JP2019156484A - Easily peelable film - Google Patents

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Abstract

To provide an easily peelable film which has easy openability by coagulation peeling from a container or a sheet comprising a base material obtained by coating polyolefin on paper, has sufficiently high heat seal strength, is excellent in easy openability and peeling appearance, and can easily and inexpensively form a seal layer.SOLUTION: An easily peelable film comprising a thermoplastic resin composition which contains (A)-(C) components as follows: (A) component: polyolefin; (B) component: polystyrene resin; and (C) component: a styrene thermoplastic elastomer which comprises at least one block copolymer selected from a group consisting of a block copolymer having at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound, and at least one polymer block Q derived from conjugated diene, and a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer, and in which the total amount of a diblock copolymer contained in the block copolymer is 20 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器、シート等に加熱接着して、良好なヒートシール性、接着性を有すると共に、開封時における凝集剥離による易開封性に優れ、かつ剥離外観等に優れた易剥離性フィルムに関する。本発明はまた、この易剥離性フィルムを用いた易開封性容器用蓋材及び易開封性容器に関する。   The present invention is heat-bonded to a container, sheet or the like made of a substrate coated with polyolefin on paper, has excellent heat-sealability and adhesiveness, and is excellent in easy-openability due to cohesive peeling at the time of opening and peeling The present invention relates to an easily peelable film excellent in appearance and the like. The present invention also relates to a lid for an easily openable container and an easily openable container using the easily peelable film.

ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑性ポリエステル等の熱可塑性樹脂は、外観、機械的強度、成形性、包装作業性、経済性等に優れていることから各種包装容器において広く用いられている。中でも、食品、飲料、薬品、化粧品、医療器具等の包装手法として、紙にポリオレフィンをコーティングした基材をトレイ状又はカップ状に成形した容器本体に被包装物を入れ、容器本体の開口部に蓋材を当接してヒートシールにより密封する方法が広く採用されている。   Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polystyrene, and thermoplastic polyester are widely used in various packaging containers because of their excellent appearance, mechanical strength, moldability, packaging workability, economy, etc. It is used. In particular, as a packaging method for foods, beverages, medicines, cosmetics, medical instruments, etc., a packaged article is placed in a container body that is made of a paper-coated polyolefin-coated substrate in a tray shape or cup shape. A method in which a lid member is brought into contact and sealed by heat sealing is widely adopted.

このような形態の包装物は、被包装物を取り出す際に蓋材を引き剥がす必要があることから、容器から被包装物の漏洩等がないことに加えて、被包装物を取り出す際には、容器本体から蓋材が容易に剥離できる程度のヒートシール強度を有していること、即ち、易開封性であることが必要とされる。   In such a package, since it is necessary to peel off the lid when taking out the package, in addition to no leakage of the package from the container, when taking out the package In addition, it is necessary to have a heat seal strength that allows the lid material to be easily peeled off from the container body, that is, to be easily openable.

一般に、易開封性容器用蓋材に用いられるシーラント（シール材）には、主として界面剥離タイプと層間剥離タイプと凝集剥離タイプの３種類がある。
界面剥離タイプは、一般的に被着体に対して粘接着によってシール状態を保つため、雰囲気温度によるシール性能変動が大きく、かつ被着体との熱融着によるシール状態を保っていないため、衝撃を加えられた際にパンク（内容物が漏えい）する欠点がある。 In general, there are mainly three types of sealants (sealing materials) used for lids for easy-open containers: an interfacial peeling type, an interlayer peeling type, and a cohesive peeling type.
The interfacial peeling type generally maintains a sealed state by adhesion to the adherend, so there is a large variation in sealing performance due to the ambient temperature, and it does not maintain the sealed state due to thermal fusion with the adherend. , There is a drawback of puncture (content leaks) when an impact is applied.

層間剥離タイプの蓋材は、シール層と保持層と基材とで構成され、シール層は被着体（容器の蓋材取付部）と同種の樹脂で形成することで、被着体との熱融着で強固なシール状態を保つようにし、保持層はシール層と異種の樹脂で形成して、シール層と保持層との層間で剥がれ易くすることで易開封性を持たせてある。   The delamination-type lid material is composed of a seal layer, a holding layer, and a base material, and the seal layer is formed of the same kind of resin as the adherend (the lid attachment portion of the container), A strong sealing state is maintained by heat sealing, and the holding layer is formed of a resin different from that of the sealing layer and is easily peeled between the sealing layer and the holding layer to provide easy opening.

しかし、層間剥離タイプのシーラントでは、開封時に容器本体側にシーラントの一部が残ってしまったり、開封時膜残りが起きたりするため、このような問題のない点において凝集剥離タイプのシーラントが有利である。   However, in the case of delamination type sealant, a part of the sealant remains on the container body side at the time of opening or a film residue occurs at the time of opening. Therefore, the cohesive peeling type sealant is advantageous in that there is no such problem. It is.

凝集剥離タイプは、シール層と必要に応じて設けられる保持層と基材で形成される点においては層間剥離タイプと同様であるが、シール層は被着体と同種の樹脂及び保持層又は基材と同種の樹脂の２種の樹脂のポリマーブレンドで形成されている。これによりヒートシール時に、シール層は、部分的に被着体と熱融着し、剥離時にはポリマーブレンドした樹脂の界面でシール層自体を凝集破壊しながら剥離していく。従って、シール層がシール性と剥離性の両方の機能を持つことになる。   The cohesive peeling type is the same as the delamination type in that it is formed of a sealing layer, a holding layer provided as necessary, and a substrate, but the sealing layer is made of the same kind of resin and holding layer or substrate as the adherend. It is formed of a polymer blend of two kinds of resins of the same kind as the material. Thereby, at the time of heat sealing, the sealing layer is partially heat-sealed with the adherend, and at the time of peeling, the sealing layer is peeled off while cohesively destroying the sealing layer itself at the interface of the polymer blended resin. Therefore, the sealing layer has both functions of sealing properties and peelability.

従来、易開封性容器用蓋材のシール層形成用樹脂組成物としては、例えば、特許文献１、２に記載されているようなポリオレフィン系樹脂及びスチレン系エラストマー、ポリスチレン系樹脂を所定の割合でブレンドしたものが挙げられる。   Conventionally, as a resin composition for forming a sealing layer of a lid for an easily openable container, for example, a polyolefin-based resin, a styrene-based elastomer, and a polystyrene-based resin as described in Patent Documents 1 and 2 at a predetermined ratio. A blended material is mentioned.

特開２０１４−５５２５０号公報JP 2014-55250 A 特開２０１５−１７４３４９号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-174349

紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートの凝集剥離タイプの易剥離性シーラントとして用いられるフィルムには、凝集剥離による易開封性に優れることに加えて、ヒートシール強度が十分に高く、かつ剥離外観等に優れることが要求される。   In addition to being excellent in easy opening by cohesive peeling, the film used as a cohesive peeling type easy-release sealant of a container or sheet consisting of a substrate coated with polyolefin on paper has a sufficiently high heat seal strength, In addition, it is required to have excellent peel appearance.

しかしながら、従来において、このような要求特性をすべて満たす易開封性フィルムは提供されておらず、例えば、特許文献１、２に記載の樹脂組成物からなる易剥離性フィルムは、凝集剥離による易開封性が十分ではなく、剥離強度に関しても不安定であった。また、フィルムの剥離後の剥離外観については、フィルムを剥離する方向によっては剥離外観が悪化することがあった。   However, conventionally, an easy-open film satisfying all of the required characteristics has not been provided. For example, an easy-release film made of the resin composition described in Patent Documents 1 and 2 is easily opened by cohesive peeling. The properties were not sufficient, and the peel strength was unstable. Moreover, about the peeling external appearance after peeling of a film, the peeling external appearance may deteriorate depending on the direction which peels a film.

本発明は、紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートの凝集剥離タイプの易剥離性フィルムとして、ヒートシール強度が十分に高く、易開封性に優れ、かつ剥離外観等に優れたシール層を、安価かつ簡便に良好な成形性で形成することができる易剥離性フィルムと、この易剥離性フィルムよりなるシール層を有する易開封性容器用蓋材及び易開封性容器を提供することを課題とする。   The present invention is a cohesive peeling type easily peelable film of a container or sheet comprising a base material coated with polyolefin on paper, and has a sufficiently high heat seal strength, excellent openability and excellent peel appearance. An easily peelable film capable of forming a layer inexpensively and easily with good moldability, and an easily openable container lid and an easily openable container having a seal layer made of this easily peelable film Is an issue.

本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリオレフィンと、ポリスチレン系樹脂と、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも１個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体、並びに該ブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロック共重合体よりなり、該ブロック共重合体に含まれるジブロック共重合体の合計量が２０質量％以上であるスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む樹脂組成物よりなる易剥離性フィルムが、紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートに対して、凝集剥離による易開封性を有し、ヒートシール強度が十分に高く、易開封性、剥離外観等に優れ、安価かつ簡便にシール層を形成することができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下を要旨とする。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor is derived from polyolefin, polystyrene resin, at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound, and conjugated diene. A block copolymer having at least one polymer block Q, and at least one block copolymer selected from the group consisting of a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer. An easily peelable film made of a resin composition containing a styrene-based thermoplastic elastomer having a total amount of diblock copolymer contained in the copolymer of 20% by mass or more is made of a base material obtained by coating paper with polyolefin. Easy opening by cohesive peeling for containers or sheets, heat seal strength is sufficiently high, easy opening, peeling Excellent watch etc., found that it is possible to form a low cost and simple sealing layer, thereby completing the present invention.
That is, the gist of the present invention is as follows.

［１］ 紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートの易剥離性シーラントとして用いられるフィルムであって、該フィルムが下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む熱可塑性樹脂組成物よりなることを特徴とする易剥離性フィルム。
（Ａ）成分：ポリオレフィン
（Ｂ）成分：ポリスチレン系樹脂
（Ｃ）成分：ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも１個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体、並びに該ブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロック共重合体よりなり、該ブロック共重合体に含まれるジブロック共重合体の合計量が２０質量％以上であるスチレン系熱可塑性エラストマー [1] A film used as an easily peelable sealant for a container or sheet comprising a substrate coated with polyolefin on paper, the film comprising a thermoplastic resin composition containing the following components (A) to (C): An easily peelable film characterized by that.
(A) component: polyolefin (B) component: polystyrene resin (C) component: at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound, and at least one polymer block Q derived from a conjugated diene And at least one block copolymer selected from the group consisting of a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer, and a diblock copolymer contained in the block copolymer. Styrenic thermoplastic elastomer having a total amount of polymer of 20% by mass or more

［２］ 前記熱可塑性樹脂組成物が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、（Ａ）成分を４５〜７０質量部、（Ｂ）成分を２０〜４０質量部、（Ｃ）成分を３〜２０質量部含有する、［１］に記載の易剥離性フィルム。 [2] The thermoplastic resin composition is 45 to 70 parts by mass of component (A) and 20 parts of component (B) with respect to 100 parts by mass in total of component (A), component (B) and component (C). The easy-peelable film according to [1], which contains ˜40 parts by mass and 3 to 20 parts by mass of the component (C).

［３］ 前記熱可塑性樹脂組成物が、（Ａ）成分として、密度が０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンを含む、［１］又は［２］に記載の易剥離性フィルム。 [3] The easily peelable film according to [1] or [2], wherein the thermoplastic resin composition contains polyethylene having a density of 0.860 to 0.930 g / cm 3 as the component (A).

［４］ 前記（Ｃ）成分のスチレン含有量が８〜４０質量％である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の易剥離性フィルム。 [4] The easily peelable film according to any one of [1] to [3], wherein the styrene content of the component (C) is 8 to 40% by mass.

［５］ ［１］乃至［４］のいずれかに記載の易剥離性フィルムにより形成されたシール層を有する易開封性容器用蓋材。 [5] A lid for an easily openable container having a seal layer formed of the easily peelable film according to any one of [1] to [4].

［６］ ［５］に記載の易開封性容器用蓋材を有する易開封性容器。 [6] An easy-open container having the lid for easy-open containers described in [5].

本発明によれば、紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートに対し、凝集剥離による易開封性に優れることに加えて、ヒートシール強度が十分に高く、特に高温のヒートシール温度下において、高いヒートシール強度を発現し、かつ剥離方向によらずに剥離外観等に優れた易剥離性フィルムが提供される。本発明の易剥離性フィルムを用いて、易開封性に優れ、剥離外観等にも優れたシール層を有する商品価値の高い易開封性容器用蓋材及び易開封性容器を高い生産性で製造することができる。   According to the present invention, the container or sheet comprising a substrate coated with polyolefin on paper, in addition to being excellent in easy opening by cohesive peeling, the heat seal strength is sufficiently high, particularly at high heat seal temperatures. In the above, an easily peelable film that exhibits high heat seal strength and excellent peel appearance regardless of the peel direction is provided. Using the easy-peelable film of the present invention, a highly productive lid for easy-openable containers and an easy-openable container having a seal layer that is excellent in easy-openability and excellent in peel appearance and the like are manufactured with high productivity. can do.

以下に本発明について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
なお、以下において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 The present invention will be described in detail below, but the following description is an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following description unless it exceeds the gist. The present invention can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of the invention.
In addition, below, when it expresses by putting a numerical value or a physical-property value before and behind using "-", it shall use as what includes the value before and behind.

また、本発明において、樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）、密度、硬度は、以下のようにして測定された値である。   In the present invention, the melt flow rate (MFR), density, and hardness of the resin are values measured as follows.

＜ＭＦＲ＞
（Ａ）成分のうち、ポリエチレン系樹脂のＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、１０分の条件で測定される。ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０またはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、１０分の条件で測定される。
（Ｂ）成分のＭＦＲはＩＳＯ １１３３に従い、温度２００℃、荷重５ｋｇ、１０分の条件で測定される。
（Ｃ）成分のＭＦＲはＩＳＯ １１３３に従い、温度２００℃、荷重５ｋｇ、１０分の条件で測定される。 <MFR>
Among the components (A), the MFR of the polyethylene resin is measured in accordance with JIS K7210 under conditions of a temperature of 190 ° C., a load of 2.16 kg, and 10 minutes. The MFR of the polypropylene resin is measured according to JIS K7210 or ASTM D1238 under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg, and 10 minutes.
The MFR of component (B) is measured in accordance with ISO 1133 under conditions of a temperature of 200 ° C., a load of 5 kg, and 10 minutes.
The MFR of component (C) is measured in accordance with ISO 1133 under conditions of a temperature of 200 ° C., a load of 5 kg, and 10 minutes.

＜密度＞
（Ａ）成分の密度はＪＩＳ Ｋ７１１２またはＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従い、水中置換法で測定される。
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の密度はＩＳＯ １１８３に従い測定される。 <Density>
The density of the component (A) is measured by an underwater substitution method according to JIS K7112 or ASTM D1505.
The density of component (B) and component (C) is measured according to ISO 1183.

＜硬度＞
（Ｃ）成分のショアＡ硬度は、ＩＳＯ ７６１９により測定される。 <Hardness>
The Shore A hardness of the component (C) is measured according to ISO 7619.

〔熱可塑性樹脂組成物〕
本発明の易剥離性フィルムは、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む熱可塑性樹脂組成物（以下、「本発明の熱可塑性樹脂組成物」と称す場合がある。）よりなることを特徴とする。
（Ａ）成分：ポリオレフィン
（Ｂ）成分：ポリスチレン系樹脂
（Ｃ）成分：ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも１個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体、並びに該ブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロック共重合体よりなり、該ブロック共重合体に含まれるジブロック共重合体の合計量が２０質量％以上であるスチレン系熱可塑性エラストマー [Thermoplastic resin composition]
The easily peelable film of the present invention is composed of a thermoplastic resin composition containing the following components (A) to (C) (hereinafter sometimes referred to as “the thermoplastic resin composition of the present invention”). And
(A) component: polyolefin (B) component: polystyrene resin (C) component: at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound, and at least one polymer block Q derived from a conjugated diene And at least one block copolymer selected from the group consisting of a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer, and a diblock copolymer contained in the block copolymer. Styrenic thermoplastic elastomer having a total amount of polymer of 20% by mass or more

［（Ａ）成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分はポリオレフィンである。 [(A) component]
The component (A) contained in the thermoplastic resin composition of the present invention is a polyolefin.

（Ａ）成分として用いることのできるポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等の炭素数２〜２０程度のオレフィンの単独重合体又は共重合体、或いはこれらのオレフィンと共重合性ビニル単量体、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等の不飽和有機酸又はその無水物等との共重合体が挙げられる。なお、オレフィンと共重合性ビニル単量体との共重合体において、オレフィン単位の含有量は５０質量％以上である。また、ここで、共重合体とはランダム、ブロック及びグラフト共重合体を包含する。   The polyolefin that can be used as the component (A) is a homopolymer or copolymer of an olefin having about 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, or the like. Examples include copolymers of olefins and copolymerizable vinyl monomers, for example, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, methacrylic acid esters, maleic anhydride and other unsaturated organic acids or anhydrides thereof. It is done. In the copolymer of olefin and copolymerizable vinyl monomer, the content of olefin units is 50% by mass or more. Here, the copolymer includes random, block and graft copolymers.

（Ａ）成分として用いることのできるポリオレフィンとしてはより具体的には、高圧法、中圧法又は低圧法により製造されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンと場合により更にエチレン又はブテン−１とからなる共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらのうち、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位の含有量が５０質量％未満であるもの）等が好ましい。なお、「ポリプロピレン」は構成単位としてプロピレン単位を５０質量％より多く含有するものを意味し、また、「ポリエチレン」は構成単位としてエチレン単位を５０質量％より多く含有するものを意味する。
（Ａ）成分としては成形性の観点から、特にポリエチレンが好ましい。 More specifically, as the polyolefin that can be used as the component (A), polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene random copolymer, ethylene / propylene block copolymer produced by a high pressure method, a medium pressure method, or a low pressure method, A propylene / butene-1 random copolymer, a propylene / ethylene / butene-1 random copolymer, a copolymer of propylene, an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms and optionally ethylene or butene-1, ethylene -Vinyl acetate copolymer etc. are mentioned, Among these, polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer (thickness of ethylene unit is less than 50% by mass) and the like are preferable. “Polypropylene” means a component containing more than 50% by mass of propylene units as a constituent unit, and “polyethylene” means a component containing more than 50% by mass of ethylene units as a constituent unit.
As the component (A), polyethylene is particularly preferable from the viewpoint of moldability.

（Ａ）成分として用いることのできるポリプロピレンとしては、成形性の観点から、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．０〜６０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０〜４０ｇ／１０分であることがより好ましい。   As the polypropylene that can be used as the component (A), MFR (230 ° C., load 2.16 kg) is preferably 1.0 to 60 g / 10 min from the viewpoint of moldability, and 2.0 to 40 g / More preferably, it is 10 minutes.

（Ａ）成分として好適なポリエチレン系樹脂は、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分で、密度０．８５０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体又はエチレン・α−オレフィン共重合体である。エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンは、通常炭素数３〜２０の環状分子を含まないα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等であり、それぞれ単独或いは２種以上の混合物からなる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体は共重合成分としてビニルエステル（酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸又はそのエステル（アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル等）等を使用したものでもよい。 The polyethylene resin suitable as the component (A) has an MFR (190 ° C., load 2.16 kg) of 0.05 to 100 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes, and a density of 0.850 to 0.950 g. / Cm 3 ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer. The α-olefin constituting the ethylene / α-olefin copolymer is usually an α-olefin containing no cyclic molecule having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene, etc., each consisting of a single compound or a mixture of two or more. In addition, ethylene / α-olefin copolymers are vinyl esters (such as vinyl acetate), unsaturated carboxylic acids or esters thereof (acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, etc.) as copolymerization components. Etc. may be used.

ポリエチレン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、低結晶性エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。   Specific examples of polyethylene resins include low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), and low crystallinity. And an ethylene / 1-butene random copolymer (EBM), an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, and an ethylene / acrylic acid ester copolymer.

これらのうち特に、（Ａ）成分のポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレンが好ましい。特に、高圧法低密度ポリエチレンは、成形加工性の安定性や剥離強度の安定性を高めると共に、剥離外観を良好なものとするために有効である。なお、低密度ポリエチレンとしては、密度が０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のものが好ましく、０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のものがより好ましく、特に０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満のものが好ましい。 Of these, low-density polyethylene is preferred as the polyethylene resin of component (A). In particular, the high-pressure low-density polyethylene is effective for improving the stability of molding processability and the stability of peel strength and improving the peel appearance. As the low-density polyethylene, density preferably has 0.860~0.930g / cm 3, more preferably those of 0.880 to 0.930 g / cm 3, especially 0.910 g / cm 3 or more 0 It is preferably less than 930 g / cm 3 .

（Ａ）成分で使用するポリオレフィンは、１種類のポリオレフィンを単独で用いても、２種類以上のポリオレフィンを組み合わせて用いてもよいが、１種類のポリオレフィン単独で用いる、若しくは２種類のポリオレフィンを組み合わせて用いることが好ましい。（Ａ）成分としては成形性の観点から、より好ましくは、ポリプロピレン、ポリエチレンであり、特に好ましくはポリエチレンを単独で用いる、若しくはポリエチレンとポリプロピレンを併用することである。   The polyolefin used in component (A) may be a single type of polyolefin used alone or a combination of two or more types of polyolefins, or a single type of polyolefin used alone or a combination of two types of polyolefins. Are preferably used. From the viewpoint of moldability, the component (A) is more preferably polypropylene or polyethylene, and particularly preferably polyethylene is used alone or polyethylene and polypropylene are used in combination.

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分と後述の（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して、好ましくは４５〜７０質量部である。（Ａ）成分は融着成分であり、（Ａ）成分の含有量が上記下限よりより少ない場合、ヒートシール強度が十分でない傾向があり、上記上限より多いと、易開封性が低下する傾向にある。以上の観点から、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分と後述の（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して、より好ましくは５０質量部以上であり、また、より好ましくは６５量部以下である。   In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the component (A) is preferably 45 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A), the component (B) described later, and the component (C). 70 parts by mass. The component (A) is a fusion component, and when the content of the component (A) is less than the lower limit, the heat seal strength tends to be insufficient. When the content is higher than the upper limit, the easy-openability tends to decrease. is there. From the above viewpoint, the content of the component (A) is more preferably 50 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the components (B) and (C) described later. Further, it is more preferably 65 parts by weight or less.

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のポリスチレン系樹脂とは、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位を樹脂中に少なくとも５０質量％以上含有する樹脂（ただし、後述の（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーを除く。）であり、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン等のうちの１種又は２種以上を好ましく用いることができる。 [Component (B)]
The component (B) polystyrene resin is a resin containing at least 50% by mass or more of a structural unit represented by the following general formula (I) (however, a component (C) styrene thermoplastic elastomer described later) And one or more of polystyrene and rubber-modified polystyrene can be preferably used.

Figure 2019156484
Figure 2019156484

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｚはハロゲン原子又はメチル基を表し、ｐは０〜３の整数である。） (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, Z represents a halogen atom or a methyl group, and p is an integer of 0 to 3.)

（Ｂ）成分のポリスチレン系樹脂のＭＦＲ（２００℃、荷重５ｋｇ）は、成形加工性の観点から０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましい。   The MFR (200 ° C., load 5 kg) of the polystyrene-based resin as the component (B) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes and more preferably 1 to 30 g / 10 minutes from the viewpoint of moldability. preferable.

また、（Ｂ）成分のポリスチレン系樹脂の密度は、（Ａ）成分との相溶性の観点から、０．９３〜１．１０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９５〜１．０７ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。 In addition, the density of the polystyrene-based resin as the component (B) is preferably 0.93 to 1.10 g / cm 3 from the viewpoint of compatibility with the component (A), and is preferably 0.95 to 1.07 g / cm 3. More preferably, it is cm 3 .

ポリスチレン系樹脂は市販品として入手することができる。例えば、ポリスチレン系樹脂の市販品としては、ＰＳジャパン社製 ＰＳＪ−ポリスチレン ＧＰＰＳシリーズ、ＰＳＪ−ポリスチレン ＨＩＰＳシリーズ等が挙げられる。   Polystyrene resins can be obtained as commercial products. For example, as a commercial item of polystyrene resin, PS Japan-made PSJ-polystyrene GPPS series, PSJ-polystyrene HIPS series, etc. are mentioned.

これら（Ｂ）成分は、１種のみを用いてもよく、共重合成分組成や物性の異なるものの２種以上を混合して用いてもよい。   These (B) components may use only 1 type, and may mix and use 2 or more types of what differs in a copolymerization component composition and a physical property.

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、前述の（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び後述の（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して好ましくは２０〜４０質量部である。（Ｂ）成分は凝集剥離性（易開封性）を担う凝集剥離成分であり、成分（Ｂ）の含有量が上記下限より少ない場合、易開封性が低下する傾向があり、上記上限より多いと、ヒートシール強度が十分でない傾向がある。以上の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、前述の（Ａ）成分と成分（Ｂ）及び後述の（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して、より好ましくは２５質量部以上であり、また、より好ましくは３５質量部以下である。   In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the component (B) is preferably 20 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A), the component (B), and the component (C) described later. 40 parts by mass. Component (B) is an aggregating and peeling component that bears aggregating and peeling properties (easy-opening properties), and when the content of component (B) is less than the above lower limit, the easy-opening property tends to decrease, The heat seal strength tends to be insufficient. From the above viewpoint, the content of the component (B) is more preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the above-described component (A), the component (B), and the component (C) described later. Yes, and more preferably 35 parts by mass or less.

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーは、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも１個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体、並びに該ブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（水添ブロック共重合体）よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロック共重合体よりなり、該ブロック共重合体に含まれるジブロック共重合体の合計量が２０質量％以上であるものである。なお、ここで、ジブロック共重合体は水素添加されたジブロック共重合体を包含するものである。 [Component (C)]
The styrene-based thermoplastic elastomer of component (C) is a block copolymer having at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound and at least one polymer block Q derived from a conjugated diene, And at least one block copolymer selected from the group consisting of a block copolymer (hydrogenated block copolymer) obtained by hydrogenating the block copolymer, and a diblock contained in the block copolymer The total amount of the copolymer is 20% by mass or more. Here, the diblock copolymer includes a hydrogenated diblock copolymer.

（Ｃ）成分の重合体ブロックＰは、ビニル芳香族化合物を主体とする単量体の重合体ブロックであり、一方、重合体ブロックＱは、共役ジエンを主体とする単量体の重合体ブロックである。ここで「主体とする」とは、５０モル％以上であることを意味する。   The component (C) polymer block P is a monomer polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound, while the polymer block Q is a monomer polymer block mainly composed of a conjugated diene. It is. Here, “mainly” means 50 mol% or more.

重合体ブロックＰを構成する単量体のビニル芳香族化合物は限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体が好ましい。これらの中でも、スチレンを主体とすることが好ましい。なお、当該重合体ブロックＰには、ビニル芳香族化合物以外の単量体が原料として含まれていてもよい。   The vinyl aromatic compound of the monomer constituting the polymer block P is not limited, but styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene are preferable. Among these, it is preferable to mainly use styrene. The polymer block P may contain a monomer other than the vinyl aromatic compound as a raw material.

重合体ブロックＱを構成する単量体は、好ましくはブタジエン単独、イソプレン単独、ブタジエン及びイソプレンのいずれかである。なお、重合体ブロックＱには、ブタジエン及びイソプレン以外の単量体が原料として含まれていてもよい。   The monomer constituting the polymer block Q is preferably butadiene alone, isoprene alone, butadiene or isoprene. The polymer block Q may contain monomers other than butadiene and isoprene as raw materials.

また、重合体ブロックＱは、重合後に有する二重結合を水素添加した水素添加誘導体、即ち水添ブロック共重合体であってもよい。重合体ブロックＱの水素添加率は限定されないが、５０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％が好ましい。重合体ブロックＱを前記範囲で水素添加することにより、熱安定性が向上する傾向にある。なお、重合体ブロックＰが、原料としてジエン成分を用いた場合についても同様である。水素添加率は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定することができる。 Further, the polymer block Q may be a hydrogenated derivative obtained by hydrogenating a double bond after polymerization, that is, a hydrogenated block copolymer. Although the hydrogenation rate of the polymer block Q is not limited, 50-100 mass% is preferable and 80-100 mass% is preferable. By hydrogenating the polymer block Q within the above range, the thermal stability tends to be improved. The same applies to the case where the polymer block P uses a diene component as a raw material. The hydrogenation rate can be measured by 13 C-NMR.

（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーはスチレン含有量が８〜４５質量％であることが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量が上記下限以上であるとフィルムのハンドリング性が良好となる傾向があり、上記上限以下であると、（Ａ）成分との相溶性が良好となる傾向がある。スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、より好ましくは１０〜４０質量％である。（Ｃ）成分における「スチレン含有量」とはスチレン単位の含有量のみならず、スチレン単位の芳香環に水素原子以外の原子又は原子団が置換した構成単位の含有量も含む意味で用いられる。スチレン含有量は１３Ｃ−ＮＭＲにより測定することができる。 The styrene thermoplastic elastomer as the component (C) preferably has a styrene content of 8 to 45% by mass. When the styrene content of the styrenic thermoplastic elastomer is not less than the above lower limit, the handling property of the film tends to be good, and when it is not more than the above upper limit, the compatibility with the component (A) tends to be good. . The styrene content of the styrenic thermoplastic elastomer is more preferably 10 to 40% by mass. “Styrene content” in component (C) is used to mean not only the content of styrene units but also the content of structural units in which atoms or atomic groups other than hydrogen atoms are substituted on the aromatic ring of styrene units. The styrene content can be measured by 13 C-NMR.

（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーにおける前記の重合体ブロックＰ及び重合体ブロックＱを有する共重合体の化学構造は、直鎖状、分岐状、放射状等の何れであってもよいが、下記式（１）又は（２）で表されるブロック共重合体であることが好ましい。   The chemical structure of the copolymer having the polymer block P and the polymer block Q in the styrene-based thermoplastic elastomer of component (C) may be any of linear, branched, radial, etc. It is preferable that it is a block copolymer represented by following formula (1) or (2).

さらに、下記式（１）又は（２）で表されるブロック共重合体は、水素添加誘導体（水添ブロック共重合体）であることが好ましい。下記式（１）又は（２）で表される共重合体が水添ブロック共重合体であると、本発明の易剥離性フィルムの接着性が良好となる傾向にある。
Ｐ−（Ｑ−Ｐ）ｍ （１）
（Ｐ−Ｑ）ｎ （２）
（式中Ｐは重合体ブロックＰを、Ｑは重合体ブロックＱをそれぞれ表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは２〜５の整数を表す。） Furthermore, the block copolymer represented by the following formula (1) or (2) is preferably a hydrogenated derivative (hydrogenated block copolymer). When the copolymer represented by the following formula (1) or (2) is a hydrogenated block copolymer, the adhesiveness of the easily peelable film of the present invention tends to be good.
P- (QP) m (1)
(P-Q) n (2 )
(In the formula, P represents the polymer block P, Q represents the polymer block Q, m represents an integer of 1 to 5, and n represents an integer of 2 to 5.)

式（１）又は（２）においてｍ及びｎは、ゴム的高分子体としての秩序−無秩序転移温度を下げる点では大きい方がよいが、製造のしやすさ及びコストの点では小さい方がよい。   In the formula (1) or (2), m and n are preferably large in terms of lowering the order-disorder transition temperature as a rubbery polymer, but small in terms of ease of production and cost. .

本発明で用いる（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーは、上記式（１），（２）で表されるブロック共重合体のうち、下記式（２Ａ）で表される重合体ブロックＰと重合体ブロックＱとを各々１個ずつ有するジブロック体或いはその水素添加物（水添ジブロック体）を２０質量％以上含むことを特徴とする。
Ｐ−Ｑ （２Ａ）
スチレン系熱可塑性エラストマーのブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重合体中のジブロック体及び／又は水添ジブロック体の含有量が２０質量％以上であることにより上述のポリオレフィンとポリスチレン系樹脂との相溶化効果が良好であり、易剥離強度がヒートシール温度に依存せず、安定的に得ることができる。この観点から、スチレン系熱可塑性エラストマーを構成するブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重合体中のジブロック体及び／又は水添ジブロック体の割合は、２３質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。ジブロック体及び／又は水添ジブロック体の割合の上限は１００質量％である。 The styrene thermoplastic elastomer of component (C) used in the present invention is a polymer block P represented by the following formula (2A) among the block copolymers represented by the above formulas (1) and (2). 20% by mass or more of diblock bodies each having one polymer block Q or a hydrogenated product thereof (hydrogenated diblock body).
PQ (2A)
The above-mentioned polyolefin and polystyrene based on the content of the diblock body and / or the hydrogenated diblock body in the block copolymer and / or the hydrogenated block copolymer of the styrenic thermoplastic elastomer being 20% by mass or more. The compatibilizing effect with the resin is good, and the easy peel strength can be stably obtained without depending on the heat seal temperature. From this viewpoint, the ratio of the diblock body and / or the hydrogenated diblock body in the block copolymer and / or the hydrogenated block copolymer constituting the styrene-based thermoplastic elastomer may be 23% by mass or more. Preferably, it is more preferably 25% by mass or more. The upper limit of the ratio of the diblock body and / or the hydrogenated diblock body is 100% by mass.

なお、スチレン系熱可塑性エラストマーのブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重合体（以下、まとめて「（水添）ブロック共重合体」と記す）中のジブロック体及び／又は水添ジブロック体以外の（水添）ブロック共重合体としては、ゴム弾性に優れることから、式（２）で表される（水添）ブロック共重合体よりも式（１）で表される（水添）ブロック共重合体の方が好ましく、ｍが３以下である式（１）で表される（水添）ブロック共重合体がより好ましく、ｍが２以下である式（１）で表される（水添）ブロック共重合体が更に好ましい。   A diblock and / or hydrogenated diblock in a block copolymer and / or hydrogenated block copolymer of styrene-based thermoplastic elastomer (hereinafter collectively referred to as “(hydrogenated) block copolymer”). The (hydrogenated) block copolymer other than the block body is excellent in rubber elasticity, and is therefore represented by the formula (1) rather than the (hydrogenated) block copolymer represented by the formula (2) (water Addition) A block copolymer is preferred, m is 3 or less, and a (hydrogenated) block copolymer represented by formula (1) is more preferred, and m is 2 or less, represented by formula (1). (Hydrogenated) block copolymers are more preferred.

（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーの製造方法は、上述の構造と物性が得られればどのような方法でもよく、特に限定されない。具体的には、例えば、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でブロック重合を行うことによって得ることができる。この際、ジブロック体を上記の割合で製造するには、トリブロック体及びジブロック体をそれぞれ上述の触媒等を用いて重合し、その後、ドライブレンドまたは溶融混練を行い、適宜必要な割合でブレンドを行えばよい。また、ブロック共重合体の水素添加（水添）は、不活性溶媒中で水添触媒の存在下で行う等の公知の方法を採用することができる。   The method for producing the component (C) styrene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited as long as the above structure and physical properties can be obtained. Specifically, for example, it can be obtained by performing block polymerization in an inert solvent using a lithium catalyst or the like. At this time, in order to produce the diblock body at the above-mentioned ratio, the triblock body and the diblock body are respectively polymerized using the above-mentioned catalyst and the like, and then dry blended or melt-kneaded, and appropriately at a necessary ratio. What is necessary is just to blend. In addition, a known method such as hydrogenation (hydrogenation) of the block copolymer can be employed, for example, in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst.

（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は限定されないが、通常２５０，０００以下、好ましくは２３０，０００以下、より好ましくは２１０，０００以下、更に好ましくは２００，０００以下である。また、スチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は限定されないが、通常２０，０００以上、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上である。スチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量が前記内であると、成形性が良好となる傾向にある。なお、（Ｃ）成分スチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する場合がある）により測定したポリスチレン換算の値である。   The number average molecular weight of the (C) component styrene-based thermoplastic elastomer is not limited, but is usually 250,000 or less, preferably 230,000 or less, more preferably 210,000 or less, and even more preferably 200,000 or less. The number average molecular weight of the styrenic thermoplastic elastomer is not limited, but is usually 20,000 or more, preferably 40,000 or more, more preferably 50,000 or more. When the number average molecular weight of the styrenic thermoplastic elastomer is within the above range, the moldability tends to be good. The number average molecular weight of the component (C) styrene-based thermoplastic elastomer is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (hereinafter sometimes abbreviated as GPC).

（Ｃ）成分のＭＦＲ（２００℃、荷重５ｋｇ）は限定されないが、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．０３〜９０ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．０５〜８０ｇ／１０分である。（Ｃ）成分のＭＦＲが前記範囲内であると、成形性が良好となる傾向にある。   The MFR (200 ° C., load 5 kg) of the component (C) is not limited, but is preferably 0.01 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.03 to 90 g / 10 minutes, still more preferably 0.05 to 80 g / 10 min. When the MFR of the component (C) is within the above range, the moldability tends to be good.

また、（Ｃ）成分の密度は、フィルムのブロッキング性の観点から好ましくは０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８７〜０．９３ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３である。 In addition, the density of the component (C) is preferably 0.86 to 0.94 g / cm 3 , more preferably 0.87 to 0.93 g / cm 3 , more preferably from the viewpoint of the blocking property of the film. Is 0.88 to 0.92 g / cm 3 .

更に（Ｃ）成分の硬度は特に制限されないが、硬度ショアＡ（ＪＩＳ Ｋ６２５３）で、好ましくは２０以上であり、より好ましくは２５以上であり、更に好ましくは３０以上であり、特に好ましくは３５以上であり、一方、好ましくは９５以下であり、より好ましくは９０以下であり、更に好ましくは８５以下である。（Ｃ）成分の硬度が上記範囲内であると、柔軟性が良好となる傾向にある。   Further, the hardness of the component (C) is not particularly limited, but it is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, further preferably 30 or more, and particularly preferably 35 or more in hardness Shore A (JIS K6253). On the other hand, it is preferably 95 or less, more preferably 90 or less, and still more preferably 85 or less. When the hardness of the component (C) is within the above range, the flexibility tends to be good.

本発明の（Ｃ）成分として用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、市販品を用いることも可能である。市販品としては例えば、クレイトンポリマー社製「ＫＲＡＴＯＮ」シリーズ、旭化成ケミカルズ社製「タフテック（登録商標）」シリーズ等から該当するものを適宜選択して用いることができる。   A commercial item can also be used for the styrene-type thermoplastic elastomer used as (C) component of this invention. As a commercially available product, for example, a corresponding product from “KRATON” series manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., “Tough Tech (registered trademark)” series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. and the like can be appropriately selected and used.

上記（Ｃ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマーは、１種のみを用いてもよく、共重合成分組成や物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。   As the styrene thermoplastic elastomer of the component (C), only one type may be used, or two or more types having different copolymerization component compositions and physical properties may be mixed and used.

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、前述の（Ａ）成分及び成分（Ｂ）及び（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して好ましくは３〜２０質量部である。（Ｃ）成分は、良好な剥離外観を担う成分であり、（Ｃ）成分の含有量が上記下限よりも少ないと、剥離外観が悪化する傾向があり、上記上限より多いと、相対的に他の成分の含有量が少なくなって、ヒートシール強度が高くなりすぎ、易開封性が損なわれる傾向にある。以上の観点から、（Ｃ）成分の含有量は、前述の（Ａ）成分及び成分（Ｂ）と（Ｃ）成分との合計１００質量部に対して、より好ましくは４質量部以上であり、また、より好ましくは１７質量部以下である。   In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the component (C) is preferably 3 to 20 masses with respect to a total of 100 mass parts of the aforementioned component (A) and components (B) and (C). Part. Component (C) is a component responsible for a good peeling appearance. When the content of component (C) is less than the lower limit, the peeling appearance tends to deteriorate. When the content of the component is reduced, the heat seal strength tends to be too high, and the easy-openability tends to be impaired. From the above viewpoint, the content of the component (C) is more preferably 4 parts by mass or more with respect to the total of 100 parts by mass of the component (A) and the components (B) and (C) described above. Moreover, More preferably, it is 17 mass parts or less.

［その他の成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記の各成分に加え、本発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他の任意の添加剤や樹脂等（以下、これらを「その他の成分」と称す。）を配合することができる。その他の成分は、１種類のみを用いても、２種類以上を任意の組合せと比率で併用してもよい。 [Other ingredients]
In the thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above-described components, other optional additives, resins, etc. (hereinafter referred to as “other components” in accordance with various purposes within a range not significantly impairing the effects of the present invention. ").) Can be blended. Other components may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.

添加剤としては、一般的にポリオレフィンに用いられる補助添加成分、具体的には、プロセス油、中和剤、加工助剤、可塑剤、結晶核剤、衝撃改良剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、帯電防止剤、滑剤、充填材、相溶化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤（酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など）、防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、カーボンブラック、着色剤（顔料、染料など）等が挙げられる。   As additives, auxiliary additives generally used for polyolefins, specifically, process oils, neutralizers, processing aids, plasticizers, crystal nucleating agents, impact modifiers, flame retardants, flame retardant aids , Crosslinking agents, crosslinking aids, antistatic agents, lubricants, fillers, compatibilizers, heat stabilizers, weathering stabilizers (antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, etc.), antifogging agents, slip agents, Antiblocking agents, antibacterial agents, carbon black, colorants (pigments, dyes, etc.) and the like can be mentioned.

このうち、難燃剤は、ハロゲン系難燃剤と非ハロゲン系難燃剤に大別されるが、非ハロゲン系難燃剤が好ましく、具体的には、金属水酸化物、リン系難燃剤、窒素含有化合物（メラミン系、グアニジン系）難燃剤及び無機系化合物（硼酸塩、モリブデン化合物）難燃剤等が挙げられる。   Of these, flame retardants are broadly classified into halogen-based flame retardants and non-halogen-based flame retardants. Non-halogen-based flame retardants are preferred, specifically, metal hydroxides, phosphorus-based flame retardants, and nitrogen-containing compounds. (Melamine type, guanidine type) flame retardant and inorganic type compound (borate, molybdenum compound) flame retardant and the like.

耐熱安定剤及び酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物等が挙げられる。   Examples of the heat resistance stabilizer and the antioxidant include hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, alkali metal halides, and the like.

充填材は、有機充填材と無機充填材に大別される。有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品等が挙げられる。また、無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。   Fillers are roughly classified into organic fillers and inorganic fillers. Examples of the organic filler include naturally occurring polymers such as starch, cellulose fine particles, wood flour, okara, fir husk, bran, and modified products thereof. Inorganic fillers include talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, carbon Examples thereof include black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate, boron nitride, graphite, and carbon fiber.

これらの添加剤を用いる場合、その含有量は限定されないが、本発明の樹脂組成物中の含有量として、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常５質量％以下、好ましくは２質量％以下であることが望ましい。   When these additives are used, the content thereof is not limited, but the content in the resin composition of the present invention is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less is desirable.

その他の成分として用いる樹脂としては、具体的には、ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ナイロン６６、ナイロン１１等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、及びポリメチルメタクリレート系樹脂等のアクリル／メタクリル系樹脂等を挙げることができる。   Specific examples of resins used as other components include polyphenylene ether resins; polycarbonate resins; polyamide resins such as nylon 66 and nylon 11; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; and polymethyl methacrylate resins. Examples thereof include acrylic / methacrylic resins such as resins.

本発明の熱可塑性樹脂組成物がこれらのその他の樹脂を含有する場合、その含有量は、（Ａ）成分、成分（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して３０質量部以下であることが好ましい。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains these other resins, the content is 30 parts by mass or less based on a total of 100 parts by mass of the component (A), the component (B), and the component (C). It is preferable that

［製造方法］
（Ａ）成分、成分（Ｂ）及び（Ｃ）成分と、必要に応じて添加されるその他の成分を用いて、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するための配合方法は、溶融法、溶液法、懸濁分散法等があり、特に限定されない。実用的には溶融混練法が好ましい。 [Production method]
The blending method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention using the component (A), the components (B) and (C), and other components added as necessary is a melting method, There are a solution method, a suspension dispersion method and the like, and there is no particular limitation. Practically, the melt kneading method is preferable.

溶融混練のための具体的な方法としては、粉状又は粒状の（Ａ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて添加されるその他の成分を、所定の配合割合にて、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を用いて均一に混合した後、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸又は二軸等の多軸混練押出機等の通常の混練機を用いて混練する方法が例示できる。   Specific methods for melt-kneading include powdered or granular components (A) to (C) and other components added as necessary at a predetermined blending ratio, Henschel mixer, ribbon Examples of the method include uniform mixing using a blender, a V-type blender, and the like, and then kneading using an ordinary kneader such as a Banbury mixer, a kneader, a roll, a single screw or a twin screw multi-screw extruder.

各成分の溶融混練の温度は、通常１００〜３００℃の範囲、好ましくは１２０〜２８０℃の範囲、特に好ましくは１５０〜２５０℃の範囲である。さらに、各成分の混練順序及び方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）〜（Ｃ）成分と必要に応じて用いられるその他の成分とを一括して混練する方法、又は（Ａ）〜（Ｃ）成分と必要に応じて用いられるその他の成分の一部を予め混練しておき、その後残りの成分を混練する方法でもよい。   The temperature of melt kneading of each component is usually in the range of 100 to 300 ° C, preferably in the range of 120 to 280 ° C, particularly preferably in the range of 150 to 250 ° C. Furthermore, the kneading order and method of each component are not particularly limited, and the method (A) is a method of kneading the components (A) to (C) and other components used as needed. It is also possible to knead a part of the component (C) and other components used as necessary, and then knead the remaining components.

［フィルム成形］
本発明の易剥離性フィルムは、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて、押出ラミネート成形、Ｔダイ成形、空冷インフレーション成形等の各種のフィルム成形法により製造することができる。 [Film forming]
The easily peelable film of the present invention can be produced by various film forming methods such as extrusion laminate molding, T-die molding, and air-cooled inflation molding, using the thermoplastic resin composition of the present invention.

本発明の易剥離性フィルムの厚さは、通常２〜１００μｍ、特に５〜３０μｍであることが好ましい。易剥離性フィルムの厚さが上記範囲内であることが、十分なヒートシール強度を得る観点、凝集剥離性を得る観点、易開封性容器の易開封性容器用蓋材への適用において、蓋材の厚さを適切な範囲とする観点等から好ましい。   The thickness of the easily peelable film of the present invention is usually 2 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm. In view of obtaining sufficient heat-sealing strength, obtaining cohesive peelability, easy-opening container lid material for easy-opening container, the thickness of the easy-peeling film being within the above range, the lid This is preferable from the viewpoint of adjusting the thickness of the material to an appropriate range.

〔易開封性容器用蓋材・易開封性容器〕
本発明の易剥離性フィルムは、紙にポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートの易剥離性シーラントとして用いられる。
また、本発明の易開封性容器用蓋材は、本発明の易剥離性フィルムより形成されたシール層を有するものであり、本発明の易剥離性フィルムを、通常、蓋材の基材と積層一体化することにより製造される。この場合、本発明の易剥離性フィルムよりなるシール層の厚さは、通常２〜１００μｍ、特に５〜３０μｍであることが好ましい。シール層の厚さが薄過ぎると十分なヒートシール強度を得ることができず、凝集剥離性も劣るものとなるが、過度に厚さが厚いものは、各種の易開封性容器の易開封性容器用蓋材への適用において、蓋材の厚さが厚くなり好ましくない。また、シール層と蓋材の基材との間に保持層としてポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂層を介在させることもできる。保持層の厚さは、通常５〜５００μｍ、特に１０〜１００μｍ程度である。 [Lid for easy-open containers / easy-open containers]
The easily peelable film of the present invention is used as an easily peelable sealant for a container or sheet made of a substrate obtained by coating paper with a polyolefin such as polyethylene or polypropylene.
Moreover, the lid material for easily openable containers of the present invention has a seal layer formed from the easily peelable film of the present invention, and the easily peelable film of the present invention is usually a base material of the lid material. Manufactured by stacking and integrating. In this case, the thickness of the sealing layer made of the easily peelable film of the present invention is usually 2 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm. If the thickness of the sealing layer is too thin, sufficient heat-sealing strength cannot be obtained and the cohesive peelability will be inferior, but if the thickness is excessively thick, the easy-openability of various easily-openable containers In application to a container lid, the thickness of the lid increases, which is not preferable. Further, a polyolefin resin layer such as polyethylene or polypropylene can be interposed as a holding layer between the seal layer and the base material of the lid. The thickness of the holding layer is usually about 5 to 500 μm, particularly about 10 to 100 μm.

易開封性容器用蓋材の基材としては、アルミ箔、紙、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂フィルム、例えば延伸ポリエステルフィルム、延伸ナイロンフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂フィルム、例えば延伸ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、シリカ蒸着延伸ポリエステルフィルム、アルミ蒸着延伸ポリエステルフィルム、その他バリア性フィルム等、一般に軟包装材の基材として使用されるものであれば適用可能であり、内容物や用途によって、適宜最適な基材を選定して用いることができる。   As a base material for the lid for easy-open containers, aluminum foil, paper, polyester-based resin films represented by polyethylene terephthalate, for example, stretched polyester film, stretched nylon film, olefin-based resin films such as polyethylene and polypropylene, for example, stretched Polypropylene film, polystyrene film, silica-deposited stretched polyester film, aluminum-deposited stretched polyester film, other barrier films, etc. are generally applicable as long as they are used as a base material for flexible packaging materials. An optimal base material can be appropriately selected and used.

このような基材に本発明の易剥離性フィルムよりなるシール層を積層一体化する方法としては、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系等の接着剤により接着する方法が挙げられる。また、基材フィルムと本発明の熱可塑性樹脂組成物とを共押出ラミネート成形により一体成形してもよい。   Examples of a method for laminating and integrating the sealing layer made of the easily peelable film of the present invention on such a substrate include a method of bonding with an adhesive such as polyurethane, polyester or polyether. Moreover, you may integrally mold a base film and the thermoplastic resin composition of this invention by coextrusion lamination molding.

また、本発明の易剥離性フィルムよりなるシール層と基材との間に保持層を介在させた蓋材を製造するには、本発明の熱可塑性樹脂組成物をインフレーション法、Ｔダイ法等のフィルム成形法により本発明の易剥離性フィルムを製造する際に、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂よりなる保持層と積層して成形したり、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂との共押出ラミネート成形で保持層とシール層とを積層成形した後、更に基材を貼り合せる方法や、アルミ箔、紙、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂からなる基材層にシール層を形成する本発明の熱可塑性樹脂組成物と保持層用のポリオレフィン系樹脂を押出ラミネート成形することによってラミネートフィルムを形成することにより製造する方法が挙げられる。   Further, in order to produce a cover material in which a holding layer is interposed between a sealing layer and a substrate made of the easily peelable film of the present invention, the thermoplastic resin composition of the present invention is used for an inflation method, a T-die method, etc. When the easily peelable film of the present invention is produced by the film forming method of the present invention, it is formed by being laminated with a holding layer made of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or coextruded with a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene. After laminating and forming the holding layer and the seal layer by laminate molding, various methods such as a method of further bonding the base material, aluminum foil, paper, polyester resins represented by polyethylene terephthalate, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, etc. The thermoplastic resin composition of the present invention for forming a sealing layer on a base material layer made of a thermoplastic resin and a polio for the holding layer And a method of manufacturing by forming a laminated film by extrusion lamination molding fins resin.

得られたシール層／基材或いはシール層／保持層／基材の積層フィルム又は積層シートよりなる易開封性容器用蓋材は、各種の容器の開口部に配置し、開口部のフランジ部に沿って加熱加圧してヒートシールすることにより、紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器の密封に用いることができる。   The lid material for easily openable containers made of the laminated film or laminated sheet of the obtained seal layer / base material or seal layer / holding layer / base material is disposed in the opening portions of various containers, and the flange portion of the opening portion. By heat-pressing along and heat-sealing, it can be used for sealing a container made of a substrate coated with polyolefin on paper.

この際のヒートシール条件としては、本発明の熱可塑性樹脂組成物の主成分となる（Ａ）成分の融解ピーク温度に応じて、成分（Ａ）の融点ないし融点より２０℃程度高い温度、例えば１００〜２００℃程度で、圧力０．１〜０．３ＭＰａ、ヒートシール時間１〜１０秒程度とすることが好ましい。   As the heat sealing conditions at this time, depending on the melting peak temperature of the component (A) which is the main component of the thermoplastic resin composition of the present invention, a temperature about 20 ° C. higher than the melting point or melting point of the component (A), for example, It is preferable that the pressure is about 100 to 200 ° C., the pressure is 0.1 to 0.3 MPa, and the heat sealing time is about 1 to 10 seconds.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味を持つものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。   EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferred values of the upper limit or lower limit in the embodiments of the present invention, and the preferred ranges are the upper limit or lower limit values described above, and It may be a range defined by a combination of values of the examples or values between the examples.

［原料］
以下の実施例及び比較例で用いた原料は、次の通りである。 [material]
The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

＜（Ａ）成分：ポリオレフィン＞
Ａ−１：低密度ポリエチレン（密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）：０．９１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））：７ｇ／１０分）
Ａ−２：ポリプロピレン系樹脂（密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）：０．８７４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８））：３ｇ／１０分） <(A) component: polyolefin>
A-1: Low density polyethylene (Density (JIS K7112): 0.919 g / cm 3 , MFR (190 ° C., 2.16 kg (JIS K7210)): 7 g / 10 min)
A-2: Polypropylene resin (Density (ASTM D1505): 0.874 g / cm 3 , MFR (230 ° C., 2.16 kg (ASTM D1238)): 3 g / 10 min)

＜（Ｂ）成分：ポリスチレン系樹脂＞
Ｂ−１：ＰＳジャパン社製 汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）「６７９Ｋ２９」（ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ（ＩＳＯ １１３３））：１８ｇ／１０分、密度（ＩＳＯ １１８３）：１．０５ｇ／ｃｍ３、スチレン含有量：１００質量％））
Ｂ−２：ＰＳジャパン社製 耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）「ＨＴ４７８」（ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ（ＩＳＯ １１３３））：３．０ｇ／１０分、密度（ＩＳＯ １１８３）：１．０４ｇ／ｃｍ３） <(B) component: polystyrene resin>
B-1: General-purpose polystyrene (GPPS) “679K29” (MFR (200 ° C., 5 kg (ISO 1133)): 18 g / 10 min, density (ISO 1183): 1.05 g / cm 3 , styrene content, manufactured by PS Japan : 100% by mass))
B-2: High impact polystyrene (HIPS) “HT478” (MFR (200 ° C., 5 kg (ISO 1133)): 3.0 g / 10 min, density (ISO 1183): 1.04 g / cm 3 manufactured by PS Japan )

＜（Ｃ）成分：スチレン系熱可塑性エラストマー＞
Ｃ−１：クレイトンポリマー社製 スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジエン−スチレン水添ブロック共重合体）「ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５７ＭＵ」（スチレン含有量：１３質量％、密度（ＩＳＯ １１８３）：０．９１／ｃｍ３、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ（ＩＳＯ １１３３））：８ｇ／１０分、硬度ショアＡ（ＩＳＯ ７６１９）：４７、ジブロック体及び／又は水添ジブロック体含有量：３０質量％、数平均分子量：１．０９×１０５、水素添加率：９０質量％以上）、
Ｃ−２：クレイトンポリマー社製 スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジエン−スチレン水添ブロック共重合体）「ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１７２６ＭＵ」（スチレン含有量：３０質量％、密度（ＩＳＯ １１８３）：０．９１／ｃｍ３、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ（ＩＳＯ １１３３））：６５ｇ／１０分、硬度ショアＡ（ＩＳＯ ７６１９）：７０、ジブロック体及び／又は水添ジブロック体含有量：７０質量％、数平均分子量：１．４５×１０５、水素添加率：９０質量％以上） <(C) component: Styrenic thermoplastic elastomer>
C-1: Styrenic thermoplastic elastomer (styrene-butadiene-styrene hydrogenated block copolymer) “KRATON G1657MU” (styrene content: 13 mass%, density (ISO 1183): 0.91 / cm, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd. 3 , MFR (200 ° C., 5 kg (ISO 1133)): 8 g / 10 min, hardness Shore A (ISO 7619): 47, diblock body and / or hydrogenated diblock body content: 30% by mass, number average molecular weight : 1.09 × 10 5 , hydrogenation rate: 90% by mass or more)
C-2: Styrenic thermoplastic elastomer (styrene-butadiene-styrene hydrogenated block copolymer) “KRATON G1726MU” (styrene content: 30% by mass, density (ISO 1183): 0.91 / cm, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd. 3 , MFR (200 ° C., 5 kg (ISO 1133)): 65 g / 10 min, hardness Shore A (ISO 7619): 70, diblock body and / or hydrogenated diblock body content: 70 mass%, number average molecular weight : 1.45 × 10 5 , hydrogenation rate: 90% by mass or more)

［実施例１〜５、比較例１］
［シーラントフィルムの製膜］
易開封性（イージーピール性）を確認するために、各原料成分を表−１に示す配合割合で二軸押出機を用い、１６０〜２００℃で混練し、三層フィルム成形機を用い、ポリエチレン系樹脂（日本ポリエチレン社製 「ノバテック（登録商標） ＳＦ８４０２」）と、成形温度２００〜２２０℃でそれぞれ共押出を行うことで、厚さ５０μｍ（イージーピール層：２０μｍ／ポリエチレン系樹脂層：３０μｍ）のシーラントフィルムを作製した。 [Examples 1 to 5, Comparative Example 1]
[Formation of sealant film]
In order to confirm easy-opening properties (easy peel properties), each raw material component was kneaded at 160 to 200 ° C. at a blending ratio shown in Table 1 using a three-layer film molding machine, and polyethylene. 50 μm in thickness (easy peel layer: 20 μm / polyethylene resin layer: 30 μm) by co-extrusion with a resin based on “Novatec (registered trademark) SF8402” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) A sealant film was prepared.

［評価用フィルムの作製］
評価用フィルムの作製に用いたＰＥＴフィルムとしては、東洋紡社製「東洋紡ポリエステルフィルム」（厚さ２５μｍ）を用い、接着剤としては、東洋モートン社製二液硬化型ポリウレタン系接着剤の主剤「ＴＭ３２９」と硬化剤「ＣＡＴ−８Ｂ」を酢酸エチルで希釈したものを用いた。
ＰＥＴフィルムの一方の面にコーター（テスター産業製）を用いて接着剤を塗布し、溶剤を蒸発させた後、この接着剤塗布面に作製したシーラントフィルムのポリエチレン系樹脂層面を張り合わせ、４０℃のオーブン中にて１昼夜乾燥させて、各々評価フィルムとした。 [Production of evaluation film]
“Toyobo Polyester Film” (25 μm thickness) manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used as the PET film used for the production of the evaluation film, and the main component “TM329” of the two-component curable polyurethane adhesive manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. was used as the adhesive. And a curing agent “CAT-8B” diluted with ethyl acetate.
After applying an adhesive on one side of the PET film using a coater (manufactured by Tester Sangyo) and evaporating the solvent, the surface of the polyethylene-based resin layer of the sealant film prepared was pasted on the adhesive-coated side, Each film was dried in an oven for a whole day and night to obtain evaluation films.

[ヒートシール強度の評価]
各評価用フィルム及び下記被着体を５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、被着体の上に評価用フィルムを、評価用フィルムのイージーピール層と被着体とが合わさるように置いた。なお、各評価用フィルムとしては、
Ｉ：樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）に長さ１００ｍｍ、その直角方向（ＴＤ方向）に長さ５０ｍｍとして切出したサンプル
と
II：樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）に長さ５０ｍｍ、その直角方向（ＴＤ方向）に長さ１００ｍｍとして切出したサンプル
とを準備した。
ここで、「樹脂の流れ方向」とは、上記の三層フィルム成形機のダイスから溶融樹脂を押出し、ロールで冷却し、固化したフィルムを巻取り、評価用フィルムを作成する際に、フィルムを巻き取る成形方向をさす。
次いで、ヒートシーラー（（有）佐川製作所製）を用いて以下の条件でヒートシールを行って、評価用フィルムの長さ方向の中央部分を１０ｍｍの幅にヒートシールした。
圧力：０．２ＭＰａ
時間：１．０秒
シールバー：１０ｍｍ
温度：１４０〜１８０℃
被着体：ポリエチレンがコーティングされた厚み０．４ｍｍの紙
その後、評価用フィルムの被着体にヒートシールされていない部分を被着体に対して離反方向に引っ張って引き剥がすことによりヒートシール強度を測定し、結果を表−１に示した。Ｉのサンプルでは剥離方向がＴＤ方向となり、IIのサンプルでは剥離方向がＭＤ方向となる。ヒートシール強度は、Ｉのサンプルの測定値とした。このヒートシール強度は７〜２０Ｎ／１５ｍｍ程度であることが易開封性とシール強度との両立の面で好ましい。 [Evaluation of heat seal strength]
Each evaluation film and the following adherend were cut into a size of 50 mm × 100 mm, and the evaluation film was placed on the adherend so that the easy peel layer of the evaluation film and the adherend were combined. In addition, as each evaluation film,
I: a sample cut out with a length of 100 mm in the resin flow direction (MD direction) and a length of 50 mm in the perpendicular direction (TD direction)
II: A sample cut out with a length of 50 mm in the resin flow direction (MD direction) and a length of 100 mm in the perpendicular direction (TD direction) was prepared.
Here, “the flow direction of the resin” means that the molten resin is extruded from the die of the above three-layer film forming machine, cooled with a roll, the solidified film is taken up, and a film for evaluation is formed. The direction of winding.
Next, heat sealing was performed using the heat sealer (manufactured by Sagawa Seisakusho Co., Ltd.) under the following conditions, and the central portion in the length direction of the evaluation film was heat sealed to a width of 10 mm.
Pressure: 0.2MPa
Time: 1.0 seconds Seal bar: 10mm
Temperature: 140-180 ° C
Substrate: Polyethylene-coated paper with a thickness of 0.4 mm Thereafter, the portion of the evaluation film that is not heat-sealed to the adherend is pulled away from the adherend in a heat-sealing strength. Were measured and the results are shown in Table 1. In the sample of I, the peeling direction is the TD direction, and in the sample of II, the peeling direction is the MD direction. The heat seal strength was a measured value of the sample I. The heat seal strength is preferably about 7 to 20 N / 15 mm in terms of both easy opening and seal strength.

［剥離外観]
上記の１６０℃でのヒートシール強度測定の際に、各々のサンプルについて剥離外観を目視にて観察し、下記の基準で評価した。結果を表−１に示す。
○：剥離した際に、膜引きがなく、剥離外観が良好である。
△：剥離した際に、若干の膜引きがあるが、剥離外観が良好である。
×：剥離した際に、大きく膜引きし、良好な剥離外観が得られない。 [Peeling appearance]
When measuring the heat seal strength at 160 ° C., the peel appearance of each sample was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table-1.
○: When peeled, there is no filming and the peel appearance is good.
Δ: When peeled, there is a slight filming, but the peel appearance is good.
X: When peeled, the film is greatly drawn, and a good peel appearance cannot be obtained.

Figure 2019156484
Figure 2019156484

［評価結果]
表−１に示すように、（Ｃ）成分として、スチレン系熱可塑性エラストマー中におけるジブロック体（及び／又は水添ジブロック体）含有量が２０質量％以上のものを用いた本発明の熱可塑性樹脂組成物に該当する実施例１〜５ではヒートシール強度が十分に高く、且つ剥離の方向によらず剥離外観が優れることがわかる。一方、（Ｃ）成分を用いていない比較例１は剥離方向によって剥離外観が大きく異なる。 [Evaluation results]
As shown in Table 1, as the component (C), the heat of the present invention using a diblock body (and / or hydrogenated diblock body) content in the styrene-based thermoplastic elastomer of 20% by mass or more. In Examples 1 to 5 corresponding to the plastic resin composition, it can be seen that the heat seal strength is sufficiently high and the peel appearance is excellent regardless of the peel direction. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the component (C) is not used, the peel appearance varies greatly depending on the peel direction.

Claims (6)

紙にポリオレフィンをコーティングした基材からなる容器またはシートの易剥離性シーラントとして用いられるフィルムであって、該フィルムが下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む熱可塑性樹脂組成物よりなることを特徴とする易剥離性フィルム。
（Ａ）成分：ポリオレフィン
（Ｂ）成分：ポリスチレン系樹脂
（Ｃ）成分：ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも１個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体、並びに該ブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロック共重合体よりなり、該ブロック共重合体に含まれるジブロック共重合体の合計量が２０質量％以上であるスチレン系熱可塑性エラストマー A film used as an easily peelable sealant for a container or sheet comprising a substrate coated with polyolefin on paper, wherein the film comprises a thermoplastic resin composition containing the following components (A) to (C): Easy peelable film.
(A) component: polyolefin (B) component: polystyrene resin (C) component: at least one polymer block P derived from a vinyl aromatic compound, and at least one polymer block Q derived from a conjugated diene And at least one block copolymer selected from the group consisting of a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer, and a diblock copolymer contained in the block copolymer. Styrenic thermoplastic elastomer having a total amount of polymer of 20% by mass or more 前記熱可塑性樹脂組成物が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、（Ａ）成分を４５〜７０質量部、（Ｂ）成分を２０〜４０質量部、（Ｃ）成分を３〜２０質量部含有する、請求項１に記載の易剥離性フィルム。   The thermoplastic resin composition is 45 to 70 parts by mass of component (A) and 20 to 40 parts by mass of component (B) with respect to a total of 100 parts by mass of component (A), component (B) and component (C). The easily peelable film of Claim 1 which contains 3-20 mass parts of (C) component. 前記熱可塑性樹脂組成物が、（Ａ）成分として、密度が０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンを含む、請求項１又は２に記載の易剥離性フィルム。 The easily peelable film according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin composition contains polyethylene having a density of 0.860 to 0.930 g / cm 3 as the component (A). 前記（Ｃ）成分のスチレン含有量が８〜４０質量％である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の易剥離性フィルム。   The easily peelable film of any one of Claims 1 thru | or 3 whose styrene content of the said (C) component is 8-40 mass%. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の易剥離性フィルムにより形成されたシール層を有する易開封性容器用蓋材。   The lid | cover material for easily openable containers which has the sealing layer formed with the easily peelable film of any one of Claims 1 thru | or 4. 請求項５に記載の易開封性容器用蓋材を有する易開封性容器。   An easily openable container having the lid for an easily openable container according to claim 5.
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