JP2020517427A - トルエン、p−キシレン及び軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造するための触媒のインサイチュ製造方法及び反応プロセス - Google Patents
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Abstract
Description
前記反応器は、メタノール及び/又はジメチルエーテルを含有する原料からp−キシレン、トルエン及び/又は軽質オレフィンを製造するための反応器である。
改質剤I:リン試薬及びシリル化試薬
改質剤II:シリル化試薬
改質剤III:シリル化試薬及び水蒸気
改質剤IV:リン試薬、シリル化試薬及び水蒸気。
反応I:メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとから軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産する
反応II:メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する。
ここで、R1、R2、R3は独立してC1〜C10のアルキル基又はC1〜C10のアルコキシ基から選択される。
ここで、R4、R5、R6、R7は独立してC1〜C10のアルキル基又はC1〜C10のアルコキシ基から選択される。
前記成形分子篩は分子篩で構成されているか、あるいは、
前記成形分子篩中に分子篩及びバインダーを含有する。
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へ改質剤を含有する材料を導入する
(3)反応器への前記改質剤を含有する物質流れの導入を停止し、反応器の温度を400℃以上に上昇して空気を導入して焼成した後、前記触媒を得る。
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へシリル化試薬を含有する材料Dを導入する
(3)反応器への材料Dの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Eを導入して水蒸気処理を行った後、前記触媒を得る。
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へリン試薬とシリル化試薬とを含有する材料Fを導入する
(3)反応器への材料Fの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Gを導入して水蒸気処理を行った後、前記触媒を得る。
好ましくは、工程(3)において、焼成温度が500℃〜700℃であり、焼成時間が1〜6時間である。
反応I:メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとから軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産する。
物質流れII−BからC4オレフィン又はC5+鎖状炭化水素を分離して第2の反応ゾーンに戻し、
物質流れII−A及び物質流れII−Bから分離した軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする。
さらに好ましくは、前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記物質流れIを第1の反応ゾーン内で触媒と接触させて物質流れII−Aを得、前記物質流れII−Aを分離システムに導入してC4オレフィン、軽質オレフィン及びp−キシレンを分離し、
前記分離システムから分離したC4オレフィンを第2の反応ゾーン内に導入して触媒と接触させて物質流れII−Bを得、前記物質流れII−Bを前記分離システムに導入し、
前記分離システムから分離した軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする。
前記分離システムから分離したC5+鎖状炭化水素を第2の反応ゾーン内に導入して触媒と接触させて物質流れII−Bを得、前記物質流れII−Bを前記分離システムに導入し、
前記分離システムから送り出された軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする。
前記触媒Aは、リン試薬及びシリル化試薬で変性されたHZSM−5分子篩触媒であり、その具体的な製造工程は以下の通りであり、
(A1)130℃〜500℃で、リン試薬及びシリル化試薬を、HZSM−5分子篩を入れた第1の反応ゾーンに導入する
(A2)500℃以上に昇温し、空気雰囲気で1〜6時間焼成して、前記触媒Aを得る。
(A1)130℃〜500℃で、リン変性試薬、シリル化試薬及びトルエンの混合物を、HZSM−5分子篩を入れた第1の反応ゾーンに導入し、
(A2)500℃以上に昇温して、空気雰囲気で1〜6時間焼成して、前記触媒Aを得る。
さらに好ましくは、前記触媒Bは、シリル化試薬で変性されたHZSM−5分子篩触媒であり、その具体的な製造工程は以下の通りである。
(B1)120℃〜250℃で、シリル化試薬とメタノールの混合物を、HZSM−5分子篩を入れた第2の反応ゾーンに導入し、
(B2)500℃以上に昇温して、空気雰囲気で1〜6時間焼成して、前記触媒Bを得る。
前記反応器は、軽質オレフィンを製造しp−キシレン併産する反応器である。
反応II:メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する。
好ましくは、シリル化試薬及び水蒸気を反応器における分子篩と接触させ、前記反応IIの触媒をin−situ製造し、
前記反応器は前記反応IIの反応器である。
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へシリル化試薬とベンゼンとを含有する材料Dを導入する
(3)反応器への材料Dの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Eを導入して水蒸気処理を行った後、前記反応IIの触媒を得る。
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へリン試薬、シリル化試薬及びベンゼンを含有する材料Fを導入する
(3)反応器への材料Fの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Gを導入して水蒸気処理を行った後、前記反応IIの触媒を得る。
(1)本願が提供するトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造するための触媒のin−situ製造方法は、従来の化工分野においてまず触媒生産手段で完成品触媒を作製してから化工生産手段に搬送し、触媒を充填してから機械を動かして生産を始める伝統的な生産モードを打ち破り、多相触媒分野の大規模工業化生産における技術偏見を克服した。
(2)本願が提供する、トルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造するための触媒のin−situ製造方法は、化工生産全体の流れを簡略化し、触媒の製造及び搬送工程を省略し、取り扱いやすい。
(3)本願が提供する、トルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する方法は、化工分野に固有の生産方式に比べて、触媒変性後の洗浄分離過程、焼成後に室温まで降温する触媒冷却過程、触媒搬送工程、触媒充填工程、触媒を反応器に入れた後に必要な高温予備活性化工程などを省略し、生産効率が大幅に向上し、上記省略した工程において発生可能な安全問題を避けた。より重要なのは、反応器は、焼成温度から反応温度に降温した直後、反応を開始することができ、熱エネルギーが十分に利用され、生産におけるエネルギー消耗を大幅に節約した。
(4)本願が提供する、トルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する方法は、触媒の製造から反応の進行まで、1つのシステム中でin−situ完成し、大規模化工生産において、触媒の製造過程における廃棄物の回収及び循環利用に有利であり、環境にやさしい。
(5)本願が提供するメタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する方法は、メタノールの転化率が100%であり、キシレン中のp−キシレンの選択率が99.6wt%以上と高い。
(6)本願が提供するメタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する方法は、メタノールの転化率が100%であり、芳香族炭化水素生成物中の(トルエン+p−キシレン)の選択率が>85wt%であり、キシレン生成物中のp−キシレンの選択率>99.6wt%であり、C8芳香族炭化水素中のp−キシレンの選択率>90wt%である。
Claims (75)
- 触媒のin−situ製造方法であって、
前記方法は、改質剤を反応器における分子篩と接触させて、メタノール及び/又はジメチルエーテルを含有する原料からp−キシレン、トルエン及び/又は軽質オレフィンを製造するための触媒をインサイチュ(in−situ)で製造し、
前記反応器は、メタノール及び/又はジメチルエーテルを含有する原料からp−キシレン、トルエン及び/又は軽質オレフィンを製造するための反応器であることを特徴とする、方法。 - 前記改質剤が、
改質剤I:リン試薬及びシリル化試薬
改質剤II:シリル化試薬
改質剤III:シリル化試薬及び水蒸気
改質剤IV:リン試薬、シリル化試薬及び水蒸気
のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 前記触媒は、
反応I:メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとから軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産する
反応II:メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する
のうちの少なくとも1種の反応のための触媒であり、
前記反応器は、反応I又は反応IIのうちの少なくとも一方の反応を行うための反応器である
ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 前記リン試薬が、式Iで表される化学式を有する化合物のうちの少なくとも1種から選択される
(式I中、R1、R2、R3は独立してC1〜C10のアルキル基又はC1〜C10のアルコキシ基から選択される)
ことを特徴とする、請求項2に記載の方法。 - 前記式Iにおいて、R1、R2、R3のうちの少なくとも一方が、C1〜C10のアルコキシ基から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 前記リン試薬が、トリメトキシホスフィン、トリエトキシホスフィン、トリプロポキシホスフィン、トリブトキシホスフィン、メチルジエトキシホスフィンのうちの少なくとも1種から選択されることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 前記シリル化試薬が、式IIで表される化学式を有する化合物のうちの少なくとも1種から選択される
(式II中、R4、R5、R6、R7は独立してC1〜C10のアルキル基又はC1〜C10のアルコキシ基から選択される)
ことを特徴とする、請求項2に記載の方法。 - 前記式IIにおいて、R4、R5、R6、R7のうちの少なくとも一方が、C1〜C10のアルコキシ基から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 前記シリル化試薬が、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシリケートのうちの少なくとも1種から選択されることを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記反応器が、固定床、流動床、移動床反応器のうちの少なくとも1種から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記分子篩は、反応器の種類に応じて成形した後の成形分子篩であり、
前記成形分子篩は分子篩で構成されている、あるいは、
前記成形分子篩中に分子篩及びバインダーを含有する
ことを特徴とする、請求項1又は請求項10に記載の方法。 - 前記成形分子篩は、分子篩を打錠破砕成形する方法、分子篩をバインダーと混合して押出した後にカット成形する方法、分子篩をバインダーと混合してスプレー乾燥成形する方法のうちの1つの方法により製造されることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 前記分子篩が、MFI骨格構造を有する分子篩、MEL骨格構造を有する分子篩のうちの少なくとも1種から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記分子篩が、HZSM−5分子篩及び/又はHZSM−11分子篩であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒のin−situ製造方法は、少なくとも
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へ改質剤を含有する材料を導入する
(3)反応器への前記改質剤を含有する物質流れの導入を停止し、反応器の温度を400℃以上に上昇して空気を導入して焼成した後、前記触媒を得る
工程を含むことを特徴とする、請求項11に記載の方法。 - 工程(2)における材料Aは、原料のうちの少なくとも1種と改質剤とを含有することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)における材料Aは、トルエン及び/又はベンゼンを含有することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)は、反応器へ改質剤Iを含有する材料Aを導入する工程であり、前記改質剤Iは、リン試薬とシリル化試薬とを含有することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)における材料Aは、改質剤Iとトルエンとを含有することを特徴とする、請求項18に記載の方法。
- 工程(2)において前記材料Aにおけるリン試薬とシリル化試薬との質量比が、シリル化試薬:リン試薬=1:2〜5:1であることを特徴とする、請求項18に記載の方法。
- 工程(2)においては、反応器へ改質剤IIを含有する材料Bを導入し、前記改質剤IIは、シリル化試薬を含有することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)における材料Bは、メタノール、トルエン、ジメチルエーテルのうちの少なくとも1種と、改質剤IIとを含有することを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- 工程(2)においては、反応器へ改質剤IIIを含有する材料を導入し、前記改質剤IIIは、シリル化試薬と水蒸気とを含有することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 前記触媒のin−situ製造方法は、少なくとも
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へシリル化試薬を含有する材料Dを導入する
(3)反応器への材料Dの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Eを導入して水蒸気処理を行った後、前記触媒を得る
工程を含むことを特徴とする、請求項15に記載の方法。 - 工程(2)における材料Dは、シリル化試薬とベンゼンとを含有することを特徴とする、請求項24に記載の方法。
- 工程(2)における材料Dの重量空間速度が0.1h−1〜1h−1であり、材料Dを導入する時間が0.1〜5時間であることを特徴とする、請求項24に記載の方法。
- 工程(2)における材料Dの重量空間速度が0.2h−1〜0.4h−1であり、材料Dを導入する時間が0.5〜2時間であることを特徴とする、請求項24に記載の方法。
- 工程(4)における材料Eは、水蒸気とベンゼンとを含有することを特徴とする、請求項24に記載の方法。
- 前記触媒のin−situ製造方法は、少なくとも
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へリン試薬とシリル化試薬とを含有する材料Fを導入する
(3)反応器への材料Fの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Gを導入して水蒸気処理を行った後、前記触媒を得る
工程を含むことを特徴とする、請求項15に記載の方法。 - 工程(2)における材料Fは、リン試薬、シリル化試薬及びベンゼンを含有することを特徴とする、請求項29に記載の方法。
- 工程(2)において、前記材料Fにおけるシリル化試薬とリン試薬との質量比が、シリル化試薬:リン試薬=1:2〜5:1であることを特徴とする、請求項29に記載の方法。
- 工程(3)において、焼成温度が500℃〜700℃であり、焼成時間が1〜6時間であることを特徴とする、請求項24又は請求項29に記載の方法。
- 工程(4)において、前記不活性ガスが、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスのうちの少なくとも1種から選択されることを特徴とする、請求項24又は請求項29に記載の方法。
- 工程(4)において、水蒸気処理の温度が550℃〜800℃であり、処理時間が1〜10時間であることを特徴とする、請求項24又は請求項29に記載の方法。
- 工程(4)における材料Gは、水蒸気とベンゼンとを含有することを特徴とする、請求項29に記載の方法。
- 工程(2)では、130℃〜500℃の条件下、反応器へ改質剤を含有する材料を導入することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)では、200℃〜400℃の条件下、反応器へ改質剤を含有する材料を導入することを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程(2)の前記材料Aにおいて、リン試薬が材料Aの総重量に対して1wt%〜10wt%であり、シリル化試薬が材料Aの総重量に対して1wt%〜40wt%であり、トルエンが材料Aの総重量に対して50wt%〜98wt%であることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 工程(2)の前記材料Fにおいて、リン試薬が材料Fの総重量に対して1wt%〜10wt%であり、シリル化試薬が材料Fの総重量に対して1wt%〜40wt%であり、ベンゼンが材料Fの総重量に対して50wt%〜98wt%であることを特徴とする、請求項30に記載の方法。
- 工程(3)において焼成温度が500℃〜700℃であり、焼成時間が1〜6時間であることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 反応Iを実行する方法であって、
前記方法は、メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとを含有する原料を、反応器において請求項1〜40の何れか1項に記載の方法によってin−situ且つオンラインで製造された反応Iの触媒と接触させて、軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産し、
前記反応Iは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとから軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産する反応である、あるいは、
前記反応Iは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとから、p−キシレンを製造する反応である、あるいは、
前記反応Iは、メタノールとトルエンとから、p−キシレンを製造する反応である、
ことを特徴とする、方法。 - 前記原料を前記触媒と接触させ、反応温度が350℃〜650℃であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 前記原料を前記触媒と接触させ、反応温度が400℃〜500℃であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 前記メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとを含有する原料において、メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとの比は、メタノール及びジメチルエーテルの炭素数:トルエンのモル数=0.5〜10であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 物質流れIを反応システムにおいて触媒と接触させ、物質流れIIを得、物質流れIIからC4オレフィン又はC5+鎖状炭化水素を分離して前記反応システムに戻し、物質流れIIから軽質オレフィン及びp−キシレンを分離して製品とし、
前記物質流れIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとトルエンとを含有することを特徴とする、請求項41に記載の方法。 - 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、物質流れIを第1の反応ゾーン内で触媒と接触させて物質流れII−Aを得、物質流れII−AからC4オレフィン又はC5+鎖状炭化水素を分離して第2の反応ゾーン内に導入して触媒と接触させて物質流れII−Bを得、
物質流れII−BからC4オレフィン又はC5+鎖状炭化水素を分離して第2の反応ゾーンに戻し、
物質流れII−A及び物質流れII−Bから分離した軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする
ことを特徴とする、請求項45に記載の方法。 - 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記物質流れIを第1の反応ゾーン内で触媒と接触させて物質流れII−Aを得、前記物質流れII−Aを分離システムに導入してC4オレフィン、軽質オレフィン及びp−キシレンを分離し、
前記分離システムから分離したC4オレフィンを第2の反応ゾーン内に導入して触媒と接触させて物質流れII−Bを得、前記物質流れII−Bを前記分離システムに導入し、
前記分離システムから分離した軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする
ことを特徴とする、請求項46に記載の方法。 - 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記物質流れIを第1の反応ゾーン内で触媒と接触させて物質流れII−Aを得、前記物質流れII−Aを分離システムに導入し、前記分離システムからC5+鎖状炭化水素、軽質オレフィン及びp−キシレンを送り出し、
前記分離システムから分離したC5+鎖状炭化水素を第2の反応ゾーン内に導入して触媒と接触させて物質流れII−Bを得、前記物質流れII−Bを前記分離システムに導入し、
前記分離システムから送り出された軽質オレフィン及びp−キシレンを製品とする
ことを特徴とする、請求項46に記載の方法。 - 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記第1の反応ゾーン及び第2の反応ゾーンがいずれも触媒Aを含有し、
前記触媒Aは、リン試薬及びシリル化試薬で変性されたHZSM−5分子篩触媒であり、その製造工程は以下の通りである
(A1)130℃〜500℃で、リン試薬及びシリル化試薬を、HZSM−5分子篩を入れた第1の反応ゾーンに導入し、
(A2)500℃以上に昇温し、空気雰囲気で1〜6時間焼成し、前記触媒Aを得る
ことを特徴とする、請求項45に記載の方法。 - 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記第1の反応ゾーンは触媒Aを含有し、前記第2の反応ゾーンは触媒Bを含有することを特徴とする、請求項45に記載の方法。
- 前記触媒Aは、リン試薬及びシリル化試薬で変性されたHZSM−5分子篩触媒であり、その具体的な製造工程は以下の通りである
(A1)130℃〜500℃で、リン変性試薬、シリル化試薬及びトルエンの混合物を、HZSM−5分子篩を入れた第1の反応ゾーンに導入し、
(A2)500℃以上に昇温し、空気雰囲気で1〜6時間焼成して、前記触媒Aを得る
ことを特徴とする、請求項50に記載の方法。 - 前記触媒Bは、シリル化試薬で変性されたHZSM−5分子篩触媒であり、その具体的な製造工程は以下の通りである
(B1)120℃〜250℃で、シリル化試薬とメタノールの混合物を、HZSM−5分子篩を入れた第2の反応ゾーンに導入し、
(B2)500℃以上に昇温し、空気雰囲気で1〜6時間焼成して、前記触媒Bを得る
ことを特徴とする、請求項50に記載の方法。 - 前記反応システムは1つの反応器あるいは直列及び/又は並列に接続されている複数の反応器を含むことを特徴とする、請求項45に記載の方法。
- 前記反応器が、固定床、流動床又は移動床のうちの少なくとも1種であることを特徴とする、請求項53に記載の方法。
- 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記第1の反応ゾーン及び前記第2の反応ゾーンが同一反応器内にあることを特徴とする、請求項45に記載の方法。
- 前記反応システムは、第1の反応ゾーンと第2の反応ゾーンとを含み、前記第1の反応ゾーンは、1つの反応器あるいは直列及び/又は並列に接続されている複数の反応器を含み、前記第2の反応ゾーンは、1つの反応器あるいは直列及び/又は並列に接続されている複数の反応器を含むことを特徴とする、請求項45に記載の方法。
- 前記第1の反応ゾーン及び前記第2の反応ゾーンが直列又は並列に接続されていることを特徴とする、請求項56に記載の方法。
- 前記原料の総フィード空間速度が0.1h−1〜10h−1であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 前記原料の総フィード空間速度が0.8h−1〜3h−1であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 前記原料においてトルエンのモル含有量が5mol%〜50mol%であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- 前記原料においてトルエンのモル含有量が20mol%〜40mol%であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。
- リン試薬及びシリル化試薬を反応器における分子篩と接触させ、前記反応IIの触媒をin−situで製造し、
前記反応器は、軽質オレフィンを製造しp−キシレンを併産する反応器であることを特徴とする、請求項41に記載の方法。 - 反応IIを実行する方法であって、
前記方法は、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとを含有する原料を、反応器において請求項1〜40の何れか1項に記載の方法によってin−situ及びオンライン製造された下記反応IIの触媒と接触させて、トルエンを製造しp−キシレンを併産し、
反応IIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとからトルエン、p−キシレン、軽質オレフィンのうちの少なくとも1種を製造する反応である
ことを特徴とする、方法。 - シリル化試薬及び水蒸気を反応器における分子篩と接触させて、前記反応IIの触媒をin−situで製造し、
前記反応器は、前記反応IIの反応器である
ことを特徴とする、請求項63に記載の方法。 - 前記反応器が、固定床、流動床、移動床反応器のうちの少なくとも1種から選択される、ことを特徴とする、請求項64に記載の方法。
- 前記反応IIの反応温度が350℃〜600℃であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIの反応温度が400℃〜500℃であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記メタノールとベンゼンとを含有する原料中、メタノールとベンゼンとのモル比が、メタノール:ベンゼン=(0.5〜2):1であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIの触媒のin−situ製造方法は、少なくとも
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へシリル化試薬とベンゼンとを含有する材料Dを導入する
(3)反応器への材料Dの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Eを導入して水蒸気処理を行った後、前記反応IIの触媒を得る
工程を含むことを特徴とする、請求項63に記載の方法。 - 前記反応IIの触媒のin−situ製造方法は、少なくとも
(1)成形分子篩を反応器に入れる
(2)反応器へ、リン試薬、シリル化試薬及びベンゼンを含有する材料Fを導入する
(3)反応器への材料Fの導入を停止し、反応器の温度を500℃以上に上昇して空気を導入して焼成する
(4)不活性ガスを導入してパージした後、反応器の温度を550℃以上に上昇し、水蒸気を含有する材料Gを導入して水蒸気処理を行った後、前記反応IIの触媒を得る
工程を含むことを特徴とする、請求項63に記載の方法。 - 前記反応IIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとから、トルエンを製造しp−キシレン及び軽質オレフィンを併産する反応であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとから、トルエンを製造しp−キシレンを併産する反応であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとから、p−キシレンを製造し軽質オレフィンを併産する反応であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIは、メタノール及び/又はジメチルエーテルとベンゼンとから、p−キシレンを製造する反応であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
- 前記反応IIは、メタノールとベンゼンとから、p−キシレンを製造する反応であることを特徴とする、請求項63に記載の方法。
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