JP7395839B2 - sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、ヒートシール性に優れたシーラントフィルムに関する。 The present invention relates to a sealant film with excellent heat sealability.
従来、各種の飲食料品、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、雑貨品、産業部材等の物品を充填包装するために、種々の形態からなる包装袋や容器が開発されている。
包装材料のシーラント層に含有されるヒートシール性樹脂としては、各種ポリオレフィン系樹脂を用いること、ポリエチレンとポリプロピレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ、ポリオレフィンとポリスチレンとをブレンドしてなる非相溶ポリマーアロイ等を用いること（特許文献１）、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン樹脂との混合物層と高密度ポエチレン樹脂層を用いること（特許文献２）が知られている。
さらに、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＳなど様々な基材に対して良好なヒートシール性を発揮するには、被着体毎にシーラントの組成を変更する必要があった。（特許文献３、４、５、６）
上記のようなシーラント層においては、海を形成する樹脂相中に、島を形成する樹脂からなるドメインが分散した、いわゆる「海島構造」を形成している。
Conventionally, packaging bags and containers of various shapes have been developed for filling and packaging articles such as various food and beverages, chemical products such as liquid detergents, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods, and industrial components.
As the heat-sealable resin contained in the sealant layer of the packaging material, various polyolefin resins may be used, incompatible polymer alloys made by blending polyethylene and polypropylene, and incompatible polymer alloys made by blending polyolefin and polystyrene. It is known to use a dissolved polymer alloy (Patent Document 1), and to use a layer of a mixture of polypropylene resin and polyethylene resin and a high-density polyethylene resin layer (Patent Document 2).
Furthermore, in order to exhibit good heat sealability for various base materials such as PET, PP, and PS, it was necessary to change the composition of the sealant for each adherend. (Patent Documents 3, 4, 5, 6)
In the sealant layer as described above, a so-called "sea-island structure" is formed in which domains made of resin forming islands are dispersed in a resin phase forming a sea.
しかしながら、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＳに対して、上記のようなシーラント層は、ヒートシール性と剥離強度のバランスをとることが困難であり、さらには、剥離時にシーラント層中に凝集破壊が生じて、シール剥離面に樹脂が繊維状に残存する、いわゆる「糸引き現象」を生じ易いという問題がある。また、シール強度（開封強度、剥離強度）のコントロールが難しく、シール強度が強すぎるために剥離しようとすると被着体が破壊される、あるいは、蓋材中の層間剥離が生じて例えば基材層のみが剥がれてしまう現象を生じやすいという問題もある。また、逆にシール強度が弱過ぎれば、密封性が損なわれるという問題もある。さらには、海島構造のドメインを均質に分散させることが困難であり、シール強度や密封性が部分毎に異なり、剥離感にばらつきが生じるという問題がある。 However, with respect to PET, PP, and PS, it is difficult for the above-mentioned sealant layers to balance heat sealability and peel strength, and furthermore, cohesive failure occurs in the sealant layer when peeled. There is a problem in that the so-called "stringing phenomenon" in which the resin remains in the form of fibers on the seal peeling surface tends to occur. In addition, it is difficult to control the sealing strength (opening strength, peeling strength), and if the sealing strength is too strong and you try to peel it off, the adherend may be destroyed, or delamination may occur between the layers in the lid material, such as the base material layer. There is also the problem that the chisel tends to peel off. On the other hand, if the sealing strength is too weak, there is also the problem that the sealing performance is impaired. Furthermore, it is difficult to homogeneously disperse the domains of the sea-island structure, and there is a problem that the sealing strength and sealing performance vary from part to part, resulting in variations in the feeling of peeling.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対しても、ヒートシール性と界面剥離モードとの優れたバランスを有するシーラントフィルムを提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems and provides a sealant film that is excellent in manufacturing suitability and has an excellent balance between heat sealability and interfacial peeling mode for any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene. The task is to do so.
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、ヒートシール層を有するシーラントフィルムであって、該ヒートシール層は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有するシーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have found that a sealant film having at least a heat-sealing layer, the heat-sealing layer containing an ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, is as described above. I found that I achieved my purpose.
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、ヒートシール層を有するシーラントフィルムであって、
該ヒートシール層は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有し、
非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対してもヒートシール性を有することを特徴とする、シーラントフィルム。
２．前記エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が１０質量％以上、３０質量％以下であり、
前記エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体の、前記ヒートシール層中の含有率は、６５質量％以上、１００質量％以下であることを特徴とする、
上記１に記載の、シーラントフィルム。
３．前記ヒートシール層が、さらに、粘着性樹脂を含有し、
前記ヒートシール層中の該粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下
であることを特徴とする、
上記１または２に記載の、シーラントフィルム。
４．前記粘着性樹脂が、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂からなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記３に記載の、シーラントフィルム。
５．前記ヒートシール層が、さらに、充填材を含有することを特徴とする、
上記１～４の何れかに記載の、シーラントフィルム。
６．前記充填材が、タルク、シリカ、合成ゼオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記５に記載の、シーラントフィルム。
７．前記ヒートシール層の厚さが、５μｍ以上、３０μｍ以下であることを特徴とする、上記１～６の何れかに記載の、シーラントフィルム。
８．被着体と一旦ヒートシールして、その後に剥離する際に、前記被着体の表面とのヒートシール界面が剥離することを特徴とする、
上記１～７の何れかに記載の、シーラントフィルム。
９．剛性調節層、または剛性調節層および貼り合わせ層を、さらに有するシーラントフィルムであって、
該剛性調節層は、樹脂を含有し、前記ヒートシール層よりも剛性が高い層であり、
該貼り合わせ層は、樹脂を含有し、該剛性調節層よりも剛性が低いことを特徴とする、上記１～８の何れかに記載の、シーラントフィルム。
１０．前記ヒートシール層を被接着物に対向させて一旦ヒートシールし、その後に剥離した際に、前記ヒートシール層と該被接着物との界面が剥離することを特徴とする、
上記１～９の何れかに記載の、シーラントフィルム。
１１．前記シーラントフィルムが、インフレーション法によって、製膜、または、製膜および積層されたものであることを特徴とする、
上記１～１０の何れかに記載の、シーラントフィルム。
１２．前記シーラントフィルムが、溶融樹脂を（共）押出したエクストルージョン法によって、製膜、または、製膜および積層されたものであることを特徴とする、
上記１～１１の何れかに記載の、シーラントフィルム。
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. A sealant film having at least a heat-sealing layer,
The heat seal layer contains an ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer,
A sealant film characterized by having heat sealability for any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene.
2. The ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer has a content of (meth)acrylic acid ester-derived parts of 10% by mass or more and 30% by mass or less,
The content of the ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer in the heat seal layer is 65% by mass or more and 100% by mass or less,
The sealant film described in 1 above.
3. The heat seal layer further contains an adhesive resin,
The content of the adhesive resin in the heat seal layer is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less,
The sealant film described in 1 or 2 above.
4. The adhesive resin is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and coumaron-indene resins. characterized by one or more types of
The sealant film described in 3 above.
5. The heat-sealing layer further contains a filler,
The sealant film according to any one of 1 to 4 above.
6. The filler is one or more selected from the group consisting of talc, silica, and synthetic zeolite.
The sealant film described in 5 above.
7. 7. The sealant film according to any one of
8. It is characterized in that when it is once heat-sealed with an adherend and then peeled off, the heat-sealed interface with the surface of the adherend peels off.
The sealant film according to any one of 1 to 7 above.
9. A sealant film further comprising a stiffness adjustment layer, or a stiffness adjustment layer and a bonding layer,
The rigidity adjustment layer is a layer containing resin and having higher rigidity than the heat seal layer,
9. The sealant film according to any one of
10. When the heat-sealing layer is once heat-sealed facing the object to be adhered and then peeled off, the interface between the heat-sealing layer and the object to be adhered is peeled off.
The sealant film according to any one of 1 to 9 above.
11. The sealant film is formed by an inflation method, or formed and laminated by an inflation method.
The sealant film according to any one of 1 to 10 above.
12. The sealant film is formed by an extrusion method in which a molten resin is (co)extruded, or formed and laminated.
The sealant film according to any one of 1 to 11 above.
本発明のシーラントフィルムは、製造適正に優れ、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対しても、ヒートシール性と界面剥離モードとの優れたバランスを示すことができる。
したがって、本発明のシーラントフィルムは、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れかを含有する被着体にヒートシールされる、様々な包装材料のシーラント層用のシーラントフィルムとして好適である。
The sealant film of the present invention has excellent manufacturing suitability and can exhibit an excellent balance between heat sealability and interfacial peeling mode for any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene.
Therefore, the sealant film of the present invention is suitable as a sealant film for sealant layers of various packaging materials that are heat-sealed to adherends containing any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。 In each figure, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for ease of understanding. Further, for ease of viewing, parts unnecessary for explanation or repetitive symbols may be omitted.
本発明のシーラントフィルムについて、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The sealant film of the present invention will be explained in more detail below. Although the present invention will be explained by showing specific examples, the present invention is not limited thereto.
＜シーラントフィルム＞
本発明のシーラントフィルムは、少なくともヒートシール層を有するシーラントフィルムであって、ヒートシール層は、該シーラントフィルム少なくとも片側の表面層であり、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有し、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対しても、優れたヒートシール性を示す。
本発明のシーラントフィルムは、比較的低温でヒートシールすることが可能であり、１４０℃以上、１８０℃以下でヒートシールできる。
<Sealant film>
The sealant film of the present invention is a sealant film having at least a heat-sealing layer, the heat-sealing layer being a surface layer on at least one side of the sealant film, containing an ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, It exhibits excellent heat sealability for any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene.
The sealant film of the present invention can be heat-sealed at a relatively low temperature, and can be heat-sealed at a temperature of 140°C or higher and 180°C or lower.
そして、本発明のシーラントフィルムは、必要に応じて、さらに、剛性調節層、または剛性調節層および貼り合わせ層を有することができる。 The sealant film of the present invention can further include a rigidity adjusting layer, or a rigidity adjusting layer and a bonding layer, if necessary.
一般的に、ヒートシールされたシーラントフィルムを被着体表面から剥離した際の剥離モードは、剥離した部分の違いによって、層間剥離、凝集破壊剥離、界面剥離に大別される。
層間剥離は、シーラントフィルムが複数層で構成されている場合に、それらの層の界面で剥離するモードであり、凝集破壊剥離は、シーラントフィルムのシーラン層の内部で凝集破壊が生じて剥離するモードであり、界面剥離は、シーラントフィルムのヒートシール層と、ヒートシール対象物表面との界面で剥離するモードである。
ヒートシール後の剥離の際に、一般的なシーラントフィルムは上記の凝集破壊剥離のモードを示すものであるが、本発明のシーラントフィルムは、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れを含む被着体に対しても適度な剥離強度（開封強度、ヒートシール強度）を示し、且つ、上記の界面剥離のモードで剥離することができ、被着体の表面にヒートシール層の残渣を残さずに剥離することができる。
そして、本発明のシーラントフィルムは、上記以外の被着体に対しても適度な剥離強度を示し、且つ、上記の界面剥離のモードで剥離することができ、被着体の表面にヒートシール層の残渣を残さずに剥離することができる。
Generally, the peeling mode when a heat-sealed sealant film is peeled off from the surface of an adherend is broadly classified into interlayer peeling, cohesive failure peeling, and interfacial peeling, depending on the peeled portion.
Delamination is a mode in which the sealant film peels off at the interface between the layers when the sealant film is composed of multiple layers, and cohesive failure peeling is a mode in which cohesive failure occurs within the sealant layer of the sealant film and the film peels off. Interfacial peeling is a mode in which peeling occurs at the interface between the heat-sealing layer of the sealant film and the surface of the object to be heat-sealed.
When peeling after heat sealing, general sealant films exhibit the above-mentioned cohesive failure peeling mode, but the sealant film of the present invention can be peeled off using any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene. It exhibits appropriate peel strength (opening strength, heat seal strength) against adherends, and can be peeled off in the interfacial peeling mode described above, leaving no residue of the heat seal layer on the surface of the adherend. It can be peeled off.
The sealant film of the present invention also exhibits appropriate peel strength against adherends other than those mentioned above, can be peeled off in the interfacial peeling mode described above, and has a heat seal layer on the surface of the adherend. Can be removed without leaving any residue.
ここで、剥離強度は、２Ｎ／１５ｍｍ以上が好ましい。該範囲よりも小さいとヒートシール不良を発生し易い。また、一旦ヒートシールしたものを剥離する用途の場合には、剥離強度は、１０Ｎ／１５ｍｍ以下が好ましい。該範囲よりも大きいと層間剥離や凝集破壊を生じ易い。 Here, the peel strength is preferably 2N/15mm or more. If it is smaller than this range, heat sealing failure is likely to occur. Moreover, in the case of an application in which a product that has been heat-sealed is peeled off, the peel strength is preferably 10 N/15 mm or less. If it is larger than this range, delamination and cohesive failure are likely to occur.
［被着体］
本発明において被着体とは、シーラントフィルムがヒートシールされる対象物のことである。
本発明においては、被着体として、通常ではヒートシール困難な非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れかを含有する被着体が含まれる。
[Adherend]
In the present invention, an adherend is an object to which a sealant film is heat-sealed.
In the present invention, the adherend includes an adherend containing any one of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene, which are normally difficult to heat seal.
［ヒートシール層］
本発明のシーラントフィルムのヒートシール層は、少なくとも、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する。
ヒートシール層中のエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体の含有率は、６５質量％以上、１００質量％以下が好ましい。該含有率が上記範囲よりも少ないと、剥離強度が低くなり過ぎる傾向になり易くなる。
[Heat seal layer]
The heat-sealing layer of the sealant film of the present invention contains at least an ethylene-(meth)acrylate copolymer.
The content of the ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer in the heat seal layer is preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less. If the content is less than the above range, the peel strength tends to be too low.
ヒートシール層は、粘着性樹脂を、さらに含有することが好ましい。
ヒートシール層中の粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下が好ましい。該含有率が上記範囲よりも少ないと、粘着性樹脂の添加効果が発揮され難くなり易く、剥離（開封）時に糸引きが発生し易くなり、ヒートシール強度が高くなり過ぎる傾向になり、上記範囲よりも多いと、シーラントフィルムの加工性や耐油性が劣り易くなり、剥離（開封）時にヒートシール層中での凝集破壊を生じ易くなる。
It is preferable that the heat seal layer further contains an adhesive resin.
The content of the adhesive resin in the heat seal layer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less. If the content is less than the above range, the effect of adding the adhesive resin is likely to be difficult to exhibit, stringiness is likely to occur during peeling (opening), and the heat seal strength tends to be too high. If the amount is more than 1, the processability and oil resistance of the sealant film tend to deteriorate, and cohesive failure in the heat seal layer tends to occur during peeling (opening).
ヒートシール層は、必要に応じて、さらに、充填材や、アンチブロッキング剤やスリップ剤を含有することができる。
そして、またさらには、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することもできる。その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
ヒートシール層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと充分なヒートシール強度を得ることが困難になり易くなり、上記範囲よりも厚いと開封剥離時にヒートシール層中での凝集破壊を生じ易くなる。
The heat-sealing layer can further contain a filler, an anti-blocking agent, and a slip agent, if necessary.
Furthermore, we have improved processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardance, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of modification, plastic compounding agents and additives such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, reinforcing agents, antistatic agents, and pigments can also be contained. The amount to be added can be arbitrarily determined depending on the purpose as long as it does not adversely affect other performances.
The thickness of the heat seal layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it becomes difficult to obtain sufficient heat sealing strength, and if it is thicker than the above range, cohesive failure is likely to occur in the heat seal layer when the seal is opened and peeled off.
（エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体）
エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、エチレンモノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む原料系から共重合によって生成したポリマーであって、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。さらには、他の原料モノマーを含んだ共重合体であってもよい。
エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が１０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が、上記範囲よりも少ないと、エチレンの結晶化が増加して融点が高くなることによってことによって低温シール性と剥離強度が悪化し易く、上記範囲よりも多いと、剥離強度が高過ぎる傾向になり易い。
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートが入手し易さの点で、好ましく用いられる。
(Ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer)
Ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer is a polymer produced by copolymerization from a raw material system containing ethylene monomer and (meth)acrylic acid ester monomer, and even if it is a random copolymer, it is a block copolymer. It may also be a polymer. Furthermore, it may be a copolymer containing other raw material monomers.
The ethylene-(meth)acrylic ester copolymer preferably has a content of (meth)acrylic ester-derived parts of 10% by mass or more and 30% by mass or less.
If the content of (meth)acrylic acid ester-derived moieties is lower than the above range, the crystallization of ethylene will increase and the melting point will become higher, which will likely deteriorate low-temperature sealing properties and peel strength. If there is too much, the peel strength tends to be too high.
Specific examples of (meth)acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, etc., and methyl acrylate is preferably used because it is easily available.
（粘着性樹脂）
粘着性樹脂は、ヒートシール層のヒートシール性を向上して、剥離強度と剥離モードとのバランスを向上する作用を有する樹脂である。
前記粘着性樹脂には、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂からなる群から選ばれる１種または２種以上であることが好ましく、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂またはポリテルペン系樹脂がより好ましい。
(Adhesive resin)
The adhesive resin is a resin that has the effect of improving the heat-sealability of the heat-sealing layer and improving the balance between peel strength and peel mode.
The adhesive resin includes a group consisting of aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and coumaron-indene resins. It is preferable to use one or more selected types, and alicycloaliphatic hydrocarbon resin or polyterpene resin is more preferable.
脂肪族系炭化水素樹脂の具体例としては、１－ブテン、イソブテン、ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレンなど炭素数４～５のモノ又はジオレフィンの１種または２種以上を含むモノマーからの（共）重合体等が挙げられる。
脂環式脂肪族系炭化水素樹脂の具体例としては、炭素数４～５のジエンモノマーを環化二量化後に重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させて得られる樹脂、芳香族系炭化水素樹脂の水添樹脂等が挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂の具体例としては、ビニルトルエン、インデン、α－メチルスチレンなどの炭素数８～１０の重合性Ｃ＝Ｃ結合官能基を有する芳香族炭化水素の１種または２種以上を含むモノマー、または、さらに炭素数４～５のモノ又はジオレフィンの１種または２種以上のモノマーを加えたモノマーからの（共）重合体等が挙げられる。
ポリテルペン系樹脂の具体例としては、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α－ピネン・フェノール共重合体、これらの水素添加物等が挙げられる。
ロジン類の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン、及びそれらを水素添加、不均化、二量化、エステル化などによって変性した樹脂等が挙げられる。
スチレン系炭化水素樹脂としては、純度の高いスチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、イソプロピルトルエンなどのスチレン系モノマーの１種または２種以上の（共）重合体が挙げられる。
Specific examples of aliphatic hydrocarbon resins include monomers containing one or more mono- or diolefins having 4 to 5 carbon atoms, such as 1-butene, isobutene, butadiene, 1,3-pentadiene, and isoprene. Examples include (co)polymers.
Specific examples of alicyclic aliphatic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing diene monomers having 4 to 5 carbon atoms after cyclodimerization, resins obtained by polymerizing cyclic monomers such as cyclopentadiene, Examples include hydrogenated aromatic hydrocarbon resins.
Specific examples of the aromatic hydrocarbon resin include one or more aromatic hydrocarbons having a polymerizable C=C bond functional group having 8 to 10 carbon atoms, such as vinyltoluene, indene, and α-methylstyrene. or (co)polymers made from monomers containing one or more monomers or diolefins having 4 to 5 carbon atoms.
Specific examples of polyterpene resins include α-pinene polymers, β-pinene polymers, dipentene polymers, terpene/phenol copolymers, α-pinene/phenol copolymers, and hydrogenated products thereof. .
Specific examples of rosins include rosins such as gum rosin, wood rosin, tall oil, and resins modified by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, and the like.
Examples of the styrenic hydrocarbon resin include one or more (co)polymers of styrene monomers such as highly purified styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and isopropyltoluene.
（充填材）
充填材には、無機充填材および／または有機充填材からなる充填材を用いることができる。
充填材をヒートシール層に添加することによって、ヒートシール層の剛性、ヒートシール性、剥離強度と剥離モードとのバランス等を調節することができる。
充填材の具体例としては、タルク、シリカ、合成ゼオライト等が挙げられ、これらからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
ヒートシール層中の充填材の含有率は、０．１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。上記範囲よりも少ないと、充填材を添加した効果が発揮され難く、上記範囲よりも多いと、ヒートシール性が低下し易い。
(filling material)
As the filler, a filler made of an inorganic filler and/or an organic filler can be used.
By adding a filler to the heat seal layer, the rigidity, heat sealability, balance between peel strength and peel mode of the heat seal layer, etc. can be adjusted.
Specific examples of the filler include talc, silica, synthetic zeolite, etc., and one or more types selected from the group consisting of these can be used.
The content of the filler in the heat seal layer is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. When the amount is less than the above range, the effect of adding the filler is difficult to be exhibited, and when it is more than the above range, the heat sealability tends to deteriorate.
（添加剤）
（アンチブロッキング剤）
アンチブロッキング剤やスリップ剤をヒートシール層に添加することによって、フィルム成膜時、ラミネート加工時、包装作業時等における加工性や作業性の向上することができ、作製後の保管時においても、シーラントフィルム同士のブロッキングを防止することができる。
無機化合物のアンチブロッキング剤としてはシリカ、タルク、合成ゼオライトなどがある。有機化合物のアンチブロッキング剤やスリップ剤として、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘベニン酸アミド、オレイルパルミドアミド、ステアリルパルミドアミド、メチレンビスステアリルアミド、ミチレンビスオレイルアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどの各種アミド類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油などを例示することができる。
(Additive)
(anti-blocking agent)
By adding an anti-blocking agent or a slip agent to the heat-sealing layer, it is possible to improve processability and workability during film formation, lamination processing, packaging work, etc., and even during storage after production. Blocking between sealant films can be prevented.
Examples of anti-blocking agents made of inorganic compounds include silica, talc, and synthetic zeolite. Anti-blocking agents and slip agents for organic compounds, such as stearamide, oleic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, hebenic acid amide, oleyl palmidamide, stearyl palmidamide, methylene bis stearyl amide, methylene bis oleyl amide , various amides such as ethylene bis-oleylamide and ethylene bis-erucic acid amide, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, and hydrogenated castor oil.
（剛性調節層）
剛性調節層は、シーラントフィルム全体の剛性を補強する層である。
剛性調節層は、樹脂からなる層であり、ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが挙げられるが、これらの中でも、剛性が高いＨＤＰＥおよび／またはＭＤＰＥを含有することがより好ましい。
剛性調節層は、１層で構成されていてもよく、素材が同一または異なる２層以上で構成されていてもよい。
剛性調節層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性補強効果を発揮し難くなり、上記範囲よりも厚いと、シーラントフィルムの剛性が高くなり過ぎて、巻取り等が困難になり易く、シーラントフィルムのカーリングが発生し易くなる。
(rigidity adjustment layer)
The stiffness adjustment layer is a layer that reinforces the stiffness of the entire sealant film.
The rigidity adjustment layer is a layer made of resin, and preferably contains polyethylene resin. Examples of the polyethylene resin include HDPE, MDPE, LDPE, and LLDPE, but among these, it is more preferable to include HDPE and/or MDPE, which have high rigidity.
The stiffness adjustment layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers made of the same or different materials.
The thickness of the stiffness adjustment layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to exert the rigidity reinforcing effect, and if it is thicker than the above range, the rigidity of the sealant film will become too high, making it difficult to wind up, etc., and curling of the sealant film will easily occur. .
（貼り合わせ層）
貼り合わせ層は、剛性調節層によって剛性が補強された際に、必要に応じて、カーリングを緩和してラミネートし易くする為に設けられる層である。
貼り合わせ層は、樹脂からなる層であり、ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが挙げられるが、これらの中でも、剛性が低いＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥを含有することがより好ましい。
貼り合わせ層は、１層で構成されていてもよく、素材が同一または異なる２層以上で構成されていてもよい。
貼り合わせ層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性補強効果を発揮し難くなり、上記範囲よりも厚いと、易静音剥離性積層体やシーラントフィルムの剛性が高くなり過ぎて、巻取り等が困難になり易い。
(Lamination layer)
The laminating layer is a layer provided to ease curling and facilitate lamination, if necessary, when the rigidity is reinforced by the rigidity adjustment layer.
The bonding layer is a layer made of resin, and preferably contains a polyethylene resin. Examples of the polyethylene resin include HDPE, MDPE, LDPE, and LLDPE, but among these, it is more preferable to contain LDPE and/or LLDPE, which have low rigidity.
The bonding layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers made of the same or different materials.
The thickness of the bonding layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to exhibit the stiffness reinforcing effect, and if it is thicker than the above range, the rigidity of the silently peelable laminate or sealant film will become too high, making it difficult to wind it up.
＜シーラントフィルムの作製方法＞
本発明のシーラントフィルムの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の、シーラントフィルムの製造方法を適用することができる。
シーラントフィルムを構成するヒートシール層、剛性調節層、貼り合わせ層等の各層を形成する為の樹脂組成物を溶融し、これをインフレーション成形、または溶融（共）押出によるＴ－ダイ等を用いたエクストルージョン法によって製膜および積層してシーラントフィルムを作製することができる。
あるいは、各層を構成するフィルムをそれぞれ作成しておき、接着層を介して積層してシーラントフィルムを作製することもできる。
また、形成済みの他層の上に、別の層をエクストルージョンコーティングすることにより積層してシーラントフィルムを作製することもできる。
<Method for producing sealant film>
The method for manufacturing the sealant film of the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods for manufacturing a sealant film can be applied.
A resin composition for forming each layer such as a heat seal layer, a rigidity adjustment layer, and a bonding layer constituting a sealant film is melted, and this is formed by inflation molding or melt (co)extrusion using a T-die, etc. A sealant film can be produced by film formation and lamination using an extrusion method.
Alternatively, a sealant film can also be produced by preparing films constituting each layer and laminating them via an adhesive layer.
Moreover, a sealant film can also be produced by laminating another layer on top of the already formed layer by extrusion coating.
インフレーション法によって作製する場合には、各層を形成する樹脂組成物のＭＦＲは、０．５～１５ｇ／１０分であることが好ましい。
（共）押出法によって作製する場合には、各層を形成する樹脂組成物のＭＦＲは、０．５～３０ｇ／１０分であることが好ましい。
上記において、形成済みのフィルムを用いる場合には、必要に応じて、該フィルム表面における界面接着強度を強固にするために、該フィルムの接着表面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
When producing by the inflation method, the MFR of the resin composition forming each layer is preferably 0.5 to 15 g/10 minutes.
When produced by a (co)extrusion method, the MFR of the resin composition forming each layer is preferably 0.5 to 30 g/10 min.
In the above, when using a pre-formed film, the adhesion surface of the film may be subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, glow treatment, etc., as necessary, in order to strengthen the interfacial adhesive strength on the film surface. Physical surface treatments such as discharge treatment, sandblasting, etc., and chemical surface treatments such as oxidation treatment using chemicals can also be performed in advance.
実施例で用いた主な原材料は下記の通りである。
（ヒートシール層用）
・エチレン－メチルアクリレート共重合体１：アルケマ（株）社製、ＢＥＳＴＰＥＥＬ２４０７。メチルアクリレート由来部の含有率約２４質量％、粘着性樹脂含有率３質量％、密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ２ｇ／１０分、曲げ弾性率１２ＭＰａ。
・エチレン－メチルアクリレート共重合体２：アルケマ（株）社製、ＢＥＳＴＰＥＥＬ２０１２。メチルアクリレート由来部の含有率約２０質量％、粘着性樹脂含有率３質量％、密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ１１ｇ／１０分、曲げ弾性率８．７ＭＰａ。
・エチレン－酢酸ビニル共重合体１：三井・デュポン（株）社製、ＶＮ５０３。密度０．９４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ３２ｇ／１０分、曲げ弾性率５４ＭＰａ。
・シーラントフィルム３：タマポリ（株）社製易静音開封性フィルム、ＴＥ３２０。
・シーラントフィルム４：三井化学東セロ（株）社製、ポリオレフィン系易静音開封性フィルム、（剛性調節層および貼り合わせ層用）
・ＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、Ｆ２２２。ＭＦＲ２．０。
・ＨＤＰＥ１：（株）プライムポリマー社製ＨＤＰＥ、ハイゼックス３３００Ｆ。密度９５０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分。曲げ弾性率７８０ＭＰａ。
（試験片積層体用）
・ＰＥＴフィルム１：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、Ｅ５１００。厚さ１２μｍ。片面コロナ処理。
・接着剤１：ロックペイント（株）社製２液硬化型ウレタン接着剤、ＲＵ－７７Ｔ／Ｈ－７。
The main raw materials used in the examples are as follows.
(For heat seal layer)
- Ethylene-methyl acrylate copolymer 1: BEST PEEL 2407, manufactured by Arkema Co., Ltd. The content of methyl acrylate-derived parts is about 24% by mass, the adhesive resin content is 3% by mass, the density is 0.94kg/m 3 , the MFR is 2g/10 minutes, and the flexural modulus is 12MPa.
- Ethylene-methyl acrylate copolymer 2: BESTPEEL2012, manufactured by Arkema Co., Ltd. The content of methyl acrylate-derived parts is about 20% by mass, the adhesive resin content is 3% by mass, the density is 0.94kg/m 3 , the MFR is 11g/10min, and the flexural modulus is 8.7MPa.
- Ethylene-vinyl acetate copolymer 1: VN503 manufactured by DuPont Mitsui Co., Ltd. Density 0.94 kg/m 3 , MFR 32 g/10 min, flexural modulus 54 MPa.
- Sealant film 3: Silent, easy-to-open film manufactured by Tamapoli Co., Ltd., TE320.
・Sealant film 4: Manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., polyolefin-based silent and easy-to-open film (for rigidity adjustment layer and bonding layer)
- LDPE1: Low density polyethylene manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., F222. MFR2.0.
-HDPE1: HDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., HiZEX 3300F. Density: 950 kg/m 3 , MFR: 1.1 g/10 min. Flexural modulus: 780 MPa.
(For test piece laminate)
- PET film 1: biaxially stretched polyethylene terephthalate film, E5100. Thickness: 12μm. Single side corona treatment.
- Adhesive 1: 2-component curing urethane adhesive manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU-77T/H-7.
［実施例１］
貼り合わせ層としてＬＤＰＥ１と剛性調節層用の樹脂としてＨＤＰＥ１を、ヒートシール層用の樹脂としてエチレン－メチルアクリレート共重合体１を用いて、インフレーション法により、下記層構成のシーラントフィルム１を作製して、各種評価を行った。
貼り合わせ層（１５μｍ）／剛性調節層（２０μｍ）／ヒートシール層（１５μｍ）
[Example 1]
A
Bonding layer (15 μm) / Rigidity adjustment layer (20 μm) / Heat sealing layer (15 μm)
［実施例２］
エチレン－メチルアクリレート共重合体２を用いて、エクストルージョン法により、ロール上にＴダイを用いてカーテン状に溶融して押出してロールで挟み、１５μｍ厚のシーラントフィルム２を作製して、実施例１と同様に各種評価を行った。
[Example 2]
Using ethylene-
〔比較例１〕
シーラントフィルム３を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。
[Comparative example 1]
Using Sealant Film 3, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.
〔比較例２〕
シーラントフィルム４を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。
[Comparative example 2]
Using Sealant Film 4, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.
〔比較例３〕
エチレン－酢酸ビニル共重合体１を用いて、インフレーション法により、１５μｍ厚のシーラントフィルム５を作製して、実施例１と同様に各種評価を行った。
[Comparative example 3]
Using the ethylene-
＜結果まとめ＞
表２～４に示したように、実施例１のシーラントフィルムは、非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対しても良好なヒートシール性、剥離強度、界面剥離のバランスを示したが、比較例のシーラントフィルムは、ヒートシール性、剥離強度、剥離モードの何れかが劣った結果を示した。
<Result summary>
As shown in Tables 2 to 4, the sealant film of Example 1 showed a good balance of heat sealability, peel strength, and interfacial peeling for all amorphous PET, polypropylene, and polystyrene. The sealant films of Comparative Examples showed poor results in any of heat sealability, peel strength, and peel mode.
＜評価方法＞
シーラントフィルムの片面（実施例１は貼り合わせ層側面、他は任意の片側面）表面をコロナ処理し、接着剤１（最終的に３μｍ厚になるように塗布、乾燥）を介して、ＰＥＴフィルム１をドライラミネーションにより積層して、試験片積層体を得た。
［剥離強度］
試験片積層体のシーラント層と、下記の各種樹脂シートとを重ね合わせ、幅５ｍｍのシールバーを用いて、１秒間加熱圧着してヒートシールし、放冷し、１５ｍｍ幅の試験片を切り取った。
そして、３００ｍｍ／分の速度でヒートシール部分を剥離して、その強度を剥離強度（Ｎ／１５ ｍｍ）とし、２Ｎ／１５ｍｍ以上、１０Ｎ／１５ｍｍ以下を合格とした。
樹脂シート：
Ａ－ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）シート、
ＰＰ（ポリプロピレン）シート、
ＰＳ（ポリスチレン）シート
加熱圧着条件
圧着温度：１４０℃、１５０℃、１６０℃、１７０℃、１８０℃
圧着圧力：１ｋｇ／ｃｍ2。
<Evaluation method>
One side of the sealant film (Example 1 is the side of the bonding layer, and the other sides are any one side) is corona-treated, and adhesive 1 (applied and dried to a final thickness of 3 μm) is applied to the PET film. 1 were laminated by dry lamination to obtain a test piece laminate.
[Peel strength]
The sealant layer of the test piece laminate and the various resin sheets listed below were overlapped, and using a seal bar with a width of 5 mm, they were heat-sealed by heat-pressing for 1 second, allowed to cool, and a test piece with a width of 15 mm was cut out. .
Then, the heat-sealed portion was peeled off at a speed of 300 mm/min, and the peel strength was defined as peel strength (N/15 mm), and a peel strength of 2 N/15 mm or more and 10 N/15 mm or less was considered acceptable.
Resin sheet:
A-PET (amorphous polyethylene terephthalate) sheet,
PP (polypropylene) sheet,
PS (polystyrene) sheet Heat compression bonding conditions Compression temperature: 140℃, 150℃, 160℃, 170℃, 180℃
Crimping pressure: 1 kg/cm 2 .
［ヒートシール性］
上記の剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満の場合に、ヒートシール性が無いと判断した。
[Heat sealability]
When the above peel strength was less than 2N/15mm, it was determined that there was no heat sealability.
［ジッピング音］
剥離強度測定用の試験片を手で剥離させ、ジッピング音の有無を耳で聞いて判断した。
[Zipping sound]
A test piece for measuring peel strength was peeled off by hand, and the presence or absence of zipping sound was determined by listening.
［剥離モード］
剥離強度とジッピング音の評価後の試験片の剥離界面を観察して、剥離モードを確認した。
表中の表記の意味は下記の通り。
Ａ：シーラント層／各種樹脂シート間の界面剥離
Ｂ：シーラント層内の凝集破壊剥離
Ｃ：その他剥離
－：ヒートシール性不良のため、評価せず。
[Peeling mode]
After evaluation of peel strength and zipping sound, the peel interface of the test piece was observed to confirm the peel mode.
The meanings of the notations in the table are as follows.
A: Interfacial peeling between the sealant layer/various resin sheets B: Cohesive failure peeling within the sealant layer C: Other peeling -: Not evaluated due to poor heat sealability.
１ シーラントフィルム
２ ヒートシール層
３ 剛性調節層
４ 貼り合わせ層
1
Claims (8)
該ヒートシール層は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有し、
該エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来部の含有率が１０質量％以上、３０質量％以下であり、
該エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体の、前記ヒートシール層中の含有率は、６５質量％以上、９９．９質量％以下であり、
該ヒートシール層が、さらに、粘着性樹脂を含有し、
該粘着性樹脂が、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環式脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該ヒートシール層中の該粘着性樹脂の含有率は、０．１質量％以上、５質量％以下であり、
該貼り合わせ層は、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥを含有し、該剛性調節層よりも剛性が低い層であり、
該剛性調節層は、ＨＤＰＥおよび／またはＭＤＰＥを含有し、該ヒートシール層よりも剛性が高い層であり、
非晶性ＰＥＴ、ポリプロピレン、およびポリスチレンの何れに対してもヒートシール性を有することを特徴とする、シーラントフィルム。 A sealant film having at least a bonding layer, a rigidity adjustment layer, and a heat sealing layer in this order,
The heat seal layer contains an ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer,
The ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer has a content of (meth)acrylic acid ester-derived parts of 10% by mass or more and 30% by mass or less,
The content of the ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer in the heat seal layer is 65% by mass or more and 99.9 % by mass or less,
The heat seal layer further contains an adhesive resin,
The adhesive resin is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and coumaron-indene resins. One or more types of
The content of the adhesive resin in the heat seal layer is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less,
The bonding layer contains LDPE and/or LLDPE and has lower rigidity than the stiffness adjustment layer,
The stiffness adjustment layer is a layer containing HDPE and/or MDPE and has higher stiffness than the heat seal layer,
A sealant film characterized by having heat sealability for any of amorphous PET, polypropylene, and polystyrene.
請求項１に記載の、シーラントフィルム。 The heat-sealing layer further contains a filler,
The sealant film according to claim 1.
請求項２に記載の、シーラントフィルム。 The filler is one or more selected from the group consisting of talc, silica, and synthetic zeolite.
The sealant film according to claim 2 .
請求項１～３の何れか１項に記載の、シーラントフィルム。 The thickness of the heat seal layer is 5 μm or more and 30 μm or less,
The sealant film according to any one of claims 1 to 3.
請求項１～４の何れか１項に記載の、シーラントフィルム。 It is characterized in that when it is once heat-sealed with an adherend and then peeled off, the heat-sealed interface with the surface of the adherend peels off.
The sealant film according to any one of claims 1 to 4.
請求項１～５の何れか１項に記載の、シーラントフィルム。 When the heat-sealing layer is once heat-sealed facing the object to be adhered and then peeled off, the interface between the heat-sealing layer and the object to be adhered is peeled off.
The sealant film according to any one of claims 1 to 5.
請求項１～６の何れか１項に記載の、シーラントフィルム。 The sealant film is formed by an inflation method, or formed and laminated by an inflation method.
The sealant film according to any one of claims 1 to 6.
請求項１～６の何れか１項に記載の、シーラントフィルム。 The sealant film is formed by an extrusion method in which a molten resin is (co)extruded, or formed and laminated.
The sealant film according to any one of claims 1 to 6 .
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