JP2021059642A - Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer and resin composition thereof - Google Patents

Abstract

To provide a PC-POS copolymer or a polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, particularly impact resistance at cryogenic temperatures and chemical resistance, and also having flame retardancy.SOLUTION: The present invention relates to a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer containing a polycarbonate block represented by general formula [1] and a polydiorganosiloxane block, and a resin composition containing the copolymer and any polycarbonate resin (R1 and R2 each denote H, a halogen atom, C1-18 alkyl group, C1-18 alkoxy group, C6-20 cycloalkyl group, C6-20 cycloalkoxy group, C2-10 alkenyl group, C6-14 aryl group, C6-14 aryloxy group, C7-20 aralkyl group, C7-20 aralkyloxy group, nitro group, aldehyde group, cyano group or carboxyl group, and e and f each denote an integer of 1-4).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下、「ＰＣ−ＰＯＳ共重合体」と略することがある）または樹脂組成物に関するものである。さらに詳細には、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備するとともに難燃性も両立したＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはポリカーボネート樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer (hereinafter, may be abbreviated as "PC-POS copolymer") or a resin composition. More specifically, the present invention relates to a PC-POS copolymer or a polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, particularly impact resistance and chemical resistance at extremely low temperatures, and also having flame retardancy.

ポリカーボネートは、耐衝撃性に優れ、高い耐熱性を有するので、光学部品、電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用されている。更に、昨今の用途分野拡大に対応するため、ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略称）などの一般的なモノマー原料に各種の共重合モノマー単位を導入した共重合ポリカーボネートの開発が進められている。中でも、ＢＰＡとポリジオルガノシロキサンコモノマーからなるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は難燃性や耐衝撃性に優れることが知られており、多くの文献が開示されている（特許文献１〜３）。 Polycarbonate has excellent impact resistance and high heat resistance, and is therefore widely used in the fields of optical parts, electrical and electronic equipment, and automobiles. Further, in order to respond to the recent expansion of application fields, the development of copolymerized polycarbonate in which various copolymerized monomer units are introduced into a general monomer raw material such as bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA) is underway. Among them, a PC-POS copolymer composed of BPA and a polydiorganosiloxane comonomer is known to be excellent in flame retardancy and impact resistance, and many documents have been disclosed (Patent Documents 1 to 3).

ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性を改善する方法として、用いるポリジオルガノシロキサン構造中の鎖長に着目し、鎖長の長いポリジオルガノシロキサンを用いる方法が開示されている（特許文献４〜５）。 As a method for improving the impact resistance of a PC-POS copolymer, particularly the impact resistance at a low temperature, a method using a polydiorganosiloxane having a long chain length is disclosed, focusing on the chain length in the polydiorganosiloxane structure used. (Patent Documents 4 to 5).

また、特許文献６には、成形品中で形成されるシロキサンドメインサイズに着目し、光線透過率の相違する２種類のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を適当に配合することによって一定の透明性と耐衝撃性を両立する方法が開示されている。 Further, in Patent Document 6, paying attention to the size of the siloxane domain formed in the molded product, constant transparency and resistance are obtained by appropriately blending two types of PC-POS copolymers having different light transmittances. A method for achieving both impact resistance is disclosed.

特許文献７には、鎖長の長いポリジオルガノシロキサンおよび鎖長の短いポリジオルガノシロキサンを原料としたＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が開示され、同様に一定の透明性と耐衝撃性を両立した例が示されている。 Patent Document 7 discloses a method for producing a polycarbonate resin composition containing a PC-POS copolymer using a polydiorganosiloxane having a long chain length and a polydiorganosiloxane having a short chain length as raw materials, and similarly has a certain degree of transparency. An example of both impact resistance and impact resistance is shown.

特許文献８には、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の更なる難燃性改良の方法として、ビニル基含有フェノール変性シロキサンの使用が記載されている。 Patent Document 8 describes the use of a vinyl group-containing phenol-modified siloxane as a method for further improving the flame retardancy of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer.

しかしながら、これまでのＰＣ−ＰＯＳ共重合体あるいはＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物は、いずれも耐衝撃性、特に高緯度圏や山岳部などの高所地まで想定した極低温下での耐衝撃性における性能は不十分であり、さらに高い耐薬品性、塗装耐久性、難燃性まで両立させたＰＣ−ＰＯＳ共重合体あるいはＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物は得ることができていない。 However, all of the conventional PC-POS copolymers or polycarbonate resin compositions containing the PC-POS copolymer have impact resistance, especially at extremely low temperatures assuming high altitude areas such as high latitudes and mountainous areas. A polycarbonate resin composition containing a PC-POS copolymer or a PC-POS copolymer that has insufficient impact resistance and has high chemical resistance, coating durability, and flame retardancy can be obtained. I haven't been able to.

特開平５−１８６６７５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-186675 特開平５−２４７１９５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-247195 特許第２６６２３１０号公報Japanese Patent No. 2662310 ＷＯ１９９１／００８８５号公報WO 1991/00885 特開２０１２−２４６４３０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-246430 特表２００６−５２３２４３号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-523243 特開２０１５−１６３７２２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-163722 特開２０１３−２０９５４６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-209546

本発明の目的は、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備するとともに難燃性も両立したＰＣ−ＰＯＳ共重合またはポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a PC-POS copolymer or polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, particularly impact resistance and chemical resistance at extremely low temperatures, and also having flame retardancy. is there.

本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、下記構成によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。 As a result of diligent research to achieve this object, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration, and arrived at the present invention.

（構成１）
下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックと下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび下記一般式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体と、随意のポリカーボネート樹脂とを含む前記共重合体またはその樹脂組成物。 (Structure 1)
A polycarbonate-polyorganosiloxane containing a polycarbonate block represented by the following general formula [1], a polydiorganosiloxane block represented by the following general formula [3], and a polydiorganosiloxane block represented by the following general formula [4]. The copolymer or a resin composition thereof containing a polymer and an optional polycarbonate resin.

［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。） [(In the above general formula [1], R ¹ and R ² are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 20 cycloalkyl groups, 6-20 carbon atoms cycloalkoxy groups, 2-10 carbon atoms alkenyl groups, 6-14 carbon atoms aryl groups, 6-14 carbon atoms aryloxy groups, carbon Represents a group selected from the group consisting of an arylyl group having 7 to 20 atoms, an alkylyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group, and if there are a plurality of each, they may be the same. It may be different, e and f are each an integer of 1 to 4, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the following general formula [2].)

（上記一般式［２］においてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）］ (In the above general formula [2], R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon. Represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 atoms and an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and R ¹⁹ and R ²⁰ are independent hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon atoms 1 to 18 respectively. Alkyl group, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl group with 6 to 20 carbon atoms, cycloalkoxy group with 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group with 2 to 10 carbon atoms, 6 carbon atoms From an aryl group of ~ 14, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group. Represents a group selected from the group, and if there are a plurality of groups, they may be the same or different, and g is an integer of 1 to 10 and h is an integer of 4 to 7.)]]

（上記一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８のうち少なくとも一つは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、平均鎖長ｐ＋ｑは１〜５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２〜８の二価脂肪族基である。） (In the above general formula [3], R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms, respectively. At ^{least one of R 3} , R ⁴ , R ⁷ , and R ⁸ is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and R ⁹ and R ¹⁰ are independent of each other. Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, p is a natural number, q is 0 or a natural number, and the average chain length p + q is 1 to 50. X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.)

（上記一般式［４］において、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５及びＲ^２６は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^２１及びＲ^２２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐ’は５０〜１５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２〜８の二価脂肪族基である。） (In the above general formula [4], R ²³ , R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ are independently substituted or unsubstituted hydrogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms, respectively. It is an aryl group, and R ²¹ and R ²² are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and p'is 50 to 150. It is a natural number. X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.)

（構成２）
ポリジオルガノシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして２．５〜１４．０重量％であることを特徴とする、構成１記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成３）
平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０〜１００であることを特徴とする、構成１または２に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成４）
粘度平均分子量が１１，０００〜３０，０００である、構成１〜３いずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成５）
９９〜１重量％の前記ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体と、１〜９９重量％の前記ポリカーボネート樹脂とを含む、構成１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 (Structure 2)
The copolymer or resin thereof according to composition 1, wherein the content of the polydiorganosiloxane component is 2.5 to 14.0% by weight based on the total weight of the copolymer or the resin composition thereof. Composition.
(Structure 3)
The copolymer or resin composition thereof according to composition 1 or 2, wherein the average polydiorganosiloxane repetition number is 30 to 100.
(Structure 4)
The copolymer or resin composition thereof according to any one of Structures 1 to 3, which has a viscosity average molecular weight of 11,000 to 30,000.
(Structure 5)
The resin composition according to any one of configurations 1 to 4, which comprises 99 to 1% by weight of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer and 1 to 99% by weight of the polycarbonate resin.

（構成６）
前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる、構成５に記載の樹脂組成物： (Structure 6)
The resin composition according to composition 5, wherein the polycarbonate resin comprises a polycarbonate block represented by the following general formula [1].

［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。） [(In the above general formula [1], R ¹ and R ² are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 20 cycloalkyl groups, 6-20 carbon atoms cycloalkoxy groups, 2-10 carbon atoms alkenyl groups, 6-14 carbon atoms aryl groups, 6-14 carbon atoms aryloxy groups, carbon Represents a group selected from the group consisting of an arylyl group having 7 to 20 atoms, an alkylyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group, and if there are a plurality of each, they may be the same. It may be different, e and f are each an integer of 1 to 4, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the following general formula [2].)

（上記一般式［２］においてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）］ (In the above general formula [2], R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon. Represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 atoms and an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and R ¹⁹ and R ²⁰ are independent hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon atoms 1 to 18 respectively. Alkyl group, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl group with 6 to 20 carbon atoms, cycloalkoxy group with 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group with 2 to 10 carbon atoms, 6 carbon atoms From an aryl group of ~ 14, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group. Represents a group selected from the group, and if there are a plurality of groups, they may be the same or different, and g is an integer of 1 to 10 and h is an integer of 4 to 7.)]]

（構成７）
アルケニルシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして０．０１〜２．０重量％である構成１〜６のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成８）
ＩＳＯ１７９に準拠して、−５０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付シャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である構成１〜７に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成９）
ＩＳＯ１７９に準拠して、−６０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ^２以上である構成１〜８に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１０）
ＩＳＯ１７９に準拠して、−５０℃において測定した塗装スプレーにより塗装した後の厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ^２以上である構成１〜９に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１１）
構成１〜１０のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物から形成された成形品。 (Structure 7)
The copolymer according to any one of Structures 1 to 6, wherein the alkenylsiloxane component content is 0.01 to 2.0% by weight based on the total weight of the copolymer or the resin composition thereof. Resin composition.
(Structure 8)
The copolymer or resin composition thereof according to Constituents 1 to 7, wherein the notched Charpy impact strength with a thickness of 4 mm measured at −50 ° C. is 30 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.}
(Structure 9)
The copolymer or resin composition thereof according to Constituents 1 to 8, wherein the notched Charpy impact strength of 4 mm in thickness measured at −60 ° C. is 20 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.}
(Structure 10)
The copolymer or resin composition thereof according to the composition 1 to 9, wherein the notched Charpy impact strength of 4 mm in thickness after coating with a coating spray measured at −50 ° C. is 15 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.} ..
(Structure 11)
A molded product formed from the copolymer according to any one of configurations 1 to 10 or a resin composition thereof.

本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはポリカーボネート樹脂組成物は、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備し、またさらに高い塗装耐久性も具備するとともに難燃性も両立するためその奏する産業上の効果は格別である。 The PC-POS copolymer or polycarbonate resin composition of the present invention has excellent impact resistance, particularly impact resistance and chemical resistance at extremely low temperatures, and also has higher coating durability and is difficult. The industrial effect of this is exceptional because it is compatible with flammability.

３点曲げ耐薬品性評価治具の図である。It is a figure of a 3-point bending chemical resistance evaluation jig.

以下、本発明をさらに詳しく説明する。
［ポリカーボネート共重合体または樹脂組成物］
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。また、本発明の樹脂組成物は、上記の共重合体を含む樹脂組成物である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[Polycarbonate copolymer or resin composition]
The polycarbonate copolymer of the present invention contains a polycarbonate block represented by the formula [1], a polydiorganosiloxane block represented by the formula [3], and a polydiorganosiloxane block represented by the formula [4]. Further, the resin composition of the present invention is a resin composition containing the above-mentioned copolymer.

（ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン（ＰＣ−ＰＯＳ）共重合体）
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。
＜式［１］のポリカーボネートブロック＞
ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。 (Polycarbonate-polydiorganosiloxane (PC-POS) copolymer)
The polycarbonate copolymer of the present invention contains a polycarbonate block represented by the formula [1], a polydiorganosiloxane block represented by the formula [3], and a polydiorganosiloxane block represented by the formula [4].
<Polycarbonate block of formula [1]>
The polycarbonate block is represented by the following formula [1].

（上記式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。それぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良い。 (In the above formula [1], R ¹ and R ² are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group with 6 to 20 carbon atoms, alkenyl group with 2 to 10 carbon atoms, aryl group with 6 to 14 carbon atoms, aryloxy group with 6 to 14 carbon atoms, carbon atom number Represents a group selected from the group consisting of an arylyl group of 7 to 20, an arylyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group. If there are a plurality of each, they are the same or different. You may be.

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

炭素原子数１〜１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group and a tetradecyl group. .. It is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数１〜１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 Examples of the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group, a hexoxy group, an octoxy group, and the like. Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms are preferable.

炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６〜１２のシクロアルキル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms include a cyclohexyl group and a cyclooctyl group. A cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.

炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基として、好ましくはシクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数６〜１２のシクロアルキル基が好ましい。 Examples of the cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyloxy group. A cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.

炭素原子数２〜１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１〜６のアルケニル基が好ましい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include a metenyl group, an ethenyl group, a propenyl group (common name: allyl group), a butenyl group, a pentenyl group and the like. An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.

炭素原子数６〜１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyloxy group and a naphthyloxy group.

炭素原子数７〜２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group and a phenylethyl group.

炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、水素、メチル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、フェニル基が特に好ましい。
ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。） Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyloxy group and a phenylethyloxy group.
Among these, hydrogen, methyl group, propenyl group (common name: allyl group), and phenyl group are particularly preferable.
e and f are integers of 1 to 4, respectively, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the following formula [2]. )

式［２］においてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表す。 In the formula [2], R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 6 carbon atoms. Represents a group selected from the group consisting of an aryl group of ~ 14 and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.

炭素原子数１〜１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group and a dodecyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数６〜１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１〜６のアルキル基が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. These may be replaced. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.

炭素原子数７〜２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group and a phenylethyl group.

Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。 R ¹⁹ and R ²⁰ are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl groups having 6 to 20 carbon atoms, and carbon atoms. 6 to 20 cycloalkoxy groups, 2 to 10 carbon atoms alkenyl groups, 6 to 14 carbon atoms aryl groups, 6 to 10 carbon atoms aryloxy groups, 7 to 20 carbon atoms aralkyl groups, carbon It represents a group selected from the group consisting of an aryloxy group, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group having 7 to 20 atoms. If there are more than one, they may be the same or different.

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

炭素原子数１〜１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group and a tetradecyl group. .. It is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数１〜１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a pentoxy group. Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms are preferable.

炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６〜１２のシクロアルキル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms include a cyclohexyl group and a cyclooctyl group. A cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.

炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６〜１２のシクロアルコキシ基が好ましい。 Examples of the cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyl group. A cycloalkoxy group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.

炭素原子数２〜１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１〜６のアルケニル基が好ましい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include a metenyl group, an ethenyl group, a propenyl group (common name: allyl group), a butenyl group, a pentenyl group and the like. An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.

炭素原子数６〜１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyloxy group and a naphthyloxy group.

炭素原子数７〜２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group and a phenylethyl group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyloxy group and a phenylethyloxy group.

ｇは１〜１０の整数、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。 g is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 3.

ｈは４〜７の整数、好ましくは４〜５の整数である。 h is an integer of 4 to 7, preferably an integer of 4 to 5.

式［１］で表されるポリカーボネートブロックは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ビフェノール、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン等が好ましく、より好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４−ビフェノール、４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンであり、特に好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたブロックである。 The polycarbonate block represented by the formula [1] includes 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis (3-hydroxyphenyl). Allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4-biphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis (4-hydroxy) -3-Methylphenyl) fluorene, 1,3-bis {2- (4-hydroxyphenyl) propyl} benzene, 1,4-bis {2- (4-hydroxyphenyl) propyl} benzene and the like are preferable, and more preferable. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (BPZ), 4,4-biphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, particularly preferably. It is a block derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane.

式［１］で表されるポリカーボネートブロックは異なる複数の繰り返し単位を含んでもよく、この時の繰り返し単位はブロックでもランダムでも良い。 The polycarbonate block represented by the formula [1] may contain a plurality of different repeating units, and the repeating unit at this time may be a block or random.

ポリカーボネートブロックの長さは、式［１］の繰り返し単位の平均数で、好ましくは１０〜１００、より好ましくは３０〜１００、さらに好ましくは５０〜７０である。 The length of the polycarbonate block is the average number of repeating units of the formula [1], preferably 10 to 100, more preferably 30 to 100, and even more preferably 50 to 70.

式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、共重合体の全重量を基準にして、好ましくは５０〜９９．９重量％、より好ましくは７０〜９９．５重量％、さらに好ましくは８０〜９９．０重量％である。 The content of the polycarbonate block represented by the formula [1] is preferably 50 to 99.9% by weight, more preferably 70 to 99.5% by weight, still more preferably, based on the total weight of the copolymer. It is 80 to 99.0% by weight.

＜式［３］のポリジオルガノシロキサンブロック＞
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［３］で表される。 <Polydiorganosiloxane block of formula [3]>
It is represented by the following formula [3] derived from the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane.

上記式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８のうち少なくとも一つは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。 In the above formula [3], R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, respectively. Alternatively, it is an unsubstituted aryl group, and ^{at least one of R 3} , R ⁴ , R ⁷ , and R ⁸ is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.

炭素原子数１〜１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group and a dodecyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group.

炭素原子数２〜１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が好ましく、炭素原子数１〜６のアルケニル基がより好ましい。 As the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a metenyl group, an ethenyl group, a propenyl group (common name: allyl group), a butenyl group, a pentenyl group and the like are preferable, and an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８がメチル基、エテニル基（慣用名：ビニル基）であることが特に好ましい。 It is particularly preferable that R ³ , R ⁴ , R ⁷ and R ⁸ are a methyl group and an ethenyl group (common name: vinyl group).

Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基である。 R ⁹ and R ¹⁰ are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms.

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

炭素原子数１〜１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group and a dodecyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数１〜１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１〜６のアルコキシ基である。 Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group, a hexoxy group, a heptoxy group, and an octoxy group. It is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

Ｒ^９及びＲ^１０が、水素原子、メトキシ基であることが特に好ましい。 It is particularly preferable that R ⁹ and R ¹⁰ are hydrogen atoms and methoxy groups.

Ｘは、炭素原子数２〜８の二価脂肪族基である。二価脂肪族基として、炭素原子数２〜８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が好ましく挙げられる。 X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms. Examples of the divalent aliphatic group include an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Preferred examples of the alkylene group include an ethylene group, a trimethylene group and a tetramethylene group.

ｐは自然数であり、ｑは０または自然数であり、ｐ＋ｑは１〜５０の自然数である。ｐ＋ｑは好ましくは１〜４５、より好ましくは５〜４５、さらに好ましくは１０〜４５、特に好ましくは１０〜４０である。ｐは好ましくは１〜４５、より好ましくは５〜４０、さらに好ましくは５〜３０である。ｑは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３５、さらに好ましくは１〜３０である。該平均鎖長ｐ、ｑは核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。 p is a natural number, q is 0 or a natural number, and p + q is a natural number from 1 to 50. p + q is preferably 1 to 45, more preferably 5 to 45, still more preferably 10 to 45, and particularly preferably 10 to 40. p is preferably 1 to 45, more preferably 5 to 40, and even more preferably 5 to 30. q is preferably 0 to 40, more preferably 0 to 35, and even more preferably 1 to 30. The average chain lengths p and q are calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.

ｐ＋ｑが上述の範囲内であれば、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。 When p + q is within the above range, it is presumed that deterioration of flame retardancy can be suppressed without excessive aggregation of siloxane due to cross-linking.

ｐとｑの繰り返し単位はブロックでもランダムでもよい。 The repeating unit of p and q may be a block or a random unit.

ｐの繰り返し単位には、Ｒ^３、Ｒ^４が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［８］のようにｐ１とｐ２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｐ１とｐ２の繰り返し単位の合計がｐとなり、この時のｐ１とｐ２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。 The repeating unit of ^p, R 3, R ⁴ may also include a number of different units. For example, there may be repeating units of p1 and p2 as shown in the following equation [8]. In that case, the total of the repeating units of p1 and p2 is p, and the repeating units of p1 and p2 at this time may be blocks and random. Good.

ｑの繰り返し単位には、Ｒ^５、Ｒ^６が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［９］のようにｑ１とｑ２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｑ１とｑ２の繰り返し単位の合計がｑとなり、この時のｑ１とｑ２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。 The repeating units of ^q, R 5, R ⁶ may also include a number of different units. For example, there may be repeating units of q1 and q2 as shown in the following equation [9]. In that case, the total of the repeating units of q1 and q2 is q, and the repeating units of q1 and q2 at this time may be blocks and random. Good.

かかる特定の鎖長範囲を満足するために、異なる２種類またはそれ以上の平均鎖長ｐ＋ｑを有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン原料を混合して調製しても良い。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。 In order to satisfy such a specific chain length range, hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane raw materials having two or more different average chain lengths p + q may be mixed and prepared. As a method for mixing and preparing polydiorganosiloxane raw materials, a method of mixing appropriate polydiorganosiloxane raw materials having hydroxyaryl-modified ends can also be used, or polydiorganosiloxane having an appropriate average chain length before hydroxyaryl-modifying the ends. Either method may be used in which the precursors are mixed in advance and then the terminals are hydroxyaryl-modified.

上記式［３］中の全Ｒ^３〜Ｒ^８中に占めるアルケニル基の含有率は１〜７０モル％であり、好ましくは１〜６０モル％であり、より好ましくは４〜６０モル％であり、さらに好ましくは４〜５０モル％であり、最も好ましくは１０〜５０モル％である。例えば、Ｒ^３がアルケニル基、Ｒ^４〜Ｒ^８がメチル基かつｐ＝１２、ｑ＝２３の場合は、１６．７モル％となり、Ｒ^３とＲ^４がアルケニル基、Ｒ５〜Ｒ８がメチル基かつｐ＝１２、ｑ＝２３の場合は、３３．３モル％となる。 ^{The content of the alkenyl group in all R 3 to} R ⁸ in the above formula [3] is 1 to 70 mol%, preferably 1 to 60 mol%, and more preferably 4 to 60 mol%. , More preferably 4 to 50 mol%, most preferably 10 to 50 mol%. For example, when R ³ is an alkenyl group, R ^{4 to} R ⁸ are methyl groups and p = 12, q = 23, the content is 16.7 mol%, R ³ and R ⁴ are alkenyl groups, and R 5 to R 8 are methyl groups. And when p = 12 and q = 23, it is 33.3 mol%.

上述の範囲内であれば、アルケニル基の架橋増粘によるドリップ防止効果が強くなり、より優位な難燃性が得られ、さらに、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。 Within the above range, the drip prevention effect due to the cross-linking thickening of the alkenyl group becomes stronger, more superior flame retardancy can be obtained, and further, the flame retardancy deteriorates without excessive siloxane aggregation due to cross-linking. Is presumed to be able to be suppressed.

＜式［４］のポリジオルガノシロキサンブロック＞
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［４］で表される。 <Polydiorganosiloxane block of formula [4]>
It is represented by the following formula [4] derived from the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane.

上記一般式［４］において、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５及びＲ^２６は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、アルケニル基を含まないこと以外はそれぞれ上記式［３］のＲ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同義である。ただし、前記式［３］とは独立し選択してもよい。Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６がメチル基であることが特に好ましい。 In the above general formula [4], R ²³ , R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 12 carbon atoms. It is synonymous with ^{R 5} , R ⁶ , R ⁷ and R ^{8 of the} above formula [3], respectively, except that it is a group and does not contain an alkenyl group. However, it may be selected independently of the above formula [3]. It is particularly preferable that R ²³ , R ²⁴ , R ²⁵ , and R ^{26 are methyl groups.}

Ｒ^２１及びＲ^２２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、それぞれ上記式［３］のＲ^９、Ｒ^１０と同義である。ただし、前記式［３］とは独立し選択してもよい。Ｒ^２１およびＲ^２２が、水素原子、メトキシ基であることが特に好ましい。 R ²¹ and R ²² are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, respectively, and R ⁹ and R ^{10 of the above formula [3], respectively.} Is synonymous with. However, it may be selected independently of the above formula [3]. It is particularly preferable that R ²¹ and R ²² are hydrogen atoms and methoxy groups.

Ｘは炭素原子数２〜８の二価脂肪族基であり、上記式［３］と同義である。 X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms and is synonymous with the above formula [3].

ｐ’は５０〜１５０の自然数であり、好ましくは５０〜１２０、より好ましくは５５〜１１０、特に好ましくは６０〜１００である。該平均鎖長ｐ’は核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。 p'is a natural number of 50 to 150, preferably 50 to 120, more preferably 55 to 110, and particularly preferably 60 to 100. The average chain length p'is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.

ｐ’が上述の範囲内であれば、低温における耐衝撃性と耐薬品性を高度に両立することができる。 When p'is within the above range, both impact resistance and chemical resistance at low temperature can be highly compatible.

ｐ’の繰り返し単位には、Ｒ^２３、Ｒ^２４が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［１０］のようにｐ’１とｐ’２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｐ’１とｐ’２の繰り返し単位の合計がｐ’となり、この時のｐ’１とｐ’２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。 The repeating unit of p'may include a number of units having different ^{R 23} and R ^24. For example, there may be repeating units of p'1 and p'2 as in the following formula [10]. In that case, the total of the repeating units of p'1 and p'2 is p', and p'at this time. The repeating unit of 1 and p'2 may be a block and a random unit.

かかる特定の鎖長範囲を満足するために、異なる２種類またはそれ以上の平均鎖長ｐ’を有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン原料を混合して調製しても良い。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。 In order to satisfy such a specific chain length range, hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane raw materials having two or more different average chain lengths p'may be mixed and prepared. As a method for mixing and preparing polydiorganosiloxane raw materials, a method of mixing appropriate polydiorganosiloxane raw materials having hydroxyaryl-modified ends can also be used, or polydiorganosiloxane having an appropriate average chain length before hydroxyaryl-modifying the ends. Either method may be used in which the precursors are mixed in advance and then the terminals are hydroxyaryl-modified.

ＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、式［３］のポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］のポリジオルガノシロキサンブロックの重量比率が式［３］／式［４］＝１〜９９／９９〜１（重量％／重量％）からなり、好ましくは式［３］／式［４］＝１０〜９０／９０〜１０（重量％／重量％）、より好ましくは式［３］／式［４］＝１０〜７０／９０〜３０（重量％／重量％）、最も好ましくは式［３］／式［４］＝１５〜５０／８５〜５０（重量％／重量％）からなる。式［３］と式［４］からなる共重合体は、式［３］を共重合化することで発現する架橋増粘によるドリップ防止効果を最大限に高めることができ、式［４］を共重合化することで低温における耐衝撃性と耐薬品性が得られるとともに、架橋によるシロキサン凝集能を適度にコントロールしより高い難燃性が得られると推定される。 In the PC-POS copolymer, the weight ratio of the polydiorganosiloxane block of the formula [3] and the polydiorganosiloxane block of the formula [4] is the formula [3] / formula [4] = 1 to 99/99 to 1 (weight). % / Weight%), preferably formula [3] / formula [4] = 10 to 90/90 to 10 (% by weight / weight%), more preferably formula [3] / formula [4] = 10 to It consists of 70/90 to 30 (% by weight /% by weight), most preferably formula [3] / formula [4] = 15 to 50/85 to 50 (% by weight /% by weight). A copolymer composed of the formula [3] and the formula [4] can maximize the drip prevention effect due to the crosslink thickening expressed by copolymerizing the formula [3], and the formula [4] can be expressed. It is presumed that the copolymerization can provide impact resistance and chemical resistance at low temperatures, and can appropriately control the siloxane aggregation ability due to cross-linking to obtain higher flame retardancy.

ＰＣ−ＰＯＳ共重合体として、平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０〜１５０であり、好ましくは３０〜１００、より好ましくは３５〜９０である。上述の範囲内であれば、低温における耐衝撃性と生産性の両立が十分に達成される。 As a PC-POS copolymer, the average number of polydiorganosiloxane repetitions is 30 to 150, preferably 30 to 100, and more preferably 35 to 90. Within the above range, both impact resistance at low temperature and productivity can be sufficiently achieved.

ＰＣ−ＰＯＳ共重合体のポリジオルガノシロキサン成分の含有量は、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして２．５〜３０．０重量％であり、好ましくは２．５〜２０．０重量％、より好ましくは２．５〜１４．０重量％、さらに好ましくは２．５〜８．０、特に好ましくは３．０〜８．０である。なお、ポリジオルガノシロキサン成分含有量とは、シロキサン繰り返し構造の含有量であり、例えば、ポリジオルガノシロキサンブロックが上記式［３］と上記式［４］で構成される場合、繰り返し単位ｐ、ｑおよびｐ’に相当する構造の含有量である。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができるとともに、パウダー化が容易になり生産性が向上する。 The content of the polydiorganosiloxane component of the PC-POS copolymer is 2.5 to 30.0% by weight, preferably 2.5 to 20.0% by weight, based on the total weight of the PC-POS copolymer. By weight%, more preferably 2.5 to 14.0% by weight, even more preferably 2.5 to 8.0, particularly preferably 3.0 to 8.0. The polydiorganosiloxane component content is the content of the siloxane repeating structure. For example, when the polydiorganosiloxane block is composed of the above formula [3] and the above formula [4], the repeating units p, q and It is the content of the structure corresponding to p'. Within the above range, more excellent cryogenic impact resistance and chemical resistance can be obtained, and appearance (color unevenness, poor peeling) deteriorates, rigidity decreases, glass transition temperature decreases, thermal bending resistance decreases, etc. In addition to being able to suppress deterioration in terms of physical properties, powdering is facilitated and productivity is improved.

また、前記ＰＣ−ＰＯＳ共重合体中のアルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量（以下アルケニルシロキサン成分含有量と略すことがある）は、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして０．０１〜３．０重量％であり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、より好ましくは０．０１〜１．６重量％、さらに好ましくは０．０１〜１．０重量％、特に好ましくは０．０５〜０．６重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。なお、アルケニルシロキサン成分含有量とは、アルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量であり、例えば、ポリジオルガノシロキサンブロックが上記式［３］と上記式［４］で構成される場合、アルケニル基を含む繰り返し単位ｐに相当する構造の含有量である。上述の範囲内であれば、アルケニル基の架橋増粘によるドリップ防止効果が強くなり、より優位な難燃性が得られ、さらに、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。 The content of the siloxane repeating structure containing an alkenyl group in the PC-POS copolymer (hereinafter, may be abbreviated as the alkenylsiloxane component content) is 0 based on the total weight of the PC-POS copolymer. It is 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.01 to 2.0% by weight, more preferably 0.01 to 1.6% by weight, still more preferably 0.01 to 1.0% by weight, particularly. It is preferably 0.05 to 0.6% by weight, most preferably 0.1 to 0.5% by weight. The alkenylsiloxane component content is the content of a siloxane repeating structure containing an alkenyl group. For example, when the polydiorganosiloxane block is composed of the above formula [3] and the above formula [4], the alkenyl group is used. It is the content of the structure corresponding to the repeating unit p including. Within the above range, the drip prevention effect due to the cross-linking thickening of the alkenyl group becomes stronger, more superior flame retardancy can be obtained, and further, the flame retardancy deteriorates without excessive siloxane aggregation due to cross-linking. Is presumed to be able to be suppressed.

共重合体の粘度平均分子量は、好ましくは１１，０００〜３０，０００、より好ましくは１２，０００〜２５，０００、さらに好ましくは１４，０００〜２４，０００である。上述の範囲内であると、多くの分野において実用上の機械強度が獲得しやすく、成形加工時においては適度な溶融粘度を有するため熱劣化等の不具合が抑制されるとともに随時混合するポリカーボネート樹脂との溶融粘度差が小さく混錬性が良好となる。さらには、樹脂製造時の水洗工程の効率が良好であり、生産性に優れる。 The viscosity average molecular weight of the copolymer is preferably 11,000 to 30,000, more preferably 12,000 to 25,000, and even more preferably 14,000 to 24,000. Within the above range, practical mechanical strength can be easily obtained in many fields, and since it has an appropriate melt viscosity during molding, problems such as thermal deterioration can be suppressed and the polycarbonate resin can be mixed at any time. The difference in melt viscosity is small and the kneadability is good. Further, the efficiency of the water washing process at the time of resin production is good, and the productivity is excellent.

（ポリカーボネート樹脂）
本発明の樹脂組成物において随意に含有されるポリカーボネート樹脂は、本発明の有利な効果を与えることができればその種類は特に限定されない。 (Polycarbonate resin)
The type of the polycarbonate resin optionally contained in the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it can provide the advantageous effects of the present invention.

ポリカーボネート樹脂は、上記式［１］を誘導する二価フェノールから構成されており、具体的な二価フェノールとしては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’−ジフェニル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’−（１，３−アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられる。 The polycarbonate resin is composed of a divalent phenol that induces the above formula [1], and specific divalent phenols include 4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1. -Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-) 4-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-Hydroxy-3,3'-biphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) propane, 2,2-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3) , 5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-cyclohexyl) Hydroxyphenyl) diphenylmethane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide, 2,2'-diphenyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diphenyldiphenylsulfoxide, 4, 4'-dihydroxy-3,3'-diphenyldiphenylsulfide, 1,3-bis {2- (4-hydroxyphenol) Le) Propyl} benzene, 1,4-bis {2- (4-hydroxyphenyl) propyl} benzene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,8-Bis (4-hydroxyphenyl) tricyclo [5.2.1.02,6] decane, 4,4'-(1,3-adamantandiyl) diphenol, 1,3-bis (4-hydroxy) Phenyl) -5,7-dimethyladamantan and the like can be mentioned.

なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。 Among them, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane , 4,4'-sulfonyldiphenol, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,3-bis {2 -(4-Hydroxyphenyl) propyl} benzene, 1,4-bis {2- (4-hydroxyphenyl) propyl} benzene is preferred, especially 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-. Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (BPZ), 4,4'-sulfonyldiphenol and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene are preferred. Of these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, which has excellent strength and good durability, is most preferable. Moreover, these may be used individually or in combination of 2 or more types.

＜共重合体および樹脂組成物の組成＞
本発明の共重合体および樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体１００〜１重量％とポリカーボネート樹脂０〜９９重量％からなり、好ましくはＰＣ−ＰＯＳ共重合体９９〜１重量％とポリカーボネート樹脂１〜９９重量％からなり、より好ましくはＰＣ−ＰＯＳ共重合体９０〜１重量％とポリカーボネート樹脂１〜９０重量％からなる。 <Composition of copolymer and resin composition>
The copolymer and resin composition of the present invention consist of 100 to 1% by weight of the PC-POS copolymer and 0 to 99% by weight of the polycarbonate resin, preferably 99 to 1% by weight of the PC-POS copolymer and the polycarbonate resin. It is composed of 1 to 99% by weight, more preferably 90 to 1% by weight of the PC-POS copolymer and 1 to 90% by weight of the polycarbonate resin.

本発明におけるポリジオルガノシロキサン成分含有量は、樹脂組成物（特に、樹脂組成物の樹脂重量のみ）を基準として２．５〜２０．０重量％であり、好ましくは２．５〜１４．０重量％、より好ましくは２．５〜１０．０重量％、さらに好ましくは２．５〜８．０、特に好ましくは２．５〜７．０重量％である。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができる。 The content of the polydiorganosiloxane component in the present invention is 2.5 to 20.0% by weight, preferably 2.5 to 14.0% by weight, based on the resin composition (particularly, only the resin weight of the resin composition). %, More preferably 2.5 to 10.0% by weight, still more preferably 2.5 to 8.0, and particularly preferably 2.5 to 7.0% by weight. Within the above range, more excellent cryogenic impact resistance and chemical resistance can be obtained, and appearance (color unevenness, poor peeling) deteriorates, rigidity decreases, glass transition temperature decreases, thermal bending resistance decreases, etc. It is possible to suppress deterioration in terms of physical properties.

本発明における樹脂組成物中のアルケニルシロキサン成分含有量は、樹脂組成物（特に、樹脂組成物の樹脂重量のみ）を基準として、０．０１〜３．０重量％であり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、より好ましくは０．０１〜１．４重量％、さらに好ましくは０．０１〜１．０重量％、特に好ましくは０．０５〜１．０重量％、最も好ましくは０．１〜１．０重量％である。 The content of the alkenylsiloxane component in the resin composition in the present invention is 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.01, based on the resin composition (particularly, only the resin weight of the resin composition). ~ 2.0% by weight, more preferably 0.01 to 1.4% by weight, still more preferably 0.01 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.05 to 1.0% by weight, most preferably 0. .1 to 1.0% by weight.

上記の樹脂組成物の粘度平均分子量は、１１，０００〜３０，０００が好ましく、１２，０００〜２５，０００がより好ましく、１４，０００〜２４，０００がさらに好ましい。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性が得られるとともに、溶液粘度の増加による生産性低下や成形流動性悪化を抑制することができる性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができる。 The viscosity average molecular weight of the above resin composition is preferably 11,000 to 30,000, more preferably 12,000 to 25,000, and even more preferably 14,000 to 24,000. Within the above range, more superior cryogenic impact resistance If within the above range, more superior cryogenic impact resistance can be obtained, and productivity and molding fluidity deteriorate due to an increase in solution viscosity. It is possible to obtain properties that can be suppressed and chemical resistance, and it is also possible to suppress deterioration in physical properties such as deterioration of appearance (color unevenness, poor peeling), decrease in rigidity, decrease in glass transition temperature, and decrease in thermal bending resistance. it can.

上記樹脂組成物中の平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は、３０〜１５０であり、好ましくは３０〜１００であり、より好ましくは３５〜９０である。なお、ポリジオルガノシロキサン成分含有量とは、シロキサン繰り返し構造の総含有量を意味する。上述の範囲内であると低温における耐衝撃性と耐薬品性が十分に得られるとともに、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化を抑制することができる。 The average number of polydiorganosiloxane repetitions in the resin composition is 30 to 150, preferably 30 to 100, and more preferably 35 to 90. The polydiorganosiloxane component content means the total content of the siloxane repeating structure. Within the above range, impact resistance and chemical resistance at low temperatures can be sufficiently obtained, and deterioration of appearance (color unevenness, peeling failure) can be suppressed.

＜ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造方法＞
本発明におけるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、工程（ａ）および工程（ｂ）により製造することができる。 <Manufacturing method of PC-POS copolymer>
The PC-POS copolymer in the present invention can be produced by the steps (a) and (b).

工程（ａ）は、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［５］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製する工程である。 In the step (a), the dihydric phenol (I) represented by the following formula [5] is reacted with phosgene in a mixed solution of an organic solvent insoluble in water and an alkaline aqueous solution, and has a terminal chlorohomate group. This is a step of preparing a solution containing a carbonate oligomer.

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｅ、ｆおよびＷは前記と同じである。）
式［５］で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましい。 (In the formula, R ¹ , R ² , e, f and W are the same as described above.)
Examples of the dihydric phenol (I) represented by the formula [5] include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 2 , 2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-sulfonyldiphenol, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,3-bis {2- (4-hydroxyphenyl) propyl} benzene, and 1,4-bis {2- (4-hydroxyphenyl) Propyl} benzene is preferred.

殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、および９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。 In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (BPZ), 4, 4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene are preferred. Of these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, which has excellent strength and good durability, is most preferable. Moreover, these may be used individually or in combination of 2 or more types.

工程（ｂ）は、下記式［６］で表されるヒドロキシアリール末端ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ−１）および下記式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ−２）と工程（ａ）で調製したカーボネートオリゴマーとを界面重合させ、本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を得る工程である。 In step (b), the hydroxyaryl-terminated polyorganosiloxane (II) (X-1) represented by the following formula [6] and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) (X-1) represented by the following formula [7] are performed. -2) and the carbonate oligomer prepared in the step (a) are interfacially polymerized to obtain the PC-POS copolymer of the present invention.

（式中Ｒ^３〜Ｒ^１０、Ｘ、ｐ、ｑは前記と同じである。） (R ^{3 to} R ¹⁰ , X, p, q in the formula are the same as described above.)

（式中Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｘ、ｐ’は前記と同じである。）
上記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ−２）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。 (R ^{21 to R 26} , X, p'in the formula are the same as described above.)
As the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) (X-2) represented by the general formula [7], for example, the following compounds are preferably used.

（Ｘ−１）と（Ｘ−２）は、予め混合原料として配合して用いてもよく、あるいは、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させて得られた原料として用いてもよい。 (X-1) and (X-2) may be mixed and used as a mixed raw material in advance, or polydiorganosiloxane precursors having an appropriate average chain length before hydroxyaryl denaturation at the terminals may be used in advance. After mixing, it may be used as a raw material obtained by modifying the terminal with hydroxyaryl.

さらに、カーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させる前に、（Ｘ−１）と（Ｘ−２）とを予め配合しても良く、あらかじめ配合せずに並行して反応溶液へ投入、または（Ｘ−１）および（Ｘ−２）を分割して逐次的に反応溶液へ投入してカーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させても良い。 Further, (X-1) and (X-2) may be preliminarily blended before reacting with the carbonate precursor and the divalent phenol, and may be added to the reaction solution in parallel without being premixed, or ( X-1) and (X-2) may be divided and sequentially added to the reaction solution to react with the carbonate precursor and divalent phenol.

（Ｘ−１）と（Ｘ−２）と混合する場合は、（Ｘ−１）と（Ｘ−２）の重量比率が（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１〜９９／９９〜１（重量％／重量％）の割合で用いられ、好ましくは重量比（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１０〜９０／９０〜１０（重量％／重量％）、より好ましくは（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１０〜７０／９０〜３０（重量％／重量％）、さらに好ましくは（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１５〜５０／８５〜５０（重量％／重量％）の割合で用いられる。 When mixing (X-1) and (X-2), the weight ratio of (X-1) and (X-2) is (X-1) / (X-2) = 1 to 99/99 to It is used in a ratio of 1 (% by weight /% by weight), preferably by weight ratio (X-1) / (X-2) = 10 to 90/90 to 10 (% by weight /% by weight), more preferably (X). -1) / (X-2) = 10 to 70/90 to 30 (% by weight /% by weight), more preferably (X-1) / (X-2) = 15 to 50/85 to 50 (% by weight) / Weight%).

ポリジオルガノシロキサン原料として、（Ｘ−１）と（Ｘ−２）とを予め配合して得られるポリジオルガノシロキサン（Ｘ）を用いることがより好ましく、この配合比は、上述した（Ｘ−１）と（Ｘ−２）の重量比率と同様に、（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１〜９９／９９〜１（重量％／重量％）の割合で用いられ、好ましくは重量比（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１０〜９０／９０〜１０（重量％／重量％）、より好ましくは（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１０〜７０／９０〜３０（重量％／重量％）、さらに好ましくは（Ｘ−１）／（Ｘ−２）＝１５〜５０／８５〜５０（重量％／重量％）の割合で用いられる。 As the polydiorganosiloxane raw material, it is more preferable to use polydiorganosiloxane (X) obtained by preliminarily blending (X-1) and (X-2), and the blending ratio is the above-mentioned (X-1). And (X-2) are used in a ratio of (X-1) / (X-2) = 1 to 99/99 to 1 (weight% / weight%), preferably a weight ratio (X-1). X-1) / (X-2) = 10 to 90/90 to 10 (weight% / weight%), more preferably (X-1) / (X-2) = 10 to 70/90 to 30 (weight) % / Weight%), more preferably (X-1) / (X-2) = 15 to 50/85 to 50 (% by weight / weight%).

本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を得る界面重縮合法において、二価フェノール（I）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の二価フェノールの総量１モル当たり水に不溶性の有機溶媒は、８モル以上１２モル未満が好ましく、８〜９．５モルがより好ましい。 In the intercondensation method for obtaining the PC-POS copolymer of the present invention, the organic solvent insoluble in water per 1 mol of the total amount of the dihydric phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is a water-insoluble organic solvent. It is preferably 8 mol or more and less than 12 mol, more preferably 8 to 9.5 mol.

ここで、該二価フェノールの総量とは、二価フェノール（I）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の合計量（［（Ｉ）＋（ＩＩ）］）を意味する。 Here, the total amount of the divalent phenol means the total amount of the divalent phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) ([(I) + (II)]).

また、該不溶性の有機溶媒量とは、触媒を添加して重縮合反応を開始した時点までに用いた合計量であり、ポリカーボネートオリゴマーの製造時に使用した量、ポリジオルガノシロキサンモノマーおよび末端停止剤の溶解に使用した量、界面重縮合反応時の乳化状態を調整するため追加する量の合計量である。 The amount of the insoluble organic solvent is the total amount used up to the time when the catalyst was added and the polycondensation reaction was started, and the amount used in the production of the polycarbonate oligomer, the polydiorganosiloxane monomer and the terminal terminator. The total amount used for dissolution and the amount added to adjust the emulsified state during the intercondensation reaction.

さらに、かかるカーボネート前駆体および二価フェノールとポリジオルガノシロキサンの反応進行後、すぐに水に不溶性の有機溶媒を添加してもよい。具体的には用いたポリジオルガノシロキサンのうち、反応溶液中の未反応のポリジオルガノシロキサンの比率が１０％以下となったところで、水に不溶性の有機溶媒を二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の二価フェノールの総量１モル当たり２モル以上添加することが望ましい。これにより、十分な反応進行度を確保しつつ、高濃度化によるポリマー成分の析出リスクも抑えることが可能である。 Further, a water-insoluble organic solvent may be added immediately after the reaction of the carbonate precursor and the divalent phenol with the polydiorganosiloxane has proceeded. Specifically, when the ratio of unreacted polydiorganosiloxane in the reaction solution to the polydiorganosiloxane used was 10% or less, the organic solvent insoluble in water was mixed with dihydric phenol (I) and the hydroxyaryl terminal. It is desirable to add 2 mol or more per 1 mol of the total amount of dihydric phenol of polydiorganosiloxane (II). As a result, it is possible to suppress the risk of precipitation of polymer components due to high concentration while ensuring a sufficient degree of reaction progress.

また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。この場合、コモノマーを二価フェノール総量の計算に加える。 In addition, 10% by weight or less of other comonomer other than the above divalent phenol (I) and hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is added to the total weight of the copolymer as long as it does not interfere with the production method of the present invention. It can also be used in combination within the range of. In this case, the comonomer is added to the calculation of the total amount of divalent phenol.

本発明の製造方法においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホーメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。 In the production method of the present invention, a mixture containing an oligomer having a terminal chlorohomate group is prepared by reacting a divalent phenol (I) with a carbonic acid ester-forming compound in a mixed solution of an organic solvent insoluble in water and an alkaline aqueous solution in advance. Prepare the solution.

二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。 In producing the oligomer of divalent phenol (I), the entire amount of divalent phenol (I) used in the method of the present invention may be made into an oligomer at a time, or a part thereof may be used as a post-added monomer at the subsequent interface. It may be added as a reaction raw material to the polycondensation reaction. The post-added monomer is added to allow the polycondensation reaction in the subsequent stage to proceed rapidly, and it is not necessary to add it when it is not necessary.

このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。 The method of this oligomer-forming reaction is not particularly limited, but a method performed in a solvent in the presence of an acid binder is usually preferable.

炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。 The ratio of the carbonic acid ester-forming compound used may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Further, when a gaseous carbonic acid ester-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing it into the reaction system can be preferably adopted.

前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。 As the acid binder, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, and mixtures thereof are used.

酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。 Similarly to the above, the ratio of the acid binder used may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, it is preferable to use 2 equivalents or a slightly excess amount of the acid binder with respect to the number of moles of divalent phenol (I) used for forming the oligomer (usually 1 mol corresponds to 2 equivalents). ..

前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。 As the solvent, a solvent inert to various reactions such as those used for producing a known polycarbonate may be used alone or as a mixed solvent. Typical examples include hydrocarbon solvents such as xylene and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and chlorobenzene. In particular, a halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride is preferably used.

オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は−２０〜５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２〜１０時間で行われる。 The reaction pressure for forming the oligomer is not particularly limited and may be normal pressure, pressurization, or reduced pressure, but it is usually advantageous to carry out the reaction under normal pressure. The reaction temperature is selected from the range of -20 to 50 ° C., and in many cases, heat is generated during polymerization, so it is desirable to cool with water or ice. The reaction time depends on other conditions and cannot be unconditionally defined, but is usually 0.2 to 10 hours.

オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。 The pH range of the oligomer-forming reaction is the same as the known interfacial reaction conditions, and the pH is always adjusted to 10 or more.

本発明はこのようにして、末端クロロホーメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら前記ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。 In the present invention, after obtaining a mixed solution containing an oligomer of divalent phenol (I) having a terminal chlorohomate group in this way, the hydroxyaryl-terminal polydiorganosiloxane (II) is mixed with stirring the mixed solution. In addition, a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer is obtained by intercondensing the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) with the oligomer.

界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、または上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。 In carrying out the interfacial polycondensation reaction, an acid binder may be added as appropriate in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. As the acid binder, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, and mixtures thereof are used. Specifically, when the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) to be used or a part of the divalent phenol (I) as described above is added as a post-addition monomer to this reaction step, the post-addition amount is two. It is preferable to use 2 equivalents or an excess amount of alkali with respect to the total number of moles of the valent phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) (usually 1 mol corresponds to 2 equivalents).

二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。 Polycondensation by the interfacial polycondensation reaction between the oligomer of divalent phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is carried out by vigorously stirring the above mixed solution.

かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００〜０．５モル、好ましくは５０〜２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。 In such a polymerization reaction, a terminal terminator or a molecular weight modifier is usually used. Examples of the terminal terminator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group, and in addition to ordinary phenols, p-tert-butylphenols, p-cumylphenols, tribromophenols, etc., long-chain alkylphenols and aliphatic carboxylic acids Examples thereof include chloride, aliphatic carboxylic acid, hydroxybenzoic acid alkyl ester, hydroxyphenyl alkyl acid ester, and alkyl ether phenol. The amount used is in the range of 100 to 0.5 mol, preferably 50 to 2 mol, with respect to 100 mol of all the divalent phenolic compounds used, and it is naturally possible to use two or more kinds of compounds in combination. is there.

重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。 A catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt may be added to promote the polycondensation reaction.

かかる重合反応の反応時間は、未反応ポリジオルガノシロキサン成分を低減するためには比較的長くする必要がある。好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。一方、長時間の反応溶液の撹拌によってポリマーの析出が発生し得るため、好ましくは１８０分以下、更に好ましくは９０分以下である。 The reaction time of such a polymerization reaction needs to be relatively long in order to reduce the unreacted polydiorganosiloxane component. It is preferably 30 minutes or longer, more preferably 50 minutes or longer. On the other hand, since the polymer can be precipitated by stirring the reaction solution for a long time, it is preferably 180 minutes or less, more preferably 90 minutes or less.

所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。 If desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added.

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネートとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。 Further, in the polycarbonate resin composition of the present invention, a branching agent can be used in combination with the above-mentioned divalent phenolic compound to obtain a branched polycarbonate. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in such a branched polycarbonate resin include fluoroglusin, fluorogluside, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydrokidiphenyl) hepten-2, 2. , 4,6-trimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) Etan, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4-[ 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, trisphenol such as α-dimethylbenzylphenol, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) ketone, 1, Examples thereof include 4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid and their acid chlorides, among which 1,1,1-tris (4-hydroxy) Phenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable.

反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は−２０〜５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５〜１０時間で行われる。 The reaction pressure can be reduced pressure, normal pressure, or pressurized pressure, but usually, normal pressure or the self-pressure of the reaction system can be preferably used. The reaction temperature is selected from the range of -20 to 50 ° C., and in many cases, heat is generated during polymerization, so it is desirable to cool with water or ice. The reaction time varies depending on other conditions such as the reaction temperature and cannot be unconditionally specified, but is usually 0.5 to 10 hours.

場合により、得られたポリカーボネート共重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［η_ＳＰ／ｃ］のポリカーボネート共重合体として取得することもできる。 In some cases, the obtained polycarbonate copolymer is appropriately subjected to physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, cross-linking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to obtain a desired reduced viscosity [η _SP. / C] can also be obtained as a polycarbonate copolymer.

得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のＰＣ−ＰＯＳ共重合体として回収することができる。 The obtained reaction product (crude product) can be recovered as a PC-POS copolymer having a desired purity (purification degree) by subjecting various post-treatments such as a known separation and purification method.

また、本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で通常ポリカーボネート樹脂に配合される各種の難燃剤、強化充填材、添加剤を配合することができる。 Further, the PC-POS copolymer of the present invention can contain various flame retardants, reinforcing fillers and additives which are usually blended in the polycarbonate resin as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明におけるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、単軸押出機、二軸押出機の如き押出機を用いて、溶融混練することによりペレット化することができる。かかるペレットを作製するにあたり、上記各種難燃剤、強化充填剤、添加剤を配合することもできる。 The PC-POS copolymer in the present invention can be pelletized by melt-kneading using an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. In producing such pellets, the above-mentioned various flame retardants, strengthening fillers and additives can also be blended.

本発明におけるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。 The PC-POS copolymer in the present invention can usually produce various products by injection molding the pellets produced as described above. Further, it is also possible to directly convert the resin melt-kneaded by the extruder into a sheet, a film, a modified extrusion molded product, a direct blow molded product, and an injection molded product without passing through pellets.

かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。 In such injection molding, not only ordinary molding methods, but also injection compression molding, injection press molding, gas-assisted injection molding, foam molding (including injection of supercritical fluid), insert molding, and insert molding, depending on the intended purpose. Molded products can be obtained using injection molding methods such as in-mold coating molding, heat insulating mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. The advantages of these various molding methods are already widely known. Further, either a cold runner method or a hot runner method can be selected for molding.

また本発明におけるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。 Further, the PC-POS copolymer in the present invention can also be used in the form of various deformed extrusion-molded products, sheets, films and the like by extrusion molding. Inflation method, calendar method, casting method, etc. can also be used for forming sheets and films. Further, it can be molded as a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation. Further, the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer of the present invention can be made into a molded product by rotary molding, blow molding or the like.

更に本発明において、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常のポリカーボネート樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。 Further, in the present invention, various surface treatments can be applied to a molded product made of a PC-POS copolymer. Surface treatment here means a new layer on the surface layer of resin molded products such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot-dip plating, etc.), painting, coating, printing, etc. It is formed, and the method used for ordinary polycarbonate resins can be applied. Specific examples of the surface treatment include various surface treatments such as hard coat, water / oil repellent coat, ultraviolet absorption coat, infrared absorption coat, and metallizing (evaporation, etc.).

＜＜ＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物の特性値＞＞
（極低温衝撃強度）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に準拠して−３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは４０ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍ^２以上、さらに好ましくは５５ｋＪ／ｍ^２以上である。 << Characteristic values of PC-POS copolymer or its resin composition >>
(Cryogenic impact strength)
The value of the notched Charpy impact strength of a 4 mm thick test piece cooled to −30 ° C. in accordance with ISO179 is preferably 40 kJ / m ² or more for the PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof. It is more preferably 50 kJ / m ² or more, and further preferably 55 kJ / m ² or more.

また、−５０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは３４ｋＪ／ｍ^２以上であり、さらに好ましくは３６ｋＪ／ｍ^２以上であり、特に好ましくは３８ｋＪ／ｍ^２以上であり、最も好ましくは４０ｋＪ／ｍ^２以上である。
また、−６０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは２０ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは２５ｋＪ／ｍ^２以上であり、さらに好ましくは２８ｋＪ／ｍ^２以上である。また、−７５℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１８ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは２２ｋＪ／ｍ^２以上である。 Further, the measured value of the notched Charpy impact strength of the test piece having a thickness of 4 mm cooled to −50 ° C. is preferably 30 kJ / m ² or more, more preferably 34 kJ / m ² or more, and further preferably 36 kJ / m. It is m ² or more, particularly preferably 38 kJ / m ² or more, and most preferably 40 kJ / m ² or more.
Further, the measured value of the notched Charpy impact strength of the test piece having a thickness of 4 mm cooled to −60 ° C. is preferably 20 kJ / m ² or more, more preferably 25 kJ / m ² or more, and further preferably 28 kJ / m. It is m ² or more. The measured value of the notched Charpy impact strength of the test piece cooled to −75 ° C. is preferably 18 kJ / m ² or more, and more preferably 22 kJ / m ² or more.

ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、それぞれ上述の範囲内であると、極寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品においてより適している。 When the measured values of the notched Charpy impact strength are within the above ranges, it is more suitable for outdoor structural members, various housing members, and automobile-related parts for extremely cold regions.

（塗装耐薬衝撃強度）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して−３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは３５ｋＪ／ｍ^２以上、さらに好ましくは４０ｋＪ／ｍ^２以上である。また、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して−５０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１０ｋＪ／ｍ^２以上であり、より好ましくは１５ｋＪ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２０ｋＪ／ｍ^２以上である。 (Painting chemical impact resistance)
The PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof has a value obtained by measuring the notched Charpy impact strength of a test piece having a thickness of 4 mm cooled to −30 ° C. in accordance with ISO179 after a predetermined coating, preferably 30 kJ. It is / m ² or more, more preferably 35 kJ / m ² or more, and further preferably 40 kJ / m ² or more. Further, the measured value of the notched Charpy impact strength of a test piece having a thickness of 4 mm cooled to −50 ° C. after a predetermined coating and cooled to −50 ° C. is preferably 10 kJ / m ² or more, more preferably 15 kJ / m ^2. Above, more preferably 20 kJ / m ² or more.

上述の範囲内であると、極寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品において、より適している。 Within the above range, it is more suitable for outdoor structural members, various housing members, and automobile-related parts for extremely cold regions.

（透明性及び外観）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、得られた３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部における全光線透過率とヘイズを日本電飾工業（株）製 Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ ２０００を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し測定した全光線透過率の値が、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは５５％以下である。また、得られた３段型プレートの外観は、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどの不良が顕著ではないことを特徴とし、好ましくは上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満であり、より好ましくは、特に目立った外観不良が見られない。特に、透明性および外観が、上記の範囲以上である場合は、外観不良率が高く生産性の低下や外装材としての適用に耐えない。 (Transparency and appearance)
The PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof has a total light transmittance and haze in a 2.0 mm thick portion of the obtained three-stage plate using Haze Meter NDH 2000 manufactured by Nippon Denshi Kogyo Co., Ltd. The value of the total light transmittance measured in accordance with ASTM D1003 used is preferably 80% or less, more preferably 55% or less. In addition, the appearance of the obtained three-stage plate is characterized in that defects such as streaky appearance defects, marble-like appearance defects, yellowing / blackening appearance defects, surface peeling, color unevenness / transmission unevenness, etc. are not remarkable. However, the above-mentioned poor appearance is preferably observed, but the minor or defective occurrence rate is less than 50%, and more preferably, no particularly noticeable poor appearance is observed. In particular, when the transparency and appearance are equal to or higher than the above ranges, the appearance defect rate is high and the productivity is lowered and the application as an exterior material cannot be withstood.

（耐薬品性）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、下記耐薬試験において、好ましくは試験片に１〜３ｍｍ程度の微細なクラックのみが入る程度であり、より好ましくは、目視外観上の変化がない。本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合を含む樹脂組成物を用い、射出成形で得られた幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（株式会社シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。 (chemical resistance)
In the following chemical resistance test, the PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof preferably has only fine cracks of about 1 to 3 mm in the test piece, and more preferably changes in visual appearance. There is no. Using the resin composition containing the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer of the present invention, an ISO dumbbell-shaped tensile test piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm, a total length of 150, and a thickness of 4 mm obtained by injection molding is heat-treated at 120 ° C. for 90 minutes. Then, it was fixed to the three-point bending jig shown in FIG. 1, and a strain of 0.4% was applied to the central portion of the molded piece. The application part was covered with a small piece of exposure, 0.5 mL of an alkaline detergent-free phosphorus forward (Seabyes Co., Ltd.) stock solution was applied, and then the mixture was kept in a constant temperature bath kept at 40 ° C. for 24 hours. The appearance of the chemical-exposed part of the taken-out molded piece was evaluated.

特に、耐薬品性が上記の範囲を満たさない場合は、アルカリや洗剤暴露や洗浄が想定される用途への適用が難しい。 In particular, when the chemical resistance does not meet the above range, it is difficult to apply it to applications where exposure to alkalis and detergents and cleaning are expected.

（難燃性）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、米国アンダーライターラボラトリー社の定める垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）において、１．６ｍｍ厚みでＶ−０を達成可能である。本クラスを達成することで、高い難燃性が要求される電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用することができる。 (Flame retardance)
The PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof can achieve V-0 with a thickness of 1.6 mm in a vertical combustion test (UL94V) defined by Underwriter Laboratory, USA. By achieving this class, it can be widely used in the fields of electrical and electronic equipment and automobiles where high flame retardancy is required.

（剪断粘度）
本発明のＰＣ−ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１１４４３（ＪＩＳ Ｋ ７１９９）に準拠し、キャピラリー型レオメーター（東洋精機製作所（株）製 キャピログラフ１Ｄ）を使用し、キャピラリーとして東洋精機製作所（株）製 キャピラリー型式ＥＦ（径：１．０ｍｍ、長さ：１０．０１ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１０）を用いて、炉体温度３００℃で、剪断速度１．２２×１０^３ｓｅｃ−１における剪断粘度の値が、５０〜４００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは２００〜３００Ｐａ・ｓである。かかる好適な範囲の下限以上であれば、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ、かかる上限以下であれば射出成形において十分な樹脂流動性が確保できるため、幅広い製品設計仕様に対応することが可能となる。 (Shear viscosity)
The PC-POS copolymer of the present invention or a resin composition thereof conforms to ISO11443 (JIS K 7199), uses a capillary type rheometer (Capillary Graph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and is used as a capillary by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Using a capillary model EF (diameter: 1.0 mm, length: 10.01 mm, L / D: 10) manufactured by Co., Ltd., at a furnace body temperature of 300 ° C. and a shear rate of 1.22 × 10 ³ sec-1. The value of the shear viscosity is 50 to 400 Pa · s, more preferably 150 to 350 Pa · s, and particularly preferably 200 to 300 Pa · s. If it is at least the lower limit of the suitable range, practical mechanical strength can be obtained in many fields, and if it is at least the upper limit, sufficient resin fluidity can be secured in injection molding, so that it corresponds to a wide range of product design specifications. It becomes possible to do.

以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these are not limited to the present invention. Unless otherwise specified, the parts in the examples are parts by weight, and% is% by weight. The evaluation was performed according to the following method.

（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネートペレット樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍｖ^０．８３
ｃ＝０．７ (1) Viscosity average molecular weight (Mv)
The specific viscosity (ηSP) calculated by the following formula was determined from a solution of 0.7 g of polycarbonate pellet resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. using an Ostwald viscometer.
Specific viscosity (ηSP) = (t-t ₀ ) / t ₀
[T ₀ is the number of seconds for methylene chloride to fall, t is the number of seconds for the sample solution to fall]
From the obtained specific viscosity (ηSP), the viscosity average molecular weight Mv is calculated by the following formula.
ηSP / c = [η] + 0.45 × [η] ² c (however, [η] is the ultimate viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 ^-4 Mv ^0.83
c = 0.7

（２）シロキサン繰り返し構造の含有量（ポリジオルガノシロキサン成分含有量）、アルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量（アルケニルシロキサン成分含有量）および平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数
日本電子株式会社製 ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体とそれを含む樹脂組成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（ビスフェノールＡ）由来のピーク（１．４〜１．８ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピーク（−０．２〜０．３ｐｐｍ）の積分曲線、アルケニルシロキサン由来ピーク（ビニル基の場合は、５．６〜６．１ｐｐｍ）の積分曲線から算出した積分比よりポリジオルガノシロキサン成分含有量およびアルケニルシロキサン成分含有量を算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピーク（０．４〜０．６ｐｐｍおよび２．５〜２．７ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分曲線から算出した積分比を比較することにより平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数を算出した。 (2) Content of siloxane repeating structure (polydiorganosiloxane component content), content of siloxane repeating structure containing alkenyl group (alkenylsiloxane component content), and average number of polydiorganosiloxane repetitions JNM-AL400 manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd. ¹ H-NMR spectrum of the obtained PC-POS copolymer and the resin composition containing it was measured, and the peak (1.4 to 1.8 ppm) derived from divalent phenol (bisphenol A) was integrated. From the integration ratio calculated from the curve, the integration curve of the peak derived from polydiorganosiloxane (-0.2 to 0.3 ppm), and the integration curve of the peak derived from alkenylsiloxane (5.6 to 6.1 ppm in the case of vinyl group). The polydiorganosiloxane component content and the alkenylsiloxane component content were calculated. Similarly, the average is calculated by comparing the integral curve of the peak derived from the hydroxyaryl terminal (0.4 to 0.6 ppm and 2.5 to 2.7 ppm) and the integral curve of the peak derived from polydiorganosiloxane. The number of polydiorganosiloxane repetitions was calculated.

（３）成形片目視外観
ペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）であり、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍである３段型プレートを成形した。
得られた３段プレートにおいて、目視での外観評価を行う。外観異常としては、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどが挙げられ、それぞれの有無・程度を元に評価した。
◎：特に目立った外観不良が見られない
〇：上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満である。
×：上記外観不良が顕著に表れており、使用が困難なレベル (3) Visual appearance of molded piece After the pellet is hot-air dried at 120 ° C. for 5 hours, the molding temperature is 290 ° C. and the mold temperature is 80 ° C. using an injection molding machine (JSW J-75EIII, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). , Width 50 mm, length 90 mm, thickness 3.0 mm (length 20 mm), 2.0 mm (length 45 mm), 1.0 mm (length 25 mm) from the gate side in a molding cycle of 50 seconds, arithmetic average A three-stage plate having a roughness (Ra) of 0.03 μm was formed.
The appearance of the obtained three-stage plate is visually evaluated. Examples of the appearance abnormality included streaky appearance defect, marble-like appearance defect, yellowing / blackening appearance defect, surface peeling, color unevenness / transmission unevenness, etc., and were evaluated based on the presence / absence and degree of each.
⊚: No noticeable appearance defects are observed. 〇: The above appearance defects are observed, but the occurrence rate of minor or defects is less than 50%.
X: The above-mentioned poor appearance is prominent and difficult to use.

（４）低温衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して試験片厚み４ｍｍで−３０℃、−５０℃、−６０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。 (4) Low temperature impact evaluation (Charpy impact strength with notch)
The obtained pellets are dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and after injection molding (JSW J-75EIII manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the molding temperature is 290 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 40. A molded piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm, and a thickness of 4.0 mm was prepared in seconds. According to ISO179, the notched Charpy impact strength of the test piece cooled to −30 ° C., −50 ° C., and −60 ° C. with the test piece thickness of 4 mm was measured.

（５）塗装耐薬衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記（４）で得られた成形片にノッチを作製し、かかるノッチ面にアスペンラッカースプレー（クリヤ）（（株）アサヒペン製）を吹き付け塗装を行った。均等に塗装がなされるよう、成形片とスプレー噴射口を２０ｃｍ離した状態で１秒間吹き付け、１分間待ち、これを合計３回繰返して重ね塗りした。塗装後の成形片は室温にて２４時間乾燥させた。かかる試験片を−３０℃、−５０℃に冷却し、ＩＳＯ１７９に準拠しノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。 (5) Coating chemical impact resistance evaluation (Charpy impact strength with notch)
In accordance with ISO179, a notch was formed in the molded piece obtained in (4) above, and an aspen lacquer spray (Clear) (manufactured by Asahipen Corporation) was spray-painted on the notch surface. The molded piece and the spray injection port were sprayed at a distance of 20 cm for 1 second, waited for 1 minute, and repeated 3 times in total so that the coating was evenly applied. The molded piece after painting was dried at room temperature for 24 hours. The test piece was cooled to −30 ° C. and −50 ° C., and the notched Charpy impact strength was measured in accordance with ISO179.

（６）耐薬品性評価（３点曲げ試験）
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。得られた成形片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（（株）シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。
◎：目視外観上の変化はない
〇：微細なクラック（長さ１以上３ｍｍ未満）のみである
△：クラック（長さ３以上７ｍｍ未満）がある
×：大きなクラック（長さ７ｍｍ以上）が複数ある、または破断に至っている (6) Chemical resistance evaluation (3-point bending test)
The obtained pellets are hot-air dried at 120 ° C. for 5 hours, and then using an injection molding machine (JSW J-75EIII, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the molding temperature is 290 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 50. An ISO dumbbell type tensile test piece (type A) having a width of 10 mm, a length of 80 mm, a total length of 150, and a thickness of 4 mm was formed in seconds. The obtained molded piece was heat-treated at 120 ° C. for 90 minutes, fixed to the three-point bending jig shown in FIG. 1, and a strain of 0.4% was applied to the central portion of the molded piece. The application part was covered with a small piece of exposure, 0.5 mL of an alkaline detergent-free phosphorus forward (Seabyes Co., Ltd.) stock solution was applied, and then the mixture was kept in a constant temperature bath kept at 40 ° C. for 24 hours. The appearance of the chemical solution exposed part of the taken-out molded piece was evaluated.
⊚: No change in visual appearance 〇: Only fine cracks (length 1 or more and less than 3 mm) Δ: There are cracks (length 3 or more and less than 7 mm) ×: Multiple large cracks (length 7 mm or more) Yes or has broken

（７）難燃性評価
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製した。得られたＵＬ試験片を用いて、米国アンダーライターラボラトリー社の定める方法（ＵＬ９４）に従い、垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）を実施した。
１．６ｍｍ（難燃剤処方あり）難燃性クラス
試験片厚さ１．６ｍｍにおける垂直燃焼試験を実施して評価した。なお、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれの判定にもあてはまらないものについてはｎｏｔ−Ｖと表記した。 (7) Flame Retardant Evaluation The obtained pellets are dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and then injection molded (JSW J-75EIII, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a molding temperature of 300 ° C. and a mold. A UL test piece (width 13 mm, length 125 mm, thickness 1.6 mm) was prepared at a temperature of 80 ° C. and a molding cycle of 40 seconds. Using the obtained UL test piece, a vertical combustion test (UL94V) was carried out according to a method (UL94) specified by Underwriter Laboratory, USA.
1.6 mm (with flame retardant prescription) Flame retardant class A vertical combustion test was performed with a test piece thickness of 1.6 mm and evaluated. Those that do not fit into any of the determinations of V-0, V-1, and V-2 are described as not-V.

＜＜原料＞＞
［両末端フェノール変性ポリジオルガノシロキサン］
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
（ＩＩ）−１：ｐ’＝３５（信越化学工業（株）製 ＫＦ−２２０１）
（ＩＩ）−２：ｐ’＝８７（信越化学工業（株）製 ＫＦ−２１０２）
（ＩＩ）−３：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物 << Raw materials >>
[Both-terminal phenol-modified polydiorganosiloxane]
In Examples and Comparative Examples, a polydiorganosiloxane compound having the following structure was used as the divalent phenol (II) having a polydiorganosiloxane structure.
(II) -1: p'= 35 (KF-2201 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(II) -2: p'= 87 (KF-2102 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(II) -3: Polydiorganosiloxane compound having the following structure

（ＩＩ）−４：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物 (II) -4: Polydiorganosiloxane compound having the following structure

（ＩＩ）−５：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物 (II) -5: Polydiorganosiloxane compound having the following structure

上記、ポリジオルガノシロキサン単位の平均繰返し数ｐ’の値は１Ｈ−ＮＭＲ測定にて評価した。 The value of the average number of repetitions p'of the polydiorganosiloxane unit was evaluated by 1H-NMR measurement.

＜＜製造＞＞
［ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造］
（ＰＣ−ＰＯＳ−１の製造法）
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１７５９０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６８８３部を入れ、一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３７６４部（１６．４９モル）、およびハイドロサルファイト７．５部を溶解した後、塩化メチレン１１２４６部（二価フェノール総量に対して８モル当量）を加え、撹拌下１６〜２４℃でホスゲン１９００部を７０分要して吹き込んだ。２５％水酸化ナトリウム水溶液１３２４部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０２部を塩化メチレン９１８部（二価フェノール総量に対して０．６５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１１］４０部（０．０３０モル）を塩化メチレン２２部（二価フェノール総量に対して０．０１５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで、ＫＦ−２１０２ １７９部（０．０２５モル）を塩化メチレン９６部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．２部を加え、その１５分後に塩化メチレン２８１２部（二価フェノール総量に対して２モル当量）を加え、温度２６〜３１℃においてトリエチルアミンを添加後から１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は２１，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％であった。 << Manufacturing >>
[Manufacturing of PC-POS copolymer]
(Manufacturing method of PC-POS-1)
17590 parts of ion-exchanged water and 6883 parts of a 25% sodium hydroxide aqueous solution are placed in a thermometer, a stirrer, and a reactor with a reflux cooler, and 2,2- as divalent phenol (I) represented by the general formula [4]. After dissolving 3764 parts (16.49 mol) of bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and 7.5 parts of hydrosulfite, 11246 parts of methylene chloride (8 mol equivalent to the total amount of divalent phenol) Was added, and 1900 parts of phosgen was blown at 16 to 24 ° C. under stirring for 70 minutes. A solution prepared by dissolving 1324 parts of a 25% sodium hydroxide aqueous solution and 102 parts of p-tert-butylphenol in 918 parts of methylene chloride (0.65 molar equivalent with respect to the total amount of divalent phenol) was added, and the general formula [5] was stirred. As the divalent phenol (II) represented by, a solution prepared by dissolving 40 parts (0.030 mol) of the above formula [11] in 22 parts of methylene chloride (0.015 mol equivalent with respect to the total amount of divalent phenol) was added. Then, a solution prepared by dissolving 179 parts (0.025 mol) of KF-2102 in 96 parts of methylene chloride (0.07 mol equivalent with respect to the total amount of divalent phenol) was added to bring it into an emulsified state, and then the mixture was vigorously stirred again. Under such stirring, 4.2 parts of triethylamine was added while the reaction solution was at 26 ° C., and 15 minutes later, 2812 parts of methylene chloride (2 molar equivalents based on the total amount of divalent phenol) was added, and triethylamine was added at a temperature of 26 to 31 ° C. Was added and stirring was continued for 1 hour to complete the reaction. After completion of the reaction, the organic phase was separated, diluted with methylene chloride and washed with water repeatedly, and when the washing liquid became neutral, it was washed with aqueous hydrochloric acid. After that, it was repeatedly washed with ion-exchanged water, and when the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of the ion-exchanged water, it was put into a kneader filled with warm water, and methylene chloride was evaporated while stirring to obtain a PC-POS copolymer. I got the powder. After dehydration, it was dried at 120 ° C. for 12 hours with a hot air circulation type dryer. The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 21,000, a polydiorganosiloxane component content of 4.6% by weight, and an alkenylsiloxane component content of 0.2% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−２の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記式［１２］１９８部（０．０６０モル）を塩化メチレン１０７部（二価フェノール総量に対して０．０７６モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ−２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７７モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ−ＰＯＳ−１の製造法と同様にした。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１３．０重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．４重量％であった。 (Manufacturing method of PC-POS-2)
As the divalent phenol (II) represented by the general formula [5], 198 parts (0.060 mol) of the above formula [12] was converted to 107 parts of methylene chloride (0.076 molar equivalent with respect to the total amount of divalent phenol). The dissolved solution was added, and then a solution in which 463 parts (0.064 mol) of KF-2102 was dissolved in 249 parts of methylene chloride (0.177 mol equivalent with respect to the total amount of divalent phenol) was added. The same method as for the production of PC-POS-1 was carried out except that -tert-butylphenol was changed to 149 parts and dissolved in 1341 parts of methylene chloride (0.95 molar equivalent with respect to the total amount of divalent phenol). The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 16,000, a polydiorganosiloxane component content of 13.0% by weight, and an alkenylsiloxane component content of 1.4% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−３の製造法）
一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３６６１部（１６．０３モル）および２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１１９部（０．３８６モル）に変更したこと以外は、ＰＣ−ＰＯＳ−２の製造法と同様にした。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１５，８００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．６重量％であった。 (Manufacturing method of PC-POS-3)
As divalent phenol (I) represented by the general formula [4], 3,661 parts (16.03 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and 2,2-bis (3-allyl). It was the same as the production method of PC-POS-2 except that it was changed to 119 parts (0.386 mol) of -4-hydroxyphenyl) propane. The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 15,800, a polydiorganosiloxane component content of 12.9% by weight, and an alkenylsiloxane component content of 1.6% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−４の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１３］６６６部（０．１２２モル）を塩化メチレン３５９部（二価フェノール総量に対して０．２５５モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ−ＰＯＳ−１の製造法と同様にした。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１７，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１１．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は４．３重量％であった。 (Manufacturing method of PC-POS-4)
As the divalent phenol (II) represented by the general formula [5], 666 parts (0.122 mol) of the above formula [13] is dissolved in 359 parts of methylene chloride (0.255 molar equivalent with respect to the total amount of divalent phenol). PC-POS-, except that the above solution was added and the above p-tert-butylphenol was changed to 149 parts and dissolved in 1341 parts of methylene chloride (0.95 molar equivalent to the total amount of divalent phenol). It was the same as the manufacturing method of 1. The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 17,000, a polydiorganosiloxane component content of 11.9% by weight, and an alkenylsiloxane component content of 4.3% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−５の製造法）
塩化メチレン２１０９０部（二価フェノール総量に対して１５モル当量）に変更したこと、一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記ＫＦ−２２０１を２０８部（０．０６７モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記式［１２］２０８部（０．０６３モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、上記ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを１０７部に変更し塩化メチレン９６３部（二価フェノール総量に対して０．６９モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ−ＰＯＳ−１の製造法と同様にした。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１９，６００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．５重量％であった。 (Manufacturing method of PC-POS-5)
Change to 21090 parts of methylene chloride (15 molar equivalents relative to the total amount of divalent phenol), and as the divalent phenol (II) represented by the general formula [5], 208 parts (0.067 mol) of the above KF-2201. ) Was dissolved in 386 parts of methylene chloride (0.275 molar equivalents relative to the total amount of divalent phenol), and then 208 parts (0.063 mol) of the above formula [12] was added to 386 parts of methylene chloride (dichlorophenol). A solution dissolved in 0.275 molar equivalents relative to the total amount) was added, the p-tert-butylphenol was changed to 107 parts and dissolved in 963 parts of methylene chloride (0.69 molar equivalents relative to the total amount of divalent phenols). Except for the addition, the method was the same as that for PC-POS-1. The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 19,600, a polydiorganosiloxane component content of 8.4% by weight, and an alkenylsiloxane component content of 1.5% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−６の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、ＫＦ−２２０１を１９８部（０．０６４モル）を塩化メチレン１００部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ−２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７６モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ−ＰＯＳ−１の製造法と同様にした。得られたＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．５重量％であった。 (Manufacturing method of PC-POS-6)
As the divalent phenol (II) represented by the general formula [5], 198 parts (0.064 mol) of KF-2201 was dissolved in 100 parts of methylene chloride (0.07 mol equivalent with respect to the total amount of divalent phenol). The above solution was added, and then a solution in which 463 parts (0.064 mol) of KF-2102 was dissolved in 249 parts of methylene chloride (0.176 mol equivalent with respect to the total amount of divalent phenol) was added. The same method as for the production of PC-POS-1 was carried out except that tert-butylphenol was changed to 149 parts and dissolved in 1341 parts of methylene chloride (0.95 molar equivalent with respect to the total amount of divalent phenol). The obtained PC-POS copolymer had a viscosity average molecular weight of 16,100 and a polydiorganosiloxane component content of 12.5% by weight.

（ＰＣ−ＰＯＳ−７）
商用化されたシロキサン−含有ポリカーボネート（Ｓａｂｉｃ社製のレキサンＥＸＬ１４１４、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：３．５重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。 (PC-POS-7)
The physical characteristics of the commercially available siloxane-containing polycarbonate (Lexan EXL1414 manufactured by Sabic, polydiorganosiloxane component content: 3.5% by weight) were measured and shown in Table 1 below.

（ＰＣ−ＰＯＳ−８）
商用化されたシロキサン−含有ポリカーボネート（出光社製のタフロンネオＡＧ１９５０、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：５．０重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。 (PC-POS-8)
The physical characteristics of the commercially available siloxane-containing polycarbonate (Taflon Neo AG1950 manufactured by Idemitsuseru, polydiorganosiloxane component content: 5.0% by weight) were measured and shown in Table 1 below.

（ＰＣ−１）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする溶液粘度分子量２３，９００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製パンライトＬ−１２５０ＷＰ）。 (PC-1)
A linear aromatic polycarbonate resin powder having a solution viscosity molecular weight of 23,900 and having 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a repeating skeleton (Panlite L-1250WP manufactured by Teijin Limited).

［ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物の製造］
［実施例１］
製造例で得られたＰＣ−ＰＯＳ−１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ（株）製：イルガフォス１６８）を３００ｐｐｍとなるように混合した後、ベント式二軸押出機（テクノベル（株）製，ＫＺＷ１５−２５ＭＧ）を用いて、吐出量２．５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍであり、押出温度は第１供給口からダイス部分まで２７０℃で溶融混練してペレット化した。そして、得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製、ＪＳＷ Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を成形した。また、同様条件で、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。該試験片のポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％、平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は４６、粘度平均分子量Ｍｖは、２１，０００であった。さらに、得られた試験片を用いて、−３０℃、−５０℃、−６０℃のノッチ付シャルピー衝撃値および塗装後の耐衝撃性、目視外観、３点曲げ試験による耐薬品性を評価した。さらに、上記製造例で得られたＰＣ−ＰＯＳ−１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、難燃剤処方としてトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト５００ｐｐｍ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（ＢＡＳＦジャパン（株）製：イルガノックス１０７６）５００ｐｐｍ、メガファックＦ−１１４Ｐ（ＤＩＣ（株）製）５００ｐｐｍ、メタブレンＡ３７５０（三菱レイヨン（株）製：ＰＴＦＥパウダー）２０００ｐｐｍを別途混合したものを上記同様に押出し、得られたペレットを上記の成形機にて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製し難燃性を評価した。その評価結果を表２に示す。 [Manufacture of Polycarbonate Resin Composition Containing PC-POS Copolymer]
[Example 1]
300 ppm of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (manufactured by BASF Corporation: Irgaphos 168) was added to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of 100% by weight of PC-POS-1 obtained in the production example. After mixing so as to be, using a vent type twin-screw extruder (manufactured by Technobel Co., Ltd., KZW15-25MG), the discharge rate is 2.5 kg / h, the screw rotation speed is 200 rpm, and the extrusion temperature is the first supply. From the mouth to the die portion, melt-kneading was performed at 270 ° C. to pelletize. Then, the obtained pellets are dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and then molded using an injection molding machine (JSW J-75EIII, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a molding temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. A molded piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm, and a thickness of 4.0 mm was molded in a cycle of 40 seconds. Further, under the same conditions, an ISO dumbbell type tensile test piece (type A) having a width of 10 mm, a length of 80 mm, a total length of 150, and a thickness of 4 mm at the center was molded in a molding cycle of 50 seconds. The polydiorganosiloxane component content of the test piece was 4.6% by weight, the alkenylsiloxane component content was 0.2% by weight, the average polydiorganosiloxane repetition number was 46, and the viscosity average molecular weight Mv was 21,000. .. Furthermore, using the obtained test pieces, the notched Charpy impact values at -30 ° C, -50 ° C, and -60 ° C, the impact resistance after painting, the visual appearance, and the chemical resistance by a three-point bending test were evaluated. .. Further, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin obtained in 100% by weight of PC-POS-1 obtained in the above production example, as a flame retardant formulation, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite 500 ppm, octadecyl-3. -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid (BASF Japan Co., Ltd .: Irganox 1076) 500 ppm, Megafuck F-114P (DIC Co., Ltd.) 500 ppm, Metabrene A3750 ( Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: PTFE powder) 2000 ppm was separately mixed and extruded in the same manner as above, and the obtained pellets were subjected to the above molding machine at a molding temperature of 300 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 40 seconds. A UL test piece (width 13 mm, length 125 mm, thickness 1.6 mm) was prepared and evaluated for flame retardancy. The evaluation results are shown in Table 2.

［実施例２〜３ならびに比較例１〜４、７］
用いるＰＣ−ＰＯＳ共重合体の種類および／またはブレンド重量比を変更したこと以外は、実施例１と同様に実施例２〜３および比較例１〜４、７の樹脂組成物を製造し、そして実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。 [Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, 7]
The resin compositions of Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 and 7 were produced in the same manner as in Example 1 except that the type and / or blend weight ratio of the PC-POS copolymer used was changed. The same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

［比較例５］
ＰＣ−ＰＯＳ−７を１２０℃で５時間熱風乾燥した後、実施例１と同様に成形片を作製し同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。 [Comparative Example 5]
After the PC-POS-7 was dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, a molded piece was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.

［比較例６］
ＰＣ−ＰＯＳ−７をＰＣ−ＰＯＳ−８に変更した以外は、比較例５と同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。 [Comparative Example 6]
The same operation as in Comparative Example 5 was performed except that PC-POS-7 was changed to PC-POS-8, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、極低温でも高い衝撃性能を有しつつ、塗装後の衝撃耐久性や耐薬品性とともに難燃性も両立していることが認められる。 By using the polycarbonate resin composition of the present invention, it is recognized that while having high impact performance even at extremely low temperatures, it has both impact durability and chemical resistance after painting as well as flame retardancy.

本発明において得られる共重合体またはその樹脂組成物は、優れた極低温衝撃性および耐薬品性を具備し、またさらに、高い塗装耐久性も具備するとともに難燃性も両立するため、光学部品、電気・電子機器分野、自動車・航空機などの輸送・モビリティ分野において幅広く使用することができる。中でも、高緯度圏や山岳部、上空などの極寒冷環境や高温熱処理、薬品処理など厳しい環境にさらされることが想定される各種ハウジング成形品で実用性が高い。 The copolymer obtained in the present invention or a resin composition thereof has excellent ultra-low temperature impact resistance and chemical resistance, and also has high coating durability and flame retardancy. Therefore, it is an optical component. , Can be widely used in the fields of electrical and electronic equipment, and transportation and mobility such as automobiles and aircraft. Among them, various housing molded products that are expected to be exposed to extremely cold environments such as high latitudes, mountainous areas, and the sky, high temperature heat treatment, and chemical treatment are highly practical.

１ ｙ：たわみ量（ｍｍ）
２ ｈ：試験片厚み（４ｍｍ）
３ Ｌ：測定幅（１５０ｍｍ） 1 y: Deflection amount (mm)
2 h: Test piece thickness (4 mm)
3 L: Measurement width (150 mm)

Claims (11)

下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックと下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび下記一般式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体と、随意のポリカーボネート樹脂とを含む前記共重合体またはその樹脂組成物。

［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）

（上記一般式［２］においてＲ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）］

（上記一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８のうち少なくとも一つは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、平均鎖長ｐ＋ｑは１〜５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２〜８の二価脂肪族基である。）

（上記一般式［４］において、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５及びＲ^２６は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^２１及びＲ^２２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐ’は５０〜１５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２〜８の二価脂肪族基である。） A polycarbonate-polyorganosiloxane containing a polycarbonate block represented by the following general formula [1], a polydiorganosiloxane block represented by the following general formula [3], and a polydiorganosiloxane block represented by the following general formula [4]. The copolymer or a resin composition thereof containing a polymer and an optional polycarbonate resin.

[(In the above general formula [1], R ¹ and R ² are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 20 cycloalkyl groups, 6-20 carbon atoms cycloalkoxy groups, 2-10 carbon atoms alkenyl groups, 6-14 carbon atoms aryl groups, 6-14 carbon atoms aryloxy groups, carbon Represents a group selected from the group consisting of an arylyl group having 7 to 20 atoms, an alkylyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group, and if there are a plurality of each, they may be the same. It may be different, e and f are each an integer of 1 to 4, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the following general formula [2].)

(In the above general formula [2], R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon. Represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 atoms and an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and R ¹⁹ and R ²⁰ are independent hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon atoms 1 to 18 respectively. Alkyl group, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl group with 6 to 20 carbon atoms, cycloalkoxy group with 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group with 2 to 10 carbon atoms, 6 carbon atoms From an aryl group of ~ 14, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group. Represents a group selected from the group, and if there are a plurality of groups, they may be the same or different, and g is an integer of 1 to 10 and h is an integer of 4 to 7.)]]

(In the above general formula [3], R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms, respectively. At ^{least one of R 3} , R ⁴ , R ⁷ , and R ⁸ is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and R ⁹ and R ¹⁰ are independent of each other. Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, p is a natural number, q is 0 or a natural number, and the average chain length p + q is 1 to 50. X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.)

(In the above general formula [4], R ²³ , R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ are independently substituted or unsubstituted hydrogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms, respectively. It is an aryl group, and R ²¹ and R ²² are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and p'is 50 to 150. It is a natural number. X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.) ポリジオルガノシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして２．５〜１４．０重量％であることを特徴とする、請求項１記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer according to claim 1, wherein the content of the polydiorganosiloxane component is 2.5 to 14.0% by weight based on the total weight of the copolymer or the resin composition thereof. Resin composition. 平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０〜１００であることを特徴とする、請求項１または２に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or resin composition thereof according to claim 1 or 2, wherein the average polydiorganosiloxane repetition number is 30 to 100. 粘度平均分子量が１１，０００〜３０，０００である、請求項１〜３いずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or resin composition thereof according to any one of claims 1 to 3, wherein the viscosity average molecular weight is 11,000 to 30,000. ９９〜１重量％の前記ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体と、１〜９９重量％の前記ポリカーボネート樹脂とを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4, which comprises 99 to 1% by weight of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer and 1 to 99% by weight of the polycarbonate resin. 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる、請求項５に記載の樹脂組成物：

［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）

（上記一般式［２］においてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）］ The resin composition according to claim 5, wherein the polycarbonate resin comprises a polycarbonate block represented by the following general formula [1].

[(In the above general formula [1], R ¹ and R ² are independent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. ~ 20 cycloalkyl groups, 6-20 carbon atoms cycloalkoxy groups, 2-10 carbon atoms alkenyl groups, 6-14 carbon atoms aryl groups, 6-14 carbon atoms aryloxy groups, carbon Represents a group selected from the group consisting of an arylyl group having 7 to 20 atoms, an alkylyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group, and if there are a plurality of each, they may be the same. It may be different, e and f are each an integer of 1 to 4, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the following general formula [2].)

(In the above general formula [2], R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon. Represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 atoms and an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and R ¹⁹ and R ²⁰ are independent hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon atoms 1 to 18 respectively. Alkyl group, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl group with 6 to 20 carbon atoms, cycloalkoxy group with 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group with 2 to 10 carbon atoms, 6 carbon atoms From an aryl group of ~ 14, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group. Represents a group selected from the group, and if there are a plurality of groups, they may be the same or different, and g is an integer of 1 to 10 and h is an integer of 4 to 7.)]] アルケニルシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして０．０１〜２．０重量％である請求項１〜６のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or the copolymer according to any one of claims 1 to 6, wherein the alkenylsiloxane component content is 0.01 to 2.0% by weight based on the total weight of the copolymer or the resin composition thereof. The resin composition. ＩＳＯ１７９に準拠して、−５０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付シャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である請求項１〜７に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or resin composition thereof according to claim 1 to 7, wherein the notched Charpy impact strength of 4 mm in thickness measured at −50 ° C. is 30 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.} ＩＳＯ１７９に準拠して、−６０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ^２以上である請求項１〜８に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or resin composition thereof according to claim 1 to 8, wherein the notched Charpy impact strength of 4 mm in thickness measured at −60 ° C. is 20 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.} ＩＳＯ１７９に準拠して、−５０℃において測定した塗装スプレーにより塗装した後の厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ^２以上である請求項１〜９に記載の共重合体またはその樹脂組成物。 The copolymer or resin composition thereof according to claim 1 to 9, wherein the notched Charpy impact strength of 4 mm in thickness after coating with a coating spray measured at −50 ° C. is 15 kJ / m ^{2 or more in accordance with ISO179.} Stuff. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物から形成された成形品。

A molded product formed from the copolymer according to any one of claims 1 to 10 or a resin composition thereof.

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