JP2020168840A - Quiet easily releasable laminate, quiet easily openable lid material using the same, and container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ヒートシール性と易静音剥離性に優れた積層体、およびそれを用いた易静音開封性に優れた蓋材と容器に関する。 The present invention relates to a laminate having excellent heat-sealing properties and easy-silence peeling properties, and a lid material and a container using the same, which are excellent in easy-silence opening properties.
従来、各種の飲食料品、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、雑貨品、産業部材等の物品を充填包装するために、種々の形態からなる容器が開発されている。
そして、その容器の開口部をシールする蓋材には、内容物の品質を確実に保護する密封性と消費時に容易に開封することができる易静音開封性（イージーピール性）の両方が要求される。
このような要求を満たすために、シーラント層に、ヒートシール性樹脂として、ポリエチレンとポリプロピレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ、ポリオレフィンとポリスチレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ等を用いること（特許文献１）、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン樹脂との混合物層と高密度ポエチレン樹脂層を用いること（特許文献２）が知られている。
さらに、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＳなど様々な基材に対して良好なヒートシール性とイージーピール性を発揮するには、被着体毎にシーラントの組成を変更する必要があった。（特許文献３、４、５、６）
上記のようなシーラント層においては、海を形成する樹脂相中に、島を形成する樹脂からなるドメインが分散した、いわゆる「海島構造」を形成しており、シーラント層中の凝集破壊によって易静音開封性を発現させている。
Conventionally, containers having various forms have been developed for filling and packaging various foods and drinks, chemical products such as liquid detergents, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods, industrial materials and the like.
The lid material that seals the opening of the container is required to have both a sealing property that reliably protects the quality of the contents and an easy-sound opening property (easy peeling property) that can be easily opened at the time of consumption. To.
In order to meet such requirements, the sealant layer is provided with an incompatible polymer alloy made by blending polyethylene and polypropylene, an incompatible polymer alloy made by blending polyolefin and polystyrene, and the like as a heat-sealing resin. It is known to be used (Patent Document 1) and to use a mixture layer of a polypropylene resin and a polyethylene resin and a high-density polystyrene resin layer (Patent Document 2).
Further, in order to exhibit good heat-sealing property and easy peeling property for various substrates such as PET, PP and PS, it is necessary to change the composition of the sealant for each adherend. (
In the sealant layer as described above, a so-called "sea-island structure" is formed in which domains composed of resins forming islands are dispersed in the resin phase forming the sea, and noise is easily generated by coagulation failure in the sealant layer. It expresses openness.
しかしながら、上記のようなシーラント層は、開封時のシール剥離面に樹脂が繊維状に残存する、いわゆる「糸引き現象」を生じ易いという問題がある。また、シール強度（開封強度、剥離強度）のコントロールが難しく、シール強度が強すぎるために剥離しようとすると被着体が破壊される、あるいは、蓋材中の層間剥離が生じて例えば基材層のみが剥がれてしまう現象を生じやすいという問題もある。また、易静音開封性を確保するためにシール強度を小さくすると、密封性が損なわれるという問題もある。さらには、海島構造のドメインを均質に分散させることが困難であり、シール強度や密封性が部分毎に異なり、剥離感にばらつきが生じるという問題がある。 However, the sealant layer as described above has a problem that a so-called "threading phenomenon" in which the resin remains in a fibrous form on the seal peeling surface at the time of opening is likely to occur. In addition, it is difficult to control the sealing strength (opening strength, peeling strength), and if the sealing strength is too strong, the adherend is destroyed or delamination occurs in the lid material, for example, the base material layer. There is also a problem that the phenomenon that only peels off is likely to occur. Further, if the sealing strength is reduced in order to ensure the easy and quiet opening property, there is a problem that the sealing property is impaired. Further, it is difficult to uniformly disperse the domains of the sea-island structure, and there is a problem that the sealing strength and the sealing property are different for each part, and the peeling feeling is varied.
また、従来、界面剥離型イージーピールシーラントは、剥離時にジッピング音が発生し、静かな環境では騒音を立てるなどの問題がある。 Further, conventionally, the interface peeling type easy peel sealant has a problem that a zipping noise is generated at the time of peeling and noise is generated in a quiet environment.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、ヒートシール性と易静音剥離性さらには優れた剥離時の静音性に優れた積層体、およびそれを用いた易静音開封性と開封時の静音性に優れた蓋材と容器を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in manufacturing suitability, heat-sealing property and easy-silent peeling property, and is also excellent in quietness at the time of peeling. An object of the present invention is to provide a lid material and a container having excellent quietness at the time.
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、基材層とシーラント層とを有する積層体であって、該シーラント層は、少なくとも、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有するヒートシール層を有することを特徴とする積層体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have obtained a laminate having at least a base material layer and a sealant layer, and the sealant layer is a heat containing at least an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. It has been found that a laminate characterized by having a seal layer achieves the above object.
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、基材層と、シーラント層とを有する易静音剥離性積層体であって、
該シーラント層は、少なくともヒートシール層を有しており、
該ヒートシール層は、該易静音剥離性積層体の片側の表面層であり、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有していることを特徴とする、易静音剥離性積層体。２．前記エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が１０質量％以上、３０質量％以下であり、
前記エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の、前記ヒートシール層中の含有率は、１５質量％以上、５０質量％以下であることを特徴とする、
上記１に記載の、易静音剥離性積層体。
３．前記ヒートシール層が、さらに、粘着性樹脂を含有し、
前記ヒートシール層中の該粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下
であることを特徴とする、
上記１または２に記載の、易静音剥離性積層体。
４．前記粘着性樹脂が、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂からなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記３に記載の、易静音剥離性積層体。
５．前記ヒートシール層が、さらに、充填材を含有することを特徴とする、
上記１〜４の何れかに記載の、易静音剥離性積層体。
６．前記充填材が、タルク、シリカ、合成ゼオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記５に記載の、易静音剥離性積層体。
７．前記ヒートシール層の厚さが、５μｍ以上、３０μｍ以下であることを特徴とする、上記１〜６の何れかに記載の、易静音剥離性積層体。
８．被着体と一旦ヒートシールして、その後に剥離する際に、前記被着体の表面とのヒートシール界面が剥離することを特徴とする、
上記１〜７の何れかに記載の、易静音剥離性積層体。
９．上記１〜８の何れかに記載の易静音剥離性積層体から作製されたることを特徴とする、易静音開封性包装材料。
１０．上記１〜８の何れかに記載の易静音剥離性積層体から作製され、
底材とヒートシールして容器を形成する為に用いられることを特徴とする、易静音開封性蓋材。
１１．前記底材が、ヒートシールされる表面に、Ａ−ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリスチレンからなる群から選ばれる１種を含有することを特徴とする、
上記１０に記載の、易静音開封性蓋材。
１２．上記１０または１１に記載の易静音開封性蓋材と、前記底材とからなる、易静音開封性容器。
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. 1. An easy-to-silence release laminate having at least a base material layer and a sealant layer.
The sealant layer has at least a heat seal layer.
The heat-sealing layer is a surface layer on one side of the easy-to-quiet releaseable laminate, and is characterized by containing an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. 2. The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer has a content of the (meth) acrylic acid ester-derived portion of 10% by mass or more and 30% by mass or less.
The content of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in the heat-sealed layer is 15% by mass or more and 50% by mass or less.
The easily silent peelable laminate according to 1 above.
3. 3. The heat seal layer further contains an adhesive resin,
The content of the adhesive resin in the heat-sealing layer is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less.
The easily silent peelable laminate according to 1 or 2 above.
4. The adhesive resin is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and kumaron-inden resins. One or more of the following species,
The easy-to-quiet peelable laminate according to 3 above.
5. The heat seal layer further contains a filler.
The easily silent peelable laminate according to any one of 1 to 4 above.
6. The filler is one or more selected from the group consisting of talc, silica, and synthetic zeolite.
The easily silent peelable laminate according to 5 above.
7. The easily silent peelable laminate according to any one of 1 to 6 above, wherein the heat seal layer has a thickness of 5 μm or more and 30 μm or less.
8. The heat-sealing interface with the surface of the adherend is peeled off when the adherend is heat-sealed once and then peeled off.
The easily silent peelable laminate according to any one of 1 to 7 above.
9. An easy-to-silent open packaging material, which is produced from the easy-to-quiet releaseable laminate according to any one of 1 to 8 above.
10. It is produced from the easy-to-quiet peelable laminate according to any one of 1 to 8 above.
An easy-to-silence open lid material that is used to heat-seal with the bottom material to form a container.
11. The bottom material is characterized in that the surface to be heat-sealed contains one selected from the group consisting of A-PET, polypropylene, and polystyrene.
The easy-to-silent openable lid material according to the above 10.
12. An easy-to-silent openable container comprising the easy-to-silent openable lid material according to 10 or 11 and the bottom material.
本発明の易静音剥離性積層体は、製造適正に優れ、優れたヒートシール性と易静音剥離性、さらには優れた剥離時の静音性を有する。そして、本発明の積層体を用いて作製した包装材料は、様々な包装体の蓋材として好適であり、ヒートシール性と易静音開封性と開封時の静音性に優れる。 The easy-to-quiet peelable laminate of the present invention is excellent in manufacturing suitability, has excellent heat-sealing property and easy-to-quiet peeling property, and further has excellent quietness at the time of peeling. The packaging material produced by using the laminate of the present invention is suitable as a lid material for various packaging bodies, and is excellent in heat-sealing property, easy-silent opening property, and quietness at the time of opening.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。 In each figure, the size and ratio of the members may be changed or exaggerated for the sake of clarity. In addition, for the sake of readability, parts unnecessary for explanation and repeated codes may be omitted.
本発明の易静音剥離性積層体、易静音開封性蓋材、易静音開封性容器について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The easy-to-quiet release laminate, the easy-to-silence open lid material, and the easy-to-silence open container of the present invention will be described in more detail below. The present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
＜易静音剥離性積層体＞
本発明の易静音剥離性積層体は、少なくとも、基材層と、シーラント層とを有する積層体であって、シーラント層は、少なくともヒートシール層を有しており、ヒートシール層は、該易静音剥離性積層体の片側の表面層であり、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有している。
<Easy and quiet release laminate>
The easy-to-quiet releaseable laminate of the present invention is a laminate having at least a base material layer and a sealant layer, the sealant layer has at least a heat-seal layer, and the heat-seal layer is the easy-to-use layer. It is a surface layer on one side of a silent release laminate and contains an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer.
そして、本発明の易静音剥離性積層体は、必要に応じて、さらに、バリア層や接着剤層を有することもできる。
また、本発明の易静音剥離性積層体は、ヒートシールする被着体が、Ａ−ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリスチレンからなる群から選ばれる１種を表面に含有する物であっても、容易にヒートシールすることができ、且つ、手で容易に、ジッピング音を立てること無く剥離することができる。
本発明の易静音剥離性積層体は、比較的低温でヒートシールすることが可能であり、１４０℃以上、１８０℃以下でヒートシールできる。
Then, the easy-to-quiet peelable laminate of the present invention may further have a barrier layer and an adhesive layer, if necessary.
Further, in the easy-to-quiet release laminate of the present invention, even if the adherend to be heat-sealed contains one selected from the group consisting of A-PET, polypropylene, and polystyrene on the surface, it can be easily heated. It can be sealed and can be easily peeled off by hand without making a zipping noise.
The easy-to-quiet peelable laminate of the present invention can be heat-sealed at a relatively low temperature, and can be heat-sealed at 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
一般的に、ヒートシールされた積層体を被着体表面から剥離した際の剥離モードは、剥離した部分の違いによって、層間剥離、凝集破壊剥離、界面剥離に大別される。
層間剥離は積層体内部の層の界面で剥離するモードである。凝集破壊剥離は積層体の内部の特にヒートシール層中で凝集破壊（泣き別れ）が生じて剥離するモードである。界面剥離は積層体表面のヒートシール層表面と被着体表面との界面で剥離するモードである。
ヒートシール後の剥離の際に、一般的な易静音剥離性の積層体や易静音開封性の包装材料は上記の凝集破壊剥離のモードを示すものであるが、本発明の易静音剥離性積層体は、上記の界面剥離のモードで剥離することができる。
本発明の易静音剥離性積層体および易静音開封性包装材料は、剥離モードが界面剥離であることによって、適度な剥離強度（開封強度、ヒートシール強度）を示し、ヒートシール被着体の表面にヒートシール層の残渣を残さずに容易に剥離（開封）することができる。
Generally, the peeling mode when the heat-sealed laminate is peeled from the surface of the adherend is roughly classified into delamination peeling, cohesive fracture peeling, and interfacial peeling depending on the difference in the peeled portion.
Delamination is a mode in which delamination is performed at the interface between layers inside the laminate. Cohesive fracture peeling is a mode in which coagulation fracture (breaking apart) occurs inside the laminate, especially in the heat seal layer, and peeling occurs. Interfacial peeling is a mode in which peeling occurs at the interface between the surface of the heat seal layer on the surface of the laminate and the surface of the adherend.
At the time of peeling after heat sealing, a general easy-to-silent peelable laminate and an easy-to-silent openable packaging material show the above-mentioned mode of coagulation-breaking peeling, but the easy-to-silent peelable laminate of the present invention. The body can be exfoliated in the above interfacial exfoliation mode.
The easy-to-silent peelable laminate and the easy-to-silent openable packaging material of the present invention exhibit appropriate peeling strength (opening strength, heat-sealing strength) when the peeling mode is interfacial peeling, and the surface of the heat-sealed adherend. It can be easily peeled (opened) without leaving a residue of the heat seal layer.
ここで、剥離強度は、２Ｎ／１５ｍｍ以上、１０Ｎ／１５ｍｍ以下であることが好ましい。上記範囲よりも小さいとヒートシール不良を発生し易く、上記範囲よりも大きいと手で容易に剥離することが困難になり易く、層間剥離や凝集破壊を生じ易い。 Here, the peel strength is preferably 2N / 15 mm or more and 10N / 15 mm or less. If it is smaller than the above range, heat seal failure is likely to occur, and if it is larger than the above range, it is likely to be difficult to easily peel off by hand, and delamination or cohesive failure is likely to occur.
［被着体］
本発明において被着体とは、易静音剥離性積層体がヒートシールされる対象物のことである。
本発明においては、被着体として、通常ではヒートシール困難な非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れかを含有する被着体が含まれる。
[Subject]
In the present invention, the adherend is an object to which the easily silent peelable laminate is heat-sealed.
In the present invention, the adherend includes an adherend containing any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene, which are usually difficult to heat-seal.
［基材層］
本発明の易静音剥離性積層体の基材層には、一般的な公知公用の樹脂フィルムを用いることができる。
具体的な樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂よりなり、一軸又は二軸方向に延伸してなる樹脂フィルムを用いることができる。
これらの樹脂フィルムは単独で使用してもよく、１種または２種以上のフィルムを、任意の積層手段によって積層して使用することもできる。
上記の中でも、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムが、好ましく用いられる。
[Base layer]
A general known public resin film can be used as the base material layer of the easily and silently peelable laminate of the present invention.
The specific resin film is made of polyethylene terephthalate (PET), polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene, polyamide such as nylon, and thermoplastic resin such as polycarbonate, and is stretched in a uniaxial or biaxial direction. A resin film can be used.
These resin films may be used alone, or one or more films may be laminated by any laminating means.
Among the above, biaxially stretched PET film and biaxially stretched nylon film are preferably used.
基材層に用いる樹脂フィルムには、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
基材層は接着剤層を介して他層と積層することができる。さらに、必要に応じて、基材層と接着剤層との接着強度を強固にするために、基材層の接着剤と接する側の表面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
基材層の厚さは、当業者が適宜に設定することができるが、積層体に適切な強度や腰を付与する目的から、例えば５〜２５μｍが好ましい。
The resin film used for the base material may have workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, and antifungal properties, if necessary. , Plastic compounding agents such as lubricants, cross-linking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. for the purpose of improving and modifying electrical properties, strength, etc. Additives and the like can be added, and the amount of the additive can be arbitrarily added according to the purpose as long as it does not adversely affect other performance.
The base material layer can be laminated with another layer via the adhesive layer. Further, if necessary, in order to strengthen the adhesive strength between the base material layer and the adhesive layer, the surface of the base material layer on the side in contact with the adhesive is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, and glow discharge. Physical surface treatments such as treatment and sandblasting, and chemical surface treatments such as oxidation treatment using chemicals can also be performed in advance.
The thickness of the base material layer can be appropriately set by those skilled in the art, but is preferably 5 to 25 μm, for example, for the purpose of imparting appropriate strength and waist to the laminate.
［接着剤層］
接着剤層を形成する接着剤には公知公用の接着剤を用いることができ、特に制限は無く、貼り合わせ方法に応じて任意に選択できる。
例えば、二液硬化型ポリウレタン系接着剤、二液硬化型ポリエステル系接着剤、ポリオレフィン系（低密度ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー等）の接着性樹脂を用いたドライラミネーション接着剤や押出形成用接着剤等を好ましく用いることができる。
押出ラミネートで貼り合わせる場合は、イミン系、ブタジエン系、オレフィン系、エステル系２液硬化型ウレタン接着剤などが好ましい。
ドライラミネーションで貼り合わせる場合は、エステル系の２液硬化型ウレタン接着剤、エーテル系の２液硬化型ウレタン接着剤が好ましい。
[Adhesive layer]
A known and publicly available adhesive can be used as the adhesive for forming the adhesive layer, and there is no particular limitation, and the adhesive can be arbitrarily selected depending on the bonding method.
For example, two-component curable polyurethane adhesive, two-component curable polyester adhesive, polyolefin (low density polyethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, A dry lamination adhesive using an adhesive resin of ionomer or the like, an extrusion-forming adhesive, or the like can be preferably used.
When bonding by extrusion lamination, imine-based, butadiene-based, olefin-based, ester-based two-component curable urethane adhesives and the like are preferable.
When bonding by dry lamination, an ester-based two-component curable urethane adhesive and an ether-based two-component curable urethane adhesive are preferable.
［バリア層］
バリア層は、内容物の外部への透過遮断性、ガスバリア性、遮光性等のバリア性を有する層であり、金属箔、または金属元素を含有する無機物または無機酸化物からなる蒸着膜を用いることができ、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる１種または２種以上が好ましく、特にアルミニウム蒸着膜が好ましい。
そして、バリア層は１層または２層以上で構成されていてもよい。２層以上で構成される場合は、それぞれの層は同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよく、隣接して積層されていなくてもよい。
バリア層が蒸着膜である場合には、基材層を構成する樹脂フィルム上に蒸着膜が形成されていてもよく、または、ヒートシールや接着剤による接着が可能な、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等からなる樹脂フィルム上に蒸着膜が形成されたバリアフィルムとして積層体内に含まれていてもよい。
蒸着膜の厚みは１５０〜２，０００Åの範囲が適当であり、２００〜１，０００Åの範囲が更に好ましい。
[Barrier layer]
The barrier layer is a layer having barrier properties such as permeation blocking property, gas barrier property, and light shielding property to the outside of the contents, and a metal foil or a vapor-deposited film made of an inorganic substance or an inorganic oxide containing a metal element shall be used. One or more selected from the group consisting of aluminum foil, aluminum vapor deposition film, aluminum oxide vapor deposition film, and silicon oxide vapor deposition film is preferable, and aluminum vapor deposition film is particularly preferable.
The barrier layer may be composed of one layer or two or more layers. When composed of two or more layers, each layer may have the same composition, may have a different composition, or may not be laminated adjacent to each other.
When the barrier layer is a vapor-deposited film, the vapor-deposited film may be formed on the resin film constituting the base material layer, or biaxially stretched polyethylene terephthalate, which can be adhered by heat sealing or an adhesive, It is contained in the laminate as a barrier film in which a vapor-deposited film is formed on a resin film made of polyacrylonitrile, ethylene-vinyl alcohol copolymer, unstretched polypropylene (CPP), low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, etc. You may.
The thickness of the vapor-deposited film is preferably in the range of 150 to 2,000 Å, more preferably in the range of 200 to 1,000 Å.
そして、バリアフィルムを積層する際には、必要に応じて、他層との接着強度を強固にするために、バリアフィルムの表面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
バリア層は、基材層とシーラント層との間に積層されていることが好ましい。
バリア層は接着剤層を介して他層と積層することができる。接着剤層を形成する接着剤には、基材層を接着する場合と同様の接着剤を用いることができる。
Then, when laminating the barrier film, if necessary, in order to strengthen the adhesive strength with other layers, the surface of the barrier film is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, and sandblasting. Physical surface treatments such as treatments and chemical surface treatments such as oxidation treatments using chemicals can also be performed in advance.
The barrier layer is preferably laminated between the base material layer and the sealant layer.
The barrier layer can be laminated with another layer via an adhesive layer. As the adhesive for forming the adhesive layer, the same adhesive as in the case of adhering the base material layer can be used.
［シーラント層］
本発明の易静音剥離性積層体のシーラント層は、少なくとも、ヒートシール層を有する。
シーラント層はヒートシール層のみであってもよく、必要に応じて、さらに、貼り合わせ層や剛性調節層を有することもできる。
[Sealant layer]
The sealant layer of the easy-to-quiet peelable laminate of the present invention has at least a heat seal layer.
The sealant layer may be only a heat seal layer, and may further have a bonding layer or a rigidity adjusting layer, if necessary.
（ヒートシール層）
ヒートシール層は、少なくとも、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する。
ヒートシール層中のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の含有率は、１５質量％以上、５０質量％以下が好ましい。該含有率が上記範囲よりも少ないと、剥離強度が低くなり過ぎる傾向になり、上記範囲よりも多いと剥離強度が強くなり過ぎて易静音剥離性に劣り易い傾向になる。
(Heat seal layer)
The heat seal layer contains at least an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer.
The content of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in the heat-sealed layer is preferably 15% by mass or more and 50% by mass or less. If the content is less than the above range, the peel strength tends to be too low, and if it is more than the above range, the peel strength tends to be too strong and the easy and silent peeling property tends to be inferior.
ヒートシール層は、粘着性樹脂を、さらに含有することが好ましい。
ヒートシール層中の粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下が好ましい。該含有率が上記範囲よりも少ないと、粘着性樹脂の添加効果が発揮され難くなり易く、剥離（開封）時に糸引きが発生し易くなり、ヒートシール強度が高くなり過ぎて易剥離（開封）性が低下し易くなり、上記範囲よりも多いと、積層体の加工性や耐油性が劣り易くなり、剥離（開封）時にヒートシール層中での凝集破壊を生じ易くなる。
The heat seal layer preferably further contains an adhesive resin.
The content of the adhesive resin in the heat seal layer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less. If the content is less than the above range, the effect of adding the adhesive resin is likely to be difficult to be exhibited, stringing is likely to occur during peeling (opening), and the heat seal strength becomes too high for easy peeling (opening). If the property is more than the above range, the processability and oil resistance of the laminate are likely to be inferior, and cohesive failure in the heat seal layer is likely to occur at the time of peeling (opening).
ヒートシール層は、必要に応じて、さらに、充填材や、アンチブロッキング剤やスリップ剤を含有することができる。
そして、またさらには、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することもできる。その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
ヒートシール層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと充分なヒートシール強度を得ることが困難になり易くなり、上記範囲よりも厚いと開封剥離時にヒートシール層中での凝集破壊を生じ易くなる。
The heat seal layer can further contain a filler, an anti-blocking agent and a slip agent, if necessary.
And further, workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. have been improved. , A plastic compounding agent such as a lubricant, a cross-linking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and an additive can also be contained for the purpose of modifying. As the amount to be added, it can be arbitrarily added according to the purpose as long as it does not adversely affect other performance.
The thickness of the heat seal layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it tends to be difficult to obtain sufficient heat seal strength, and if it is thicker than the above range, cohesive failure in the heat seal layer is likely to occur at the time of opening and peeling.
（エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体）
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、エチレンモノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む原料系から共重合によって生成したポリマーであって、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。さらには、他の原料モノマーを含んだ共重合体であってもよい。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が１０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が、上記範囲よりも少ないと、エチレンの結晶化が増加して融点が高くなることによってことによって低温シール性と剥離強度が悪化し易く、上記範囲よりも多いと、剥離強度が高過ぎる傾向になり易い。
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートが入手し易さの点で、好ましく用いられる。
(Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer)
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is a polymer produced by copolymerization from a raw material system containing an ethylene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer, and even if it is a random copolymer, it can be blocked. It may be a polymer. Furthermore, it may be a copolymer containing another raw material monomer.
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer preferably has a content of the (meth) acrylic acid ester-derived portion of 10% by mass or more and 30% by mass or less.
If the content of the (meth) acrylic acid ester-derived portion is less than the above range, the crystallization of ethylene increases and the melting point becomes high, so that the low temperature sealing property and the peel strength tend to deteriorate, and the content is more than the above range. If there are too many, the peel strength tends to be too high.
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate and ethyl acrylate, and methyl acrylate is preferably used in terms of easy availability.
（粘着性樹脂）
粘着性樹脂は、ヒートシール層のヒートシール性を向上して、易剥離性および易静音開封性とのバランスを向上する作用を有する樹脂である。
前記粘着性樹脂には、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂からなる群から選ばれる１種または２種以上であることが好ましく、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂またはポリテルペン系樹脂がより好ましい。
(Adhesive resin)
The adhesive resin is a resin having an action of improving the heat-sealing property of the heat-sealing layer and improving the balance between easy peeling property and easy silent opening property.
The adhesive resin includes a group consisting of an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic aliphatic hydrocarbon resin, an aromatic hydrocarbon resin, a polyterpene resin, rosins, a styrene resin, and a kumaron inden resin. It is preferably one or more selected, and more preferably an alicyclic aliphatic hydrocarbon resin or a polyterpene resin.
脂肪族系炭化水素樹脂の具体例としては、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレンなど炭素数４〜５のモノ又はジオレフィンの１種または２種以上を含むモノマーからの（共）重合体等が挙げられる。
脂環式脂肪族系炭化水素樹脂の具体例としては、炭素数４〜５のジエンモノマーを環化二量化後に重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させて得られる樹脂、芳香族系炭化水素樹脂の水添樹脂等が挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂の具体例としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどの炭素数８〜１０の重合性Ｃ＝Ｃ結合官能基を有する芳香族炭化水素の１種または２種以上を含むモノマー、または、さらに炭素数４〜５のモノ又はジオレフィンの１種または２種以上のモノマーを加えたモノマーからの（共）重合体等が挙げられる。
ポリテルペン系樹脂の具体例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α−ピネン・フェノール共重合体、これらの水素添加物等が挙げられる。
ロジン類の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン、及びそれらを水素添加、不均化、二量化、エステル化などによって変性した樹脂等が挙げられる。
スチレン系炭化水素樹脂としては、純度の高いスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロピルトルエンなどのスチレン系モノマーの１種または２種以上の（共）重合体が挙げられる。
Specific examples of the aliphatic hydrocarbon resin are from monomers containing one or more mono or diolefins having 4 to 5 carbon atoms such as 1-butene, isobutene, butadiene, 1,3-pentadiene, and isoprene. (Co) Polymers and the like can be mentioned.
Specific examples of the alicyclic aliphatic hydrocarbon resin include a resin obtained by polymerizing a diene monomer having 4 to 5 carbon atoms after cyclization dimerization, and a resin obtained by polymerizing a cyclic monomer such as cyclopentadiene. Examples thereof include hydrogenated resins of aromatic hydrocarbon resins.
Specific examples of the aromatic hydrocarbon resin include one or more aromatic hydrocarbons having a polymerizable C = C bond functional group having 8 to 10 carbon atoms such as vinyl toluene, inden, and α-methylstyrene. Examples thereof include a (co) polymer from a monomer containing the above-mentioned material, or a monomer to which one or more kinds of monomers of mono or diolefin having 4 to 5 carbon atoms are added.
Specific examples of the polyterpene-based resin include α-pinene polymer, β-pinene polymer, dipentene polymer, terpene-phenol copolymer, α-pinene-phenol copolymer, and hydrogenated products thereof. ..
Specific examples of rosins include rosins such as gum rosin, wood rosin, and tall oil, and resins obtained by modifying them by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, and the like.
Examples of the styrene-based hydrocarbon resin include one or more (co) polymers of styrene-based monomers such as high-purity styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and isopropyltoluene.
（充填材）
充填材には、無機充填材および／または有機充填材からなる充填材を用いることができる。
充填材をヒートシール層に添加することによって、ヒートシール層の剛性、ヒートシール性、剥離強度、剥離モード、易静音剥離性等のバランスを調節することができる。
充填材の具体例としては、タルク、シリカ、合成ゼオライト等が挙げられ、これらからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
ヒートシール層中の充填材の含有率は、０．１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。上記範囲よりも少ないと、充填材を添加した効果が発揮され難く、上記範囲よりも多いと、ヒートシール性が低下し易い。
(Filler)
As the filler, a filler composed of an inorganic filler and / or an organic filler can be used.
By adding the filler to the heat seal layer, the balance of the rigidity, heat seal property, peel strength, peel mode, easy sound peel property, etc. of the heat seal layer can be adjusted.
Specific examples of the filler include talc, silica, synthetic zeolite and the like, and one or more selected from the group consisting of these can be used.
The content of the filler in the heat seal layer is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. If it is less than the above range, the effect of adding the filler is difficult to be exhibited, and if it is more than the above range, the heat sealability tends to be lowered.
（アンチブロッキング剤）
アンチブロッキング剤やスリップ剤をヒートシール層に添加することによって、フィルム成膜時、ラミネート加工時、包装作業時等における加工性や作業性の向上することができ、作製後の保管時においても、シーラントフィルム同士のブロッキングを防止することができる。
無機化合物のアンチブロッキング剤としてはシリカ、タルク、合成ゼオライトなどがある。有機化合物のアンチブロッキング剤やスリップ剤として、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘベニン酸アミド、オレイルパルミドアミド、ステアリルパルミドアミド、メチレンビスステアリルアミド、ミチレンビスオレイルアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどの各種アミド類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油などを例示することができる。
(Anti-blocking agent)
By adding an anti-blocking agent or a slip agent to the heat seal layer, it is possible to improve workability and workability during film formation, laminating, packaging work, etc., and even during storage after production. It is possible to prevent blocking between the sealant films.
Examples of the anti-blocking agent for inorganic compounds include silica, talc, and synthetic zeolite. Examples of anti-blocking agents and slip agents for organic compounds include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, hebenic acid amide, oleyl palmidamide, stearyl palmidamide, methylene bisstearyl amide, and mitylene bis oleyl amide. , Various amides such as ethylene bisoleyl amide and ethylene bis-erucic acid amide, polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, hydrogenated castor oil and the like can be exemplified.
（剛性調節層）
剛性調節層は、特に、シーラント層がシーラントフィルムから形成される場合において、シーラントフィルム全体の剛性を補強する効果を発揮する層である。
剛性調節層は、樹脂からなる層であり、ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが挙げられるが、これらの中でも、剛性が高いＨＤＰＥおよび／またはＭＤＰＥを含有することがより好ましい。
剛性調節層は、１層で構成されていてもよく、素材が同一または異なる２層以上で構成されていてもよい。
剛性調節層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性補強効果を発揮し難くなり、上記範囲よりも厚いと、易静音剥離性積層体やシーラントフィルムの剛性が高くなり過ぎて、巻取り等が困難になり易く、シーラントフィルムのカーリングが発生し易くなる。
(Rigidity adjustment layer)
The rigidity adjusting layer is a layer that exerts an effect of reinforcing the rigidity of the entire sealant film, particularly when the sealant layer is formed from the sealant film.
The rigidity adjusting layer is a layer made of a resin, and preferably contains a polyethylene-based resin. Examples of the polyethylene-based resin include HDPE, MDPE, LDPE, and LLDPE. Among these, it is more preferable to contain HDPE and / or MDPE having high rigidity.
The rigidity adjusting layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers having the same or different materials.
The thickness of the rigidity adjusting layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it becomes difficult to exert the rigidity reinforcing effect, and if it is thicker than the above range, the rigidity of the easily silent peelable laminate or the sealant film becomes too high, and it tends to be difficult to wind the sealant film. Curling is likely to occur.
（貼り合わせ層）
貼り合わせ層は、剛性調節層によって剛性が補強された際に、必要に応じて、カーリングを緩和してラミネートし易くする為に設けられる層である。
貼り合わせ層は、樹脂からなる層であり、ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが挙げられるが、これらの中でも、剛性が低いＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥを含有することがより好ましい。
貼り合わせ層は、１層で構成されていてもよく、素材が同一または異なる２層以上で構成されていてもよい。
貼り合わせ層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性補強効果を発揮し難くなり、上記範囲よりも厚いと、易静音剥離性積層体やシーラントフィルムの剛性が高くなり過ぎて、巻取り等が困難になり易い。く、シーラントフィルムのカーリングが発生し易くなる。
(Last layer)
The bonded layer is a layer provided to ease curling and facilitate laminating when the rigidity is reinforced by the rigidity adjusting layer, if necessary.
The bonded layer is a layer made of a resin, and preferably contains a polyethylene-based resin. Examples of the polyethylene-based resin include HDPE, MDPE, LDPE, and LLDPE. Among these, it is more preferable to contain LDPE and / or LLDPE having low rigidity.
The bonding layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers having the same or different materials.
The thickness of the bonded layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it becomes difficult to exert the rigidity reinforcing effect, and if it is thicker than the above range, the rigidity of the easily silent peelable laminate or the sealant film becomes too high, and winding or the like tends to become difficult. In addition, curling of the sealant film is likely to occur.
＜易静音剥離性積層体の製造方法＞
本発明の易静音剥離性積層体は、例えば、予め作製された各層のフィルムを、接着剤層を介して積層して作製することができる。あるいは、シーラント層に関しては、シーラント層を構成する各層を（共）押出によって、基材層等の他層上に溶融して押し出してシーラント層を形成して作製することもできる。積層する順番は任意である。
<Manufacturing method of easy-to-quiet peelable laminate>
The easy-to-quiet peelable laminate of the present invention can be produced, for example, by laminating a film of each layer prepared in advance via an adhesive layer. Alternatively, regarding the sealant layer, each layer constituting the sealant layer can be melted and extruded onto another layer such as a base material layer by (co) extrusion to form a sealant layer. The stacking order is arbitrary.
シーラント層を形成する為のシーラントフィルムの製造方法は、特に限定されず、従来から公知のシーラントフィルムの製造方法を適用することができる。
シーラントフィルムを構成するヒートシール層、剛性調節層、貼り合わせ層等の各層を形成する為の樹脂組成物を溶融し、これをインフレーション成形、または溶融（共）押出によるＴ−ダイ等を用いたエクストルージョン法によって製膜および積層してシーラントフィルムを作製することができる。
あるいは、各層を構成するフィルムをそれぞれ作成しておき、接着層を介して積層してシーラントフィルムを作製することもできる。
また、形成済みの他層の上に、別の層をエクストルージョンコーティングすることにより積層してシーラントフィルムを作製することもできる。
The method for producing the sealant film for forming the sealant layer is not particularly limited, and a conventionally known method for producing a sealant film can be applied.
The resin composition for forming each layer such as the heat seal layer, the rigidity adjusting layer, and the bonding layer constituting the sealant film was melted, and this was subjected to inflation molding or melt (co) extrusion using a T-die or the like. A sealant film can be produced by forming and laminating a film by an extrusion method.
Alternatively, a film constituting each layer may be prepared and laminated via an adhesive layer to prepare a sealant film.
Further, it is also possible to prepare a sealant film by laminating another layer on the formed other layer by extrusion coating.
シーラントフィルムをインフレーション法によって作製する場合には、シーラントフィルムの各層を形成する樹脂組成物のＭＦＲは、０．５〜１５ｇ／１０分であることが好ましい。
シーラント層や接着剤層を（共）押出によって作製する場合には、シーラント層を形成する樹脂組成物のＭＦＲは、０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。
上記において、形成済みのフィルムを用いる場合には、必要に応じて、該フィルム表面における界面接着強度を強固にするために、該フィルムの接着表面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
When the sealant film is produced by the inflation method, the MFR of the resin composition forming each layer of the sealant film is preferably 0.5 to 15 g / 10 minutes.
When the sealant layer and the adhesive layer are produced by (co) extrusion, the MFR of the resin composition forming the sealant layer is preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes.
In the above, when the formed film is used, if necessary, in order to strengthen the interfacial adhesive strength on the film surface, the adhesive surface of the film is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, glow. Physical surface treatments such as discharge treatment and sandblasting treatment, and chemical surface treatments such as oxidation treatment using chemicals can be performed in advance.
＜易静音開封性包装材料＞
本発明の易静音開封性包装材料は、本発明の積層体から作製された包装材料である。
<Easy and quiet opening packaging material>
The silent and openable packaging material of the present invention is a packaging material produced from the laminate of the present invention.
＜易静音開封性蓋材＞
本発明の易静音開封性蓋材は、本発明の易静音開封性包装材料から作製され、底材とヒートシールして容器を形成する為に用いられる蓋材である。
<Easy silent opening lid material>
The easy-to-silent openable lid material of the present invention is a lid material made from the easy-to-silent openable packaging material of the present invention and used for heat-sealing with a bottom material to form a container.
＜易静音開封性容器＞
本発明の易静音開封性容器は、本発明の易静音開封性蓋材を底材にヒートシールすることによって作製された容器であり、底材には、Ａ−ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリスチレンからなる群から選ばれる１種をヒートシール面に含有するものを用いることができる。
<Easy and quiet open container>
The easy-to-silent openable container of the present invention is a container produced by heat-sealing the easy-to-silent openable lid material of the present invention to a bottom material, and the bottom material is a group consisting of A-PET, polypropylene, and polystyrene. A heat-sealed surface containing one selected from the above can be used.
実施例で用いた主な原材料は下記の通りである。
（基材層用フィルム）
・ＰＥＴフィルム１：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、Ｅ５１００。厚さ１２μｍ。片面コロナ処理。
・ＰＥＴフィルム２：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、Ｅ５２００。厚さ１２μｍ。両面コロナ処理。
（接着剤層・アンカーコート用）
・接着剤１：ロックペイント（株）社製２液硬化型ウレタン接着剤、ＲＵ−７７Ｔ／Ｈ−７。
・ＬＤＰＥ２：日本ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、ＬＣ６００Ａ。
・アンカーコート剤１：三井化学（株）社製２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤、Ａ３２１０／Ａ３０７５。
（バリア層用）
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製、８０７９箔。片面ケシ面、７μｍ厚。
（シーラント層用）
・ＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、Ｆ２２２。ＭＦＲ２．０。
・ＨＤＰＥ１：（株）プライムポリマー社製ＨＤＰＥ、ハイゼックス３３００Ｆ。密度９５０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分。曲げ弾性率７８０ＭＰａ。
・エチレン−メチルアクリレート共重合体１：アルケマ（株）社製、ＢＥＳＴＰＥＥＬ２４０７。メチルアクリレート由来部の含有率約２４質量％、粘着性樹脂含有率３質量％、密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ２ｇ／１０分、曲げ弾性率１２ＭＰａ。
・エチレン−メチルアクリレート共重合体２：アルケマ（株）社製、ＢＥＳＴＰＥＥＬ２０１２。メチルアクリレート由来部の含有率約２０質量％、粘着性樹脂含有率３質量％、密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ１１ｇ／１０分、曲げ弾性率８．７ＭＰａ。
・エチレン−酢酸ビニル共重合体１：三井・デュポン（株）社製、ＶＮ５０３。密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ３２ｇ／１０分、曲げ弾性率５４ＭＰａ。
・シーラントフィルム３：タマポリ（株）社製易静音開封性フィルム、ＴＥ３２０。
・シーラントフィルム４：三井化学東セロ（株）社製、ポリエステル系易静音開封性フィルム、ＡＢＦ−６５Ｃ。厚み３０μｍ。
・添加剤１：アルケマ（株）社製アンチブロッキング剤の樹脂分散体、ＬＯＴＲＹＬ ＸＸ１２９７。アンチブロッキング剤としてのタルク含有率５５−６０質量％。密度１．４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ８ｇ／１０分。
The main raw materials used in the examples are as follows.
(Film for base material layer)
-PET film 1: Biaxially stretched polyethylene terephthalate film, E5100. Thickness 12 μm. Single-sided corona treatment.
-PET film 2: Biaxially stretched polyethylene terephthalate film, E5200. Thickness 12 μm. Double-sided corona treatment.
(For adhesive layer / anchor coat)
-Adhesive 1: Two-component curable urethane adhesive manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU-77T / H-7.
-LDPE2: Low density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, LC600A.
-Anchor coating agent 1: A two-component curable urethane anchor coating agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., A3210 / A3075.
(For barrier layer)
-Aluminum foil 1: 8079 foil manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. Single-sided poppy surface, 7 μm thick.
(For sealant layer)
LDPE1: Low density polyethylene manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., F222. MFR 2.0.
-HDPE1: HDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F. Density 950 kg / m 3 , MFR 1.1 g / 10 minutes. Bending elastic modulus 780 MPa.
-Ethylene-methyl acrylate copolymer 1: BESTPEEL 2407 manufactured by Arkema Co., Ltd. The content of the methyl acrylate-derived part is about 24% by mass, the adhesive resin content is 3% by mass, the density is 0.94 kg / m 3 , the MFR is 2 g / 10 minutes, and the flexural modulus is 12 MPa.
-Ethylene-methyl acrylate copolymer 2: BESTPEEL 2012 manufactured by Arkema Co., Ltd. The content of the methyl acrylate-derived part is about 20% by mass, the adhesive resin content is 3% by mass, the density is 0.94 kg / m 3 , the MFR is 11 g / 10 minutes, and the flexural modulus is 8.7 MPa.
-Ethylene-vinyl acetate copolymer 1: VN503 manufactured by Mitsui-DuPont Co., Ltd. Density 0.94 kg / m 3 , MFR 32 g / 10 minutes, flexural modulus 54 MPa.
-Sealant film 3: Easy silent opening film manufactured by Tamapoli Co., Ltd., TE320.
-Sealant film 4: ABF-65C, a polyester-based silent and easy-to-open film manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd. Thickness 30 μm.
-Additive 1: LOTRYL XX1297, a resin dispersion of an antiblocking agent manufactured by Arkema Co., Ltd. Talc content as an anti-blocking agent 55-60% by mass. Density 1.4 kg / m 3 , MFR 8 g / 10 minutes.
＜シーラントフィルム１の作製＞
［ヒートシール層用の樹脂組成物１の調製］
下記をドライブレンドして、ヒートシール層用の樹脂組成物１を得た。
エチレン−メチルアクリレート共重合体１ ９８質量部
添加剤１ ２質量部
［シーラントフィルム１の作製］
貼り合わせ層としてＬＤＰＥ１と剛性調節層用の樹脂としてＨＤＰＥ１を、ヒートシール層用の樹脂としてヒートシール層用樹脂組成物１を用いて、インフレーション法により、下記層構成のシーラントフィルム１を作製し、さらに、貼り合わせ層側表面をコロナ処理した。
（コロナ処理）貼り合わせ層（１５μｍ）／剛性調節層（２０μｍ）／ヒートシール層（１５μｍ）
<Preparation of
[Preparation of
The following was dry-blended to obtain a
Ethylene-
Using LDPE1 as the bonding layer, HDPE1 as the resin for the rigidity adjusting layer, and the
(Corona treatment) Laminated layer (15 μm) / Rigidity adjusting layer (20 μm) / Heat seal layer (15 μm)
［実施例１］
シーラントフィルム１の貼り合わせ層のコロナ処理面と、基材層としてのＰＥＴフィルム１のコロナ処理面とを対向させて、接着剤１を介してラミネートして積層体を作製し、各種評価を実施した。
[Example 1]
The corona-treated surface of the bonded layer of the
［実施例２］
ＰＥＴフィルム１のコロナ処理面とアルミニウム箔１のケシ面とを対向させて、接着剤１を介してラミネートし、さらに、アルミニウム箔１上にＰＥＴフィルム２を、接着剤１を介してラミネートした。
次いで、ＰＥＴフィルム２上に、シーラントフィルム１の貼り合わせ層のコロナ処理面を対向させて、接着剤１を介してラミネートして積層体を得て、実施例１と同様に評価した。
[Example 2]
The corona-treated surface of the
Next, the corona-treated surfaces of the bonded layer of the
〔実施例３〕
ＰＥＴフィルム１のコロナ処理面にアンカーコート剤１をコートし、該コート面にＬＤＰＥ２を１５μｍ厚で溶融押出し、次いで該ＬＤＰＥ２上にエチレン−メチルアクリレート共重合体２を１５μｍ厚で溶融押出し、積層体を得て、実施例１と同様に評価した。
[Example 3]
〔実施例４］
ＰＥＴフィルム１のコロナ面とアルミニウム箔１のケシ面とを対向させて、接着剤１を介してラミネートし、次いで、該アルミニウム箔１上にＰＥＴフィルム２を接着剤１を介してラミネートした。
そして、該ＰＥＴフィルム２上にアンカーコート剤１をコートして、該コート面にＬＤＰＥ２を１５μｍ厚で溶融押出し、次いで該ＬＤＰＥ２上にエチレン−メチルアクリレート共重合体２を１５μｍ厚で溶融押出し、積層体を得て、実施例１と同様に評価した。
[Example 4]
The corona surface of the
Then, the
〔比較例１〕
シーラントフィルム１に代えてシーラントフィルム３を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 1]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the
〔比較例２〕
シーラントフィルム１に代えてシーラントフィルム３を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 2]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the
〔比較例３〕
シーラントフィルム１に代えてシーラントフィルム４を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 3]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the
〔比較例４〕
シーラントフィルム１に代えてシーラントフィルム４を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 4]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the
〔比較例５〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体１に代えてエチレン−酢酸ビニル共重合体１を用いたこと以外は、実施例３と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 5]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that the ethylene-
〔比較例６〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体１に代えてエチレン−酢酸ビニル共重合体１を用いたこと以外は、実施例４と同様に操作して積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 6]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 4 except that the ethylene-
＜結果まとめ＞
表３〜５に示したように、全実施例の積層体は、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およ
びポリスチレンの何れに対しても、良好なヒートシール性、剥離強度、静音性、界面剥離のバランスを示したが、比較例の積層体は、ヒートシール性、剥離強度、静音性、剥離モードの何れかが劣った結果を示した。
<Summary of results>
As shown in Tables 3 to 5, the laminates of all the examples have a good balance of heat sealability, peel strength, quietness, and interfacial peeling with respect to any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene. However, the laminated body of the comparative example showed inferior results in any of heat-sealing property, peeling strength, quietness, and peeling mode.
＜評価方法＞
［剥離強度］
積層体のシーラント層と、下記の各種樹脂シートとを重ね合わせ、幅５ｍｍのシールバーを用いて、１秒間加熱圧着してヒートシールし、放冷し、１５ｍｍ幅の試験片を切り取った。
そして、３００ｍｍ／分の速度でヒートシール部分を剥離して、その強度を剥離強度（Ｎ／１５ ｍｍ）とし、２Ｎ／１５ｍｍ以上、１０Ｎ／１５ｍｍ以下を合格とした。
樹脂シート：
Ａ−ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）シート、
ＰＰ（ポリプロピレン）シート、
ＰＳ（ポリスチレン）シート
加熱圧着条件
圧着温度：１４０℃、１５０℃、１６０℃、１７０℃、１８０℃
圧着圧力：１ｋｇ／ｃｍ2。
<Evaluation method>
[Peeling strength]
The sealant layer of the laminated body and the following various resin sheets were overlapped with each other, heat-pressed for 1 second using a seal bar having a width of 5 mm, heat-sealed, allowed to cool, and a test piece having a width of 15 mm was cut out.
Then, the heat-sealed portion was peeled off at a speed of 300 mm / min, and the strength was defined as the peeling strength (N / 15 mm), and 2N / 15 mm or more and 10N / 15 mm or less were accepted.
Resin sheet:
A-PET (amorphous polyethylene terephthalate) sheet,
PP (polypropylene) sheet,
PS (polystyrene) sheet Heat crimping conditions Crimping temperature: 140 ° C, 150 ° C, 160 ° C, 170 ° C, 180 ° C
Crimping pressure: 1 kg / cm 2 .
［ヒートシール性］
上記の剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満の場合に、ヒートシール性が無いと判断した。
[Heat sealability]
When the peel strength was less than 2N / 15 mm, it was judged that there was no heat sealability.
［ジッピング音］
剥離強度測定用の試験片を手で剥離させ、ジッピング音の有無を耳で聞いて判断した。
[Zipping sound]
The test piece for measuring the peel strength was peeled off by hand, and the presence or absence of zipping noise was judged by hearing.
［剥離モード］
剥離強度とジッピング音の評価後の試験片の剥離界面を観察して、剥離モードを確認した。
表中の表記の意味は下記の通り。
Ａ：シーラント層／各種樹脂シート間の界面剥離
Ｂ：シーラント層内の凝集破壊剥離
Ｃ：その他剥離
−：ヒートシール性不良のため、評価せず。
[Peeling mode]
The peeling mode was confirmed by observing the peeling interface of the test piece after evaluating the peeling strength and the zipping sound.
The meanings of the notations in the table are as follows.
A: Interfacial peeling between sealant layer / various resin sheets B: Aggregation breakage peeling in sealant layer C: Other peeling-: Not evaluated due to poor heat sealability.
１ 易静音剥離性積層体、易静音剥離性包装材料、易静音開封性蓋材
２ 基材層
３ シーラント層
３ａ ヒートシール層
３ｂ 補強層
４ 接着剤層
５ バリア層
1 Easy-to-quiet peelable laminate, Easy-to-quiet peelable packaging material, Easy-to-quiet
Claims (12)
該シーラント層は、少なくともヒートシール層を有しており、
該ヒートシール層は、該易静音剥離性積層体の片側の表面層であり、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有していることを特徴とする、易静音剥離性積層体。 An easy-to-silence release laminate having at least a base material layer and a sealant layer.
The sealant layer has at least a heat seal layer.
The heat-sealing layer is a surface layer on one side of the easy-to-quiet releaseable laminate, and is characterized by containing an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer.
前記エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の、前記ヒートシール層中の含有率は、１５質量％以上、５０質量％以下であることを特徴とする、
請求項１に記載の、易静音剥離性積層体。 The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer has a content of the (meth) acrylic acid ester-derived portion of 10% by mass or more and 30% by mass or less.
The content of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in the heat-sealed layer is 15% by mass or more and 50% by mass or less.
The easy-to-quiet peelable laminate according to claim 1.
前記ヒートシール層中の該粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下であることを特徴とする、
請求項１または２に記載の、易静音剥離性積層体。 The heat seal layer further contains an adhesive resin,
The content of the adhesive resin in the heat-sealing layer is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less.
The easy-to-quiet peelable laminate according to claim 1 or 2.
請求項３に記載の、易静音剥離性積層体。 The adhesive resin is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and kumaron-inden resins. One or more of the following species,
The easy-to-quiet peelable laminate according to claim 3.
請求項１〜４の何れか１項に記載の、易静音剥離性積層体。 The heat seal layer further contains a filler.
The easily silent peelable laminate according to any one of claims 1 to 4.
請求項５に記載の、易静音剥離性積層体。 The filler is one or more selected from the group consisting of talc, silica, and synthetic zeolite.
The easy-to-quiet peelable laminate according to claim 5.
請求項１〜６の何れか１項に記載の、易静音剥離性積層体。 The thickness of the heat seal layer is 5 μm or more and 30 μm or less.
The easily silent peelable laminate according to any one of claims 1 to 6.
請求項１〜７の何れか１項に記載の、易静音剥離性積層体。 The heat-sealing interface with the surface of the adherend is peeled off when the adherend is heat-sealed once and then peeled off.
The easily silent peelable laminate according to any one of claims 1 to 7.
底材とヒートシールして容器を形成する為に用いられることを特徴とする、易静音開封性蓋材。 It is produced from the easy-to-silence peelable laminate according to any one of claims 1 to 8.
An easy-to-silent open lid material that is used to heat-seal with the bottom material to form a container.
請求項１０に記載の、易静音開封性蓋材。 The bottom material is characterized in that the surface to be heat-sealed contains one selected from the group consisting of A-PET, polypropylene, and polystyrene.
The easy-to-silent openable lid material according to claim 10.
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| JP2006117247A (en) * | 2003-10-17 | 2006-05-11 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | Easily unsealable film, lid material and container |
| WO2015005279A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | 三井化学東セロ株式会社 | Easily openable laminated film and use therefor |
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