JP2021053760A - Polishing pad, manufacturing method thereof and manufacturing method of polished product - Google Patents

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Taku Saeki
卓 佐伯
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Abstract

To provide: a polishing pad capable of suppressing occurrence of polishing scratches, while having good dressing property; and a manufacturing method thereof and a manufacturing method of a polished product.SOLUTION: A polishing pad comprises a polyurethane sheet as a polishing layer. The polyurethane sheet has an Asker C hardness of C 20 at 20°C in a wet state, is 50°or more and 90°or less, as well as, a loss tangent tan δ 30-60 in a range of 30°C or more and 60°C or less is 0.5 or more and 1.2 or less in a dynamic viscoelasticity measurement performed in a dry state, at frequency 1.6 Hz, at 0 to 100°C, and in a tensile mode.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、研磨パッド、その製造方法及び研磨加工物の製造方法に関する。 The present invention relates to a polishing pad, a method for producing the same, and a method for producing a polished product.

液晶ディスプレイに代表されるフラットパネルディスプレイや磁気記録媒体の材料には、ガラス基板が用いられている。フラットパネルディスプレイ用途や磁気記録媒体用途のいずれにおいても、ガラス基板は、表面の平滑性が高く、また表面のうねりが少ないものが求められている。板状に成形されたガラス基板表面には、成形過程において生じた微細な凹凸やうねりが存在しており、高い表面平滑性が要求される用途のガラス基板では微細な凹凸やうねりを除去するために、研磨処理が行われている。また、ガラスやプラスチックなどの光学レンズにおいても研磨処理が行われている。 A glass substrate is used as a material for a flat panel display represented by a liquid crystal display and a magnetic recording medium. In both flat panel display applications and magnetic recording medium applications, glass substrates are required to have high surface smoothness and little surface waviness. Fine irregularities and undulations generated in the molding process exist on the surface of the glass substrate molded into a plate shape, and in order to remove fine irregularities and undulations in a glass substrate for applications requiring high surface smoothness. Is being polished. Polishing is also performed on optical lenses such as glass and plastic.

そのような研磨処理の一次研磨には、主として乾式ウレタン樹脂からなる研磨パッドが用いられ、仕上げ研磨には、湿式の軟質研磨パッド(スエードタイプ)がよく用いられている。軟質研磨パッド(スエードタイプ)は強度が低く、ライフが短いため、仕上げ研磨においても用いることができる乾式のウレタン樹脂からなる研磨パッドが検討されている。一方で、乾式のウレタン樹脂からなる研磨パッドは硬質であるため、被研磨物にスクラッチなどの研磨傷が発生しやすい。そのため、乾式のウレタン樹脂からなる研磨パッドを仕上げ研磨に利用する場合には、特に硬度が低く軟らかいものが用いられている。 A polishing pad mainly made of a dry urethane resin is used for the primary polishing of such a polishing treatment, and a wet soft polishing pad (suede type) is often used for the finish polishing. Since the soft polishing pad (suede type) has low strength and short life, a polishing pad made of a dry urethane resin that can be used for finish polishing is being studied. On the other hand, since the polishing pad made of dry urethane resin is hard, polishing scratches such as scratches are likely to occur on the object to be polished. Therefore, when a polishing pad made of a dry urethane resin is used for finish polishing, a soft one having a particularly low hardness is used.

例えば、特許文献1には、平均気泡径35〜300μmの略球状の連続気泡を有する熱硬化性ポリウレタン発泡体からなる研磨層を有する研磨パッドが開示されている。特許文献1によれば、細長い気泡を有する研磨層(軟質研磨パッド)に代えて、略球状の連続気泡を有する研磨層を用いることにより、仕上げ用研磨パッドの耐久性が向上することが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a polishing pad having a polishing layer made of a thermosetting polyurethane foam having substantially spherical open cells having an average cell diameter of 35 to 300 μm. According to Patent Document 1, it is disclosed that the durability of a finishing polishing pad is improved by using a polishing layer having substantially spherical open cells instead of a polishing layer having elongated bubbles (soft polishing pad). ing.

特開2008−87148号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-87148

ところで、研磨パッドを使用する前には、一般に、ドレス処理が行われる。ドレス処理とは、例えば砥粒が固定されたドレス治具であるダイヤモンドドレッサーを用いて、研磨パッドの研磨面を処理し、研磨面の表面粗さを整えて目立てしたり、平坦度を整えたりする処理をいう。 By the way, before using the polishing pad, a dressing process is generally performed. In the dressing process, for example, a diamond dresser, which is a dressing jig in which abrasive grains are fixed, is used to treat the polished surface of the polishing pad, and the surface roughness of the polished surface is adjusted to sharpen or flatten the surface. The process to be performed.

本発明者が、上記特許文献1を始めとする従来の研磨パッドを詳細に検討したところ、従来の仕上げ研磨用の研磨パッドは、硬度が低く軟らかいため、脆性が低く、そのため、ドレス処理において目立てが困難であるという課題があることがわかった。 When the present inventor examined in detail the conventional polishing pads such as Patent Document 1, the conventional polishing pads for finish polishing have low hardness and softness, and therefore have low brittleness. Therefore, they are sharpened in the dressing process. It turns out that there is a problem that it is difficult.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、良好なドレス性を有しながらも研磨傷の発生を抑制することのできる研磨パッド、その製造方法及び研磨加工物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides a polishing pad capable of suppressing the occurrence of polishing scratches while having good dressing properties, a method for producing the same, and a method for producing a polished product. The purpose is to do.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究をした結果、特定の温度範囲において、特定の硬度及びtanδを有するポリウレタンシートを研磨層として用いることにより、上記課題を解決しうることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by using a polyurethane sheet having a specific hardness and tan δ as a polishing layer in a specific temperature range. , The present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔1〕
研磨層としてポリウレタンシートを備える研磨パッドであって、
前記ポリウレタンシートは、湿潤状態で、20℃におけるアスカーC硬度C20が、50°以上90°以下であり、かつ、
乾燥状態で、周波数1.6Hz、0〜100℃、引張モード条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲における損失正接tanδ30-60が、0.5以上1.2以下である、
研磨パッド。
〔2〕
前記ポリウレタンシートは、湿潤状態で、前記アスカーC硬度C20と、40℃におけるアスカーC硬度C40と、の差が、15°以上40°以下である、
〔1〕に記載の研磨パッド。
〔3〕
前記ポリウレタンシートは、前記動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有する、
〔1〕又は〔2〕に記載の研磨パッド。
〔4〕
前記ポリウレタンシートは、前記動的粘弾性測定において、20℃の損失正接tanδ20に対する、30℃以上60℃以下の範囲における最大の損失正接tanδmaxの比tanδmax/tanδ20が、1.5以上5.0以下である、
〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載の研磨パッド。
〔5〕
前記ポリウレタンシートは、気泡を有する、
〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載の研磨パッド。
〔6〕
〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の研磨パッドの製造方法であって、
ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤と、を含む組成物を硬化させてポリウレタンブロックを得る工程と、
前記ポリウレタンブロックからポリウレタンシートを切り出す工程と、を有し、
前記第一の硬化剤が、アミノ基含有化合物を含み、
前記第二の硬化剤が、水酸基含有化合物を含む、
研磨パッドの製造方法。
〔7〕
〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の研磨パッドを用いて、被研磨物を研磨する研磨工程を有する、
研磨加工物の製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A polishing pad provided with a polyurethane sheet as a polishing layer.
The polyurethane sheet has an Asker C hardness C 20 at 20 ° C. of 50 ° or more and 90 ° or less in a wet state, and
In the dynamic viscoelasticity measurement performed in a dry state at a frequency of 1.6 Hz, 0 to 100 ° C., and tension mode conditions, the loss tangent tan δ 30-60 in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is 0.5 or more and 1.2. Is below,
Polishing pad.
[2]
In the wet state, the polyurethane sheet has a difference between the Asker C hardness C 20 and the Asker C hardness C 40 at 40 ° C. of 15 ° or more and 40 ° or less.
The polishing pad according to [1].
[3]
The polyurethane sheet has a peak of tangent loss tan δ in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower in the dynamic viscoelasticity measurement.
The polishing pad according to [1] or [2].
[4]
The polyurethane sheet is in the dynamic viscoelasticity measurement, for 20 ° C. of the loss tangent tan [delta 20, the maximum of the loss tangent tan [delta max ratio tanδ max / tanδ 20 in the region of 30 ° C. or higher 60 ° C. or less, 1.5 or more 5.0 or less,
The polishing pad according to any one of [1] to [3].
[5]
The polyurethane sheet has air bubbles.
The polishing pad according to any one of [1] to [4].
[6]
The method for manufacturing a polishing pad according to any one of [1] to [5].
A step of curing a composition containing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent to obtain a polyurethane block.
It has a step of cutting out a polyurethane sheet from the polyurethane block.
The first curing agent contains an amino group-containing compound and contains.
The second curing agent contains a hydroxyl group-containing compound.
Manufacturing method of polishing pad.
[7]
It has a polishing step of polishing an object to be polished using the polishing pad according to any one of [1] to [5].
Manufacturing method of polished products.

本発明によれば、良好なドレス性を有しながらも研磨傷の発生を抑制することのできる研磨パッド、その製造方法及び研磨加工物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polishing pad which has good dressing property and can suppress the occurrence of polishing scratches, a method for producing the same, and a method for producing a polished product.

実施例1における動的粘弾性測定の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of the dynamic viscoelasticity measurement in Example 1. FIG. 比較例1における動的粘弾性測定の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of the dynamic viscoelasticity measurement in the comparative example 1. FIG. 比較例2における動的粘弾性測定の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of the dynamic viscoelasticity measurement in the comparative example 2.

以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail, but the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. Is.

〔研磨パッド〕
本実施形態の研磨パッドは、研磨層としてポリウレタンシートを備える研磨パッドであって、上記ポリウレタンシートは、湿潤状態で、20℃におけるアスカーC硬度C20が、50°以上90°以下であり、かつ、乾燥状態で、周波数1.6Hz、0〜100℃、引張モード条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲における損失正接tanδが、0.5以上1.2以下である。
[Polishing pad]
The polishing pad of the present embodiment is a polishing pad provided with a polyurethane sheet as a polishing layer, and the polyurethane sheet has an Asker C hardness C 20 at 20 ° C. of 50 ° or more and 90 ° or less in a wet state. In the dynamic viscoelasticity measurement performed under the conditions of a frequency of 1.6 Hz, 0 to 100 ° C., and a tensile mode in a dry state, the loss tangent tan δ in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is 0.5 or more and 1.2 or less. is there.

(損失正接tanδ)
損失正接tanδは、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対する損失弾性率E’’(粘性成分)の比で表される値であり、測定条件下において、測定対象となる物質が示す弾性と粘性のバランスを示す指標となる。本実施形態においては、研磨層であるポリウレタンシートの、研磨中の動的プロセスにおいて発揮される動的粘弾性を、所定の範囲に制御することにより、研磨傷の発生を抑制する。より具体的には、研磨条件下において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)がより優位となる状態が発現するようにすることにより、研磨傷の発生を抑制することができる。
(Loss tangent tan δ)
The loss positive tangent tan δ is a value represented by the ratio of the loss elastic modulus E ″ (viscosity component) to the storage elastic modulus E ′ (elastic component), and the elasticity and viscosity exhibited by the substance to be measured under measurement conditions. It is an index showing the balance of. In the present embodiment, the occurrence of polishing scratches is suppressed by controlling the dynamic viscoelasticity of the polyurethane sheet, which is the polishing layer, exerted in the dynamic process during polishing within a predetermined range. More specifically, under polishing conditions, a state in which the loss elastic modulus E'(viscous component) is more dominant than the storage elastic modulus E'(elastic component) is exhibited, so that the polishing scratches are formed. Can be suppressed.

本実施形態の研磨条件下においては、ポリウレタンシートは、所定の温度下、所定の研磨動作により、被研磨物と接触する。そのため、本実施形態においては、乾燥状態で、周波数1.6Hz、0〜100℃、引張モード条件(以下、単に「本測定条件」という。)で行う動的粘弾性測定において、研磨工程の温度と同等の温度範囲(30℃以上60℃以下)全体にわたり、ポリウレタンシートの損失正接tanδ30-60の値が、0.5以上1.2以下であり、好ましくは0.6以上1.2以下であり、より好ましくは0.7以上1.2以下である。損失正接tanδ30-60の値が、30℃以上60℃以下の範囲で常に上記範囲にあることにより、研磨工程の温度となりうる温度範囲において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)がより優位となる状態が発現し、研磨傷の発生が抑制される。 Under the polishing conditions of the present embodiment, the polyurethane sheet comes into contact with the object to be polished by a predetermined polishing operation under a predetermined temperature. Therefore, in the present embodiment, the temperature of the polishing step is measured in the dynamic viscoelasticity measurement performed in a dry state at a frequency of 1.6 Hz, 0 to 100 ° C., and under tension mode conditions (hereinafter, simply referred to as “main measurement conditions”). The value of the loss tangent tan δ 30-60 of the polyurethane sheet is 0.5 or more and 1.2 or less, preferably 0.6 or more and 1.2 or less, over the entire temperature range equivalent to (30 ° C or more and 60 ° C or less). It is more preferably 0.7 or more and 1.2 or less. Loss The value of tan δ 30-60 is always in the above range in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, so that the loss with respect to the storage elastic modulus E'(elastic component) in the temperature range that can be the temperature of the polishing process. A state in which the elastic modulus E'' (viscous component) becomes more dominant appears, and the occurrence of polishing scratches is suppressed.

また、本実施形態のポリウレタンシートは本測定条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有することが好ましく、35℃以上60℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有することがより好ましく、35℃以上55℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有することがより一層好ましい。損失正接tanδのピークが上記温度範囲内にあることにより、研磨工程の温度と同等の温度範囲において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)がより優位となる状態が発現し、研磨傷の発生が一層抑制される傾向にある。 Further, in the dynamic viscoelasticity measurement performed under the present measurement conditions, the polyurethane sheet of the present embodiment preferably has a peak of tangent loss tan δ in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and in the range of 35 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. It is more preferable to have a peak of tangent tan δ, and it is even more preferable to have a peak of tangent tan δ of loss in the range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower. Since the peak of the loss positive contact tan δ is within the above temperature range, the loss modulus E ″ (viscosity component) becomes higher than the storage elastic modulus E ′ (elastic component) in the temperature range equivalent to the temperature of the polishing process. A predominant state appears, and the occurrence of polishing scratches tends to be further suppressed.

なお、ここで、「本測定条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有する」とは、0〜100℃の範囲における損失正接tanδのピークの少なくとも一つが30℃以上60℃以下の範囲にあることを意味する。これに加え、本実施形態において「ピーク」とは、極大値となる温度±5℃の温度範囲において、最大値と最小値の差が、0.05以上のであるものをいい、ノイズなどに由来するこれ以上細かい上下変動についてはピークとは解釈しない。 Here, "in the dynamic viscoelasticity measurement performed under the present measurement conditions, the peak of the loss tangent tan δ is present in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower" means that the peak of the loss tangent tan δ is in the range of 0 to 100 ° C. It means that at least one of the above is in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. In addition to this, the "peak" in the present embodiment means that the difference between the maximum value and the minimum value is 0.05 or more in the temperature range of the maximum temperature of ± 5 ° C., which is derived from noise or the like. Finer vertical fluctuations are not interpreted as peaks.

30℃以上60℃以下の範囲における、ポリウレタンシートの損失正接tanδのピーク値は、好ましくは0.6〜1.2であり、より好ましくは0.7〜1.2であり、より一層好ましくは0.8〜1.2である。30℃以上60℃以下の範囲におけるポリウレタンシートの損失正接tanδのピーク値が上記範囲内であることにより、研磨工程の温度と同等の温度範囲において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)がより優位となる状態がより有効に発現し、研磨傷の発生が一層抑制される傾向にある。 The peak value of the loss tangent tan δ of the polyurethane sheet in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is preferably 0.6 to 1.2, more preferably 0.7 to 1.2, and even more preferably. It is 0.8 to 1.2. When the peak value of the loss tangent tan δ of the polyurethane sheet in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is within the above range, the storage elastic modulus E'(elastic component) is in the temperature range equivalent to the temperature of the polishing step. A state in which the loss elastic modulus E'' (viscous component) is more dominant is more effectively expressed, and the occurrence of polishing scratches tends to be further suppressed.

本測定条件で行うポリウレタンシートの動的粘弾性測定において、20℃における損失正接tanδ20は、好ましくは0.1〜0.6であり、より好ましくは0.1〜0.5であり、より一層好ましくは0.1〜0.4である。損失正接tanδ20が上記範囲内であることにより、ドレス条件と同等の温度において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)が優位とならず、ドレス性が一層良好となる傾向にある。 In the dynamic viscoelasticity measurement of the polyurethane sheet performed under these measurement conditions, the loss tangent tan δ 20 at 20 ° C. is preferably 0.1 to 0.6, more preferably 0.1 to 0.5, and more. More preferably, it is 0.1 to 0.4. When the loss tangent tan δ 20 is within the above range, the loss modulus E ″ (viscous component) does not become dominant over the storage elastic modulus E ′ (elastic component) at the same temperature as the dress condition, and the dress The sex tends to be better.

また、本測定条件で行うポリウレタンシートの動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲における最大の損失正接tanδmaxは、好ましくは0.6〜1.2であり、より好ましくは0.7〜1.2であり、より一層好ましくは0.8〜1.2である。損失正接tanδmaxが上記範囲内であることにより、研磨工程の温度と同等の温度範囲において、貯蔵弾性率E’(弾性成分)に対して損失弾性率E’’(粘性成分)がより優位となる状態がより有効に発現し、研磨傷の発生が一層抑制される傾向にある。 Further, in the dynamic viscoelasticity measurement of the polyurethane sheet performed under the present measurement conditions, the maximum loss tangent tan δ max in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is preferably 0.6 to 1.2, more preferably 0. It is .7 to 1.2, and even more preferably 0.8 to 1.2. When the loss positive contact tan δ max is within the above range, the loss modulus E ″ (viscosity component) is more dominant than the storage elastic modulus E ′ (elastic component) in the temperature range equivalent to the temperature of the polishing process. This state tends to be more effectively expressed, and the occurrence of polishing scratches tends to be further suppressed.

さらに、損失正接tanδ20に対する、損失正接tanδmaxの比(tanδmax/tanδ20)は、好ましくは1.5以上5.0以下であり、より好ましくは1.7以上5.0以下であり、より一層好ましくは2.0以上5.0以下である。上記比tanδmax/tanδ20が、上記範囲内にあることにより、研磨工程において研磨傷の発生が一層抑制されると共に、ドレス性が一層良好となる傾向にある。 Further, with respect to the loss tangent tan [delta 20, the ratio of the loss tangent tanδ max (tanδ max / tanδ 20 ) is preferably 1.5 to 5.0, more preferably 1.7 to 5.0, Even more preferably, it is 2.0 or more and 5.0 or less. When the ratio tan δ max / tan δ 20 is within the above range, the occurrence of polishing scratches in the polishing step is further suppressed, and the dressing property tends to be further improved.

なお、ここで、ポリウレタンシートについて「30℃以上60℃以下の範囲における最大の損失正接tanδmax」とは、ポリウレタンシートの損失正接tanδの、30℃以上60℃以下の範囲における最大値を意味する。したがって、損失正接tanδmaxは、30℃以上60℃以下の範囲におけるポリウレタンシートの損失正接tanδの極大値であってもよく、30℃又は60℃において30℃以上60℃以下の範囲における損失正接tanδの最大値をとる場合は、30℃又は60℃における損失正接であってもよい。 Here, for the polyurethane sheet, "maximum loss tangent tan δ max in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower" means the maximum value of the loss tangent tan δ of the polyurethane sheet in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. .. Therefore, the loss tangent tan δ max may be the maximum value of the loss tangent tan δ of the polyurethane sheet in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and the loss tangent tan δ in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower at 30 ° C. or 60 ° C. When taking the maximum value of, the loss tangent at 30 ° C. or 60 ° C. may be used.

本実施形態の動的粘弾性測定は、常法に従って行うことができるが、乾燥状態における動的粘弾性測定では、温度23℃、相対湿度50%の恒温恒湿槽中に40時間保持したポリウレタンシートをサンプルとして用い、かつ、通常の大気雰囲気下(乾燥状態)でサンプルの測定を行う。このような測定が可能な動的粘弾性測定装置としては、例えば、TAインスツルメント社製の製品名「RSA3」などが挙げられる。その他の条件については、特に制限されるものではないが、実施例に記載したようにして測定することができる。 The dynamic viscoelasticity measurement of the present embodiment can be carried out according to a conventional method, but in the dynamic viscoelasticity measurement in a dry state, polyurethane kept in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 40 hours. The sheet is used as a sample, and the sample is measured under a normal air atmosphere (dry state). Examples of the dynamic viscoelasticity measuring device capable of such measurement include the product name "RSA3" manufactured by TA Instruments. Other conditions are not particularly limited, but can be measured as described in Examples.

(アスカーC硬度)
アスカーC硬度は、所定の測定条件下における硬さを表す値であり、脆性の指標となる。本実施形態においては、所定温度における、ポリウレタンシートのアスカーC硬度を所定の範囲に制御することにより、ドレス性を良好なものとすることができる。より具体的には、ドレス条件下におけるポリウレタンシートのアスカーC硬度を所定の範囲とすることで、ポリウレタンシートは、ドレス処理時に、比較的高いアスカーC硬度を有し、研磨面の脆性が上昇し、ドレス性を良好にすることができる。
(Asker C hardness)
Asker C hardness is a value representing hardness under a predetermined measurement condition and is an index of brittleness. In the present embodiment, the dressability can be improved by controlling the Asker C hardness of the polyurethane sheet at a predetermined temperature within a predetermined range. More specifically, by setting the asker C hardness of the polyurethane sheet under the dressing condition within a predetermined range, the polyurethane sheet has a relatively high asker C hardness during the dressing process, and the brittleness of the polished surface is increased. , The dressing property can be improved.

なお、ドレス処理とは、被研磨物を研磨する前に、例えば砥粒が固定されたドレス治具(例えば、ダイヤモンドドレッサーやサンドペーパー)を用いて、研磨パッドの研磨面を処理し、研磨面の表面粗さを整えて目立てしたり、平坦度を整えたりする処理をいう。また、ドレス性が良好であるとは、比較的容易な条件の処理によって、十分なドレス処理が行えることを意味する。なお、「研磨面」とは、研磨パッドによって被研磨物を研磨する際に、研磨層が被研磨物に接触する面のことを意味する。 In the dressing process, before polishing the object to be polished, for example, a dressing jig (for example, a diamond dresser or sandpaper) to which abrasive grains are fixed is used to treat the polished surface of the polishing pad, and the polished surface. It is a process to adjust the surface roughness of the diamond to make it sharper or to adjust the flatness. Further, the good dressing property means that a sufficient dressing process can be performed by processing under relatively easy conditions. The "polished surface" means a surface where the polishing layer comes into contact with the object to be polished when the object to be polished is polished by the polishing pad.

本実施形態のドレス条件下において、ポリウレタンシートは湿潤状態であり、所定の温度下、ドレス治具と接触する。そのため、本実施形態においては、湿潤状態におけるポリウレタンシートのアスカーC硬度を規定する。湿潤状態で20℃におけるポリウレタンシートのアスカーC硬度C20は、50°以上90°以下であり、好ましくは55°以上90°以下であり、より好ましくは60°以上90°以下である。上記アスカーC硬度C20が50°以上であることにより、ドレス条件下において、研磨面の脆性が十分になり、ドレス性が良好なものとなる。また、上記アスカーC硬度C20が90°以下であることにより、相対的に、研磨温度下における硬度が高くなることを抑制し、研磨傷の発生を抑制することができる。 Under the dressing conditions of the present embodiment, the polyurethane sheet is in a wet state and comes into contact with the dressing jig under a predetermined temperature. Therefore, in the present embodiment, the Asker C hardness of the polyurethane sheet in a wet state is defined. The asker C hardness C 20 of the polyurethane sheet at 20 ° C. in a wet state is 50 ° or more and 90 ° or less, preferably 55 ° or more and 90 ° or less, and more preferably 60 ° or more and 90 ° or less. When the Asker C hardness C 20 is 50 ° or more, the brittleness of the polished surface becomes sufficient under dressing conditions, and the dressing property becomes good. Further, when the Asker C hardness C 20 is 90 ° or less, it is possible to suppress the relatively high hardness under the polishing temperature and suppress the occurrence of polishing scratches.

また、湿潤状態で、40℃におけるポリウレタンシートのアスカーC硬度C40は、好ましくは20°以上60°以下であり、より好ましくは20°以上55°以下であり、より一層好ましくは20°以上50°以下である。アスカーC硬度C40が上記範囲内であることにより、研磨傷の発生を一層抑制することができる。 Further, in a wet state, the Asker C hardness C 40 of the polyurethane sheet at 40 ° C. is preferably 20 ° or more and 60 ° or less, more preferably 20 ° or more and 55 ° or less, and even more preferably 20 ° or more and 50 °. It is below °. When the Asker C hardness C 40 is within the above range, the occurrence of polishing scratches can be further suppressed.

アスカーC硬度C20と、アスカーC硬度C40との差(C20−C40)は、好ましくは15°以上40°以下であり、より好ましくは20°以上40°以下であり、より一層好ましくは25°以上40°以下である。アスカーC硬度C20と、アスカーC硬度C40との差(C20−C40)が、上記範囲内にあることにより、本実施形態の研磨パッドは、ドレス条件下での硬度が比較的高い一方で、研磨条件下での硬度が比較的低いため、一層良好なドレス性を有し、研磨傷の発生を一層抑制することができる。 The difference (C 20 − C 40 ) between the Asker C hardness C 20 and the Asker C hardness C 40 is preferably 15 ° or more and 40 ° or less, more preferably 20 ° or more and 40 ° or less, and even more preferably. Is 25 ° or more and 40 ° or less. Since the difference (C 20 − C 40 ) between the Asker C hardness C 20 and the Asker C hardness C 40 is within the above range, the polishing pad of the present embodiment has a relatively high hardness under dress conditions. On the other hand, since the hardness under polishing conditions is relatively low, it has better dressing properties and can further suppress the occurrence of polishing scratches.

本実施形態のアスカーC硬度は、スプリングかたさ試験機(日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101−1968))を用いて常法により測定される硬さであり、具体的には、実施例に記載したようにして測定することができる。また、「湿潤状態」とは、ポリウレタンシートを20℃の脱イオン水中に1時間浸漬させ表面の水気を拭き取った状態をいう。 The Ascar C hardness of this embodiment is a hardness measured by a conventional method using a spring hardness tester (Japan Rubber Association standard (SRIS 0101-1968)), and is specifically described in Examples. It can be measured in this way. The "wet state" refers to a state in which the polyurethane sheet is immersed in deionized water at 20 ° C. for 1 hour to wipe off the moisture on the surface.

(ポリウレタンシート)
上記特性を有するポリウレタンシートを構成するポリウレタン樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、及びポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Polyurethane sheet)
The polyurethane resin constituting the polyurethane sheet having the above characteristics is not particularly limited, and examples thereof include a polyester-based polyurethane resin, a polyether-based polyurethane resin, and a polycarbonate-based polyurethane resin. These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

このなかでも、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂が好ましい。特に、以下に説明する、ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤と、を含む組成物の硬化物であるポリウレタン樹脂が好ましい。このようなポリウレタン樹脂を用いることにより、ポリウレタンシートのアスカーC硬度C20及び損失正接tanδ30-60の値が所望の値に近づき、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。 Of these, polyester-based polyurethane resins and polyether-based polyurethane resins are preferable. In particular, a polyurethane resin which is a cured product of a composition containing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent, which will be described below, is preferable. By using such a polyurethane resin, the values of the asker C hardness C 20 and the loss tangent tan δ 30-60 of the polyurethane sheet approach the desired values, and the effects of the present invention tend to be more effectively and surely exhibited.

このようなポリウレタン樹脂としては、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応物であれば特に限定されず、種々公知のものを適用できる。ポリウレタンシートの製造方法については、以下で詳述する。 The polyurethane resin is not particularly limited as long as it is a reaction product of the urethane prepolymer and the curing agent, and various known ones can be applied. The method for producing the polyurethane sheet will be described in detail below.

〔研磨パッドの製造方法〕
本実施形態の研磨パッドの製造方法は、ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤と、を含む組成物を硬化させてポリウレタンブロックを得る工程と、前記ポリウレタンブロックからポリウレタンシートを切り出す工程と、を有し、第一の硬化剤が、アミノ基含有化合物を含み、第二の硬化剤が、水酸基含有化合物を含むものである。以下、各工程について説明する。
[Manufacturing method of polishing pad]
The method for producing a polishing pad of the present embodiment includes a step of curing a composition containing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent to obtain a polyurethane block, and a polyurethane from the polyurethane block. The first curing agent contains an amino group-containing compound, and the second curing agent contains a hydroxyl group-containing compound. Hereinafter, each step will be described.

(成形工程)
成形工程は、ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤と、を含む組成物を硬化させてポリウレタンブロックを得る工程である。
(Molding process)
The molding step is a step of curing a composition containing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent to obtain a polyurethane block.

具体的には、30〜90℃に加温したウレタンプレポリマー(例えばイソシアネート基含有化合物)の溶液と、第一の硬化剤と、第二の硬化剤とを温調可能なジャケット付き混合機に投入し、30〜130℃で攪拌する方法が挙げられる。この際、必要に応じて攪拌機付きジャケット付きのタンクに混合液を受けて熟成させてもよい。攪拌時間は混合機の歯数や回転数、クリアランス等によって適宜調整するが、例えば0.1〜60秒である。 Specifically, a jacketed mixer capable of controlling the temperature of a solution of a urethane prepolymer (for example, an isocyanate group-containing compound) heated to 30 to 90 ° C., a first curing agent, and a second curing agent. Examples thereof include a method of charging and stirring at 30 to 130 ° C. At this time, if necessary, the mixed solution may be received in a tank with a jacket with a stirrer and aged. The stirring time is appropriately adjusted according to the number of teeth, the number of rotations, the clearance, etc. of the mixer, and is, for example, 0.1 to 60 seconds.

また、成形工程では、上記撹拌により調製された混合液を30〜100℃に予熱した型枠内に流し込み、100〜150℃程度で10分〜5時間程度加熱して硬化させることによりポリウレタンブロックを成形する。このとき、ウレタンプレポリマーと硬化剤とが反応してポリウレタン樹脂を形成することにより、上記混合液は硬化する。 Further, in the molding step, the mixed solution prepared by the above stirring is poured into a mold preheated to 30 to 100 ° C., and heated at about 100 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours to cure the polyurethane block. Mold. At this time, the urethane prepolymer reacts with the curing agent to form a polyurethane resin, so that the mixed solution is cured.

(ウレタンプレポリマー)
ウレタンプレポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサントリオールとの付加物;2,4−トリレンジイソシアネートとプレンツカテコールとの付加物;2,4−トリレンジイソシアネートとポリ(オキシテトラメチレン)グリコールとジエチレングリコールとの付加物;トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールとの付加物;トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物;キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物;ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物;及びイソシアヌル酸とヘキサメチレンジイソシアネートとの付加物が挙げられる。また、これ以外の、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応により調製されるイソシアネート基含有化合物や、市販されている多様なウレタンプレポリマーを使用してもよい。ウレタンプレポリマーは1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
(Urethane prepolymer)
The urethane prepolymer is not particularly limited, and is, for example, an adduct of hexamethylene diisocyanate and hexanetriol; an adduct of 2,4-tolylene diisocyanate and Prentzcatechol; an adduct of 2,4-tolylene diisocyanate and poly (2,4-tolylene diisocyanate and poly (). Oxytetramethylene) glycol and diethylene glycol adduct; tolylene diisocyanate and hexane triol adduct; tolylene diisocyanate and trimethylol propane adduct; xylylene diisocyanate and trimethylol propane adduct; hexamethylene diisocyanate And an adduct of trimethylol propane; and an adduct of isocyanuric acid and hexamethylene diisocyanate. In addition, an isocyanate group-containing compound prepared by reacting a polyisocyanate compound with a polyol compound or various commercially available urethane prepolymers may be used. The urethane prepolymer may be used alone or in combination of two or more.

このなかでも、好ましくは2,4−TDI及び/又は2,6−TDIと、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコールと、ジエチレングリコールとの付加物であり、より好ましくは2,4−TDIと、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコールと、ジエチレングリコールとの付加物である。このようなウレタンプレポリマーを用いることにより、ポリウレタンシートのアスカーC硬度C20及び損失正接tanδ30-60の値が所望の値に近づき、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。 Among these, preferably 2,4-TDI and / or 2,6-TDI, poly (oxytetramethylene) glycol, and diethylene glycol are adducts, and more preferably 2,4-TDI and poly ( It is an adduct of oxytetramethylene) glycol and diethylene glycol. By using such a urethane prepolymer, the values of the asker C hardness C 20 and the loss tangent tan δ 30-60 of the polyurethane sheet approach the desired values, and the effects of the present invention tend to be more effectively and surely exhibited.

イソシアネート基含有化合物の調製に用いられるポリイソシアネート化合物としては、分子内に2つ以上のイソシアネート基を有していれば特に制限されるものではない。例えば、分子内に2つのイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物としては、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、ナフタレン−1,4−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネー卜(MDI)、4,4’−メチレン−ビス(シクロヘキシルイソシアネート)(水添MDI)、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレン−1、4−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−1,2−ジイソシアネート、ブチレン−1,2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソチオシアネート、キシリレン−1,4−ジイソチオシアネート、及びエチリジンジイソチオシアネート等を挙げることができる。
ポリイソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物が好ましく、中でも2,4−TDI、2,6−TDI、及びMDIがより好ましく、2,4−TDI、2,6−TDIが特に好ましい。
これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、複数のポリイソシアネート化合物を組み合わせて用いてもよい。
The polyisocyanate compound used for preparing the isocyanate group-containing compound is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. For example, examples of the diisocyanate compound having two isocyanate groups in the molecule include m-phenylenediocyanate, p-phenylenediocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), and 2,4-tolylene diisocyanate (2). , 4-TDI), Naphthalene-1,4-diisocyanate, Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), 4,4'-methylene-bis (cyclohexylisocyanate) (hydrogenated MDI), 3,3'- Dimethoxy-4,4'-biphenyldiisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene-1,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropanediisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, p-phenylenediisothiocianate, xylylene-1,4-diisocyanate , And etylidine diisocyanate and the like.
As the polyisocyanate compound, a diisocyanate compound is preferable, among them, 2,4-TDI, 2,6-TDI, and MDI are more preferable, and 2,4-TDI and 2,6-TDI are particularly preferable.
These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of a plurality of polyisocyanate compounds.

さらに、ポリイソシアネート化合物としては、2,4−TDI及び/又は2,6−TDIを含むことが好ましく、2,4−TDIを含むことがより好ましい。2,4−TDIのみからなることがより一層好ましい。このようなポリイソシアネート化合物を用いることにより、ポリウレタンシートのアスカーC硬度C20及び損失正接tanδ30-60の値が所望の値に近づき、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。 Further, the polyisocyanate compound preferably contains 2,4-TDI and / or 2,6-TDI, and more preferably 2,4-TDI. It is even more preferable that it consists of only 2,4-TDI. By using such a polyisocyanate compound, the values of Asker C hardness C 20 and loss tangent tan δ 30-60 of the polyurethane sheet approach the desired values, and the effects of the present invention tend to be more effectively and surely exhibited.

イソシアネート基含有化合物の調製に用いられるポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、ブチレングリコール等のジオール化合物、トリオール化合物等;ポリプロピレングリコール(PPG)、及びポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)等のポリエーテルポリオール化合物;エチレングリコールとアジピン酸との反応物やブチレングリコールとアジピン酸との反応物等のポリエステルポリオール化合物;ポリカーボネートポリオール化合物、並びにポリカプロラクトンポリオール化合物等を挙げることができる。また、エチレンオキサイドを付加した3官能性プロピレングリコールを用いることもできる。これらの中でも、PTMGが好ましく、PTMGとDEGを組み合わせて用いることも好ましい。PTMGの数平均分子量(Mn)としては、好ましくは500〜2000であり、より好ましくは550〜1300であり、より一層好ましくは600〜1000である。ここで、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography : GPC)により測定することができる。なお、ポリウレタン樹脂からポリオール化合物の数平均分子量を測定する場合は、アミン分解等の常法により各成分を分解した後、GPCによって推定することもできる。ポリオール化合物は単独で用いてもよく、複数のポリオール化合物を組み合わせて用いてもよい。このようなポリオール化合物を用いることにより、ポリウレタンシートのアスカーC硬度C20及び損失正接tanδ30-60の値が所望の値に近づき、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。 Examples of the polyol compound used for preparing the isocyanate group-containing compound include diol compounds such as ethylene glycol, diethylene glycol (DEG) and butylene glycol, triol compounds and the like; polypropylene glycol (PPG) and poly (oxytetramethylene) glycol ( Polyether polyol compounds such as PTMG); polyester polyol compounds such as a reaction product of ethylene glycol and adipic acid and a reaction product of butylene glycol and adipic acid; polycarbonate polyol compound, polycaprolactone polyol compound and the like can be mentioned. Further, trifunctional propylene glycol to which ethylene oxide is added can also be used. Among these, PTMG is preferable, and it is also preferable to use PTMG and DEG in combination. The number average molecular weight (Mn) of PTMG is preferably 500 to 2000, more preferably 550 to 1300, and even more preferably 600 to 1000. Here, the number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC). When measuring the number average molecular weight of a polyol compound from a polyurethane resin, it can be estimated by GPC after decomposing each component by a conventional method such as amine decomposition. The polyol compound may be used alone, or a plurality of polyol compounds may be used in combination. By using such a polyol compound, the values of Asker C hardness C 20 and loss tangent tan δ 30-60 of the polyurethane sheet approach the desired values, and the effects of the present invention tend to be more effectively and surely exhibited.

ウレタンプレポリマーのNCO当量は、好ましくは300〜700であり、より好ましくは350〜650であり、より一層好ましくは400〜600である。ウレタンプレポリマーのNCO当量が上記範囲内であることにより、ポリウレタンシートのアスカーC硬度C20が所望の値に近づき、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。NCO当量が大きくなるとアスカーC硬度C20やC40が小さくなる傾向にある。 The NCO equivalent of the urethane prepolymer is preferably 300 to 700, more preferably 350 to 650, and even more preferably 400 to 600. When the NCO equivalent of the urethane prepolymer is within the above range, the asker C hardness C 20 of the polyurethane sheet approaches a desired value, and the effect of the present invention tends to be more effectively and surely exhibited. As the NCO equivalent increases, the isocyanate C hardness C 20 and C 40 tend to decrease.

なお、「NCO当量」とは、“(ポリイソシアネート化合物の質量部+ポリオール化合物の質量部)/[(ポリイソシアネート化合物1分子当たりの官能基数×ポリイソシアネート化合物の質量部/ポリイソシアネート化合物の分子量)−(ポリオール化合物1分子当たりの官能基数×ポリオール化合物の質量部/ポリオール化合物の分子量)]”で求められる、NCO基1個当たりのウレタンプレポリマーの分子量を示す数値である。 The "NCO equivalent" is "(mass part of polyisocyanate compound + mass part of polyol compound) / [(number of functional groups per molecule of polyisocyanate compound x mass part of polyisocyanate compound / molecular weight of polyisocyanate compound)". -(Number of functional groups per molecule of polyol compound x mass part of polyol compound / molecular weight of polyol compound)] ”is a numerical value indicating the molecular weight of urethane prepolymer per NCO group.

(硬化剤)
本実施形態において、ポリウレタン樹脂は、ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤とを混合させてなる組成物を硬化させて得ることができる。このようにウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤とを混合させてなる組成物を硬化させて得られるポリウレタン樹脂(ポリウレタンシート)を用いることにより、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。
(Hardener)
In the present embodiment, the polyurethane resin can be obtained by curing a composition obtained by mixing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent. By using the polyurethane resin (polyurethane sheet) obtained by curing the composition obtained by mixing the urethane prepolymer, the first curing agent, and the second curing agent in this way, it is more effective and reliable. It tends to produce the effects of the present invention.

第一の硬化剤及び第二の硬化剤は、組成の異なる硬化剤であれば特に制限されない。ここで、「組成が異なる」とは、第一の硬化剤が、第二の硬化剤に含まれる化合物と異なる化合物を少なくとも1種以上含み、第二の硬化剤が、第一の硬化剤に含まれる化合物と異なる化合物を少なくとも1種以上含むことを意味する。 The first curing agent and the second curing agent are not particularly limited as long as they have different compositions. Here, "the composition is different" means that the first curing agent contains at least one compound different from the compound contained in the second curing agent, and the second curing agent becomes the first curing agent. It means that at least one compound different from the contained compound is contained.

(第一の硬化剤)
第一の硬化剤としては、特に制限されないが、アミノ基含有化合物を含むものが好ましい。ここで、アミノ基含有化合物としては、特に制限されないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン、4−メチル−2,6−ビス(メチルチオ)−1,3−ベンゼンジアミン、2−メチル−4,6−ビス(メチルチオ)−1,3−ベンゼンジアミン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス[3−(イソプロピルアミノ)−4−ヒドロキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[3−(1−メチルプロピルアミノ)−4−ヒドロキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[3−(1−メチルペンチルアミノ)−4−ヒドロキシフェニル]プロパン、2,2−ビス(3,5−ジアミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,6−ジアミノ−4−メチルフェノール、トリメチルエチレンビス−4−アミノベンゾネート、及びポリテトラメチレンオキサイド−ジ−p−アミノベンゾネート等が挙げられる。
(First hardener)
The first curing agent is not particularly limited, but one containing an amino group-containing compound is preferable. Here, the amino group-containing compound is not particularly limited, and for example, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, 4-methyl-2,6-bis (methylthio). ) -1,3-Benzenediamine, 2-methyl-4,6-bis (methylthio) -1,3-benzenediamine, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis [3- (isopropylamino) -4-hydroxyphenyl] propane, 2,2-bis [3- (1-methylpropylamino) -4-hydroxyphenyl] propane, 2,2-bis [3- (1-) Methylpentylamino) -4-hydroxyphenyl] propane, 2,2-bis (3,5-diamino-4-hydroxyphenyl) propane, 2,6-diamino-4-methylphenol, trimethylethylenebis-4-aminobenzo Nate, polytetramethylene oxide-di-p-aminobenzonate and the like can be mentioned.

このなかでも、より好ましくはジアミン化合物であり、より一層好ましくは4,4’−メチレンビス(2−クロロアニリン)(MOCA)である。MOCAとしては、例えば、PANDEX E(DIC社製)、イハラキュアミンMT(クミアイ化学社製)などが挙げられる。このような第一の硬化剤を用いることにより、アスカーC硬度C20がより向上し、損失正接tanδ20がより低下する傾向にある。なお、第一の硬化剤は、1種の硬化剤を単独で用いても、2種以上の硬化剤を併用してもよい。また、2種以上の硬化剤を併用する場合には、アミノ基含有化合物以外の硬化剤を含むこともできる。 Among these, a diamine compound is more preferable, and 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) (MOCA) is even more preferable. Examples of MOCA include PANDEX E (manufactured by DIC Corporation) and Iharacuamine MT (manufactured by Kumiai Chemical Co., Ltd.). By using such a first curing agent, the Asker C hardness C 20 tends to be further improved, and the loss tangent tan δ 20 tends to be further lowered. As the first curing agent, one type of curing agent may be used alone, or two or more types of curing agents may be used in combination. Further, when two or more kinds of curing agents are used in combination, a curing agent other than the amino group-containing compound may be contained.

第一の硬化剤の配合量は、ウレタンプレポリマー100質量部に対して、好ましくは5〜30質量部であり、より好ましくは8〜25質量部であり、さらに好ましくは10〜20質量部である。第一の硬化剤の含有量が上記範囲内であることにより、アスカーC硬度C20がより向上し、損失正接tanδ20がより低下する傾向にある。 The blending amount of the first curing agent is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 8 to 25 parts by mass, and further preferably 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer. is there. When the content of the first curing agent is within the above range, the Asker C hardness C 20 tends to be further improved, and the loss tangent tan δ 20 tends to be further lowered.

(第二の硬化剤)
第二の硬化剤としては、特に制限されないが、水酸基含有化合物を含むものが好ましい。水酸基含有化合物としては、特に制限されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、3−メチル−1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、2,3−ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、3−メチル−4,3−ペンタンジオール、3−メチル−4,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールメタン、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等が挙げられる。
(Second hardener)
The second curing agent is not particularly limited, but one containing a hydroxyl group-containing compound is preferable. The hydroxyl group-containing compound is not particularly limited, and is, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,3-butanediol. , 2,3-Butanediol, 1,2-Butanediol, 3-Methyl-1,2-Butanediol, 1,2-Pentanediol, 1,4-Pentanediol, 2,4-Pentanediol, 2,3 -Dimethyltrimethylethylene glycol, tetramethylene glycol, 3-methyl-4,3-pentanediol, 3-methyl-4,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,6 -Hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,4-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, trimethylolmethane , Poly (oxytetramethylene) glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like.

このなかでも、より好ましくはポリエステルポリオール及び/又はポリエチレングリコールであり、より好ましくはフタル酸系ポリエステルポリオール及び/又は数平均分子量が100〜1000のポリエチレングリコールであり、より一層好ましくはフタル酸系ポリエステルポリオール及び数平均分子量が150〜600のポリエチレングリコールである。このような第二の硬化剤を用いることにより、アスカーC硬度C40がより低下し、損失正接tanδ30-60の値がより向上する傾向にある。なお、第二の硬化剤は、1種の硬化剤を単独で用いても、2種以上の硬化剤を併用してもよい。また、2種以上の硬化剤を併用する場合には、水酸基含有化合物以外の硬化剤を含むこともできる。 Among these, a polyester polyol and / or polyethylene glycol is more preferable, and a phthalic acid-based polyester polyol and / or a polyethylene glycol having a number average molecular weight of 100 to 1000 is more preferable, and a phthalic acid-based polyester polyol is even more preferable. And polyethylene glycol having a number average molecular weight of 150 to 600. By using such a second curing agent, the Asker C hardness C 40 tends to be further lowered, and the value of the loss tangent tan δ 30-60 tends to be further improved. As the second curing agent, one type of curing agent may be used alone, or two or more types of curing agents may be used in combination. Further, when two or more kinds of curing agents are used in combination, a curing agent other than the hydroxyl group-containing compound may be contained.

第二の硬化剤として用いることのできるポリエステルポリオール及び/又はポリエチレングリコールは、第一の硬化剤との関係でソフトセグメントとハードセグメントの比率を調整でき、アスカーC硬度C20、アスカーC硬度C40、tanδを所望の値に調整することができる。 The polyester polyol and / or polyethylene glycol that can be used as the second curing agent can adjust the ratio of the soft segment to the hard segment in relation to the first curing agent, and has an Asker C hardness C 20 and an Asker C hardness C 40. , Tan δ can be adjusted to a desired value.

第二の硬化剤の配合量は、ウレタンプレポリマー100質量部に対して、好ましくは10〜50質量部であり、より好ましくは15〜40質量部であり、さらに好ましくは20〜30質量部である。第二の硬化剤の含有量が上記範囲内であることにより、アスカーC硬度C40がより低下し、損失正接tanδ30-60の値がより向上する傾向にある。 The blending amount of the second curing agent is preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 15 to 40 parts by mass, and further preferably 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer. is there. When the content of the second curing agent is within the above range, the Asker C hardness C 40 tends to be further lowered, and the value of the loss tangent tan δ 30-60 tends to be further improved.

また、第一の硬化剤の配合量に対する第二の硬化剤の配合量の比は、好ましくは1以上10以下であり、より好ましくは1以上7以下であり、より一層好ましくは1以上5以下である。第一の硬化剤の配合量に対する第二の硬化剤の配合量の比が上記範囲内にあることにより、アスカーC硬度C20と損失正接tanδ30-60の値のバランスに優れ、より有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。したがって、アスカーC硬度C20と、アスカーC硬度C40との差(C20−C40)、及び、損失正接tanδ20に対する、損失正接tanδmaxの比(tanδmax/tanδ20)も好ましい範囲内になる傾向にあり、より一層有効かつ確実に本発明の効果を奏する傾向にある。 The ratio of the blending amount of the second curing agent to the blending amount of the first curing agent is preferably 1 or more and 10 or less, more preferably 1 or more and 7 or less, and even more preferably 1 or more and 5 or less. Is. When the ratio of the blending amount of the second curing agent to the blending amount of the first curing agent is within the above range, the balance between the Asker C hardness C 20 and the loss tangent tan δ 30-60 is excellent, and more effective. There is a tendency to surely achieve the effect of the present invention. Accordingly, the Asker C hardness C 20, the difference between the Asker C hardness C 40 (C 20 -C 40) , and, for the loss tangent tan [delta 20, the ratio of the loss tangent tanδ max (tanδ max / tanδ 20 ) within the preferred ranges It tends to be more effective and surely exert the effect of the present invention.

なお、上記具体的に例示した硬化剤に加えて又は代えて、第一の硬化剤と第二の硬化剤として他の硬化剤を用いることもできる。このような他の硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等が挙げられる。 In addition to or in place of the curing agent specifically exemplified above, other curing agents may be used as the first curing agent and the second curing agent. Such other curing agents are not particularly limited, and are, for example, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxy. Examples thereof include propylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine.

また、第一の硬化剤は、水酸基含有化合物を含んでいてもよいし、第二の硬化剤は、アミノ基含有化合物を含んでいてもよい。第一の硬化剤は、好ましくは、アミノ基含有化合物と、水酸基含有化合物とを含む。このような第一の硬化剤を用いることで、アスカーC硬度C20がより向上し、損失正接tanδ20がより低下する傾向にある。 Further, the first curing agent may contain a hydroxyl group-containing compound, and the second curing agent may contain an amino group-containing compound. The first curing agent preferably contains an amino group-containing compound and a hydroxyl group-containing compound. By using such a first curing agent, the Asker C hardness C 20 tends to be further improved, and the loss tangent tan δ 20 tends to be further lowered.

ウレタンプレポリマーの分子量(重合度)や、ウレタンプレポリマーと第一の硬化剤と第二の硬化剤との組み合わせにより、アスカーC硬度C20、アスカーC硬度C40、損失正接tanδ20、及び、損失正接tanδ30-60の値を、適宜調整することができる。 Depending on the molecular weight (degree of polymerization) of the urethane prepolymer and the combination of the urethane prepolymer, the first curing agent and the second curing agent, Asker C hardness C 20 , Asker C hardness C 40 , loss tangent tan δ 20 , and The value of the loss tangent tan δ 30-60 can be adjusted as appropriate.

(気泡)
また、ポリウレタンシートは、気泡を有していても有していなくてもよいが、気泡を有する発泡ポリウレタンシートであることが好ましい。発泡ポリウレタンシートの気泡は、その態様によって、複数の気泡が独立して存在する独立気泡と、複数の気泡が連通孔でつながっている連続気泡に分類されるが、そのどちらであってもよい。なお、独立気泡型の発泡体とは、ASTM規格(ASTM D2856)に準じて測定した独立気泡率が60%以上の発泡体をいうものとする。
(Bubble)
The polyurethane sheet may or may not have air bubbles, but is preferably a foamed polyurethane sheet having air bubbles. The bubbles of the foamed polyurethane sheet are classified into closed cells in which a plurality of bubbles are independently present and open cells in which a plurality of bubbles are connected by communication holes, depending on the embodiment, but either of them may be used. The closed cell type foam means a foam having a closed cell ratio of 60% or more measured according to ASTM standard (ASTM D2856).

発泡ポリウレタンシートの形成方法は公知の方法であれば特に限定されないが、例えば、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応時に気体が発生し、これが気泡となる形成方法A;外殻を有し、中が中空状である中空微粒子を混合して、ポリウレタンシートを形成する方法Bで成形してもよい。 The method for forming the foamed polyurethane sheet is not particularly limited as long as it is a known method, but for example, a forming method A in which a gas is generated during the reaction between the urethane prepolymer and the curing agent and becomes bubbles, and has an outer shell and is inside. May be formed by the method B for forming a polyurethane sheet by mixing hollow fine particles having a hollow shape.

このなかでも、本実施形態においては、方法Aが好ましい。この方法Aにおいては、ウレタンプレポリマーが有するNCO基と、硬化剤が有する活性水素基(アミノ基及び水酸基)基との反応により発生するCO2により気泡が形成される。例えば、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応時に、H2Oが存在している場合、ウレタンプレポリマーのNCO基は、H2Oと反応し、CO2が発生するとともにNH2基へと変化する。ポリウレタンシートが気泡を有することにより、アスカーC硬度及び損失正接tanδの値の調整をしやすくなる傾向にある。 Among these, the method A is preferable in the present embodiment. In this method A, bubbles are formed by CO 2 generated by the reaction between the NCO group contained in the urethane prepolymer and the active hydrogen group (amino group and hydroxyl group) group contained in the curing agent. For example, if H 2 O is present during the reaction between the urethane prepolymer and the curing agent, the NCO group of the urethane prepolymer reacts with H 2 O to generate CO 2 and change to NH 2 groups. To do. Since the polyurethane sheet has air bubbles, it tends to be easy to adjust the values of Asker C hardness and loss tangent tan δ.

方法Aにおける気泡の発生率は、ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の数を1としたときの、硬化剤に存在する活性水素基(アミノ基及び水酸基)の当量比であるR値(reactionequivalent ratio)により、調整することができる。例えば、R値は、好ましくは0.70〜1.30であり、より好ましくは0.95〜1.20であり、より一層好ましくは0.95〜1.10である。 The bubble generation rate in Method A is the R value (reaction equivalent ratio), which is the equivalent ratio of the active hydrogen groups (amino groups and hydroxyl groups) present in the curing agent when the number of isocyanate groups of the urethane prepolymer is 1. Can be adjusted by For example, the R value is preferably 0.70 to 1.30, more preferably 0.95 to 1.20, and even more preferably 0.95 to 1.10.

また、中空微粒子を使用する方法Bとしては、ウレタンプレポリマーと硬化剤と中空微粒子を混合することで、中空微粒子が取り込まれたポリウレタンブロックを得る方法が挙げられる。 Further, as the method B using the hollow fine particles, a method of obtaining a polyurethane block in which the hollow fine particles are incorporated can be mentioned by mixing the urethane prepolymer, the curing agent and the hollow fine particles.

この際に混合する順序に特に制限はないが、ウレタンプレポリマーと中空微粒子とを先に混合させておき、これに硬化剤を混合機内に供給することが好ましい。このようにして、ポリウレタン樹脂ブロック用の混合液が調製される。混合工程は、上記各成分の流動性を確保できる温度に加温した状態で行われる。 At this time, the order of mixing is not particularly limited, but it is preferable that the urethane prepolymer and the hollow fine particles are mixed first, and the curing agent is supplied into the mixer. In this way, a mixed solution for the polyurethane resin block is prepared. The mixing step is performed in a state of being heated to a temperature at which the fluidity of each of the above components can be ensured.

また、本発明の効果を損なわない範囲において、従来公知の発泡剤を含んでもよい。該発泡剤としては、水や、炭素数5又は6の炭化水素を主成分とする発泡剤が挙げられる。該炭化水素としては、例えば、n−ペンタン、n−ヘキサンなどの鎖状炭化水素や、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素が挙げられる。また、上記各成分に加えて、公知の整泡剤、難燃剤、着色剤、可塑剤等を添加してもよい。 Further, a conventionally known foaming agent may be contained as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of the foaming agent include water and a foaming agent containing a hydrocarbon having 5 or 6 carbon atoms as a main component. Examples of the hydrocarbon include chain hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane, and alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane. Further, in addition to each of the above components, known foam stabilizers, flame retardants, colorants, plasticizers and the like may be added.

(切り出し工程)
切り出し工程は、ポリウレタンブロックからポリウレタンシートを切り出す工程である。ポリウレタンブロックが発砲を有する場合にはポリウレタンシートをスライスすることにより、シート表面に開孔が形成される。このとき、耐摩耗性に優れ目詰まりしにくい研磨層表面の開孔を形成するために、30〜150℃で1時間〜24時間程度エイジングしてもよい。
(Cut out process)
The cutting step is a step of cutting out a polyurethane sheet from a polyurethane block. When the polyurethane block has foam, slicing the polyurethane sheet creates holes on the surface of the sheet. At this time, in order to form openings on the surface of the polishing layer having excellent wear resistance and less clogging, aging may be performed at 30 to 150 ° C. for about 1 to 24 hours.

このようにして得られたポリウレタンシートからなる研磨層は、その後、研磨層の研磨面とは反対側の面に両面テープが貼り付けられ、所定形状、好ましくは円板状にカットされて、本実施形態の研磨パッドとして完成する。両面テープに特に制限はなく、当技術分野において公知の両面テープの中から任意に選択して使用することができる。 The polishing layer made of the polyurethane sheet thus obtained is then subjected to a double-sided tape attached to the surface of the polishing layer opposite to the polishing surface, and cut into a predetermined shape, preferably in the shape of a disk. Completed as the polishing pad of the embodiment. The double-sided tape is not particularly limited, and can be arbitrarily selected and used from the double-sided tapes known in the art.

また、本実施形態の研磨パッドは、研磨層のみからなる単層構造であってもよく、研磨層の研磨面とは反対側の面に他の層(下層、支持層)を貼り合わせた複層からなっていてもよい。他の層の特性は特に限定されるものではなく、研磨層の反対側の面に研磨層よりも軟らかい(A硬度、C硬度又はD硬度の小さい)層が張り合わされていると、研磨平坦性が更に向上する。一方、研磨層の反対側の面に研磨層よりも硬い(A硬度、C硬度又はD硬度の大きい)層が張り合わされていると、研磨レートが更に向上する。したがって、本実施形態の研磨パッドは、研磨層の反対側の面に研磨層よりも軟らかい層が張り合わされていることが好ましい。 Further, the polishing pad of the present embodiment may have a single-layer structure consisting of only a polishing layer, and is a double layer in which another layer (lower layer, support layer) is bonded to a surface of the polishing layer opposite to the polishing surface. It may consist of layers. The characteristics of the other layers are not particularly limited, and when a layer softer than the polishing layer (smaller in A hardness, C hardness or D hardness) is bonded to the surface opposite to the polishing layer, the polishing flatness is not particularly limited. Is further improved. On the other hand, when a layer harder than the polishing layer (larger in A hardness, C hardness or D hardness) is bonded to the surface opposite to the polishing layer, the polishing rate is further improved. Therefore, in the polishing pad of the present embodiment, it is preferable that a layer softer than the polishing layer is bonded to the surface opposite to the polishing layer.

複層構造を有する場合には、複数の層同士を両面テープや接着剤などを用いて、必要により加圧しながら接着・固定すればよい。この際用いられる両面テープや接着剤に特に制限はなく、当技術分野において公知の両面テープや接着剤の中から任意に選択して使用することができる。 When it has a multi-layer structure, the plurality of layers may be bonded and fixed to each other by using double-sided tape, an adhesive, or the like while applying pressure as necessary. The double-sided tape and adhesive used at this time are not particularly limited, and can be arbitrarily selected from the double-sided tapes and adhesives known in the art.

さらに、本実施形態の研磨パッドは、必要に応じて、溝加工やエンボス加工や穴加工(パンチング加工)を表面に施してもよく、基材及び/又は粘着層を研磨層と張り合わせてもよく、光透過部を備えてもよい。溝加工及びエンボス加工の形状に特に制限はなく、例えば、格子型、同心円型、放射型などの形状が挙げられる。 Further, the polishing pad of the present embodiment may be subjected to grooving, embossing or hole processing (punching processing) on the surface, if necessary, and the base material and / or the adhesive layer may be bonded to the polishing layer. , A light transmitting portion may be provided. The shape of grooving and embossing is not particularly limited, and examples thereof include a lattice type, a concentric type, and a radial type.

また、研磨パッドは、研磨層の表面及び/又は裏面にドレス(研削処理)を施すことが好ましい。研磨層の表面及び/又は裏面にドレス(研削処理)を施すことにより、本発明の効果がより有効かつ確実に発揮される傾向にある。ドレス(研削処理)の方法に特に制限はなく、公知の方法により研削することができる。具体的には、ダイヤモンドドレッサーによる研削が挙げられる。 Further, it is preferable that the polishing pad is dressed (grinded) on the front surface and / or the back surface of the polishing layer. By applying a dress (grinding treatment) to the front surface and / or the back surface of the polishing layer, the effect of the present invention tends to be more effectively and surely exhibited. The dressing (grinding process) method is not particularly limited, and grinding can be performed by a known method. Specific examples include grinding with a diamond dresser.

〔研磨加工物の製造方法〕
本実施形態の研磨加工物の製造方法は、研磨スラリーの存在下、上記研磨パッドを用いて、被研磨物を研磨し、研磨加工物を得る研磨工程を有する。研磨工程は、一次研磨(粗研磨)であってもよく、仕上げ研磨であってもよく、それら両方の研磨を兼ねるものであってもよい。
[Manufacturing method of polished products]
The method for producing a polished product of the present embodiment includes a polishing step of polishing the object to be polished using the polishing pad in the presence of the polishing slurry to obtain the polished product. The polishing step may be primary polishing (coarse polishing), finish polishing, or both of them.

このなかでも、本実施形態の研磨パッドは仕上げ研磨に用いられることが好ましい。従来の、研磨層としてポリウレタンシートを備える研磨パッドは、軟質研磨パッド(スエードタイプ)と比較して硬度が高く、被研磨物の平坦性を向上させることに適しているため、主として一次研磨に用いられていた。一方で、仕上げ研磨には軟質研磨パッド(スエードタイプ)がよく用いられているが、軟質研磨パッド(スエードタイプ)は強度が低くライフが短い。これに対して、本実施形態の研磨パッドは、研磨層としてポリウレタンシートを備える研磨パッドでありながらも、研磨条件下では十分な軟度を有するため、研磨傷の発生を抑制することができ、仕上げ研磨に用いられることが好ましい。 Among these, the polishing pad of the present embodiment is preferably used for finish polishing. Conventional polishing pads provided with a polyurethane sheet as a polishing layer have higher hardness than soft polishing pads (suede type) and are suitable for improving the flatness of the object to be polished, so they are mainly used for primary polishing. Was being done. On the other hand, a soft polishing pad (suede type) is often used for finish polishing, but a soft polishing pad (suede type) has low strength and a short life. On the other hand, although the polishing pad of the present embodiment is a polishing pad provided with a polyurethane sheet as a polishing layer, it has sufficient softness under polishing conditions, so that the occurrence of polishing scratches can be suppressed. It is preferably used for finish polishing.

本実施形態の研磨加工物の製造方法においては、研磨スラリーの供給と共に、保持定盤で被研磨物を研磨パッド側に押圧しながら、保持定盤と研磨用定盤とを相対的に回転させることで、被研磨物の加工面が研磨パッドで化学機械研磨により研磨加工される。保持定盤と研磨用定盤は、互いに異なる回転速度で同方向に回転しても、異方向に回転してもよい。また、被研磨物は、研磨加工中に、枠部の内側で移動(自転)しながら研磨加工されてもよい。 In the method for producing a polished product of the present embodiment, the holding surface plate and the polishing surface plate are relatively rotated while the object to be polished is pressed against the polishing pad side by the holding surface plate while supplying the polishing slurry. As a result, the processed surface of the object to be polished is polished by chemical mechanical polishing with a polishing pad. The holding surface plate and the polishing surface plate may rotate in the same direction or in different directions at different rotation speeds. Further, the object to be polished may be polished while moving (rotating) inside the frame portion during the polishing process.

研磨スラリーは、被研磨物や研磨条件等に応じて、水、過酸化水素に代表される酸化剤などの化学成分、添加剤、砥粒(研磨粒子;例えば、SiC、SiO2、Al23、CeO2)等を含んでいてもよい。 The polishing slurry contains chemical components such as water and an oxidizing agent typified by hydrogen peroxide, additives, and abrasive grains (polishing particles; for example, SiC, SiO 2 , Al 2 O), depending on the object to be polished and the polishing conditions. 3 , CeO 2 ) and the like may be included.

また、被研磨物としては、特に限定されないが、例えば、半導体デバイス、電子部品等の材料、特に、Si基板(シリコンウェハ)、SiC(シリコンカーバイト)基板、GaAs(ガリウム砒素)基板、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板や磁気記録媒体用ガラス基板といったガラス基板が挙げられる。このなかでも、本実施形態の研磨加工物の製造方法は、フラットパネルディスプレイ用又は磁気記録媒体用のガラス基板などの製造方法として好適に用いることができる。 The material to be polished is not particularly limited, but is, for example, a material such as a semiconductor device or an electronic component, particularly a Si substrate (silicon wafer), a SiC (silicon carbide) substrate, a GaAs (gallium arsenide) substrate, or a flat panel. Examples thereof include glass substrates such as glass substrates for displays and glass substrates for magnetic recording media. Among these, the method for producing a polished product of the present embodiment can be suitably used as a method for producing a glass substrate for a flat panel display or a magnetic recording medium.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1〕
2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)と、数平均分子量650のポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)と、ジエチレングリコール(DEG)とを反応させた後、40℃に加熱し減圧下で脱泡することでNCO当量417のウレタンプレポリマーを調製した。
[Example 1]
After reacting 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) with poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG) having a number average molecular weight of 650 and diethylene glycol (DEG), the mixture is heated to 40 ° C. and defoamed under reduced pressure. A urethane prepolymer having an NCO equivalent of 417 was prepared.

4,4’−メチレンビス(2−クロロアニリン)(MOCA)100質量部を120℃で溶解、撹拌混合し、減圧下で脱泡することで第一の硬化剤を調製した。また、第一の硬化剤には、第二の硬化剤であるフタル酸系ポリエステルポリオール167質量部を添加し、撹拌混合して、液Aを調製した。 A first curing agent was prepared by dissolving 100 parts by mass of 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) (MOCA) at 120 ° C., stirring and mixing, and defoaming under reduced pressure. Further, 167 parts by mass of a phthalic acid-based polyester polyol, which is a second curing agent, was added to the first curing agent, and the mixture was stirred and mixed to prepare a liquid A.

減圧下で脱泡した、第二の硬化剤である数平均分子量200のポリエチレングリコール5質量部に、水0.32質量部、触媒(N,N−dimethylpyridin−4−amine(DMAP)0.25質量部、シリコーン系界面活性剤0.44質量部をそれぞれ添加し、撹拌混合することで液Bを調製した。 Defoamed under reduced pressure, 5 parts by mass of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200, which is a second curing agent, 0.32 parts by mass of water, and a catalyst (N, N-dimethylpyridin-4-amine (DMAP) 0.25). Liquid B was prepared by adding 0.44 parts by mass and 0.44 parts by mass of a silicone-based surfactant, respectively, and stirring and mixing them.

上記のウレタンプレポリマー、液A、液Bを質量比でそれぞれ、100:12:23の割合で混合することにより、混合液を得た。なお、この際に、ウレタンプレポリマー中の末端に存在するイソシアネート基に対する硬化剤に存在するアミノ基及び水酸基の当量比を表わすR値が1.0となるように、混合割合を調整した。 A mixed liquid was obtained by mixing the above urethane prepolymer, liquid A, and liquid B in a mass ratio of 100: 12: 23, respectively. At this time, the mixing ratio was adjusted so that the R value representing the equivalent ratio of the amino group and the hydroxyl group present in the curing agent to the isocyanate group present at the end of the urethane prepolymer was 1.0.

得られた混合液を、80℃に予熱した型枠に注型して、30分間、80℃にて一次硬化させた。形成されたブロック状の成形物を型枠から抜き出し、オーブンにて120℃で2時間二次硬化し、ウレタン樹脂ブロックを得た。得られたウレタン樹脂ブロックを25℃まで放冷した後、スライス処理を施し、厚さ2mmの発泡ポリウレタンシートを得た。 The obtained mixed solution was cast into a mold preheated to 80 ° C. and first cured at 80 ° C. for 30 minutes. The formed block-shaped molded product was taken out from the mold and secondarily cured in an oven at 120 ° C. for 2 hours to obtain a urethane resin block. The obtained urethane resin block was allowed to cool to 25 ° C. and then sliced to obtain a foamed polyurethane sheet having a thickness of 2 mm.

〔比較例1〕
2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)と、数平均分子量650のポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)とを反応させた後、40℃に加熱し減圧下で脱泡することでNCO当量539のウレタンプレポリマーを調製した。
[Comparative Example 1]
After reacting 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) with poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG) having a number average molecular weight of 650, the NCO equivalent is 539 by heating to 40 ° C. and defoaming under reduced pressure. Urethane prepolymer was prepared.

4,4’−メチレンビス(2−クロロアニリン)(MOCA)とポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)との混合物(パンデックスE50)100質量部を50℃で溶解、撹拌混合し、減圧下で脱泡することで液Cを調製した。また、液Cには、酸化セリウム117質量部に、水0.8質量部、触媒(ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテルとジプロピレングリコールの混合物)0.3質量部、シリコーン系界面活性剤0.3質量部をそれぞれ添加し、撹拌混合した。 100 parts by mass of a mixture (Pandex E50) of 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) (MOCA) and poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG) is dissolved at 50 ° C., stirred and mixed, and under reduced pressure. Liquid C was prepared by defoaming. The liquid C contains 117 parts by mass of cerium oxide, 0.8 parts by mass of water, 0.3 parts by mass of a catalyst (mixture of bis (2-dimethylaminoethyl) ether and dipropylene glycol), and a silicone-based surfactant. 0.3 parts by mass were added respectively, and the mixture was stirred and mixed.

上記のウレタンプレポリマー、液Cを質量比でそれぞれ、100:60の割合で混合することにより、混合液を得た。なお、この際に、ウレタンプレポリマー中の末端に存在するイソシアネート基に対する硬化剤に存在するアミノ基及び水酸基の当量比を表わすR値が0.9となるように、混合割合を調整した。 A mixed liquid was obtained by mixing the above urethane prepolymer and liquid C in a mass ratio of 100: 60, respectively. At this time, the mixing ratio was adjusted so that the R value representing the equivalent ratio of the amino group and the hydroxyl group present in the curing agent to the isocyanate group present at the end of the urethane prepolymer was 0.9.

その他は、実施例1と同様の操作により、発泡ポリウレタンシートを得た。 Other than that, a foamed polyurethane sheet was obtained by the same operation as in Example 1.

〔比較例2〕
2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)と、数平均分子量650のポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)とを反応させた後、40℃に加熱し減圧下で脱泡することでNCO当量539のウレタンプレポリマーを調製した。
[Comparative Example 2]
After reacting 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) with poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG) having a number average molecular weight of 650, the NCO equivalent is 539 by heating to 40 ° C. and defoaming under reduced pressure. Urethane prepolymer was prepared.

4,4’−メチレンビス(2−クロロアニリン)(MOCA)とポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)との混合物(パンデックスE50)100質量部を50℃で溶解、撹拌混合し、減圧下で脱泡することで液Cを調製した。 100 parts by mass of a mixture (Pandex E50) of 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) (MOCA) and poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG) is dissolved at 50 ° C., stirred and mixed, and under reduced pressure. Liquid C was prepared by defoaming.

また、減圧下で脱法した数平均分子量3000のポリプロピレングリコール5質量部に、水0.2質量部、触媒(ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテルとジプロピレングリコールの混合物)0.1質量部、シリコーン系界面活性剤0.5質量部をそれぞれ添加し、撹拌混合し、液Dを調製した。 Further, 5 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3000, which was removed under reduced pressure, 0.2 parts by mass of water, 0.1 part by mass of a catalyst (mixture of bis (2-dimethylaminoethyl) ether and dipropylene glycol), 0.5 parts by mass of each silicone-based surfactant was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a liquid D.

上記のウレタンプレポリマー、液C、液Dを質量比でそれぞれ、100:27.5:4.90の割合で混合することにより、混合液を得た。なお、この際に、ウレタンプレポリマー中の末端に存在するイソシアネート基に対する硬化剤に存在するアミノ基及び水酸基の当量比を表わすR値が0.9となるように、混合割合を調整した。 A mixed liquid was obtained by mixing the above urethane prepolymer, liquid C, and liquid D in a mass ratio of 100: 27.5: 4.90, respectively. At this time, the mixing ratio was adjusted so that the R value representing the equivalent ratio of the amino group and the hydroxyl group present in the curing agent to the isocyanate group present at the end of the urethane prepolymer was 0.9.

その他は、実施例1と同様の操作により、発泡ポリウレタンシートを得た。 Other than that, a foamed polyurethane sheet was obtained by the same operation as in Example 1.

〔動的粘弾性測定〕
下記条件に基づきポリウレタンシートの動的粘弾性測定を行った。まず、温度23℃(±2℃)、相対湿度50%(±5%)の恒温恒湿槽中にポリウレタンシートを40時間保持した。得られたポリウレタンシートをサンプルとして用い、通常の大気雰囲気下(乾燥状態)で動的粘弾性測定を行った。動的粘弾性測定装置としては、RSA3(TAインスツルメント社製)を用いた。実施例1及び比較例1、2の動的粘弾性測定の結果を図1〜3及び表1に示す。
(測定条件)
測定装置 :RSA3(TAインスツルメント社製)
サンプル :縦1cm×横0.5cm×厚み0.2cm
試験長 :1cm
サンプルの前処理 :温度23℃、相対湿度50%の大気中に40時間保持
試験モード :引張
周波数 :1.6Hz(10rad/sec)
温度範囲 :0〜100℃
昇温速度 :5℃/min
歪範囲 :0.10%
初荷重 :148g
測定間隔 :1point/℃
[Dynamic viscoelasticity measurement]
The dynamic viscoelasticity of the polyurethane sheet was measured based on the following conditions. First, the polyurethane sheet was held for 40 hours in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 23 ° C. (± 2 ° C.) and a relative humidity of 50% (± 5%). Using the obtained polyurethane sheet as a sample, dynamic viscoelasticity measurement was performed under a normal atmospheric atmosphere (dry state). As the dynamic viscoelasticity measuring device, RSA3 (manufactured by TA Instruments) was used. The results of the dynamic viscoelasticity measurements of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in FIGS. 1 to 3 and Table 1.
(Measurement condition)
Measuring device: RSA3 (manufactured by TA Instruments)
Sample: Length 1 cm x Width 0.5 cm x Thickness 0.2 cm
Test length: 1 cm
Sample pretreatment: Hold in air at temperature 23 ° C and relative humidity 50% for 40 hours Test mode: Tensile frequency: 1.6 Hz (10 rad / sec)
Temperature range: 0-100 ° C
Heating rate: 5 ° C / min
Strain range: 0.10%
Initial load: 148g
Measurement interval: 1 point / ° C

〔アスカーC硬度測定〕
下記条件に基づきポリウレタンシートのアスカーC硬度測定を行った。日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101−1968)に準じて、ポリウレタンシートを20℃の脱イオン水中に1時間浸漬させ表面の水気を拭き取った湿潤状態のサンプルを用いて、アスカーC硬度測定を行った。アスカーC硬度測定装置としては、スプリングかたさ試験機(日本ゴム協会標準規格、SRIS 0101−1968)を用いた。
(測定条件)
測定装置 :スプリングかたさ試験機(日本ゴム協会標準規格、SRIS 0101−1968)
サンプル :縦3cm×横10cm
(厚みはサンプルのポリウレタンシートが4.5mm以上にな
なるように重ねて測定した)
温度範囲 :20、40℃
[Asker C hardness measurement]
Asker C hardness of the polyurethane sheet was measured based on the following conditions. Asker C hardness was measured using a wet sample in which a polyurethane sheet was immersed in deionized water at 20 ° C. for 1 hour and the moisture on the surface was wiped off, in accordance with the Japan Rubber Association standard (SRIS 0101-1968). .. As the Asker C hardness measuring device, a spring hardness tester (Japan Rubber Association standard, SRIS 0101-1968) was used.
(Measurement condition)
Measuring device: Spring hardness tester (Japan Rubber Association standard, SRIS 0101-1968)
Sample: length 3 cm x width 10 cm
(Thickness is 4.5 mm or more for the sample polyurethane sheet.
(Measured in layers)
Temperature range: 20, 40 ° C

また、参考として、温度23℃(±2℃)、相対湿度50%(±5%)の恒温恒湿槽中でポリウレタンシートを40時間保持した乾燥状態のポリウレタンシートをサンプルとして用い、通常の大気雰囲気下(乾燥状態)でアスカーC硬度測定を行った。なお、そのほかは、上記と同様の条件により測定を行った。実施例1及び比較例1、2のアスカーC硬度測定の結果を表1に示す。表中に数字が記載されているものが、湿潤状態で、その温度におけるアスカーC硬度測定の結果である。 For reference, a dry polyurethane sheet in which the polyurethane sheet is held for 40 hours in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 23 ° C. (± 2 ° C.) and a relative humidity of 50% (± 5%) is used as a sample in a normal atmosphere. Asker C hardness was measured in an atmosphere (dry state). Other than that, the measurement was performed under the same conditions as above. Table 1 shows the results of Asker C hardness measurement of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. The numbers listed in the table are the results of Asker C hardness measurement at that temperature in a wet state.

〔摩擦摩耗(ドレス性)確認試験〕
研磨パッドをドレス装置の所定位置にアクリル系接着剤を有する両面テープを介して設置し、所定温度の水を流しながら、サンドペーパーを用いて、下記条件にてドレス処理を施した。
(ドレス条件)
ドレス装置 :株式会社井元製作所社製 摩擦摩耗試験機154D
サンドペーパー :2000番手
サンプル :2.0cmφ
回転数 :(定盤)60rpm
ドレス荷重 :300gf
流水温度 :20℃
流量 :260mL/min
処理時間 :10min
[Friction wear (dressing) confirmation test]
The polishing pad was placed at a predetermined position of the dressing device via a double-sided tape having an acrylic adhesive, and dressing was performed under the following conditions using sandpaper while running water at a predetermined temperature.
(Dress condition)
Dressing device: Friction wear tester 154D manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.
Sandpaper: 2000 count sample: 2.0 cmφ
Rotation speed: (Surface plate) 60 rpm
Dress load: 300gf
Running water temperature: 20 ° C
Flow rate: 260 mL / min
Processing time: 10 min

上記ドレス処理前後のポリウレタンシートの厚みをダイヤルゲージによって測定することにより、ドレス処理において削れ落ちたポリウレタン樹脂の削れ量(μm)を算出し、ドレス性を評価した。実施例1及び比較例1、2のドレス性の結果を表1に示す。 By measuring the thickness of the polyurethane sheet before and after the dressing treatment with a dial gauge, the scraping amount (μm) of the polyurethane resin scraped off in the dressing treatment was calculated, and the dressing property was evaluated. Table 1 shows the results of dressability of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

〔面品位確認試験〕
研磨パッドを研磨装置の所定位置にアクリル系接着剤を有する両面テープを介して設置し、ガラス基板に対して、下記条件にて研磨加工を施した。
(研磨条件)
研磨機 :オスカー研磨機(スピードファム社製、SP−1200)
ドレッサー :ダイヤモンドドレッサー(#400)
回転数 :30rpm
研磨圧力 :76gf/cm2
研磨剤温度 :25℃
研磨剤吐出量 :200ml/min
研磨剤 :酸化セリウムスラリー
被研磨物 :ガラス基板(470mm×370mm×1.1mm)
研磨時間 :20分
パッドブレーク :76gf/cm2 30分
[Surface quality confirmation test]
The polishing pad was placed at a predetermined position of the polishing device via a double-sided tape having an acrylic adhesive, and the glass substrate was polished under the following conditions.
(Polishing conditions)
Grinding machine: Oscar grinding machine (manufactured by Speedfam, SP-1200)
Dresser: Diamond dresser (# 400)
Rotation speed: 30 rpm
Polishing pressure: 76 gf / cm 2
Abrasive temperature: 25 ° C
Abrasive discharge amount: 200 ml / min
Abrasive: Cerium oxide slurry Object to be polished: Glass substrate (470 mm x 370 mm x 1.1 mm)
Polishing time: 20 minutes Pad break: 76 gf / cm 2 30 minutes

上記研磨加工後の被研磨物について、表面にエッチング加工を施すことで現れる研磨傷(スクラッチ)を目視にて確認し、平均値を得た。スクラッチの確認結果に基づいて、面品位を評価した。実施例1及び比較例1、2の面品位の結果をそれぞれ表1に示す。 With respect to the object to be polished after the above polishing process, polishing scratches (scratches) appearing by etching the surface were visually confirmed, and an average value was obtained. The surface quality was evaluated based on the scratch confirmation result. The results of surface quality of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1, respectively.

Figure 2021053760
Figure 2021053760

表1より、20℃におけるアスカーC硬度C20が、50°以上90°以下であり、かつ、本測定条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲における損失正接tanδ30-60が、0.5以上1.2以下である実施例1の研磨パッドは、良好なドレス性を有しながらも研磨傷の発生を抑制することができることが分かる。 From Table 1, the Asker C hardness C 20 at 20 ° C. is 50 ° or more and 90 ° or less, and in the dynamic viscoelasticity measurement performed under these measurement conditions, the loss tangent tan δ 30 in the range of 30 ° C. or more and 60 ° C. or less. It can be seen that the polishing pad of Example 1 in which -60 is 0.5 or more and 1.2 or less can suppress the occurrence of polishing scratches while having good dressing properties.

また、実施例1の研磨パッドにおいて、研磨レートは従来の仕上げ研磨用研磨パッドと同程度であった。 Further, in the polishing pad of Example 1, the polishing rate was about the same as that of the conventional polishing pad for finish polishing.

本発明の研磨パッドは、光学材料、半導体デバイス、ハードディスク用のガラス基板等の研磨に用いられ、特に、フラットパネルディスプレイ用又は磁気記録媒体用のガラス基板やガラスやプラスチックレンズ等の光学レンズを研磨するのに好適に用いられる研磨パッドとして、産業上の利用可能性を有する。 The polishing pad of the present invention is used for polishing optical materials, semiconductor devices, glass substrates for hard disks, etc., and in particular, polishing glass substrates for flat panel displays or magnetic recording media, and optical lenses such as glass and plastic lenses. It has industrial potential as a polishing pad that is preferably used for glass.

Claims (7)

研磨層としてポリウレタンシートを備える研磨パッドであって、
前記ポリウレタンシートは、湿潤状態で、20℃におけるアスカーC硬度C20が、50°以上90°以下であり、かつ、
乾燥状態で、周波数1.6Hz、0〜100℃、引張モード条件で行う動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲における損失正接tanδ30-60が、0.5以上1.2以下である、
研磨パッド。
A polishing pad provided with a polyurethane sheet as a polishing layer.
The polyurethane sheet has an Asker C hardness C 20 at 20 ° C. of 50 ° or more and 90 ° or less in a wet state, and
In the dynamic viscoelasticity measurement performed in a dry state at a frequency of 1.6 Hz, 0 to 100 ° C., and tension mode conditions, the loss tangent tan δ 30-60 in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower is 0.5 or more and 1.2 Is below,
Polishing pad.
前記ポリウレタンシートは、湿潤状態で、前記アスカーC硬度C20と、40℃におけるアスカーC硬度C40と、の差が、15°以上40°以下である、
請求項1に記載の研磨パッド。
In the wet state, the polyurethane sheet has a difference between the Asker C hardness C 20 and the Asker C hardness C 40 at 40 ° C. of 15 ° or more and 40 ° or less.
The polishing pad according to claim 1.
前記ポリウレタンシートは、前記動的粘弾性測定において、30℃以上60℃以下の範囲に損失正接tanδのピークを有する、
請求項1又は2に記載の研磨パッド。
The polyurethane sheet has a peak of tangent loss tan δ in the range of 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower in the dynamic viscoelasticity measurement.
The polishing pad according to claim 1 or 2.
前記ポリウレタンシートは、前記動的粘弾性測定において、20℃の損失正接tanδ20に対する、30℃以上60℃以下の範囲における最大の損失正接tanδmaxの比tanδmax/tanδ20が、1.5以上5.0以下である、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の研磨パッド。
The polyurethane sheet is in the dynamic viscoelasticity measurement, for 20 ° C. of the loss tangent tan [delta 20, the maximum of the loss tangent tan [delta max ratio tanδ max / tanδ 20 in the region of 30 ° C. or higher 60 ° C. or less, 1.5 or more 5.0 or less,
The polishing pad according to any one of claims 1 to 3.
前記ポリウレタンシートは、気泡を有する、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の研磨パッド。
The polyurethane sheet has air bubbles.
The polishing pad according to any one of claims 1 to 4.
請求項1〜5のいずれか一項に記載の研磨パッドの製造方法であって、
ウレタンプレポリマーと、第一の硬化剤と、第二の硬化剤と、を含む組成物を硬化させてポリウレタンブロックを得る工程と、
前記ポリウレタンブロックからポリウレタンシートを切り出す工程と、を有し、
前記第一の硬化剤が、アミノ基含有化合物を含み、
前記第二の硬化剤が、水酸基含有化合物を含む、
研磨パッドの製造方法。
The method for manufacturing a polishing pad according to any one of claims 1 to 5.
A step of curing a composition containing a urethane prepolymer, a first curing agent, and a second curing agent to obtain a polyurethane block.
It has a step of cutting out a polyurethane sheet from the polyurethane block.
The first curing agent contains an amino group-containing compound and contains.
The second curing agent contains a hydroxyl group-containing compound.
Manufacturing method of polishing pad.
請求項1〜5のいずれか一項に記載の研磨パッドを用いて、被研磨物を研磨する研磨工程を有する、
研磨加工物の製造方法。
A polishing step of polishing an object to be polished using the polishing pad according to any one of claims 1 to 5.
Manufacturing method of polished products.
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JP2017533585A (en) * 2014-10-17 2017-11-09 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッドApplied Materials,Incorporated Polishing pad manufactured by additive manufacturing process
JP2019098512A (en) * 2017-12-01 2019-06-24 ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ シーエムピー ホウルディングス インコーポレイテッド High removal rate chemical mechanical polishing pads from amine initiated polyol containing curatives

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