JP2021066787A - Resin composition and molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物および成形品に関する。特に、薄肉成形品に適した樹脂組成物に関する。 The present invention relates to resin compositions and molded articles. In particular, the present invention relates to a resin composition suitable for a thin-walled molded product.
従来から、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物を種々の成形品に成形して、電気工業、電子工業および自動車工業等の各種分野で用いられている。特に、樹脂組成物を薄肉成形品に用いる場合、樹脂組成物の高い流動性が求められる。
流動性に優れた樹脂組成物としては、例えば、特許文献１には、Ａ）９９．９〜１０質量部、好ましくは９９．５〜３０質量部、とくに好ましくは９９．０〜５５質量部の少なくとも１種の熱可塑性ポリエステル、好ましくはポリアルキレンテレフタレートと、Ｂ）少なくとも１種のオレフィン、好ましくは１種のα−オレフィンと、脂肪族アルコール、好ましくは５〜３０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールの少なくとも１種のメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルと、を含む０．１〜２０質量部、好ましくは０．２５〜１５質量部、とくに好ましくは１．０〜１０質量部の少なくとも１種のコポリマーと、を含み、コポリマーＢ）のＭＦＩ（メルトフローインデックス）は、１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０ｇ／１０分以上である、熱可塑性成形用組成物が開示されている。
Conventionally, a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component is molded into various molded products and used in various fields such as the electric industry, the electronics industry, and the automobile industry. In particular, when the resin composition is used for a thin-walled molded product, high fluidity of the resin composition is required.
Examples of the resin composition having excellent fluidity include A) 99.9 to 10 parts by mass, preferably 99.5 to 30 parts by mass, and particularly preferably 99.0 to 55 parts by mass in Patent Document 1. At least one thermoplastic polyester, preferably a polyalkylene terephthalate, and B) at least one olefin, preferably one α-olefin, and an aliphatic alcohol, preferably an aliphatic having 5 to 30 carbon atoms. At least one of 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.25 to 15 parts by mass, particularly preferably 1.0 to 10 parts by mass, containing at least one methacrylic acid ester or acrylic acid ester of alcohol. A thermoplastic molding composition containing a copolymer and a copolymer B) having an MFI (melt flow index) of 100 g / 10 minutes or more, preferably 150 g / 10 minutes or more is disclosed.
上述のとおり、流動性に優れた樹脂組成物は知られているが、熱可塑性樹脂の需要拡大に伴い、さらに、新規の樹脂組成物が求められるようになっている。その一例として、流動性に優れつつ、破壊点呼び歪が高い成形品を提供可能な樹脂組成物が求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、流動性を高めつつ、破壊点呼び歪が高い成形品を提供可能な樹脂組成物および前記樹脂組成物から形成された成形品を提供すること目的とする。
As described above, resin compositions having excellent fluidity are known, but as the demand for thermoplastic resins increases, new resin compositions are further required. As an example, there is a demand for a resin composition capable of providing a molded product having excellent fluidity and high fracture point nominal strain.
An object of the present invention is to solve such a problem, and a resin composition capable of providing a molded product having high fracture point nominal strain while increasing fluidity and molding formed from the resin composition. The purpose is to provide goods.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、固有粘度が低い熱可塑性樹脂に、メルトフローレイトが高い衝撃改質剤を配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．８２ｄＬ／ｇ以下の熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２．１６ｋｇの試験荷重を用いて１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以上の衝撃改質剤０．５質量部以上２０質量部以下を含む、樹脂組成物。
＜２＞前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記メルトフローレイトの上限値が１０００ｇ／１０分以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記衝撃改質剤が、エチレン・アクリル酸アルキルコポリマーを含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞薄肉成形品成形用である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記樹脂組成物を１ｍｍ厚さのダンベル片に成形したときの破壊点呼び歪が１００％以上である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜９＞前記成形品の最も厚い部分の厚さが４ｍｍ以下である、＜８＞に記載の成形品。
＜１０＞前記成形品の最も薄い部分の厚さが０．４ｍｍ以下である、＜８＞または＜９＞に記載の成形品。
As a result of studies by the present inventor based on the above problems, it has been found that the above problems can be solved by blending an impact modifier having a high melt flow rate with a thermoplastic resin having a low intrinsic viscosity. .. Specifically, the above problems have been solved by the following means.
<1> A test of 2.16 kg against 100 parts by mass of a thermoplastic resin having an intrinsic viscosity of 0.82 dL / g or less measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol. A resin composition containing 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of an impact modifier having a melt flow rate (MFR) of 50 g / 10 minutes or more measured at 190 ° C. using a load.
<2> The resin composition according to <1>, wherein the thermoplastic resin contains a polyester resin.
<3> The resin composition according to <1>, wherein the thermoplastic resin contains a polybutylene terephthalate resin.
<4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the upper limit of the melt flow rate is 1000 g / 10 minutes or less.
<5> The resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the impact modifier contains an ethylene / alkyl acrylate copolymer.
<6> The resin composition according to any one of <1> to <5>, which is used for molding a thin-walled molded product.
<7> The resin composition according to any one of <1> to <6>, wherein the fracture point nominal strain when the resin composition is molded into a dumbbell piece having a thickness of 1 mm is 100% or more.
<8> A molded product formed from the resin composition according to any one of <1> to <7>.
<9> The molded product according to <8>, wherein the thickness of the thickest portion of the molded product is 4 mm or less.
<10> The molded product according to <8> or <9>, wherein the thickness of the thinnest portion of the molded product is 0.4 mm or less.
本発明により、流動性を高めつつ、破壊点呼び歪が高い成形品を提供可能な樹脂組成物および前記樹脂組成物から形成された成形品を提供可能になった。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it has become possible to provide a resin composition capable of providing a molded product having a high fracture point nominal strain while increasing fluidity, and a molded product formed from the resin composition.
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよびアクリレートの両方を意味する。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, "~" is used in the meaning that the numerical values described before and after it are included as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, various physical property values and characteristic values shall be at 23 ° C. unless otherwise specified.
As used herein, the term "(meth) acrylate" means both methacrylate and acrylate.
本発明の樹脂組成物は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．８２ｄＬ／ｇ以下の熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２．１６ｋｇの試験荷重を用いて１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以上の衝撃改質剤０．５質量部以上２０質量部以下を含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、流動性の高い樹脂組成物が得られる。そのため、薄肉成形品として好ましく用いることができる。さらに、破壊点呼び歪が高い成形品が得られる。特に、薄肉成形品としたときの破壊点呼び歪を高くすることができる。
すなわち、本発明では、固有粘度が低い熱可塑性樹脂を用いることにより、流動性を高めることができる。さらに、ＭＦＲが高い衝撃改質剤を用いることによっても流動性を高め、かつ、破壊点呼び歪を高くすることに成功した。特に、破壊点呼び歪以外の他の機械的強度について、大差がないにもかかわらず、破壊点呼び歪を高くできた点で、本発明の効果は予想外の効果である。
この理由は、熱可塑性樹脂と衝撃改質剤が相溶しにくいことにより、それぞれの成分が本来的に持つ性能が発揮されたためと推測される。
以下、本発明の詳細を説明する。
The resin composition of the present invention is used in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin having an intrinsic viscosity of 0.82 dL / g or less measured at 30 ° C. The melt flow rate (MFR) measured at 190 ° C. using a test load of 2.16 kg contains 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of the impact modifier of 50 g / 10 minutes or more. With such a configuration, a highly fluid resin composition can be obtained. Therefore, it can be preferably used as a thin-walled molded product. Further, a molded product having a high fracture point nominal strain can be obtained. In particular, it is possible to increase the nominal fracture point distortion when a thin-walled molded product is used.
That is, in the present invention, the fluidity can be increased by using a thermoplastic resin having a low intrinsic viscosity. Furthermore, we succeeded in increasing the fluidity and increasing the fracture point nominal strain by using an impact modifier having a high MFR. In particular, the effect of the present invention is an unexpected effect in that the fracture point nominal strain can be increased even though there is no great difference in mechanical strength other than the fracture point nominal strain.
It is presumed that the reason for this is that the thermoplastic resin and the impact modifier are difficult to be compatible with each other, so that the inherent performance of each component is exhibited.
The details of the present invention will be described below.
＜熱可塑性樹脂＞
本発明の樹脂組成物は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１(質量比)の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．８２ｄＬ／ｇ以下の熱可塑性樹脂を含む。このように固有粘度が低い熱可塑性樹脂を用いることにより、樹脂組成物の流動性を向上させることができる。
<Thermoplastic resin>
The resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin having an intrinsic viscosity of 0.82 dL / g or less measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol. By using a thermoplastic resin having such a low intrinsic viscosity, the fluidity of the resin composition can be improved.
熱可塑性樹脂の固有粘度は、０．８０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、０．７６ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましい。また、前記固有粘度の下限値は、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．６５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６８ｄＬ／ｇ以上であることがさらに好ましく、０．７１ｄＬ／ｇ以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、破壊点呼び歪がより向上する傾向にある。
前記固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１(質量比)の混合溶媒中、３０℃で測定されるが、２種以上の熱可塑性樹脂のブレンド物の場合、ブレンド物の固有粘度とする。
The intrinsic viscosity of the thermoplastic resin is preferably 0.80 dL / g or less, and more preferably 0.76 dL / g or less. The lower limit of the intrinsic viscosity is preferably 0.60 dL / g or more, more preferably 0.65 dL / g or more, further preferably 0.68 dL / g or more, and 0. It is more preferably 71 dL / g or more. By setting the value to the lower limit or more, the fracture point nominal distortion tends to be further improved.
The intrinsic viscosity is measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol, but in the case of a blend of two or more thermoplastic resins, it is the intrinsic viscosity of the blend. To do.
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、結晶性樹脂であってもよいし、非晶性樹脂であってもよいが、結晶性樹脂であることが好ましい。また、結晶性樹脂である場合、その融点が、１９０℃以上であることが好ましく、また、２３０℃以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂の融点は、ＤＳＣ法に従って測定することができる。具体的には、昇温速度２０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温し、次いで３００℃で３分間保持した後、降温速度２０℃／分で３００℃から３０℃まで降温し、３０℃で３分間保持した後、引き続き、昇温速度２０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温し、２回目の昇温測定で得られたＤＳＣ曲線の解析を行い、吸熱ピークの頂点の温度を融点とすることができる。 The thermoplastic resin used in the present invention may be a crystalline resin or an amorphous resin, but is preferably a crystalline resin. Further, in the case of a crystalline resin, its melting point is preferably 190 ° C. or higher, and preferably 230 ° C. or lower. The melting point of the thermoplastic resin can be measured according to the DSC method. Specifically, the temperature is raised from 30 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, then held at 300 ° C. for 3 minutes, and then lowered from 300 ° C. to 30 ° C. at a temperature lowering rate of 20 ° C./min. After holding at ° C. for 3 minutes, the temperature was subsequently raised from 30 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and the DSC curve obtained in the second temperature rise measurement was analyzed to determine the peak of the heat absorption peak. The temperature can be the melting point.
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、その種類を特に定めるものではなく、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂；スチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状シクロオレフィン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂；等が好ましく例示される。ただし、本発明の熱可塑性樹脂は、後述する衝撃改質剤に含まれるものは除く趣旨である。
本発明では、熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。さらには、前記熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことがより好ましい。
The type of the thermoplastic resin used in the present invention is not particularly specified, and polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polybutylene terephthalate resin; polyamide resin; polycarbonate resin; styrene resin; polyethylene resin, Polyolefin resins such as polypropylene resin and cyclic cycloolefin resin; polyacetal resin; polyimide resin; polyetherimide resin; polyurethane resin; polyphenylene ether resin; polyphenylene sulfide resin; polysulfone resin; polymethacrylate resin; and the like are preferably exemplified. However, the purpose of the thermoplastic resin of the present invention is to exclude those contained in the impact modifier described later.
In the present invention, the thermoplastic resin preferably contains a polyester resin. Furthermore, it is more preferable that the thermoplastic resin contains a polybutylene terephthalate resin.
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合あるいはこれらの化合物の重縮合等によって得られるポリエステルであり、ホモポリエステル、コポリエステルの何れであってもよい。 The polyester resin is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid compound and a dihydroxy compound, polycondensation of an oxycarboxylic acid compound, polycondensation of these compounds, or the like, and may be either a homopolyester or a copolyester.
ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸化合物としては、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体が好ましく使用される。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１、５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−２，５−ジカルボン酸、アントラセン−２，６−ジカルボン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−フェニレン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸が好ましく使用できる。
As the dicarboxylic acid compound constituting the polyester resin, an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably used.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, Biphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulphon-4,4'-dicarboxylic acid , Diphenylisopropyridene-4,4'-dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, anthracene-2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p Examples thereof include -tert-phenylene-4,4'-dicarboxylic acid and pyridine-2,5-dicarboxylic acid, and terephthalic acid can be preferably used.
これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用してもよい。これらは周知のように、遊離酸以外にジメチルエステル等のエステル形成性誘導体として重縮合反応に用いることができる。
なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸を１種以上混合して使用することができる。
Two or more kinds of these aromatic dicarboxylic acids may be mixed and used. As is well known, these can be used in the polycondensation reaction as ester-forming derivatives such as dimethyl ester in addition to free acids.
In addition, if it is a small amount, along with these aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecandioic acid and sebacic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1 , 4-Cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids can be mixed and used.
ポリエステル樹脂を構成するジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール等、およびそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量であれば、分子量４００〜６，０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよい。
また、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオールも用いることができる。
Examples of the dihydroxy compound constituting the polyester resin include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methylpropane-1,3-diol, diethylene glycol and triethylene glycol, and cyclohexane. Examples thereof include alicyclic diols such as -1,4-dimethanol, and mixtures thereof. If the amount is small, one or more long-chain diols having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, or the like may be copolymerized.
In addition, aromatic diols such as hydroquinone, resorcin, naphthalene diol, dihydroxydiphenyl ether, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can also be used.
また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。 In addition to the bifunctional monomers as described above, trifunctional monomers such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, and trimethylolpropane for introducing a branched structure, and fatty acids for adjusting the molecular weight, etc. A small amount of the monofunctional compound can also be used in combination.
ポリエステル樹脂としては、通常は主としてジカルボン酸とジオールとの重縮合からなるもの、すなわち、ポリエステル樹脂全体の５０質量％、好ましくは７０質量％以上がこの重縮合物からなるものを用いる。ジカルボン酸としては芳香族カルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族ジオールが好ましい。 As the polyester resin, a polyester resin usually mainly composed of a polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol, that is, a polyester resin in which 50% by mass, preferably 70% by mass or more of the total polyester resin is composed of this polycondensate is used. The dicarboxylic acid is preferably an aromatic carboxylic acid, and the diol is preferably an aliphatic diol.
なかでも好ましいのは、酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸であり、アルコール成分の９５質量％以上が脂肪族ジオールであるポリアルキレンテレフタレートである。その代表的なものはポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂である。これらはホモポリエステルに近いもの、即ち樹脂全体の９５質量％以上が、テレフタル酸成分および１，４−ブタンジオールまたはエチレングリコール成分からなるものであるのが好ましい。
また、イソフタル酸、ダイマー酸、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリアルキレングリコール等が共重合されているものも好ましい。なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリアルキレンテレフタレートの全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものが例示される。
Of these, polyalkylene terephthalate in which 95 mol% or more of the acid component is terephthalic acid and 95% by mass or more of the alcohol component is an aliphatic diol is preferable. Typical examples are polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin. It is preferable that these are close to homopolyester, that is, 95% by mass or more of the total resin is composed of a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol or ethylene glycol component.
Further, it is also preferable that polyalkylene glycol such as isophthalic acid, dimer acid and polytetramethylene glycol (PTMG) is copolymerized. Examples of these copolymers have a copolymerization amount of 1 mol% or more and less than 50 mol% in all segments of polyalkylene terephthalate.
熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂を用いる場合、その末端カルボキシル基濃度は、１〜２３ｅｑ／ｔｏｎであることが好ましく、７〜２０ｅｑ／ｔｏｎであることがより好ましい。このような範囲とすることにより、流動性がより向上する傾向にある。
本発明の樹脂組成物が２種以上のポリエステル樹脂を含む場合、ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基濃度は、混合物のものとする。末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリエステル樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求めることができる。
When a polyester resin is used as the thermoplastic resin, the terminal carboxyl group concentration is preferably 1 to 23 eq / ton, more preferably 7 to 20 eq / ton. With such a range, the liquidity tends to be further improved.
When the resin composition of the present invention contains two or more kinds of polyester resins, the terminal carboxyl group concentration of the polyester resin is that of a mixture. The amount of terminal carboxyl groups can be determined by dissolving 0.5 g of polyester resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide.
また、ポリエステル樹脂以外の他の熱可塑性樹脂については、特開２０１９−０７３７３５号公報の段落００３９〜００５６の記載、特開２０１９−０７３７３６号公報の段落００１２〜段落００３３を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Regarding thermoplastic resins other than polyester resins, the description in paragraphs 0039 to 0056 of JP-A-2019-07735 and paragraphs 0012 to 0033 of JP-A-2019-07736 can be referred to, and these contents are described. Incorporated herein.
本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（好ましくはポリエステル樹脂、より好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）を、８５質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９３質量％以上含むことがさらに好ましく、９５質量％以上であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition of the present invention preferably contains a thermoplastic resin (preferably a polyester resin, more preferably a polybutylene terephthalate resin) in an amount of 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 93% by mass or more. It is more preferable to include it, and it may be 95% by mass or more.
The resin composition of the present invention may contain only one type of thermoplastic resin, or may contain two or more types of thermoplastic resin. When two or more types are included, the total amount is preferably in the above range.
＜衝撃改質剤＞
本発明の樹脂組成物は、２．１６ｋｇの試験荷重を用いて１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以上の衝撃改質剤を含む。このような衝撃改質剤を含むことにより、流動長を高くすることができ、かつ、薄肉成形品にしたときの破壊点呼び歪を効果的に向上させることができる。さらに、シャルピー衝撃強さにも優れた成形品が得られる。
前記ＭＦＲの下限値は、８０ｇ／１０分以上であることが好ましく、１００ｇ／１０分以上であることがより好ましく、２００ｇ／１０分以上であることがさらに好ましく、３００ｇ／１０分以上であることが一層好ましい。前記ＭＦＲの上限値は、１０００ｇ／１０分以下であることが好ましく、９００ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、８００ｇ／１０分以下であってもよい。上記上限値以下とすることにより、流動性がより向上し、さらに、破壊点呼び歪もより向上する傾向にある。
本発明における衝撃改質剤のメルトフローレイトは、ＩＳＯ１１３３に従って測定された値である。
<Impact modifier>
The resin composition of the present invention contains an impact modifier having a melt flow rate (MFR) of 50 g / 10 min or more measured at 190 ° C. using a test load of 2.16 kg. By including such an impact modifier, the flow length can be increased, and the fracture point nominal strain when a thin-walled molded product is produced can be effectively improved. Further, a molded product having excellent Charpy impact strength can be obtained.
The lower limit of the MFR is preferably 80 g / 10 minutes or more, more preferably 100 g / 10 minutes or more, further preferably 200 g / 10 minutes or more, and 300 g / 10 minutes or more. Is more preferable. The upper limit of the MFR is preferably 1000 g / 10 minutes or less, more preferably 900 g / 10 minutes or less, and may be 800 g / 10 minutes or less. By setting the value to the upper limit or less, the fluidity tends to be further improved, and the fracture point nominal strain tends to be further improved.
The melt flow rate of the impact modifier in the present invention is a value measured according to ISO1133.
本発明で用いる衝撃改質剤は、ＤＳＣ法で測定した融点が６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、また、１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。衝撃改質剤の融点は、より具体的には、ＩＳＯ１１３５７−３に準拠して測定することができる。
本発明の樹脂組成物では、熱可塑性樹脂の融点と、衝撃改質剤の融点の差が８０℃以上であることが好ましく、また、１７０℃以下であることが好ましい。このような融点差の熱可塑性樹脂と衝撃改質剤を用いることにより、流動性がより向上し、さらに、破壊点呼び歪もより向上する傾向にある。
The impact modifier used in the present invention preferably has a melting point of 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or lower, and 110 ° C. or lower as measured by the DSC method. Is more preferable. More specifically, the melting point of the impact modifier can be measured according to ISO11357-3.
In the resin composition of the present invention, the difference between the melting point of the thermoplastic resin and the melting point of the impact modifier is preferably 80 ° C. or higher, and preferably 170 ° C. or lower. By using a thermoplastic resin having such a melting point difference and an impact modifier, the fluidity tends to be further improved, and the fracture point nominal strain tends to be further improved.
本発明で用いる衝撃改質剤は、エチレン・アクリル酸アルキルコポリマーを含むことが好ましい。エチレン・アクリル酸アルキルコポリマーを用いることによる高流動化により、物性低下をより効果的に抑制することができる。
エチレン・アクリル酸アルキルコポリマーは、ランダム重合でも、ブロック重合でもよいが、ランダム重合であることが好ましい。
アクリル酸アルキルとしては、炭素数１〜５のアルキル鎖を有する（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましく、ブチルアクリレートがさらに好ましい。ブチル（メタ）アクリレートが有するブチル基は、ｎ−ブチル基が好ましい。
また、エチレン・アクリル酸アルキルコポリマーにおける、アクリル酸アルキル（好ましくは、ブチルアクリレート）由来の単位の割合は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であってもよい。また、上限値としては、５０質量％未満であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であってもよい。このような範囲とすることにより、より良好な破壊点呼び歪が発現する傾向にある。
The impact modifier used in the present invention preferably contains an ethylene / alkyl acrylate copolymer. High fluidization by using the ethylene / alkyl acrylate copolymer can more effectively suppress the deterioration of physical properties.
The ethylene / alkyl acrylate copolymer may be a random polymerization or a block polymerization, but is preferably a random polymerization.
As the alkyl acrylate, a (meth) acrylate having an alkyl chain having 1 to 5 carbon atoms is preferable, a butyl (meth) acrylate is more preferable, and a butyl acrylate is further preferable. The butyl group contained in the butyl (meth) acrylate is preferably an n-butyl group.
The proportion of units derived from alkyl acrylate (preferably butyl acrylate) in the ethylene-alkyl acrylate copolymer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 25% by mass. It may be% or more. The upper limit is preferably less than 50% by mass, more preferably 45% by mass or less, and may be 40% by mass or less. Within such a range, better fracture point nominal strain tends to occur.
衝撃改質剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下である。前記衝撃改質剤の含有量の下限値は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、２．５質量部以上であってもよい。また、前記衝撃改質剤の含有量の上限値は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、８質量部以下であることがさらに好ましく、５質量部以下であってもよい。
樹脂組成物は、衝撃改質剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The content of the impact modifier is 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. The lower limit of the content of the impact modifier is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and 2.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. There may be. The upper limit of the content of the impact modifier is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is more preferable to have 5 parts by mass or less.
The resin composition may contain only one type of impact modifier or two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably in the above range.
＜安定剤＞
本発明の樹脂組成物は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤は、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、硫黄系化合物が好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０１８−０７０７２２号公報の段落００４６〜００５７の記載、特開２０１９−０５６０３５号公報の段落００３０〜００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６〜００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<Stabilizer>
The resin composition of the present invention may contain a stabilizer. Examples of the stabilizer include a hindered phenol-based compound, a hindered amine-based compound, a phosphorus-based compound, and a sulfur-based stabilizer. Among these, sulfur compounds are preferable.
Specific examples of the stabilizer include paragraphs 0046 to 0057 of JP2018-070722, paragraphs 0030 to 0037 of JP2019-0506035, and paragraph 0066 of International Publication No. 2017/038949. The description of ~ 0078 can be taken into consideration, and these contents are incorporated in the present specification.
本発明の樹脂組成物は、安定剤を熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０５質量部以上含むことがより好ましく、０．０８質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記安定剤の含有量の上限値は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．３質量部以下であることが一層好ましい。
樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition of the present invention preferably contains a stabilizer in an amount of 0.01 part by mass or more, more preferably 0.05 part by mass or more, and 0.08 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Is even more preferable. The upper limit of the content of the stabilizer is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is more preferable that the amount is 0.3 parts by mass or less.
The resin composition may contain only one type of stabilizer or may contain two or more types of stabilizers. When two or more types are included, the total amount is preferably in the above range.
＜離型剤＞
本発明の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤は、公知の離型剤を広く用いることができ、脂肪族カルボン酸のエステル化物が好ましい。脂肪族カルボン酸のエステル化物は、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸のエステル化物であることが好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８−０７０７２２号公報の段落００６３〜００７７の記載、特開２０１９−１２３８０９号公報の段落００９０〜００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<Release agent>
The resin composition of the present invention preferably contains a mold release agent.
As the release agent, known release agents can be widely used, and an esterified product of an aliphatic carboxylic acid is preferable. The esterified product of the aliphatic carboxylic acid is preferably a polyhydric alcohol and an esterified product of the aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms.
Specifically, as the release agent, the description of paragraphs 0063 to 0077 of JP-A-2018-0707722 and the description of paragraphs 0090 to 0098 of JP-A-2019-123809 can be referred to, and these contents are described in the present specification. Incorporated into the book.
本発明の樹脂組成物は、離型剤を熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０８質量部以上含むことがより好ましく、０．２質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記離型剤の含有量の上限値は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましく、０．８質量部以下であることが一層好ましい。
樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition of the present invention preferably contains a mold release agent in an amount of 0.01 part by mass or more, more preferably 0.08 part by mass or more, and 0.2 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is more preferable to include it. The upper limit of the content of the release agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. More preferably, it is more preferably 0.8 parts by mass or less.
The resin composition may contain only one type of release agent or two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably in the above range.
＜その他含有成分＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、酸化防止剤、加水分解防止剤、難燃剤、難燃助剤、強化充填剤、顔料、紫外線吸収剤、核剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、強化充填剤（例えば、ガラス繊維）を、実質的に含まないことが好ましい。本発明の樹脂組成物が強化充填剤を実質的に含まないことにより、樹脂組成物の流動性をより向上させることができる。ここで、実質的に含まないとは、強化充填剤の含有量が、樹脂組成物の５質量％以下であることをいい、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
<Other ingredients>
The resin composition of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Such additives include antioxidants, antioxidants, flame retardants, flame retardants, strengthening fillers, pigments, UV absorbers, nucleating agents, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, etc. Examples include plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like.
The resin composition of the present invention preferably contains substantially no reinforcing filler (for example, glass fiber). Since the resin composition of the present invention does not substantially contain the reinforcing filler, the fluidity of the resin composition can be further improved. Here, substantially not contained means that the content of the reinforcing filler is 5% by mass or less of the resin composition, more preferably 3% by mass or less, and 1% by mass or less. Is even more preferable.
＜樹脂組成物の特性＞
本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を使用し、ＩＳＯ１７９規格に準拠して測定した、ノッチ付きシャルピー衝撃強さが２．０ＫＪ／ｍ2以上であることが好ましく、２．５ＫＪ／ｍ2以上であることがより好ましい。ノッチ付きシャルピー衝撃強さの上限値としては、特に定めるものではないが、６．０ＫＪ／ｍ2以下が実際的である。
本発明の樹脂組成物のスパイラル流動長は、射出圧力１５３ＭＰａ、厚み１．０ｍｍのときに、３００ｍｍ以上であることが好ましく、３２０ｍｍ以上であることがより好ましい。また、上記スパイラル流動長の上限は、３８０ｍｍ以下であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、１ｍｍ厚さの薄肉ダンベル片に成形したときの破壊点呼び歪が１００％以上であることが好ましく、１０５％以上であることがより好ましい。１ｍｍ厚さのダンベル片に成形したときの破壊点呼び歪の上限値は特に定めるものではないが、例えば、１５０％以下、さらには、１４０％以下が実際的である。
本発明の樹脂組成物は、また、４ｍｍ厚さのＩＳＯダンベル片に成形したときの破壊点呼び歪が５％以上であることが好ましい。４ｍｍ厚さのダンベル片に成形したときの破壊点呼び歪の上限値は特に定めるものではないが、例えば、２０％以下が実際的である。
本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、ＩＳＯ規格１７８に準拠した曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以上であることが好ましく、２１００ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、前記曲げ弾性率の上限値としては、例えば、２８００ＭＰａ以下が実際的である。
シャルピー衝撃強さ、スパイラル流動長、破壊点呼び歪および曲げ弾性率は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
<Characteristics of resin composition>
The resin composition of the present invention preferably has a notched Charpy impact strength of 2.0 KJ / m 2 or more, measured in accordance with ISO 179 standards, using an ISO multipurpose test piece (4 mm thick). More preferably, it is .5 KJ / m 2 or more. The upper limit of the notched Charpy impact strength is not specified, but is practically 6.0 KJ / m 2 or less.
The spiral flow length of the resin composition of the present invention is preferably 300 mm or more, and more preferably 320 mm or more when the injection pressure is 153 MPa and the thickness is 1.0 mm. Further, the upper limit of the spiral flow length is preferably 380 mm or less.
The resin composition of the present invention preferably has a fracture point nominal strain of 100% or more, more preferably 105% or more when molded into a thin-walled dumbbell piece having a thickness of 1 mm. The upper limit of the nominal strain at break point when molded into a dumbbell piece having a thickness of 1 mm is not particularly determined, but for example, 150% or less, further 140% or less is practical.
The resin composition of the present invention also preferably has a fracture point nominal strain of 5% or more when molded into an ISO dumbbell piece having a thickness of 4 mm. The upper limit of the nominal strain at break point when molded into a dumbbell piece having a thickness of 4 mm is not particularly determined, but for example, 20% or less is practical.
The resin composition of the present invention preferably has a flexural modulus of 2000 MPa or more, more preferably 2100 MPa or more, in accordance with ISO standard 178 when molded into an ISO multipurpose test piece (4 mm thick). Further, as the upper limit value of the flexural modulus, for example, 2800 MPa or less is practical.
The Charpy impact strength, spiral flow length, fracture point nominal strain and flexural modulus are measured according to the methods described in Examples described later.
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、熱可塑性樹脂および衝撃改質剤、ならびに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂の一部に他の成分を配合したものを溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの熱可塑性樹脂や他の成分を配合して溶融混練してもよい。ガラス繊維等の繊維状の強化充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２２０〜３００℃の範囲である。
<Manufacturing method of resin composition>
The method for producing the resin composition of the present invention is not limited, and a known method for producing the resin composition can be widely adopted. Specifically, the thermoplastic resin, the impact modifier, and other components to be blended as needed are premixed using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer, and then a Banbury mixer, a roll, and the like. Examples thereof include a method of melt-kneading with a mixer such as a thermoplastic, a single-screw kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, and a kneader. Further, a masterbatch may be prepared by melt-kneading a part of a thermoplastic resin in which other components are blended, and then blending and kneading the remaining thermoplastic resin or other components. When a fibrous reinforcing filler such as glass fiber is used, it is also preferable to supply it from a side feeder in the middle of the cylinder of the extruder.
The temperature of melt-kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 220 to 300 ° C.
＜成形品＞
本発明の樹脂組成物（例えば、ペレット）は、各種の成形法で成形して成形品とされる。すなわち、本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物から成形される。成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、ボタン状のもの等が挙げられる。成形品は、最終製品であってもよいが、部品であってもよい。
中でも、本発明の樹脂組成物は、薄肉成形品成形用に適している。従って、本発明の成形品の好ましい実施形態は、薄肉成形品である。例えば、成形品の最も厚い部分の厚さが４ｍｍ以下（好ましくは、最も厚い部分の厚さが３ｍｍ以下、１ｍｍ以上）である成形品や、成形品の最も薄い部分の厚さが０．４ｍｍ以下（好ましくは、最も薄い部分の厚さが０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ以下）である成形品が例示される。
<Molded product>
The resin composition (for example, pellets) of the present invention is molded by various molding methods to obtain a molded product. That is, the molded product of the present invention is molded from the resin composition of the present invention. The shape of the molded product is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended use and purpose of the molded product. Specific examples thereof include a film shape, a rod shape, a cylindrical shape, an annular shape, a circular shape, an elliptical shape, a polygonal shape, a deformed product, a hollow product, a frame shape, a box shape, a panel shape, and a button shape. The molded product may be a final product or a part.
Above all, the resin composition of the present invention is suitable for molding thin-walled molded products. Therefore, a preferred embodiment of the molded product of the present invention is a thin-walled molded product. For example, the thickness of the thickest part of the molded product is 4 mm or less (preferably, the thickness of the thickest part is 3 mm or less and 1 mm or more), or the thickness of the thinnest part of the molded product is 0.4 mm. Examples of molded articles are as follows (preferably, the thickness of the thinnest portion is 0.1 mm or more and 0.3 mm or less).
成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコ−ティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。特に、本発明の樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法で得られる成形品に適している。しかしながら、本発明の樹脂組成物がこれらで得られた成形品に限定されるものではないことは言うまでもない。 The method for molding the molded product is not particularly limited, and a conventionally known molding method can be adopted. For example, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a deformed extrusion method, a transfer molding method, a hollow molding method, etc. Gas-assisted hollow molding method, blow molding method, extrusion blow molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, rotary molding method, multi-layer molding method, two-color molding method, insert molding method, sandwich molding method, foam molding method , Pressure molding method and the like. In particular, the resin composition of the present invention is suitable for a molded product obtained by an injection molding method, an injection compression molding method, or an extrusion molding method. However, it goes without saying that the resin composition of the present invention is not limited to the molded articles obtained by these.
本発明の成形品は、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報端末、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器、ディスプレイ等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器および家電製品の筐体、照明機器、車輌部品（特に、車輌内装部品）、ディスプレイ用部品などに好ましく用いられる。
特に、各種機器のコネクタとして好ましく用いられる。
The molded product of the present invention is suitably used for parts such as electrical and electronic equipment, OA equipment, personal digital assistants, mechanical parts, home appliances, vehicle parts, various containers, lighting equipment, and displays. Among these, it is particularly preferably used for electrical and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment and housings of home appliances, lighting equipment, vehicle parts (particularly vehicle interior parts), display parts and the like.
In particular, it is preferably used as a connector for various devices.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
＜原料＞
以下の原料を用いた。
The following raw materials were used.
上記において、ＰＢＴ樹脂とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂を意味する。また、ＥＢＡとは、エチレンとブチルアクリレートのコポリマーであることを意味する。ＭＡＭとは、メチルメタクリレートと、アクリレートと、メチルメタクリレートのコポリマーであることを意味する。 In the above, the PBT resin means a polybutylene terephthalate resin. Further, EBA means that it is a copolymer of ethylene and butyl acrylate. MAM means a copolymer of methyl methacrylate, acrylate and methyl methacrylate.
＜固有粘度の測定方法＞
ポリエステルの固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定した。
<Measurement method of intrinsic viscosity>
The intrinsic viscosity of polyester was measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.
＜メルトフローレイトの測定方法＞
メルトフローレイトの値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（温度２５０℃、荷重０．３２５ｋｇｆ）に準拠して測定した。
<Measurement method of melt flow rate>
The melt flow rate value was measured according to JIS K7210 (temperature 250 ° C., load 0.325 kgf).
＜実施例１〜５、比較例１〜４＞
＜＜コンパウンド＞＞
上記表１に記載した各成分を、以下の表２に記載した量（いずれも質量部）でブレンドし、これを３０ｍｍのベントタイプ２軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）を用い、押出機バレル設定温度を２５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で混練してストランド状に押し出し、水槽で急冷しペレタイザーでペレット化して樹脂組成物のペレットを得た。
<Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4>
<< Compound >>
Each component listed in Table 1 above is blended in the amount shown in Table 2 below (both by mass), and this is blended using a 30 mm vent type twin-screw extruder (“TEX30α” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). The extruder barrel was kneaded at a set temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, extruded into a strand shape, rapidly cooled in a water tank, and pelletized with a pelletizer to obtain pellets of a resin composition.
＜＜ノッチ付シャルピー衝撃強さの測定＞＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度１３０℃の条件下で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を使用し、ＩＳＯ１７９規格に準拠して測定した、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（単位：ＫＪ／ｍ2）を測定した。
<< Measurement of Charpy Impact Strength with Notch >>
The resin composition pellets obtained above are dried at 120 ° C. for 5 hours, and then used in an injection molding machine (“NEX80” manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 130 ° C. , ISO multipurpose test piece (4 mm thick) was injection molded.
Using an ISO multipurpose test piece (4 mm thick), the notched Charpy impact strength (unit: KJ / m 2 ) measured according to the ISO179 standard was measured.
＜＜スパイラル流動長＞＞
流動性の評価として、樹脂組成物のスパイラルフロー流動長（単位：ｍｍ）を、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用いて評価した。すなわち、上記で得られたペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、射出圧力１５３ＭＰａ、射出速度６０ｍｍ／ｓｅｃ、シリンダー温度を２６０℃の条件にて、射出時間２ｓｅｃ、冷却７ｓｅｃ、金型温度８０℃、サックバック２ｍｍの条件とした。
また評価した樹脂成形品の形状は、断面が肉厚１ｍｍ、幅１．５ｍｍの、長尺状樹脂成形品であり、渦巻き状となったものである。この渦巻き状長尺樹脂成形品を図１に示す。図１中、中央の部材はゲート１を表し、この渦巻き状長尺樹脂成形品の大きさは、長尺状樹脂成形品の中心間距離として、（長軸方向の寸法ｈ１）×（短軸方向の寸法ｈ２）＝９０ｍｍ×１０５ｍｍである。
このスパイラルフロー長さ（単位：ｍｍ）は、数値が大きいほど、流動性に優れることを表している。
<< Spiral flow length >>
As an evaluation of the fluidity, the spiral flow flow length (unit: mm) of the resin composition was evaluated using an injection molding machine (“J55-60H” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). That is, after the pellet obtained above is dried at 120 ° C. for 4 hours or more, the injection pressure is 153 MPa, the injection speed is 60 mm / sec, and the cylinder temperature is 260 ° C., the injection time is 2 sec, the cooling is 7 sec, and the mold temperature is 80. The conditions were ℃ and a suckback of 2 mm.
The shape of the evaluated resin molded product is a long resin molded product having a wall thickness of 1 mm and a width of 1.5 mm in a cross section, and has a spiral shape. This spiral long resin molded product is shown in FIG. In FIG. 1, the central member represents the gate 1, and the size of the spiral long resin molded product is (dimension h1 in the long axis direction) × (short axis) as the distance between the centers of the long resin molded product. The dimension in the direction h2) = 90 mm × 105 mm.
The larger the value of the spiral flow length (unit: mm), the better the fluidity.
＜＜破壊点呼び歪(％)＞＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件下で、薄肉ダンベル片（１ｍｍ厚）およびＩＳＯダンベル片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
上記で得られた薄肉ダンベル片およびＩＳＯダンベル片について、ＩＳＯ規格５２７−１およびＩＳＯ５２７−２に準拠して、破壊点呼び歪（単位：％）を測定した。
<< Destruction point nominal distortion (%) >>
The resin composition pellets obtained above are dried at 120 ° C. for 5 hours, and then used in an injection molding machine (“NEX80” manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. , A thin-walled dumbbell piece (1 mm thick) and an ISO dumbbell piece (4 mm thick) were injection-molded.
The fracture point nominal strain (unit:%) was measured for the thin-walled dumbbell piece and the ISO dumbbell piece obtained above in accordance with ISO standards 527-1 and ISO527-2.
＜＜曲げ弾性率の測定＞＞
ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ規格１７８に準拠して、曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。
<< Measurement of flexural modulus >>
The flexural modulus (unit: MPa) was measured using an ISO multipurpose test piece (thickness of 4 mm) in accordance with ISO standard 178.
上記表２において、ＰＢＴの固有粘度とは、樹脂組成物に含まれる全ＰＢＴ樹脂の混合物の固有粘度を意味する。 In Table 2 above, the intrinsic viscosity of PBT means the intrinsic viscosity of the mixture of all PBT resins contained in the resin composition.
上記結果から明らかな通り、本発明の樹脂組成物は、流動性が高く、かつ、破壊点呼び歪が高かった（実施例１〜５）。特に、厚さ４ｍｍのＩＳＯダンベル試験片を用いたときの破壊点呼び歪は、比較例１、３および４と比較して、同等程度またはそれ以下であったが、厚さ１ｍｍのダンベル片とすると、これらの比較例と比較して、格段に破壊点呼び歪を高くできた。この効果は驚くべきものである。
さらに、本発明の樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さが高く、かつ、曲げ弾性率も高いレベルを維持していた。
これに対し、耐衝撃改質剤を含まない場合（比較例１）、シャルピー衝撃強さに加え、薄肉ダンベル片の破壊点呼び歪が劣っていた。また、耐衝撃改質剤を含んでいても、メルトフローレイトが低い場合（比較例２）、薄肉ダンベル片の破壊点呼び歪に加え、ＩＳＯダンベル片の破壊点呼び歪も劣っていた。
一方、熱可塑性樹脂の固有粘度が高い場合（比較例３、４）、薄肉ダンベル片およびＩＳＯダンベル片の破壊点呼び歪が劣ると共に、流動性も劣っていた。
As is clear from the above results, the resin composition of the present invention had high fluidity and high fracture point nominal strain (Examples 1 to 5). In particular, the fracture point nominal strain when the ISO dumbbell test piece having a thickness of 4 mm was used was about the same as or less than that of Comparative Examples 1, 3 and 4, but with the dumbbell piece having a thickness of 1 mm. Then, the fracture point nominal distortion could be significantly increased as compared with these comparative examples. This effect is amazing.
Further, the resin composition of the present invention maintained a high Charpy impact strength and a high flexural modulus.
On the other hand, when the impact-resistant modifier was not included (Comparative Example 1), in addition to the Charpy impact strength, the fracture point nominal strain of the thin-walled dumbbell piece was inferior. Further, even if the impact-resistant modifier was contained, when the melt flow rate was low (Comparative Example 2), in addition to the fracture point nominal strain of the thin-walled dumbbell piece, the fracture point nominal strain of the ISO dumbbell piece was also inferior.
On the other hand, when the intrinsic viscosity of the thermoplastic resin was high (Comparative Examples 3 and 4), the fracture point nominal strain of the thin-walled dumbbell piece and the ISO dumbbell piece was inferior, and the fluidity was also inferior.
１ ゲート
ｈ１ 長軸方向の寸法
ｈ２ 短軸方向の寸法
1 Gate h1 Dimension in the major axis direction h2 Dimension in the minor axis direction
Claims (10)
２．１６ｋｇの試験荷重を用いて１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以上の衝撃改質剤０．５質量部以上２０質量部以下を含む、樹脂組成物。 In a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol, with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin having an intrinsic viscosity of 0.82 dL / g or less measured at 30 ° C.
A resin composition containing 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of an impact modifier having a melt flow rate (MFR) of 50 g / 10 minutes or more measured at 190 ° C. using a test load of 2.16 kg.
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