器。利用示差掃描量熱儀(DSC)(Q-2000，商品名，TA Instruments,Inc.之產品)，按照JIS K 7121，以10℃/min之升溫速率之條件在-80℃至80℃之溫度範圍內對測量用樣品進行測量。將此測量中吸熱峰頂之溫度(Tm)定義為熔點(℃)。
當樣品未結晶時，無法測得樣品之熔點。此情況下之熔點以「×」來表示。
此外，未對熔點進行測量之情況以「-」來表示。
(6-1)對玻璃之180°剝離壓感黏著力
自於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著片材切取長度為100 mm及寬度為20 mm之片材件(尺寸為100 mm×20 mm之片材件)。剝離該片材件一側上之釋放膜(MRN#38)，並將片材件之因此裸露的壓感黏著表面(與待測量表面相對之表面)層壓至PET膜(LUMIRROR S-10，商品名，TORAY INDUSTRIES,INC.之產品，厚度：50 μm)(以其作內襯)，從而製得呈矩形形式之片材件。
隨後，自該呈矩形形式之片材件剝離另一側之釋放膜(MRF#38)，並在23℃之氛圍下藉由使2 kg滾筒前後移動一次將因此裸露的壓感黏著表面(待測量表面)壓於玻璃片材(由Matsunami Glass Ind.,Ltd.製造；厚度：0.7 mm)上，從而製得測量用樣品。
使該測量用樣品於23℃及50% RH之氛圍中靜置30分鐘，其後，利用拉伸試驗機進行180°剝離試驗，接著測量對玻璃片材之180°剝離壓感黏著力(N/20 mm)。此測量係於23℃及50% RH之氛圍中在剝離角度為180°及拉伸速度為300 mm/min之條件下進行。
(6-2)對偏振板之180°剝離壓感黏著力
自於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著片材切取長度為100 mm及寬度為20 mm之片材件(尺寸為100 mm×20 mm之片材件)。剝離 該片材件一側上之釋放膜(MRN#38)，並將該片材件之因此裸露的壓感黏著表面(與待測量表面相對之表面)層壓至PET膜(LUMIRROR S-10，商品名，TORAY INDUSTRIES,INC.之產品，厚度：50 μm)(以其作內襯)，從而製得呈矩形形式之片材件。
隨後，從該呈矩形形式之片材件上剝離另一側之釋放膜(MRF#38)，並在23℃之氛圍下藉由使2 kg滾筒前後移動一次將因此裸露的壓感黏著表面(待測量表面)壓於偏振板(由NITTO DENKO CORPORATION製造；厚度：250 μm)上，從而製得測量用樣品。
使該測量用樣品於23℃及50% RH之氛圍中靜置30分鐘，其後，利用拉伸試驗機進行180°剝離試驗，並測量對偏振板之180°剝離壓感黏著力(N/20 mm)。此測量係在剝離角度為180°及拉伸速度為300 mm/min之條件下於23℃及50% RH之氛圍中進行。
當未進行此種測量時，於「對偏振板之180°剝離壓感黏著力(N/20 mm)」欄中顯示標記「-」。
(7)在增濕條件下之抗白濁性
自於實例及比較實例中所獲得之各壓感黏著片材切取長度為100 mm及寬度為50 mm之片材件(尺寸為100 mm×50 mm之片材件)。剝離該片材件一側上之釋放膜(MRN#38)，並藉助手動滾筒將該片材件之因此裸露的壓感黏著表面層壓至玻璃片材(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：0.7 mm，尺寸：100 mm長×50 mm寬)。剝離另一側上之釋放膜(MRF#38)，並以相同方式亦將因此裸露的壓感黏著表面層壓至玻璃片材(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品；厚度：0.7 mm，尺寸：100 mm長×50 mm寬)，從而透過該片材件層壓該兩玻璃片材。由此，獲得結構為玻璃片材/壓感黏著片材(片材件)/玻璃片材之評估樣品。
將各評估樣品置於高壓釜中，隨後於5 atm之壓力及50℃之溫度 下進行高壓釜處理15分鐘。於高壓釜處理後，將各評估樣品自高壓釜中取出，隨後使其在增濕環境(溫度：85℃，濕度：85% RH)中靜置100小時。然後，使各評估樣品在室溫環境(溫度：23℃，濕度：50% RH)中靜置24小時。其後，無論是否可以肉眼觀察到各評估樣品之壓感黏著層中所顯現之白濁性，基於以下標準進行評估。
在增濕條件下之抗白濁性中，將未觀察到白濁性之情況評定為A(優良)，將僅在評估樣品之四個隅角處觀察到壓感黏著劑之白濁性之情況評定為B(良好)，將僅在評估樣品之周邊處觀察到壓感黏著劑之白濁性之情況評定為C(稍差)，及將在評估樣品之整個壓感黏著劑上觀察到白濁性之情況評定為D(差)。
表1中用於單體組分之縮寫係如下：
LA：丙烯酸月桂酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯啶酮
HEA：丙烯酸2-羥乙酯
DMAEA：二甲基胺基丙烯酸乙酯
DMAPAA：二甲基胺基丙基丙烯醯胺
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
AA：丙烯酸
HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯
DPHA：二異戊四醇六丙烯酸酯
從表1中所示結果可以清楚看到，實例1至14中所製備的壓感黏著片材在室溫下具有優良壓感黏著性，且在-30℃下具有優良壓感黏著性。此外，其等在-50℃下具有優良可再加工性。另外，實例4至7中所製備的壓感黏著片材在增濕條件下的抗白濁性尤其優異。此外，實例8至14中所製備的壓感黏著片材對偏振板的壓感黏著力尤其優異。
本發明提供以下壓感黏著組合物、壓感黏著片材、及雙面壓感黏著片材。
(1)一種壓感黏著組合物，其包括藉由聚合單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物，其中 該單體組分包括具有含10至13個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯及除含羧基基團單體外之含極性基團單體， 該(甲基)丙烯酸烷基酯相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為40 wt%或更高且低於80 wt%， 該含極性基團單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為7 wt%或更高，及 該含極性基團單體及脂環族單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之總含量為15 wt%或更高。
(2)如(1)之壓感黏著組合物，其中該含極性基團單體為至少一種選自由含羥基基團單體及含氮原子單體所組成之群之單體。
(3)一種壓感黏著片材，其包含由如(1)或(2)之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層。
(4)如(3)之壓感黏著片材，其中該丙烯酸系聚合物在該壓感黏著層中之含量為50 wt%或更高。
(5)如(3)或(4)之壓感黏著片材，其係用於光學用途之壓感黏著片材。
(6)一種雙面壓感黏著片材，其中，在以下利用黏著物A及黏著物B於-30℃下之剝離試驗中，該黏著物A及該黏著物B之至少一者受損；且在以下利用黏著物A及黏著物B於-50℃下之剝離試驗中，該黏著物A與該黏著物B係在不損傷該黏著物A及該黏著物B二者之情況下剝離，於-30℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸 為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-30℃之環境下靜置30分鐘，接著在-30℃之環境下固定該黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉該黏著物B而使該黏著物A與該黏著物B剝離；於-50℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-50℃之環境下靜置30分鐘，接著在-50℃之環境下固定該黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉該黏著物B而使該黏著物A與該黏著物B剝離；黏著物A：厚度為0.7 mm及尺寸為100 mm長×50 mm寬之玻璃片材；及黏著物B：厚度為1.0 mm至1.3 mm及尺寸為76 mm長×26 mm寬之載玻片。
雖然已經詳細並參考其具體實施例來描述本發明，但熟習此項技術者當明瞭，可在不脫離其精髓及範圍下對其作出各種改變及修飾。
本申請案係基於2012年4月27日申請之日本專利申請案第2012-103117號、2012年6月4日申請之日本專利申請案第2012-126915號及2012年11月26日申請之日本專利申請案第2012-257276號，該等案之全部主題內容以引用的方式併入本文中。

Claims (8)

  1. 一種壓感黏著組合物，其包括藉由聚合單體組分或該單體組分之部分聚合產物所產生之丙烯酸系聚合物，其中該單體組分包括具有含10至13個碳原子之烷基基團之(甲基)丙烯酸烷基酯及除含羧基基團單體外之含極性基團單體，該(甲基)丙烯酸烷基酯相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為40 wt%或更高且低於80 wt%，該含極性基團單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之含量為7 wt%或更高，及該含極性基團單體及脂環族單體相對於該單體組分之總量(100 wt%)之總含量為15 wt%或更高。
  2. 如請求項1之壓感黏著組合物，其中該含極性基團單體為至少一種選自由含羥基基團單體及含氮原子單體所組成之群之單體。
  3. 一種壓感黏著片材，其包含由如請求項1之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層。
  4. 一種壓感黏著片材，其包含由如請求項2之壓感黏著組合物所形成之壓感黏著層。
  5. 如請求項3之壓感黏著片材，其中該丙烯酸系聚合物在該壓感黏著層中之含量為50 wt%或更高。
  6. 如請求項4之壓感黏著片材，其中該丙烯酸系聚合物在該壓感黏著層中之含量為50 wt%或更高。
  7. 如請求項3至6中任一項之壓感黏著片材，其為用於光學用途之壓感黏著片材。
  8. 一種雙面壓感黏著片材，其中，在以下利用黏著物A及黏著物B於-30℃下之剝離試驗中，該黏著物A及該黏著物B之至少一者受 損；且在以下利用黏著物A及黏著物B於-50℃下之剝離試驗中，該黏著物A與該黏著物B係在不損傷該黏著物A及該黏著物B二者之情況下剝離，於-30℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-30℃之環境下靜置30分鐘，接著在-30℃之環境下固定該黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉該黏著物B而使該黏著物A與該黏著物B剝離；於-50℃下之剝離試驗：藉由將以下黏著物A之表面層壓至尺寸為30 mm長×26 mm寬之雙面壓感黏著片材之一壓感黏著表面，及將以下黏著物B之表面層壓至該雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面來製備結構為黏著物A/雙面壓感黏著片材/黏著物B之試樣；使該試樣在壓力為5 atm及溫度為50℃之條件下處理15分鐘，然後，使該試樣在-50℃之環境下靜置30分鐘，接著在-50℃之環境下固定該黏著物A；及藉由以垂直於該黏著物A之表面之方向提拉該黏著物B而使該黏著物A與該黏著物B剝離；黏著物A：厚度為0.7 mm及尺寸為100 mm長×50 mm寬之玻璃片材；及黏著物B：厚度為1.0 mm至1.3 mm及尺寸為76 mm長×26 mm寬之載玻片。
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