JP2020132669A - Ink composition for off-set printing, and production method of sheet-fed off-set printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、オフセット印刷用インキ組成物、及び枚葉オフセット印刷物に関するものである。 The present invention relates to an ink composition for offset printing and a sheet-fed offset printed matter.
オフセット印刷は、油性であるオフセット印刷用インキ組成物（以下、「インキ組成物」又は「インキ」と適宜省略する。）が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備えた印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とする。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備える。そして印刷に際しては、まず、湿し水によって印刷版の非画像部が湿潤されてその表面に水膜が形成され、次いでインキ組成物が印刷版に供給される。このとき、供給されたインキ組成物は、水膜の形成された非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面にインキ組成物による画像が形成され、次いでそれがブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。 Offset printing is a printing method that utilizes the property that an oil-based offset printing ink composition (hereinafter, abbreviated as "ink composition" or "ink" as appropriate) repels water, and prints with irregularities. Unlike the letterpress printing method using a plate, it is characterized in that a printing plate having no unevenness is used. This printing plate includes a lipophilic image portion and a hydrophilic non-image portion instead of the unevenness. At the time of printing, first, the non-image portion of the printing plate is wetted with dampening water to form a water film on the surface thereof, and then the ink composition is supplied to the printing plate. At this time, the supplied ink composition does not repel and adhere to the non-image portion on which the water film is formed, but adheres only to the lipophilic image portion. In this way, an image of the ink composition is formed on the surface of the printing plate, and then the image is sequentially transferred to the blanket and the paper to perform printing.
また、上記のように湿し水を用いたオフセット印刷の他に、シリコーン樹脂により非画像部が形成された印刷版を用いた水無しオフセット印刷方式も実用化されている。この印刷方式では、湿し水がインキ組成物と反発して非画像部を形成するのではなく、シリコーン樹脂がインキ組成物と反発して非画像部となる。こうした点を除けば、水無しオフセット印刷もまた、湿し水を用いたオフセット印刷と共通の印刷方式である。そこで、本明細書では、湿し水を用いた印刷方式のみならず、水無し印刷方式をも含めた概念として「オフセット印刷」という用語を用いる。なお、水無しオフセット印刷では、湿し水による印刷インキ組成物の乳化が起こらないので、ドットゲインの小さな高品位印刷を行うことができるとされる。 Further, in addition to the offset printing using dampening water as described above, a waterless offset printing method using a printing plate in which a non-image portion is formed of a silicone resin has also been put into practical use. In this printing method, the dampening water does not repel the ink composition to form a non-image area, but the silicone resin repels the ink composition to form a non-image area. Apart from these points, waterless offset printing is also a printing method common to offset printing using dampening water. Therefore, in the present specification, the term "offset printing" is used as a concept including not only the printing method using dampening water but also the waterless printing method. In waterless offset printing, emulsification of the printing ink composition by dampening water does not occur, so that high-quality printing with a small dot gain can be performed.
オフセット印刷は、印刷版の作製が比較的簡単でありながら、高い美粧性を備えた印刷物を得たり、大量の印刷物を短時間で得たりする分野に適するという特性を備える。そこで、オフセット印刷は、パンフレット、ポスター、カレンダー等といった高い美粧性が要求される分野から、新聞、雑誌、電話帳等といった高速かつ大量に印刷されることが要求される分野まで広く利用されている。 Offset printing has characteristics that it is suitable for the field of obtaining a printed matter having high cosmeticity or obtaining a large amount of printed matter in a short time while making a printing plate relatively easy. Therefore, offset printing is widely used from fields such as pamphlets, posters, and calendars that require high cosmetics to fields such as newspapers, magazines, and telephone directories that require high-speed and mass printing. ..
これらの中でも、一枚一枚カットされた印刷用紙を用いて印刷を行う枚葉オフセット印刷は、小ロットで高品質な印刷物を得る手段として知られている。枚葉オフセット印刷では、酸化重合タイプのインキ組成物が用いられる。このインキ組成物は、ヨウ素価の高い（すなわち、不飽和結合を多く含む）亜麻仁油や桐油等といった乾性油を豊富に含み、印刷により画像や文字として紙面に転写されると、空気中の酸素により乾性油が酸化重合することでタックフリー、すなわち乾燥状態となる。言い換えると、印刷直後に表面でべとついていたインキ組成物は、空気中の酸素の作用によりその成分が高分子量化してフィルム状に変化することで、べとつきのない乾燥した印刷物へと変化する。 Among these, sheet-fed offset printing, in which printing is performed using printing paper cut one by one, is known as a means for obtaining high-quality printed matter in small lots. In sheet-fed offset printing, an oxidative polymerization type ink composition is used. This ink composition is rich in drying oils such as linseed oil and tung oil, which have high iodine values (that is, contain many unsaturated bonds), and when transferred to paper as images or characters by printing, oxygen in the air. As a result, the drying oil undergoes oxidative polymerization to become tack-free, that is, a dry state. In other words, the ink composition that is sticky on the surface immediately after printing changes to a dry printed matter that is not sticky by increasing the molecular weight of its components by the action of oxygen in the air and changing it into a film.
ところで、枚葉オフセット印刷では、印刷機から排出された印刷物が何百枚〜何千枚も積み重なった、「棒積み」と呼ばれる状態で裁断や製本などといった後工程に回される。このとき、印刷されたインキ組成物がタックフリーになっていなければ、印刷物の画像が直上にある印刷物の裏面に付着する裏移りを生じたり、印刷物が直上の印刷物に付着して、棒積みされた印刷物全体が固着してしまうブロッキングを生じたりする。しかしながら、上記のように、枚葉オフセット印刷で用いられるインキ組成物の乾燥は、酸化重合に頼るものなので、印刷スピードに比較して遅いのが一般的である。このため、裏移りやブロッキングを抑制するために、印刷直後の印刷物の表面にスターチ等を主成分とするパウダーを吹き付けながら印刷を行う場合がある。ただ、このようにパウダーを吹き付けながら印刷を行うと、印刷環境を汚したり、印刷装置に滞留したパウダーの塊が印刷物の表面に落下したりする等といった問題を生じることもある。 By the way, in sheet-fed offset printing, hundreds to thousands of printed matter discharged from a printing press are stacked and sent to a post-process such as cutting or bookbinding in a state called "bar stacking". At this time, if the printed ink composition is not tack-free, the image of the printed matter may adhere to the back surface of the printed matter directly above, or the printed matter may adhere to the printed matter directly above and be stacked on a stick. Blocking may occur in which the entire printed matter sticks. However, as described above, since the drying of the ink composition used in sheet-fed offset printing relies on oxidative polymerization, it is generally slower than the printing speed. Therefore, in order to suppress set-off and blocking, printing may be performed while spraying a powder containing starch or the like as a main component on the surface of the printed matter immediately after printing. However, when printing is performed while spraying powder in this way, problems such as polluting the printing environment and dropping lumps of powder accumulated in the printing apparatus onto the surface of the printed matter may occur.
このようなことから、印刷装置を工夫することや（例えば特許文献１を参照）、インキ組成物の組成を工夫すること（例えば特許文献２や３を参照）により、枚葉オフセット印刷においてパウダーを用いずとも裏移りやブロッキングを抑制する取り組みがなされている。また、印刷後に紫外線等の活性エネルギー線を照射することで速やかにタックフリーとなる活性エネルギー線硬化型のインキ組成物も数多く提案されている（例えば特許文献４を参照）。 For this reason, by devising a printing device (see, for example, Patent Document 1) and by devising the composition of the ink composition (see, for example, Patent Documents 2 and 3), powder can be produced in sheet-fed offset printing. Efforts have been made to suppress set-off and blocking without using it. Further, many active energy ray-curable ink compositions that are quickly tack-free by irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays after printing have been proposed (see, for example, Patent Document 4).
活性エネルギー線硬化型インキ組成物を用いた印刷を行うことにより、上記のような、棒積みに伴う問題は解消される。しかしながら、そうした印刷を行うためには印刷機への紫外線照射装置の設置等といった設備の改造を必要とし、その敷居は低いものではない。 By printing using the active energy ray-curable ink composition, the above-mentioned problems associated with stick stacking can be solved. However, in order to perform such printing, it is necessary to modify the equipment such as installing an ultraviolet irradiation device on the printing machine, and the threshold is not low.
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであり、通常のオフセット枚葉印刷機で印刷をすることができ、印刷時にパウダーを用いなくとも印刷物の裏移りやブロッキングを抑制することのできるオフセット印刷用インキ組成物、又はそれを用いた枚葉オフセット印刷物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and can be printed by a normal offset sheet-fed printing press, and can suppress set-off and blocking of printed matter without using powder at the time of printing. It is an object of the present invention to provide an ink composition for offset printing that can be used, or a method for producing a sheet-fed offset printed matter using the same.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、従来の枚葉オフセット印刷インキ組成物で酸化重合性を付与していた乾性油の一部をアロマフリー鉱物油に振り替えるとともに、所定値以上のｓｐ値を備えたバインダー樹脂Ａと、比較的低分子量のバインダー樹脂Ｂとを組み合わせて枚葉オフセットインキ組成物を構成することにより、パウダーを使用しなくとも印刷物の裏移りやブロッキングを抑制できるほどのセット性を備えた枚葉オフセットインキ組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have converted a part of the drying oil that has been imparted with oxidative polymerizable properties in the conventional sheet-fed offset printing ink composition into an aroma-free mineral oil. By combining the binder resin A having a sp value equal to or higher than a predetermined value and the binder resin B having a relatively low molecular weight to form a sheet-fed offset ink composition, the back of the printed matter is printed without using powder. We have found that a single-wafer offset ink composition having a settability that can suppress transfer and blocking can be obtained, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
（１）本発明は、重量平均分子量４００００〜１０００００のバインダー樹脂Ａ、重量平均分子量９０００〜３００００のバインダー樹脂Ｂ、及び溶剤を含み、上記バインダー樹脂Ａのｓｐ値が９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、組成物全体に対する上記バインダー樹脂Ａの含有量が上記バインダー樹脂Ｂよりも多く、上記溶剤の少なくとも一部として、アロマフリー鉱物油５〜４０質量％含むことを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物である。 (1) The present invention contains a binder resin A having a weight average molecular weight of 40,000 to 100,000, a binder resin B having a weight average molecular weight of 9000 to 30,000, and a solvent, and the sp value of the binder resin A is 9.2 (cal / cm 3). ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, the content of the binder resin A in the entire composition is higher than that of the binder resin B, and the aroma is used as at least a part of the solvent. An offset printing ink composition characterized by containing 5 to 40% by mass of free mineral oil.
（２）また本発明は、組成物全体に対する上記バインダー樹脂Ａの含有量が５〜４０質量％であり、組成物全体に対する上記バインダー樹脂Ｂの含有量が０．５〜１５質量％であることを特徴とする（１）項記載のオフセット印刷用インキ組成物である。 (2) Further, in the present invention, the content of the binder resin A in the entire composition is 5 to 40% by mass, and the content of the binder resin B in the entire composition is 0.5 to 15% by mass. The offset printing ink composition according to item (1).
（３）また本発明は、さらに、重量平均分子量４００００〜１０００００、かつｓｐ値が８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のバインダー樹脂Ｃをインキ組成物全体に対して５〜４０質量％含むことを特徴とする（１）項又は（２）項記載のオフセット印刷用インキ組成物である。 (3) Further, the present invention further relates to a binder resin having a weight average molecular weight of 40,000 to 100,000 and an sp value of 8.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 9.1 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. The offset printing ink composition according to item (1) or (2), wherein C is contained in an amount of 5 to 40% by mass based on the entire ink composition.
（４）また本発明は、さらに、ワックスを組成物全体に対して０．１〜１５質量％含むことを特徴とする（１）〜（３）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用インキ組成物である。 (4) The offset printing ink according to any one of (1) to (3), further comprising wax in an amount of 0.1 to 15% by mass based on the entire composition. It is a composition.
（５）また本発明は、枚葉オフセット印刷用である（１）項〜（４）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用インキ組成物である。 (5) The present invention is the offset printing ink composition according to any one of items (1) to (4) for sheet-fed offset printing.
（６）また本発明は、（１）項〜（５）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行う工程を備えることを特徴とする枚葉オフセット印刷物の製造方法でもある。 (6) The present invention also comprises a step of printing using the offset printing ink composition according to any one of items (1) to (5). It's also a method.
（７）また本発明は、印刷を行う工程の後、印刷物を棒積みしたときに印刷物同士が裏移り又はブロッキングするのを抑制するために印刷物の表面にパウダーを吹き付ける工程を省略することを特徴とする（６）項記載の枚葉オフセット印刷物の製造方法である。 (7) Further, the present invention is characterized in that after the printing step, the step of spraying powder on the surface of the printed matter is omitted in order to prevent the printed matter from settling or blocking when the printed matter is stacked on a stick. This is the method for manufacturing a sheet-fed offset printed matter according to item (6).
（８）また本発明は、（１）項〜（５）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする、印刷後の印刷物を棒積みしたときの印刷物同士の裏移り又はブロッキングを抑制する方法でもある。 (8) Further, the present invention is characterized in that printing is performed using the offset printing ink composition according to any one of items (1) to (5), and the printed matter after printing is stacked in a stick. It is also a method of suppressing set-off or blocking between printed matter.
（９）また本発明は、（１）項〜（５）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする、枚葉オフセット印刷後の印刷物表面へのパウダーの吹きつけを削減する方法でもある。 (9) Further, the present invention is characterized in that printing is performed using the offset printing ink composition according to any one of items (1) to (5), and the surface of the printed matter after sheet-fed offset printing. It is also a way to reduce the spraying of powder on.
本発明によれば、通常のオフセット枚葉印刷機で印刷をすることができ、印刷時にパウダーを用いなくとも印刷物の裏移りやブロッキングを抑制することのできるオフセット印刷用インキ組成物、又はそれを用いた枚葉オフセット印刷物の製造方法が提供される。 According to the present invention, an offset printing ink composition that can be printed by a normal offset sheet-fed printing press and can suppress set-off and blocking of printed matter without using powder at the time of printing, or an offset printing ink composition thereof. A method for producing a sheet-fed offset printed matter used is provided.
以下、本発明のオフセット印刷用インキ組成物の一実施形態、枚葉オフセット印刷物の製造方法の一実施態様、印刷後の印刷物を棒積みしたときの印刷物同士の裏移り又はブロッキングを抑制する方法の一実施態様、及び枚葉オフセット印刷後の印刷物表面へのパウダーの吹きつけを削減する方法の一実施態様について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態及び実施態様に何ら限定されるものでなく、本発明の範囲において適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, an embodiment of an offset printing ink composition of the present invention, an embodiment of a method for producing a sheet-fed offset printed matter, and a method for suppressing set-off or blocking between printed matter when the printed matter after printing is stacked on a stick. An embodiment and an embodiment of a method for reducing spraying of powder onto the surface of a printed matter after sheet-fed offset printing will be described. The present invention is not limited to the following embodiments and embodiments, and can be carried out with appropriate modifications within the scope of the present invention.
＜オフセット印刷用インキ組成物＞
まずは、本発明のオフセット印刷用インキ組成物（以下、「本発明のインキ組成物」等と適宜省略する。）の一実施形態について説明する。本発明のインキ組成物は、オフセット印刷用として使用されるものであり、枚葉印刷において好適に用いられる。本発明のインキ組成物は、従来の枚葉印刷用インキ組成物に比べて印刷されたあとのセットが早く、印刷物の表面へのパウダーの吹きつけを削減しても、棒積みしたときの印刷物の裏移りやブロッキングを抑制する。なお、本発明のインキ組成物は、湿し水を用いた通常の印刷に適用されるばかりでなく、湿し水を用いない水無し印刷にも適用される。
<Ink composition for offset printing>
First, an embodiment of the offset printing ink composition of the present invention (hereinafter, appropriately abbreviated as “ink composition of the present invention” and the like) will be described. The ink composition of the present invention is used for offset printing, and is suitably used for sheet-fed printing. The ink composition of the present invention is set faster after printing than the conventional ink composition for sheet-fed printing, and even if the spraying of powder on the surface of the printed matter is reduced, the printed matter when stacked on a stick is used. Suppresses set-off and blocking. The ink composition of the present invention is applied not only to ordinary printing using dampening water, but also to waterless printing using dampening water.
本発明のインキ組成物は、重量平均分子量４００００〜１０００００のバインダー樹脂Ａ、重量平均分子量９０００〜３００００のバインダー樹脂Ｂ、及び溶剤を含み、上記バインダー樹脂Ａのｓｐ値が９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、組成物全体に対する上記バインダー樹脂Ａの含有量が上記バインダー樹脂Ｂよりも多く、上記溶剤の少なくとも一部として、アロマフリー鉱物油５〜４０質量％含むことを特徴とする。 The ink composition of the present invention contains a binder resin A having a weight average molecular weight of 40,000 to 100,000, a binder resin B having a weight average molecular weight of 9000 to 30,000, and a solvent, and the sp value of the binder resin A is 9.2 (cal / cm). 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, the content of the binder resin A in the entire composition is larger than that of the binder resin B, and as at least a part of the solvent, It is characterized by containing 5 to 40% by mass of aroma-free mineral oil.
これらの各成分の中でも、枚葉印刷用としては比較的多量のアロマフリー鉱物油を含むことと、ｓｐ値が９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のバインダー樹脂Ａを用いることが本発明のインキ組成物のポイントである。既に述べたように、通常の枚葉印刷用のインキ組成物は、乾性油が酸化重合することで高分子量化して印刷後のタックフリー（すなわち乾燥状態）を実現する。これに対して、本発明のインキ組成物は、この乾性油の一部をアロマフリー鉱物油へ振り替えるとともに、高ｓｐ値、すなわち極性が高く、インキ組成物に含まれる溶剤や油成分との相溶性の良くないバインダー樹脂Ａを用いることで、印刷後のインキ組成物からの溶剤や油成分のリリースを早めるとともに、溶剤や油成分のリリースが生じた後、速やかに相溶性の良くないバインダー樹脂Ａが析出することで高いセット性を実現することを念頭に置いて設計されたものである。溶剤や油成分のリリースによりセット性を高めるという考え方は、浸透乾燥や蒸発乾燥によりセットを得るオフセット輪転印刷用のインキ組成物に近いものがあるが、本発明では、相溶性の良くないバインダー樹脂Ａを用いることでより一層セット性を高める設計となる。これにより、印刷後の棒積みという過酷な状況において、パウダーの吹きつけを削減しても印刷物の裏移りやブロッキングが抑制される。 Among these components, a relatively large amount of aroma-free mineral oil is contained for sheet-fed printing, and the sp value is 9.2 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3). ) It is a point of the ink composition of the present invention to use a binder resin A of 1/2 or less. As already described, the ink composition for ordinary sheet-fed printing has a high molecular weight due to oxidative polymerization of the drying oil to realize tack-free (that is, a dry state) after printing. On the other hand, in the ink composition of the present invention, a part of the drying oil is transferred to an aroma-free mineral oil, and the sp value is high, that is, the polarity is high, and the phase with the solvent and oil component contained in the ink composition. By using the binder resin A having poor solubility, the release of the solvent and oil component from the ink composition after printing is accelerated, and after the release of the solvent and oil component occurs, the binder resin having poor compatibility is promptly released. It was designed with the intention of achieving high settability by precipitating A. The idea of improving the settability by releasing a solvent or an oil component is similar to an ink composition for offset rotation printing in which a set is obtained by permeation drying or evaporation drying, but in the present invention, a binder resin having poor compatibility is used. By using A, it becomes a design that further enhances the settability. As a result, in the harsh situation of stick stacking after printing, set-off and blocking of printed matter are suppressed even if the spraying of powder is reduced.
しかしながら、乾性油の一部をアロマフリー鉱物油に振り替えたり、相溶性の良くないバインダー樹脂Ａを採用したりすることで、顔料の分散性が低下したり、印刷物の光沢が低下したりする等という弊害も生じ得る。そこで、本発明のインキ組成物では、バインダー樹脂Ａに加えて低分子量のバインダー樹脂Ｂを用いることでこのような弊害を抑制する。このため、本発明のインキ組成物では、２種のバインダー樹脂に関して、バインダー樹脂Ａが主であり、バインダー樹脂Ｂが従である関係となるので、バインダー樹脂Ａの含有量はバインダー樹脂Ｂの含有量よりも多くなる。 However, by transferring a part of the drying oil to aroma-free mineral oil or adopting the binder resin A having poor compatibility, the dispersibility of the pigment is lowered, the gloss of the printed matter is lowered, and the like. There may be an adverse effect. Therefore, in the ink composition of the present invention, such an adverse effect is suppressed by using a binder resin B having a low molecular weight in addition to the binder resin A. Therefore, in the ink composition of the present invention, the binder resin A is the main component and the binder resin B is the subordinate to the two types of binder resins. Therefore, the content of the binder resin A is the content of the binder resin B. More than quantity.
以上が本発明のインキ組成物の概要である。なお、本発明のインキ組成物は、必要に応じて、バインダー樹脂Ａよりも溶剤や油成分に対する相溶性の高いバインダー樹脂Ｃ、顔料、アロマフリー鉱物油以外の油成分、アルキッド樹脂やワックス等の成分を含んでもよい。以下、各成分について説明する。 The above is the outline of the ink composition of the present invention. If necessary, the ink composition of the present invention contains a binder resin C, a pigment, an oil component other than aroma-free mineral oil, an alkyd resin, a wax, etc., which are more compatible with a solvent and an oil component than the binder resin A. It may contain an ingredient. Hereinafter, each component will be described.
［バインダー樹脂Ａ］
バインダー樹脂は、印刷用紙の表面で上記顔料を固定するバインダーとして機能する成分であり、また、後述の顔料をインキ組成物中に分散させるために用いられる成分でもある。バインダー樹脂Ａは、重量平均分子量４００００〜１０００００、かつｓｐ値が９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の樹脂である。既に説明した通り、バインダー樹脂Ａは、インキ組成物の印刷後のセット性を高めるのに寄与する成分となる。
[Binder resin A]
The binder resin is a component that functions as a binder for fixing the pigment on the surface of the printing paper, and is also a component used for dispersing the pigment described later in the ink composition. The binder resin A is a resin having a weight average molecular weight of 40,000 to 100,000 and an sp value of 9.2 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. As described above, the binder resin A is a component that contributes to enhancing the settability of the ink composition after printing.
バインダー樹脂Ａとしては、上記の重量平均分子量及びｓｐ値の条件を満足することを前提として、インキ組成物の分野で通常使用されるものを特に制限なく挙げることができる。このような樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、バインダー樹脂Ａとしては、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく挙げられる。 As the binder resin A, those usually used in the field of ink composition can be mentioned without particular limitation on the premise that the above-mentioned conditions of weight average molecular weight and sp value are satisfied. Examples of such resins include rosin-modified phenolic resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified alkyd resin, rosin-modified petroleum resin, rosin ester resin, petroleum resin-modified phenolic resin, and acrylic-modified phenolic resin. Among these, as the binder resin A, a rosin-modified phenol resin is preferably mentioned.
上記のように、バインダー樹脂Ａのｓｐ値は、９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。このｓｐ値の下限としては、９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく挙げられ、９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく挙げられ、９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく挙げられる。また、このｓｐ値の上限としては、９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく挙げられ、９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく挙げられ、９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく挙げられる。 As described above, the sp value of the binder resin A is 9.2 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. As the lower limit of this sp value, 9.3 (cal / cm 3 ) 1/2 is preferably mentioned, 9.4 (cal / cm 3 ) 1/2 is more preferably mentioned, and 9.6 (cal / cm) is mentioned. 3 ) 1/2 is more preferably mentioned. Further, as the upper limit of this sp value, 9.9 (cal / cm 3 ) 1/2 is preferably mentioned, 9.7 (cal / cm 3 ) 1/2 is more preferably mentioned, and 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2. / Cm 3 ) 1/2 is more preferably mentioned.
本発明におけるｓｐ値は、濁点滴定法によって算出される。次に、濁点滴定法による溶解性パラメータｓｐ値の算出について説明する。これは、簡便な実測法である濁点滴定により測定することができ、下記のＫ．Ｗ．ＳＵＨ，Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式に従い算出される値である。なお、この方法によるｓｐ値の算出については、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１９６８，１２，２３５９を参考にすることができる。
式 ｓｐ値＝（Ｖｍｌ １／２・δＨ＋Ｖｍｈ １／２・δＤ）／（Ｖｍｌ １／２＋Ｖｍｈ １／２）
The sp value in the present invention is calculated by the dakuten titration method. Next, the calculation of the solubility parameter sp value by the dakuten titration method will be described. This can be measured by dakuten titration, which is a simple actual measurement method. W. SUH, J.M. M. It is a value calculated according to the formula of CORBETT. Regarding the calculation of the sp value by this method, J. Apple. Polym. Sci. 1968, 12, 2359 can be referred to.
Formula sp value = (V ml 1/2 · δH + V mh 1/2 · δD) / (V ml 1/2 + V mh 1/2 )
濁点滴定では、試料０．５ｇを良溶媒であるトルエン１０ｍＬに溶解させた中に低ｓｐ値貧溶媒であるｎ−ヘキサンを加えていき、濁点での滴定量Ｈ（ｍＬ）を読み、同様にトルエン溶液中に高ｓｐ値貧溶媒であるエタノールを加えたときの濁点における滴定量Ｄ（ｍＬ）を読み、これらを下記式に適用し、Ｖｍｌ、Ｖｍｈ、δＨ、及びδＤを算出し、上記式へ代入すればよい。 In turbidity drip determination, 0.5 g of a sample is dissolved in 10 mL of toluene, which is a good solvent, and n-hexane, which is a poor solvent with a low sp value, is added, and the titration amount H (mL) at the turbidity point is read, and similarly Read the quantification D (mL) at the turbidity point when ethanol, which is a high sp value poor solvent, was added to the toluene solution, and apply these to the following formulas to calculate V ml , V mh , δH, and δD. It may be substituted into the above formula.
なお、上記の濁点滴定で用いた各溶剤の分子容やｓｐ値は次の通りである。
良溶媒の分子容 φ０ トルエン：１０６．２８ｍＬ／ｍｏｌ
低ｓｐ値貧溶媒の分子容 φｌ ｎ−ヘキサン：１３１．６１ｍＬ／ｍｏｌ
高ｓｐ値貧溶媒の分子容 φｈ エタノール：５８．３９ｍＬ／ｍｏｌ
各溶剤のｓｐ値 トルエン：９．１４
ｎ−ヘキサン：７．２８、エタノール：１２．５８
The molecular volume and sp value of each solvent used in the above dakuten titration are as follows.
Molecular volume of good solvent φ0 Toluene: 106.28 mL / mol
Molecular volume of low sp value poor solvent φl n-hexane: 131.61 mL / mol
Molecular volume of high sp value poor solvent φh ethanol: 58.39 mL / mol
Sp value of each solvent Toluene: 9.14
n-Hexane: 7.28, Ethanol: 12.58
Ｖｍｌ＝（φ０・φｌ）／｛（１−ＶＨ）・φｌ＋ＶＨ・φ０｝
Ｖｍｈ＝（φ０・φｈ）／｛（１−ＶＤ）・φｈ＋ＶＤ・φ０｝
ＶＨ＝Ｈ／（Ｍ＋Ｈ）
ＶＤ＝Ｄ／（Ｍ＋Ｄ）
δＨ＝（δ０・Ｍ）／（Ｍ＋Ｈ）＋（δｌ・Ｈ）／（Ｍ＋Ｈ）
δＤ＝（δ０・Ｍ）／（Ｍ＋Ｄ）＋（δｌ・Ｄ）／（Ｍ＋Ｄ）
δ０：良溶媒のｓｐ値
δｌ：低ｓｐ値貧溶媒のｓｐ値
δｈ：高ｓｐ値貧溶媒のｓｐ値
Ｈ：低ｓｐ値貧溶媒の滴定量（ｍＬ）
Ｄ：高ｓｐ値貧溶媒の滴定量（ｍＬ）
Ｍ：良溶媒の量（ｍＬ）
ＶＨ：低ｓｐ値貧溶媒滴定量の体積分率（％）
ＶＤ：高ｓｐ値貧溶媒滴定量の体積分率（％）
V ml = (φ0 ・ φl) / {(1-VH) ・ φl + VH ・ φ0}
V mh = (φ0 ・ φh) / {(1-VD) ・ φh + VD ・ φ0}
VH = H / (M + H)
VD = D / (M + D)
δH = (δ0 ・ M) / (M + H) + (δl ・ H) / (M + H)
δD = (δ0 ・ M) / (M + D) + (δl ・ D) / (M + D)
δ0: Good solvent sp value δl: Low sp value Poor solvent sp value δh: High sp value Poor solvent sp value H: Low sp value Poor solvent droplet quantification (mL)
D: Titration of high sp value poor solvent (mL)
M: Amount of good solvent (mL)
VH: Volume fraction of low sp value poor solvent titration quantification (%)
VD: Volume fraction of high sp value poor solvent titration quantification (%)
インキ組成物全体において、バインダー樹脂Ａの含有量は、後述のバインダー樹脂Ｂの含有量よりも多い。ここで、インキ組成物全体に対するバインダー樹脂Ａの含有量としては、５〜４０質量％が好ましく挙げられ、６〜１５質量％がより好ましく挙げられる。バインダー樹脂Ａの含有量がこのような範囲であることにより、インキ組成物の良好なセット性と、良好な顔料分散性のバランスをとることができるので好ましい。 In the entire ink composition, the content of the binder resin A is higher than the content of the binder resin B described later. Here, the content of the binder resin A in the entire ink composition is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 6 to 15% by mass. When the content of the binder resin A is in such a range, it is possible to balance good settability and good pigment dispersibility of the ink composition, which is preferable.
バインダー樹脂Ａの重量平均分子量は、上記の通り４００００〜１０００００だが、この重量平均分子量としては、４００００〜８００００が好ましく挙げられ、４００００〜６００００がより好ましく挙げられる。 The weight average molecular weight of the binder resin A is 40,000 to 100,000 as described above, and the weight average molecular weight is preferably 40,000 to 80,000, more preferably 40,000 to 60,000.
［バインダー樹脂Ｂ］
バインダー樹脂Ｂは、重量平均分子量９０００〜３００００の樹脂である。既に説明したように、バインダー樹脂Ｂは、インキ組成物における顔料分散性や印刷物の光沢を維持するのに寄与する成分となる。この重量平均分子量としては、９０００〜２００００がより好ましく挙げられ、９０００〜１５０００がより好ましく挙げられる。
[Binder resin B]
The binder resin B is a resin having a weight average molecular weight of 9000 to 30000. As described above, the binder resin B is a component that contributes to maintaining the pigment dispersibility in the ink composition and the glossiness of the printed matter. The weight average molecular weight is more preferably 9000 to 20000 and more preferably 9000 to 15000.
バインダー樹脂Ｂとしては、上記の重量平均分子量を満足することを前提として、インキ組成物の分野で通常使用されるものを特に制限なく挙げることができる。このような樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、バインダー樹脂Ｂとしては、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく挙げられる。 As the binder resin B, those usually used in the field of ink composition can be mentioned without particular limitation on the premise that the above weight average molecular weight is satisfied. Examples of such resins include rosin-modified phenolic resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified alkyd resins, rosin-modified petroleum resins, rosin ester resins, petroleum resin-modified phenolic resins, and acrylic-modified phenolic resins. Among these, as the binder resin B, a rosin-modified phenol resin is preferably mentioned.
インキ組成物全体において、バインダー樹脂Ｂの含有量は、バインダー樹脂Ａの含有量よりも少ない。ここで、インキ組成物全体に対するバインダー樹脂Ｂの含有量としては、０．５〜１５質量％が好ましく挙げられ、２〜５質量％がより好ましく挙げられる。バインダー樹脂Ｂの含有量がこの範囲であることにより、インキ組成物における顔料分散性と、良好なセット性のバランスをとることができるので好ましい。 In the entire ink composition, the content of the binder resin B is smaller than the content of the binder resin A. Here, the content of the binder resin B with respect to the entire ink composition is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 2 to 5% by mass. When the content of the binder resin B is in this range, the pigment dispersibility in the ink composition and the good settability can be balanced, which is preferable.
［バインダー樹脂Ｃ］
本発明のインキ組成物は、上記バインダー樹脂Ａ及びＢに加えて、重量平均分子量４００００〜１０００００、かつｓｐ値が８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のバインダー樹脂Ｃを含むことが好ましい。本発明のインキ組成物は、上記バインダー樹脂Ａ及びＢを含むことにより良好なセット性と顔料分散性を両立できるが、極性の高いバインダー樹脂Ａと後述のアロマフリー鉱物油とを組み合わせるインキ処方は、インキ組成物としては特殊であり、乳化適性等といった印刷適性を低下させるおそれがある。バインダー樹脂Ｃは、インキ組成物用のバインダー樹脂として適切な極性を備えており、これを本発明のインキ組成物に添加することで、インキ組成物に良好な印刷適性が付与される。
[Binder resin C]
In addition to the binder resins A and B, the ink composition of the present invention has a weight average molecular weight of 40,000 to 100,000 and an sp value of 8.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 9.1 (cal / cm 3). ) It is preferable to contain 1/2 or less of the binder resin C. The ink composition of the present invention can achieve both good settability and pigment dispersibility by containing the binder resins A and B. However, an ink formulation combining a highly polar binder resin A and an aroma-free mineral oil described later can be used. , The ink composition is special and may reduce printability such as emulsification suitability. The binder resin C has an appropriate polarity as a binder resin for an ink composition, and by adding this to the ink composition of the present invention, good printability is imparted to the ink composition.
バインダー樹脂Ｃとしては、上記の重量平均分子量及びｓｐ値の条件を満足することを前提として、インキ組成物の分野で通常使用されるものを特に制限なく挙げることができる。このような樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、バインダー樹脂Ｃとしては、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく挙げられる。 As the binder resin C, those usually used in the field of ink composition can be mentioned without particular limitation on the premise that the above-mentioned conditions of weight average molecular weight and sp value are satisfied. Examples of such resins include rosin-modified phenolic resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified alkyd resins, rosin-modified petroleum resins, rosin ester resins, petroleum resin-modified phenolic resins, and acrylic-modified phenolic resins. Among these, as the binder resin C, a rosin-modified phenol resin is preferably mentioned.
上記のように、バインダー樹脂Ｃのｓｐ値は、８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。このｓｐ値の下限としては、８．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく挙げられ、８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく挙げられ、８．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく挙げられる。 As described above, the sp value of the binder resin C is 8.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 9.1 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. As the lower limit of this sp value, 8.6 (cal / cm 3 ) 1/2 is preferably mentioned, 8.7 (cal / cm 3 ) 1/2 is more preferably mentioned, and 8.8 (cal / cm 3 ) 1/2. 3 ) 1/2 is more preferably mentioned.
インキ組成物全体に対するバインダー樹脂Ｃの含有量としては、５〜４０質量％が好ましく挙げられ、１０〜２２質量％がより好ましく挙げられる。バインダー樹脂Ｃの含有量がこのような範囲であることにより、良好な印刷適性と、インキ組成物の良好なセット性のバランスをとることができるので好ましい。 The content of the binder resin C in the entire ink composition is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 22% by mass. When the content of the binder resin C is in such a range, it is possible to balance good printability and good settability of the ink composition, which is preferable.
バインダー樹脂Ｃの重量平均分子量は、上記の通り４００００〜１０００００だが、この重量平均分子量としては、４００００〜８００００が好ましく挙げられ、４００００〜６００００がより好ましく挙げられ、４００００〜５００００がさらに好ましく挙げられる。 The weight average molecular weight of the binder resin C is 40,000 to 100,000 as described above, and the weight average molecular weight is preferably 40,000 to 80,000, more preferably 40,000 to 60,000, and even more preferably 40,000 to 50,000.
上記の各バインダー樹脂は、後述する溶剤及び／又は油成分とともに加熱されることにより溶解され、ワニスとされた状態で使用される。ワニスを調製する際、樹脂を溶解させて得られた溶解ワニス中に金属キレート化合物等のゲル化剤を投入し、ゲル化ワニスとしてもよい。樹脂からゲル化ワニスを調製し、これをインキ組成物の調製に用いることにより、インキ組成物に適度な粘弾性を付与することができるので好ましい。 Each of the above binder resins is dissolved by being heated together with a solvent and / or an oil component described later, and is used in a state of being made into a varnish. When preparing the varnish, a gelling agent such as a metal chelate compound may be added to the dissolved varnish obtained by dissolving the resin to obtain a gelled varnish. It is preferable to prepare a gelled varnish from a resin and use it for preparing an ink composition because an appropriate viscoelasticity can be imparted to the ink composition.
［溶剤］
本発明のインキ組成物は、溶剤を含み、この溶剤の少なくとも一部としてアロマフリー鉱物油を５〜４０質量％含む。本発明における溶剤は軽質鉱物油に該当するものであり、このような軽質鉱物油としては、沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上の石油溶剤が例示される。本発明でいうアロマフリー鉱物油は、こうした軽質鉱物油のうち、芳香族成分が１質量％未満のものであり、このようなものとしては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の０号ソルベント、同ＡＦソルベント５号、同ＡＦソルベント６号、同ＡＦソルベント７号等が例示される。
[solvent]
The ink composition of the present invention contains a solvent and contains 5 to 40% by mass of aroma-free mineral oil as at least a part of the solvent. The solvent in the present invention corresponds to a light mineral oil, and examples of such a light mineral oil include petroleum solvents having a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably a boiling point of 200 ° C. or higher. The aroma-free mineral oil referred to in the present invention contains less than 1% by mass of an aromatic component among such light mineral oils, and such a solvent is a solvent No. 0 manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd. Examples thereof include the AF solvent No. 5, the AF solvent No. 6, and the AF solvent No. 7.
アロマフリー鉱物油は、芳香族化合物を殆ど含まず、溶解性に乏しい溶剤である。本発明では、乾性油の一部をこうした溶解性に乏しい溶剤に振り替えることにより、インキ組成物のセット性を高める。 Aroma-free mineral oil is a solvent that contains almost no aromatic compounds and has poor solubility. In the present invention, the settability of the ink composition is improved by transferring a part of the drying oil to such a solvent having poor solubility.
インキ組成物全体に対するアロマフリー鉱物油の含有量は、上記の通り５〜４０質量％である。インキ組成物全体に対するアロマフリー鉱物油の含有量として、好ましくは２０〜４０質量％が挙げられ、より好ましくは２０〜３０質量％が挙げられる。 The content of the aroma-free mineral oil in the entire ink composition is 5 to 40% by mass as described above. The content of the aroma-free mineral oil in the entire ink composition is preferably 20 to 40% by mass, more preferably 20 to 30% by mass.
［顔料］
顔料としては、インキ組成物に着色力を付与するための着色顔料と、インキ組成物に主として粘弾性等といった特性を付与するための無色顔料とが挙げられる。
[Pigment]
Examples of the pigment include a coloring pigment for imparting coloring power to the ink composition and a colorless pigment for imparting properties such as viscoelasticity to the ink composition.
着色顔料は、インキ組成物に着色力を付与するための成分である。着色顔料としては、従来から印刷インキ組成物に使用される有機及び／又は無機顔料を特に制限無く挙げることができる。 The coloring pigment is a component for imparting coloring power to the ink composition. Examples of the coloring pigment include organic and / or inorganic pigments conventionally used in printing ink compositions without particular limitation.
このような着色顔料としては、ジスアゾイエロー（ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１）、ハンザイエロー等のイエロー顔料、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウオッチングレッド等のマゼンタ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー等のシアン顔料、カーボンブラック等の黒色顔料、蛍光顔料等が例示される。また、インキ組成物に金色や銀色等の金属色を付与するための金属粉顔料も本発明では着色顔料として扱う。このような金属粉顔料としては、金粉、ブロンズパウダー、アルミニウムパウダーをペースト状に加工したアルミニウムペースト、雲母パウダー等を挙げることができる。 Examples of such coloring pigments include yellow pigments such as disazo yellow (pigment yellow 12, pigment yellow 13, pigment yellow 17, pigment yellow 1) and Hansa yellow, and magenta pigments such as brilliant carmine 6B, lake red C, and watching red. , Cyan pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green and alkali blue, black pigments such as carbon black, fluorescent pigments and the like are exemplified. Further, in the present invention, a metal powder pigment for imparting a metallic color such as gold or silver to the ink composition is also treated as a coloring pigment. Examples of such metal powder pigments include gold powder, bronze powder, aluminum paste obtained by processing aluminum powder into a paste, mica powder, and the like.
着色顔料の添加量としては、インキ組成物の全体に対して８〜３０質量％程度が例示されるが、特に限定されない。なお、イエロー顔料を使用してイエローインキ組成物を、マゼンタ顔料を使用してマゼンタインキ組成物を、シアン顔料を使用してシアンインキ組成物を、黒色顔料を使用してブラックインキ組成物をそれぞれ調製する場合には、補色として、他の色の顔料を併用したり、他の色のインキ組成物を添加したりすることも可能である。 The amount of the coloring pigment added is exemplified by about 8 to 30% by mass with respect to the entire ink composition, but is not particularly limited. The yellow pigment is used for the yellow ink composition, the magenta pigment is used for the magenta ink composition, the cyan pigment is used for the cyan ink composition, and the black pigment is used for the black ink composition. In the case of preparation, it is also possible to use a pigment of another color in combination as a complementary color, or to add an ink composition of another color.
無色顔料は、体質顔料とも呼ばれ、インキ組成物における粘弾性等といった特性を調節するために好ましく使用される。無色顔料としては、クレー、タルク、カオリナイト（カオリン）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、ベントナイト、酸化チタン等が例示される。無色顔料の添加量としては、インキ組成物全体に対して０〜３３質量％程度が例示されるが、特に限定されない。 Colorless pigments are also called extender pigments and are preferably used for adjusting properties such as viscoelasticity in ink compositions. Examples of the colorless pigment include clay, talc, kaolinite (kaolin), barium sulfate, calcium carbonate, silicon oxide, bentonite, titanium oxide and the like. The amount of the colorless pigment added is exemplified, but is not particularly limited to about 0 to 33% by mass with respect to the entire ink composition.
［油成分］
油成分としては、植物油類と鉱物油類とが挙げられる。なお、上述の溶剤も一般には油成分の一種であるが、本発明において溶剤は油成分には含まれないものとする。
[Oil component]
Examples of the oil component include vegetable oils and mineral oils. The above-mentioned solvent is also generally a kind of oil component, but in the present invention, the solvent is not included in the oil component.
植物油類には、植物油そのもの、及び植物油の脂肪酸アルキルエステルが含まれる。 Vegetable oils include vegetable oils themselves and fatty acid alkyl esters of vegetable oils.
植物油としては、大豆油、綿実油、亜麻仁油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油や半乾性油等が例示される。また、植物油の脂肪酸アルキルエステルとしては、上記植物油に由来する脂肪酸のモノアルキルエステル等が例示される。この脂肪酸モノアルキルエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸が好ましく例示され、このような不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が好ましく例示される。脂肪酸モノアルキルエステル化合物を構成するアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく例示され、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が好ましく例示される。植物油類に含まれる不飽和結合部分が、印刷後のインキ組成物中で酸化重合することでインキ組成物の乾燥を助ける。 Examples of vegetable oils include drying oils such as soybean oil, cottonseed oil, flaxseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil, and semi-drying oils. Examples of the fatty acid alkyl ester of the vegetable oil include a monoalkyl ester of the fatty acid derived from the vegetable oil. As the fatty acid constituting the fatty acid monoalkyl ester, unsaturated fatty acids having 16 to 20 carbon atoms are preferably exemplified, and examples of such unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and eleostearic acid. Preferably exemplified. As the alkyl group constituting the fatty acid monoalkyl ester compound, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably exemplified, and more specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and the like. A tert-butyl group, a 2-ethylhexyl group and the like are preferably exemplified. The unsaturated bond portion contained in the vegetable oil assists the drying of the ink composition by oxidative polymerization in the ink composition after printing.
上記植物油の脂肪酸アルキルエステルとしては、大豆油脂肪酸ブチルエステルや、亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが好ましく挙げられる。上記植物油としては、大豆油、亜麻仁油、桐油等が好ましく挙げられる。インキ組成物全体に対する植物油類の含有量としては、５〜３０質量％程度が好ましく挙げられ、５〜２０質量％程度がより好ましく挙げられる。 Preferred examples of the fatty acid alkyl ester of the vegetable oil include soybean oil fatty acid butyl ester and linseed oil fatty acid butyl ester. Preferred examples of the vegetable oil include soybean oil, linseed oil, and tung oil. The content of the vegetable oil in the entire ink composition is preferably about 5 to 30% by mass, more preferably about 5 to 20% by mass.
鉱物油類としては、スピンドル油、マシン油、ダイナモ油、シリンダー油等として分類されてきた各種の潤滑油を挙げることができる。これらの中でも、米国におけるＯＳＨＡ基準やＥＵ基準に適応させるとの観点からは、縮合多環芳香族成分の含有量が抑制されたものであることが好ましい。このような鉱物油類としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のインクオイルＨ８、同インクオイルＨ３５（いずれも商品名）、三共油化工業株式会社製のＳＮＨ８、同ＳＮＨ４６、同ＳＮＨ２２０、同ＳＮＨ５４０（いずれも商品名）等が例示される。 Examples of mineral oils include various lubricating oils that have been classified as spindle oils, machine oils, dynamo oils, cylinder oils and the like. Among these, from the viewpoint of adapting to OSHA standards and EU standards in the United States, it is preferable that the content of the condensed polycyclic aromatic component is suppressed. Examples of such mineral oils include ink oil H8 and ink oil H35 (both trade names) manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd., SNH8, SNH46, and SNH220 manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd. Examples thereof include SNH540 (both are trade names).
インキ組成物における鉱物油類の含有量としては、インキ組成物全体に対して０〜３０質量％程度を例示することができる。 As the content of mineral oils in the ink composition, about 0 to 30% by mass can be exemplified with respect to the entire ink composition.
［ワックス］
本発明のインキ組成物は、ワックスを含んでもよい。既に説明した通り、本発明のインキ組成物は、バインダー樹脂Ａ及びＢ並びに特定の溶剤を含むことにより印刷物のブロッキングや裏移りを抑制するが、ワックスを含むことによりこれらの効果をより一層発揮することができる。
[wax]
The ink composition of the present invention may contain wax. As described above, the ink composition of the present invention suppresses blocking and set-off of printed matter by containing binder resins A and B and a specific solvent, but the inclusion of wax further exerts these effects. be able to.
このようなワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、みつろう、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、アマイドワックス等のワックス類、ヤシ油脂肪酸や大豆油脂肪酸等のＣ８〜Ｃ１８程度の範囲にある脂肪酸等を挙げることができる。ワックスの形状としてはパウダー（粒子）状、油状等のものを例示することができ、パウダー状のワックスとしては、平均粒子径Ｄ５０が１〜１０μｍの範囲にあるものを好ましく挙げられる。 Examples of such waxes include waxes such as paraffin wax, carnauba wax, mitsuro, microcrystallin wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polytetrafluoroethylene wax, and amide wax, and C8 to coconut oil fatty acid and soybean oil fatty acid. Examples include fatty acids in the range of about C18. Examples of the shape of the wax include powder (particle) and oily ones, and the powdery wax preferably has an average particle diameter D50 in the range of 1 to 10 μm.
インキ組成物全体に対するワックスの含有量としては、０．１〜１５質量％程度を挙げることができ、１〜５質量部程度をより好ましく挙げることができる。 The wax content in the entire ink composition can be about 0.1 to 15% by mass, and more preferably about 1 to 5 parts by mass.
［その他の成分］
本発明のインキ組成物には、保存安定性を向上させたり、印刷性能を向上させたりする等の観点から、必要に応じて上記の各成分の他に各種成分を添加することができる。このような各種成分としては、アルキッド樹脂、酸化防止剤、リン酸塩等の塩類、アルコール類等が例示される。
[Other ingredients]
In addition to the above-mentioned components, various components can be added to the ink composition of the present invention, if necessary, from the viewpoints of improving storage stability and printing performance. Examples of such various components include alkyd resins, antioxidants, salts such as phosphates, alcohols and the like.
アルキッド樹脂は、顔料分散性や乳化適性等のコントロール等のために添加され、インキ組成物全体に対するその含有量としては、０〜１０質量％が好ましく挙げられる。 The alkyd resin is added for controlling pigment dispersibility, emulsification suitability, etc., and the content thereof in the entire ink composition is preferably 0 to 10% by mass.
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール化合物や、酢酸トコフェロール等を好ましく例示することができ、中でもブチルヒドロキシトルエンをより好ましく例示することができる。インキ組成物にこのような酸化防止剤が添加されることにより、インキ組成物に含まれる成分の酸化が抑制され、保存安定性が向上する。インキ組成物中の酸化防止剤の含有量としては、０．１〜２質量％程度を例示することができる。 As the antioxidant, a phenol compound such as butylhydroxytoluene, tocopherol acetate and the like can be preferably exemplified, and among them, butylhydroxytoluene can be more preferably exemplified. By adding such an antioxidant to the ink composition, oxidation of the components contained in the ink composition is suppressed, and storage stability is improved. The content of the antioxidant in the ink composition can be exemplified by about 0.1 to 2% by mass.
上記の各成分を用いて本発明のインキ組成物を製造するには、従来公知の方法を適用できる。このような方法としては、上記の各成分を混合した後にビーズミルや三本ロールミル等で練肉して顔料（すなわち着色成分及び体質顔料）を分散させた後、必要に応じて添加剤（重合禁止剤、アルコール類、ワックス類等）を加え、さらに上記溶剤や油成分の添加により粘度調整することが例示される。インキ組成物における粘度としては、ラレー粘度計による２５℃での値が１０〜５０Ｐａ・ｓであることを例示できるが、特に限定されない。 A conventionally known method can be applied to produce the ink composition of the present invention using each of the above components. In such a method, after mixing each of the above components, the mixture is kneaded with a bead mill, a three-roll mill, or the like to disperse pigments (that is, coloring components and extender pigments), and then additives (polymerization prohibited) as necessary. Agents, alcohols, waxes, etc.) are added, and the viscosity is adjusted by adding the above solvent and oil components. The viscosity of the ink composition can be exemplified as a value of 10 to 50 Pa · s at 25 ° C. by a Raleigh viscometer, but is not particularly limited.
＜枚葉オフセット印刷物の製造方法＞
上記本発明のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行う工程を備えることを特徴とする枚葉オフセット印刷物の製造方法もまた、本発明の一つである。既に説明したように、本発明のインキ組成物は、セット性が早いので、枚葉オフセット印刷において棒積みされた印刷物同士の裏移りやブロッキングが抑制される。このため、本発明のインキ組成物は、枚葉オフセット印刷において好適に使用され、本発明の枚葉オフセット印刷物の製造方法は、このような本発明のインキ組成物の特徴を利用したものといえる。そして、本発明のインキ組成物を用いて枚葉オフセット印刷を行った場合、上記のように裏移りやブロッキングが抑制されるので、印刷を行う工程の後で、印刷物同士が裏移り又はブロッキングするのを抑制するために印刷物の表面にパウダーを吹き付ける工程を省略、又は当該工程におけるパウダーの使用を削減することができる。
<Manufacturing method of sheet-fed offset printed matter>
A method for producing a sheet-fed offset printed matter, which comprises a step of performing printing using the offset printing ink composition of the present invention, is also one of the present inventions. As described above, since the ink composition of the present invention has a high settability, set-off and blocking between printed matter stacked on a bar in sheet-fed offset printing are suppressed. Therefore, it can be said that the ink composition of the present invention is suitably used in sheet-fed offset printing, and the method for producing a sheet-fed offset printed matter of the present invention utilizes such characteristics of the ink composition of the present invention. .. When sheet-fed offset printing is performed using the ink composition of the present invention, set-off and blocking are suppressed as described above, so that the printed materials show-off or block after the printing process. The step of spraying the powder on the surface of the printed matter can be omitted, or the use of the powder in the step can be reduced.
本製造方法における印刷方法については、公知の枚葉オフセット印刷と同様であるのでここでの説明を省略する。 Since the printing method in this manufacturing method is the same as the known sheet-fed offset printing, the description thereof will be omitted here.
＜印刷後の印刷物を棒積みしたときの印刷物同士の裏移り又はブロッキングを抑制する方法＞
本発明のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする、印刷後の印刷物を棒積みしたときの印刷物同士の裏移り又はブロッキングを抑制する方法もまた本発明の一つである。これについては既に説明した通りであるので、ここでの説明を省略する。
<Method of suppressing set-off or blocking between printed materials when the printed materials are stacked on a stick>
A method for suppressing set-off or blocking between printed matter when the printed matter after printing is stacked on a stick, which is characterized in that printing is performed using the offset printing ink composition of the present invention, is also one of the present inventions. is there. Since this has already been described, the description here will be omitted.
＜枚葉オフセット印刷後の印刷物表面へのパウダーの吹きつけを削減する方法＞
本発明のオフセット印刷用インキ組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする、枚葉オフセット印刷後の印刷物表面へのパウダーの吹きつけを削減する方法もまた本発明の一つである。これについては既に説明した通りであるので、ここでの説明を省略する。
<How to reduce the spraying of powder on the surface of printed matter after sheet-fed offset printing>
A method for reducing the spraying of powder onto the surface of a printed matter after sheet-fed offset printing, which is characterized in that printing is performed using the offset printing ink composition of the present invention, is also one of the present inventions. Since this has already been described, the description here will be omitted.
以下、実施例を示すことによりさらに具体的に本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」は質量部を意味し、「％」は質量％を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following description, "part" means parts by mass, and "%" means% by mass.
［ワニス１の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）９．５質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）３．９質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）２６．７質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス１を得た。
[Preparation of varnish 1]
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 9.5 parts by mass, rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 3.9 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (Weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 26.7 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester 13.4 parts by mass, tung oil 3.6% by mass After charging 12.3 parts by mass of parts and soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the resin was melted by maintaining the same temperature for 50 minutes, and then AF Solvent No. 6 (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and 0.6 parts by mass of aluminum ethylacetacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged and heated and held at 170 ° C. to obtain varnish 1.
［ワニス２の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）２８．４質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）１１．７質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス２を得た。
[Preparation of varnish 2]
A four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, and rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 28.4 parts by mass, rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 11.7 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester After charging 13.4 parts by mass, 3.6 parts by mass of tung oil and 12.3 parts by mass of soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the same temperature was maintained for 50 minutes to dissolve the resin, and then AF solvent 6 No. (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged in 0.6 parts by mass, heated and held at 170 ° C., and varnish 2 Got
［ワニス３の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）１０．３質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）１．０質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）２８．８質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス３を得た。
[Preparation of varnish 3]
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 10.3 parts by mass, rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 1.0 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (Weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 28.8 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester 13.4 parts by mass, tung oil 3.6% by mass After charging 12.3 parts by mass of parts and soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the resin was melted by maintaining the same temperature for 50 minutes, and then AF Solvent No. 6 (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and 0.6 parts by mass of aluminum ethylacetacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged and heated and held at 170 ° C. to obtain varnish 3.
［ワニス４の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）５．１質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）３５．０質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス４を得た。
[Preparation of varnish 4]
A four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, and rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 5.1 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 35.0 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester After charging 13.4 parts by mass, 3.6 parts by mass of tung oil and 12.3 parts by mass of soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the same temperature was maintained for 50 minutes to dissolve the resin, and then AF solvent 6 No. (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged in 0.6 parts by mass, heated and held at 170 ° C., and varnish 4 Got
［ワニス５の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）１０．５質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）２９．６質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス５を得た。
[Preparation of varnish 5]
A four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, and rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 10.5 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 29.6 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester After charging 13.4 parts by mass, 3.6 parts by mass of tung oil and 12.3 parts by mass of soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the same temperature was maintained for 50 minutes to dissolve the resin, and then AF solvent 6 No. (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged in 0.6 parts by mass, heated and held at 170 ° C., and varnish 5 Got
［ワニス６の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）５．０質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）４．５質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）３０．６質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、ＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）３０質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス６を得た。
[Preparation of varnish 6]
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 5.0 parts by mass, rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 4.5 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (Weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 30.6 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester 13.4 parts by mass, tung oil 3.6% by mass After charging 12.3 parts by mass of parts and soybean oil, the temperature was raised to 140 ° C., and the resin was melted by maintaining the same temperature for 50 minutes, and then AF Solvent No. 6 (manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) 30 parts by mass and 0.6 parts by mass of aluminum ethylacetacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged and heated and held at 170 ° C. to obtain a varnish 6.
［ワニス７の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ（重量平均分子量４８３８８、ｓｐ値９．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）９．５質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｂ（重量平均分子量９０５３、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、ハリマ化成グループ株式会社製）３．９質量部、ロジン変性フェノール樹脂Ｃ（重量平均分子量４３０８０、ｓｐ値９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製）２６．７質量部、大豆油脂肪酸ブチルエステル１３．４質量部、桐油３．６質量部及び大豆油１２．３質量部を仕込んだ後１４０℃に昇温し、同温度を５０分間維持することにより樹脂を溶解させた後、大豆油１４．７質量部及び大豆油脂肪酸ブチルエステル１５．３質量部及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．６質量部仕込み、１７０℃で加熱保持して、ワニス７を得た。
[Preparation of varnish 7]
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer, rosin-modified phenol resin A (weight average molecular weight 48388, sp value 9.68 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 9.5 parts by mass, rosin-modified phenol resin B (weight average molecular weight 9053, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd.) 3.9 parts by mass, rosin-modified phenol resin C (Weight average molecular weight 43080, sp value 9.00 (cal / cm 3 ) 1/2 , manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 26.7 parts by mass, soybean oil fatty acid butyl ester 13.4 parts by mass, tung oil 3.6% by mass After charging 12.3 parts by mass of soybean oil and 12.3 parts by mass, the temperature was raised to 140 ° C. and the resin was dissolved by maintaining the same temperature for 50 minutes, and then 14.7 parts by mass of soybean oil and soybean oil fatty acid butyl ester 15 .3 parts by mass and 0.6 parts by mass of aluminum ethylacetacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) were charged and heated and held at 170 ° C. to obtain a varnish 7.
［ワニス８の調製
ロジン変性フェノール樹脂Ａとして重量平均分子量６４０００、ｓｐ値９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、Ｍ．Ｐ． ＤＹＥ ＣＨＥＭ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＰＶＴ． ＬＴＤ製のロジン変性フェノール樹脂を用いたこと以外は、ワニス１と同様の手順でワニス８を得た。
[Preparation of Varnish 8 As rosin-modified phenolic resin A, weight average molecular weight 64000, sp value 9.27 (cal / cm 3 ) 1/2 , M.I. P. DYE CHEM INDUSTRIES PVT. Varnish 8 was obtained in the same procedure as varnish 1 except that a rosin-modified phenolic resin manufactured by LTD was used.
［ワニス９の調製］
ロジン変性フェノール樹脂Ｂとして重量平均分子量１７０００、ＬＡＷＴＥＲ社製のロジン変性フェノール樹脂を用いたこと以外は、ワニス１と同様の手順でワニス９を得た。
[Preparation of varnish 9]
Varnish 9 was obtained in the same procedure as varnish 1 except that a rosin-modified phenolic resin B having a weight average molecular weight of 17,000 and a rosin-modified phenolic resin manufactured by LAWSTER was used.
［ワニス１０の調製］
ロジン変性フェノール樹脂Ｃとして重量平均分子量６３０００、ｓｐ値９．０２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、荒川化学工業株式会社製のロジン変性フェノール樹脂を用いたこと以外は、ワニス１と同様の手順でワニス１０を得た。
[Preparation of varnish 10]
The procedure is the same as that of Varnish 1 except that the rosin-modified phenolic resin C has a weight average molecular weight of 63000, an sp value of 9.02 (cal / cm 3 ) 1/2 , and a rosin-modified phenolic resin manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. Obtained varnish 10 in.
［インキ組成物の調製］
表１〜３に示す処方にて各種の材料を混合し、三本ロールを用いて練肉することで実施例１〜８、及び比較例１〜４のインキ組成物をそれぞれ調製した。表１〜３に示した各成分の配合量は質量部である。また、「合計」欄よりも下の欄には、インキ組成物中におけるロジン変性フェノール樹脂Ａ、Ｂ及びＣ（それぞれバインダーＡ、Ｂ及びＣで表す。）、並びにＡＦソルベントのそれぞれの含有量（質量％）を記載した。表１〜３において、「カーボンブラック」は中性カーボンブラックであり、「ＡＦ−６」はＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）であり、「ドライヤー」はマンガン系の金属ドライヤーであり、「ワックス」はポリエチレンワックスである。
[Preparation of ink composition]
The ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by mixing various materials according to the formulations shown in Tables 1 to 3 and kneading the meat using three rolls. The blending amount of each component shown in Tables 1 to 3 is by mass. Further, in the column below the "total" column, the contents of the rosin-modified phenolic resins A, B and C (represented by binders A, B and C, respectively) and the AF solvent in the ink composition (represented by binders A, B and C, respectively). Mass%) is described. In Tables 1 to 3, "carbon black" is neutral carbon black, "AF-6" is AF solvent No. 6 (manufactured by JX Nippon Oil Energy Co., Ltd.), and "dryer" is a manganese-based metal dryer. And "wax" is polyethylene wax.
［ブロッキングの評価］
実施例及び比較例のインキ組成物のそれぞれについて印刷機を使用した実印刷を行い、１００００枚を棒積みして室温で２４時間放置したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で評価した。なお、印刷条件は、印刷機をＬＩＴＨＲＯＮＥ ＬＳ４２６、湿し水をＰＲＥＳＳＭＡＸ Ｓ−Ｚ１（富士フイルム株式会社製）、印刷用紙を三菱特アート紙（菊版）とし、印刷後の印刷紙面へのパウダーの吹きつけは行わなかった。評価結果を表４の「ブロッキング」欄に示す。
○：ブロッキングが観察されない
△：僅かにブロッキングが観察されたが、容易に剥離でき実用の範囲内
×：ブロッキングが観察され不良
[Evaluation of blocking]
Actual printing was performed on each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples using a printing machine, and the degree of blocking when 10,000 sheets were stacked in a stick and left at room temperature for 24 hours was visually evaluated based on the following criteria. did. The printing conditions are LITHRONE LS426 for the printing machine, PRESSMAX S-Z1 (manufactured by FUJIFILM Corporation) for the dampening water, and Mitsubishi Toku Art Paper (Kikuban) for the printing paper, and the powder on the printed paper surface after printing. No spraying was done. The evaluation results are shown in the "blocking" column of Table 4.
◯: No blocking was observed Δ: Slight blocking was observed, but it could be easily peeled off and within the practical range. ×: Blocking was observed and defective.
［光沢の評価］
実施例及び比較例のインキ組成物のそれぞれについて、インキ組成物０．１ｃｃを、ＲＩ展色機（２分割ロール、株式会社明製作所製）を用いて塗工紙（日本製紙株式会社製、オーロラコート）に展色した。その後、室温２５℃、湿度５０％環境下にて保管し、２４時間後に光沢計（日本電色工業製）を用いて展色面の６０°反射光沢値を求めた。評価基準は下記の通りとし、その結果を表４の光沢欄に示す。
○：光沢値は、４０以上であり良好
△：光沢値は、３０以上４０未満であり、実用の範囲内
×：光沢値は、３０未満であり不良
[Gloss evaluation]
For each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples, 0.1 cc of ink composition was applied to coated paper (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Aurora) using an RI color developing machine (2-split roll, manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.). Colored on the coat). Then, it was stored in an environment of room temperature of 25 ° C. and humidity of 50%, and after 24 hours, the 60 ° reflected gloss value of the color-developed surface was determined using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo). The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in the gloss column of Table 4.
◯: Gloss value is 40 or more and good Δ: Gloss value is 30 or more and less than 40 and within a practical range ×: Gloss value is less than 30 and defective
［印刷紙面汚れ（乳化適性）の評価］
実施例及び比較例のインキ組成物のそれぞれについて印刷機を使用した実印刷を行い、その際の印刷紙面汚れを評価した。印刷に際しては、印刷機をＬＩＴＨＲＯＮＥ ＬＳ４２６、湿し水をＰＲＥＳＳＭＡＸ Ｓ−Ｚ１（富士フイルム株式会社製）、印刷用紙を三菱特アート紙（菊版）として、標準水量から水ダイヤルを５ポイント下げた場合の印刷紙面における汚れ度合いを評価した。評価基準は下記の通りであり、その結果を表２及び３の「印刷紙面汚れ」欄に示す。なお、印刷紙面汚れは、乳化適性が不良の場合に顕著に観察される現象であり、これを評価することは間接的に乳化適性を評価することでもある。
○：印刷紙面の汚れが認められなかった
△：印刷紙面の汚れがごく僅かに認められたが、実用の範囲内
×：印刷紙面の汚れが認められた
[Evaluation of printing paper surface stains (emulsification suitability)]
Actual printing was performed on each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples using a printing machine, and the stain on the printed paper surface at that time was evaluated. When printing, the printing machine is LITHRONE LS426, the dampening water is PRESSMAX S-Z1 (manufactured by FUJIFILM Corporation), the printing paper is Mitsubishi special art paper (Kikuban), and the water dial is lowered by 5 points from the standard water volume. The degree of stain on the printed paper surface was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in the "Printed paper surface stains" column in Tables 2 and 3. It should be noted that the printing paper surface stain is a phenomenon that is remarkably observed when the emulsification suitability is poor, and the evaluation of this is also an indirect evaluation of the emulsification suitability.
◯: No stain on the printed paper surface Δ: Very slight stain on the printed paper surface was observed, but within the practical range ×: Stain on the printed paper surface was observed.
表４から理解されるように、本発明のインキ組成物を用いて印刷を行うことにより、パウダーを用いなくとも棒積み時のブロッキングが抑制された。なお、これらブロッキングが抑制された印刷物において、裏移りも生じなかった。また、本発明のインキ組成物は、ロジンフェノール樹脂Ｃを含有することにより、乳化適性が良好になることもわかる。また、実施例４及び５を対比すると、本発明のインキ組成物がワックスを含有することにより、印刷物のブロッキングをより一層抑制することがわかる。 As can be seen from Table 4, by performing printing using the ink composition of the present invention, blocking during stick stacking was suppressed even without using powder. In the printed matter in which these blocking was suppressed, no set-off occurred. It is also found that the ink composition of the present invention has good emulsification suitability by containing the rosin phenol resin C. Further, when comparing Examples 4 and 5, it can be seen that the ink composition of the present invention contains wax to further suppress blocking of printed matter.
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