JP7331434B2 - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター又は複合機)において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体が用いられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。 An electrophotographic photoreceptor is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer or a multifunction machine). An electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer. As the electrophotographic photoreceptor, for example, a single-layer electrophotographic photoreceptor and a laminated electrophotographic photoreceptor are used. A single-layer electrophotographic photoreceptor includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. A laminated electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.

特許文献1には、感光層を有する電子写真感光体が記載されている。この感光層のバインダー樹脂は、下記化学式で表される構造を含むポリアリレート樹脂である。 Patent Document 1 describes an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer. The binder resin for this photosensitive layer is a polyarylate resin having a structure represented by the following chemical formula.

Figure 0007331434000001
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特開2003-322982号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-322982

しかし、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の像形成部材は、耐摩耗性の点で不十分であることが判明した。 However, the inventors' studies have revealed that the image forming member described in Patent Document 1 is insufficient in abrasion resistance.

本発明は上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐摩耗性及び耐クラック性に優れる電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、このような電子写真感光体を備えることで、耐久性に優れるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in abrasion resistance and crack resistance. Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus having excellent durability by including such an electrophotographic photoreceptor.

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを含む。前記電荷発生層は電荷発生剤を含有する。前記電荷輸送層は正孔輸送剤とポリアリレート樹脂と添加剤とを少なくとも含有する。前記ポリアリレート樹脂は、一般式(1)で表される繰り返し単位と、化学式(2)で表される繰り返し単位と、化学式(3)で表される繰り返し単位とを少なくとも含む。前記化学式(2)で表される繰り返し単位の数n2に対する、前記一般式(1)で表される繰り返し単位の数n1の比率n1/n2は、1.0以上である。前記添加剤は、一般式(30)、(31)、又は(32)で表される化合物を含む。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer. The charge generation layer contains a charge generation agent. The charge transport layer contains at least a hole transport agent, a polyarylate resin and an additive. The polyarylate resin includes at least repeating units represented by general formula (1), repeating units represented by chemical formula (2), and repeating units represented by chemical formula (3). The ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units represented by the general formula (1) to the number n 2 of repeating units represented by the chemical formula ( 2 ) is 1.0 or more. The additive includes a compound represented by general formula (30), (31), or (32).

Figure 0007331434000002
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前記一般式(1)中、R1及びR2は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、R3はメチル基を表し、R4は水素原子、又は炭素原子数2若しくは3のアルキル基を表す。或いは、R1及びR2は各々メチル基を表し、R3及びR4は互いに結合して炭素原子数5又は6のシクロアルキリデン基を表す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. represent. Alternatively, R 1 and R 2 each represent a methyl group, and R 3 and R 4 combined together represent a cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms.

Figure 0007331434000003
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前記一般式(30)中、R301及びR302は、各々独立に、炭素原子数6以上14以下のアリール基で置換されてもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、又はニトロ基を表す。a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In the general formula (30), R 301 and R 302 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, It represents an aryl group of 14 or less, or a nitro group. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.

Figure 0007331434000004
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前記一般式(31)中、R303、R304、及びR305は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。a3、a4、及びa5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In general formula (31), R 303 , R 304 and R 305 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. a3, a4 and a5 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.

Figure 0007331434000005
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前記一般式(32)中、R306は、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表す。R307、R308、及びR309は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。a7、a8、及びa9は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In the general formula (32), R 306 is substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. represents a phenyl group that may be R 307 , R 308 and R 309 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. a7, a8, and a9 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less;

本発明のプロセスカートリッジは、上述した電子写真感光体を備える。 A process cartridge of the present invention includes the electrophotographic photosensitive member described above.

本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、転写装置とを備える。前記帯電装置は、前記像担持体の表面を帯電する。前記露光装置は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像装置は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写装置は、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する。前記像担持体が、上述した電子写真感光体である。 An image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging device, an exposure device, a developing device, and a transfer device. The charging device charges the surface of the image carrier. The exposure device exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing device develops the electrostatic latent image into a toner image. The transfer device transfers the toner image from the image bearing member to a transfer receiving member. The image carrier is the electrophotographic photosensitive member described above.

本発明の電子写真感光体は、耐摩耗性及び耐クラック性に優れる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、耐摩耗性及び耐クラック性に優れる電子写真感光体を備えるため、耐久性に優れる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention is excellent in wear resistance and crack resistance. Further, the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention are provided with an electrophotographic photoreceptor having excellent abrasion resistance and crack resistance, and therefore have excellent durability.

本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus; FIG.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. It should be noted that descriptions of overlapping descriptions may be omitted as appropriate, but the gist of the invention is not limited. Hereinafter, compounds and derivatives thereof may be collectively referred to by adding "system" to the name of the compound. In addition, when the name of a polymer is expressed by adding "system" to the name of a compound, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

まず、本明細書で用いられる置換基について説明する。炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数3以上6以下のアルキル基、炭素原子数2のアルキル基、及び炭素原子数3のアルキル基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、2-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,1,2-トリメチルプロピル基、1,2,2-トリメチルプロピル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基及び3-エチルブチル基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチル基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数3以上6以下のアルキル基、炭素原子数2のアルキル基、及び炭素原子数3のアルキル基の例は、各々、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 First, the substituents used in this specification are described. Alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, alkyl group having 2 carbon atoms Each group and alkyl group having 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted unless otherwise specified. Examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1 -methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2 -trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl and 3-ethylbutyl groups, linear and branched heptyl groups, and linear and branched octyl groups. an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 2 carbon atoms, and an alkyl group having 3 carbon atoms Examples are groups having the corresponding number of carbon atoms among the groups mentioned as examples of alkyl groups each having from 1 to 8 carbon atoms.

炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ基、1-メチルブトキシ基、2-メチルブトキシ基、3-メチルブトキシ基、1-エチルプロポキシ基、2-エチルプロポキシ基、1,1-ジメチルプロポキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、2,2-ジメチルプロポキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、n-ヘキシルオキシ基、1-メチルペンチルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、3-メチルペンチルオキシ基、4-メチルペンチルオキシ基、1,1-ジメチルブトキシ基、1,2-ジメチルブトキシ基、1,3-ジメチルブトキシ基、2,2-ジメチルブトキシ基、2,3-ジメチルブトキシ基、3,3-ジメチルブトキシ基、1,1,2-トリメチルプロポキシ基、1,2,2-トリメチルプロポキシ基、1-エチルブトキシ基、2-エチルブトキシ基、3-エチルブトキシ基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチルオキシ基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチルオキシ基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基の例は、各々、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are linear or branched unless otherwise specified. is unsubstituted. Examples of alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentoxy, 1-methylbutoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, 1-ethylpropoxy group, 2-ethylpropoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, 2,2- dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1- dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, 1,1,2- trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 3-ethylbutoxy, linear and branched heptyloxy groups, and linear and A branched octyloxy group can be mentioned. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are each the corresponding carbon among the groups described as examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms It is a group having the number of atoms.

炭素原子数6以上14以下のアリール基、及び炭素原子数6以上10以下のアリール基は、各々、特記なき限り、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。炭素原子数6以上10以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。 Each aryl group having 6 to 14 carbon atoms and aryl group having 6 to 10 carbon atoms is unsubstituted unless otherwise specified. Examples of aryl groups having 6 to 14 carbon atoms include phenyl, naphthyl, indacenyl, biphenylenyl, acenaphthylenyl, anthryl and phenanthryl groups. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基は、特記なき限り、非置換である。炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。以上、本明細書で用いられる置換基について説明した。 A cycloalkyl group having from 5 to 7 carbon atoms is unsubstituted unless otherwise specified. Examples of the cycloalkyl group having 5 or more and 7 or less carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. The substituents used in the present specification have been described above.

<電子写真感光体>
本実施形態は、電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)に関する。以下、図1~図3を参照して、本実施形態の感光体1について説明する。図1~図3は、各々、感光体1の部分断面図を示す。
<Electrophotographic photoreceptor>
The present embodiment relates to an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor). The photoreceptor 1 of this embodiment will be described below with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 to 3 each show a partial cross-sectional view of photoreceptor 1. FIG.

図1に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、電荷発生層3aと、電荷輸送層3bとを含む。つまり、感光体1には、感光層3として、電荷発生層3aと電荷輸送層3bとが備えられる。感光体1は、積層型電子写真感光体である。 As shown in FIG. 1, the photoreceptor 1 includes a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3. As shown in FIG. The photosensitive layer 3 includes a charge generation layer 3a and a charge transport layer 3b. That is, the photoreceptor 1 is provided with the charge generation layer 3a and the charge transport layer 3b as the photosensitive layer 3. As shown in FIG. Photoreceptor 1 is a laminated electrophotographic photoreceptor.

図1に示すように、導電性基体2上に電荷発生層3aが設けられ、電荷発生層3a上に電荷輸送層3bが設けられてもよい。図2に示すように、感光体1は、導電性基体2上に電荷輸送層3bが設けられ、電荷輸送層3b上に電荷発生層3aが設けられてもよい。 As shown in FIG. 1, a charge generation layer 3a may be provided on the conductive substrate 2, and a charge transport layer 3b may be provided on the charge generation layer 3a. As shown in FIG. 2, the photoreceptor 1 may have a charge transport layer 3b provided on the conductive substrate 2 and a charge generation layer 3a provided on the charge transport layer 3b.

図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えていてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に備えられる。図1及び図2に示すように、感光層3は、導電性基体2上に直接備えられてもよい。或いは、図3に示すように、感光層3(例えば、電荷発生層3a又は電荷輸送層3b)は、導電性基体2上に、中間層4を介して備えられてもよい。 As shown in FIG. 3, the photoreceptor 1 may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and an intermediate layer 4 (undercoat layer). An intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3 . As shown in FIGS. 1 and 2, the photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2 . Alternatively, as shown in FIG. 3, a photosensitive layer 3 (for example, a charge generation layer 3a or a charge transport layer 3b) may be provided on the conductive substrate 2 with an intermediate layer 4 interposed therebetween.

感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層(不図示)とを備えてもよい。保護層は、感光層3上に設けられる。 The photoreceptor 1 may comprise a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and a protective layer (not shown). A protective layer is provided on the photosensitive layer 3 .

電荷発生層3aは、電荷発生剤を含有する。電荷発生層3aは、必要に応じて、ベース樹脂を更に含有してもよい。電荷発生層3aは、一層であってもよく、複数層であってもよい。電荷発生層3aの厚さは、特に限定されないが、0.01μm以上5μm以下であることが好ましく、0.1μm以上3μm以下であることがより好ましい。 The charge generation layer 3a contains a charge generation agent. The charge generation layer 3a may further contain a base resin, if necessary. The charge generation layer 3a may be a single layer or multiple layers. Although the thickness of the charge generation layer 3a is not particularly limited, it is preferably 0.01 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less.

電荷輸送層3bは、正孔輸送剤と、ポリアリレート樹脂と、添加剤とを少なくとも含有する。電荷輸送層3bは、必要に応じて、電子アクセプター化合物を更に含有してもよい。電荷輸送層3bは、一層であってもよく、複数層であってもよい。電荷輸送層3bの厚さは、特に限定されないが、2μm以上100μm以下であることが好ましく、5μm以上50μm以下であることがより好ましい。 The charge transport layer 3b contains at least a hole transport agent, a polyarylate resin, and an additive. The charge transport layer 3b may further contain an electron acceptor compound, if necessary. The charge transport layer 3b may be a single layer or multiple layers. Although the thickness of the charge transport layer 3b is not particularly limited, it is preferably 2 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 50 μm or less.

図1及び図3に示すように、電荷輸送層3bが、一層であり、且つ感光体1の最表面層として備えられることが好ましい。後述する特定のポリアリレート樹脂と後述する特定の添加剤とを同一層に含有する電荷輸送層3bが最表面層として備えられることで、感光体1の耐摩耗性及び耐クラック性を更に向上させることができる。なお、図2に示すように、電荷発生層3aが、感光体1の最表面層として備えられてもよい。また、保護層が、感光体1の最表面層として備えられてもよい。以上、図1~図3を参照して、感光体1について説明した。 As shown in FIGS. 1 and 3, it is preferable that the charge transport layer 3b is a single layer and provided as the outermost layer of the photoreceptor 1. FIG. The wear resistance and crack resistance of the photoreceptor 1 are further improved by providing the charge transport layer 3b containing the specific polyarylate resin described later and the specific additive described later in the same layer as the outermost layer. be able to. In addition, as shown in FIG. 2, the charge generation layer 3a may be provided as the outermost surface layer of the photoreceptor 1. FIG. A protective layer may also be provided as the outermost surface layer of the photoreceptor 1 . The photoreceptor 1 has been described above with reference to FIGS. 1 to 3. FIG.

(バインダー樹脂)
電荷輸送層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂を含有する。ポリアリレート樹脂は、一般式(1)で表される繰り返し単位と、化学式(2)で表される繰り返し単位と、化学式(3)で表される繰り返し単位とを少なくとも含む。化学式(2)で表される繰り返し単位の数n2に対する、一般式(1)で表される繰り返し単位の数n1の比率n1/n2は、1.0以上である。
(binder resin)
The charge transport layer contains a polyarylate resin as a binder resin. The polyarylate resin includes at least repeating units represented by general formula (1), repeating units represented by chemical formula (2), and repeating units represented by chemical formula (3). The ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units represented by the general formula (1) to the number n 2 of repeating units represented by the chemical formula (2) is 1.0 or more .

Figure 0007331434000006
Figure 0007331434000006

一般式(1)中、R1及びR2は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、且つR3はメチル基を表し、且つR4は水素原子又は炭素原子数2若しくは3のアルキル基を表す。或いは、一般式(1)中、R1及びR2は各々メチル基を表し、且つR3及びR4は互いに結合して炭素原子数5又は6のシクロアルキリデン基を表す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. represent. Alternatively, in general formula (1), R 1 and R 2 each represent a methyl group, and R 3 and R 4 are combined to represent a cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms.

以下、一般式(1)で表される繰り返し単位、化学式(2)で表される繰り返し単位、及び化学式(3)で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位(1)、繰り返し単位(2)、及び繰り返し単位(3)と記載することがある。また、繰り返し単位(1)と繰り返し単位(2)と繰り返し単位(3)とを少なくとも含み、繰り返し単位(2)の数n2に対する繰り返し単位(1)の数n1の比率n1/n2が1.0以上であるポリアリレート樹脂を、ポリアリレート樹脂(PA)と記載することがある。 Hereinafter, the repeating unit represented by the general formula (1), the repeating unit represented by the chemical formula (2), and the repeating unit represented by the chemical formula (3) are respectively referred to as the repeating unit (1) and the repeating unit (2 ), and repeating unit (3). In addition, at least repeating unit (1), repeating unit (2) and repeating unit (3) are included, and the ratio of the number n1 of repeating units (1) to the number n2 of repeating units ( 2 ) is n1 / n2 A polyarylate resin in which is 1.0 or more is sometimes referred to as a polyarylate resin (PA).

ポリアリレート樹脂(PA)は、電荷輸送層に含有された場合に、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。その理由は、以下のように推測される。 A polyarylate resin (PA) can improve the abrasion resistance of the photoreceptor when it is contained in the charge transport layer. The reason is presumed as follows.

第1に、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(2)及び繰り返し単位(3)を含んでいる。これにより、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。 First, the polyarylate resin (PA) contains repeating units (2) and repeating units (3). Thereby, the abrasion resistance of the photoreceptor can be improved.

第2に、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(1)を含んでいる。これにより、電荷輸送層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂(PA)の溶解性を向上させることができる。更に、繰り返し単位(2)の数n2に対する繰り返し単位(1)の数n1の比率n1/n2が1.0以上であることで、電荷輸送層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂(PA)の溶解性を更に向上させることができる。ポリアリレート樹脂(PA)の溶解性が向上することで電荷輸送層を好適に形成することができ、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。 Second, the polyarylate resin (PA) contains repeating units (1). This can improve the solubility of the polyarylate resin (PA) in the solvent for forming the charge transport layer. Furthermore , the polyarylate resin ( PA) can be further improved in solubility. By improving the solubility of the polyarylate resin (PA), the charge transport layer can be suitably formed, and the wear resistance of the photoreceptor can be improved.

ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(1)、(2)及び(3)に加えて、化学式(4)で表される繰り返し単位(以下、繰り返し単位(4)と記載することがある)を更に含むことが好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含むことで、感光体の耐摩耗性を更に向上させることができる。 The polyarylate resin (PA) includes, in addition to the repeating units (1), (2) and (3), a repeating unit represented by the chemical formula (4) (hereinafter sometimes referred to as the repeating unit (4)). is preferably further included. Including the repeating unit (4) in the polyarylate resin (PA) can further improve the abrasion resistance of the photoreceptor.

Figure 0007331434000007
Figure 0007331434000007

次に、一般式(1)について、詳細に説明する。一般式(1)中のR4が表わす炭素原子数2若しくは3のアルキル基としては、エチル基、n-プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。炭素原子数2若しくは3のアルキル基としては、エチル基又はイソプロピル基が好ましい。 Next, general formula (1) will be described in detail. Examples of the alkyl group having 2 or 3 carbon atoms represented by R 4 in general formula (1) include ethyl group, n-propyl group and isopropyl group. The alkyl group having 2 or 3 carbon atoms is preferably an ethyl group or an isopropyl group.

一般式(1)中のR3及びR4が互いに結合して表す炭素原子数5又は6のシクロアルキリデン(cycloalkylidene)基としては、シクロペンチリデン基及びシクロヘキシリデン基が挙げられる。シクロペンチリデン基及びシクロヘキシリデン基は、各々、下記化学式(5)及び(6)で表される二価の基である。炭素原子数5又は6のシクロアルキリデン基としては、シクロヘキシリデン基が好ましい。 The cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms represented by R 3 and R 4 in general formula (1) combined with each other includes a cyclopentylidene group and a cyclohexylidene group. A cyclopentylidene group and a cyclohexylidene group are divalent groups represented by the following chemical formulas (5) and (6), respectively. As the cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms, a cyclohexylidene group is preferred.

Figure 0007331434000008
Figure 0007331434000008

繰り返し単位(1)の好適な例としては、化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、及び(1-5)で表される繰り返し単位が挙げられる。以下、化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、及び(1-5)で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、及び(1-5)と記載することがある。 Suitable examples of the repeating unit (1) include repeating units represented by chemical formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4), and (1-5). mentioned. Hereinafter, the repeating units represented by chemical formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4), and (1-5) are respectively replaced by repeating unit (1-1) , (1-2), (1-3), (1-4), and (1-5).

Figure 0007331434000009
Figure 0007331434000009

感光体の耐摩耗性を向上させるために、ポリアリレート樹脂(PA)が、繰り返し単位(1)、(2)、及び(3)に加えて、繰り返し単位(4)を更に含み、繰り返し単位(1)が繰り返し単位(1-1)であることが好ましい。 In order to improve the abrasion resistance of the photoreceptor, the polyarylate resin (PA) further contains repeating units (4) in addition to repeating units (1), (2), and (3), and repeating units ( 1) is preferably a repeating unit (1-1).

ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(1)の1種のみを含んでいてもよい。或いは、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(1)の2種以上を含んでいてもよい。 The polyarylate resin (PA) may contain only one type of repeating unit (1). Alternatively, the polyarylate resin (PA) may contain two or more repeating units (1).

ポリアリレート樹脂(PA)に含まれる繰り返し単位(2)の数n2に対する、ポリアリレート樹脂(PA)に含まれる繰り返し単位(1)の数n1の比率n1/n2は、1.0以上である。即ち、繰り返し単位(1)の数n1は、繰り返し単位(2)の数n2と等しいか、繰り返し単位(2)の数n2よりも多い。比率n1/n2が1.0以上であると、電荷輸送層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂(PA)の溶解性を向上させることができ、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。感光体の耐摩耗性を向上させるためには、比率n1/n2は、10.0以下であることが好ましく、5.0以下であることがより好ましい。電荷輸送層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂(PA)の溶解性を向上させつつ、感光体の耐摩耗性を向上させるためには、比率n1/n2は、1.0、2.0、3.0、5.0及び10.0から選ばれる2つの値の範囲内であることも好ましい。比率n1/n2は、例えば、1.0以上2.0未満、又は2.0以上5.0以下であってもよい。比率n1/n2は、例えば、1.0又は3.0であってもよい。 The ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units (1) contained in the polyarylate resin (PA) to the number n 2 of repeating units ( 2 ) contained in the polyarylate resin (PA) is 1.0. That's it. That is, the number n 1 of repeating units (1) is equal to or greater than the number n 2 of repeating units ( 2 ). When the ratio n 1 /n 2 is 1.0 or more, the solubility of the polyarylate resin (PA) in the solvent for forming the charge transport layer can be improved, and the abrasion resistance of the photoreceptor can be improved. can. In order to improve the abrasion resistance of the photoreceptor, the ratio n1 / n2 is preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less. In order to improve the wear resistance of the photoreceptor while improving the solubility of the polyarylate resin (PA) in the solvent for forming the charge transport layer, the ratio n 1 /n 2 is 1.0, 2.0. , 3.0, 5.0 and 10.0. The ratio n 1 /n 2 may be, for example, 1.0 or more and less than 2.0, or 2.0 or more and 5.0 or less. The ratio n1 / n2 may be, for example, 1.0 or 3.0.

ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含む場合、ポリアリレート樹脂(PA)に含まれる繰り返し単位(3)の数n3に対する、ポリアリレート樹脂(PA)に含まれる繰り返し単位(4)の数n4の比率n4/n3は、0.0より大きいことが好ましく、0.1以上であることがより好ましく、0.5以上であることが更に好ましい。比率n4/n3は、5.0以下であることが好ましく、3.0以下であることがより好ましく、1.5以下であることが更に好ましい。比率n1/n2は、0.1、0.5、1.0、1.5、3.0及び5.0から選ばれる2つの値の範囲内であることも好ましい。比率n4/n3は、例えば、1.0であってもよい。 When the polyarylate resin (PA) contains repeating units (4), the repeating units (4) contained in the polyarylate resin (PA) per the number n 3 of repeating units (3) contained in the polyarylate resin (PA) The ratio n 4 /n 3 of the number n 4 of is preferably greater than 0.0, more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.5 or more. The ratio n4 / n3 is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and even more preferably 1.5 or less. It is also preferred that the ratio n1 / n2 is within two values selected from 0.1, 0.5, 1.0, 1.5, 3.0 and 5.0. The ratio n4 / n3 may be, for example, 1.0.

比率n1/n2は、ポリアリレート樹脂(PA)を製造する際に添加する化合物(BP-1)の量と化合物(BP-2)の量とを変更することにより、調整することができる。また、比率n4/n3は、ポリアリレート樹脂(PA)を製造する際に添加する化合物(DC-3)の量と化合物(DC-4)の量とを変更することにより、調整することができる。なお、化合物(BP-1)、化合物(BP-2)、化合物(DC-3)及び化合物(DC-4)については後述する。 The ratio n 1 /n 2 can be adjusted by changing the amount of the compound (BP-1) and the amount of the compound (BP-2) added when producing the polyarylate resin (PA). . Also, the ratio n 4 /n 3 can be adjusted by changing the amount of the compound (DC-3) and the amount of the compound (DC-4) added when producing the polyarylate resin (PA). can be done. The compound (BP-1), compound (BP-2), compound (DC-3) and compound (DC-4) will be described later.

比率n1/n2及び比率n4/n3は、各々、電荷輸送層に含有されるポリアリレート樹脂(PA)の全体(複数の分子鎖)から得られる値の平均値である。比率n1/n2及び比率n4/n3は、各々、プロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂(PA)の1H-NMRスペクトルを測定し、得られた1H-NMRスペクトルにおける各繰り返し単位に特徴的なピークの比率を算出することにより、得ることができる。 Each of the ratio n 1 /n 2 and the ratio n 4 /n 3 is an average value obtained from the entire polyarylate resin (PA) (multiple molecular chains) contained in the charge transport layer. The ratio n 1 /n 2 and the ratio n 4 /n 3 are each obtained by measuring the 1 H-NMR spectrum of the polyarylate resin (PA) using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer. can be obtained by calculating the ratio of peaks characteristic of each repeating unit in

ポリアリレート樹脂(PA)の具体的な例としては、以下のポリアリレート樹脂が挙げられる。
繰り返し単位(1-1)、(2)及び(3)を含み、繰り返し単位(4)を含まず、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(I)と記載することがある);
繰り返し単位(1-5)、(2)及び(3)を含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(II)と記載することがある);
繰り返し単位(1-1)、(2)、(3)及び(4)を含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(III)と記載することがある);
繰り返し単位(1-2)、(2)及び(3)を含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(IV)と記載することがある);
繰り返し単位(1-3)、(2)及び(3)を含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(V)と記載することがある);
繰り返し単位(1-4)、(2)及び(3)を含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(VI)と記載することがある);及び
繰り返し単位(1-1)、(2)及び(3)を含み、繰り返し単位(4)を含まず、比率n1/n2が1.0以上2.0未満であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(VII)と記載することがある)。
Specific examples of polyarylate resins (PA) include the following polyarylate resins.
A polyarylate resin ( polyarylate sometimes referred to as resin (I));
A polyarylate resin containing repeating units (1-5), (2) and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (II)) be);
Polyarylate resin ( polyarylate resin (III) and may be stated);
A polyarylate resin containing repeating units (1-2), (2) and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (IV)) be);
A polyarylate resin containing repeating units (1-3), (2) and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (V)) be);
A polyarylate resin containing repeating units (1-4), (2) and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (VI)) and a polyarylate containing repeating units (1-1), (2) and (3) but not containing repeating unit (4) and having a ratio n 1 /n 2 of 1.0 or more and less than 2.0 resin (sometimes referred to as polyarylate resin (VII));

ポリアリレート樹脂(PA)のより具体的な例としては、以下のポリアリレート樹脂が挙げられる。
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-1)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(i)と記載することがある);
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-5)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(ii)と記載することがある);
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-1)、(2)、(3)及び(4)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(iii)と記載することがある);
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-2)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(iv)と記載することがある);
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-3)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(v)と記載することがある);
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-4)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が2.0以上5.0以下であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(vi)と記載することがある);及び
繰り返し単位として、繰り返し単位(1-1)、(2)及び(3)のみを含み、比率n1/n2が1.0以上2.0未満であるポリアリレート樹脂(ポリアリレート樹脂(vii)と記載することがある)。
More specific examples of polyarylate resins (PA) include the following polyarylate resins.
A polyarylate resin ( polyarylate resin (i ) may be described as);
A polyarylate resin containing only repeating units (1-5), (2) and (3) as repeating units and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (ii) may be described as);
A polyarylate resin ( polyarylate sometimes referred to as resin (iii));
A polyarylate resin containing only repeating units (1-2), (2) and (3) as repeating units and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (iv) may be described as);
A polyarylate resin ( polyarylate resin (v ) may be described as);
A polyarylate resin containing only repeating units (1-4), (2) and (3) as repeating units and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (polyarylate resin (vi) and a poly containing only repeating units (1-1), (2) and (3) as repeating units and having a ratio n 1 /n 2 of 1.0 or more and less than 2.0 arylate resin (sometimes referred to as polyarylate resin (vii));

ポリアリレート樹脂(PA)の更に具体的な例としては、化学式(R-1)~(R-7)で表されるポリアリレート樹脂(以下、それぞれをポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)と記載する)が挙げられる。なお、化学式(R-1)~(R-7)中、各繰り返し単位の右下に付された数字は、ポリアリレート樹脂に含まれる繰り返し単位の総数に対する、各繰り返し単位の数の百分率(%)を示す。繰り返し単位の総数は、ビスフェノール由来繰り返し単位の数と、ジカルボン酸由来繰り返し単位の数との合計である。また、記載の便宜上、化学式(R-1)、(R-2)及び(R-4)~(R-7)の各々においては、繰り返し単位(3)を2つ記載している。しかし、ポリアリレート樹脂(R-1)、(R-2)及び(R-4)~(R-7)の各々に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位(3)の数の百分率は、50.0%(2つの繰り返し単位(3)の右下に付された数字の合計)である。 More specific examples of the polyarylate resin (PA) include polyarylate resins represented by chemical formulas (R-1) to (R-7) (hereinafter referred to as polyarylate resins (R-1) to (R -7)). In the chemical formulas (R-1) to (R-7), the number attached to the lower right of each repeating unit is the percentage (% ). The total number of repeating units is the sum of the number of bisphenol-derived repeating units and the number of dicarboxylic acid-derived repeating units. For convenience of description, two repeating units (3) are shown in each of chemical formulas (R-1), (R-2) and (R-4) to (R-7). However, the percentage of the number of repeating units (3) with respect to the total number of repeating units contained in each of the polyarylate resins (R-1), (R-2) and (R-4) to (R-7) is 50.0% (the sum of the lower right numbers of the two repeating units (3)).

Figure 0007331434000010
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Figure 0007331434000011
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Figure 0007331434000012
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感光体の耐摩耗性を向上させるためには、繰り返し単位(1)としては、繰り返し単位(1-5)が好ましい。繰り返し単位(1)が繰り返し単位(1-5)であるポリアリレート樹脂(PA)としては、ポリアリレート樹脂(II)が好ましく、ポリアリレート樹脂(ii)がより好ましく、ポリアリレート樹脂(R-2)が更に好ましい。 Repeating unit (1-5) is preferred as repeating unit (1) in order to improve abrasion resistance of the photoreceptor. As the polyarylate resin (PA) in which the repeating unit (1) is the repeating unit (1-5), the polyarylate resin (II) is preferred, the polyarylate resin (ii) is more preferred, and the polyarylate resin (R-2 ) is more preferred.

感光体の耐摩耗性を向上させるためには、繰り返し単位(1)としては、繰り返し単位(1-1)も好ましい。繰り返し単位(1)が繰り返し単位(1-1)であるポリアリレート樹脂(PA)としては、ポリアリレート樹脂(I)及び(III)が好ましく、ポリアリレート樹脂(i)及び(iii)がより好ましく、ポリアリレート樹脂(R-1)及び(R-3)が更に好ましい。 Repeating unit (1-1) is also preferred as repeating unit (1) in order to improve abrasion resistance of the photoreceptor. As the polyarylate resin (PA) in which the repeating unit (1) is the repeating unit (1-1), polyarylate resins (I) and (III) are preferred, and polyarylate resins (i) and (iii) are more preferred. , polyarylate resins (R-1) and (R-3) are more preferred.

感光体の耐摩耗性を更に向上させるためには、繰り返し単位(1)が繰り返し単位(1-1)であり、繰り返し単位(4)が更に含まれることが好ましい。繰り返し単位(1)が繰り返し単位(1-1)であり繰り返し単位(4)を更に含むポリアリレート樹脂(PA)としては、ポリアリレート樹脂(III)が好ましく、ポリアリレート樹脂(iii)がより好ましく、ポリアリレート樹脂(R-3)が更に好ましい。 In order to further improve the wear resistance of the photoreceptor, it is preferred that the repeating unit (1) is the repeating unit (1-1) and the repeating unit (4) is further included. As the polyarylate resin (PA) in which the repeating unit (1) is the repeating unit (1-1) and further contains the repeating unit (4), the polyarylate resin (III) is preferred, and the polyarylate resin (iii) is more preferred. , polyarylate resin (R-3) is more preferred.

ポリアリレート樹脂(PA)において、ビスフェノール由来繰り返し単位と、ジカルボン酸由来繰り返し単位とは、隣接して互いに結合している。ポリアリレート樹脂(PA)に含まれるビスフェノール由来繰り返し単位の数は、ジカルボン酸由来繰り返し単位の数と等しい。ビスフェノール由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位(1)及び(2)である。また、ジカルボン酸由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位(3)である。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含む場合には、ジカルボン酸由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位(3)及び(4)である。 In the polyarylate resin (PA), the bisphenol-derived repeating unit and the dicarboxylic acid-derived repeating unit are adjacently bonded to each other. The number of bisphenol-derived repeating units contained in the polyarylate resin (PA) is equal to the number of dicarboxylic acid-derived repeating units. Bisphenol-derived repeating units are, for example, repeating units (1) and (2). Further, the dicarboxylic acid-derived repeating unit is, for example, the repeating unit (3). When the polyarylate resin (PA) contains repeating unit (4), the dicarboxylic acid-derived repeating units are, for example, repeating units (3) and (4).

ポリアリレート樹脂(PA)は、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体又はブロック共重合体であってもよい。ポリアリレート樹脂(PA)において、繰り返し単位の配列は、ビスフェノール由来繰り返し単位とジカルボン酸由来繰り返し単位とが隣接して互いに結合している限り、特に限定されない。例えば、繰り返し単位(3)の両端に繰り返し単位(1)が結合していてもよい。或いは、繰り返し単位(3)の両端に繰り返し単位(2)が結合していてもよい。或いは、繰り返し単位(3)の一方端に繰り返し単位(1)が結合し、繰り返し単位(3)の他方端に繰り返し単位(2)が結合していてもよい。 Polyarylate resins (PA) can be, for example, random copolymers, alternating copolymers, periodic copolymers or block copolymers. In the polyarylate resin (PA), the arrangement of the repeating units is not particularly limited as long as the bisphenol-derived repeating units and the dicarboxylic acid-derived repeating units are adjacent and bound to each other. For example, the repeating unit (1) may be bound to both ends of the repeating unit (3). Alternatively, the repeating unit (2) may be bound to both ends of the repeating unit (3). Alternatively, the repeating unit (1) may be bonded to one end of the repeating unit (3), and the repeating unit (2) may be bonded to the other end of the repeating unit (3).

ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含まない場合、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)、(2)及び(3)のみを含んでいてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含まない場合、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)、(2)及び(3)に加えて、繰り返し単位(1)、(2)、(3)及び(4)以外の繰り返し単位を更に含んでいてもよい。 When the polyarylate resin (PA) does not contain the repeating unit (4), the polyarylate resin (PA) may contain only the repeating units (1), (2) and (3) as repeating units. When the polyarylate resin (PA) does not contain the repeating unit (4), the polyarylate resin (PA) contains the repeating unit (1) in addition to the repeating units (1), (2) and (3) as repeating units. ), (2), (3) and (4) may further contain repeating units.

ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含む場合、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)、(2)、(3)及び(4)のみを含んでいてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含む場合、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)、(2)、(3)及び(4)に加えて、繰り返し単位(1)、(2)、(3)及び(4)以外の繰り返し単位を更に含んでいてもよい。 When the polyarylate resin (PA) contains repeating units (4), the polyarylate resin (PA) contains only repeating units (1), (2), (3) and (4) as repeating units. good too. When the polyarylate resin (PA) contains the repeating unit (4), the polyarylate resin (PA) contains, as repeating units, repeating units (1), (2), (3) and (4) as well as repeating Repeating units other than units (1), (2), (3) and (4) may be further included.

ポリアリレート樹脂(PA)の粘度平均分子量は、10,000以上であることが好ましく、20,000以上であることがより好ましく、30,000以上であることが更に好ましく、40,000以上であることが特に好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)の粘度平均分子量が10,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。一方、ポリアリレート樹脂(PA)の粘度平均分子量は、80,000以下であることが好ましく、70,000以下であることがより好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)の粘度平均分子量が80,000以下であると、ポリアリレート樹脂(PA)が電荷輸送層形成用の溶剤に溶解し易くなる。 The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and 40,000 or more. is particularly preferred. When the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is 10,000 or more, the wear resistance of the photoreceptor can be improved. On the other hand, the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less. When the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is 80,000 or less, the polyarylate resin (PA) is easily dissolved in the solvent for forming the charge transport layer.

ポリアリレート樹脂(PA)の製造方法は、特に限定されない。ポリアリレート樹脂(PA)の製造方法として、例えば、ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールと、ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸とを縮重合させる方法が挙げられる。縮重合させるためには、公知の合成方法(例えば、溶液重合、溶融重合又は界面重合)を採用することができる。 A method for producing the polyarylate resin (PA) is not particularly limited. Examples of a method for producing a polyarylate resin (PA) include a method of condensation polymerization of bisphenol for forming bisphenol-derived repeating units and dicarboxylic acid for forming dicarboxylic acid-derived repeating units. For polycondensation, known synthesis methods (eg, solution polymerization, melt polymerization, or interfacial polymerization) can be employed.

ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールとしては、例えば、一般式(BP-1)で表される化合物(以下、化合物(BP-1)と記載することがある)、及び化学式(BP-2)で表される化合物(以下、化合物(BP-2)と記載することがある)が挙げられる。ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸としては、例えば、化学式(DC-3)で表される化合物(以下、化合物(DC-3)と記載することがある)が挙げられる。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(4)を含む場合には、ジカルボン酸として、化合物(DC-3)に加えて、化学式(DC-4)で表される化合物(以下、化合物(DC-4)と記載することがある)を更に添加する。一般式(BP-1)中のR1、R2、R3及びR4は、各々、一般式(1)中のR1、R2、R3及びR4と同義である。 Examples of bisphenols constituting bisphenol-derived repeating units include compounds represented by general formula (BP-1) (hereinafter sometimes referred to as compound (BP-1)), and chemical formula (BP-2 ) (hereinafter sometimes referred to as compound (BP-2)). Examples of the dicarboxylic acid for constituting the dicarboxylic acid-derived repeating unit include compounds represented by the chemical formula (DC-3) (hereinafter sometimes referred to as compound (DC-3)). When the polyarylate resin (PA) contains the repeating unit (4), in addition to the compound (DC-3), a compound represented by the chemical formula (DC-4) (hereinafter referred to as compound (DC- 4)) is further added. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in general formula (BP-1) have the same meanings as R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in general formula (1).

Figure 0007331434000013
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化合物(BP-1)の好適な例としては、化学式(BP-1-1)~(BP-1-5)で表される化合物(以下、それぞれを化合物(BP-1-1)~(BP-1-5)と記載することがある)が挙げられる。 Preferred examples of the compound (BP-1) include compounds represented by chemical formulas (BP-1-1) to (BP-1-5) (hereinafter referred to as compounds (BP-1-1) to (BP -1-5)).

Figure 0007331434000014
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ビスフェノール(例えば、化合物(BP-1)及び化合物(BP-2))は、芳香族ジアセテートに誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸(例えば、化合物(DC-3)及び化合物(DC-4))は、誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸の誘導体の例としては、ジカルボン酸ジクロライド、ジカルボン酸ジメチルエステル、ジカルボン酸ジエチルエステル及びジカルボン酸無水物が挙げられる。ジカルボン酸ジクロライドは、ジカルボン酸が有する2個の「-C(=O)-OH」基が各々「-C(=O)-Cl」基で置換された化合物である。 Bisphenols (eg, compound (BP-1) and compound (BP-2)) may be used after being derivatized to aromatic diacetates. Dicarboxylic acids (eg, compound (DC-3) and compound (DC-4)) may be used after being derivatized. Examples of derivatives of dicarboxylic acids include dicarboxylic acid dichlorides, dicarboxylic acid dimethyl esters, dicarboxylic acid diethyl esters and dicarboxylic acid anhydrides. A dicarboxylic acid dichloride is a compound in which two “—C(=O)—OH” groups of a dicarboxylic acid are each substituted with a “—C(=O)—Cl” group.

ビスフェノールとジカルボン酸との縮重合において、塩基及び触媒の一方又は両方を添加してもよい。塩基の例としては、水酸化ナトリウムが挙げられる。触媒の例としては、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマイド、4級アンモニウム塩、トリエチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられる。以上、ポリアリレート樹脂(PA)について説明した。 One or both of a base and a catalyst may be added in the polycondensation of bisphenol and dicarboxylic acid. Examples of bases include sodium hydroxide. Examples of catalysts include benzyltributylammonium chloride, ammonium chloride, ammonium bromide, quaternary ammonium salts, triethylamine and trimethylamine. The polyarylate resin (PA) has been described above.

電荷輸送層は、1種のポリアリレート樹脂(PA)のみを含有してもよく、2種以上のポリアリレート樹脂(PA)を含有してもよい。電荷輸送層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂(PA)のみを含有してもよい。また、電荷輸送層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂(PA)以外のバインダー樹脂(以下、その他のバインダー樹脂と記載することがある)を更に含有してもよい。 The charge transport layer may contain only one type of polyarylate resin (PA), or may contain two or more types of polyarylate resins (PA). The charge transport layer may contain only a polyarylate resin (PA) as a binder resin. The charge transport layer may further contain a binder resin other than the polyarylate resin (PA) (hereinafter sometimes referred to as other binder resin) as a binder resin.

その他のバインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂(より具体的には、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリエーテル樹脂)、熱硬化性樹脂(より具体的には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びこれら以外の架橋性熱硬化性樹脂)、及び光硬化性樹脂(より具体的には、エポキシ-アクリル酸系樹脂、及びウレタン-アクリル酸系共重合体)が挙げられる。 Other binder resins include, for example, thermoplastic resins (more specifically, polycarbonate resins, styrene resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene- Acrylic acid copolymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, alkyd resins, polyamide resins, polyurethane resins, polysulfone resins, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, and polyether resins), thermosetting resins (more specifically, silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resins), and photocurable resins (more specifically, epoxy-acrylic acid resins and urethane-acrylic acid copolymers). mentioned.

(添加剤)
電荷輸送層は、添加剤として、下記一般式(30)、(31)、又は(32)で表される化合物(以下、それぞれを化合物(30)、(31)、及び(32)と記載することがある)を含有する。化合物(30)、(31)、又は(32)が電荷輸送層内の微細な空隙を埋めることにより、感光体の耐クラック性が向上する。また、電荷輸送層がポリアリレート樹脂(PA)と添加剤である化合物(30)、(31)、又は(32)との両方を含有することにより、電荷輸送層の層密度が高まり、感光体の耐摩耗性及び耐クラック性が向上する。
(Additive)
The charge transport layer contains, as additives, compounds represented by the following general formulas (30), (31), or (32) (hereinafter referred to as compounds (30), (31), and (32), respectively). (sometimes). Compound (30), (31), or (32) fills minute voids in the charge transport layer, thereby improving the crack resistance of the photoreceptor. In addition, since the charge transport layer contains both the polyarylate resin (PA) and the additive compound (30), (31), or (32), the layer density of the charge transport layer is increased, and the photoreceptor The wear resistance and crack resistance of are improved.

Figure 0007331434000015
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一般式(30)中、R301及びR302は、各々独立に、炭素原子数6以上14以下のアリール基で置換されてもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、又はニトロ基を表す。a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In general formula (30), R 301 and R 302 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and optionally substituted by an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and 6 or more carbon atoms. It represents an aryl group of 14 or less, or a nitro group. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.

一般式(30)中、a1が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR301は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a2が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR302は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (30), when a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 301 may be the same or different. When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 302 may be the same or different.

一般式(30)中、R301及びR302は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、炭素原子数6以上10以下のアリール基を表すことがより好ましく、フェニル基を表すことが更に好ましい。a1及びa2は、各々独立に、0又は1を表すことが好ましい。a1及びa2の一方が0を表し、他方が1を表すことがより好ましい。 In general formula (30), R 301 and R 302 preferably represent an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and a phenyl group. It is more preferable to express a1 and a2 preferably each independently represent 0 or 1; More preferably, one of a1 and a2 represents 0 and the other represents 1.

Figure 0007331434000016
Figure 0007331434000016

一般式(31)中、R303、R304、及びR305は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。a3、a4、及びa5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In general formula (31), R 303 , R 304 and R 305 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. a3, a4 and a5 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.

一般式(31)中、a3が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR303は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a4が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR304は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a5が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR305は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (31), when a3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 303 may be the same or different. When a4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 304 may be the same or different. When a5 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 305 may be the same or different.

一般式(31)中、R303、R304、及びR305は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。a3、a4、及びa5は、各々独立に、0又は1を表すことが好ましく、1を表すことがより好ましい。 In general formula (31), R 303 , R 304 and R 305 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is more preferred, and it is even more preferred to represent a methyl group. Each of a3, a4 and a5 independently represents 0 or 1, more preferably 1.

Figure 0007331434000017
Figure 0007331434000017

一般式(32)中、R306は、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表す。R307、R308、及びR309は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。a7、a8、及びa9は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In general formula (32), R 306 is substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. represents a phenyl group that may be R 307 , R 308 and R 309 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. a7, a8, and a9 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less;

一般式(32)中、a7が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR307は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a8が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR308は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。a9が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR309は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (32), when a7 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 307 may be the same or different. When a8 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 308 may be the same or different. When a9 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 309 may be the same or different.

一般式(32)中、R306は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表すことが好ましく、フェニル基を表すことがより好ましい。R307、R308、及びR309は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。a7、a8、及びa9は、各々独立に、0又は1を表すことが好ましい。 In general formula (32), R 306 preferably represents a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a phenyl group. R 307 , R 308 and R 309 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group; It is even more preferred to represent Preferably, a7, a8 and a9 each independently represent 0 or 1.

化合物(30)の好適な例としては、化学式(30-D1)、及び化学式(30-D2)で表される化合物(以下、それぞれを化合物(30-D1)及び(30-D2)と記載することがある)が挙げられる。化合物(31)の好適な例としては、化学式(31-D3)で表される化合物(以下、化合物(31-D3)と記載することがある)が挙げられる。化合物(32)の好適な例としては、化学式(32-D4)で表される化合物(以下、化合物(32-D4)と記載することがある)が挙げられる。 Preferred examples of the compound (30) include compounds represented by the chemical formulas (30-D1) and (30-D2) (hereinafter referred to as compounds (30-D1) and (30-D2), respectively). sometimes). Preferred examples of compound (31) include compounds represented by chemical formula (31-D3) (hereinafter sometimes referred to as compound (31-D3)). Preferred examples of compound (32) include compounds represented by chemical formula (32-D4) (hereinafter sometimes referred to as compound (32-D4)).

Figure 0007331434000018
Figure 0007331434000018

電荷輸送層は、添加剤として、化合物(30)、(31)、及び(32)のうちの1種の化合物のみを含有してもよく、2種以上の化合物を含有してもよい。また、電荷輸送層は、添加剤として、化合物(30)、(31)、又は(32)のみを含有してもよい。また、電荷輸送層は、添加剤として、化合物(30)、(31)、及び(32)以外の添加剤(以下、その他の添加剤と記載することがある)を更に含有してもよい。 The charge-transporting layer may contain only one compound selected from the compounds (30), (31) and (32) as an additive, or may contain two or more compounds. Also, the charge transport layer may contain only compound (30), (31), or (32) as an additive. The charge transport layer may further contain additives other than compounds (30), (31) and (32) (hereinafter sometimes referred to as other additives).

添加剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上20質量部以下であることが好ましい。 The content of the additive is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

(正孔輸送剤)
電荷輸送層は、正孔輸送剤を含有してもよい。正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体(例えば、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、及びジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体)、オキサジアゾール系化合物(例えば、2,5-ジ(4-メチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール)、スチリル系化合物(例えば、9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン)、カルバゾール系化合物(例えば、ポリビニルカルバゾール)、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物(例えば、1-フェニル-3-(p-ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン)、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、及びトリアゾール系化合物が挙げられる。電荷輸送層は、1種の正孔輸送剤のみを含有してもよく、2種以上の正孔輸送剤を含有してもよい。
(Hole transport agent)
The charge transport layer may contain a hole transport agent. Examples of hole transport agents include triphenylamine derivatives, diamine derivatives (e.g., N,N,N',N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, and di(aminophenylethenyl)benzene derivatives), oxadiazole compounds (e.g., 2,5-di(4-methylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (e.g., 9-(4-diethylaminostyryl)anthracene), carbazole compounds ( polyvinylcarbazole), organic polysilane compounds, pyrazoline compounds (e.g., 1-phenyl-3-(p-dimethylaminophenyl)pyrazoline), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, pyrazole-based compounds, and triazole-based compounds. The charge transport layer may contain only one hole transport agent, or may contain two or more hole transport agents.

正孔輸送剤の好適な例としては、一般式(21)、(22)、(23)、(24)、及び(25)で表される化合物(以下、それぞれを、化合物(21)、(22)、(23)、(24)、及び(25)と記載することがある)が挙げられる。電荷輸送層が、ポリアリレート樹脂(PA)と、添加剤である化合物(30)、(31)、又は(32)とともに、正孔輸送剤である化合物(21)、(22)、(23)、(24)、又は(25)を含有することで、感光体の感度特性を損なうことなく、感光体の耐摩耗性及び耐クラック性を向上させることができる。 Preferable examples of hole transport agents include compounds represented by general formulas (21), (22), (23), (24), and (25) (hereinafter referred to as compounds (21), ( 22), (23), (24), and (25)). The charge-transporting layer comprises a polyarylate resin (PA), compound (30), (31), or (32) as an additive, and compound (21), (22), or (23), which is a hole-transporting agent. , (24), or (25), the wear resistance and crack resistance of the photoreceptor can be improved without impairing the sensitivity characteristics of the photoreceptor.

Figure 0007331434000019
Figure 0007331434000019

Figure 0007331434000020
Figure 0007331434000020

一般式(21)中、R15、R16、及びR17は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。R18は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表す。r、s、及びtは、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。 In general formula (21), R 15 , R 16 and R 17 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 18 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. r, s and t each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.

一般式(21)中、rが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR15は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。sが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR16は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。tが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR17は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (21), when r represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 15 may be the same or different. When s represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 16 may be the same or different. When t represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 17 may be the same or different.

一般式(21)中、R18は、水素原子を表すことが好ましい。r、s、及びtは、各々、0を表すことが好ましい。 In general formula (21), R 18 preferably represents a hydrogen atom. Preferably, r, s and t each represent 0.

一般式(22)中、R19~R24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。u1、u2、u4、及びu5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。u3及びu6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In general formula (22), R 19 to R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. u1, u2, u4, and u5 each independently represent an integer of 0 to 5; u3 and u6 each independently represent an integer of 0 to 4;

一般式(22)中、u1が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR19は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。u2が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR20は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。u4が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR22は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。u5が2以上5以下の整数を表すとき、複数のR23は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。u3が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR21は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。u6が2以上4以下の整数を表すとき、複数のR24は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (22), when u1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 19 may be the same or different. When u2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 20 may be the same or different. When u4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 22 may be the same or different. When u5 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 23 may be the same or different. When u3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 21 may be the same or different. When u6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 24 may be the same or different.

一般式(22)中、R19~R24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はエチル基を表すことが更に好ましい。u1、u2、u4、及びu5は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。u3及びu6は、0を表すことが好ましい。R22、R23、及びR24を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基は、R19、R20、及びR21を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基に対して、フェニル基のオルト位又はパラ位に結合することが好ましい。 In general formula (22), R 19 to R 24 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , a methyl group or an ethyl group. u1, u2, u4, and u5 preferably each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. u3 and u6 preferably represent 0; The diphenylaminophenylethenyl group having R 22 , R 23 and R 24 is bonded to the diphenylaminophenylethenyl group having R 19 , R 20 and R 21 at the ortho or para position of the phenyl group. preferably.

一般式(23)中、R23及びR24は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。R25及びR26は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又はフェニル基を表す。R27、R28、R29、R30、及びR31は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又はフェニル基を表す。R27、R28、R29、R30、及びR31のうちの隣接した2つが互いに結合して環を表してもよい。d及びeは、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。f及びgは、各々独立に、1又は2を表す。 In general formula (23), R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 8 carbon atoms. It represents a phenyl group substituted with the following alkyl groups. R 25 and R 26 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group; represent. Adjacent two of R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 may combine to form a ring. d and e each independently represent an integer of 0 to 5; f and g each independently represent 1 or 2;

一般式(23)中、dが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR25は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。eが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR26は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。R27、R28、R29、R30、及びR31のうちの隣接した2つが互いに結合して環が形成される場合、この環と、R27、R28、R29、R30、及びR31が結合するフェニル基とが縮合して、二環縮合環基が形成される。この場合、環とフェニル基との縮合部位は、二重結合を含んでもよい。 In general formula (23), when d represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 25 may be the same or different. When e represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 26 may be the same or different. When adjacent two of R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are bonded together to form a ring, the ring and R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and It is condensed with the phenyl group to which R 31 is attached to form a bicyclic condensed ring group. In this case, the fusion site between the ring and the phenyl group may contain a double bond.

一般式(23)中、R23及びR24は、各々、水素原子を表すことが好ましい。R27、R28、R29、R30、及びR31は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。R27、R28、R29、R30、及びR31が表わす炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はn-ブチル基を表すことが好ましい。R27、R28、R29、R30、及びR31が表わす炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基としては、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基がより好ましく、エトキシ基が更に好ましい。d及びeは、各々、0を表すことが好ましい。 In general formula (23), R 23 and R 24 each preferably represent a hydrogen atom. R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. preferable. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, or It preferably represents an n-butyl group. The alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms. is more preferred, and an ethoxy group is even more preferred. Preferably, d and e each represent 0.

一般式(24)中、R32及びR33は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R34、R35、R46、及びR47は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基又はフェニル基を表す。R36~R45は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。p及びqは、各々独立に、0又は1を表す。h及びiは、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。j及びkは、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In general formula (24), R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. R 34 , R 35 , R 46 and R 47 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group. R 36 to R 45 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. p and q each independently represent 0 or 1; h and i each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. j and k each independently represent an integer of 0 to 4;

一般式(24)中、hが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR34は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。iが2以上5以下の整数を表すとき、複数のR35は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。jが2以上4以下の整数を表すとき、複数のR46は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。kが2以上4以下の整数を表すとき、複数のR47は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (24), when h represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 34 may be the same or different. When i represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 35 may be the same or different. When j represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 46 may be the same or different. When k represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 47 may be the same or different.

一般式(24)中、R32及びR33は、各々、水素原子を表すことが好ましい。R36~R45は、各々独立に、水素原子、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましい。R36~R45が表わす炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。h及びiは、各々、0を表すことが好ましい。j及びkは、各々、0を表すことが好ましい。 In general formula (24), R 32 and R 33 each preferably represent a hydrogen atom. Each of R 36 to R 45 preferably independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 36 to R 45 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Ethyl groups are more preferred. Preferably, h and i each represent 0. j and k each preferably represent 0;

一般式(25)中、R48、R49、及びR50は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。R51、R52、及びR53は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。 In general formula (25), R 48 , R 49 and R 50 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 51 , R 52 and R 53 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

一般式(25)中、R48、R49、及びR50は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。R48、R49、及びR50は、ブタジエニル基に対して、フェニル基のメタ位に結合することが好ましい。R51、R52、及びR53は、各々、水素原子を表すことが好ましい。 In general formula (25), R 48 , R 49 and R 50 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is more preferred, and it is even more preferred to represent a methyl group. R 48 , R 49 and R 50 are preferably attached to the phenyl group meta-position relative to the butadienyl group. R 51 , R 52 and R 53 each preferably represent a hydrogen atom.

正孔輸送剤のより好適な例としては、化学式(21-H4)、(22-H8)、(22-H9)、(23-H1)、(23-H2)、(23-H3)、(24-H6)、(24-H7)、及び(25-H5)で表される化合物(以下、それぞれを化合物(21-H4)、(22-H8)、(22-H9)、(23-H1)、(23-H2)、(23-H3)、(24-H6)、(24-H7)、及び(25-H5)と記載することがある)が挙げられる。 More preferred examples of hole transport agents include chemical formulas (21-H4), (22-H8), (22-H9), (23-H1), (23-H2), (23-H3), ( 24-H6), (24-H7), and compounds represented by (25-H5) (hereinafter referred to as compounds (21-H4), (22-H8), (22-H9), (23-H1 ), (23-H2), (23-H3), (24-H6), (24-H7), and (25-H5)).

Figure 0007331434000021
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Figure 0007331434000022
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Figure 0007331434000023
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なお、化合物(21-H4)は、化合物(21)の好適な例である。化合物(22-H8)及び(22-H9)は、各々、化合物(22)の好適な例である。化合物(23-H1)、(23-H2)、及び(23-H3)は、各々、化合物(23)の好適な例である。化合物(24-H6)及び(24-H7)は、各々、化合物(24)の好適な例である。化合物(25-H5)は、化合物(25)の好適な例である。 Compound (21-H4) is a preferred example of compound (21). Compounds (22-H8) and (22-H9) are each suitable examples of compound (22). Compounds (23-H1), (23-H2), and (23-H3) are each preferred examples of compound (23). Compounds (24-H6) and (24-H7) are each suitable examples of compound (24). Compound (25-H5) is a preferred example of compound (25).

電荷輸送層は、正孔輸送剤として、例えば、化合物(21-H4)、(23-H1)、(23-H3)、又は(25-H5)を含有し得る。 The charge transport layer may contain, for example, compounds (21-H4), (23-H1), (23-H3), or (25-H5) as hole transport agents.

正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、50質量部以上150質量部以下であることがより好ましい。 The content of the hole transport agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

(電子アクセプター化合物)
感光体の感度特性を損なうことなく、感光体の耐摩耗性及び耐クラック性を向上させるために、電荷輸送層は、電子アクセプター化合物を更に含有することが好ましい。電子アクセプター化合物の好適な例としては、一般式(10)で表される化合物(以下、化合物(10)と記載することがある)が挙げられる。
(Electron acceptor compound)
In order to improve the wear resistance and crack resistance of the photoreceptor without impairing the sensitivity characteristics of the photoreceptor, the charge transport layer preferably further contains an electron acceptor compound. Suitable examples of electron acceptor compounds include compounds represented by general formula (10) (hereinafter sometimes referred to as compound (10)).

Figure 0007331434000024
Figure 0007331434000024

一般式(10)中、Q1、Q2、Q3及びQ4は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。 In general formula (10), Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 5 carbon atoms. represents a cycloalkyl group having at least 7 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.

一般式(10)中、Q1、Q2、Q3及びQ4は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数3以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましく、tert-ブチル基を表すことが更に好ましい。 In general formula (10), Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. is more preferred, and it is even more preferred to represent a tert-butyl group.

化合物(10)の好適な例としては、化学式(10-E1)で表される化合物(以下、化合物(10-E1)と記載することがある)が挙げられる。 Preferred examples of compound (10) include compounds represented by chemical formula (10-E1) (hereinafter sometimes referred to as compound (10-E1)).

Figure 0007331434000025
Figure 0007331434000025

電子アクセプター化合物の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。 The content of the electron acceptor compound is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

電荷輸送層は、1種の電子アクセプター化合物のみを含有してもよく、2種以上の電子アクセプター化合物を含有してもよい。電荷輸送層は、電子アクセプター化合物として、化合物(10)のみを含有してもよい。また、電荷輸送層は、電子アクセプター化合物として、化合物(10)以外の電子アクセプター化合物を更に含有してもよい。 The charge transport layer may contain only one electron acceptor compound, or may contain two or more electron acceptor compounds. The charge transport layer may contain only compound (10) as an electron acceptor compound. Also, the charge transport layer may further contain an electron acceptor compound other than the compound (10) as an electron acceptor compound.

(電荷発生剤)
電荷発生層は、電荷発生剤を含有する。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン-テルル、セレン-ヒ素、硫化カドミウム、及びアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生層は、電荷発生剤の1種のみを含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
(Charge generating agent)
The charge generation layer contains a charge generation agent. Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaline pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (e.g. selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon), pyrylium pigments, anthanthrone-based pigments, triphenylmethane-based pigments, threne-based pigments, toluidine-based pigments , pyrazoline-based pigments, and quinacridone-based pigments. The charge-generating layer may contain only one type of charge-generating agent, or may contain two or more types thereof.

フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン構造を有する顔料である。フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン、及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。無金属フタロシアニンは、化学式(CGM-1)で表される。チタニルフタロシアニンは、化学式(CGM-2)で表される。 A phthalocyanine pigment is a pigment having a phthalocyanine structure. Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanines and metal phthalocyanines. Metal phthalocyanines include, for example, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine. A metal-free phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-1). Titanyl phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-2).

Figure 0007331434000026
Figure 0007331434000026

Figure 0007331434000027
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フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型、及びY型結晶(以下、それぞれをα型、β型、及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。 The phthalocyanine pigment may be crystalline or amorphous. Examples of metal-free phthalocyanine crystals include X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of titanyl phthalocyanine crystals include α-type, β-type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type, and Y-type titanyl phthalocyanine).

例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。 For example, it is preferable to use a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more for a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or facsimile using a light source such as a semiconductor laser). As the charge generating agent, a phthalocyanine-based pigment is preferred, metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine is more preferred, titanyl phthalocyanine is still more preferred, and Y-type titanyl phthalocyanine is particularly preferred, since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more. .

Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、26.2℃にピークを有していない。 Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at, for example, a Bragg angle (2θ±0.2°) of 27.2° in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is the peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ±0.2°) is 3° or more and 40° or less. Y-type titanyl phthalocyanine does not have a peak at 26.2° C. in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum.

CuKα特性X線回折スペクトルは、例えば、次の方法によって測定できる。まず、試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。得られたX線回折スペクトルから主ピークを決定し、主ピークのブラッグ角を読み取る。 The CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum can be measured, for example, by the following method. First, a sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffraction device (for example, "RINT (registered trademark) 1100" manufactured by Rigaku Corporation), and the X-ray tube Cu, tube voltage 40 kV, tube current 30 mA, Also, the X-ray diffraction spectrum is measured under the condition that the wavelength of the CuKα characteristic X-ray is 1.542 Å. The measurement range (2θ) is, for example, 3° or more and 40° or less (start angle: 3°, stop angle: 40°), and the scanning speed is, for example, 10°/min. A main peak is determined from the obtained X-ray diffraction spectrum, and the Bragg angle of the main peak is read.

電荷発生剤の含有量は、ベース樹脂100質量部に対して、10質量部以上300質量部以下であることが好ましく、100質量部以上200質量部以下であることがより好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin.

(ベース樹脂)
電荷発生層は、ベース樹脂を含有してもよい。ベース樹脂の例は、上述したその他のバインダー樹脂の例と同じである。
(base resin)
The charge generation layer may contain a base resin. Examples of base resins are the same as examples of other binder resins described above.

(その他の添加剤)
電荷発生層及び電荷輸送層は、必要に応じて、化合物(30)、(31)、及び(32)以外の添加剤(以下、その他の添加剤と記載することがある)を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、1重項消光剤、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、電子アクセプター化合物、及びレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール酸化防止剤(より具体的には、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール)が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
(Other additives)
The charge-generating layer and the charge-transporting layer may contain additives other than compounds (30), (31), and (32) (hereinafter sometimes referred to as other additives), if necessary. good. Other additives include, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, Surfactants, plasticizers, sensitizers, electron acceptor compounds, and leveling agents are included. Antioxidants include, for example, hindered phenol antioxidants (more specifically, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol). Leveling agents include, for example, dimethyl silicone oil.

(材料の組み合わせ)
感光体の耐摩耗性及び耐クラック性を向上させるためには、ポリアリレート樹脂、及び添加剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1~C30の各々であることが好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、及び添加剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1~C30の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であることがより好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、及び添加剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1~C30の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であり、電荷輸送層に含有されるその他の添加剤が、ヒンダードフェノール酸化防止剤(例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール)及びジメチルシリコーンオイルの一方又は両方であることが更に好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、及び添加剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.C1~C30の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることが更に好ましい。
(combination of materials)
In order to improve the wear resistance and crack resistance of the photoreceptor, the combination of the polyarylate resin and the additive is the combination No. 1 shown in Table 1. Each of C1 to C30 is preferred. For the same reason, the combination of the polyarylate resin and the additive is the combination No. shown in Table 1. Each of C1 to C30 and more preferably the electron acceptor compound is compound (10-E1). For the same reason, the combination of the polyarylate resin and the additive is the combination No. shown in Table 1. each of C1 to C30, the electron acceptor compound is compound (10-E1), and the other additive contained in the charge transport layer is a hindered phenol antioxidant (for example, 2,6-di- tert-butyl-p-cresol) and dimethyl silicone oil, or both. For the same reason, the combination of the polyarylate resin and the additive is the combination No. shown in Table 1. More preferably, each of C1 to C30, the electron acceptor compound is compound (10-E1), and the charge generating agent is Y-type titanyl phthalocyanine.

Figure 0007331434000028
Figure 0007331434000028

感光体の耐摩耗性及び耐クラック性を向上させるためには、ポリアリレート樹脂、正孔輸送剤、及び添加剤の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.D1~D54の各々であることが好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、正孔輸送剤、及び添加剤の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.D1~D54の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であることがより好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、正孔輸送剤、及び添加剤の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.D1~D54の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であり、電荷輸送層に含有されるその他の添加剤が、ヒンダードフェノール酸化防止剤(例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール)及びジメチルシリコーンオイルの一方又は両方であることが更に好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、正孔輸送剤、及び添加剤の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.D1~D54の各々であり、電子アクセプター化合物が、化合物(10-E1)であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることが更に好ましい。 In order to improve the wear resistance and crack resistance of the photoreceptor, the combination of the polyarylate resin, the hole transport agent, and the additive is selected from combination No. 1 shown in Table 2. Each of D1 to D54 is preferred. For the same reason, the combination of the polyarylate resin, the hole transport agent, and the additive is the combination No. shown in Table 2. Each of D1 to D54 and the electron acceptor compound is more preferably compound (10-E1). For the same reason, the combination of the polyarylate resin, the hole transport agent, and the additive is the combination No. shown in Table 2. each of D1 to D54, the electron acceptor compound is compound (10-E1), and the other additive contained in the charge transport layer is a hindered phenol antioxidant (for example, 2,6-di- tert-butyl-p-cresol) and dimethyl silicone oil, or both. For the same reason, the combination of the polyarylate resin, the hole transport agent, and the additive is the combination No. shown in Table 2. More preferably, each of D1 to D54, the electron acceptor compound is compound (10-E1), and the charge generating agent is Y-type titanyl phthalocyanine.

Figure 0007331434000029
Figure 0007331434000029

上述の表1及び表2中、「No.」は「組み合わせNo.」を示し、「HTM」は「正孔輸送剤」を示し、「樹脂」は「ポリアリレート樹脂」を示す。 In Tables 1 and 2 above, "No." indicates "combination No.", "HTM" indicates "hole transport agent", and "resin" indicates "polyarylate resin".

(導電性基体)
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
(Conductive substrate)
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor. At least the surface portion of the conductive substrate may be made of a conductive material. An example of the conductive substrate is a conductive substrate made of a conductive material. Another example of a conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having electrical conductivity. Conductive materials include, for example, aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination (for example, as an alloy). Among these electrically conductive materials, aluminum and aluminum alloys are preferred because of good charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Moreover, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

(中間層)
中間層(下引き層)は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑制できる。
(middle layer)
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (intermediate layer resin). The presence of the intermediate layer makes it possible to maintain an insulating state to the extent that leakage can be suppressed, and to smooth the flow of current generated when the photosensitive member is exposed to light, thereby suppressing an increase in resistance.

無機粒子としては、例えば、金属(例えば、アルミニウム、鉄、及び銅)の粒子、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、及び酸化亜鉛)の粒子、及び非金属酸化物(例えば、シリカ)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of inorganic particles include particles of metals (e.g., aluminum, iron, and copper), particles of metal oxides (e.g., titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and zinc oxide), and non-metal oxides. (eg, silica) particles. One of these inorganic particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

中間層用樹脂の例は、上述したその他のバインダー樹脂の例と同じである。中間層及び感光層を良好に形成するためには、中間層用樹脂は、感光層に含有されるバインダー樹脂と異なることが好ましい。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、上述したその他の添加剤の例と同じである。 Examples of the intermediate layer resin are the same as the examples of the other binder resins described above. In order to form the intermediate layer and the photosensitive layer satisfactorily, the resin for the intermediate layer is preferably different from the binder resin contained in the photosensitive layer. The intermediate layer may contain additives. Examples of additives contained in the intermediate layer are the same as the examples of other additives described above.

(感光体の製造方法)
次に、感光体の製造方法の一例を説明する。感光体の製造方法は、電荷発生層形成工程と、電荷輸送層形成工程とを含む。
(Manufacturing method of photoreceptor)
Next, an example of a method for manufacturing a photoreceptor will be described. A photoreceptor manufacturing method includes a charge generating layer forming step and a charge transport layer forming step.

電荷発生層形成工程では、電荷発生層を形成するための塗布液(以下、電荷発生層用塗布液と記載することがある)を調製する。電荷発生層用塗布液を導電性基体上に塗布する。次いで、塗布した電荷発生層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して、電荷発生層を形成する。電荷発生層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、ベース樹脂と、溶剤とを含有する。このような電荷発生層用塗布液は、電荷発生剤及びベース樹脂を溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。電荷発生層用塗布液は、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。 In the charge generation layer forming step, a coating liquid for forming the charge generation layer (hereinafter sometimes referred to as a charge generation layer coating liquid) is prepared. A coating liquid for the charge generating layer is applied onto the conductive substrate. Next, at least part of the solvent contained in the applied charge-generating layer coating liquid is removed to form a charge-generating layer. The charge generating layer coating liquid contains, for example, a charge generating agent, a base resin, and a solvent. Such a charge generation layer coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a charge generation agent and a base resin in a solvent. The charge-generating layer coating liquid may contain other additives, if necessary.

電荷輸送層形成工程では、電荷輸送層を形成するための塗布液(以下、電荷輸送層用塗布液と記載することがある)を調製する。電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布する。次いで、塗布した電荷輸送層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して、電荷輸送層を形成する。電荷輸送層用塗布液は、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤と、溶剤とを含有する。電荷輸送層用塗布液は、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。電荷輸送層用塗布液は、必要に応じて、電子アクセプター化合物、及びその他の添加剤を更に含有してもよい。 In the charge transport layer forming step, a coating liquid for forming the charge transport layer (hereinafter sometimes referred to as a charge transport layer coating liquid) is prepared. The charge transport layer coating liquid is applied onto the charge generation layer. Next, at least part of the solvent contained in the applied charge transport layer coating liquid is removed to form the charge transport layer. The charge transport layer coating liquid contains a hole transport agent, a binder resin, an additive, and a solvent. The charge transport layer coating liquid can be prepared by dissolving or dispersing a hole transporting agent, a binder resin, and an additive in a solvent. The charge transport layer coating liquid may further contain an electron acceptor compound and other additives, if necessary.

電荷発生層用塗布液及び電荷輸送層用塗布液(以下、包括的に塗布液と記載することがある)に含有される溶剤は、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n-ヘキサン、オクタン、及びシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン、及びキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、及びクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル、及び酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The solvent contained in the charge generation layer coating liquid and the charge transport layer coating liquid (hereinafter sometimes collectively referred to as coating liquid) is not particularly limited. Examples of solvents include alcohols (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbons (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons, etc. Hydrogen (more specifically, benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ethers (more specifically, dimethyl ether , diethyl ether, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, and methyl acetate, etc.), dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層用塗布液に含有される溶剤は、電荷発生層用塗布液に含有される溶剤と、異なることが好ましい。また、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂は、電荷発生層に含有されるベース樹脂と、異なることが好ましい。電荷発生層上に電荷輸送層用塗布液を塗布する場合に、電荷発生層が電荷輸送層用塗布液の溶剤に溶解しないことが好ましいからである。 The solvent contained in the charge-transporting layer coating liquid is preferably different from the solvent contained in the charge-generating layer coating liquid. Also, the binder resin contained in the charge transport layer is preferably different from the base resin contained in the charge generation layer. This is because when the charge-transporting layer coating liquid is applied onto the charge-generating layer, it is preferable that the charge-generating layer does not dissolve in the solvent of the charge-transporting layer coating liquid.

塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。 The coating liquid is prepared by mixing each component and dispersing it in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, or ultrasonic disperser can be used.

各成分の分散性又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、塗布液は、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。 In order to improve the dispersibility of each component or the surface smoothness of each layer to be formed, the coating liquid may contain, for example, a surfactant or a leveling agent.

塗布液を塗布する方法としては、塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 The method of applying the coating liquid is not particularly limited as long as it is a method capable of uniformly applying the coating liquid. Examples of coating methods include dip coating, spray coating, spin coating, and bar coating.

塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、及び加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理の温度は、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理の時間は、例えば、3分間以上120分間以下の時間である。 The method for removing at least part of the solvent contained in the coating liquid is not particularly limited as long as it is a method capable of evaporating the solvent in the coating liquid. Methods of removal include, for example, heating, reduced pressure, and combined use of heating and reduced pressure. More specifically, a method of heat-treating (hot-air drying) using a high-temperature dryer or a reduced-pressure dryer is exemplified. The heat treatment temperature is, for example, 40° C. or higher and 150° C. or lower. The heat treatment time is, for example, 3 minutes or more and 120 minutes or less.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層を形成する工程を更に含んでいてもよい。中間層を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。 Incidentally, the method for manufacturing a photoreceptor may further include a step of forming an intermediate layer, if necessary. A known method can be appropriately selected for the step of forming the intermediate layer.

<画像形成装置>
次に、本実施形態の感光体1を備える、画像形成装置について説明する。以下、図4を参照しながら、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図4は、画像形成装置の一例を示す断面図である。
<Image forming apparatus>
Next, an image forming apparatus including the photoreceptor 1 of this embodiment will be described. A tandem color image forming apparatus will be described below as an example with reference to FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus.

図4に示す画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dと、転写ベルト50と、定着装置54とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 4 includes image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d, a transfer belt 50, and a fixing device . Hereinafter, each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d will be referred to as the image forming unit 40 when there is no need to distinguish between them.

画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング部材52とを備える。像担持体30は、本実施形態の感光体1である。 The image forming unit 40 includes an image carrier 30 , a charging device 42 , an exposure device 44 , a developing device 46 , a transfer device 48 and a cleaning member 52 . The image carrier 30 is the photoreceptor 1 of this embodiment.

既に述べたように、本実施形態の感光体1によれば、耐摩耗性及び耐クラック性を向上できる。従って、像担持体30として感光体1を備えることで、画像形成装置100の耐久性を向上できる。 As already described, according to the photoreceptor 1 of the present embodiment, abrasion resistance and crack resistance can be improved. Therefore, by providing the photoreceptor 1 as the image carrier 30, the durability of the image forming apparatus 100 can be improved.

画像形成ユニット40の中央位置に、像担持体30が設けられる。像担持体30は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、像担持体30の回転方向の上流側から記載された順に、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング部材52とが設けられる。 An image carrier 30 is provided at a central position of the image forming unit 40 . The image carrier 30 is rotatable in the arrow direction (counterclockwise). Around the image carrier 30 , there are a charging device 42 , an exposure device 44 , a developing device 46 , a transfer device 48 , and a cleaning member 52 in the order described from the upstream side in the rotational direction of the image carrier 30 . be provided.

画像形成ユニット40a~40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。 Each of the image forming units 40a to 40d sequentially superimposes toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) on the recording medium P on the transfer belt 50. FIG.

帯電装置42は、像担持体30の表面(例えば、周面)を、例えば負極性に、帯電させる。帯電装置42は、例えば、帯電ローラーである。 The charging device 42 charges the surface (for example, the peripheral surface) of the image carrier 30 to a negative polarity, for example. The charging device 42 is, for example, a charging roller.

露光装置44は、帯電された像担持体30の表面に露光光を照射する。即ち、露光装置44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。 The exposure device 44 irradiates the charged surface of the image carrier 30 with exposure light. That is, the exposure device 44 exposes the charged surface of the image carrier 30 . Thereby, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 30 . The electrostatic latent image is formed based on image data input to image forming apparatus 100 .

現像装置46は、像担持体30の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。像担持体30の表面に現像装置46の表面(例えば、周面)が接触しながら、現像装置46は静電潜像をトナー像として現像する。即ち、画像形成装置100は、接触現像方式を採用している。現像装置46は、例えば、現像ローラーである。現像剤が一成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体30に形成された静電潜像に一成分現像剤であるトナーを供給する。現像剤が二成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体30に形成された静電潜像に、二成分現像剤に含有されるトナーとキャリアとのうち、トナーを供給する。このようにして、像担持体30は、トナー像を担持する。 The developing device 46 supplies toner to the surface of the image carrier 30 and develops the electrostatic latent image into a toner image. The developing device 46 develops the electrostatic latent image into a toner image while the surface (for example, the peripheral surface) of the developing device 46 is in contact with the surface of the image carrier 30 . That is, the image forming apparatus 100 employs the contact development method. The developing device 46 is, for example, a developing roller. When the developer is a one-component developer, the developing device 46 supplies toner, which is a one-component developer, to the electrostatic latent image formed on the image carrier 30 . When the developer is a two-component developer, the developing device 46 supplies the electrostatic latent image formed on the image carrier 30 with toner, which is contained in the two-component developer and carrier. In this manner, the image carrier 30 carries a toner image.

転写ベルト50は、像担持体30と転写装置48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。 The transfer belt 50 conveys the recording medium P between the image carrier 30 and the transfer device 48 . The transfer belt 50 is an endless belt. The transfer belt 50 is rotatable in the arrow direction (clockwise).

転写装置48は、現像装置46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から、被転写体へ転写する。被転写体は、記録媒体Pである。詳しくは、像担持体30の表面に記録媒体Pが接触しながら、転写装置48は、トナー像を像担持体30の表面から記録媒体Pへ転写する。即ち、画像形成装置100は、直接転写方式を採用している。転写装置48は、例えば、転写ローラーである。 The transfer device 48 transfers the toner image developed by the developing device 46 from the surface of the image carrier 30 to a transfer receiving body. The object to be transferred is the recording medium P. As shown in FIG. Specifically, the transfer device 48 transfers the toner image from the surface of the image carrier 30 to the recording medium P while the recording medium P is in contact with the surface of the image carrier 30 . That is, the image forming apparatus 100 employs a direct transfer method. The transfer device 48 is, for example, a transfer roller.

像担持体30の表面にクリーニング部材52を圧接させて、クリーニング部材52は、像担持体30の周面に付着したトナーを回収する。クリーニング部材52は、例えば、クリーニングブレードである。 The cleaning member 52 is brought into pressure contact with the surface of the image carrier 30 , and the cleaning member 52 collects the toner adhering to the peripheral surface of the image carrier 30 . The cleaning member 52 is, for example, a cleaning blade.

転写装置48によってトナー像が転写された記録媒体Pは、転写ベルト50によって、定着装置54へ搬送される。定着装置54は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。転写装置48によって転写された未定着のトナー像が、定着装置54によって、加熱及び/又は加圧される。トナー像が加熱及び/又は加圧されることにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。 The recording medium P onto which the toner image has been transferred by the transfer device 48 is conveyed to the fixing device 54 by the transfer belt 50 . The fixing device 54 is, for example, a heating roller and/or a pressure roller. The unfixed toner image transferred by the transfer device 48 is heated and/or pressed by the fixing device 54 . The toner image is fixed on the recording medium P by heating and/or pressing the toner image. As a result, an image is formed on the recording medium P. FIG.

以上、画像形成装置の一例について説明したが、画像形成装置は、上述した画像形成装置100に限定されない。上述した画像形成装置100はカラー画像形成装置であったが、画像形成装置はモノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、上述した画像形成装置100はタンデム方式を採用していたが、画像形成装置は例えばロータリー方式を採用してもよい。帯電装置42として帯電ローラーを例に挙げて説明したが、帯電装置は帯電ローラー以外の帯電装置(例えば、スコロトロン帯電器、帯電ブラシ、又はコロトロン帯電器)であってもよい。上述した画像形成装置100は接触現像方式を採用していたが、画像形成装置は非接触現像方式を採用してもよい。上述した画像形成装置100は直接転写方式を採用していたが、画像形成装置は中間転写方式を採用してもよい。画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。クリーニング部材52としてクリーニングブレードを例に挙げて説明したが、クリーニング部材はクリーニングローラーであってもよい。なお、上述した画像形成ユニット40は除電装置を備えていなかったが、画像形成ユニットは除電装置を更に備えていてもよい。 An example of the image forming apparatus has been described above, but the image forming apparatus is not limited to the image forming apparatus 100 described above. Although the image forming apparatus 100 described above is a color image forming apparatus, the image forming apparatus may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may have, for example, only one image forming unit. Further, although the image forming apparatus 100 described above employs a tandem system, the image forming apparatus may employ, for example, a rotary system. Although the charging roller has been described as an example of the charging device 42, the charging device may be a charging device other than the charging roller (for example, a scorotron charger, a charging brush, or a corotron charger). Although the image forming apparatus 100 described above employs a contact developing method, the image forming apparatus may employ a non-contact developing method. Although the image forming apparatus 100 described above employs a direct transfer method, the image forming apparatus may employ an intermediate transfer method. When the image forming apparatus employs an intermediate transfer method, the transfer target corresponds to an intermediate transfer belt. Although the cleaning blade has been described as an example of the cleaning member 52, the cleaning member may be a cleaning roller. Although the image forming unit 40 described above does not include a static elimination device, the image forming unit may further include a static elimination device.

<プロセスカートリッジ>
次に、図4を引き続き参照して、本実施形態の感光体1を備えるプロセスカートリッジの一例について説明する。プロセスカートリッジは、画像形成ユニット40a~40dの各々に相当する。プロセスカートリッジは、像担持体30を備える。像担持体30は、本実施形態の感光体1である。プロセスカートリッジは、像担持体30に加えて、帯電装置42、及びクリーニング部材52のうちの少なくとも一方を更に備える。
<Process cartridge>
Next, with continued reference to FIG. 4, an example of a process cartridge including the photoreceptor 1 of this embodiment will be described. A process cartridge corresponds to each of the image forming units 40a to 40d. The process cartridge has an image carrier 30 . The image carrier 30 is the photoreceptor 1 of this embodiment. The process cartridge further includes at least one of the charging device 42 and the cleaning member 52 in addition to the image carrier 30 .

既に述べたように、本実施形態の感光体1によれば、耐摩耗性及び耐クラック性を向上できる。従って、像担持体30として感光体1を備えることで、プロセスカートリッジは、耐久性に優れる。 As already described, according to the photoreceptor 1 of the present embodiment, abrasion resistance and crack resistance can be improved. Therefore, by including the photoreceptor 1 as the image carrier 30, the process cartridge is excellent in durability.

プロセスカートリッジには、像担持体30、帯電装置42、及びクリーニング部材52に加えて、露光装置44、現像装置46、及び転写装置48のうちの少なくとも1つが更に備えられてもよい。プロセスカートリッジには、除電装置(不図示)が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置100に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、像担持体30の感度特性等が劣化した場合に、像担持体30を含めて容易かつ迅速に交換することができる。以上、図4を参照して、本実施形態の感光体1を備えるプロセスカートリッジについて説明した。 The process cartridge may further include at least one of the exposure device 44 , the development device 46 and the transfer device 48 in addition to the image carrier 30 , the charging device 42 and the cleaning member 52 . The process cartridge may further include a static eliminator (not shown). The process cartridge is designed to be detachable from the image forming apparatus 100 . Therefore, the process cartridge is easy to handle, and when the sensitivity characteristics of the image carrier 30 deteriorate, the process cartridge including the image carrier 30 can be replaced easily and quickly. The process cartridge provided with the photoreceptor 1 of this embodiment has been described above with reference to FIG.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples. However, the present invention is in no way limited to the scope of the examples.

<ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)の合成>
まず、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)の各々を、以下の方法で合成した。ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)の各々は、感光体の電荷輸送層の作製に使用した。
<Synthesis of polyarylate resins (R-1) to (R-7)>
First, each of the polyarylate resins (R-1) to (R-7) described in the embodiment was synthesized by the following method. Each of the polyarylate resins (R-1) to (R-7) was used to prepare the charge transport layer of the photoreceptor.

(ポリアリレート樹脂(R-1)の合成)
反応容器として、温度計、三方コック、及び滴下ロートを備えた三口フラスコを用いた。反応容器に、化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)と、化合物(BP-2)(10.3ミリモル)と、p-tert-ブチルフェノール(0.413ミリモル)と、水酸化ナトリウム(98ミリモル)と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド(0.384ミリモル)とを入れた。反応容器内の空気をアルゴンガスで置換した。反応容器の内容物に水(300mL)を加えた。反応容器の内容物を50℃で1時間攪拌した。反応容器の内容物の温度が10℃になるまで反応容器の内容物を冷却して、アルカリ性水溶液Aを得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-1))
A three-necked flask equipped with a thermometer, a three-way cock, and a dropping funnel was used as a reaction vessel. A reaction vessel was charged with compound (BP-1-1) (30.9 mmol), compound (BP-2) (10.3 mmol), p-tert-butylphenol (0.413 mmol), and sodium hydroxide. (98 mmol) and benzyltributylammonium chloride (0.384 mmol) were charged. The air in the reaction vessel was replaced with argon gas. Water (300 mL) was added to the contents of the reaction vessel. The contents of the reaction vessel were stirred at 50° C. for 1 hour. The contents of the reaction vessel were cooled until the temperature of the contents of the reaction vessel reached 10° C. to obtain an alkaline aqueous solution A.

次に、化合物(DC-3)のジカルボン酸ジクロライド(32.4ミリモル)を、クロロホルム(150mL)に溶解させた。これにより、クロロホルム溶液Bを得た。 Next, the compound (DC-3) dicarboxylic acid dichloride (32.4 mmol) was dissolved in chloroform (150 mL). A chloroform solution B was thus obtained.

アルカリ性水溶液Aに対して、滴下ロートを用いて、110分間かけてゆっくりとクロロホルム溶液Bを滴下した。反応容器の内容物の温度(液温)を15±5℃に調節しながら、反応容器の内容物を4時間攪拌して重合反応を進行させた。デカントを用いて反応容器の内容物の上層(水層)を除去し、有機層を得た。次いで、三角フラスコに、イオン交換水(400mL)を加えた。三角フラスコ内に、得られた有機層を更に加えた。三角フラスコ内に、クロロホルム(400mL)及び酢酸(2mL)を更に加えた。三角フラスコ内容物を、室温(25℃)で30分間攪拌した。デカントを用いて三角フラスコ内容物の上層(水層)を除去し、有機層を得た。分液ロートを用いて、イオン交換水(1L)で、得られた有機層を洗浄した。イオン交換水による洗浄を5回繰り返し、水洗した有機層を得た。次に、水洗した有機層をろ過し、ろ液を得た。メタノール(1L)に得られたろ液をゆっくりと滴下し、沈殿物を得た。沈殿物をろ過により取り出した。取り出した沈殿物を温度70℃で12時間真空乾燥させた。これにより、ポリアリレート樹脂(R-1)が得られた。 Using a dropping funnel, the chloroform solution B was slowly added dropwise to the alkaline aqueous solution A over 110 minutes. While adjusting the temperature (liquid temperature) of the contents of the reaction vessel to 15±5° C., the contents of the reaction vessel were stirred for 4 hours to allow the polymerization reaction to proceed. The upper layer (aqueous layer) of the contents of the reaction vessel was removed using decanting to obtain an organic layer. Then, ion-exchanged water (400 mL) was added to the Erlenmeyer flask. The resulting organic layer was further added to the Erlenmeyer flask. Chloroform (400 mL) and acetic acid (2 mL) were further added to the Erlenmeyer flask. The contents of the Erlenmeyer flask were stirred at room temperature (25° C.) for 30 minutes. The upper layer (aqueous layer) of the contents of the Erlenmeyer flask was removed using decanting to obtain an organic layer. Using a separating funnel, the obtained organic layer was washed with ion-exchanged water (1 L). Washing with ion-exchanged water was repeated five times to obtain a water-washed organic layer. Next, the organic layer washed with water was filtered to obtain a filtrate. The resulting filtrate was slowly added dropwise to methanol (1 L) to obtain a precipitate. The precipitate was removed by filtration. The sediment taken out was vacuum-dried at a temperature of 70° C. for 12 hours. Thus, a polyarylate resin (R-1) was obtained.

(ポリアリレート樹脂(R-2)の合成)
化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)を化合物(BP-1-5)(30.9ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-2)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-2))
In the same manner as in the synthesis of polyarylate resin (R-1), except that compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to compound (BP-1-5) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-2) was obtained.

(ポリアリレート樹脂(R-3)の合成)
化合物(DC-3)のジカルボン酸ジクロライド(32.4ミリモル)を、化合物(DC-3)のジカルボン酸ジクロライド(16.2ミリモル)及び化合物(DC-4)のジカルボン酸ジクロライド(16.2ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-3)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-3))
Compound (DC-3) dicarboxylic acid dichloride (32.4 mmol), Compound (DC-3) dicarboxylic acid dichloride (16.2 mmol) and Compound (DC-4) dicarboxylic acid dichloride (16.2 mmol) ) to obtain a polyarylate resin (R-3) in the same manner as the synthesis of the polyarylate resin (R-1).

(ポリアリレート樹脂(R-4)の合成)
化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)を化合物(BP-1-2)(30.9ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-4)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-4))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-2) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-4) was obtained.

(ポリアリレート樹脂(R-5)の合成)
化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)を化合物(BP-1-3)(30.9ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-5)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-5))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-3) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-5) was obtained.

(ポリアリレート樹脂(R-6)の合成)
化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)を化合物(BP-1-4)(30.9ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-6)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-6))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-4) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-6) was obtained.

(ポリアリレート樹脂(R-7)の合成)
化合物(BP-1-1)(30.9ミリモル)及び化合物(BP-2)(10.3ミリモル)を、化合物(BP-1-1)(20.6ミリモル)及び化合物(BP-2)(20.6ミリモル)に変更した以外は、ポリアリレート樹脂(R-1)の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-7)を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-7))
Compound (BP-1-1) (30.9 mmol) and compound (BP-2) (10.3 mmol), compound (BP-1-1) (20.6 mmol) and compound (BP-2) A polyarylate resin (R-7) was obtained in the same manner as the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that it was changed to (20.6 mmol).

得られたポリアリレート樹脂(R-1)、(R-2)、(R-3)、(R-4)、(R-5)、(R-6)、及び(R-7)の粘度平均分子量は、各々、50500、51,000、50,000、45,000、47,300、45,500、及び48,700であった。 Viscosities of the resulting polyarylate resins (R-1), (R-2), (R-3), (R-4), (R-5), (R-6), and (R-7) The average molecular weights were 50,500, 51,000, 50,000, 45,000, 47,300, 45,500, and 48,700, respectively.

プロトン核磁気共鳴分光計(日本分光株式会社製、300MHz)を用いて、得られたポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)の1H-NMRスペクトルを測定した。溶媒としてCDCl3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン(TMS)を用いた。ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)のうちの代表例として、ポリアリレート樹脂(R-7)の化学シフト値を以下に示す。化学シフト値から、ポリアリレート樹脂(R-7)が得られていることを確認した。ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-6)についても同じ方法で、ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-6)が各々得られていることを確認した。 Using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer (manufactured by JASCO Corporation, 300 MHz), 1 H-NMR spectra of the obtained polyarylate resins (R-1) to (R-7) were measured. CDCl 3 was used as solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard sample. As a representative example of the polyarylate resins (R-1) to (R-7), the chemical shift value of the polyarylate resin (R-7) is shown below. It was confirmed from the chemical shift value that a polyarylate resin (R-7) was obtained. Polyarylate resins (R-1) to (R-6) were confirmed by the same method to be obtained respectively.

ポリアリレート樹脂(R-7):1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ=8.21-8.26(m,8H), 7.25-7.29(m,4H), 7.07-7.23(m,20H), 2.16(q,2H), 1.65(s,3H), 0.78(t,3H). Polyarylate resin (R-7): 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ = 8.21-8.26 (m, 8H), 7.25-7.29 (m, 4H), 7.07 -7.23 (m, 20H), 2.16 (q, 2H), 1.65 (s, 3H), 0.78 (t, 3H).

<比較例で使用するポリアリレート樹脂の準備>
比較例で使用するバインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂(R-A)~(R-G)の各々を準備した。ポリアリレート樹脂(R-A)~(R-C)の各々は、下記化学式(R-A)~(R-C)で表される。なお、各繰り返し単位の右下に付された数字は、ポリアリレート樹脂に含まれる繰り返し単位の総数に対する、各繰り返し単位の数の百分率(単位:%)を示す。
<Preparation of polyarylate resin used in Comparative Example>
Polyarylate resins (RA) to (RG) were prepared as binder resins used in comparative examples. Each of the polyarylate resins (RA) to (RC) is represented by the following chemical formulas (RA) to (RC). The number attached to the lower right of each repeating unit indicates the percentage (unit: %) of the number of each repeating unit with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin.

Figure 0007331434000030
Figure 0007331434000030

比較例で使用するポリアリレート樹脂(R-D)は、ビスフェノール由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(BP-A)及び(BP-C)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-D)は、ジカルボン酸由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(3)、(DC-T)、及び(DC-I)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-D)に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位(BP-A)の数の百分率、繰り返し単位(BP-C)の数の百分率、繰り返し単位(3)の数の百分率、繰り返し単位(DC-T)の数の百分率、及び繰り返し単位(DC-I)の数の百分率は、各々、25.0%、25.0%、25.0%、15.0%、及び10.0%である。 Polyarylate resins (RD) used in Comparative Examples contain only the following repeating units (BP-A) and (BP-C) as bisphenol-derived repeating units. The polyarylate resin (RD) contains only the following repeating units (3), (DC-T), and (DC-I) as dicarboxylic acid-derived repeating units. Percentage of the number of repeating units (BP-A), percentage of the number of repeating units (BP-C), percentage of the number of repeating units (3) with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin (RD) , the percentage of the number of repeating units (DC-T), and the percentage of the number of repeating units (DC-I) are respectively 25.0%, 25.0%, 25.0%, 15.0%, and 10.0%.

Figure 0007331434000031
Figure 0007331434000031

比較例で使用するポリアリレート樹脂(R-E)は、ビスフェノール由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(BP-C)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-E)は、ジカルボン酸由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(3)、(DC-T)、及び(DC-I)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-E)に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位(BP-C)の数の百分率、繰り返し単位(3)の数の百分率、繰り返し単位(DC-T)の数の百分率、及び繰り返し単位(DC-I)の数の百分率は、各々、50.0%、25.0%、15.0%、及び10.0%である。 The polyarylate resin (RE) used in Comparative Examples contains only the following repeating unit (BP-C) as a bisphenol-derived repeating unit. The polyarylate resin (RE) contains only the following repeating units (3), (DC-T), and (DC-I) as dicarboxylic acid-derived repeating units. Percentage of the number of repeating units (BP-C), percentage of the number of repeating units (3), percentage of the number of repeating units (DC-T) with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin (RE) , and the number of repeating units (DC-I) are 50.0%, 25.0%, 15.0%, and 10.0%, respectively.

Figure 0007331434000032
Figure 0007331434000032

比較例で使用するポリアリレート樹脂(R-F)は、ビスフェノール由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(BP-A)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-F)は、ジカルボン酸由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(3)、(DC-T)、及び(DC-I)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-F)に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位(BP-A)の数の百分率、繰り返し単位(3)の数の百分率、繰り返し単位(DC-T)の数の百分率、及び繰り返し単位(DC-I)の数の百分率は、各々、50.0%、25.0%、15.0%、及び10.0%である。 The polyarylate resin (RF) used in Comparative Examples contains only the following repeating unit (BP-A) as a bisphenol-derived repeating unit. The polyarylate resin (RF) contains only the following repeating units (3), (DC-T), and (DC-I) as dicarboxylic acid-derived repeating units. Percentage of the number of repeating units (BP-A), percentage of the number of repeating units (3), percentage of the number of repeating units (DC-T) with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin (RF) , and the number of repeating units (DC-I) are 50.0%, 25.0%, 15.0%, and 10.0%, respectively.

Figure 0007331434000033
Figure 0007331434000033

比較例で使用するポリアリレート樹脂(R-G)は、ビスフェノール由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(BP-Z)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-G)は、ジカルボン酸由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位(3)、(DC-T)、及び(DC-I)のみを含む。ポリアリレート樹脂(R-G)に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位(BP-Z)の数の百分率、繰り返し単位(3)の数の百分率、繰り返し単位(DC-T)の数の百分率、及び繰り返し単位(DC-I)の数の百分率は、各々、50.0%、25.0%、15.0%、及び10.0%である。 The polyarylate resin (RG) used in Comparative Examples contains only the following repeating unit (BP-Z) as a bisphenol-derived repeating unit. The polyarylate resin (RG) contains only the following repeating units (3), (DC-T), and (DC-I) as dicarboxylic acid-derived repeating units. Percentage of the number of repeating units (BP-Z), percentage of the number of repeating units (3), percentage of the number of repeating units (DC-T) with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin (RG) , and the number of repeating units (DC-I) are 50.0%, 25.0%, 15.0%, and 10.0%, respectively.

Figure 0007331434000034
Figure 0007331434000034

なお、ポリアリレート樹脂(R-A)、(R-B)、(R-C)、(R-D)、(R-E)、(R-F)及び(R-G)の粘度平均分子量は、各々、45,300、51,000、46,700、46,800、51,000、45,000、及び44,400であった。 Incidentally, the viscosity average molecular weights of the polyarylate resins (RA), (RB), (RC), (RD), (RE), (RF) and (RG) were 45,300, 51,000, 46,700, 46,800, 51,000, 45,000, and 44,400, respectively.

上述のポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)及び(R-A)~(R-G)のビスフェノール由来繰り返し単位の種類、比率n1/n2、及びジカルボン酸由来繰り返し単位の種類を、表3に示す。表3中の「-」は該当する値がないことを示す。 The types of bisphenol-derived repeating units, the ratio n 1 / n 2 of the above polyarylate resins (R-1) to (R-7) and (RA) to (RG), and the number of dicarboxylic acid-derived repeating units The types are shown in Table 3. "-" in Table 3 indicates that there is no corresponding value.

Figure 0007331434000035
Figure 0007331434000035

<感光体の製造>
次に、以下の方法により、感光体(A-1)~(A-18)及び(B-1)~(B-8)を製造した。
<Production of Photoreceptor>
Photoreceptors (A-1) to (A-18) and (B-1) to (B-8) were then produced by the following method.

(感光体(A-1)の製造)
まず、中間層を形成した。表面処理された酸化チタン(テイカ株式会社製「試作品SMT-A」、数平均一次粒径10nm)を準備した。SMT-Aは、アルミナとシリカとを用いて酸化チタンを表面処理し、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて更に表面処理したものであった。次いで、SMT-Aの2質量部と、ポリアミド樹脂(東レ株式会社製「アミラン(登録商標)CM8000」、ポリアミド6、ポリアミド12、ポリアミド66及びポリアミド610の四元共重合ポリアミド樹脂)1質量部と、メタノール10質量部と、ブタノール1質量部と、トルエン1質量部とを、ビーズミルを用いて5時間混合して、中間層用塗布液を得た。中間層用塗布液を、目開き5μmのフィルターを用いてろ過した。その後、ディップコート法により、導電性基体の表面に中間層用塗布液を塗布した。導電性基体としては、アルミニウム製のドラム状支持体(直径30mm、全長246mm)を用いた。続いて、塗布した中間層用塗布液を130℃で30分間乾燥させて、導電性基体上に中間層(膜厚2μm)を形成した。
(Production of photoreceptor (A-1))
First, an intermediate layer was formed. A surface-treated titanium oxide (“Prototype SMT-A” manufactured by Tayca Co., Ltd., number average primary particle diameter 10 nm) was prepared. SMT-A was obtained by surface-treating titanium oxide with alumina and silica, and further surface-treating it with methylhydrogenpolysiloxane while dispersing the surface-treated titanium oxide in a wet process. Next, 2 parts by mass of SMT-A, and 1 part by mass of a polyamide resin ("Amilan (registered trademark) CM8000" manufactured by Toray Industries, Inc., a quaternary copolymerized polyamide resin of polyamide 6, polyamide 12, polyamide 66 and polyamide 610) , 10 parts by mass of methanol, 1 part by mass of butanol, and 1 part by mass of toluene were mixed for 5 hours using a bead mill to obtain an intermediate layer coating liquid. The intermediate layer coating liquid was filtered using a filter with an opening of 5 μm. Thereafter, the intermediate layer coating liquid was applied to the surface of the conductive substrate by a dip coating method. A drum-shaped aluminum support (30 mm in diameter and 246 mm in length) was used as the conductive substrate. Subsequently, the applied intermediate layer coating liquid was dried at 130° C. for 30 minutes to form an intermediate layer (thickness: 2 μm) on the conductive substrate.

次に、電荷発生層を形成した。詳しくは、電荷発生剤であるY型チタニルフタロシアニン1.5質量部と、ベース樹脂であるポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業株式会社製「エスレックBX-5」)1.0質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル40.0質量部と、テトラヒドロフラン40.0質量部とを、ビーズミルを用いて2時間混合して、電荷発生層用塗布液を得た。電荷発生層用塗布液を、目開き3μmのフィルターを用いてろ過した。ディップコート法により、得られたろ液を中間層上に塗布し、50℃で5分間乾燥させた。このようにして、中間層上に電荷発生層(膜厚0.3μm)を形成した。 Next, a charge generation layer was formed. Specifically, 1.5 parts by mass of Y-type titanyl phthalocyanine as a charge generating agent, 1.0 parts by mass of polyvinyl acetal resin (“S-Lec BX-5” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) as a base resin, and 1.0 part by mass of propylene glycol monomethyl 40.0 parts by mass of ether and 40.0 parts by mass of tetrahydrofuran were mixed for 2 hours using a bead mill to obtain a charge generation layer coating liquid. The charge generation layer coating liquid was filtered using a filter with an opening of 3 μm. The resulting filtrate was applied onto the intermediate layer by dip coating and dried at 50° C. for 5 minutes. Thus, a charge generating layer (thickness: 0.3 μm) was formed on the intermediate layer.

次に、電荷輸送層を形成した。詳しくは、正孔輸送剤である化合物(23-H1)100.00質量部と、バインダー樹脂であるポリアリレート樹脂(R-1)100.00質量部と、電子アクセプター化合物である化合物(10-E1)2.00質量部と、添加剤である化合物(30-D1)10.00質量部と、ヒンダードフェノール酸化防止剤(2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、即ちBHT)0.50質量部と、レベリング剤(ジメチルシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製「KF96-50CS」)0.05質量部と、テトラヒドロフラン350.00質量部と、トルエン350.00質量部とを混合して、電荷輸送層用塗布液を得た。ディップコート法により、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、120℃で40分間乾燥させた。このようにして、電荷発生層上に電荷輸送層(膜厚20μm)を形成し、感光体(A-1)を得た。感光体(A-1)において、導電性基体上に中間層が、中間層上に電荷発生層が、電荷発生層上に電荷輸送層が備えられていた。 Next, a charge transport layer was formed. Specifically, 100.00 parts by mass of the compound (23-H1) which is a hole transport agent, 100.00 parts by mass of a polyarylate resin (R-1) which is a binder resin, and a compound (10- E1) 2.00 parts by mass, 10.00 parts by mass of the additive compound (30-D1), and a hindered phenol antioxidant (2,6-di-tert-butyl-p-cresol, namely BHT) 0.50 parts by mass, a leveling agent (dimethyl silicone oil, "KF96-50CS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts by mass, 350.00 parts by mass of tetrahydrofuran, and 350.00 parts by mass of toluene. Thus, a charge transport layer coating liquid was obtained. The charge transport layer coating liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried at 120° C. for 40 minutes. Thus, a charge transport layer (thickness: 20 μm) was formed on the charge generation layer to obtain a photoreceptor (A-1). Photoreceptor (A-1) had an intermediate layer on the conductive substrate, a charge generation layer on the intermediate layer, and a charge transport layer on the charge generation layer.

(感光体(A-2)~(A-9)の製造)
正孔輸送剤である化合物(23-H1)を、表4に示す種類の正孔輸送剤に変更したこと以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(A-2)~(A-9)の各々を製造した。
(Production of photoreceptors (A-2) to (A-9))
A photoreceptor (A- 2) to (A-9) were each produced.

(感光体(A-10)~(A-15)及び(B-2)~(B-8)の製造)
バインダー樹脂であるポリアリレート樹脂(R-1)を、表4に示す種類のバインダー樹脂に変更したこと以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(A-10)~(A-15)及び(B-2)~(B-8)の各々を製造した。
(Production of photoreceptors (A-10) to (A-15) and (B-2) to (B-8))
Photoreceptor (A-10) was produced in the same manner as the photoreceptor (A-1) except that the binder resin polyarylate resin (R-1) was changed to a binder resin of the type shown in Table 4. ~ (A-15) and (B-2) ~ (B-8) were each produced.

(感光体(A-16)~(A-18)の製造)
添加剤である化合物(30-D1)を、表4に示す種類の添加剤に変更したこと以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(A-16)~(A-18)の各々を製造した。
(Production of photoreceptors (A-16) to (A-18))
Photoreceptor (A-16) to (A-16) to ( A-18) were produced.

(感光体(B-1)の製造)
添加剤である化合物(30-D1)を使用しなかったこと以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(B-1)を製造した。
(Production of photoreceptor (B-1))
A photoreceptor (B-1) was produced in the same manner as the photoreceptor (A-1), except that the additive compound (30-D1) was not used.

<耐摩耗性の評価>
感光体(A-1)~(A-18)及び(B-1)~(B-8)の各々に対して、耐摩耗性を評価した。耐摩耗性を評価するための評価機として、画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS-C5250DN」)を使用した。この画像形成装置は、帯電ローラー及びクリーニングブレードを備えていた。また、この画像形成装置は、接触現像方式、及び直接転写方式を採用していた。
<Abrasion resistance evaluation>
Abrasion resistance was evaluated for each of the photoreceptors (A-1) to (A-18) and (B-1) to (B-8). An image forming apparatus (“FS-C5250DN” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) was used as an evaluation device for evaluating abrasion resistance. This image forming apparatus had a charging roller and a cleaning blade. Further, this image forming apparatus employs a contact development method and a direct transfer method.

まず、感光体の電荷輸送層の膜厚T1を測定した。次いで、感光体を評価機に搭載した。次いで、常温常湿環境(温度23℃及び相対湿度50%RH)下で、評価機を用いて、50,000枚の用紙(京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙VM-A4」)に、画像I(印字率1%のパターン画像)を連続して印刷した。印刷後に、感光体の電荷輸送層の膜厚T2を測定した。そして、式「平均摩耗量=(T1-T2)/50」から、1000枚印刷した場合の平均摩耗量(単位:μm)を求めた。求めた平均摩耗量を、表4に示す。平均摩耗量が少ないほど、感光体の耐摩耗性が優れていることを示す。 First, the film thickness T1 of the charge transport layer of the photoreceptor was measured. The photoreceptor was then mounted on the evaluation machine. Then, under a normal temperature and normal humidity environment (temperature 23 ° C. and relative humidity 50% RH), 50,000 sheets of paper ("Kyocera Document Solutions Brand Paper VM-A4" sold by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) were printed using an evaluation machine. 2, the image I (pattern image with a printing rate of 1%) was continuously printed. After printing, the film thickness T2 of the charge transport layer of the photoreceptor was measured. Then, the average wear amount (unit: μm) when 1000 sheets were printed was obtained from the formula "average wear amount=(T1−T2)/50". Table 4 shows the determined average wear amount. The smaller the average wear amount, the better the wear resistance of the photoreceptor.

<耐クラック性の評価>
感光体(A-1)~(A-18)及び(B-1)~(B-8)の各々に対して、耐クラック性を評価した。詳しくは、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境下にて、イソパラフィン系炭化水素溶剤(エクソンモービル社製「アイソパーL」)に、感光体の下端から40mmまでの領域を24時間浸漬させた。24時間浸漬後、感光体の表面に発生したクラックの数を確認した。クラックの数から、以下の基準に従って、耐クラック性を評価した。耐クラック性の評価結果を、表4に示す。
評価A:クラックの数が20個以下である。
評価B:クラックの数が20個を超える。
<Evaluation of crack resistance>
Crack resistance was evaluated for each of the photoreceptors (A-1) to (A-18) and (B-1) to (B-8). Specifically, in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH, an area from the lower end of the photoreceptor to 40 mm was immersed in an isoparaffin-based hydrocarbon solvent ("Isopar L" manufactured by ExxonMobil) for 24 hours. . After immersion for 24 hours, the number of cracks generated on the surface of the photoreceptor was confirmed. From the number of cracks, crack resistance was evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the evaluation results of crack resistance.
Evaluation A: The number of cracks is 20 or less.
Evaluation B: The number of cracks exceeds 20.

<感度特性の評価>
感光体(A-1)~(A-18)及び(B-1)~(B-8)の各々に対して、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境下で、感度特性を評価した。詳しくは、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いて、感光体の表面を-800Vに帯電させた。次いで、単色光(波長:780nm、露光量:0.7μJ/cm2)をハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出し、感光体の表面に照射した。単色光の照射終了から40ミリ秒が経過した時点の感光体の表面電位を測定した。測定した表面電位を、感光体の露光後電位(VL、単位:-V)とした。感光体の露光後電位(VL)を、表4に示す。
<Evaluation of sensitivity characteristics>
Sensitivity characteristics were evaluated for each of the photoreceptors (A-1) to (A-18) and (B-1) to (B-8) under an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH. . Specifically, the surface of the photosensitive member was charged to −800 V using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Co., Ltd.). Next, monochromatic light (wavelength: 780 nm, exposure amount: 0.7 μJ/cm 2 ) was extracted from the light of the halogen lamp using a bandpass filter and irradiated onto the surface of the photoreceptor. The surface potential of the photoreceptor was measured 40 milliseconds after the end of irradiation with monochromatic light. The measured surface potential was taken as the post-exposure potential (V L , unit: -V) of the photosensitive member. Table 4 shows the post-exposure potential (V L ) of the photoreceptor.

表4中の用語は、次のとおりである。「樹脂」はバインダー樹脂を示す。「HTM」は、正孔輸送剤を示す。「特定添加剤」は、一般式(30)、(31)、及び(32)に包含される添加剤を示す。「EA」は、電子アクセプター化合物を示す。「摩耗量」は、耐摩耗性の評価における1000枚印刷した場合の平均摩耗量を示す。「クラック」は、耐クラック性の評価を示す。「VL」は、感度特性の評価における感光体の露光後電位を示す。「溶解せず」は、電荷輸送層用塗布液の調製時に、バインダー樹脂が溶剤に溶解せず、電荷輸送層が形成できなかったことを示す。「樹脂」欄に記載のR-1~R-7は、各々、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7)を示す。「HTM」欄に記載の21-H4、22-H8、22-H9、23-H1、23-H2、23-H3、24-H6、24-H7、及び25-H5は、各々、実施形態で述べた化合物(21-H4)、(22-H8)、(22-H9)、(23-H1)、(23-H2)、(23-H3)、(24-H6)、(24-H7)、及び(25-H5)を示す。「特定添加剤」欄に記載の30-D1、30-D2、31-D3、及び32-D4は、各々、実施形態に記載の化合物(30-D1)、(30-D2)、(31-D3)、及び(32-D4)を示す。「EA」欄に記載の10-E1は、実施形態に記載の化合物(10-E1)を示す。 The terms in Table 4 are as follows. "Resin" indicates a binder resin. "HTM" indicates hole transport agent. "Specific additive" indicates an additive encompassed by general formulas (30), (31) and (32). "EA" indicates an electron acceptor compound. "Abrasion amount" indicates an average amount of abrasion when 1000 sheets are printed in evaluation of abrasion resistance. "Crack" indicates evaluation of crack resistance. "V L " indicates the post-exposure potential of the photoreceptor in evaluation of sensitivity characteristics. "Not dissolved" indicates that the binder resin was not dissolved in the solvent during the preparation of the charge transport layer coating liquid, and the charge transport layer could not be formed. R-1 to R-7 described in the "Resin" column represent the polyarylate resins (R-1) to (R-7) described in the embodiment, respectively. 21-H4, 22-H8, 22-H9, 23-H1, 23-H2, 23-H3, 24-H6, 24-H7, and 25-H5 described in the "HTM" column are each The mentioned compounds (21-H4), (22-H8), (22-H9), (23-H1), (23-H2), (23-H3), (24-H6), (24-H7) , and (25-H5). 30-D1, 30-D2, 31-D3, and 32-D4 described in the "specific additive" column are the compounds (30-D1), (30-D2), (31- D3), and (32-D4). 10-E1 described in the "EA" column represents the compound (10-E1) described in the embodiment.

Figure 0007331434000036
Figure 0007331434000036

表4に示すように、感光体(A-1)~(A-18)の電荷輸送層は、正孔輸送剤と、ポリアリレート樹脂と、添加剤とを少なくとも含有していた。表3に示すように、ポリアリレート樹脂(より具体的には、ポリアリレート樹脂(R-1)~(R-7))は、繰り返し単位(1)と、繰り返し単位(2)と、繰り返し単位(3)とを少なくとも含み、繰り返し単位(2)の数n2に対する繰り返し単位(1)の数n1の比率n1/n2が1.0以上であった。表4に示すように、電荷輸送層は、添加剤として、化合物(30)、(31)、又は(32)(より具体的には、化合物(30-D1)、(30-D2)、(31-D3)、又は(32-D4))を含有していた。感光体(A-1)~(A-18)の摩耗減量は、0.15μm/1000枚以下であり、感光体(A-1)~(A-18)は耐摩耗性に優れていた。また、感光体(A-1)~(A-18)の耐クラック性の評価はAであり、感光体(A-1)~(A-18)は耐クラック性に優れていた。また、感光体(A-1)~(A-18)の露光後電位VLの絶対値は、40V以上70V以下であり、感光体(A-1)~(A-18)は、実使用可能な程度の感度特性を維持できていた。 As shown in Table 4, the charge transport layers of photoreceptors (A-1) to (A-18) contained at least a hole transport agent, a polyarylate resin, and an additive. As shown in Table 3, polyarylate resins (more specifically, polyarylate resins (R-1) to (R-7)) include repeating units (1), repeating units (2), and repeating units (3), and the ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units (1) to the number n 2 of repeating units ( 2 ) was 1.0 or more. As shown in Table 4, the charge transport layer contains compounds (30), (31), or (32) (more specifically, compounds (30-D1), (30-D2), ( 31-D3), or (32-D4)). The wear loss of the photoreceptors (A-1) to (A-18) was 0.15 μm/1000 sheets or less, and the photoreceptors (A-1) to (A-18) were excellent in abrasion resistance. Photoreceptors (A-1) to (A-18) were evaluated as A in crack resistance, and photoreceptors (A-1) to (A-18) were excellent in crack resistance. Further, the absolute value of the post-exposure potential V L of the photoreceptors (A-1) to (A-18) is 40 V or more and 70 V or less, and the photoreceptors (A-1) to (A-18) are Sensitivity characteristics could be maintained to the extent possible.

以上のことから、本発明に係る感光体は、耐摩耗性及び耐クラック性に優れることが示された。本発明に係る感光体は耐摩耗性及び耐クラック性に優れるため、本発明に係る感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、耐久性に優れている。 From the above, it was shown that the photoreceptor according to the present invention is excellent in wear resistance and crack resistance. Since the photoreceptor according to the present invention is excellent in wear resistance and crack resistance, the process cartridge and the image forming apparatus provided with the photoreceptor according to the present invention are excellent in durability.

本発明に係る感光体及びプロセスカートリッジは、画像形成装置に利用できる。本発明に係る画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用できる。 A photoreceptor and a process cartridge according to the present invention can be used in an image forming apparatus. The image forming apparatus according to the present invention can be used to form an image on a recording medium.

1 :感光体(電子写真感光体)
2 :導電性基体
3 :感光層
3a :電荷発生層
3b :電荷輸送層
30 :像担持体
42 :帯電装置
44 :露光装置
46 :現像装置
48 :転写装置
100 :画像形成装置
P :記録媒体
1: photoreceptor (electrophotographic photoreceptor)
2: Conductive substrate 3: Photosensitive layer 3a: Charge generation layer 3b: Charge transport layer 30: Image carrier 42: Charging device 44: Exposure device 46: Developing device 48: Transfer device 100: Image forming device P: Recording medium

Claims (14)

導電性基体と、感光層とを備え、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを含み、
前記電荷発生層は電荷発生剤を含有し、前記電荷輸送層は正孔輸送剤とポリアリレート樹脂と添加剤とを少なくとも含有し、
前記ポリアリレート樹脂は、化学式(1-3)で表される繰り返し単位と、化学式(2)で表される繰り返し単位と、化学式(3)で表される繰り返し単位とを少なくとも含み、前記化学式(2)で表される繰り返し単位の数n2に対する、前記化学式(1-3)で表される繰り返し単位の数n1の比率n1/n2は、1.0以上であり、
前記添加剤は、一般式(30)、(31)、又は(32)で表される化合物を含む、電子写真感光体。
Figure 0007331434000037
Figure 0007331434000038
Figure 0007331434000039
(前記一般式(30)中、
301及びR302は、各々独立に、炭素原子数6以上14以下のアリール基で置換されてもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、又はニトロ基を表し、
a1及びa2は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。)
Figure 0007331434000040
(前記一般式(31)中、
303、R304、及びR305は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表し、
a3、a4、及びa5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。)
Figure 0007331434000041
(前記一般式(32)中、
306は、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表し、
307、R308、及びR309は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表し、
a7、a8、及びa9は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。)
comprising a conductive substrate and a photosensitive layer;
The photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer,
The charge generation layer contains a charge generation agent, the charge transport layer contains at least a hole transport agent, a polyarylate resin and an additive,
The polyarylate resin includes at least a repeating unit represented by the chemical formula (1-3) , a repeating unit represented by the chemical formula (2), and a repeating unit represented by the chemical formula (3), and the chemical formula ( The ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units represented by the chemical formula (1-3) to the number n 2 of repeating units represented by 2 ) is 1.0 or more,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the additive contains a compound represented by general formula (30), (31) or (32).
Figure 0007331434000037
Figure 0007331434000038
Figure 0007331434000039
(In the general formula (30),
R 301 and R 302 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or represents a nitro group,
a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. )
Figure 0007331434000040
(In the general formula (31),
R 303 , R 304 and R 305 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
a3, a4 and a5 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. )
Figure 0007331434000041
(In the general formula (32),
R 306 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; ,
R 307 , R 308 and R 309 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
a7, a8, and a9 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less; )
前記ポリアリレート樹脂は、化学式(4)で表される繰り返し単位を更に含む、請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000042
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , wherein said polyarylate resin further comprises a repeating unit represented by chemical formula (4).
Figure 0007331434000042
前記一般式(30)で表される化合物は、化学式(30-D1)、又は化学式(30-D2)で表される化合物であり、
前記一般式(31)で表される化合物は、化学式(31-D3)で表される化合物であり、
前記一般式(32)で表される化合物は、化学式(32-D4)で表される化合物である、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000043
The compound represented by the general formula (30) is a compound represented by the chemical formula (30-D1) or the chemical formula (30-D2),
The compound represented by the general formula (31) is a compound represented by the chemical formula (31-D3),
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , wherein the compound represented by general formula (32) is a compound represented by chemical formula (32-D4).
Figure 0007331434000043
前記正孔輸送剤は、一般式(21)、(22)、(23)、(24)、又は(25)で表される化合物を含む、請求項1~3の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000044
Figure 0007331434000045
(前記一般式(21)中、R15、R16、及びR17は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R18は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、r、s、及びtは、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
前記一般式(22)中、R19~R24は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、u1、u2、u4、及びu5は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、u3及びu6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表し、
前記一般式(23)中、R23及びR24は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基を表し、R25及びR26は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又はフェニル基を表し、R27、R28、R29、R30、及びR31は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又はフェニル基を表し、R27、R28、R29、R30、及びR31のうちの隣接した2つが互いに結合して環を表してもよく、d及びeは、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、f及びgは、各々独立に、1又は2を表し、
前記一般式(24)中、R32及びR33は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、R34、R35、R46、及びR47は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基又はフェニル基を表し、R36~R45は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、p及びqは、各々独立に、0又は1を表し、h及びiは、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、j及びkは、各々独立に、0以上4以下の整数を表し、
前記一般式(25)中、R48、R49、及びR50は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表し、R51、R52、及びR53は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。)
The hole transport agent according to any one of claims 1 to 3 , comprising a compound represented by general formula (21), (22), (23), (24), or (25). Electrophotographic photoreceptor.
Figure 0007331434000044
Figure 0007331434000045
(In general formula (21), R 15 , R 16 and R 17 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 18 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. represents a group or a hydrogen atom, r, s, and t each independently represents an integer of 0 to 5,
In the general formula (22), R 19 to R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; , u4, and u5 each independently represent an integer of 0 to 5, u3 and u6 each independently represent an integer of 0 to 4,
In general formula (23), R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. represents a phenyl group optionally substituted with an alkyl group of 8 or less, and each of R 25 and R 26 is independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or represents a phenyl group, and R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; , or represents a phenyl group, and adjacent two of R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 may combine to form a ring, and d and e are each independently 0 represents an integer of 5 or less, f and g each independently represents 1 or 2,
In general formula (24), R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group, and R 34 , R 35 , R 46 and R 47 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group, and R 36 to R 45 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or phenyl group, p and q each independently represent 0 or 1, h and i each independently represent an integer of 0 to 5, j and k each independently represent 0 to 4 represents an integer of
In general formula (25), R 48 , R 49 and R 50 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 51 , R 52 and R 53 each independently , represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
前記正孔輸送剤は、化学式(21-H4)、(22-H8)、(22-H9)、(23-H1)、(23-H2)、(23-H3)、(24-H6)、(24-H7)、又は(25-H5)で表される化合物を含む、請求項1~4の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000046
Figure 0007331434000047
Figure 0007331434000048
The hole transport agent has the chemical formulas (21-H4), (22-H8), (22-H9), (23-H1), (23-H2), (23-H3), (24-H6), 5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , comprising a compound represented by (24-H7) or (25-H5).
Figure 0007331434000046
Figure 0007331434000047
Figure 0007331434000048
前記正孔輸送剤は、前記化学式(21-H4)、(23-H1)、(23-H3)、又は(25-H5)で表される化合物を含む、請求項5に記載の電子写真感光体。 6. The electrophotographic photosensitive material according to claim 5 , wherein the hole transport agent contains a compound represented by the chemical formula (21-H4), (23-H1), (23-H3), or (25-H5). body. 前記電荷輸送層は、電子アクセプター化合物を更に含有し、
前記電子アクセプター化合物は、一般式(10)で表される化合物を含む、請求項1~6の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000049
(前記一般式(10)中、Q1、Q2、Q3及びQ4は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。)
The charge transport layer further contains an electron acceptor compound,
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 6 , wherein the electron acceptor compound includes a compound represented by general formula (10).
Figure 0007331434000049
(In the general formula (10), Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carbon atom represents a cycloalkyl group having a number of 5 or more and 7 or less, or an aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms.)
前記電荷輸送層は、電子アクセプター化合物を更に含有し、
前記電子アクセプター化合物は、化学式(10-E1)で表される化合物を含む、請求項1~6の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 0007331434000050
The charge transport layer further contains an electron acceptor compound,
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 6 , wherein the electron acceptor compound includes a compound represented by the chemical formula (10-E1).
Figure 0007331434000050
前記電荷輸送層は、一層であり、且つ最表面層として備えられる、請求項1~8の何れか一項に記載の電子写真感光体。 9. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , wherein the charge transport layer is a single layer and provided as an outermost layer. 請求項1~9の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。 A process cartridge comprising the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 9 . 像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電する帯電装置と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光装置と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像装置と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写装置と
を備え、
前記像担持体が、請求項1~9の何れか一項に記載の電子写真感光体である、画像形成装置。
an image carrier;
a charging device that charges the surface of the image carrier;
an exposure device that exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
a developing device that develops the electrostatic latent image as a toner image;
a transfer device for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target;
An image forming apparatus, wherein the image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 9 .
前記被転写体は、記録媒体であり、
前記像担持体の前記表面に前記記録媒体が接触しながら、前記転写装置が前記トナー像を前記像担持体から前記記録媒体へ転写する、請求項11に記載の画像形成装置。
The transfer-receiving material is a recording medium,
12. The image forming apparatus according to claim 11 , wherein said transfer device transfers said toner image from said image carrier to said recording medium while said recording medium is in contact with said surface of said image carrier.
前記像担持体の前記表面に前記現像装置が接触しながら、前記現像装置が前記静電潜像を前記トナー像として現像する、請求項11又は12に記載の画像形成装置。 13. The image forming apparatus according to claim 11 , wherein the developing device develops the electrostatic latent image as the toner image while the developing device is in contact with the surface of the image carrier. 前記帯電装置は、帯電ローラーである、請求項11~13の何れか一項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 11 to 13 , wherein the charging device is a charging roller.
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