KR102001484B1 - Thermoplastic resin composition and molded article using the same - Google Patents
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Abstract
(A) (A-1) 폴리카보네이트 수지 65 내지 85 중량%, (A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 5 내지 15 중량%, (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 5 내지 20 중량%, (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 0 초과 10 중량% 이하를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 (B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 5 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물과, 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.(A) a resin composition comprising (A-1) 65 to 85% by weight of a polycarbonate resin, (A-2) 5 to 15% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (A-3) methyl methacrylate- styrene- acrylonitrile copolymer (A-4) 100 to 100 parts by weight of a base resin containing not less than 10% by weight of an aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer; And (B) 5 to 10 parts by weight of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, and a molded article using the thermoplastic resin composition.
Description
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.A thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
폴리카보네이트(polycarbonate) 수지는 엔지니어링 플라스틱 중 하나로서 플라스틱 산업에서 폭넓게 사용되고 있는 재료이다.Polycarbonate resin is one of the engineering plastics that is widely used in the plastics industry.
폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A와 같은 벌크한 분자 구조에 의해 유리전이온도(Tg)가 약 150℃에 이르게 되어, 높은 내열도를 나타내며, 카보네이트 그룹의 카보닐기는 회전 운동성이 높아 폴리카보네이트 수지에 유연성과 강성을 부여한다. 또한, 비정질 고분자로 투명성이 우수한 특성을 가지고 있다.The polycarbonate resin has a glass transition temperature (Tg) of about 150 DEG C due to a bulk molecular structure such as bisphenol-A, exhibits a high heat resistance, and the carbonyl group of the carbonate group has high flexibility, And rigidity. It is also an amorphous polymer and has excellent transparency.
뿐만 아니라, 내충격성 및 타 수지와의 상용성 등이 우수하나, 폴리카보네이트 수지는 유동성이 떨어지는 단점이 있어 작업성 및 후가공성을 보완하기 위하여 다양한 수지와의 얼로이(alloy) 형태로도 많이 사용된다.In addition, it has excellent impact resistance and compatibility with other resins. However, since polycarbonate resin has a disadvantage of low fluidity, it is often used as an alloy form with various resins in order to complement workability and post-processability do.
이 중 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(PC/ABS) 얼로이는 내구성, 성형성, 내열성, 내충격성 등이 우수하여 전기/전자 분야, 자동차 분야, 건축 분야 및 기타 생활 소재 등 광범위한 분야에 적용되고 있다. Among these, polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (PC / ABS) is superior in durability, formability, heat resistance and impact resistance, and is widely used in the fields of electric / electronic, automobile, Is applied to the field.
그러나 PC/ABS 얼로이는 차량 실내 등에서 사용하는 화장품, 방향제와 같은 화학 약품에 대한 내성이 부족하여 자동차 내장재에 적용할 경우 손상될 우려가 있다.However, PC / ABS alloys are not resistant to chemicals such as cosmetics and fragrance used in the interior of vehicles, which may cause damage when applied to automobile interior materials.
한편, 폴리에스테르 수지는 기계적 특성, 전기적 특성, 내약품성 등이 우수하고 특히 결정화 속도가 빨라 성형 가공성이 우수하지만, 유리전이온도가 낮은 편이어서 내열도가 낮으며, 상온 및 저온에서의 내충격성이 낮은 문제가 있다.On the other hand, polyester resins are excellent in mechanical properties, electrical properties, chemical resistance and the like, and are particularly excellent in molding processability due to their high crystallization rate. However, they are low in glass transition temperature and low in heat resistance and exhibit excellent impact resistance at room temperature and low temperature There is a low problem.
이에 따라 내약품성 강화를 위한 방법 중 하나로, 기존에는 폴리카보네이트수지의 분자량을 증가시키는 방법이 시도되었으나, 이 경우 성형성의 저하가 두드러지므로 적용 부품의 크기에 제약이 발생할 수 있다. Accordingly, a method of increasing the molecular weight of the polycarbonate resin has been attempted as one of the methods for enhancing the chemical resistance. However, in this case, degradation of the moldability is prominent, which may cause a restriction on the size of the applied component.
또한, 다른 방안으로 결정화 속도가 빠른 폴리에스테르 수지를 폴리카보네이트 수지와 함께 사용하는, 폴리에스테르/폴리카보네이트(Polyester/PC) 얼로이를 사용하는 방법이 시도되었으나, 폴리에스테르 수지 함량이 증가할수록 내열성이 저하되고, 폴리에스테르와 폴리카보네이트 간 상(phase) 불안정으로 인해 외관 및 기계적 물성에 편차가 발생할 우려가 있다.As another method, there has been attempted a method of using a polyester / polycarbonate (polyester / PC) alloy in which a polyester resin having a high crystallization rate is used together with a polycarbonate resin. However, as the content of the polyester resin increases, And the phase and instability of the phase between the polyester and the polycarbonate may cause variations in appearance and mechanical properties.
따라서, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 기존 PC/ABS 얼로이 또는 Polyester/PC 얼로이 대비 내약품성, 내충격성, 내열성 및 성형성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, in order to solve the above-mentioned problems, it is necessary to develop a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance, impact resistance, heat resistance and moldability as compared with conventional PC / ABS alloy or polyester / PC alloy.
내약품성, 내충격성, 내열성 및 성형성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 이를 이용한 성형품을 제공하는 것이다.To provide a thermoplastic resin composition excellent in chemical resistance, impact resistance, heat resistance and moldability, and a molded article using the same.
일 구현예에 따르면, (A) (A-1) 폴리카보네이트 수지 65 내지 85 중량%, (A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 5 내지 15 중량%, (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 5 내지 20 중량%, (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 0 초과 10 중량% 이하를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 (B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 5 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공될 수 있다.(A-1) from 65 to 85% by weight of a polycarbonate resin, (A-2) from 5 to 15% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (A-3) 5 to 20% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer, (A-4) 100 parts by weight of a base resin containing not less than 10% by weight of an aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer; And (B) 5 to 10 parts by weight of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer may be provided.
상기 (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 100 중량부를 기준으로, 메틸 메타크릴레이트는 60 내지 89 중량부, 스티렌은 10 내지 39 중량부, 아크릴로니트릴은 0 초과 20 중량부 이하로 포함될 수 있다.(A-3) 60 to 89 parts by weight of methyl methacrylate, 10 to 39 parts by weight of styrene and 10 to 39 parts by weight of acrylonitrile based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer resin 20 parts by weight or less.
상기 (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 60 내지 89 중량%, 스티렌 10 내지 39 중량% 및 아크릴로니트릴 0 초과 20 중량% 이하로 포함된 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.Wherein the methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (A-3) is a monomer mixture comprising 60 to 89% by weight of methyl methacrylate, 10 to 39% by weight of styrene, and up to 20% by weight of acrylonitrile ≪ / RTI >
상기 (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 일 수 있다.The (A-3) methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer may have a weight average molecular weight of 50,000 g / mol to 200,000 g / mol.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 시안화 비닐 화합물 10 내지 50 중량%가 포함된 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) may be a copolymer of a monomer mixture containing 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 일 수 있다.The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) may have a weight average molecular weight of 100,000 g / mol to 200,000 g / mol.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체에서, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In the aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4), the vinyl cyanide compound may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and combinations thereof.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 수지에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 할로겐 또는 C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 스티렌, α-메틸 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In the aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer resin (A-4), the aromatic vinyl compound is selected from the group consisting of styrene, halogen, styrene substituted with a C1 to C10 alkyl group, .
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)일 수 있다.The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) may be a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN).
상기 (B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체는 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체일 수 있다.The (B) methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer may be a graft copolymer of a core-shell structure.
상기 코어는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어지고, 상기 쉘은 메틸 메타크릴레이트 단량체와 스티렌 단량체의 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 것일 수 있다.The core may be formed of a butadiene-based rubber-like polymer, and the shell may be formed by graft-polymerizing a copolymer of a methyl methacrylate monomer and a styrene monomer onto the core.
한편, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품이 제공될 수 있다.Meanwhile, a molded article using the thermoplastic resin composition according to one embodiment can be provided.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물과 이를 이용한 성형품은 우수한 내약품성, 내충격성, 내열성 및 성형성을 가짐에 따라 도장, 무도장으로 사용하는 여러 가지 제품의 성형에 광범위하게 적용될 수 있으며, 특히, 자동차 내장재 등의 용도에 유용하게 적용될 수 있다.The thermoplastic resin composition and the molded article using the thermoplastic resin composition according to one embodiment can be widely applied to the molding of various products used for painting and unpainted because of having excellent chemical resistance, impact resistance, heat resistance and moldability, And the like.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the appended claims.
일 구현예에 따르면, (A) (A-1) 폴리카보네이트 수지 65 내지 85 중량%, (A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 5 내지 15 중량%, (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 5 내지 20 중량%, (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 0 초과 10 중량% 이하를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 (B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 5 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.(A-1) from 65 to 85% by weight of a polycarbonate resin, (A-2) from 5 to 15% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (A-3) 5 to 20% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer, (A-4) 100 parts by weight of a base resin containing not less than 10% by weight of an aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer; And (B) 5 to 10 parts by weight of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer.
이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component contained in the thermoplastic resin composition will be described in detail.
(A) 기초 수지(A) Base resin
(A-1)폴리카보네이트 수지(A-1) Polycarbonate resin
폴리카보네이트 수지는 카보네이트 결합을 가진 폴리에스테르로서 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 수지 조성물 분야에서 이용 가능한 임의의 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin is a polyester having a carbonate bond and the kind thereof is not particularly limited, and any polycarbonate resin usable in the resin composition field can be used.
예컨대, 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.For example, it can be produced by reacting a diphenol represented by the following formula (1) with a compound selected from the group consisting of phosgene, a halogen acid ester, a carbonic ester and a combination thereof.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되는 연결기이며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.A represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylidene group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 haloalkyl A substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkenylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkylidene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group , A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxysilyl group, a halogen acid ester group, a carbonate ester group, CO, S and SO 2 , R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, and n1 and n2 each independently represent an integer of 0 to 4;
상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다.The diphenols represented by the above formula (1) may be composed of two or more of them to form a repeating unit of a polycarbonate resin.
상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 상기 디페놀류 중에서, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, Bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and bis (4-hydroxyphenyl) ether. Among the above diphenols, preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl- Dimethyl (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. More preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can be used.
상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수 있다.The polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.
상기 선형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지일 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 트리멜라틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조되는 수지일 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조할 수 있으며, 여기서 사용되는 카보네이트는 디페닐카보네이트와 같은 디아릴카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트일 수 있다.A specific example of the linear polycarbonate resin may be a bisphenol-A polycarbonate resin. Specific examples of the branched polycarbonate resin may be a resin prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate. The polyester carbonate copolymer resin may be prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate. The carbonate used herein may be a diaryl carbonate such as diphenyl carbonate or ethylene carbonate.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들어, 14,000 g/mol 내지 40,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 효과적이다. 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 우수한 내충격성 및 유동성을 얻을 수 있다. 또한, 원하는 유동성을 충족시키기 위하여 중량평균분자량 또는 유동지수가 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.The polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol, for example, 14,000 g / mol to 40,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is within the above range, excellent impact resistance and fluidity can be obtained. Further, two or more kinds of polycarbonate resins different in weight average molecular weight or flow index may be mixed and used in order to satisfy desired fluidity.
상기 폴리카보네이트 수지는 기초 수지 100 중량%에 대하여 65 중량% 내지 85 중량%로 포함될 수 있으며, 예를 들어 65 중량% 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 폴리카보네이트 수지가 65 중량% 미만인 경우에는 외관 특성이 좋지 않으며, 85 중량%를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 떨어질 수 있다.The polycarbonate resin may be contained in an amount of 65% by weight to 85% by weight based on 100% by weight of the base resin, for example, 65% by weight to 80% by weight. When the amount of the polycarbonate resin is less than 65% by weight, the appearance characteristics are poor. When the amount exceeds 85% by weight, the mechanical strength may be deteriorated.
(A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(A-2) Polybutylene terephthalate resin
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 일반적으로 테레프탈산 또는 그 유도체와 1,4-부탄디올 또는 그 유도체로부터 중축합 반응에 의해 얻어진 수지이지만 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 다른 디카르복실산이나 글리콜 등을 공중합한 수지도 이용될 수 있다. The polybutylene terephthalate resin is generally a resin obtained by a polycondensation reaction from terephthalic acid or a derivative thereof and 1,4-butanediol or a derivative thereof, but other dicarboxylic acid, glycol or the like may be added to the resin A copolymerized resin may also be used.
여기서 공중합 가능한 디카르복실산으로서는 이소프탈산, 2-클로로 테레프탈산, 2,5-디클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 4,4-스틸벤디카르복실산, 4,4-비페닐디카르복실산, 오르토 프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비스안식향산, 비스(p-카르복시페닐) 메탄, 안트라센 디카르본산, 4,4-디페닐에테르디카르복실산, 4,4-디페녹시에탄디카르본산, 아디프산(adipic acid), 세바스산, 아젤라산, 도데칸 이산, 1,3-사이클로헥산디카르복실산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산 등이 예시될 수 있다. 이들 공중합 가능한 디카르복실산은 예를 들면 예시되었지만 안에서 적당하게 선택된 것이 단독으로 혹은 2 종류 이상 조합된 것이 혼합되고, 이용될 수 있다. Examples of the copolymerizable dicarboxylic acid include isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2,5-dichloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 4,4-stilbenedicarboxylic acid, (P-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4-diphenoxyethane, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, Dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. These copolymerizable dicarboxylic acids have been exemplified, but the dicarboxylic acid can be suitably used alone or in combination of two or more kinds.
한편, 공중합 가능한 글리콜로서는 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 트랜스-2,2,4,4,-테트라메틸-1,3-사이클로부탄 디올, 시스-2,2,4,4,-테트라메틸-1,3-사이클로부탄 디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 사이클로헥산 디올, p-크실렌 디올, 비스페놀 A, 테트라브로모 비스페놀 A, 테트라브로모 비스페놀 A-비스(2-하이드록시에틸에테르) 등을 들 수 있다. 이들 공중합 가능한 글리콜은 예를 들면 예시되었지만 안에서 적당하게 선택된 것이 단독으로 혹은 2 종류 이상 조합된 것이 혼합되고, 이용될 수 있다. Examples of the copolymerizable glycol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, trans-2,2,4,4- 1,3-cyclobutane diol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,6-hexanediol, Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, cyclohexanediol, p-xylenediol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2- Ethyl ether) and the like. These copolymerizable glycols have been exemplified, for example, but they may be suitably used alone or in combination of two or more thereof in combination.
또한, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품의 내충격성을 충분히 확보하기 위해서 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도가 0.7 내지 1.50 dl/g일 수 있다. The polybutylene terephthalate resin may have an intrinsic viscosity of 0.7 to 1.50 dl / g as measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C in order to sufficiently ensure the impact resistance of the molded article using the thermoplastic resin composition.
일 구현예에 따른 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 기초 수지 100 중량%에 대하여 5 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있으며, 예를 들어 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 상기 범위 내로 포함됨으로써, 열가소성 수지 조성물이 우수한 내약품성을 가지게 된다. The polybutylene terephthalate resin according to one embodiment may be included in an amount of 5 to 15% by weight, for example, 5 to 10% by weight based on 100% by weight of the base resin. By including the polybutylene terephthalate resin within the above range, the thermoplastic resin composition has excellent chemical resistance.
한편, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 기초 수지 100 중량%에 대해 5 중량% 미만으로 포함될 경우, 수지 성형품에서 웰드라인이 발생하는 등 도장성 및 외관 특성이 저하된다. 또한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 기초 수지 100 중량%에 대해 15 중량% 초과로 포함될 경우, 내열성과 저온 내충격성이 저하되고, 색 얼룩이 발생할 수 있으므로 바람직하지 않다.On the other hand, when the polybutylene terephthalate resin is contained in an amount of less than 5% by weight based on 100% by weight of the base resin, paintability and appearance characteristics such as a weld line occur in the resin molded article. Further, when the polybutylene terephthalate resin is contained in an amount of more than 15% by weight based on 100% by weight of the base resin, heat resistance and low-temperature impact resistance are lowered and color irregularity may occur.
(A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(A-3) methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer
메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 간의 상용성을 향상시키기 위한 물질로, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, 아크릴로니트릴의 삼원 공중합체이다. The methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer is a material for improving the compatibility between the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin, and is a terpolymer of methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile.
상기 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 60 내지 89 중량%, 스티렌 10 내지 39 중량% 및 아크릴로니트릴 0 초과 20 중량% 이하로 포함된 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. The methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer may be a copolymer of a monomer mixture comprising 60 to 89% by weight of methyl methacrylate, 10 to 39% by weight of styrene and 0 to 20% by weight of acrylonitrile have.
메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 내 구성요소의 조성비가 상기 범위를 만족할 경우, 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 간의 상용성을 향상시킬 수 있다. When the composition ratio of the components in the methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer satisfies the above range, the compatibility between the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin can be improved.
메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 인 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 60,000 g/mol 내지 200,000 g/mol, 예를 들어 70,000 g/mol 내지 180,000 g/mol, 예를 들어 80,000 g/mol 내지 160,000 g/mol, 예를 들어 80,000 g/mol 내지 140,000 g/mol, 예를 들어 80,000 g/mol 내지 120,000 g/mol, 예를 들어 90,000 g/mol 내지 110,000 g/mol 인 것을 사용할 수 있다. 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 범위의 중량평균분자량을 가지는 경우 사출성형시의 전단속도 영역에서 수지 조성물의 유동성을 해치지 않으면서 조성 성분간의 모폴로지(morphology)가 안정해진다.The methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer may have a weight average molecular weight of from 50,000 g / mol to 200,000 g / mol, for example, from 60,000 g / mol to 200,000 g / mol, for example, 70,000 g / mol to 180,000 g / mol, such as 80,000 g / mol to 160,000 g / mol, such as 80,000 g / mol to 140,000 g / mol, such as 80,000 g / mol to 120,000 g / mol, 90,000 g / mol to 110,000 g / mol may be used. When the methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer has a weight average molecular weight within the above range, the morphology between the constituent components becomes stable without deteriorating the fluidity of the resin composition in the shear rate range at the time of injection molding.
상기 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 기초 수지 100 중량%에 대하여 5 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 예를 들어 5 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 5 중량% 미만인 경우에는 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 간 상용성이 떨어지며, 20 중량%를 초과하는 경우에는 수지 조성물의 유동성이 떨어져 가공이 어렵다는 문제가 있다.The methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer may be included in an amount of 5 to 20% by weight based on 100% by weight of the base resin, for example, 5 to 15% by weight. When the amount of the methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer is less than 5% by weight, the compatibility between the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin is poor. When the amount exceeds 20% by weight, There is a problem that processing is difficult.
(A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화비닐 화합물 공중합체(A-4) Aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer
방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물이 공중합되어 형성된다.The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer is formed by copolymerization of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The vinyl cyanide compound may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and combinations thereof.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, α-메틸 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The aromatic vinyl compound may be selected from the group consisting of styrene, halogen, styrene substituted with a C1 to C10 alkyl group,? -Methylstyrene, and combinations thereof.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(styrene-acrylonitrile copolymer, SAN)일 수 있다.The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer may be a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN).
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량%, 시안화 비닐 화합물 10 내지 50 중량%가 포함된 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer may be a copolymer of a monomer mixture containing 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 g/mol 내지 200,000 g/mol, 예를 들어 110,000 g/mol 내지 190,000 g/mol, 예를 들어 120,000 g/mol 내지 180,000 g/mol, 예를 들어 130,000 g/mol 내지 170,000 g/mol 일 수 있다. The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer has a weight average molecular weight of 100,000 g / mol to 200,000 g / mol, for example, 110,000 g / mol to 190,000 g / mol, for example, 120,000 g / , For example from 130,000 g / mol to 170,000 g / mol.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 기초 수지 100 중량%에 대하여 0 초과 10 중량% 이하, 예를 들어 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer may be contained in an amount of 0 to 10% by weight, for example, 5 to 10% by weight based on 100% by weight of the base resin.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 폴리카보네이트 수지 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 간의 상용성 저하에 따른 내충격성과 내약품성이 감소될 우려가 있다.When the content of the aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer is out of the above range, the impact resistance and chemical resistance due to the lower compatibility between the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin and the methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer There is a fear that it may be reduced.
(B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(B) a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer
메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체는 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체일 수 있다. The methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer may be a graft copolymer of a core-shell structure.
메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어(core)와 그 코어에 메틸 메타크릴레이트 단량체와 스티렌 단량체의 공중합체가 그라프트 중합되어 쉘(shell)이 형성된 것일 수 있다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer may be a core formed of a butadiene-based rubber-like polymer and a shell formed by graft-polymerizing a copolymer of a methyl methacrylate monomer and a styrene monomer on the core .
코어를 구성하는 고무질 중합체 성분은 특히 저온에서의 내충격성을 향상시키며, 쉘 성분은 연속상, 예를 들면 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체와 고무질 중합체의 계면에 위치하여 계면 장력을 낮추어 분산상의 고무질 중합체 입자 크기를 작게하는 한편, 계면에서의 접착력을 향상시킬 수 있다.The rubbery polymer component constituting the core improves the impact resistance particularly at low temperature and the shell component is located at the interface between the continuous phase, for example, the aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer and the rubbery polymer to lower the interfacial tension, It is possible to reduce the size of the rubbery polymer particle and improve the adhesion at the interface.
상기 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체는 기초 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부, 예를 들어 6 내지 9 중량부로 포함될 수 있다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer may be included in an amount of 5 to 10 parts by weight, for example, 6 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체가 상기 범위 내로 포함될 경우, 열가소성 수지 조성물의 저온 내충격성을 향상시킬 수 있다.When the methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer is contained within the above range, the low temperature impact resistance of the thermoplastic resin composition can be improved.
(C) 기타 첨가제(C) Other additives
상기 열가소성 수지 조성물은 그 용도에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제 또는 착색제를 더 포함할 수 있으며, 최종 성형품의 특성에 따라 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The thermoplastic resin composition may further include additives in accordance with the use thereof. The additive may further include a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer or a colorant, and may be used in a mixture of two or more kinds depending on the properties of the final molded product.
상기 난연제는 연소성을 감소시키는 물질로, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스파이트(phosphite) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 폴리실록산, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물 또는 멜라민 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The flame retardant is a material that reduces combustibility and may be a phosphate compound, a phosphite compound, a phosphonate compound, a polysiloxane, a phosphazene compound, a phosphinate compound or a melamine compound But it is not limited thereto.
상기 활제는 가공/성형/압출 중에 열가소성 수지 조성물과 접촉하는 금속 표면을 윤활시켜 열가소성 수지 조성물의 흐름 또는 이동을 도와주는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The lubricant is a material that lubricates a metal surface contacting with the thermoplastic resin composition during processing / molding / extrusion to aid flow or movement of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.
상기 가소제는 열가소성 수지 조성물의 유연성, 가공 작업성 또는 팽창성을 증가시키는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The plasticizer is a material which increases the flexibility, workability or extensibility of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.
상기 열안정제는 고온에서 혼련 또는 성형할 경우 열가소성 수지 조성물의 열적 분해를 억제하는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The heat stabilizer is a substance which inhibits thermal decomposition of the thermoplastic resin composition when kneaded or molded at a high temperature, and a commonly used material can be used.
상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물과 산소와의 화학적 반응을 억제 또는 차단시킴으로써 열가소성 수지 조성물이 분해되어 고유 물성이 상실되는 것을 방지하는 물질로, 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The antioxidant is a substance that prevents the thermoplastic resin composition from being degraded and loss of its inherent properties by inhibiting or blocking the chemical reaction between the thermoplastic resin composition and oxygen. The antioxidant may be a phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant But it is not limited thereto.
상기 광안정제는 자외선으로부터 열가소성 수지 조성물이 분해되어 색이 변하거나 기계적 성질이 상실되는 것을 억제 또는 차단시키는 물질로, 바람직하게는 힌더드 페놀형, 벤조페논형 또는 벤조트리아졸형 광안정제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The light stabilizer is a substance that inhibits or blocks the loss of color or mechanical properties of the thermoplastic resin composition from ultraviolet rays. Preferably, the light stabilizer is at least one of hindered phenol type, benzophenone type or benzotriazole type light stabilizer But is not limited thereto.
상기 착색제는 통상적인 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.Conventional pigments or dyes may be used as the colorant.
상기 첨가제는 기초 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition.
예를 들어, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 혼련하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.For example, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced in the form of pellets by mixing the constituents of the present invention and other additives simultaneously, followed by melt-kneading in an extruder.
본 발명의 일 실시예에 의한 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내약품성, 내열성 및 내충격성이 우수하고, 성형성이 뛰어나 화학 약품에 대한 내성이 요구되는 성형품에 제한없이 적용이 가능하며, 구체적으로 화장품, 방향제와 같은 화학 약품에 대한 내성이 요구되는 자동차 내장재 용도로 사용될 수 있다.The molded article according to one embodiment of the present invention can be produced from the above-mentioned thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition is excellent in chemical resistance, heat resistance and impact resistance, is excellent in moldability, and can be applied to any molded article requiring resistance to chemicals, and more specifically, is resistant to chemicals such as cosmetics and fragrance It can be used for the required automotive interior materials.
이하에서 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예 및 비교예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the present invention.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 5Example 1, Example 2 and Comparative Examples 1 to 5
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 5의 폴리카보네이트 수지 조성물은 하기 표 1 에 기재된 성분 함량비에 따라 제조되었다. The polycarbonate resin compositions of Examples 1, 2 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared in accordance with the ingredient content ratios described in Table 1 below.
표 1에서, 기초 수지를 이루고 있는 구성요소들은 기초 수지의 총 중량을 기준으로 중량%로 나타내었고, 기초 수지에 첨가되는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 및 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체의 경우, 기초 수지 100 중량부에 대한 중량부로 나타내었다. In Table 1, the constituent elements constituting the base resin are expressed in terms of% by weight based on the total weight of the base resin. Examples of the base resin include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene- And in the case of methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, it is expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
표 1에 기재된 성분을 건식 혼합하고 이축 압출기(L/D=29, φ=45mm)의 공급부에 정량적으로 연속 투입하여 용융/혼련하였다. 이어서 이축 압출기를 통해 펠렛화된 열가소성 수지 조성물을 약 80℃에서 약 2시간 동안 건조한 후, 실린더 온도 약 260℃, 금형 온도 약 60℃의 6 oz 사출 성형기를 사용하여, 물성 측정용 시편, 및 2mm 두께의 내약품성을 검증할 수 있는 평가용 시편을 사출성형 하였다.The components listed in Table 1 were dry-mixed and melted / kneaded by continuously feeding them to a feeding part of a twin-screw extruder (L / D = 29, φ = 45 mm) quantitatively. Then, the thermoplastic resin composition pelletized through a twin-screw extruder was dried at about 80 ° C. for about 2 hours, and then a 6 oz injection molding machine having a cylinder temperature of about 260 ° C. and a mold temperature of about 60 ° C. was used to measure the properties, An evaluation specimen capable of verifying the chemical resistance of the thickness was injection molded.
1Example
One
2Example
2
1Comparative Example
One
2Comparative Example
2
3Comparative Example
3
4Comparative Example
4
5Comparative Example
5
상기 표 1 에 기재된 각 구성에 대한 설명은 다음과 같다. The configurations shown in Table 1 are as follows.
(A) 기초 수지(A) Base resin
(A-1) 폴리카보네이트 수지(A-1) Polycarbonate resin
(A-1-1) 제1 폴리카보네이트 수지(A-1-1) First polycarbonate resin
ASTM D1238 규격에 따라 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 유동지수(melt folw index)가 6.0 g/10min인 폴리카보네이트 수지(롯데첨단소재社)A polycarbonate resin having a melt folw index of 6.0 g / 10 min measured at 300 ° C under a load of 1.2 kg according to ASTM D1238 (Lotte Hidan Kogyo Co., Ltd.)
(A-1-2) 제2 폴리카보네이트 수지(A-1-2) Second polycarbonate resin
ASTM D1238 규격에 따라 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 유동지수(melt flow index)가 18.0 g/10min인 폴리카보네이트 수지(롯데첨단소재社) A polycarbonate resin having a melt flow index of 18.0 g / 10 min measured at 300 ° C under a load of 1.2 kg according to ASTM D1238 (Lotte Hidan Materials Co., Ltd.)
(A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(A-2) Polybutylene terephthalate resin
25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도가 1.20 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(Shinkong社, DHK 011)A polybutylene terephthalate resin (Shinkong, DHK 011) having an intrinsic viscosity of 1.20 dl / g as measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C,
(A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(A-3) methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer
아크릴로니트릴 함량이 5 중량%, 스티렌 함량이 20 중량%, 메틸 메타크릴레이트 함량이 75 중량%이고, 중량평균분자량이 약 100,000 g/mol인 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(롯데첨단소재社)Styrene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of 5% by weight, a styrene content of 20% by weight, a methyl methacrylate content of 75% by weight and a weight average molecular weight of about 100,000 g / mol ( Lotte Hidan Material Co., Ltd.)
(A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체(A-4) Aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer
아크릴로니트릴 함량이 31 중량%, 스티렌 함량이 69 중량%이고, 중량평균분자량이 약 150,000 g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(롯데첨단소재社)A styrene-acrylonitrile copolymer (Lotte Hidan Kogyo Co., Ltd.) having an acrylonitrile content of 31 wt%, a styrene content of 69 wt% and a weight average molecular weight of about 150,000 g / mol,
(B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(B) a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer
폴리부타디엔 고무 코어에 메틸 메타크릴레이트-스티렌 공중합체가 그라프트 중합된 코어-쉘 구조의 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(MRC社, Metablen C223-A) Styrene graft copolymer (MRC, Metablen C223-A) having a core-shell structure in which a methyl methacrylate-styrene copolymer was graft-polymerized on a polybutadiene rubber core, and a methyl methacrylate-butadiene-
(C-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(C-1) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
폴리부타디엔 고무 코어에 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 그라프트 중합된 코어-쉘 구조를 가지며, 고무의 평균 입경이 약 300 nm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(롯데첨단소재社)Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (Lotte Hidan Kogyo Co., Ltd.) having a core-shell structure in which an acrylonitrile-styrene copolymer is graft-polymerized on a polybutadiene rubber core and an average particle diameter of rubber is about 300 nm,
(C-2) 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(C-2) methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
폴리부타디엔 고무 코어에 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 그라프트 중합된 코어-쉘 구조를 가지며, 고무의 평균 입경이 약 240 nm인 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(롯데첨단소재社)Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer having a core-shell structure in which a methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer is graft-polymerized on a polybutadiene rubber core and an average particle diameter of rubber is about 240 nm Graft Copolymer (Lotte Hidan Material Co., Ltd.)
실험예Experimental Example
실험 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The experimental results are shown in Table 2 below.
(1) 유동성(g/10min): ASTM D1238에 따라 250℃, 2.16 kg 하중 조건에서 유동지수(melt flow index, MI)를 측정하였다.(1) Flowability (g / 10 min): The melt flow index (MI) was measured according to ASTM D1238 at 250 캜 under a load of 2.16 kg.
(2) 내열성(℃): ASTM D648에 따라 18.5kg 하중 조건에서 열변형 온도(heat deflection temperature, HDT)를 측정하였다.(2) Heat resistance (캜): The heat deflection temperature (HDT) was measured under a load condition of 18.5 kg according to ASTM D648.
(3) 내충격성(㎏f·㎝/㎝): 두께 1/4" 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 상온에서 노치 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다.(3) Impact resistance (kgf · cm / cm): Notched Izod impact strength was measured at room temperature according to ASTM D256 for 1/4 "thick specimens.
(4) 내약품성: 임계 변형량 2.1%의 지그(zig)에 ASTM D638 Type I 시편을 설치하고, 시편 표면에 약품을 도포한 후, 상온에서 168 시간 방치한 다음, 시편의 외관을 평가하였다. 내약품성 평가에서 시편이 파단되는 경우‘나쁨’으로, 시편의 변화가 없는 경우를 ‘좋음’으로 각각 평가하였다.(4) Chemical Resistance: ASTM D638 Type I specimen was installed on a zig with a critical deformation of 2.1%, and the surface of the specimen was coated with chemicals and then left at room temperature for 168 hours. Then, the appearance of the specimen was evaluated. In the chemical resistance evaluation, the samples were evaluated as 'bad' when the specimen was broken, and 'good' when the specimen was not changed.
충격강도Izod
Impact strength
상기 표 1 및 표 2로부터, 폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체를 최적의 함량으로 사용함으로써, 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 간 상(phase) 안정성을 확보하면서도, 유동성, 내열성, 내충격성, 및 내약품성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 구현할 수 있음을 알 수 있다.From Table 1 and Table 2, it can be seen that a polycarbonate resin, a polybutylene terephthalate resin, a methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a methyl methacrylate-butadiene- It is understood that a thermoplastic resin composition excellent in fluidity, heat resistance, impact resistance, and chemical resistance can be realized while securing phase stability between a polycarbonate resin and a polybutylene terephthalate resin have.
이상에서 본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.While the present invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the following claims. Those skilled in the art will readily understand.
Claims (11)
(A-2) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 5 내지 15 중량%;
(A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 5 내지 20 중량%;
(A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 0 초과 10 중량% 이하를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및
(B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 5 내지 10 중량부
를 포함하고,
상기 (B) 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체는 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체인 열가소성 수지 조성물.(A) 65 to 85% by weight of (A-1) polycarbonate resin;
(A-2) 5 to 15% by weight of a polybutylene terephthalate resin;
(A-3) 5 to 20% by weight of a methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer;
(A-4) 100 parts by weight of a base resin containing not less than 10% by weight of an aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer; And
(B) 5 to 10 parts by weight of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer
Lt; / RTI >
The (B) methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer is a graft copolymer of a core-shell structure.
상기 (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 메틸 메타크릴레이트는 60 내지 89 중량%, 스티렌 10 내지 39 중량%, 아크릴로니트릴 0 초과 20 중량% 이하로 포함된 단량체 혼합물의 공중합체인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (A-3) is preferably a copolymer of methyl methacrylate and methyl methacrylate in an amount of 60 to 89 wt%, styrene 10 to 39 wt%, acrylonitrile in an amount of more than 0 and 20 wt% A thermoplastic resin composition.
상기 (A-3) 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 g/mol 내지 200,000 g/mol인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The (A-3) methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer has a weight average molecular weight of 50,000 g / mol to 200,000 g / mol.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 시안화 비닐 화합물 10 내지 50 중량%가 포함된 단량체 혼합물의 공중합체인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) is a copolymer of a monomer mixture containing 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 g/mol 내지 200,000 g/mol인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) has a weight average molecular weight of 100,000 g / mol to 200,000 g / mol.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체에서,
상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
In the (A-4) aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer,
Wherein the vinyl cyanide compound is selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and combinations thereof.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체에서,
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, α-메틸 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
In the (A-4) aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer,
Wherein the aromatic vinyl compound is selected from the group consisting of styrene, halogen, styrene substituted with a C1 to C10 alkyl group,? -Methylstyrene, and combinations thereof.
상기 (A-4) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer (A-4) is a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN).
상기 코어는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어지고,
상기 쉘은 메틸 메타크릴레이트 단량체와 스티렌 단량체의 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 것인 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1,
Wherein the core comprises a butadiene-based rubbery polymer,
Wherein the shell is formed by graft-polymerizing a copolymer of a methyl methacrylate monomer and a styrene monomer onto the core.
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