JP2020187328A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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Abstract

To provide an electrophotographic photoreceptor that can form an image with excellent dot reproducibility even when the intensity of exposure is low, and can prevent the generation of transfer blur.SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor 1 comprises: a conductive substrate 2; and a photosensitive layer 3. The photosensitive layer is a single layer. The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. The hole transport agent is at least one compound of compounds represented by the general formula. The electron transport agent is at least one compound of compounds represented by the general formula. When the hole transport agent is a compound represented by the general formula, the electron transport agent is a compound represented by the general formula. The photosensitive layer has a thickness of 27 μm or less. A predetermined potential is 0 V or more and +450 V or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター又は複合機)の像担持体として使用される。画像形成装置が備える露光装置によって、電子写真感光体の表面が露光されることにより、電子写真感光体の表面に静電潜像が形成される。特許文献1には、発光ダイオードを光源として電子写真感光体の表面を露光する露光装置が記載されている。 The electrophotographic photosensitive member is used as an image carrier of an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer or a multifunction device). An electrostatic latent image is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member by the exposure apparatus included in the image forming apparatus. Patent Document 1 describes an exposure apparatus that exposes the surface of an electrophotographic photosensitive member using a light emitting diode as a light source.

特開2012−118437号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-118437

しかし、発光ダイオードを光源とする露光装置は、レーザー走査方式の露光装置と比較して、露光強度が低い傾向にある。露光強度が低い露光装置を備えた画像形成装置を用いて画像を形成する場合、形成画像におけるドット再現性が低下し易いことが、本発明者らの検討により判明した。 However, an exposure apparatus using a light emitting diode as a light source tends to have a lower exposure intensity than an exposure apparatus of a laser scanning type. According to the studies by the present inventors, it has been found that when an image is formed by using an image forming apparatus provided with an exposure apparatus having a low exposure intensity, the dot reproducibility in the formed image tends to decrease.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる、電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、このような電子写真感光体を備えることで、良好な画像を形成可能なプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is an electrophotographic photosensitive member capable of forming an image having excellent dot reproducibility even when the exposure intensity is low and suppressing the occurrence of transfer fading. Is to provide. Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus capable of forming a good image by providing such an electrophotographic photosensitive member.

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、単層である。前記感光層は、電荷発生剤と正孔輸送剤と電子輸送剤とバインダー樹脂とを含有する。前記正孔輸送剤は、一般式(1)〜(4)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である。前記電子輸送剤は、一般式(10)〜(12)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である。但し、前記正孔輸送剤が前記一般式(4)で表される化合物である場合、前記電子輸送剤は前記一般式(11)で表される化合物である。前記感光層の厚みは、27μm以下である。所定電位は、0V以上+450V以下である。前記所定電位は、+750Vに帯電された前記電子写真感光体の表面に所定光が照射されてから0.1秒が経過したときの前記電子写真感光体の前記表面の電位である。前記所定光の強度は0.1μJ/cm2である。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer. The photosensitive layer contains a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. The hole transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (1) to (4). The electron transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (10) to (12). However, when the hole transporting agent is a compound represented by the general formula (4), the electron transporting agent is a compound represented by the general formula (11). The thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less. The predetermined potential is 0 V or more and + 450 V or less. The predetermined potential is the potential of the surface of the electrophotographic photosensitive member when 0.1 seconds have passed since the surface of the electrophotographic photosensitive member charged with +750 V was irradiated with predetermined light. The intensity of the predetermined light is 0.1 μJ / cm 2 .

Figure 2020187328
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Figure 2020187328
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Figure 2020187328
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前記一般式(1)中、R11及びR12は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR11が表わす基の炭素原子数とR12が表わす基の炭素原子数との和は2である。R13及びR14は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR13が表わす基の炭素原子数とR14が表わす基の炭素原子数との和は2である。前記一般式(2)中、R21及びR22は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。R25、R26、R27、R28、及びR29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。前記一般式(3)中、R31〜R36は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R37及びR38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。b1、b2、b3、及びb4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。b5及びb6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。d及びeは、各々独立に、0又は1を表す。前記一般式(4)中、R41〜R46は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。f1、f2、f4、及びf5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。f3及びf6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In the general formula (1), R 11 and R 12 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the number of carbon atoms of the group represented by R 11 and the carbon atom of the group represented by R 12 respectively. The sum with the number is 2. R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the sum of the number of carbon atoms of the group represented by R 13 and the number of carbon atoms of the group represented by R 14 is 2. .. In the general formula (2), R 21 and R 22 independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 23 and R 24 are each independently substituted with an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. Represents an alkoxy group of 8 or less. R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 each independently contain a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Represent. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. In the general formula (3), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group or a phenyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. b5 and b6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. d and e independently represent 0 or 1, respectively. In the general formula (4), R 41 to R 46 independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. f1, f2, f4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. Each of f3 and f6 independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.

Figure 2020187328
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前記一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q6A及びQ6Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。m1及びm2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。前記一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q9は、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。m3は、1以上4以下の整数を表す。前記一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表す。Q12は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。 In the general formula (10), Q 5A and Q 5B independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Q 6A and Q 6B each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. m 1 and m 2 independently represent integers of 0 or more and 4 or less. In the general formula (11), Q 7 and Q 8 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. Q 9 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. m 3 represents an integer of 1 or more and 4 or less. In the general formula (12), Q 10 and Q 11 each independently represents an alkyl group or a hydrogen atom of 1 to 6 carbon atoms. Q 12 represents a halogen atom or a hydrogen atom.

本発明のプロセスカートリッジは、上記電子写真感光体を備える。 The process cartridge of the present invention includes the electrophotographic photosensitive member.

本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、転写装置とを備える。前記帯電装置は、前記像担持体の表面を正極性に帯電する。前記露光装置は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像装置は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写装置は、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する。前記像担持体が、上記電子写真感光体である。 The image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging apparatus, an exposure apparatus, a developing apparatus, and a transfer apparatus. The charging device positively charges the surface of the image carrier. The exposure apparatus exposes the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing device develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer device transfers the toner image from the image carrier to the transfer target. The image carrier is the electrophotographic photosensitive member.

本発明の電子写真感光体によれば、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる。また、このような電子写真感光体を備える本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置によれば、良好な画像を形成することができる。 According to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low, and the occurrence of transfer blur can be suppressed. Further, according to the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention provided with such an electrophotographic photosensitive member, a good image can be formed.

本発明の第1実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。It is a partial cross-sectional view of the electrophotographic photosensitive member which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。It is a partial cross-sectional view of the electrophotographic photosensitive member which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。It is a partial cross-sectional view of the electrophotographic photosensitive member which concerns on 1st Embodiment of this invention. 所定電位を測定するための測定機を示す図である。It is a figure which shows the measuring machine for measuring a predetermined potential. 画像形成装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of an image forming apparatus.

以下、本発明の第1実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の第1実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, the first embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following first embodiment. The present invention can be carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although the description may be omitted as appropriate for the parts where the description is duplicated, the gist of the invention is not limited. Hereinafter, the compound and its derivative may be collectively referred to by adding "system" after the compound name. When the polymer name is represented by adding "system" after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

まず、本明細書で用いられる置換基について説明する。ハロゲン原子(ハロゲン基)としては、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)、及びヨウ素原子(ヨード基)が挙げられる。 First, the substituents used in the present specification will be described. Examples of the halogen atom (halogen group) include a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group), and an iodine atom (iodine group).

炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上3以下のアルキル基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、3−メチルブチル基、1−エチルプロピル基、2−エチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、2,2−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、1,1,2−トリメチルプロピル基、1,2,2−トリメチルプロピル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、3−エチルブチル基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチル基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上3以下のアルキル基の例は、各々、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms are linear or branched unless otherwise specified. It is not substituted. Examples of the alkyl group having 1 or more carbon atoms and 8 or less carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and 1 -Methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl Butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2 Included are -trimethylpropyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, linear and branched heptyl groups, and linear and branched octyl groups. The examples of the alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms and the alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms are the corresponding carbons among the groups described as examples of the alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, respectively. It is a group having an atomic number.

炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基は、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、1−メチルブトキシ基、2−メチルブトキシ基、3−メチルブトキシ基、1−エチルプロポキシ基、2−エチルプロポキシ基、1,1−ジメチルプロポキシ基、1,2−ジメチルプロポキシ基、2,2−ジメチルプロポキシ基、1,2−ジメチルプロポキシ基、n−ヘキシルオキシ基、1−メチルペンチルオキシ基、2−メチルペンチルオキシ基、3−メチルペンチルオキシ基、4−メチルペンチルオキシ基、1,1−ジメチルブトキシ基、1,2−ジメチルブトキシ基、1,3−ジメチルブトキシ基、2,2−ジメチルブトキシ基、2,3−ジメチルブトキシ基、3,3−ジメチルブトキシ基、1,1,2−トリメチルプロポキシ基、1,2,2−トリメチルプロポキシ基、1−エチルブトキシ基、2−エチルブトキシ基、3−エチルブトキシ基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチルオキシ基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチルオキシ基が挙げられる。 Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms are linear or branched and unsubstituted unless otherwise specified. Examples of the alkoxy group having 1 or more carbon atoms and 8 or less carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group and an n-pentoxy group. 1-Methylbutoxy group, 2-Methylbutoxy group, 3-Methylbutoxy group, 1-ethylpropoxy group, 2-ethylpropoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, 2,2- Dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1- Dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, 1,1,2- Methyl propoxy group, 1,2,2-trimethylpropoxy group, 1-ethylbutoxy group, 2-ethylbutoxy group, 3-ethylbutoxy group, linear and branched heptyloxy group, and linear and branched Examples include branched octyloxy groups.

<第1実施形態の電子写真感光体>
第1実施形態の電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)について説明する。第1実施形態の感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。感光層は、単層である。感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。正孔輸送剤は、一般式(1)〜(4)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である。電子輸送剤は、一般式(10)〜(12)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である。但し、正孔輸送剤が一般式(4)で表される化合物である場合、電子輸送剤は一般式(11)で表される化合物である。感光層の厚みは、27μm以下である。所定電位は、0V以上+450V以下である。所定電位は、+750Vに帯電された感光体の表面に所定光が照射されてから0.1秒が経過したときの感光体の表面の電位である。所定光の強度は、0.1μJ/cm2である。
<Electrophotograph photosensitive member of the first embodiment>
The electrophotographic photosensitive member of the first embodiment (hereinafter, may be referred to as a photosensitive member) will be described. The photoconductor of the first embodiment includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer. The photosensitive layer contains a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. The hole transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (1) to (4). The electron transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (10) to (12). However, when the hole transporting agent is a compound represented by the general formula (4), the electron transporting agent is a compound represented by the general formula (11). The thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less. The predetermined potential is 0 V or more and + 450 V or less. The predetermined potential is the potential on the surface of the photoconductor when 0.1 seconds have passed since the surface of the photoconductor charged to + 750 V was irradiated with the predetermined light. The intensity of the predetermined light is 0.1 μJ / cm 2 .

以下、一般式(1)、(2)、(3)、及び(4)で表される化合物を、各々、正孔輸送剤(1)、(2)、(3)、及び(4)と記載することがある。また、一般式(10)、(11)、及び(12)で表される化合物を、各々、電子輸送剤(10)、(11)、及び(12)と記載することがある。また、「感光層の厚み」を、「感光層の膜厚」と記載することがある。なお、一般式(1)、(2)、(3)、(4)、(10)、(11)、及び(12)の詳細については、後述する。 Hereinafter, the compounds represented by the general formulas (1), (2), (3), and (4) are referred to as hole transport agents (1), (2), (3), and (4), respectively. May be described. In addition, the compounds represented by the general formulas (10), (11), and (12) may be described as electron transporting agents (10), (11), and (12), respectively. Further, the "thickness of the photosensitive layer" may be described as "the film thickness of the photosensitive layer". The details of the general formulas (1), (2), (3), (4), (10), (11), and (12) will be described later.

第1実施形態の感光体は、露光強度(露光装置が照射する露光光の強度)が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる。この理由は、以下のように推測される。 The photoconductor of the first embodiment can form an image having excellent dot reproducibility even when the exposure intensity (intensity of the exposure light emitted by the exposure apparatus) is low, and can suppress the occurrence of transfer blur. The reason for this is presumed as follows.

レーザー走査方式の露光装置の露光強度は、例えば、1.5μJ/cm2程度である。発光ダイオードを光源とする露光装置の露光強度は、例えば、0.35μJ/cm2程度である。発光ダイオードを光源とする露光装置の露光強度は、レーザー走査方式の露光装置と比較して、低い傾向にある。露光強度が低い露光装置を備えた画像形成装置を用いて画像を形成する場合、形成画像におけるドット再現性が低下し易い。ここで、第1実施形態の感光体が備える感光層は、正孔輸送剤(1)〜(4)のうちの少なくとも1種の化合物、及び電子輸送剤(10)〜(12)のうちの少なくとも1種の化合物を含有する。但し、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4)である場合、電子輸送剤は電子輸送剤(11)である。このような正孔輸送剤及び電子輸送剤を含有することで、感光体の所定電位が0V以上+450V以下となる。感光体の所定電位がこのような範囲内であることで、高強度の露光光が感光体に照射された場合だけでなく、低強度の露光光が感光体に照射された場合にも、感光体の露光領域の表面電位が好適に低下する。従って、第1実施形態の感光体は、露光装置の露光強度が低い場合であっても、ドット再現性に優れた画像を形成することができる。 The exposure intensity of the laser scanning exposure apparatus is, for example, about 1.5 μJ / cm 2 . The exposure intensity of an exposure apparatus using a light emitting diode as a light source is, for example, about 0.35 μJ / cm 2 . The exposure intensity of an exposure apparatus using a light emitting diode as a light source tends to be lower than that of a laser scanning exposure apparatus. When an image is formed by using an image forming apparatus provided with an exposure apparatus having a low exposure intensity, the dot reproducibility in the formed image tends to decrease. Here, the photosensitive layer included in the photoconductor of the first embodiment is the compound of at least one of the hole transporting agents (1) to (4) and the electron transporting agents (10) to (12). Contains at least one compound. However, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4), the electron transporting agent is the electron transporting agent (11). By containing such a hole transporting agent and an electron transporting agent, the predetermined potential of the photoconductor becomes 0 V or more and + 450 V or less. When the predetermined potential of the photoconductor is within such a range, the photosensitivity is not only when the photoconductor is irradiated with high-intensity exposure light but also when the photoconductor is irradiated with low-intensity exposure light. The surface potential of the exposed area of the body is preferably lowered. Therefore, the photoconductor of the first embodiment can form an image having excellent dot reproducibility even when the exposure intensity of the exposure apparatus is low.

また、転写時に、画像形成装置が備える転写装置から感光体へ、負極性の転写電流が流れ込む。負極性の転写電流の流れ込みにより、転写後の感光体の表面電位(転写後電位)が、正の値から負の値へ変化することがある。感光体の転写後電位が負の値となると、正に帯電したトナーが、感光体の表面から静電気的に離れ難くなる。そして、感光体から記録媒体へトナーが転写され難くなり、形成画像に転写かすれ(転写後電位の低下に起因するかすれ)が発生する。ここで、第1実施形態の感光体が備える感光層の膜厚は、27μm以下である。感光層の膜厚が27μm以下であることで、転写後電位が正の値から負の値へ変化することを抑制でき、形成画像における転写かすれの発生を抑制することができる。 Further, at the time of transfer, a negative transfer current flows from the transfer device included in the image forming device to the photoconductor. The surface potential (post-transfer potential) of the photoconductor after transfer may change from a positive value to a negative value due to the inflow of a negative transfer current. When the post-transcriptional potential of the photoconductor becomes a negative value, it becomes difficult for the positively charged toner to be electrostatically separated from the surface of the photoconductor. Then, it becomes difficult for the toner to be transferred from the photoconductor to the recording medium, and transfer blur (fading due to a decrease in the post-transfer potential) occurs in the formed image. Here, the film thickness of the photosensitive layer included in the photoconductor of the first embodiment is 27 μm or less. When the film thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less, it is possible to suppress the change of the post-transcriptional potential from a positive value to a negative value, and it is possible to suppress the occurrence of transfer blurring in the formed image.

更に、感光層の膜厚が27μm以下であることで、感光層の製造コスト、ひいては感光体の製造コストを低減させることもできる。 Further, when the film thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less, the manufacturing cost of the photosensitive layer and, by extension, the manufacturing cost of the photoconductor can be reduced.

(感光体の構造)
次に、図1〜図3を参照して、第1実施形態の感光体1の構造について説明する。図1〜図3は、各々、感光体1の部分断面図を示す。図1に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、単層である。感光体1は、単層の感光層3を備える単層型電子写真感光体である。
(Structure of photoconductor)
Next, the structure of the photoconductor 1 of the first embodiment will be described with reference to FIGS. 1 to 3. 1 to 3 show partial cross-sectional views of the photoconductor 1. As shown in FIG. 1, the photoconductor 1 includes, for example, a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3. The photosensitive layer 3 is a single layer. The photoconductor 1 is a single-layer electrophotographic photosensitive member including a single-layer photosensitive layer 3.

図2に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に設けられる。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接備えられてもよい。或いは、図2に示すように、感光層3は導電性基体2上に中間層4を介して備えられてもよい。 As shown in FIG. 2, the photosensitive member 1 may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and an intermediate layer 4 (undercoat layer). The intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3. As shown in FIG. 1, the photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2. Alternatively, as shown in FIG. 2, the photosensitive layer 3 may be provided on the conductive substrate 2 via the intermediate layer 4.

図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層5とを備えてもよい。保護層5は、感光層3上に設けられる。図1及び図2に示すように、感光層3が、感光体1の最表面層として備えられてもよい。或いは、図3に示すように、保護層5が、感光体1の最表面層として備えられてもよい。 As shown in FIG. 3, the photosensitive member 1 may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and a protective layer 5. The protective layer 5 is provided on the photosensitive layer 3. As shown in FIGS. 1 and 2, the photosensitive layer 3 may be provided as the outermost surface layer of the photosensitive member 1. Alternatively, as shown in FIG. 3, the protective layer 5 may be provided as the outermost surface layer of the photoconductor 1.

既に述べたように、感光層3の膜厚は、27μm以下である。感光層3の膜厚は、5μm以上27μm以下であることが好ましく、10μm以上27μm以下であることがより好ましい。以上、図1〜図3を参照して、感光体1の構造について説明した。以下、感光体について、更に説明する。 As already described, the film thickness of the photosensitive layer 3 is 27 μm or less. The film thickness of the photosensitive layer 3 is preferably 5 μm or more and 27 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 27 μm or less. The structure of the photoconductor 1 has been described above with reference to FIGS. 1 to 3. Hereinafter, the photoconductor will be further described.

(所定電位)
感光体の所定電位は、0V以上+450V以下である。所定電位は、+750Vに帯電された感光体の表面に所定光が照射されてから0.1秒が経過したときの感光体の表面の電位である。所定光の強度は、0.1μJ/cm2である。
(Predetermined potential)
The predetermined potential of the photoconductor is 0 V or more and + 450 V or less. The predetermined potential is the potential on the surface of the photoconductor when 0.1 seconds have passed since the surface of the photoconductor charged to + 750 V was irradiated with the predetermined light. The intensity of the predetermined light is 0.1 μJ / cm 2 .

露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成できることから、感光体の所定電位は、+430V以下であることが好ましく、+420V以下であることがより好ましく、+410V以下であることが更に好ましい。また、感光体の所定電位は、+350V以上であることが好ましく、+390V以上であることがより好ましい。 Since an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low, the predetermined potential of the photoconductor is preferably +430 V or less, more preferably + 420 V or less, and more preferably + 410 V or less. Is more preferable. Further, the predetermined potential of the photoconductor is preferably + 350 V or more, and more preferably + 390 V or more.

感光体の所定電位は、例えば、正孔輸送剤の種類及び電子輸送剤の種類の一方又は両方を変更することにより、調整できる。 The predetermined potential of the photoconductor can be adjusted, for example, by changing one or both of the type of hole transporting agent and the type of electron transporting agent.

以下、図4を参照しながら、感光体の所定電位を測定するための測定機60について説明する。図4は、所定電位を測定するための測定機60を示す。測定機60は、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)である。測定機60は、コロトロン帯電器62(ジェンテック株式会社製「CYNTHIA−30M帯電器」)と、ハロゲンランプ63(ジェンテック株式会社製「POLAS−36M」)と、バンドパスフィルター64(株式会社東芝製)と、プローブ65(トレック社製「通光型プローブ」)と、電位計66(トレック社製「362A」)とを備える。測定機60内に、測定対象である感光体1を、感光体1の回転軸Xまわりに回転可能にセットできる。コロトロン帯電器62と、ハロゲンランプ63と、プローブ65とは、感光体1の回転方向(図4中の時計回り方向)の上流側から記載された順に、感光体1の周囲に配置される。バンドパスフィルター64は、ハロゲンランプ63と感光体1の表面1aとの間で、且つハロゲンランプ63から感光体1へ照射される光L1の光路上に配置される。プローブ65と、感光体1の表面1aとの間の距離が、1mmになるように、プローブ65を配置する。プローブ65による検出面積は、0.238cm2である。電位計66は、プローブ65に接続される。 Hereinafter, the measuring machine 60 for measuring the predetermined potential of the photoconductor will be described with reference to FIG. FIG. 4 shows a measuring machine 60 for measuring a predetermined potential. The measuring machine 60 is a drum sensitivity testing machine (manufactured by Gentec Co., Ltd.). The measuring machine 60 includes a corotron charger 62 (“CYNTHIA-30M charger” manufactured by Gentec Co., Ltd.), a halogen lamp 63 (“POLAS-36M” manufactured by Gentech Co., Ltd.), and a bandpass filter 64 (Toshiba Corporation). (Manufactured by), a probe 65 (“transmissive probe” manufactured by Trek), and an electrometer 66 (“362A” manufactured by Trek). The photoconductor 1 to be measured can be rotatably set around the rotation axis X of the photoconductor 1 in the measuring machine 60. The corotron charger 62, the halogen lamp 63, and the probe 65 are arranged around the photoconductor 1 in the order described from the upstream side in the rotation direction (clockwise direction in FIG. 4) of the photoconductor 1. The bandpass filter 64 is arranged between the halogen lamp 63 and the surface 1a of the photoconductor 1, and on the optical path of the light L 1 emitted from the halogen lamp 63 to the photoconductor 1. The probe 65 is arranged so that the distance between the probe 65 and the surface 1a of the photoconductor 1 is 1 mm. The area detected by the probe 65 is 0.238 cm 2 . The electrometer 66 is connected to the probe 65.

次に、図4を引き続き参照しながら、感光体の所定電位の測定方法について説明する。所定電位の測定環境は、温度10℃及び相対湿度15%RHの環境である。測定対象である感光体1を、測定機60にセットする。露光位置P1を通過してから電位検出位置P2に到達するまでの時間が0.1秒になるように、感光体1の回転速度を設定する。露光位置P1は、ハロゲンランプ63からバンドパスフィルター64を介して照射された所定光L2が、感光体1の表面1aに入射する位置である。電位検出位置P2は、感光体1の表面1aにおけるプローブ65と対向する位置である。 Next, a method of measuring the predetermined potential of the photoconductor will be described with reference to FIG. The measurement environment of the predetermined potential is an environment of a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 15% RH. The photoconductor 1 to be measured is set in the measuring machine 60. The rotation speed of the photoconductor 1 is set so that the time from passing through the exposure position P 1 to reaching the potential detection position P 2 is 0.1 seconds. The exposure position P 1 is a position where the predetermined light L 2 emitted from the halogen lamp 63 through the bandpass filter 64 is incident on the surface 1 a of the photoconductor 1. The potential detection position P 2 is a position on the surface 1a of the photoconductor 1 facing the probe 65.

上記回転速度で感光体1を回転させながら、コロトロン帯電器62を用いて、感光体1の表面1aを+750Vに帯電する。次いで、ハロゲンランプ63から光L1が出射され、光L1に含まれる所定光L2が、バンドパスフィルター64を選択的に透過する。そして、露光位置P1において、透過した所定光L2が感光体1の表面1aに照射される。所定光L2の光強度は、0.1μJ/cm2である。所定光L2は、単色光である。所定光L2の波長は、780nmである。上記回転速度で感光体1が回転しているため、露光位置P1で所定光L2が感光体1の表面1aに照射されてから、0.1秒が経過した時点で、所定光L2が照射された感光体1の表面1aの領域が、電位検出位置P2に到達する。電位検出位置P2において、プローブ65を用いて、所定光L2が感光体1の表面1aに照射されてから0.1秒が経過したときの感光体1の表面1aの電位を検出する。プローブ65が検出した電位に基づき、電位計66が感光体1の表面1aの電位を得る。得られた感光体1の表面1aの電位を、所定電位(単位:+V)とする。以上、図4を参照して、感光体の所定電位の測定機及び測定方法について説明した。 While rotating the photoconductor 1 at the above rotation speed, the surface 1a of the photoconductor 1 is charged to +750 V by using the Corotron charger 62. Next, the light L 1 is emitted from the halogen lamp 63, and the predetermined light L 2 contained in the light L 1 selectively passes through the bandpass filter 64. Then, at the exposure position P 1 , the transmitted predetermined light L 2 is applied to the surface 1 a of the photoconductor 1. The light intensity of the predetermined light L 2 is 0.1 μJ / cm 2 . The predetermined light L 2 is monochromatic light. The wavelength of the predetermined light L 2 is 780 nm. Since the photosensitive member 1 by the rotation speed is rotating, when a predetermined light L 2 at the exposure position P 1 from being irradiated on the surface 1a of the photosensitive member 1, has elapsed 0.1 seconds, a predetermined light L 2 There area of the illuminated surface 1a of the photosensitive member 1 reaches the potential detecting position P 2. In potential detecting position P 2, by using a probe 65, a predetermined light L 2 detects the potential of the surface 1a of the photosensitive member 1 when 0.1 seconds is irradiated on the surface 1a of the photosensitive member 1 has passed. Based on the potential detected by the probe 65, the electrometer 66 obtains the potential of the surface 1a of the photoconductor 1. The potential of the surface 1a of the obtained photoconductor 1 is set to a predetermined potential (unit: + V). As described above, the measuring machine and the measuring method of the predetermined potential of the photoconductor have been described with reference to FIG.

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤は、正孔輸送剤(1)〜(4)のうちの少なくとも1種(例えば、1種)の化合物である。正孔輸送剤(1)、(2)、(3)、及び(4)は、各々、下記一般式(1)、(2)、(3)、及び(4)で表される。
(Hole transport agent)
The hole transporting agent is a compound of at least one kind (for example, one kind) of the hole transporting agents (1) to (4). The hole transport agents (1), (2), (3), and (4) are represented by the following general formulas (1), (2), (3), and (4), respectively.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

一般式(1)中、R11及びR12は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR11が表わす基の炭素原子数とR12が表わす基の炭素原子数との和は2である。R13及びR14は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR13が表わす基の炭素原子数とR14が表わす基の炭素原子数との和は2である。 In the general formula (1), R 11 and R 12 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the number of carbon atoms of the group represented by R 11 and the number of carbon atoms of the group represented by R 12 respectively. The sum with and is 2. R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the sum of the number of carbon atoms of the group represented by R 13 and the number of carbon atoms of the group represented by R 14 is 2. ..

一般式(1)中、R11及びR12のうちの一方が水素原子を表し、R11及びR12のうちの他方がエチル基を表すことが好ましい。R13及びR14のうちの一方が水素原子を表し、R13及びR14のうちの他方がエチル基を表すことが好ましい。 In the general formula (1), one of R 11 and R 12 represents a hydrogen atom, it is preferred that the other of R 11 and R 12 represents an ethyl group. One of R 13 and R 14 represent a hydrogen atom, the other of R 13 and R 14 preferably represents an ethyl group.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

一般式(2)中、R21及びR22は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。R25、R26、R27、R28、及びR29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In the general formula (2), R 21 and R 22 independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. R 23 and R 24 are each independently substituted with an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. Represents an alkoxy group of 8 or less. R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 each independently contain a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Represent. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.

一般式(2)中、a1が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR21は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a2が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR22は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the general formula (2), when a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 21s may be the same as each other or may be different from each other. When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 22s may be the same as each other or may be different from each other.

一般式(2)中、R21及びR22は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されたフェニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基で置換されたフェニル基を表すことが更に好ましく、メチルフェニル基を表すことが一層好ましい。R25、R26、R27、R28、及びR29は、各々独立に、水素原子、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましい。R25、R26、R27、R28、及びR29が表わす炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。a1及びa2は、1を表すことが好ましい。 In the general formula (2), R 21 and R 22 each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. , It is more preferable to represent a methyl group. It is preferable that R 23 and R 24 each independently represent a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and phenyl substituted with an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. It is more preferable to represent a group, further preferably to represent a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and even more preferably to represent a methylphenyl group. It is preferable that R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. As the alkyl group represented by R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 having 1 or more and 8 or less carbon atoms, an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable. a1 and a2 preferably represent 1.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

一般式(3)中、R31〜R36は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R37及びR38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。b1、b2、b3、及びb4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。b5及びb6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。d及びeは、各々独立に、0又は1を表す。 In the general formula (3), R 31 to R 36 independently represent an alkyl group or a phenyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. b5 and b6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. d and e independently represent 0 or 1, respectively.

一般式(3)中、b1が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR31は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。b2が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR32は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。b3が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR33は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。b4が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR34は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。b5が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR35は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。b6が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR36は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the general formula (3), when b1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 31s may be the same or different from each other. When b2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 32s may be the same as or different from each other. When b3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 33s may be the same as or different from each other. When b4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 34s may be the same as or different from each other. When b5 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of R 35s may be the same as or different from each other. When b6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of R 36s may be the same as or different from each other.

一般式(3)中、R31〜R36は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基、又はエチル基を表すことが更に好ましい。R37及びR38は、水素原子を表すことが好ましい。b1、b2、b3、及びb4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。b5及びb6は、0を表すことが好ましい。d及びeは、0を表すことが好ましい。 In the general formula (3), R 31 to R 36 each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. , Methyl group, or ethyl group is more preferable. R 37 and R 38 preferably represent a hydrogen atom. It is preferable that b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. b5 and b6 preferably represent 0. d and e preferably represent 0.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

一般式(4)中、R41〜R46は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。f1、f2、f4、及びf5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。f3及びf6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In the general formula (4), R 41 to R 46 each independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. f1, f2, f4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. Each of f3 and f6 independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.

一般式(4)中、f1が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR41は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。f2が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR42は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。f4が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR44は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。f5が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR45は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。f3が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR43は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。f6が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR46は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the general formula (4), when f1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 41s may be the same as each other or may be different from each other. When f2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 42s may be the same as each other or may be different from each other. When f4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 44s may be the same as or different from each other. When f5 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 45s may be the same as each other or may be different from each other. When f3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 43s may be the same as each other or may be different from each other. When f6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of R 46s may be the same as or different from each other.

一般式(4)中、R41〜R46は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基、又はエチル基を表すことがより好ましい。f1、f2、f4、及びf5は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。f3及びf6は、各々、0を表すことが好ましい。R44、R45、及びR46を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基は、R41、R42、及びR43を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基に対して、フェニル基のオルト位又はパラ位に結合することが好ましく、パラ位に結合することがより好ましい。 In the general formula (4), R 41 to R 46 each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. , Methyl group, or ethyl group is more preferable. It is preferable that f1, f2, f4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. It is preferable that f3 and f6 each represent 0. R 44, R 45, and diphenylamino phenylethenyl group having R 46 is, R 41, R 42, and against diphenylamino phenylethenyl group having R 43, bonded to the ortho or para position of the phenyl group It is preferable to bind to the para position, and more preferably.

正孔輸送剤は、化学式(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1)で表される化合物のうちの少なくとも1種(例えば、1種)の化合物であることが好ましい。以下、化学式(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1)で表される化合物を、各々、正孔輸送剤(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1)と記載することがある。 The hole transport agent is a compound of at least one (for example, one) of the compounds represented by the chemical formulas (1-HT6), (2-HT4), (3-HT3), and (4-HT1). Is preferable. Hereinafter, the compounds represented by the chemical formulas (1-HT6), (2-HT4), (3-HT3), and (4-HT1) are represented by the hole transporting agents (1-HT6) and (2-HT4), respectively. ), (3-HT3), and (4-HT1).

Figure 2020187328
Figure 2020187328

なお、正孔輸送剤(1−HT6)は、正孔輸送剤(1)の好適な例である。正孔輸送剤(2−HT4)は、正孔輸送剤(2)の好適な例である。正孔輸送剤(3−HT3)は、正孔輸送剤(3)の好適な例である。正孔輸送剤(4−HT1)は、正孔輸送剤(4)の好適な例である。 The hole transport agent (1-HT6) is a suitable example of the hole transport agent (1). The hole transport agent (2-HT4) is a good example of the hole transport agent (2). The hole transport agent (3-HT3) is a good example of the hole transport agent (3). The hole transport agent (4-HT1) is a good example of the hole transport agent (4).

正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、40質量部以上であることがより好ましい。正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、300質量部以下であることが好ましく、80質量部以下であることがより好ましい。 The content of the hole transporting agent is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The content of the hole transporting agent is preferably 300 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

感光層は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤(1)〜(4)のうちの1種の化合物のみを含有してもよく、2種以上の化合物を含有してもよい。また、感光層は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤(1)〜(4)のうちの少なくとも1種の化合物に加えて、正孔輸送剤(1)〜(4)以外の正孔輸送剤(以下、その他の正孔輸送剤と記載することがある)を更に含有してもよい。 The photosensitive layer may contain only one compound of the hole transporting agents (1) to (4) as the hole transporting agent, or may contain two or more kinds of compounds. Further, as a hole transporting agent, the photosensitive layer contains holes other than the hole transporting agents (1) to (4) in addition to at least one compound of the hole transporting agents (1) to (4). A transport agent (hereinafter, may be referred to as another hole transport agent) may be further contained.

その他の正孔輸送剤としては、例えば、オキサジアゾール系化合物(例えば、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール)、スチリル化合物(例えば、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン)、カルバゾール化合物(例えば、ポリビニルカルバゾール)、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物(例えば、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン)、ヒドラゾン化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、及びトリアゾール系化合物が挙げられる。 Examples of other hole transporting agents include oxadiazole compounds (for example, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazol) and styryl compounds (for example, 9-). (4-Diethylaminostyryl) anthracene), carbazole compounds (eg, polyvinylcarbazole), organic polysilane compounds, pyrazoline compounds (eg, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline), hydrazone compounds, indol compounds. , Oxazole-based compounds, isooxazole-based compounds, thiazole-based compounds, thiadiazol-based compounds, imidazole-based compounds, pyrazole-based compounds, and triazole-based compounds.

(電子輸送剤)
電子輸送剤は、電子輸送剤(10)〜(12)のうちの少なくとも1種(例えば、1種)の化合物である。但し、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4)である場合、電子輸送剤は電子輸送剤(11)である。即ち、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4)である場合、電子輸送剤は電子輸送剤(10)及び(12)ではない。電子輸送剤(10)、(11)、及び(12)は、各々、一般式(10)、(11)、及び(12)で表される。
(Electronic transport agent)
The electron transporting agent is a compound of at least one kind (for example, one kind) of the electron transporting agents (10) to (12). However, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4), the electron transporting agent is the electron transporting agent (11). That is, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4), the electron transporting agent is not the electron transporting agent (10) and (12). The electron transporting agents (10), (11), and (12) are represented by the general formulas (10), (11), and (12), respectively.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q6A及びQ6Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。m1及びm2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In the general formula (10), Q 5A and Q 5B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. Q 6A and Q 6B each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. m 1 and m 2 independently represent integers of 0 or more and 4 or less.

一般式(10)中、m1が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ6Aは互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。m2が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ6Bは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the general formula (10), when m 1 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of Q 6A may be the same or different from each other. When m 2 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of Q 6Bs may be the same as or different from each other.

一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましく、1,1−ジメチルプロピル基を表すことが更に好ましい。m1及びm2は、0を表すことが好ましい。 In the general formula (10), Q 5A and Q 5B each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms. , 1,1-Dimethylpropyl group is more preferably represented. It is preferable that m 1 and m 2 represent 0.

一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q9は、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。m3は、1以上4以下の整数を表す。 In the general formula (11), Q 7 and Q 8 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. Q 9 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. m 3 represents an integer of 1 or more and 4 or less.

一般式(11)中、m3が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ9は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the general formula (11), when m 3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of Q 9s may be the same or different from each other.

一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましく、tert−ブチル基を表すことが更に好ましい。Q9は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。m3は、1を表すことが好ましい。 In the general formula (11), Q 7 and Q 8 each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms. , Tert-Butyl group is more preferred. Q 9 preferably represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. m 3 preferably represents 1.

一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表す。Q12は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。 In the general formula (12), Q 10 and Q 11 independently represent an alkyl group or a hydrogen atom having 1 or more and 6 or less carbon atoms. Q 12 represents a halogen atom or a hydrogen atom.

一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、tert−ブチル基を表すことがより好ましい。Q12は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子を表すことがより好ましい。 In the general formula (12), Q 10 and Q 11 each independently preferably represent an alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and more preferably a tert-butyl group. Q 12 is preferably a halogen atom, more preferably a chlorine atom.

電子輸送剤は、化学式(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5)で表される化合物のうちの少なくとも1種(例えば、1種)の化合物であることが好ましい。但し、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4−HT1)である場合、電子輸送剤は化学式(11−ET1)で表される化合物である。即ち、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4−HT1)である場合、電子輸送剤は化学式(10−ET2)及び(12−ET5)で表される化合物ではない。以下、化学式(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5)で表される化合物を、各々、電子輸送剤(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5)と記載することがある。 The electron transporting agent is preferably a compound of at least one (for example, one) of the compounds represented by the chemical formulas (10-ET2), (11-ET1), and (12-ET5). However, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4-HT1), the electron transporting agent is a compound represented by the chemical formula (11-ET1). That is, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4-HT1), the electron transporting agent is not a compound represented by the chemical formulas (10-ET2) and (12-ET5). Hereinafter, the compounds represented by the chemical formulas (10-ET2), (11-ET1), and (12-ET5) are used as electron transport agents (10-ET2), (11-ET1), and (12-ET5), respectively. ) May be described.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

なお、電子輸送剤(10−ET2)は、電子輸送剤(10)の好適な例である。電子輸送剤(11−ET1)は、電子輸送剤(11)の好適な例である。電子輸送剤(12−ET5)は、電子輸送剤(12)の好適な例である。 The electron transporting agent (10-ET2) is a suitable example of the electron transporting agent (10). The electron transport agent (11-ET1) is a good example of the electron transport agent (11). The electron transport agent (12-ET5) is a good example of the electron transport agent (12).

露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できることから、感光層は、正孔輸送剤として正孔輸送剤(1)を含有し、電子輸送剤として電子輸送剤(10)を含有することが好ましい。同じ理由から、感光層は、正孔輸送剤として正孔輸送剤(1−HT6)を含有し、電子輸送剤として電子輸送剤(10−ET2)を含有することがより好ましい。 Since an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low and the occurrence of transfer fading can be suppressed, the photosensitive layer contains a hole transporting agent (1) as a hole transporting agent and has electrons. It is preferable to contain the electron transporting agent (10) as the transporting agent. For the same reason, it is more preferable that the photosensitive layer contains a hole transporting agent (1-HT6) as a hole transporting agent and an electron transporting agent (10-ET2) as an electron transporting agent.

露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できることから、感光層は、電子輸送剤として、電子輸送剤(11)を含有することが好ましく、電子輸送剤(11−ET1)を含有することがより好ましい。 The photosensitive layer preferably contains an electron transporting agent (11) as an electron transporting agent because an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low and the occurrence of transfer fading can be suppressed. , It is more preferable to contain an electron transporting agent (11-ET1).

電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であることがより好ましい。また、電子輸送剤の含有量は、150質量部以下であることが好ましく、40質量部以下であることがより好ましい。 The content of the electron transporting agent is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The content of the electron transporting agent is preferably 150 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less.

感光層は、電子輸送剤として、電子輸送剤(10)〜(12)のうちの1種の化合物のみを含有してもよく、2種以上の化合物を含有してもよい。また、感光層は、電子輸送剤として、電子輸送剤(10)〜(12)のうちの少なくとも1種の化合物に加えて、電子輸送剤(10)〜(12)以外の電子輸送剤(以下、その他の電子輸送剤と記載することがある)を更に含有してもよい。 The photosensitive layer may contain only one compound of the electron transporting agents (10) to (12) as the electron transporting agent, or may contain two or more kinds of compounds. Further, in the photosensitive layer, as an electron transporting agent, in addition to at least one compound of the electron transporting agents (10) to (12), an electron transporting agent other than the electron transporting agents (10) to (12) (hereinafter, , Other electron transporting agents) may be further contained.

その他の電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。 Examples of other electron transporting agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, and 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds. Examples thereof include compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroaclydin, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. Examples of the quinone compound include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂(より具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、及びポリエーテル樹脂)、熱硬化性樹脂(より具体的には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びこれら以外の架橋性熱硬化性樹脂)、及び光硬化性樹脂(より具体的には、エポキシ−アクリル酸系樹脂、及びウレタン−アクリル酸系共重合体)が挙げられる。
(Binder resin)
Examples of the binder resin include thermoplastic resins (more specifically, polycarbonate resins, polyarylate resins, styrene resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, etc. Styrene-acrylic acid copolymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin , Alchid resin, polyamide resin, polyurethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, and polyether resin), thermosetting resin (more specifically, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, Examples thereof include urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resins), and photocurable resins (more specifically, epoxy-acrylic acid-based resins and urethane-acrylic acid-based copolymers). ..

露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できることから、バインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂が好ましく、化学式(Z)で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂がより好ましい。以下、化学式(Z)で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を、ポリカーボネート樹脂(Z)と記載することがある。 A polycarbonate resin is preferable as the binder resin because an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low and the occurrence of transfer fading can be suppressed. Therefore, a repeating unit represented by the chemical formula (Z) is used. Polycarbonate resin having is more preferable. Hereinafter, the polycarbonate resin having the repeating unit represented by the chemical formula (Z) may be referred to as the polycarbonate resin (Z).

Figure 2020187328
Figure 2020187328

バインダー樹脂の粘度平均分子量は、20,000以上であることが好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が20,000以上であると、感光層が摩耗し難くなる。また、バインダー樹脂の粘度平均分子量は、80,000以下であることが好ましく、60,000以下であることがより好ましく、40,000以下であることが更に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が80,000以下であると、バインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層の形成が容易となる。 The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 20,000 or more. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 20,000 or more, the photosensitive layer is less likely to wear. The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 80,000 or less, more preferably 60,000 or less, and even more preferably 40,000 or less. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 80,000 or less, the binder resin is easily dissolved in the solvent, and the photosensitive layer is easily formed.

(電荷発生剤)
電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料が挙げられる。感光層は、1種の電荷発生剤のみを含有してもよいし、2種以上の電荷発生剤を含有してもよい。
(Charge generator)
Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaline pigments, indigo pigments, azulenium pigments, and cyanine. Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (eg, selenium, selenium-tellu, selenium-arsenic, cadmium sulfide, or amorphous silicon), pyririum pigments, anthanthrone pigments, triphenylmethane pigments, slen pigments, toluidine pigments , Pyrazoline pigments, and quinacridone pigments. The photosensitive layer may contain only one type of charge generator, or may contain two or more types of charge generator.

フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、及びクロロインジウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、化学式(CGM−1)で表される。無金属フタロシアニンは、化学式(CGM−2)で表される。 Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, and chloroindium phthalocyanine. Titanyl phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-1). Metal-free phthalocyanines are represented by the chemical formula (CGM-2).

Figure 2020187328
Figure 2020187328

チタニルフタロシアニンは結晶構造を有していてもよい。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、α型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。 Titanyl phthalocyanine may have a crystal structure. Examples of the crystals of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter, may be referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine).

電荷発生剤としては、チタニルフタロシアニンが好ましく、Y型チタニルフタロシアニンがより好ましい。Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。 As the charge generator, titanyl phthalocyanine is preferable, and Y-type titanyl phthalocyanine is more preferable. The Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at 27.2 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, for example. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is the peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less.

CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。 An example of a method for measuring the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, "RINT (registered trademark) 1100" manufactured by Rigaku Co., Ltd.), and an X-ray tube Cu, a tube voltage of 40 kV, a tube current of 30 mA, and CuKα The X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 Å. The measurement range (2θ) is, for example, 3 ° or more and 40 ° or less (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.

Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性によって、例えば、下記(I)〜(III)に示す3種類に分類される。
(I)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
(II)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しないY型チタニルフタロシアニン。
(III)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃超400℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
Y-type titanyl phthalocyanines are classified into, for example, the following three types (I) to (III) according to the thermal characteristics in the differential scanning calorimetry (DSC) spectrum.
(I) Y-type titanyl phthalocyanine having a peak in the range of 50 ° C. or higher and 270 ° C. or lower in addition to the peak associated with the vaporization of adsorbed water in the differential scanning calorimetry spectrum.
(II) Y-type titanyl phthalocyanine having no peak in the range of 50 ° C. or higher and 400 ° C. or lower other than the peak associated with the vaporization of adsorbed water in the differential scanning calorimetry spectrum.
(III) In the differential scanning calorimetry spectrum, Y-type titanylphthalocyanine having no peak in the range of 50 ° C. or higher and 270 ° C. or lower other than the peak associated with vaporization of adsorbed water and having a peak in the range of more than 270 ° C. and 400 ° C. or lower. ..

Y型チタニルフタロシアニンとしては、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃超400℃以下の範囲にピークを有するものがより好ましい。このようなDSCピークを有するY型チタニルフタロシアニンとしては、270℃超400℃以下の範囲に1つのピークを有するものが好ましく、296℃に1つのピークを有するものがより好ましい。 The Y-type titanyl phthalocyanine has no peak in the range of 50 ° C. or higher and 270 ° C. or lower in the differential scanning calorimetry spectrum other than the peak associated with the vaporization of adsorbed water, and has a peak in the range of more than 270 ° C. and 400 ° C. or lower. The one is more preferable. As the Y-type titanyl phthalocyanine having such a DSC peak, one having one peak in the range of more than 270 ° C. and 400 ° C. or lower is preferable, and one having one peak in 296 ° C. is more preferable.

示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。サンプルパンに試料(チタニルフタロシアニン)を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS−200型 DSC8230D」)を用いて、示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下である。昇温速度は、例えば20℃/分である。 An example of a method for measuring a differential scanning calorimetry spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is placed on a sample pan, and a differential scanning calorimetry spectrum is measured using a differential scanning calorimeter (for example, "TAS-200 type DSC8230D" manufactured by Rigaku Co., Ltd.). The measurement range is, for example, 40 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. The heating rate is, for example, 20 ° C./min.

電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。 The content of the charge generator is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

(添加剤)
感光層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、ラジカル捕捉剤、1重項消光剤、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、電子アクセプター化合物、分散剤、及びレベリング剤が挙げられる。なお、感光層は、酸化防止剤を含有しなくてもよい。また、感光層は、分散剤を含有しなくてもよい。
(Additive)
The photosensitive layer may contain additives, if necessary. Additives include, for example, radical scavengers, singlet quenchers, softeners, surface modifiers, bulking agents, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surfactants, plasticizers, sensitizers. , Electron acceptor compounds, dispersants, and leveling agents. The photosensitive layer does not have to contain an antioxidant. Further, the photosensitive layer does not have to contain a dispersant.

(材料の組み合わせ)
露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できることから、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1〜C20の各々であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1〜C20の各々であり、バインダー樹脂がポリカーボネート樹脂(Z)であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1〜C20の各々であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1〜C20の各々であり、バインダー樹脂がポリカーボネート樹脂(Z)であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることが好ましい。
(Combination of materials)
Since an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low and the occurrence of transfer fading can be suppressed, the combination of the hole transporting agent and the electron transporting agent is the combination No. 1 shown in Table 1. Each of C1 to C20 is preferable. For the same reason, the combination of the hole transporting agent and the electron transporting agent is the combination No. 1 shown in Table 1. Each of C1 to C20, and the binder resin is preferably a polycarbonate resin (Z). For the same reason, the combination of the hole transporting agent and the electron transporting agent is the combination No. 1 shown in Table 1. Each of C1 to C20, and the charge generator is preferably Y-type titanylphthalocyanine. For the same reason, the combination of the hole transporting agent and the electron transporting agent is the combination No. 1 shown in Table 1. It is preferable that each of C1 to C20, the binder resin is a polycarbonate resin (Z), and the charge generator is Y-type titanyl phthalocyanine.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

なお、表1中、「No.」は「組み合わせNo.」を示し、「HTM」は「正孔輸送剤」を示し、「ETM」は「電子輸送剤」を示す。「HTM」欄及び「ETM」欄に示す番号は、一般式番号又は化学式番号である。 In Table 1, "No." indicates "combination No.", "HTM" indicates "hole transport agent", and "ETM" indicates "electron transport agent". The numbers shown in the "HTM" column and the "ETM" column are general formula numbers or chemical formula numbers.

(導電性基体)
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
(Conductive substrate)
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoconductor. The conductive substrate may be made of a material having a conductive surface at least. An example of a conductive substrate is a conductive substrate made of a conductive material. Another example of a conductive substrate is a conductive substrate coated with a conductive material. Materials having conductivity include, for example, aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Among these conductive materials, aluminum and aluminum alloys are preferable because the transfer of electric charges from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. The thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

(中間層)
中間層(下引き層)は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑制できる。
(Middle layer)
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin (resin for the intermediate layer) used for the intermediate layer. By the presence of the intermediate layer, it is possible to smooth the flow of the current generated when the photoconductor is exposed and suppress the increase in resistance while maintaining the insulating state to the extent that the occurrence of leakage can be suppressed.

無機粒子としては、例えば、金属(例えば、アルミニウム、鉄、及び銅)の粒子、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、及び酸化亜鉛)の粒子、及び非金属酸化物(例えば、シリカ)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Inorganic particles include, for example, metal (eg, aluminum, iron, and copper) particles, metal oxide (eg, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and zinc oxide) particles, and non-metal oxides. (For example, silica) particles can be mentioned. One type of these inorganic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.

中間層用樹脂の例は、上記バインダー樹脂の例と同じである。中間層及び感光層を良好に形成するためには、中間層用樹脂は、感光層に含有されるバインダー樹脂と異なることが好ましい。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、感光層に含有される添加剤の例と同じである。 The example of the resin for the intermediate layer is the same as the example of the binder resin described above. In order to form the intermediate layer and the photosensitive layer well, it is preferable that the resin for the intermediate layer is different from the binder resin contained in the photosensitive layer. The intermediate layer may contain additives. The example of the additive contained in the intermediate layer is the same as the example of the additive contained in the photosensitive layer.

(感光体の製造方法)
次に、感光体の製造方法の一例を説明する。感光体の製造方法は、感光層形成工程を含む。感光層形成工程では、感光層を形成するための塗布液(以下、感光層用塗布液と記載することがある)を調製する。感光層用塗布液を導電性基体上に塗布する。次いで、塗布した感光層用塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去して感光層を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含有する。感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。
(Manufacturing method of photoconductor)
Next, an example of a method for manufacturing a photoconductor will be described. The method for producing a photoconductor includes a step of forming a photosensitive layer. In the photosensitive layer forming step, a coating liquid for forming the photosensitive layer (hereinafter, may be referred to as a coating liquid for a photosensitive layer) is prepared. The coating liquid for the photosensitive layer is applied onto the conductive substrate. Next, at least a part of the solvent contained in the coated liquid for the photosensitive layer is removed to form the photosensitive layer. The coating liquid for the photosensitive layer contains, for example, a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin, and a solvent. The coating liquid for the photosensitive layer is prepared by dissolving or dispersing a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin in a solvent.

感光層用塗布液に含有される溶剤は、感光層用塗布液に含有される各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n−ヘキサン、オクタン、及びシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン、及びキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、及びクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル、及び酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The solvent contained in the coating liquid for the photosensitive layer is not particularly limited as long as each component contained in the coating liquid for the photosensitive layer can be dissolved or dispersed. Solvents include, for example, alcohols (more specifically methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbons (more specifically n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons, etc. Hydrogen (more specifically, benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, and chlorobenzene, etc.), ethers (more specifically, dimethyl ether, etc.) , Diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, etc.), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate, etc.), Included are dimethyl formaldehyde, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. One of these solvents may be used alone, or two or more of these solvents may be used in combination.

感光層用塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。 The coating liquid for the photosensitive layer is prepared by mixing each component and dispersing them in a solvent. For mixing or dispersion, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.

感光層用塗布液を塗布する方法は、感光層用塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 The method for applying the coating liquid for the photosensitive layer is not particularly limited as long as the coating liquid for the photosensitive layer can be uniformly applied. Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.

感光層用塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理の温度は、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理の時間は、例えば、3分以上120分以下である。 Examples of the method for removing at least a part of the solvent contained in the coating liquid for the photosensitive layer include heating, depressurization, or combined use of heating and depressurization. More specifically, a method of heat treatment (hot air drying) using a high temperature dryer or a vacuum dryer can be mentioned. The temperature of the heat treatment is, for example, 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. The heat treatment time is, for example, 3 minutes or more and 120 minutes or less.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層を形成する工程を更に含んでいてもよい。中間層を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。 The method for producing the photoconductor may further include a step of forming an intermediate layer, if necessary. A known method can be appropriately selected for the step of forming the intermediate layer.

<画像形成装置>
次に、第1実施形態の感光体1を備える、画像形成装置について説明する。以下、図5を参照しながら、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図5は、画像形成装置の一例を示す断面図である。
<Image forming device>
Next, an image forming apparatus including the photoconductor 1 of the first embodiment will be described. Hereinafter, a tandem color image forming apparatus will be described as an example with reference to FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus.

図5に示す画像形成装置110は、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dと、転写ベルト50と、定着装置52とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。 The image forming apparatus 110 shown in FIG. 5 includes image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d, a transfer belt 50, and a fixing device 52. Hereinafter, when it is not necessary to distinguish between them, each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d will be referred to as an image forming unit 40.

画像形成ユニット40は、像担持体100と、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング装置54とを備える。像担持体100は、第1実施形態の感光体1である。 The image forming unit 40 includes an image carrier 100, a charging device 42, an exposure device 44, a developing device 46, a transfer device 48, and a cleaning device 54. The image carrier 100 is the photoconductor 1 of the first embodiment.

既に述べたように、第1実施形態の感光体1によれば、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる。従って、像担持体100として感光体1を備えることで、画像形成装置110は、記録媒体Pに良好な画像を形成することができる。 As described above, according to the photoconductor 1 of the first embodiment, an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low, and the occurrence of transfer fading can be suppressed. Therefore, by providing the photoconductor 1 as the image carrier 100, the image forming apparatus 110 can form a good image on the recording medium P.

画像形成ユニット40の中央位置に、像担持体100が設けられる。像担持体100は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体100の周囲には、像担持体100の回転方向の上流側から記載された順に、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング装置54とが設けられる。 The image carrier 100 is provided at the center of the image forming unit 40. The image carrier 100 is rotatably provided in the arrow direction (counterclockwise). Around the image carrier 100, a charging device 42, an exposure device 44, a developing device 46, a transfer device 48, and a cleaning device 54 are arranged in the order described from the upstream side in the rotation direction of the image carrier 100. Provided.

画像形成ユニット40a〜40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。 Each of the image forming units 40a to 40d superimposes toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) on the recording medium P on the transfer belt 50 in order.

帯電装置42は、像担持体100の表面(例えば、周面)を、正極性に帯電させる。帯電装置42は、例えば、スコロトロン帯電器である。 The charging device 42 charges the surface (for example, the peripheral surface) of the image carrier 100 positively. The charging device 42 is, for example, a scorotron charging device.

露光装置44は、帯電された像担持体100の表面を露光する。これにより、像担持体100の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置110に入力された画像データに基づいて形成される。露光装置44の光源441は、発光ダイオードを含む。既に述べたように、発光ダイオードを含む光源441を備える露光装置44の露光強度は、レーザー走査方式の露光装置の露光強度と比較して、低い傾向にある。第1実施形態の感光体1は、高強度の露光光が感光体1に照射された場合だけでなく、低強度の露光光が感光体1に照射された場合にも、感光体1の露光領域の表面電位が好適に低下する。従って、このような感光体1を備える画像形成装置110は、発光ダイオードを含む光源441を備える露光装置44を備える場合であっても、ドット再現性に優れた画像を形成することができる。露光装置44が像担持体100の表面に照射する光(露光光)の強度は、例えば、0.1μJ/cm2以上1.0μJ/cm2以下である。 The exposure apparatus 44 exposes the surface of the charged image carrier 100. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 100. The electrostatic latent image is formed based on the image data input to the image forming apparatus 110. The light source 441 of the exposure apparatus 44 includes a light emitting diode. As described above, the exposure intensity of the exposure apparatus 44 including the light source 441 including the light emitting diode tends to be lower than the exposure intensity of the laser scanning type exposure apparatus. The photoconductor 1 of the first embodiment exposes the photoconductor 1 not only when the photoconductor 1 is irradiated with high-intensity exposure light but also when the photoconductor 1 is irradiated with low-intensity exposure light. The surface potential of the region is preferably reduced. Therefore, the image forming apparatus 110 including the photoconductor 1 can form an image having excellent dot reproducibility even when the exposure apparatus 44 including the light source 441 including the light emitting diode is provided. The intensity of the light (exposure light) that the exposure apparatus 44 irradiates on the surface of the image carrier 100 is, for example, 0.1 μJ / cm 2 or more and 1.0 μJ / cm 2 or less.

現像装置46は、像担持体100の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像装置46は、例えば、現像ローラーである。現像剤が一成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体100に形成された静電潜像に一成分現像剤であるトナーを供給する。現像剤が二成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体100に形成された静電潜像に、二成分現像剤に含有されるトナーとキャリアとのうち、トナーを供給する。このようにして、像担持体100は、トナー像を担持する。 The developing device 46 supplies toner to the surface of the image carrier 100 and develops the electrostatic latent image as a toner image. The developing device 46 is, for example, a developing roller. When the developer is a one-component developer, the developing apparatus 46 supplies toner, which is a one-component developer, to the electrostatic latent image formed on the image carrier 100. When the developer is a two-component developer, the developing device 46 supplies the electrostatic latent image formed on the image carrier 100 with the toner among the toner and the carrier contained in the two-component developer. In this way, the image carrier 100 carries the toner image.

転写ベルト50は、像担持体100と転写装置48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。 The transfer belt 50 conveys the recording medium P between the image carrier 100 and the transfer device 48. The transfer belt 50 is an endless belt. The transfer belt 50 is provided so as to be rotatable in the arrow direction (clockwise).

転写装置48は、現像装置46によって現像されたトナー像を、像担持体100の表面から、被転写体である記録媒体Pへ転写する。詳しくは、像担持体100の表面と記録媒体Pとが接触した状態で、転写装置48は、トナー像を像担持体100の表面から記録媒体Pへ転写する。即ち、画像形成装置110は、直接転写方式を採用している。転写装置48は、例えば、転写ローラーである。 The transfer device 48 transfers the toner image developed by the developing device 46 from the surface of the image carrier 100 to the recording medium P which is the transfer target. Specifically, the transfer device 48 transfers the toner image from the surface of the image carrier 100 to the recording medium P in a state where the surface of the image carrier 100 and the recording medium P are in contact with each other. That is, the image forming apparatus 110 employs a direct transfer method. The transfer device 48 is, for example, a transfer roller.

クリーニング装置54は、像担持体100の表面に付着しているトナーを回収する。 The cleaning device 54 collects the toner adhering to the surface of the image carrier 100.

転写装置48によってトナー像が転写された記録媒体Pは、転写ベルト50によって、定着装置52へ搬送される。定着装置52は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。転写装置48によって転写された未定着のトナー像が、定着装置52によって、加熱及び/又は加圧される。トナー像が加熱及び/又は加圧されることにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。 The recording medium P on which the toner image is transferred by the transfer device 48 is conveyed to the fixing device 52 by the transfer belt 50. The fixing device 52 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller. The unfixed toner image transferred by the transfer device 48 is heated and / or pressurized by the fixing device 52. When the toner image is heated and / or pressurized, the toner image is fixed on the recording medium P. As a result, an image is formed on the recording medium P.

以上、画像形成装置の一例について説明したが、画像形成装置は、上記画像形成装置110に限定されない。上記画像形成装置110はカラー画像形成装置であったが、画像形成装置はモノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、上記画像形成装置110はタンデム方式を採用していたが、画像形成装置は例えばロータリー方式を採用してもよい。帯電装置42としてスコロトロン帯電器を例に挙げて説明したが、帯電装置はスコロトロン帯電器以外の帯電装置(例えば、帯電ローラー、帯電ブラシ、又はコロトロン帯電器)であってもよい。発光ダイオードを含む光源441を備える露光装置44を例に挙げて説明したが、露光装置はこれ以外の露光装置(例えば、レーザー走査方式の露光装置)であってもよい。上記画像形成装置110は接触現像方式を採用していたが、画像形成装置は非接触現像方式を採用してもよい。上記画像形成装置110は直接転写方式を採用していたが、画像形成装置は中間転写方式を採用してもよい。画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。なお、上記画像形成ユニット40は除電装置を備えていなかったが、画像形成ユニットは除電装置を更に備えていてもよい。 Although an example of the image forming apparatus has been described above, the image forming apparatus is not limited to the image forming apparatus 110. Although the image forming apparatus 110 was a color image forming apparatus, the image forming apparatus may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may include, for example, only one image forming unit. Further, although the image forming apparatus 110 has adopted the tandem method, the image forming apparatus may adopt, for example, a rotary method. Although the Scorotron charger has been described as an example of the charging device 42, the charging device may be a charging device other than the Scorotron charging device (for example, a charging roller, a charging brush, or a Corotron charging device). Although the exposure apparatus 44 including the light source 441 including the light emitting diode has been described as an example, the exposure apparatus may be another exposure apparatus (for example, a laser scanning exposure apparatus). Although the image forming apparatus 110 has adopted the contact developing method, the image forming apparatus may adopt the non-contact developing method. Although the image forming apparatus 110 has adopted the direct transfer method, the image forming apparatus may adopt an intermediate transfer method. When the image forming apparatus adopts the intermediate transfer method, the transferred body corresponds to the intermediate transfer belt. Although the image forming unit 40 was not provided with the static elimination device, the image forming unit may be further provided with the static elimination device.

<プロセスカートリッジ>
次に、図5を引き続き参照して、第1実施形態の感光体1を備えるプロセスカートリッジの一例について説明する。プロセスカートリッジは、画像形成ユニット40a〜40dの各々に相当する。プロセスカートリッジは、像担持体100を備える。像担持体100は、第1実施形態の感光体1である。既に述べたように、第1実施形態の感光体1によれば、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる。従って、像担持体100として感光体1を備えることで、プロセスカートリッジは、記録媒体Pに良好な画像を形成できる。
<Process cartridge>
Next, an example of the process cartridge including the photoconductor 1 of the first embodiment will be described with reference to FIG. The process cartridge corresponds to each of the image forming units 40a to 40d. The process cartridge comprises an image carrier 100. The image carrier 100 is the photoconductor 1 of the first embodiment. As described above, according to the photoconductor 1 of the first embodiment, an image having excellent dot reproducibility can be formed even when the exposure intensity is low, and the occurrence of transfer fading can be suppressed. Therefore, by providing the photoconductor 1 as the image carrier 100, the process cartridge can form a good image on the recording medium P.

プロセスカートリッジは、像担持体100に加えて、帯電装置42、露光装置44、現像装置46、転写装置48、及びクリーニング装置54のうちの少なくとも1つが更に備えられてもよい。プロセスカートリッジには、除電装置(不図示)が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置110に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、像担持体100の感度特性等が劣化した場合に、像担持体100を含めて容易かつ迅速に交換することができる。以上、図5を参照して、第1実施形態の感光体1を備えるプロセスカートリッジについて説明した。 In addition to the image carrier 100, the process cartridge may further include at least one of a charging device 42, an exposure device 44, a developing device 46, a transfer device 48, and a cleaning device 54. The process cartridge may be further equipped with a static elimination device (not shown). The process cartridge is designed to be detachably attached to the image forming apparatus 110. Therefore, the process cartridge is easy to handle, and when the sensitivity characteristics of the image carrier 100 deteriorates, the process cartridge including the image carrier 100 can be easily and quickly replaced. The process cartridge including the photoconductor 1 of the first embodiment has been described above with reference to FIG.

<第2実施形態の感光体>
次に、第2実施形態の感光体について説明する。第2実施形態の感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。感光層は、単層である。感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。正孔輸送剤は、正孔輸送剤(1)〜(4)のうちの少なくとも1種の化合物である。電子輸送剤は、電子輸送剤(10)〜(12)のうちの少なくとも1種の化合物である。但し、正孔輸送剤が正孔輸送剤(4)である場合、電子輸送剤は電子輸送剤(11)である。感光層の厚みは、27μm以下である。第2実施形態の感光体の所定電位は、特に限定されない。第2実施形態の感光体は、所定電位が限定されていないこと以外は、上記第1実施形態の感光体と同じである。第2実施形態の感光体は、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できる。プロセスカートリッジの別の例としては、第1実施形態の感光体の代わりに、第2実施形態の感光体を備えるプロセスカートリッジが挙げられる。画像形成装置の別の例としては、第1実施形態の感光体の代わりに、第2実施形態の感光体を備える画像形成装置が挙げられる。
<Photoreceptor of the second embodiment>
Next, the photoconductor of the second embodiment will be described. The photoconductor of the second embodiment includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer. The photosensitive layer contains a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. The hole transporting agent is a compound of at least one of the hole transporting agents (1) to (4). The electron transporting agent is a compound of at least one of the electron transporting agents (10) to (12). However, when the hole transporting agent is the hole transporting agent (4), the electron transporting agent is the electron transporting agent (11). The thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less. The predetermined potential of the photoconductor of the second embodiment is not particularly limited. The photoconductor of the second embodiment is the same as the photoconductor of the first embodiment except that the predetermined potential is not limited. The photoconductor of the second embodiment can form an image having excellent dot reproducibility even when the exposure intensity is low, and can suppress the occurrence of transfer blur. Another example of the process cartridge is a process cartridge comprising the photoconductor of the second embodiment instead of the photoconductor of the first embodiment. Another example of the image forming apparatus is an image forming apparatus including the photoconductor of the second embodiment instead of the photoconductor of the first embodiment.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the scope of the examples.

まず、感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、及びバインダー樹脂を準備した。 First, the following charge generator, electron transport agent, hole transport agent, and binder resin were prepared as materials for forming the photosensitive layer of the photoconductor.

(電荷発生剤)
電荷発生剤として、第1実施形態で述べたY型チタニルフタロシアニンを準備した。このY型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に最大ピークを有し、26.2°にピークを有していなかった。このY型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃超400℃以下の範囲に1つのピーク(具体的には、296℃に1つのピーク)を有していた。
(Charge generator)
As the charge generator, the Y-type titanyl phthalocyanine described in the first embodiment was prepared. This Y-type titanyl phthalocyanine had a maximum peak at 27.2 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) and no peak at 26.2 ° in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. In the differential scanning calorimetry spectrum, this Y-type titanyl phthalocyanine has no peak in the range of 50 ° C. or higher and 270 ° C. or lower other than the peak associated with the vaporization of adsorbed water, and one peak in the range of more than 270 ° C. and 400 ° C. or lower. (Specifically, it had one peak at 296 ° C.).

(電子輸送剤)
電子輸送剤として、第1実施形態で述べた電子輸送剤(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5)を準備した。また、比較例で使用する電子輸送剤として、下記化学式(ETa)及び(ETb)で表される化合物(以下、それぞれを電子輸送剤(ETa)及び(ETb)と記載することがある)を準備した。
(Electronic transport agent)
As the electron transporting agent, the electron transporting agents (10-ET2), (11-ET1), and (12-ET5) described in the first embodiment were prepared. Further, as the electron transporting agent used in the comparative example, compounds represented by the following chemical formulas (ETa) and (ETb) (hereinafter, each may be referred to as an electron transporting agent (ETa) and (ETb)) are prepared. did.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤として、第1実施形態で述べた正孔輸送剤(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1)を準備した。また、比較例で使用する正孔輸送剤として、下記化学式(HTa)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HTa)と記載することがある)を準備した。
(Hole transport agent)
As the hole transporting agent, the hole transporting agent (1-HT6), (2-HT4), (3-HT3), and (4-HT1) described in the first embodiment were prepared. Further, as the hole transporting agent used in the comparative example, a compound represented by the following chemical formula (HTa) (hereinafter, may be referred to as a hole transporting agent (HTa)) was prepared.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂として、第1実施形態で述べたポリカーボネート樹脂(Z)を準備した。ポリカーボネート樹脂(Z)の粘度平均分子量は、30000であった。
(Binder resin)
As the binder resin, the polycarbonate resin (Z) described in the first embodiment was prepared. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (Z) was 30,000.

<感光体の製造>
上記電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、及びバインダー樹脂を用いて、感光体(A−1)〜(A−6)及び(B−1)〜(B−5)を製造した。
<Manufacturing of photoconductor>
Photoreceptors (A-1) to (A-6) and (B-1) to (B-5) were produced using the above charge generator, electron transport agent, hole transport agent, and binder resin.

(感光体(A−1)の製造)
電荷発生剤であるY型チタニルフタロシアニン3.5質量部、正孔輸送剤(4−HT1)60.0質量部、電子輸送剤(11−ET1)30.0質量部、バインダー樹脂であるポリカーボネート樹脂(Z)100.0質量部、及び溶剤であるテトラヒドロフラン800.0質量部を、ボールミルを用いて20時間混合し、感光層用塗布液を得た。ディップコート法により、導電性基体(アルミニウム製のドラム状支持体)上に、感光層用塗布液を塗布した。塗布した感光層用塗布液を、100℃で60分間熱風乾燥させた。このようにして、導電性基体上に感光層(膜厚27μm)を形成し、感光体(A−1)を得た。感光体(A−1)において、導電性基体上に直接、単層の感光層が備えられていた。
(Manufacturing of photoconductor (A-1))
3.5 parts by mass of Y-type titanyl phthalocyanine, which is a charge generator, 60.0 parts by mass of hole transport agent (4-HT1), 30.0 parts by mass of electron transport agent (11-ET1), polycarbonate resin which is a binder resin. (Z) 100.0 parts by mass and 800.0 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent were mixed for 20 hours using a ball mill to obtain a coating liquid for a photosensitive layer. A coating liquid for a photosensitive layer was applied onto a conductive substrate (aluminum drum-shaped support) by a dip coating method. The applied coating liquid for the photosensitive layer was dried with hot air at 100 ° C. for 60 minutes. In this way, a photosensitive layer (thickness 27 μm) was formed on the conductive substrate to obtain a photosensitive member (A-1). In the photoconductor (A-1), a single-layer photosensitive layer was provided directly on the conductive substrate.

(感光体(A−2)〜(A−6)及び(B−3)〜(B−5)の製造)
表2に示す種類の正孔輸送剤及び電子輸送剤を使用したこと以外は、感光体(A−1)の製造と同じ方法で、感光体(A−2)〜(A−6)及び(B−3)〜(B−5)の各々を製造した。
(Manufacturing of Photoreceptors (A-2) to (A-6) and (B-3) to (B-5))
Photoreceptors (A-2) to (A-6) and (A-6) and (A-6) and ( Each of B-3) to (B-5) was produced.

(感光体(B−1)〜(B−2)の製造)
表2に示す種類の正孔輸送剤及び電子輸送剤を使用したこと、並びに次に示す方法で感光層の膜厚を27μmから30μmに変更したこと以外は、感光体(A−1)の製造と同じ方法で、感光体(B−1)〜(B−2)の各々を製造した。ディップコート法により感光層用塗布液を塗布する際のコーティング速度(導電性基体の引上げ速度)を速くすることにより、感光層の膜厚を厚く(詳しくは、27μmから30μmに変更)した。
(Manufacturing of photoconductors (B-1) to (B-2))
Production of Photoreceptor (A-1), except that the types of hole transporting agents and electron transporting agents shown in Table 2 were used, and the film thickness of the photosensitive layer was changed from 27 μm to 30 μm by the following method. Each of the photoconductors (B-1) to (B-2) was produced by the same method as above. The film thickness of the photosensitive layer was increased (specifically, changed from 27 μm to 30 μm) by increasing the coating speed (pulling speed of the conductive substrate) when applying the coating liquid for the photosensitive layer by the dip coating method.

<測定>
測定対象である感光体(A−1)〜(A−6)及び(B−1)〜(B−5)の各々に対して、以下に示す測定を行った。
<Measurement>
The following measurements were performed on each of the photoconductors (A-1) to (A-6) and (B-1) to (B-5) to be measured.

(感光層の膜厚の測定)
感光層の膜厚は、渦電流膜厚計(株式会社ケツト科学研究所製「LH−373」)により測定した。測定された感光層の膜厚を、表2に示す。
(Measurement of film thickness of photosensitive layer)
The film thickness of the photosensitive layer was measured by an eddy current film thickness meter (“LH-373” manufactured by Ketsuto Scientific Research Institute Co., Ltd.). The measured film thickness of the photosensitive layer is shown in Table 2.

(所定電位の測定)
上記<第1実施形態の電子写真感光体>の上記(所定電位)に記載した測定方法に従って、感光体の所定電位(単位:+V)を測定した。測定された所定電位を、表2に示す。
(Measurement of predetermined potential)
The predetermined potential (unit: + V) of the photoconductor was measured according to the measurement method described in the above (predetermined potential) of the above <electrophotographic photosensitive member of the first embodiment>. The measured predetermined potentials are shown in Table 2.

<評価>
評価対象である感光体(A−1)〜(A−6)及び(B−1)〜(B−5)の各々に対して、以下に示す評価を行った。各評価に使用した評価機は、モノクロプリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−1300D」)の改造機であった。改造機の改造点は、クリーニングブレードを取り外したこと、及び露光装置の光源を発光ダイオードに変更したことであった。
<Evaluation>
Each of the photoconductors (A-1) to (A-6) and (B-1) to (B-5) to be evaluated was evaluated as shown below. The evaluation machine used for each evaluation was a modified machine of a monochrome printer (“FS-1300D” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.). The modifications of the modified machine were that the cleaning blade was removed and the light source of the exposure device was changed to a light emitting diode.

(ドット再現性の評価)
ドット再現性の評価環境は、温度23℃及び相対湿度60%RHの環境であった。評価機の露光装置から照射される露光光の強度は0.35μJ/cm2であった。評価機を用いて、1枚の用紙(富士ゼロックス株式会社製「上質PPC用紙」、A4サイズ)に、画像I(印字率20%のドット画像)を印刷した。印刷した画像Iを肉眼で観察し、下記基準に基づき、感光体のドット再現性を評価した。ドット再現性の評価結果を、表2に示す。
[ドット再現性の評価基準]
評価A:印刷された画像Iにおいて、入力した画像Iのドット面積に対して50%以上の印字面積が確保されている。
評価B:印刷された画像Iにおいて、入力した画像Iのドット面積に対して50%未満の印字面積しか確保されていない。
(Evaluation of dot reproducibility)
The evaluation environment for dot reproducibility was an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% RH. The intensity of the exposure light emitted from the exposure apparatus of the evaluation machine was 0.35 μJ / cm 2 . Image I (dot image with a printing rate of 20%) was printed on one sheet of paper (“high-quality PPC paper” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., A4 size) using an evaluation machine. The printed image I was observed with the naked eye, and the dot reproducibility of the photoconductor was evaluated based on the following criteria. The evaluation results of dot reproducibility are shown in Table 2.
[Evaluation criteria for dot reproducibility]
Evaluation A: In the printed image I, a print area of 50% or more is secured with respect to the dot area of the input image I.
Evaluation B: In the printed image I, less than 50% of the dot area of the input image I is secured.

(転写後電位の評価及び転写かすれの発生抑制の評価)
転写後電位及び転写かすれの発生抑制の評価環境は、温度32℃及び相対湿度80%RHの環境であった。評価機の帯電装置を、感光体の帯電電位が+750Vになるように設定した。評価機の転写装置の転写電流を、−18μAに設定した。評価機を用いて、1枚の用紙(富士ゼロックス株式会社製「上質PPC用紙」、A4サイズ)に、画像II(全面ソリッド画像)を印刷した。印刷した画像IIを肉眼で観察し、転写かすれの有無を確認した。そして、下記基準に基づき、形成画像における転写かすれの発生が抑制されているか否かを評価した。転写かすれの発生抑制の評価結果を、表2に示す。
[転写かすれの発生抑制の評価基準]
評価A:形成画像に転写かすれが確認されない。
評価B:形成画像に転写かすれが確認される。
(Evaluation of post-transcriptional potential and evaluation of suppression of transcriptional fading)
The evaluation environment for the post-transfer potential and the suppression of transfer faintness was an environment with a temperature of 32 ° C. and a relative humidity of 80% RH. The charging device of the evaluation machine was set so that the charging potential of the photoconductor was +750 V. The transfer current of the transfer device of the evaluation machine was set to -18 μA. Image II (full-scale solid image) was printed on one sheet of paper (“high-quality PPC paper” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., A4 size) using an evaluation machine. The printed image II was observed with the naked eye to confirm the presence or absence of transfer fading. Then, based on the following criteria, it was evaluated whether or not the occurrence of transfer faintness in the formed image was suppressed. Table 2 shows the evaluation results of the suppression of transfer faintness.
[Evaluation criteria for suppressing the occurrence of transfer fading]
Evaluation A: No transfer faintness is confirmed in the formed image.
Evaluation B: Transfer faintness is confirmed in the formed image.

上記画像IIの印刷中、評価機の転写装置によって転写された後、且つ除電装置によって除電される前の感光体の表面電位を測定した。測定した表面電位を、転写後電位(単位:V)とした。測定した転写後電位を、表2に示す。 During printing of the image II, the surface potential of the photoconductor was measured after being transferred by the transfer device of the evaluation machine and before being statically eliminated by the static elimination device. The measured surface potential was defined as the post-transcriptional potential (unit: V). The measured post-transcriptional potentials are shown in Table 2.

表2中の用語の意味は次のとおりである。「HTM」は正孔輸送剤を示す。「ETM」は電子輸送剤を示す。「膜厚」は、感光層の厚みを示す。「ドット再現」は、ドット再現性の評価を示す。「転写かすれ」は、転写かすれの発生抑制の評価を示す。 The meanings of the terms in Table 2 are as follows. "HTM" refers to a hole transport agent. "ETM" refers to an electron transport agent. "Film thickness" indicates the thickness of the photosensitive layer. "Dot reproduction" indicates an evaluation of dot reproducibility. “Transfer blur” indicates an evaluation of suppression of the occurrence of transfer blur.

Figure 2020187328
Figure 2020187328

表2に示すように、感光体(A−1)〜(A−6)の感光層は、各々、正孔輸送剤(1)〜(4)(より具体的には、正孔輸送剤(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1))のうちの1種の化合物を含有していた。感光体(A−1)〜(A−6)の感光層は、各々、電子輸送剤(10)〜(12)(より具体的には、電子輸送剤(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5))のうちの1種の化合物を含有していた。感光体(A−1)〜(A−6)の感光層が正孔輸送剤(4)(より具体的には、正孔輸送剤(4−HT1))を含有する場合、電子輸送剤は電子輸送剤(11)(より具体的には、電子輸送剤(11−ET1))であった。感光体(A−1)〜(A−6)の感光層の厚みは、各々、27μm以下であった。感光体(A−1)〜(A−6)の所定電位は、各々、0V以上+450V以下であった。 As shown in Table 2, the photosensitive layers of the photoconductors (A-1) to (A-6) are the hole transporting agents (1) to (4) (more specifically, the hole transporting agents (more specifically). It contained one compound of 1-HT6), (2-HT4), (3-HT3), and (4-HT1)). The photosensitive layers of the photoconductors (A-1) to (A-6) are the electron transporting agents (10) to (12) (more specifically, the electron transporting agents (10-ET2) and (11-ET1), respectively. ) And (12-ET5)). When the photosensitive layers of the photoconductors (A-1) to (A-6) contain the hole transporting agent (4) (more specifically, the hole transporting agent (4-HT1)), the electron transporting agent is It was an electron transporting agent (11) (more specifically, an electron transporting agent (11-ET1)). The thickness of the photosensitive layers of the photoconductors (A-1) to (A-6) was 27 μm or less, respectively. The predetermined potentials of the photoconductors (A-1) to (A-6) were 0 V or more and + 450 V or less, respectively.

表2に示すように、感光体(A−1)〜(A−6)のドット再現性の評価結果はAであり、これらの感光体を使用することによりドット再現性に優れた画像を形成できた。また、感光体(A−1)〜(A−6)の転写後電位は正の値であった。このため、感光体(A−1)〜(A−6)の転写かすれの発生抑制の評価結果はAであり、これらの感光体を使用することにより転写後電位の低下に起因する転写かすれの発生を抑制できた。また、感光体(A−1)〜(A−6)の感光層の厚みは各々27μm以下であるため、感光層を形成するための材料の使用量を低減でき、これらの感光体は製造コストを低減することができた。 As shown in Table 2, the evaluation result of the dot reproducibility of the photoconductors (A-1) to (A-6) is A, and an image having excellent dot reproducibility is formed by using these photoconductors. did it. The post-transcriptional potentials of the photoconductors (A-1) to (A-6) were positive values. Therefore, the evaluation result of the suppression of the generation of transfer faintness of the photoconductors (A-1) to (A-6) is A, and the transfer faintness caused by the decrease in the post-transcriptional potential due to the use of these photoconductors is The outbreak could be suppressed. Further, since the thickness of each of the photosensitive layers of the photoconductors (A-1) to (A-6) is 27 μm or less, the amount of the material used for forming the photosensitive layer can be reduced, and these photoconductors are manufactured at a manufacturing cost. Was able to be reduced.

以上のことから、本発明に係る感光体は、露光強度が低い場合であってもドット再現性に優れた画像を形成でき、転写かすれの発生を抑制できることが示された。このような感光体を備えるため、本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、良好な画像を形成することができる。 From the above, it was shown that the photoconductor according to the present invention can form an image having excellent dot reproducibility even when the exposure intensity is low, and can suppress the occurrence of transfer blur. Since the photoconductor is provided, the process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention can form a good image.

本発明に係る感光体及びプロセスカートリッジは、画像形成装置に利用できる。本発明に係る画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用できる。 The photoconductor and process cartridge according to the present invention can be used in an image forming apparatus. The image forming apparatus according to the present invention can be used to form an image on a recording medium.

1 :感光体(電子写真感光体)
1a :表面
2 :導電性基体
3 :感光層
4 :中間層
5 :保護層
42 :帯電装置
44 :露光装置
46 :現像装置
48 :転写装置
100 :像担持体
110 :画像形成装置
441 :光源
L2 :所定光
P :記録媒体(被転写体)
1: Photoreceptor (electrophotograph photoconductor)
1a: Surface 2: Conductive substrate 3: Photosensitive layer 4: Intermediate layer 5: Protective layer 42: Charging device 44: Exposure device 46: Developing device 48: Transfer device 100: Image carrier 110: Image forming device 441: Light source L2 : Predetermined light P: Recording medium (transferred body)

Claims (9)

導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、単層であり、
前記感光層は、電荷発生剤と正孔輸送剤と電子輸送剤とバインダー樹脂とを含有し、
前記正孔輸送剤は、一般式(1)〜(4)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物であり、
前記電子輸送剤は、一般式(10)〜(12)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物であり、
但し、前記正孔輸送剤が前記一般式(4)で表される化合物である場合、前記電子輸送剤は前記一般式(11)で表される化合物であり、
前記感光層の厚みは、27μm以下であり、
所定電位は、0V以上+450V以下であり、前記所定電位は、+750Vに帯電された前記電子写真感光体の表面に所定光が照射されてから0.1秒が経過したときの前記電子写真感光体の前記表面の電位であり、前記所定光の強度は0.1μJ/cm2である、電子写真感光体。
Figure 2020187328
Figure 2020187328
Figure 2020187328
Figure 2020187328
(前記一般式(1)中、R11及びR12は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR11が表わす基の炭素原子数とR12が表わす基の炭素原子数との和は2であり、R13及びR14は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、且つR13が表わす基の炭素原子数とR14が表わす基の炭素原子数との和は2であり、
前記一般式(2)中、R21及びR22は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、R25、R26、R27、R28、及びR29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
前記一般式(3)中、R31〜R36は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、R37及びR38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、b1、b2、b3、及びb4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、b5及びb6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表し、d及びeは、各々独立に、0又は1を表し、
前記一般式(4)中、R41〜R46は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、f1、f2、f4、及びf5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、f3及びf6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。)
Figure 2020187328
(前記一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、Q6A及びQ6Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、m1及びm2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表し、
前記一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、Q9は、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表し、m3は、1以上4以下の整数を表し、
前記一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、Q12は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。)
An electrophotographic photosensitive member including a conductive substrate and a photosensitive layer.
The photosensitive layer is a single layer and
The photosensitive layer contains a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin.
The hole transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (1) to (4).
The electron transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the general formulas (10) to (12).
However, when the hole transporting agent is a compound represented by the general formula (4), the electron transporting agent is a compound represented by the general formula (11).
The thickness of the photosensitive layer is 27 μm or less.
The predetermined potential is 0 V or more and + 450 V or less, and the predetermined potential is 0.1 seconds after the surface of the electrophotographic photosensitive member charged to + 750 V is irradiated with predetermined light. The electrophotographic photosensitive member, which is the potential of the surface of the above, and the intensity of the predetermined light is 0.1 μJ / cm 2 .
Figure 2020187328
Figure 2020187328
Figure 2020187328
Figure 2020187328
(In the general formula (1), R 11 and R 12 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the number of carbon atoms of the group represented by R 11 and the carbon of the group represented by R 12 respectively. The sum with the number of atoms is 2, and R 13 and R 14 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the number of carbon atoms of the group represented by R 13 and the group represented by R 14 respectively . The sum with the number of carbon atoms is 2,
In the general formula (2), R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and R 23 and R 22 and R 24 is independently substituted with an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, or 1 or more and 8 or less carbon atoms. Representing an alkoxy group, R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 or more and 8 or less carbon atoms, phenyl groups, or 1 or more and 8 carbon atoms, respectively. Representing the following alkoxy groups, a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
In the general formula (3), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group or a phenyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom. Represents an alkyl group or phenyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, and b5 and b6 each independently represent 0. It represents an integer of 4 or more, and d and e independently represent 0 or 1, respectively.
In the general formula (4), R 41 to R 46 independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and f1 and f2. , F4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, and f3 and f6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. )
Figure 2020187328
(In the general formula (10), Q 5A and Q 5B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. , Q 6A and Q 6B independently represent an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, and m 1 and m 2 independently represent, respectively. , Represents an atom from 0 to 4
In the general formula (11), Q 7 and Q 8 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. Q 9 represents an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a halogen atom, and m 3 represents an integer of 1 or more and 4 or less.
In the general formula (12), Q 10 and Q 11 independently represent an alkyl group or a hydrogen atom having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and Q 12 represents a halogen atom or a hydrogen atom. )
前記正孔輸送剤は、化学式(1−HT6)、(2−HT4)、(3−HT3)、及び(4−HT1)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である、請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 2020187328
The hole transporting agent is a compound of at least one of the compounds represented by the chemical formulas (1-HT6), (2-HT4), (3-HT3), and (4-HT1). The electrophotographic photosensitive member according to 1.
Figure 2020187328
前記電子輸送剤は、化学式(10−ET2)、(11−ET1)、及び(12−ET5)で表される化合物のうちの少なくとも1種の化合物である、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
Figure 2020187328
The electron according to claim 1 or 2, wherein the electron transporting agent is at least one compound among the compounds represented by the chemical formulas (10-ET2), (11-ET1), and (12-ET5). Photophotoreceptor.
Figure 2020187328
前記正孔輸送剤は、前記一般式(1)で表される化合物であり、
前記電子輸送剤は、前記一般式(10)で表される化合物である、請求項1に記載の電子写真感光体。
The hole transporting agent is a compound represented by the general formula (1).
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transporting agent is a compound represented by the general formula (10).
前記電子輸送剤は、前記一般式(11)で表される化合物である、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the electron transporting agent is a compound represented by the general formula (11). 前記バインダー樹脂は、化学式(Z)で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂である、請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 2020187328
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5, wherein the binder resin is a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formula (Z).
Figure 2020187328
請求項1〜6の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。 A process cartridge comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6. 像担持体と、
前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電装置と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光装置と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像装置と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写装置と
を備え、
前記像担持体が、請求項1〜6の何れか一項に記載の電子写真感光体である、画像形成装置。
Image carrier and
A charging device that positively charges the surface of the image carrier,
An exposure apparatus that exposes the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier.
A developing device that develops the electrostatic latent image as a toner image,
A transfer device for transferring the toner image from the image carrier to the transfer target is provided.
An image forming apparatus in which the image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6.
前記露光装置の光源は、発光ダイオードを含む、請求項8に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 8, wherein the light source of the exposure apparatus includes a light emitting diode.
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