JP2021076700A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の課題は、トナー付着量の多い画像を高速連続印刷する場合においても、良好な低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制することができる静電荷像現像用トナーを提供することである。【解決手段】本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、示差熱量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを冷却速度Ｘ℃／ｍｉｎで測定したときの、最も低温側に位置する発熱ピークの補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］としたとき、少なくともＴｃｅ（１０）、Ｔｃｅ（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）の５つのプロットを用いて最小二乗法により求めた近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であることを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、特に、トナー付着量の多い画像を高速連続印刷する場合においても、良好な低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制することができる静電荷像現像用トナーに関する。

近年、電子写真方式の画像形成装置において、低温で熱定着される静電荷像現像用トナーが求められている。そのため、定着助剤として結晶性材料を添加し、結着樹脂の溶融温度及び溶融粘度を下げることにより、低温定着性を向上させたトナーが提案されている。
このような結晶性材料を含有するトナーは、低温定着性が良好となる一方、トナー自体や定着後の画像が熱的なストレスに弱くなりやすい。特に、トナー付着量の多いベタ画像を高速で連続印刷するとき、記録媒体が潜熱を持ったまま排出トレイに積み重なるため、その潜熱と圧力とで画像部と紙、又は画像部と画像部が接着する、いわゆる排紙接着が生じてしまうという問題があった。

示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（以下、ＤＳＣと記載する。）により測定されるトナーの発熱ピークから、トナー内の結晶性材料の結晶化挙動を観察することができる。例えば、特許文献１では、トナーの発熱ピークにおけるピークトップ温度及び半値幅を規定の範囲内にすることにより、排紙接着の抑制に効果があると記載されている。
しかし、トナー内の結晶性材料における結晶化が終了する温度、すなわち結晶化終了温度に関する規定がないため、半値幅が小さくても結晶化終了温度が低い場合が想定される。その場合、排紙接着への影響が大きい低温領域で結晶化する結晶の割合が多くなってしまうため、排紙接着を抑制できない。
また、ＤＳＣ測定における一般的な測定条件（１０℃／ｍｉｎ）で測定した結晶化終了温度が高い場合でも、排紙接着を抑制できない場合がある。トナーの結晶化終了温度は冷却速度依存性があり、冷却速度の増大とともに結晶化終了温度も低下する。これは、冷却速度が大きくなるほど、結晶化が追従できなくなるためと考えられる。この結晶化終了温度の低下幅が大きいほど、結晶化終了温度の冷却速度依存性が大きいということになる。定着直後の画像は排紙トレイ上に積み重なるまでに急冷される。そのため、結晶化終了温度の冷却速度依存性が大きいトナーにおいては、画像の結晶化終了温度が低くなり、排紙接着を抑制できないという問題があった。

特開２０１８−８７９０１号公報

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、トナー付着量の多い画像を高速連続印刷する場合においても、良好な低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制することができる静電荷像現像用トナーを提供することである。

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、トナーのＤＳＣ測定における補外結晶化終了温度Ｔｃｅが規定の温度以上であり、かつ、補外結晶化終了温度Ｔｃｅの冷却速度依存性が小さいとき、急冷下でも素早く結晶化が完了するため、低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制できることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。

１．少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、
示差熱量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを冷却速度Ｘ℃／ｍｉｎで測定したときの、最も低温側に位置する発熱ピークの補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］としたとき、少なくともＴｃｅ（１０）、Ｔｃｅ（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）の５つのプロットを用いて最小二乗法により求めた近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

２．前記傾きαの絶対値が、０．１５未満であることを特徴とする第１項に記載の静電荷像現像用トナー。

３．前記示差量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを昇温速度５０℃／ｍｉｎで測定したときの、最も高温側に位置する吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍ（５０）［℃］が９０℃以下であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の静電荷像現像用トナー。

４．前記結着樹脂が、飽和脂肪酸アミド及び当該飽和脂肪酸アミドの結晶核剤を含有し、かつ、前記結晶核剤の量が、前記飽和脂肪酸アミドの量に対し、０．１〜３.０質量％の範囲内であることを特徴とする第３項に記載の静電荷像現像用トナー。

５．前記結晶核剤が、下記式(Ｉ)又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミドであることを特徴とする第４項に記載の静電荷像現像用トナー。
式(Ｉ)：Ｒ_１−ＣＯＮＨ−Ｃ_１０Ｈ_６−ＮＨＣＯ−Ｒ_２
式（II）：Ｒ_３−ＣＯＮＨ−Ｃ_６Ｈ_３−（−ＮＨＣＯ−Ｒ_４）−ＮＨＣＯ−Ｒ_５
［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、同一又は異なり、炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。］

６．前記結着樹脂が、少なくともスチレン・アクリル樹脂を５０質量％以上含有することを特徴とする第１項から第５項までのいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。

本発明の上記手段により、トナー付着量の多い画像を高速連続印刷する場合においても、良好な低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制することができる静電荷像現像用トナーを提供することができる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
排紙接着は、特に、トナー付着量の多いベタ画像を高速で連続印刷するときに生じるが、画像が潜熱を持ったまま排出トレイ上で積み重なり、その潜熱と上に積み重なる画像による圧力とで、画像部と紙、又は画像部と画像部が接着して生じる。積み重なった画像の温度がトナーの結晶化終了温度よりも高い場合に、トナー内の結晶性材料は一部溶融状態であるため、結着樹脂が柔らかく、画像同士を接着してしまう。
したがって、定着直後の積み重なった画像の温度よりもトナーの結晶化終了温度が高ければ、画像が積み重なる前にトナー内の結晶性材料の結晶化が終了するため、結着樹脂は硬くなり、排紙接着を抑制できる。よって、トナーの結晶化終了温度を高めることにより排紙接着を抑制できる。
ただし、排紙接着が生じるとき、定着直後の高温状態の画像は、室温に向かって放熱していきながら排紙トレイ上に積み重なるが、その冷却速度は非常に大きい。そのため、排紙接着を抑制するためには、急冷下においても素早く結晶化し終わることが求められる。すなわち、急冷下においても結晶化終了温度が低下しにくく、結晶化終了温度の冷却速度依存性が小さいことが重要である。
以上より、排紙接着を抑制するためには、結晶化終了温度が高いこと、かつ結晶化終了温度の冷却速度依存性が小さいことが求められる。
すなわち、前記近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であるとき、本発明の前記効果を得ることができる。

なお、前記傾きαの絶対値及びＴｃｅ（５０）［℃］が前記の範囲とするための手段として、本発明のトナーでは、結着樹脂に定着助剤である飽和脂肪酸アミドとその結晶核剤を含有することにより、急冷下においても素早く結晶化が進行することを見いだした。
脂肪酸アミドは高極性かつ低分子量であるため、極性基が結着樹脂と相互作用し、素早く結着樹脂を可塑化させ、良好な低温定着性をもたらす。一方、低分子量であるため結着樹脂中に拡散しやすく、結晶化しにくいという面もある。しかし、結晶核剤を併用することによって、核生成及び結晶成長を促進でき、結着樹脂中においても脂肪酸アミドを素早く結晶化させることができる。中でも飽和脂肪酸アミドは、直鎖構造であるため分子鎖が配列しやすく、結晶化しやすい。したがって、飽和脂肪酸アミドと結晶核剤の併用により、低温定着性と排紙接着性を両立させることができたと考えられる。
本発明の効果に関して、アンダーオフセット温度のみならず、折り定着性も向上させることができることが分かった。画像内の結晶のサイズが大きいほど、結晶部分を起点として画像が割れやすくなるが、結晶核剤を使用することにより、結晶核が増加し結晶のサイズが微小化するため、画像強度が上がり、折り定着性も向上したと推察される。

ＤＳＣチャートにおける発熱ピークの補外結晶化終了温度Ｔｃｅの算出方法を説明するための図

本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、示差熱量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを冷却速度Ｘ℃／ｍｉｎで測定したときの、最も低温側に位置する発熱ピークの補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］としたとき、少なくともＴｃｅ（１０）、Ｔｃｅ（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）の５つのプロットを用いて最小二乗法により求めた近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であることを特徴とする。
この特徴は、下記各実施形態に共通又は対応する技術的特徴である。

本発明の実施態様としては、前記傾きαの絶対値が、０．１５未満であることが、補外結晶化終了温度Ｔｃｅの冷却速度依存性がより小さくなるため好ましい。すなわち、急冷下においても補外結晶化終了温度が低下しにくいため、排紙接着が良好となる。

前記示差量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを昇温速度５０℃／ｍｉｎで測定したときの、最も高温側に位置する吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍ（５０）［℃］が９０℃以下であることが、結晶性物質の溶融温度が低いために、低温定着性が良好となる点で好ましい。

前記結着樹脂が、飽和脂肪酸アミド及び当該飽和脂肪酸アミドの結晶核剤を含有し、かつ、前記結晶核剤の量が、前記飽和脂肪酸アミドの量に対し、０．１〜３.０質量％の範囲内であることが好ましい。
結晶核剤の量を０．１質量％以上とすることで、結晶核剤と脂肪酸アミドの接触確率が増大するため、結晶化を促進できる。３．０質量％以下であると、結晶核剤が分散する樹脂の粘性の過度な上昇を抑制でき、また、結晶核剤同士の二次凝集も生じにくくなるため、結晶化を促進できる。

前記結晶核剤が、下記式(Ｉ)又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミドであることが、高い結晶化促進効果が得られる点で好ましい。
式(Ｉ)：Ｒ_１−ＣＯＮＨ−Ｃ_１０Ｈ_６−ＮＨＣＯ−Ｒ_２
式（II）：Ｒ_３−ＣＯＮＨ−Ｃ_６Ｈ_３−（−ＮＨＣＯ−Ｒ_４）−ＮＨＣＯ−Ｒ_５
［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、同一又は異なり、炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。］

前記結着樹脂が、少なくともスチレン・アクリル樹脂を５０質量％以上含有することが好ましい。スチレン・アクリル樹脂は、結着樹脂としてよく用いられる非晶性ポリエステル樹脂よりも、飽和脂肪酸アミドと極性が離れているため、溶融した飽和脂肪酸アミドは非相溶化しやすく結晶化しやすい。したがって、排紙接着を抑制することができる。

以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。

［本発明の静電荷像現像用トナーの概要］
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、示差熱量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを冷却速度Ｘ℃／ｍｉｎで測定したときの、最も低温側に位置する発熱ピークの補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］としたとき、少なくともＴｃｅ（１０）、Ｔｃｅ（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）の５つのプロットを用いて最小二乗法により求めた近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であることを特徴とする。

＜ＤＳＣによる発熱ピークの補外結晶化終了温度Ｔｃｅ及び吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍの算出方法＞
示差走査熱量計「ＤＳＣ７０００Ｘ」（ＨＩＴＡＣＨＩ製）及び熱分析装置コントローラー「ＡＳ３／ＤＸ」（ＨＩＴＡＣＨＩ製）を用いてＤＳＣ測定を行った。
具体的には、ＡＬオートサンプラ用試料容器φ６．８ Ｈ２．５ ｍｍ（ＨＩＴＡＣＨＩ製）及びＡＬオートサンプラ用カバー（ＨＩＴＡＣＨＩ製）に試料５ｍｇを封入し、「ＡＳ３／ＤＸ」のサンプルホルダーにセットして、下記の表Ｉに示す測定条件にて示差走査熱量測定を行った。各ステップの昇温後、又は降温後には、表Ｉに示すホールド温度にて０．５分間保持した。各ステップにて得られたＤＳＣ曲線をもとに解析した。
補外結晶化終了温度Ｔｃｅ[℃]の算出方法は、図１を用いて説明する。
降温時に得られるＤＳＣ曲線の微分曲線を算出し、この微分曲線の極大点温度を求めた。次に、ＤＳＣ曲線における極大点温度を変曲点Ａとし、この変曲点Ａからの接線と、発熱ピークのベースラインとの交点の温度を補外結晶化終了温度Ｔｃｅ[℃]とした（図１参照。）。発熱ピークが複数ある場合は、最も低温側の発熱ピークを用いてＴｃｅ[℃]を求めた。
また、昇温時に得られる吸熱ピークのピークトップ温度を融点とし、Ｔｍ[℃]と表記する。また、Ｘ℃／ｍｉｎの測定にて得られた吸熱ピークにおけるピークトップ温度をＴｍ（Ｘ）[℃]とした。吸熱ピークが複数ある場合は、最も高温側の吸熱ピークのピークトップ温度をＴｍ[℃]とした。

＜近似曲線の傾きαの算出方法＞
表Ｉの測定条件において、ステップ２の１０℃／ｍｉｎの降温測定により得られた補外結晶化終了温度をＴｃｅ（１０）、ステップ４の２０℃／ｍｉｎの降温測定により得られた補外結晶化終了温度をＴｃｅ（２０）、ステップ６の３０℃／ｍｉｎの降温測定により得られた補外結晶化終了温度をＴｃｅ（３０）、ステップ８の４０℃／ｍｉｎの降温測定により得られた補外結晶化終了温度をＴｃｅ（４０）、ステップ１０の５０℃／ｍｉｎの降温測定により得られた補外結晶化終了温度をＴｃｅ（５０）とし、Ｔｃｅ（１０）、（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）を得た。横軸に降温速度［℃／ｍｉｎ］、縦軸に補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］のグラフを作成し、少なくともこの５つの値を用いて最小二乗法により近似直線を求めた。この近似直線の傾きをαとした。なお、傾きαは小数点第４位まで求め、四捨五入して小数点第３位までの値を用いた。

前記傾きαの絶対値は、０．２０未満であり、好ましくは０．１５未満である。傾きαの絶対値が０．１５未満の場合、結晶化終了温度Ｔｃｅの冷却速度依存性が小さい。すなわち、冷却速度が大きくなっても結晶化終了温度の低下幅が大きくならないため、排紙接着を抑制することができる。
また、前記Ｔｃｅ（５０）が５５℃以上であり、好ましくは６０℃以上であり、さらに好ましくは６５℃以上である。

本発明のトナーは、前記示差熱量分析装置によりトナーを昇温速度５０℃／ｍｉｎで測定したときの、最も高温側に位置する吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍ（５０）が９０℃以下であることが好ましい。Ｔｍ（５０）が９０℃以下であると、結晶性物質の溶融温度が低いために、低温定着性が良好となる。

前記傾きαの絶対値が０．２０未満で、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］を５５℃以上とするための手段としては、結着樹脂に飽和脂肪酸アミド及びその結晶核剤を含有することや、飽和脂肪酸アミド及びその結晶核剤の含有量を調整すること、飽和脂肪酸アミド及びその結晶核剤の種類を選択すること、飽和脂肪酸アミドの結晶化を促進する離型剤種を選択することなどが挙げられる。

［静電荷像現像用トナーの構成］
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有するトナー母体粒子を含む。
本発明に係るトナー母体粒子は、結着樹脂及び離型剤のほか、必要に応じて着色剤、荷電制御剤、界面活性剤などの種々の内添剤を含有してもよい。
なお、本発明において、トナー母体粒子に外添剤を添加したものをトナー粒子といい、トナー粒子の集合体をトナーという。トナー母体粒子は、一般的には、そのままでもトナー粒子として用いることもできるが、本発明においては、トナー母体粒子に外添剤を添加したものをトナー粒子として用いる。

＜結着樹脂＞
本発明に係る結着樹脂は、飽和脂肪酸アミド及び当該飽和脂肪酸アミドの結晶核剤を含有することが好ましい。

前記結晶核剤の量は、前記飽和脂肪酸アミドの量に対し、０．１〜３.０質量％の範囲内であることが好ましく、０．５〜２．０質量％の範囲内であることがより好ましく、１．０〜１．８質量％の範囲内であることがさらに好ましい。結晶核剤の量を０．１質量％以上とすることで、結晶核剤と脂肪酸アミドの接触確率が向上するため、結晶化が促進される。３．０質量％以下であると、粘性の過度な上昇を抑制でき、結晶核剤同士の二次凝集も生じにくくなるため、結晶核剤としての効果が向上する。

（飽和脂肪酸アミド）
飽和脂肪酸アミドとしては、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等などが挙げられ、飽和脂肪酸アミドは、溶融粘度、結晶化のしやすさの観点から、融点８０〜１２０℃の範囲内が好ましく、１１３℃以下がより好ましい。飽和脂肪酸アミドは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
２種類以上を併用する場合には、例えば、ステアリン酸アミドとベヘン酸アミドの併用や、パルミチン酸アミドとステアリン酸アミドの併用が好ましい。ステアリン酸アミドとベヘン酸アミドを併用する場合の比率としては、ステアリン酸アミド：ベヘン酸アミド＝４：６〜８：２の範囲内が好ましい。パルミチン酸アミドとステアリン酸アミドを併用する場合の比率としては、２：８〜４：６の範囲内が好ましい。
また、飽和脂肪酸アミドは、結着樹脂の量に対して４〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜８質量％の範囲内であることがより好ましい。

（結晶核剤）
結晶核剤としては、下記式(Ｉ)又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミドであることが好ましい。
式(Ｉ)：Ｒ_１−ＣＯＮＨ−Ｃ_１０Ｈ_６−ＮＨＣＯ−Ｒ_２
式（II）：Ｒ_３−ＣＯＮＨ−Ｃ_６Ｈ_３−（−ＮＨＣＯ−Ｒ_４）−ＮＨＣＯ−Ｒ_５
［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、同一又は異なり、炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。］

前記式（Ｉ）又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミドとしては、例えば、下記化合物が挙げられる。

また、Ｎ，Ｎ′−ジシクロノニル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロデシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロウンデシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロドデシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、などが挙げられる。
さらに、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロペンチル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロヘプチル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロオクチル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロノニル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロデシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロウンデシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリシクロドデシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、などが挙げられる。

また、前記式（Ｉ）又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミド以外の結晶核剤としては、タルク（化学名：含水ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ_３Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２））、モンタン酸カルシウム、カオリン、モンモリナイト、酸化アルミニウムや酸化マグネシウムといった金属酸化物、硫酸アルミニウムや硫酸バリウムといった硫酸塩、リン化合物等が挙げられる。

また、本発明に係る結着樹脂は、熱可塑性を有する公知の種々の樹脂から適宜に選ぶことができる。
熱可塑性樹脂の例には、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ウレア樹脂及びスチレン・アクリル変性ポリエステル樹脂などの非晶性ポリエステル樹脂が含まれる。
特に、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂が、飽和脂肪酸アミドの結晶化のしやすさ、熱可塑性の制御のしやすさの観点で好ましい。スチレン系樹脂、アクリル系樹脂は、ポリエステル系樹脂、アミド系の樹脂に比べ、脂肪酸アミドとの極性が適度に離れているため、非相溶化しやすく結晶化しやすい。前述した熱可塑性樹脂は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
また、本発明の効果を阻害しない範囲内で、その他、公知の樹脂を含有していてもよい。

＜ビニル系樹脂＞
前記ビニル系樹脂は、例えばビニル化合物の重合体であり、その例には、アクリル酸エステル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル樹脂及びエチレン−酢酸ビニル樹脂が含まれる。中でも、排紙接着の抑制の観点から、スチレン・アクリル酸エステル樹脂（スチレン・アクリル樹脂）が好ましい。結着樹脂が少なくともスチレン・アクリル樹脂を含有することにより、溶融した飽和脂肪酸アミドは結晶化しやすくなるため、排紙接着を抑制することができる。
特に、本発明に係る結着樹脂としては、少なくともスチレン・アクリル樹脂を５０質量％以上含有することが、排紙接着を抑制できる点で好ましい。好ましくは、６０質量％以上であり、特に７０質量％以上であることが好ましい。

（スチレン・アクリル樹脂）
スチレン・アクリル樹脂は、結着樹脂として一般的に用いられることが多い非晶性ポリエステルに比べ、脂肪酸アミドと極性が離れているため、結着樹脂中で溶融した飽和脂肪酸アミドは非相溶化しやすく結晶化しやすい。したがって、前記結着樹脂が、スチレン・アクリル樹脂を含有することにより、排紙接着を抑制することができる。

スチレン・アクリル樹脂は、少なくとも、スチレン単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体とを付加重合させて形成される。スチレン単量体は、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ_６Ｈ_５の構造式で表されるスチレンの他に、スチレン構造中に公知の側鎖や官能基を有するスチレン誘導体を含む。

（（メタ）アクリル酸エステル単量体）
（メタ）アクリル酸エステル単量体は、ＣＨ（Ｒ_ａ）＝ＣＨＣＯＯＲ_ｂ（Ｒ_ａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_ｂは炭素数１〜２４のアルキル基を表す）で表されるアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの他に、これらのエステルの構造中に公知の側鎖や官能基を有するアクリル酸エステル誘導体やメタクリル酸エステル誘導体を含む。

（メタ）アクリル酸エステル単量体の例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート及びフェニルアクリレートなどのアクリル酸エステル単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルが含まれる。

なお、本明細書中、「（メタ）アクリル酸エステル単量体」とは、「アクリル酸エステル単量体」と「メタクリル酸エステル単量体」との総称であり、それらの一方又は両方を意味する。例えば、「（メタ）アクリル酸メチル」は、「アクリル酸メチル」及び「メタクリル酸メチル」の一方又は両方を意味する。

前記（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種でもそれ以上でもよい。例えば、スチレン単量体と２種以上のアクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること、スチレン単量体と２種以上のメタクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること及びスチレン単量体とアクリル酸エステル単量体及びメタクリル酸エステル単量体とを併用して共重合体を形成すること、のいずれも可能である。

（スチレン単量体）
スチレン単量体の例には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン及びｐ−ｎ−ドデシルスチレンが含まれる。

（スチレン・アクリル樹脂の好ましい構成）
前記スチレン・アクリル樹脂の可塑性を制御する観点から、スチレン・アクリル樹脂におけるスチレン単量体に由来する構成単位の含有量は、４０〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。また、前記スチレン・アクリル樹脂における（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位の含有率は、１０〜６０質量％の範囲内であると好ましい。

（他の単量体）
スチレン・アクリル樹脂は、前記スチレン単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体以外の他の単量体に由来する構成単位を更に含有していてもよい。他の単量体は、多価アルコール由来のヒドロキシ基（−ＯＨ）又は多価カルボン酸由来のカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）とエステル結合する化合物であることが好ましい。すなわち、スチレン・アクリル樹脂は、前記スチレン単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体に対して付加重合可能であり、かつ、カルボキシ基又はヒドロキシ基を有する化合物（両性化合物）が更に重合してなる重合体であることが好ましい。

（両性化合物）
両性化合物の例には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなどのカルボキシ基を有する化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基を有する化合物が含まれる。

（両性化合物に由来する構成単位の好ましい含有量）
前記スチレン・アクリル樹脂における前記両性化合物に由来する構成単位の含有量は、０．５〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。

（スチレン・アクリル樹脂の合成方法）
前記スチレン・アクリル樹脂は、公知の油溶性又は水溶性の重合開始剤を使用して単量体を重合する方法によって合成することができる。油溶性の重合開始剤の例には、アゾ系又はジアゾ系重合開始剤及び過酸化物系重合開始剤が含まれる。

（アゾ系又はジアゾ系重合開始剤）
前記アゾ系又はジアゾ系重合開始剤の例には、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル及びアゾビスイソブチロニトリルが含まれる。

（過酸化物系重合開始剤）
過酸化物系重合開始剤の例には、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン及びトリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジンが含まれる。

（水溶性ラジカル重合開始剤）
また、乳化重合法でスチレン・アクリル樹脂の樹脂粒子を合成する場合には、重合開始剤として水溶性ラジカル重合開始剤が使用可能である。水溶性ラジカル重合開始剤の例には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸とその塩及び過酸化水素が含まれる。

（ビニル系樹脂の好ましい重量平均分子量）
ビニル系樹脂は、その可塑性を制御しやすいという観点から、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０００〜１５００００の範囲内であると好ましく、１００００〜７００００の範囲内であるとより好ましい。

＜結晶性ポリエステル樹脂＞
本発明において、結晶性樹脂とは、結晶性樹脂又はトナー粒子のＤＳＣにおいて、階段状の吸熱変化ではなく、明確な吸熱ピークを有する樹脂をいう。明確な吸熱ピークとは、具体的には、ＤＳＣにおいて、昇温速度１０℃／分で測定した際に、吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であるピークを意味する。結晶性ポリエステル樹脂とは、このような結晶性樹脂のうち、ポリエステル樹脂であるものをいう。

（結晶性ポリエステル樹脂の融点）
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）は、十分な低温定着性と排紙接着性とを得る観点から、６０〜９０℃の範囲内にあることが好ましく、６５〜８５℃の範囲内にあることがより好ましい。

（融点の測定方法）
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、ＤＳＣにより測定することができる。具体的には、試料１ｍｇをＡＬオートサンプラ用試料容器φ６．８ Ｈ２．５ ｍｍ（ＨＩＴＡＣＨＩ製）及びＡＬオートサンプラ用カバー（ＨＩＴＡＣＨＩ製）に封入し、示差走査熱量計「ＤＳＣ７０００Ｘ」（ＨＩＴＡＣＨＩ製）のサンプルホルダーにセットして、昇温、降温、昇温の順に温度を変動させる。１回目と２回目の昇温時には、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で０℃から１５０℃まで昇温させて１５０℃を１分間保持する。降温時には、１０℃／ｍｉｎの降温速度で１５０℃から０℃まで降温させて０℃の温度を１分間保持する。２回目の加熱時に得られる吸熱曲線における吸熱ピークのピークトップの温度を融点（Ｔｍ）とする。

（結晶性ポリエステル樹脂の好ましい重量平均分子量及び数平均分子量）
前記結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００〜５００００の範囲内で、数平均分子量（Ｍｎ）は２０００〜１００００の範囲内にあることが、低温定着性の観点から好ましい。

（重量平均分子量及び数平均分子量の測定方法）
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下のようにゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布から求めることができる。

試料を濃度１ｍｇ／ｍＬとなるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に添加し、室温において超音波分散機を用いて５分間分散処理した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブレンフィルターで処理して、試料液を調製する。ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）及びカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてＴＨＦを流速０．２ｍＬ／分で流す。キャリア溶媒とともに、調製した試料液１０μＬをＧＰＣ装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて試料を検出する。そして、単分散のポリスチレン標準粒子の１０点を用いて測定した検量線を用いて、試料の分子量分布を算出する。

（結着樹脂中における結晶性ポリエステル樹脂の含有量）
結着樹脂中における結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、３〜１５質量％の範囲内であることが、良好な低温定着性と排紙接着性を両立する観点から好ましい。前記含有量が３質量％以上であれば、形成されるトナー画像の低温定着性が良化する。前記含有量が１５質量％以下であれば、排紙接着性が良化する。

（結晶性ポリエステル樹脂の構成）
結晶性ポリエステル樹脂は、２価以上のカルボン酸（多価カルボン酸）と、２価以上のアルコール（多価アルコール）との重縮合反応によって得られる。

（ジカルボン酸）
多価カルボン酸の例には、ジカルボン酸が含まれる。このジカルボン酸は、１種でもそれ以上でもよく、脂肪族ジカルボン酸であることが好ましく、芳香族ジカルボン酸を更に含んでいてもよい。脂肪族ジカルボン酸は、直鎖型であることが、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性を高める観点から好ましい。

（脂肪族ジカルボン酸）
脂肪族ジカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸（ドデカン二酸）、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、これらの低級アルキルエステル及びこれらの酸無水物が含まれる。中でも、本発明の所期の効果を効率的に奏させる観点から、炭素数６〜１６の範囲内の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、更に炭素数１０〜１４の範囲内の脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。

（芳香族ジカルボン酸）
芳香族ジカルボン酸の例には、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及び４，４′−ビフェニルジカルボン酸が含まれる。中でも、入手容易性及び乳化容易性の観点から、テレフタル酸、イソフタル酸又はｔ−ブチルイソフタル酸が好ましい。

（ジオール）
前記多価アルコール成分の例には、ジオールが含まれる。ジオールは、１種でもそれ以上でもよく、脂肪族ジオールであることが好ましく、それ以外のジオールを更に含んでいてもよい。脂肪族ジオールは、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性を高める観点から、直鎖型であることが好ましい。

（脂肪族ジオール）
前記脂肪族ジオールの例には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール及び１，２０−エイコサンジオールが含まれる。中でも、低温定着性及び転写性の両
立との効果が得られやすい観点から、炭素数２〜１２０の範囲内の脂肪族ジオールが好ましく、更に炭素数４〜６の範囲内の脂肪族ジオールがより好ましい。

（ジオールとジカルボン酸との好ましい割合）
結晶性ポリエステル樹脂のモノマーにおける前記ジオールと前記ジカルボン酸との割合は、ジオールのヒドロキシ基［ＯＨ］とジカルボン酸のカルボキシ基［ＣＯＯＨ］との当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］で２．０／１．０〜１．０／２．０の範囲内であることが好ましく、１．５／１．０〜１．０／１．５の範囲内であることがより好ましく、１．３／１．０〜１．０／１．３の範囲内であることが特に好ましい。

（結晶性ポリエステル樹脂の合成）
結晶性ポリエステル樹脂は、公知のエステル化触媒を利用して、前記多価カルボン酸及び多価アルコールを重縮合する（エステル化する）ことにより合成することができる。

（結晶性ポリエステル樹脂の合成に使用可能な触媒）
結晶性ポリエステル樹脂の合成に使用可能な触媒は、１種でもそれ以上でもよく、その例には、ナトリウム、リチウムなどのアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウムなどの第２族元素を含む化合物；アルミニウム、亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウムなどの金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物が含まれる。

（ハイブリッド結晶性ポリエステル樹脂）
結晶性ポリエステル樹脂として、ハイブリッド結晶性ポリエステル樹脂（以下、単に「ハイブリッド樹脂」ともいう。）を含有していてもよい。
ハイブリッド樹脂は、１種でもそれ以上でもよい。また、ハイブリッド樹脂は、前記結晶性ポリエステル樹脂の全量と置き換えられていてもよいし、一部と置き換えられていても併用されていてもよい。

ハイブリッド樹脂は、結晶性ポリエステル重合セグメントと、非晶性重合セグメントとが化学的に結合した樹脂である。結晶性ポリエステル重合セグメントとは、前記結晶性ポリエステル樹脂に由来する部分を意味する。すなわち、前述した結晶性ポリエステル樹脂を構成する分子鎖と同じ化学構造の分子鎖を意味する。また、非晶性重合セグメントとは、前記非晶性樹脂に由来する部分を意味する。すなわち、前述した非晶性樹脂を構成する分子鎖と同じ化学構造の分子鎖を意味する。

＜非晶性ポリエステル樹脂＞
本発明に係る結着樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂を含有してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行ったときに、融点を有さず、比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂である。
なお、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合によって得られたポリエステル樹脂に、さらにモノカルボン酸、及び／又はモノアルコールを加えて、重合末端のヒドロキシ基、及び／又はカルボキシ基をエステル化し、ポリエステル樹脂の酸価を調整しても良い。
モノカルボン酸としては酢酸、無水酢酸、安息香酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、無水プロピオン酸等を挙げることができ、モノアルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、トリフルオロエタノール、トリクロロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、フェノールなどを挙げることができる。

＜離型剤＞
本発明に係る離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。ワックスとしては、例えば、ベヘン酸ベヘニル、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
これらのワックスの中でも、シャープな吸熱ピーク及び発熱ピークを有し、脂肪酸アミドの結晶化促進の効果が高いエステルワックス、フィッシャートロプシュワックスが好適である。また、これらの離型剤は、１種単独で用いても良く、２種以上併用しても良い。
２種以上併用する場合は、例えば、ベヘン酸ベヘニルとフィッシャートロプシュワックスを併用することが好ましく、その比率としては、ベヘン酸ベヘニル：フィッシャートロプシュワックス＝１：９〜９：１の範囲内が好ましく、３：７〜７：３の範囲内がより好ましい。
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１２質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜１０質量部の範囲内である。

＜着色剤＞
本発明に係る着色剤としては、公知の着色剤を使用することができる。
具体的には、イエロートナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などが挙げられる。これらは１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
マゼンタトナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などが挙げられる。これらは１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
シアントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が挙げられる。
ブラックトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどが挙げられる。
カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。
磁性体としては、例えば鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これら強磁性金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金などが挙げられる。熱処理することにより強磁性を示す合金としては、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズなどのホイスラー合金、二酸化クロムなどが挙げられる。

着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは２〜９質量部の範囲内である。

＜荷電制御剤＞
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正又は負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤及び負帯電制御剤を用いることができる。
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部の範囲内である。

＜外添剤＞
外添剤としては、流動性や帯電性を制御する目的で、従来公知の金属酸化物粒子を使用することができ、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子、及び酸化ホウ素粒子等が挙げられる。これらは、単独でも又は２種以上を併用してもよい。

また、スチレン、メタクリル酸メチルなどの単独重合体やこれらの共重合体等の有機微粒子を外添剤として使用してもよい。
クリーニング性や転写性をさらに向上させるために外添剤として滑剤を使用することも可能である。例えば、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
これら外添剤の添加量は、トナー母体粒子全体に対して０．１〜１０質量％の範囲内が好ましく、１〜５質量％の範囲内がより好ましい。

＜コア・シェル構造＞
トナー母体粒子は、そのままトナーとして用いることができるが、当該トナー母体粒子をコア粒子として当該コア粒子とその表面を被覆するシェル層とを備えるコア・シェル構造のような多層構造のトナー母体粒子であってもよい。シェル層は、コア粒子の全表面を被覆していなくてもよく、部分的にコア粒子が露出していてもよい。コア・シェル構造の断面は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：ＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ：ＳｃａｎｎｉｎｇＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）等の公知の観察手段によって、確認することができる。

コア・シェル構造の場合は、コア粒子とシェル層でガラス転移点、融点、硬度等の特性を異ならせることができ、目的に応じたトナー母体粒子の設計が可能である。例えば、結着樹脂、着色剤、離型剤等を含有し、ガラス転移点（Ｔｇ）が比較的低いコア粒子の表面に、ガラス転移点（Ｔｇ）が比較的高い樹脂を凝集、融着させて、シェル層を形成することができる。シェル層は、非晶性樹脂を含有することが好ましい。

＜トナー母体粒子の粒径＞
トナー母体粒子の粒径としては、体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）が３〜１０μｍの範囲内にあることが好ましく、５〜８μｍの範囲内にあることがより好ましい。前記範囲内にあれば、１２００ｄｐｉレベルの非常に微小なドット画像であっても高い再現性が得られる。なお、トナー母体粒子の粒径は、製造時に使用する凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、結着樹脂の組成等によって制御することができる。

トナー母体粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）の測定には、マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフトＳｏｆｔｗａｒｅＶ３．５１を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いることができる。
具体的には、測定試料（トナー母体粒子）を、界面活性剤溶液（トナー母体粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加してなじませた後、超音波分散を行い、トナー母体粒子分散液を調製する。このトナー母体粒子分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャー径を１００μｍとし、測定範囲である２〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）として得る。

＜トナー母体粒子の平均円形度＞
トナー母体粒子は、帯電性の安定性及び低温定着性を高める観点から、平均円形度が０．９３０〜１．０００の範囲内にあることが好ましく、０．９５０〜０．９９５の範囲内にあることがより好ましい。平均円形度が前記範囲内にあれば、個々のトナー母体粒子が破砕しにくくなる。これにより、摩擦帯電付与部材の汚染を抑制してトナーの帯電性を安定させることができるとともに、形成される画像の画質を高めることができる。トナー母体粒子の平均円形度は、ＦＰＩＡ−３０００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定することができる。

具体的には、測定試料（トナー母体粒子）を界面活性剤入り水溶液にてなじませ、超音波分散処理を１分間行って分散させる。その後、ＦＰＩＡ−３０００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）によって、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３０００〜１００００個の適正濃度で撮影を行う。ＨＰＦ検出数が前記の範囲内であれば、再現性のある測定値を得ることができる。撮影した粒子像から、個々のトナー母体粒子の円形度を下記式（Ｉ）に従って算出し、各トナー母体粒子の円形度を加算して全トナー母体粒子数で除することにより、平均円形度を得る。

式（Ｉ）：
円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）

［静電荷像現像用トナーの製造方法］
本発明に係るトナーの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を採用できるが、乳化重合凝集法や乳化凝集法を好適に採用できる。本発明に係るトナーの製造方法に好ましく用いられる乳化重合凝集法は、乳化重合法によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）分散液及びワックスなどの離型剤の分散液と混合し、トナー母体粒子が所望の粒径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。

本発明に係るトナーの製造方法として好ましく用いられる乳化凝集法は、溶媒に溶解した結着樹脂溶液を貧溶媒に滴下して樹脂粒子分散液とし、この樹脂粒子分散液と着色剤分散液及びワックスなどの離型剤分散液とを混合し、所望のトナー母体粒子の径となるまで凝集させ、更に結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー母体粒子を製造する方法である。

また、乳化重合凝集法によってはコア・シェル構造を有するトナー母体粒子を得ることもでき、具体的にコア・シェル構造を有するトナー母体粒子は、まず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤の微粒子を凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。

本発明において、結着樹脂中に飽和脂肪酸アミドと結晶核剤を添加させるための方法としては、結着樹脂を得るための単量体から結着樹脂粒子を形成する際に、前記単量体とともに飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤を分散させることにより、結着樹脂粒子中に飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤を含有させてもよいし、飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤を分散させて調製した分散液と、別途調製した結着樹脂粒子分散液とを混合させることによって飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤を含有させてもよい。

＜外添剤の添加方法＞
トナー母体粒子に外添剤を添加する方法としては特に限定されないが、乾燥済みのトナー母体粒子に外添剤を粉体で添加して混合する乾式法などが挙げられる。
外添剤の混合装置としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの公知の種々の混合装置を使用することができる。例えばヘンシェルミキサーを用いる場合は、撹拌羽根の先端の周速を好ましくは３０〜８０ｍ／ｓの範囲内とし、２０〜５０℃で１０〜３０分程度撹拌混合する。

［現像剤］
本発明に係るトナーは、磁性又は非磁性の１成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して２成分現像剤として使用してもよい。トナーを２成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリアなど用いてもよい。

キャリアの体積平均粒径としては２０〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、２５〜８０μｍの範囲内であることがより好ましい。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック社製）により測定することができる。

２成分現像剤は、上記のキャリアとトナーとを、混合装置を用いて混合することにより作製することができる。混合装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合器等が挙げられる。

２成分現像剤を作製する際のトナーの配合量は、キャリアとトナーとの合計１００質量％に対して、１〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、４〜８質量％の範囲内であることがより好ましい。これによりトナーの帯電量が適切となり、初期及び連続印字後の画質がより良好となる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」及び「部」は、それぞれ、「質量％」及び「質量部」を意味する。

［コア粒子分散液（Ｘ１）（スチレン・アクリル樹脂粒子分散液）の調製］
（１）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部及びイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、当該反応容器の内温を８０℃に昇温させた。昇温後、得られた混合液に過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた水溶液を添加し、得られた混合液の温度を再度８０℃とした。当該混合液に、下記組成からなる単量体混合液１を１時間かけて滴下後、８０℃にて前記混合液を２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂微粒子の分散液（ａ１）を調製した。
（単量体混合液１）
スチレン ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２５０質量部
メタクリル酸 ６８質量部

（２）第２段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させた溶液を仕込み、当該溶液を８０℃に加熱後、８０質量部の樹脂微粒子の分散液（ａ１）（固形分換算）と、下記組成からなる単量体、離型剤、飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤１を８５℃にて溶解させた単量体混合液２−１とを添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック株式会社製、「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」は同社の登録商標）により、１０分間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。なお、離型剤は、エステルワックス（ベヘン酸ベヘニル、融点７３℃）及び、フィッシャー・トロプシュ（日本精蝋社製、ＦＮＰ００９０、融点９０℃）を用いた。飽和脂肪酸アミドは、ステアリン酸モノアミド（東京化成工業社製、融点１０１℃）、結晶核剤１は、エヌジェスター ＮＵ−１００（新日本理化社製）を用いた。

（単量体混合液２−１）
スチレン ２８５質量部
ｎ−ブチルアクリレート ９５質量部
メタクリル酸 ２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート ８質量部
ベヘン酸ベヘニル １０５質量部
フィッシャー・トロプシュ ４５質量部
飽和脂肪酸アミド（ステアリン酸モノアミド） １１４質量部
結晶核剤１（ＮＵ−１００） １．７質量部
次いで、前記分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、得られた分散液を８６℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂微粒子の分散液（ａ２）を調製した。

（３）第３段重合
さらに、樹脂微粒子の分散液（ａ２）にイオン交換水４００質量部を添加し、十分に混合した後、得られた分散液に、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下で、下記組成からなる単量体混合液３を１時間かけて滴下した。滴下終了後、前記分散液を２時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、２５℃まで冷却し、スチレン・アクリル樹脂からなるコア粒子分散液（Ｘ１）を調製した。

（単量体混合液３）
スチレン ３０７質量部
ｎ−ブチルアクリレート １４７質量部
メタクリル酸 ５２質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート ８質量部
得られたコア粒子分散液（Ｘ１）について物性を測定したところ、スチレン・アクリル樹脂粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）は２１６ｎｍであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４７.０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１７００であった。

［コア粒子分散液（Ｘ２）〜（Ｘ１３）、（Ｘ１５）及び（Ｘ１７）（スチレン・アクリル樹脂粒子分散液）の調製］
前記コア粒子分散液（Ｘ１）の調製の第２段重合における離型剤、飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤における種類及び添加量を下記表IIのように変更し、コア粒子分散液（Ｘ１）の調製と同様の方法で、コア粒子分散液（Ｘ２）〜（Ｘ１３）、（Ｘ１５）及び（Ｘ１７）をそれぞれ得た。
なお、使用した離型剤、飽和脂肪酸アミド及び結晶核剤の詳細は下記表III〜表Ｖに示した。

［コア粒子分散液（Ｘ１４）（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液）の調製］
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物（ＢＰＡ−ＥＯ）
１５モル部
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物（ＢＰＡ−ＰＯ）
８５モル部
テレフタル酸（ＴＰＡ） ５５モル部
フマル酸（ＦＡ） ４０モル部
トリメリット酸（ＴＭＡ） ５モル部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、フマル酸及びトリメリット酸以外の上記モノマーを投入し、さらに、触媒としてジオクチル酸スズ０．５モル部を投入した。窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、２００℃に降温して、フマル酸及びトリメリット酸を加え、１時間反応させた。温度を２２０℃まで５時間かけて昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させ、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂（ｂ１）を得た。非晶性ポリエステル樹脂（ｂ１）は、重量平均分子量が２９０００、酸価は１８．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃であった。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂（ｂ１）２００質量部と、メチルエチルケトン１００質量部と、イソプロピルアルコール３５質量部と、１０質量％アンモニア水溶液７．０質量部とをセパラブルフラスコに入れ、十分に混合、溶解した後、４０℃で加熱撹拌しながら、送液ポンプを用いてイオン交換水を送液速度８ｇ／分で滴下し、送液量が５８０質量部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。上記分散液にイオン交換水を加えて固形分量が２５質量％となるように調整し、非晶性ポリエステル樹脂（ｂ１）粒子が分散された非晶性ポリエステル樹脂分散液を調製した。この分散液中の樹脂粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装株式会社製）にて測定したところ、１５６ｎｍであった。

［コア粒子分散液（Ｘ１６）（スチレン・アクリル樹脂粒子分散液）の調製］
前記コア粒子分散液（Ｘ１）の調製の第２段重合において、下記単量体混合液２−２を用いたこと以外は、コア粒子分散液（Ｘ１）の調製と同様の方法で、コア粒子分散液（Ｘ１６）を得た。

（単量体混合液２−２）
スチレン ２８５質量部
ｎ−ブチルアクリレート ９５質量部
メタクリル酸 ２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート ８質量部
ベヘン酸ベヘニル １０５質量部
フィッシャー・トロプシュ ４５質量部
結晶核剤１ １．７質量部

［結晶性材料分散液（Ｗ１）の調製］
ベヘン酸ベヘニル ３５質量部
フィッシャー・トロプシュ １５質量部
ステアリン酸モノアミド ３８質量部
結晶核剤１ ０．５７質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製ネオゲン（登録商標）ＲＫ）
９質量部
イオン交換水 ３５４質量部
上記の材料を混合し８０℃に加熱して、ＩＫＡ社製のウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散した。その後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理した後、分散液にイオン交換水を加えて固形分量を１５％に調整して結晶性材料分散液（Ｗ１）を調製した。この分散液中の離型剤粒子における体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）をレーザー回折式粒度分布測定器ＬＡ−７５０（ＨＯＲＩＢＡ製）にて測定したところ、２０２ｎｍであった。

［着色剤粒子分散液の調製］
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解し、この溶液を撹拌しながら、４２０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１８：３を徐々に添加した。
次いで、得られた分散液を、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液Ｃ１を調製した。着色剤粒子分散液における体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）を、マイクロトラック粒度分布測定装置「ＵＰＡ−１５０」（日機装株式会社製）を用いて測定したところ、１５０ｎｍであった。

［シェル用非晶性樹脂（ｓ１）の合成］
両性化合物（アクリル酸）を含む下記組成からなる、単量体混合液１を滴下ロートに入れた。なお、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドは、重合開始剤である。
（単量体混合液１）
スチレン ８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部
アクリル酸 １０質量部
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド １６質量部
また、下記の重縮合系セグメント（非晶性ポリエステルセグメント）の原料モノマーを、窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱し溶解させた。
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物
２８５．７質量部
テレフタル酸 ６６．９質量部
フマル酸 ４７．４質量部
次いで、得られた溶液に、撹拌下で単量体混合液１を９０分間かけて滴下し、６０分間熟成を行った後、減圧下（８ｋＰａ）にて単量体混合液１の成分のうちの未反応のモノマーを四つ口フラスコ内から除去した。 その後、エステル化触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）_４を四つ口フラスコ内に０．４質量部投入し、当該四つ口フラスコ中の混合液を２３５℃まで昇温し、常圧下（１０１．３ｋＰａ ）にて５時間、更に減圧下（８ｋＰａ）で１時間の条件で反応を行い、シェル用非晶性樹脂（ｓ１）を得た。

［シェル用樹脂粒子分散液（Ｓ１）の調製］
１００質量部のシェル用非晶性樹脂（ｓ１）を、４００質量部の酢酸エチル（関東化学株式会社製）に溶解し、あらかじめ作製した０．２６質量％濃度のラウリル硫酸ナトリウム溶液６３８質量部と混合した。得られた混合液を、撹拌しながら超音波ホモジナイザー「ＵＳ−１５０Ｔ」（株式会社 日本精機製作所製）によって、Ｖ−ＬＥＶＥＬが３００μＡの条件で３０分間超音波分散した。
その後、４０℃に加温した状態でダイヤフラム真空ポンプ「Ｖ−７００」（ＢＵＣＨＩ 社製）を用いて前記混合液を減圧下で３時間撹拌して酢酸エチルを完全に除去した。こうして、固形分量が１３．５質量％のシェル用樹脂粒子分散液（Ｓ１）を調製した。シェル用樹脂粒子分散液（Ｓ１）におけるシェル用樹脂粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）は１６０ｎｍであった。

［結晶性ポリエステル樹脂（ｃ１）の合成］
テトラデカン二酸 ２００質量部
１,６−ヘキサンジオール １０２質量部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマーを入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した。反応系の温度を１時間かけて１９０℃に上昇させ、反応系内が均一に撹拌されていることを確認した後、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）_４を０．３質量部投入し、さらに、生成される水を留去しながら反応系の温度を１９０℃から６時間かけて２４０℃に上昇させ、さらに、２４０℃に維持した状態で６時間脱水縮合反応を継続して重合反応を行うことにより、結晶性ポリエステル樹脂（ｃ１）を得た。結晶性ポリエステル樹脂（ｃ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１８０００、酸価が２０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点が７８．０℃であった。

［結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）の調製］
結晶性ポリエステル樹脂（ｃ１） １７４．３質量部
上記をメチルエチルケトン１０２質量部に入れ、７５℃で３０分撹拌し、溶解させた。次に、この溶解液に、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液３．１質量部を添加した。この溶解液を、撹拌機を有する反応容器に入れ、撹拌しながら、７０℃に温めた水３７５質量部を７０分間にわたって滴下混合した。滴下の途中で容器内の液は白濁化し、全量滴下後に均一に乳化状の状態を得た。
次いで、この乳化液を７０℃で保温したまま、ダイヤフラム式真空ポンプ「Ｖ−７００」（ＢＵＣＨＩ社製）を使用し、１５ｋＰａ（１５０ｍｂａｒ）に減圧下で３時間撹拌することで、メチルエチルケトンを蒸留除去した後、冷却速度６℃/minで冷却し、結晶性ポリエステル樹脂（ｃ１）の微粒子が分散された結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（C１）を作製した。上記粒度分布測定器にて測定した結果、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）中、結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）は２０２ｎｍであった。

［トナー母体粒子（Ｂ１）の作製］
＜凝集・融着工程＞
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた反応容器に、２８８質量部のコア粒子分散液（Ｘ１）（固形分換算）及び２０００質量部のイオン交換水を投入した後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液をさらに添加して当該反応容器中の分散液のｐＨを１０に調整した（測定温度２５℃）。
前記分散液に、３０質量部の着色剤粒子分散液（固形分換算）を投入した。次いで、凝集剤として塩化マグネシウム３０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、 撹拌下、３０℃において１５分間かけて前記分散液に添加した。得られた混合液を８５℃まで昇温し、温度を調節しながら凝集を進行させた。
「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて前記混合液中で会合した粒子の粒径を測定し、当該粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）が６．０μｍになった時点で、３７質量部のシェル用樹脂粒子分散液（Ｓ１）（固形分換算）を前記混合液に３０分間かけて投入した。得られた反応液の上澄みが透明になった時点で、塩化ナトリウム１９０質量部をイオン交換水７６０質量部に溶解した水溶液を前記反応液に添加して粒子成長を停止させた。

＜熟成・冷却工程＞
さらに、前記反応液を９０℃に加熱し撹拌することにより、粒子の融着を進行させ、前記反応液中の粒子を測定装置「ＦＰＩＡ−３０００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて（ＨＰＦ検出数を４０００個）測定し、当該粒子の平均円形度が０．９６０になった時点で１０℃／分の冷却速度で前記反応液を３０℃に冷却した。

＜濾過・洗浄工程及び乾燥工程＞
次いで、冷却した前記反応液から前記粒子を分離、脱水し、得られたケーキを、イオン交換水への再分散と固液分離とを３回繰り返して洗浄し、その後、トナー水分量が２％未満になるまで室温で乾燥させた。その後、トナー水分量が１％未満になるまで３８℃で乾燥させることにより、トナー母体粒子（Ｂ１）を得た。

［トナー母体粒子（Ｂ２）〜（Ｂ１３）、（Ｂ１５）及び（Ｂ１７）の製造］
前記トナー母体粒子（Ｂ１）の製造において、前記コア粒子分散液（Ｘ１）をそれぞれコア粒子分散液（Ｘ２）〜（Ｘ１３）、（Ｘ１５）及び（Ｘ１７）に変更し、トナー母体粒子（Ｂ１）の製造と同様にして、トナー母体粒子（Ｂ２）〜（Ｂ１３）、（Ｂ１５）及び（Ｂ１７）を製造した。

［トナー母体粒子（Ｂ１４）の製造］
コア粒子分散液（Ｘ１４）（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液）（固形分換算）
２６０質量部
結晶性材料分散液（Ｗ１）（固形分換算) ３４．８質量部
着色剤粒子分散液（固形分換算） ３０．５質量部
アニオン性界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１ ２０％水溶液）４０質量部
イオン交換水 １５００質量部
温度計、ｐＨ計及び撹拌器を備えた４リットルの反応容器に上記の材料を入れ、温度２５℃下に１．０％硝酸を添加してｐＨを３．０に調整した。その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０）にて３０００ｒｐｍで分散しながら、濃度２％の硫酸アルミニウム（凝集剤）水溶液１００質量部を３０分かけて添加した。滴下終了後、１０分間撹拌し、原料と凝集剤を十分に混合した。
その後、反応容器に撹拌器及びマントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌されるように撹拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにコールターマルチサイザー３（アパーチャー径１００μｍ、ベックマン・コールター社製）にて粒径を測定した。体積基準のメディアン径（Ｄ_５０）が５．９μｍになったところで温度を保持し、あらかじめ混合しておいた下記追加原料の混合液を２０分間かけて投入した。
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（固形分換算） ３７．８質量部
アニオン性界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１ ２０％水溶液）１５質量部
次いで、５０℃に３０分間保持した後、反応容器に、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）２０％水溶液を８質量部添加した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、原料分散液のｐＨを９．０に制御した。その後、５℃ごとにｐＨを９．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で８５℃まで昇温し、８５℃で保持した。

＜冷却工程＞
その後、「ＦＰＩＡ−３０００」を用いて当該粒子の平均円形度が０．９６０になった時点で降温速度１０℃／分で３０℃まで冷却し、トナー母体粒子（Ｂ１４）を得た。

［トナー母体粒子（Ｂ１６）の製造］
前記トナー母体粒子（Ｂ１）の製造において、コア粒子分散液（Ｘ１）に代えてコア粒子分散液（Ｘ１６）を用い、塩化マグネシウム水溶液を添加した混合液を８５℃まで昇温した後、１５.２質量部の結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）（固形分換算）を１０分間かけて前記混合液に添加して凝集を進行させた以外は同様にして、トナー母体粒子（Ｂ１６）を得た。

［トナー１の製造］
≪外添工程≫
１００質量部のトナー母体粒子（Ｂ１）に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、 疎水化度＝６８）０．６質量部及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ、疎水化度＝６３）１．０質量部を添加し、これらを「ヘンシェルミキサー」（日本コークス工業株式会社製）により回転翼周速３５ｍｍ／秒、３２℃で２０分間混合した後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去した。このような外添剤処理を行って、静電荷像現像用のトナー粒子１の集合体であるトナー１を製造した。

［トナー２〜１７の製造］
前記トナー１の製造において、トナー母体粒子（Ｂ１）を各トナー母体粒子（Ｂ２）〜（Ｂ１７）に変更した以外は同様にしてトナー２〜１７を製造した。

［現像剤１〜１７の製造］
製造した各トナーと、アクリル樹脂を被覆した体積平均粒径３２μｍのフェライトキャリアとを、トナー粒子濃度が６.５質量％となるように添加して混合した。こうして、各トナーを含有する二成分現像剤である現像剤１〜１７を製造した。

［物性評価］
得られた各トナーについて、前述した算出方法により、近似曲線の傾きα、ＤＳＣによる発熱ピークの補外結晶化終了温度Ｔｃｅ（５０）及び吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍ（５０）を算出し、下記表に示した。

［性能評価］
＜低温定着性（アンダーオフセット）＞
トナー１〜１７の低温定着性について、それぞれ、現像剤１〜１７を用いて評価した。具体的には下記のとおりである。
複写機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１」（コニカミノルタ株式会社製、「ｂｉｚ ｈｕｂ」は同社の登録商標）の改造機に現像剤１〜１７を装填した。当該改造機は、定着用ヒートローラの表面温度を８５〜２１０℃の範囲で変更することができるように、前記複写機の定着装置を改造した装置である。常温常湿（温度２０℃、湿度５０％ＲＨ）の環境下にて、画像形成装置でＡ４サイズのｍｏｎｄｉ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｐｙ ９０ｇ／ｍ^２（ｍｏｎｄｉ社製）に未定着ベタ画像（付着量１１．３ｇ／ｍ^２）を形成した。
次に、定着装置の加熱ローラにおいて、ニップ幅１１．２ｍｍ、定着時間３４ｍｓｅｃ、定着圧力１３３ｋＰａ、表面温度を１００℃に設定し、加熱ローラの表面温度を１１０〜１５０℃の範囲において１℃刻みで変更しながら、定着した。定着オフセットによる画像汚れが目視で確認されない最低の定着温度を最低定着温度とし、下記評価基準に基づいてランク付けした。ランク２以上を合格とした。
（評価基準）
ランク５：最低定着温度が１１５℃未満
ランク４：最低定着温度が１１５℃以上１２５℃未満
ランク３：最低定着温度が１２５℃以上１３５℃未満
ランク２：最低定着温度が１３５℃以上１４５℃未満
ランク１：最低定着温度が１４５℃以上

＜低温定着性（折り定着性）＞
上記同様に、複写機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１」の改造機に現像剤１〜１７を装填し、Ａ４サイズのＮＰＩ１２８に未定着ベタ画像（付着量１１．３ｇ／ｍ^２）を定着させる定着実験を所定の定着温度で繰り返し行った。当該定着温度は、１３０℃から１７０℃までの５℃刻みの温度に設定した。
次いで、各定着温度の定着実験において得られたプリント物を、折り機で前記ベタ画像に対して谷折りとなるように（前記ベタ画像を表側にして）折り、これに０．３５ＭＰａの圧縮空気を吹き付け、折り目を下記の基準１に示す５段階にランク付けした。ランク２以上を合格とした。
（評価基準）
ランク５：全く剥離なし
ランク４：一部折れ目に従った剥離あり
ランク３：折れ目に従った細かい線状の剥離あり
ランク２：折れ目に従った太い線状の剥離あり
ランク１：大きな剥離あり

＜排紙接着性＞
トナー１〜１７の排紙接着性について、それぞれ、現像剤１〜１７を用いて評価した。複写機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１」（コニカミノルタ株式会社製）に現像剤１〜１７を装填し、常温常湿（温度２０℃、湿度５０％ＲＨ）の環境下にて、Ａ４サイズのＰＯＤ１２８に、画像率が７０％のベタ画像（付着量１１．３ｇ／ｍ^２）を１０００枚連続印刷した。印刷時の定着速度は５５０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度（定着上ベルトの表面温度）は最低定着温度＋２０℃とした。１０００枚の印刷用紙を同一の排出トレイに出力し、積み重なった状態で１時間放置し空冷した。その後、潜熱量及び圧力の点で画像欠損が発生しやすい５００枚目及び５０１枚目の定着画像の接着力を評価した。５００枚目及び５０１枚目の定着画像を丁寧に取り出し、平坦なテーブルの上に載せたガラス板の上に載せた。下の定着画像が動かないように、下の定着画像をテーブルに固定した。上の定着画像の先端にテープを貼り付け、そのテープを水平方向にゆっくり滑らせ、用紙を滑らせるのに要する力をばねばかりで測定した。
この測定を４００枚目及び４０１枚目、６００枚目及び６０１枚目においても同様に行い、ばねばかりの示した力の平均値を接着力とした。接着力がランク２以上を合格とした。
（評価基準）
ランク５：接着力が１．０Ｎ未満
ランク４：接着力が２．０Ｎ未満
ランク３：接着力が３．０Ｎ未満
ランク２：接着力が４．０Ｎ未満
ランク１：接着力が４．０Ｎ以上

上記結果に示されるように、本発明のトナーは、比較例のトナーに比べて、トナー付着量の多い画像を高速連続印刷する場合においても、良好な低温定着性及び折り定着性を保ちつつ、排紙接着を抑制することができることが分かる。

Claims (6)

1. 少なくとも結着樹脂と、離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、
   示差熱量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを冷却速度Ｘ℃／ｍｉｎで測定したときの、最も低温側に位置する発熱ピークの補外結晶化終了温度をＴｃｅ（Ｘ）［℃］としたとき、少なくともＴｃｅ（１０）、Ｔｃｅ（２０）、Ｔｃｅ（３０）、Ｔｃｅ（４０）、Ｔｃｅ（５０）の５つのプロットを用いて最小二乗法により求めた近似直線の傾きαの絶対値が０．２０未満であり、かつ、Ｔｃｅ（５０）［℃］が５５℃以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 前記傾きαの絶対値が、０．１５未満であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記示差量分析装置により前記静電荷像現像用トナーを昇温速度５０℃／ｍｉｎで測定したときの、最も高温側に位置する吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍ（５０）［℃］が９０℃以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記結着樹脂が、飽和脂肪酸アミド及び当該飽和脂肪酸アミドの結晶核剤を含有し、かつ、前記結晶核剤の量が、前記飽和脂肪酸アミドの量に対し、０．１〜３.０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記結晶核剤が、下記式(Ｉ)又は式（II）で表される構造を有する芳香族アミドであることを特徴とする請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
   式(Ｉ)：Ｒ_１−ＣＯＮＨ−Ｃ_１０Ｈ_６−ＮＨＣＯ−Ｒ_２
   式（II）：Ｒ_３−ＣＯＮＨ−Ｃ_６Ｈ_３−（−ＮＨＣＯ−Ｒ_４）−ＮＨＣＯ−Ｒ_５
   ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、同一又は異なり、炭素数５〜１２のシクロアルキル基である。］
6. 前記結着樹脂が、少なくともスチレン・アクリル樹脂を５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
   

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