JP2020100800A - Polypropylene film, metal layer-integrated polypropylene film, film capacitor and film roll - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロールに関する。 The present invention relates to a polypropylene film, a metal layer-integrated polypropylene film, a film capacitor, and a film roll.
ポリプロピレンフィルムは、高い耐電圧性や低い誘電損失特性等の優れた電気特性を有し、且つ、高い耐湿性を有する。そのため、広く電子機器や電気機器に用いられている。具体的には、例えば、高電圧コンデンサ、各種スイッチング電源、フィルター用コンデンサ(例えば、コンバーター、インバーター等)、平滑用コンデンサ等に使用されるフィルムとして利用されている。 The polypropylene film has excellent electrical characteristics such as high withstand voltage and low dielectric loss characteristics, and also has high humidity resistance. Therefore, it is widely used in electronic devices and electric devices. Specifically, for example, it is used as a film used for high voltage capacitors, various switching power supplies, filter capacitors (for example, converters, inverters, etc.), smoothing capacitors, and the like.
近年、コンデンサの小型化及び高容量化が更に要求されている。コンデンサの体積を変えないで静電容量を向上させるためには、誘電体としてのフィルムを薄くすることが好ましい。そのため、厚さがより薄いフィルムが求められている。 In recent years, further miniaturization and higher capacity of capacitors have been required. In order to improve the capacitance without changing the volume of the capacitor, it is preferable to make the film as the dielectric thin. Therefore, there is a demand for a thinner film.
しかしながら、薄いポリプロピレンフィルムは、コンデンサを作製する際の素子巻き加工において、シワや巻きずれを発生し易いという問題がある。そこで、素子巻き加工時の滑り性を向上させ、該素子巻き加工を容易にすることを主な目的として、ポリプロピレンフィルムの表面に微細凹凸を形成し、粗面化が行われる場合がある。 However, the thin polypropylene film has a problem that wrinkles and winding deviation are likely to occur in element winding processing at the time of manufacturing a capacitor. Therefore, for the main purpose of improving the sliding property during the element winding process and facilitating the element winding process, fine irregularities may be formed on the surface of the polypropylene film to roughen the surface.
特許文献1には、厚みが1〜3μmであり、一方のフィルム表面をA面、他方の面をB面としたとき、A面に存在する突起の0.1mm2あたりの個数(Pa)、B面に存在する突起の0.1mm2あたりの個数(Pb)、A面の10点平均粗さ(SRzA)、及び、B面の10点平均粗さ(SRzB)が所定の関係を満たしているコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルムが開示されている(請求項1参照)。
特許文献1には、上述した構成のコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルムの効果として、薄いフィルムであっても加工適性に優れ、低温(−40℃)から高温(150℃)までの広範囲の雰囲気温度条件下でも高耐電圧性を発揮することが記載されている(段落[0023]参照)。加工適性に関しては、具体的に、素子巻き加工を行った際に、しわやずれの発生割合が少ないことが記載されている(段落[0122]、段落[0123]参照)。
In Patent Document 1, when the thickness is 1 to 3 μm and one film surface is the A surface and the other surface is the B surface, the number of protrusions (Pa) per 0.1 mm 2 existing on the A surface, The number of protrusions (Pb) per 0.1 mm 2 existing on the B surface, the 10-point average roughness (SRzA) of the A surface, and the 10-point average roughness (SRzB) of the B surface satisfy the predetermined relationships. There is disclosed a biaxially oriented polypropylene film for capacitors (see claim 1).
In Patent Document 1, as an effect of the biaxially stretched polypropylene film for a capacitor having the above-described configuration, even a thin film is excellent in processability, and a wide range of ambient temperature from low temperature (-40°C) to high temperature (150°C). It is described that high withstand voltage is exhibited even under the conditions (see paragraph [0023]). Regarding the workability, it is specifically described that the occurrence rate of wrinkles and deviations is small when the element winding process is performed (see paragraphs [0122] and [0123]).
また、特許文献2には、フィルムの両面に突起を有し、各面の突起のうち最も多い突起の高さ(PhZ)が両面ともに100nm以上400nm未満であり、かつ各面の0.1mm2あたりの突起個数(Pc)が両面ともに150個以上500個未満である二軸配向ポリプロピレンフィルムが開示されている(請求項1参照)。
特許文献2には、上述した構成の二軸配向ポリプロピレンフィルムの効果として、フィルムの両面に高さの低い突起を多数もった表面を有することにより、特に交流電圧用コンデンサ用途において、高い耐電圧性、好適な素子加工性および優れた鳴き特性を有することが記載されている(段落[0025]参照)。素子加工性に関しては、具体的に、素子巻き加工を行った際に、しわやずれの発生割合が少ないことが記載されている(段落[0098]、段落[0099]参照)。
Further, in Patent Document 2, the film has projections on both sides, and the height (PhZ) of the most projections on each surface is 100 nm or more and less than 400 nm, and 0.1 mm 2 on each surface. There is disclosed a biaxially oriented polypropylene film in which the number of protrusions (Pc) per surface is 150 or more and less than 500 on both sides (see claim 1).
In Patent Document 2, as an effect of the biaxially oriented polypropylene film having the above-described configuration, by having a surface having a large number of low-height protrusions on both surfaces of the film, high withstand voltage characteristics are obtained, especially in AC voltage capacitor applications. , Suitable device processability and excellent squealing characteristics (see paragraph [0025]). Regarding the element processability, it is specifically described that the occurrence rate of wrinkles and misalignment is small when the element winding process is performed (see paragraphs [0098] and [0099]).
コンデンサ用ポリプロピレンフィルムは、コンデンサを作製するために素子巻きされる前にも、その製造工程において、ロール状に巻回される工程が存在する。具体的に、未延伸のキャストシートを二軸延伸する工程において、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムは、一旦、ロール状に巻回される。さらに、前記工程においてロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムは、その後、巻き戻され(繰り出され)、蒸着膜等の金属層が一方の面に形成され、再び、巻回される。 The polypropylene film for a capacitor has a step of being wound into a roll in its manufacturing process even before being wound into an element for producing a capacitor. Specifically, in the step of biaxially stretching an unstretched cast sheet, the biaxially stretched polypropylene film is once wound into a roll. Further, the polypropylene film rolled into a roll in the above step is then rewound (unrolled), a metal layer such as a vapor deposition film is formed on one surface, and the film is wound again.
本発明者らは、コンデンサ用ポリプロピレンフィルムについて鋭意検討を行った。その結果、素子巻き加工時の滑り性を向上させるために表面を粗面化したポリプロピレンフィルムを用いた場合であっても、上記の金属層が形成されたフィルムを巻き戻す際に、蒸着面と非蒸着面とがブロッキングし、フィルムに流れ方向のしわが発生する場合があるという知見を得た。なお、本明細書において、ブロッキングとは、巻回され、接触した上層のポリプロピレンフィルムと下層のポリプロピレンフィルムとが巻回の圧力等で密着することをいう。 The inventors diligently studied a polypropylene film for capacitors. As a result, even when using a polypropylene film having a surface roughened in order to improve the slip property at the time of element winding process, when rewinding the film on which the above metal layer is formed, a vapor deposition surface and It was found that the non-deposited surface may be blocked and wrinkles may be generated in the film in the flow direction. In this specification, blocking means that the polypropylene film of the upper layer and the polypropylene film of the lower layer, which are wound and come into contact with each other, come into close contact with each other due to the pressure of the winding.
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ロール状に巻回された金属層一体型ポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能なポリプロピレンフィルムを提供することにある。また、本発明は、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサ、及び、当該ポリプロピレンフィルムがロール状に巻回されているフィルムロールを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a polypropylene film capable of suppressing blocking of a metal layer-integrated polypropylene film wound in a roll shape. .. Further, the present invention provides a metal layer integrated polypropylene film having the polypropylene film, a film capacitor having the metal layer integrated polypropylene film, and a film roll in which the polypropylene film is wound in a roll shape. It is in.
本発明者らは、上記知見に関して鋭意検討を行った。その結果、下記構成を採用することにより、ロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors diligently studied the above findings. As a result, they have found that it is possible to suppress the blocking of the polypropylene film wound into a roll by adopting the following constitution, and completed the present invention.
本発明に係るポリプロピレンフィルムは、
第1の面と第2の面とを有するポリプロピレンフィルムであって、
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSvk値(SvkA)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第1の面のSpk値(SpkA)が0.035μmを超え0.080μm以下であり、
前記第2の面のSvk値(SvkB)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第2の面のSpk値(SpkB)が0.015μm以上0.035μm以下であることを特徴とする。
The polypropylene film according to the present invention,
A polypropylene film having a first surface and a second surface,
Contains polypropylene resin as the main component,
The Svk value (Svk A ) of the first surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
The Spk value (Spk A ) of the first surface is more than 0.035 μm and 0.080 μm or less,
The Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
The Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.015 μm or more and 0.035 μm or less.
ここで、Svk値、Spk値は、表面性状パラメータ(ISO 25178−2:2007)で定義されるパラメータである。Svk値は、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の下にある突出谷部の平均高さをいう。Spk値は、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の上にある突出山部の平均高さをいう。 Here, the Svk value and the Spk value are parameters defined by the surface texture parameter (ISO 25178-2:2007). The Svk value refers to the average height of the protruding valley portion below the curve obtained by removing the protruding peak portion and the protruding valley portion from the bearing curve. The Spk value refers to the average height of the protruding peaks on the curve obtained by removing the protruding peaks and the protruding valleys from the bearing curve.
ポリプロピレンフィルムは、第1の面と第2の面とのいずれか一方又は両方に金属層が形成され、巻回した際には、金属層が形成された状態で前記第1の面と前記第2の面とが接触することになる。前記構成によれば、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であり、ポリプロピレンフィルムの両面とも粗面化されている。また、両面とも粗面化されているという前提において、粗面化の度合いを前記数値範囲内において異ならせている。従って、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積が小さくなるとともに、適度な粗大突起による上記第1の面と第2の面との空隙が維持でき、クッション性に優れる。その結果、実施例からも分かるように、ブロッキングを抑制することが可能となる。 The polypropylene film has a metal layer formed on one or both of the first surface and the second surface, and when wound, when wound, the metal layer is formed on the first surface and the second surface. It comes into contact with the second surface. According to the above configuration, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Svk value (Svk B ) of the second surface, and the Spk of the second surface. The value (Spk B ) is within the above numerical range, and both surfaces of the polypropylene film are roughened. Further, on the assumption that both surfaces are roughened, the degree of roughening is made different within the above numerical range. Therefore, the contact area between the first surface and the second surface when the polypropylene film is wound is reduced, and the gap between the first surface and the second surface due to the appropriate coarse protrusion can be maintained, Excellent cushioning. As a result, as can be seen from the examples, blocking can be suppressed.
また、一般的に、ポリプロピレンフィルムの巻回は、シワが発生したり、蛇行したりしないようにするために、複数の搬送用ロールを用い、ポリプロピレンフィルムに張力をかけながら行われる。そのため、一方の面だけが搬送用ロールに触れるのではなく、両方の面がいずれかの搬送用ロールに触れながら巻回が行われる。
前記構成によれば、ポリプロピレンフィルムの両面が粗面化されているため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともに好適である。その結果、好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれが抑制され、素子巻き加工性が良好となる。
In general, the polypropylene film is wound while a plurality of transport rolls are used and tension is applied to the polypropylene film in order to prevent wrinkles and meandering. Therefore, not only one surface touches the transport roll, but both surfaces are wound while touching one of the transport rolls.
According to the above configuration, since both surfaces of the polypropylene film are roughened, when the polypropylene film after biaxial stretching is wound into a roll shape, both sides are suitable for slipperiness with respect to a transport roll. .. As a result, suitable transportability is obtained, wrinkles and winding deviation are suppressed, and the element winding workability is improved.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。以下、この点について説明する。
一般的に、フィルムの厚さは、表面に凹凸が存在する場合には、凸部の頂点が厚さの端部である。つまり、第1の面と第2の面との両方に凹凸が存在する場合には、第1の面に存在する凸部の頂点から第2の面に存在する凸部の頂点までの距離がフィルムの厚さである。
ここで、コア部の厚さは、第1の面の凸部高さと第2の面の凸部高さとを差し引いた厚さである。従って、両面が共に粗面化されたポリプロピレンフィルムとすると、コア部の厚さは薄くなり、漏れ電流が発生し易くなり、耐電圧性が低下することとなる。
そこで、本発明では、(1)第1の面のSvk値(SvkA)と第2の面のSvk値(SvkB)とについては同程度、すなわち、谷部の深さについては第1の面と第2の面とで同程度として両面ともに適度に粗面化しつつ、(2)粗大突起については第2の面のSpk値(SpkB)を第1の面のSpk値(SpkA)よりも小さくしてコア部の厚さを確保する構成とした。以上により、耐電圧性を維持しつつ、粗面化による搬送性を兼ね備えることとした。
Here, considering only the transportability, it is preferable that the degree of roughening of the first surface and that of the second surface are the same. However, considering the withstand voltage property, the degree of roughening is preferably different between the first surface and the second surface. Hereinafter, this point will be described.
In general, the thickness of the film is such that, when there are irregularities on the surface, the apex of the protrusion is the end of the thickness. That is, when unevenness exists on both the first surface and the second surface, the distance from the apex of the convex portion existing on the first surface to the apex of the convex portion existing on the second surface is The thickness of the film.
Here, the thickness of the core portion is a thickness obtained by subtracting the height of the convex portion of the first surface and the height of the convex portion of the second surface. Therefore, when the polypropylene film is roughened on both sides, the thickness of the core portion becomes thin, a leak current is likely to occur, and the withstand voltage is lowered.
Therefore, in the present invention, (1) the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface are about the same, that is, the depth of the valley is the same as the first value. (2) For coarse protrusions, the Spk value (Spk B ) of the second surface is the Spk value of the first surface (Spk A ) It is made smaller than the above to ensure the thickness of the core portion. From the above, it was decided to combine the transportability by roughening while maintaining the withstand voltage.
このように、本発明によれば、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、搬送性と耐電圧性とを兼ね備えることが可能となる。 As described above, according to the present invention, blocking can be suppressed, and further, it becomes possible to have both transportability and voltage resistance.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、コンデンサ用であることが好ましい。 The polypropylene film having the above structure is preferably used for capacitors.
第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であるポリプロピレンフィルムは、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、搬送性と耐電圧性を兼ね備えるため、コンデンサ用として好適に使用できる。 The Spk value (Spk A ) of the first surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Svk value (Svk B ) of the second surface, and the Spk value (Spk B ) of the second surface are A polypropylene film within the above numerical range can suppress blocking and has both transportability and withstand voltage, and therefore can be suitably used for capacitors.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、二軸延伸されていることが好ましい。 The polypropylene film having the above structure is preferably biaxially stretched.
二軸延伸されていると、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であるポリプロピレンフィルムとし易い。 When biaxially stretched, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface It is easy to obtain a polypropylene film having a Spk value (Spk B ) of 3) within the above numerical range.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)との比率SqB/SqAが0.4〜1.0であることが好ましい。 In the polypropylene film having the above structure, the ratio Sq B /Sq A between the Sq value (Sq A ) of the first surface and the Sq value (Sq B ) of the second surface is 0.4 to 1.0. It is preferable.
ここで、Sq値は、表面性状パラメータ(ISO 25178−2:2007)で定義されるパラメータであり、定義された領域における、高さデータの二乗平均平方根の値である。 Here, the Sq value is a parameter defined by the surface texture parameter (ISO 25178-2:2007), and is the value of the root mean square of the height data in the defined area.
前記比率SqB/SqAが0.4〜1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。 When the ratio Sq B /Sq A is 0.4 to 1.0, blocking after the formation of the metal layer can be suppressed while maintaining the strength of dielectric breakdown. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles at the time of feeding in the subsequent slit step.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)との比率SaB/SaAが0.6〜1.0であることが好ましい。 In the polypropylene film having the above structure, the ratio Sa B /Sa A between the Sa value (Sa A ) of the first surface and the Sa value (Sa B ) of the second surface is 0.6 to 1.0. It is preferable.
ここで、Sa値は、表面性状パラメータ(ISO 25178−2:2007)で定義されるパラメータであり、定義された領域における、高さデータの絶対値の算術平均値である。 Here, the Sa value is a parameter defined by the surface texture parameter (ISO 25178-2:2007), and is the arithmetic mean value of the absolute values of the height data in the defined area.
前記比率SaB/SaAが0.6〜1.0であると、フィルムの走行に伴う随伴空気量が表裏で近くなる。その結果、フィルムの蛇行が抑制され、金属層一体型フィルムのスリット工程における小巻取の端面ずれの抑制につながるため好ましい。 When the ratio Sa B /Sa A is 0.6 to 1.0, the amount of air accompanying the traveling of the film becomes close to the front and back. As a result, meandering of the film is suppressed, which leads to suppression of misalignment of the end face of small winding in the slit process of the metal layer integrated film, which is preferable.
前記構成のポリプロピレンフィルムにおいて、
前記ポリプロピレン樹脂は、
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差(Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)としたときの差、以下、「微分分布値差DM」ともいう)が8.0%以上である直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差(微分分布値差DM)が8.0%未満である直鎖ポリプロピレン樹脂Bと、
メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cとを含むことが好ましい。
In the polypropylene film having the above structure,
The polypropylene resin is
In the molecular weight differential distribution curve, the difference (Log(M)=6.0) obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when Logarithmic molecular weight Log(M)=4.5. And the difference when the differential distribution value at 100% (reference), hereinafter also referred to as “differential distribution value difference D M ”) is 8.0% or more,
In the molecular weight differential distribution curve, the difference (differential distribution value difference D M ) obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when logarithmic molecular weight Log(M)=4.5 A linear polypropylene resin B of less than 8.0%,
It is preferable to include a long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst.
微分分布値の差が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むということは、高分子量成分と低分子量成分の量的な関係が異なる2種類の直鎖ポリプロピレン樹脂を含むということを意味する。そのため、直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含む未延伸ポリプロピレンフィルム(キャストシート)は、微細混合状態(相分離状態)にある。そのような未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸することによりフィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化するため、1種の直鎖ポリプロピレン樹脂を単独で用いるよりも高温での耐電圧性が向上すると考えられる。
また、本発明者らは、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含ませると、上記特定のキャストシートにβ晶が多量に形成されることを発見した。そして、β晶を含むキャストシートを延伸することによりβ晶がα晶に転移することから、β晶とα晶との密度の差に起因して、延伸により得られるポリプロピレンフィルムに(略)円弧形状の凹凸が形成され、好適に表面を粗面化することができることを発見した。
なお、微分分布値の差が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことに加えて、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含むことにより、フィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化することによる延伸フィルムの耐電圧性の向上とともに、微細化された(略)円弧形状の凹凸が形成され、より好適な粗面化を実現することが可能である。
このように、ポリプロピレンフィルムに直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bと長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cとを含ませると、高温での耐電圧性をより好適なものとしつつ、より好適な粗面化を実現することが可能となる。
なお、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cではなく、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を用いると、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂の有するα晶造核効果によって、キャストシートにはα晶の形成が促進され、β晶の形成が大きく抑制されることになる。α晶を含むキャストシートを延伸しても結晶子の転移は起こらないため、凹凸は形成され難い。従って、ポリプロピレンフィルムを粗面化するためには、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが好適である。
Including the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B having different differential distribution values means that two types of linear polypropylene resins having different quantitative relationships between the high molecular weight component and the low molecular weight component are included. Means Therefore, the unstretched polypropylene film (cast sheet) containing the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B is in a finely mixed state (phase separated state). Stretching such an unstretched polypropylene film complicates the arrangement of the resin components constituting the film, and thus it is considered that the withstand voltage at high temperature is improved as compared with the case where one linear polypropylene resin is used alone. ..
Further, the present inventors have discovered that when the long-chain branched polypropylene resin C polymerized by using a metallocene catalyst is included, a large amount of β crystal is formed in the above specific cast sheet. Then, since the β crystal is transformed into the α crystal by stretching the cast sheet containing the β crystal, due to the difference in the density between the β crystal and the α crystal, the polypropylene film obtained by the stretching has a (substantially) arc. It was discovered that irregularities in shape are formed and the surface can be suitably roughened.
In addition to the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B having different differential distribution values, a long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst is included to form a film. It is possible to improve the withstand voltage property of the stretched film due to the complicated arrangement of the resin component to be formed and to form finer (substantially) arc-shaped irregularities, and to realize more suitable roughening. ..
In this way, when the polypropylene film contains the linear polypropylene resin A, the linear polypropylene resin B, and the long-chain branched polypropylene resin C, the withstand voltage property at high temperature becomes more preferable, and more preferable rough surface is obtained. Can be realized.
When a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with a peroxide is used instead of the long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst, a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with a peroxide is used. The α crystal nucleation effect of the resin promotes the formation of α crystal in the cast sheet and greatly suppresses the formation of β crystal. Even if the cast sheet containing α-crystals is stretched, the transition of crystallites does not occur, so it is difficult to form irregularities. Therefore, in order to roughen the polypropylene film, the long-chain branched polypropylene resin C polymerized by using a metallocene catalyst is suitable.
また、本発明に係る金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、
前記ポリプロピレンフィルムと、
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有することを特徴とする。
Further, the metal layer integrated polypropylene film according to the present invention,
The polypropylene film,
It has a metal layer laminated on one side or both sides of the polypropylene film.
前記構成によれば、前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層を有するため、ポリプロピレンフィルムを誘電体とし、金属層を電極としたフィルムコンデンサに使用することができる。また、前記ポリプロピレンフィルムは、ブロッキングが抑制され、さらに、搬送性と耐電圧性を兼ね備えているため、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、好適に製造することができ、かつ、耐電圧性を備える。 According to the above configuration, since the polypropylene film has a metal layer laminated on one side or both sides, the polypropylene film can be used as a dielectric and a film capacitor using the metal layer as an electrode can be used. Further, since the polypropylene film has blocking suppressed and further has both transportability and withstand voltage, a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film can be suitably manufactured, and It has voltage characteristics.
また、本発明に係るフィルムコンデンサは、巻回された前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するか、又は、前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムが複数積層された構成を有することを特徴とする。 Further, the film capacitor according to the present invention is characterized in that it has the wound metal layer-integrated polypropylene film or has a configuration in which a plurality of the metal layer-integrated polypropylene films are laminated.
また、本発明に係るフィルムロールは、前記ポリプロピレンフィルムが、ロール状に巻回されていることを特徴とする。 The film roll according to the present invention is characterized in that the polypropylene film is wound into a roll shape.
本発明によれば、ロール状に巻回された金属層一体型ポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能なポリプロピレンフィルムを提供することができる。また、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサ、及び、当該ポリプロピレンフィルムがロール状に巻回されているフィルムロールを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polypropylene film which can suppress the blocking of the metal layer integrated polypropylene film wound by roll shape can be provided. Further, it is possible to provide a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film, a film capacitor having the metal layer-integrated polypropylene film, and a film roll in which the polypropylene film is wound in a roll shape.
以下、本発明の実施形態について、説明する。ただし、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to these embodiments.
本明細書中において、「含有」、「含む」という表現は、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」、「のみからなる」という概念を含む。
本明細書において、「素子」、「コンデンサ」、「コンデンサ素子」、「フィルムコンデンサ」は同じものを意味する。
In this specification, the expressions "containing" and "including" include the concepts of "containing", "including", "consisting essentially of" and "consisting solely of".
In the present specification, “element”, “capacitor”, “capacitor element”, and “film capacitor” mean the same thing.
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、微孔性フィルムではないので、多数の空孔を有していない。
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、2層以上の複数層で構成されていてもよいが、単層で構成されていることが好ましい。
The biaxially oriented polypropylene film of the present embodiment is not a microporous film and therefore does not have a large number of holes.
The biaxially oriented polypropylene film of this embodiment may be composed of two or more layers, but is preferably composed of a single layer.
本実施形態に係るポリプロピレンフィルムは、
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSvk値(SvkA)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第1の面のSpk値(SpkA)が0.035μmを超え0.080μm以下であり、
前記第2の面のSvk値(SvkB)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第2の面のSpk値(SpkB)が0.015μm以上0.035μm以下であることを特徴とする。
The polypropylene film according to the present embodiment,
Contains polypropylene resin as the main component,
The Svk value (Svk A ) of the first surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
The Spk value (Spk A ) of the first surface is more than 0.035 μm and 0.080 μm or less,
The Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
The Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.015 μm or more and 0.035 μm or less.
前記第1の面のSvk値(SvkA)は、0.007μm以上0.025μm以下が好ましく、0.008μm以上0.020μm以下がより好ましく、0.009μm以上0.015μm以下がさらに好ましい。
前記第1の面のSpk値(SpkA)は、0.040μm以上0.075μm以下が好ましく、0.043μm以上0.060μm以下がより好ましく、0.045μm以上0.055μm以下がさらに好ましい。
前記第2の面のSvk値(SvkB)は、0.007μm以上0.025μm以下が好ましく、0.008μm以上0.020μm以下がより好ましく、0.009μm以上0.015μm以下がさらに好ましい。
前記第2の面のSpk値(SpkB)は、0.017μm以上0.033μm以下が好ましく、0.018μm以上0.030μm以下がより好ましく、0.020μm以上0.025μm以下がさらに好ましい。
The Svk value (Svk A ) of the first surface is preferably 0.007 μm or more and 0.025 μm or less, more preferably 0.008 μm or more and 0.020 μm or less, and further preferably 0.009 μm or more and 0.015 μm or less.
The Spk value (Spk A ) of the first surface is preferably 0.040 μm or more and 0.075 μm or less, more preferably 0.043 μm or more and 0.060 μm or less, and further preferably 0.045 μm or more and 0.055 μm or less.
The Svk value (Svk B ) of the second surface is preferably 0.007 μm or more and 0.025 μm or less, more preferably 0.008 μm or more and 0.020 μm or less, and further preferably 0.009 μm or more and 0.015 μm or less.
The Spk value (Spk B ) of the second surface is preferably 0.017 μm or more and 0.033 μm or less, more preferably 0.018 μm or more and 0.030 μm or less, and further preferably 0.020 μm or more and 0.025 μm or less.
ポリプロピレンフィルムは、第1の面と第2の面とのいずれか一方又は両方に金属層が形成され、巻回した際には、金属層が形成された状態で前記第1の面と前記第2の面とが接触することになる。前記ポリプロピレンフィルムによれば、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であり、ポリプロピレンフィルムの両面とも粗面化されている。また、両面とも粗面化されているという前提において、粗面化の度合いを前記数値範囲内において異ならせている。従って、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積が小さくなるとともに、適度な粗大突起による上記第1の面と第2の面との空隙が維持でき、クッション性に優れる。その結果、実施例からも分かるように、ブロッキングを抑制することが可能となる。 The polypropylene film has a metal layer formed on one or both of the first surface and the second surface, and when wound, when wound, the metal layer is formed on the first surface and the second surface. It comes into contact with the second surface. According to the polypropylene film, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface The Spk value (Spk B ) is within the above numerical range, and both surfaces of the polypropylene film are roughened. Further, on the assumption that both surfaces are roughened, the degree of roughening is made different within the above numerical range. Therefore, the contact area between the first surface and the second surface when the polypropylene film is wound is reduced, and the gap between the first surface and the second surface due to the appropriate coarse protrusion can be maintained, Excellent cushioning. As a result, as can be seen from the examples, blocking can be suppressed.
また、一般的に、ポリプロピレンフィルムの巻回は、シワが発生したり、蛇行したりしないようにするために、複数の搬送用ロールを用い、ポリプロピレンフィルムに張力をかけながら行われる。そのため、一方の面だけが搬送用ロールに触れるのではなく、両方の面がいずれかの搬送用ロールに触れながら巻回が行われる。
前記ポリプロピレンフィルムによれば、ポリプロピレンフィルムの両面が粗面化されているため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともに好適である。その結果、好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれが抑制され、素子巻き加工性が良好となる。
In general, the polypropylene film is wound while a plurality of transport rolls are used and tension is applied to the polypropylene film in order to prevent wrinkles and meandering. Therefore, not only one surface touches the transport roll, but both surfaces are wound while touching one of the transport rolls.
According to the polypropylene film, since both sides of the polypropylene film are roughened, when the polypropylene film after being biaxially stretched is wound into a roll, the slipperiness for a transport roll is suitable on both sides. is there. As a result, suitable transportability is obtained, wrinkles and winding deviation are suppressed, and the element winding workability is improved.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。以下、この点について説明する。
一般的に、フィルムの厚さは、表面に凹凸が存在する場合には、凸部の頂点が厚さの端部である。つまり、第1の面と第2の面との両方に凹凸が存在する場合には、第1の面に存在する凸部の頂点から第2の面に存在する凸部の頂点までの距離がフィルムの厚さである。
ここで、コア部の厚さは、第1の面の凸部高さと第2の面の凸部高さとを差し引いた厚さである。従って、両面が共に粗面化されたポリプロピレンフィルムとすると、コア部の厚さは薄くなり、漏れ電流が発生し易くなり、耐電圧性が低下することとなる。
そこで、本実施形態では、(1)第1の面のSvk値(SvkA)と第2の面のSvk値(SvkB)とについては同程度、すなわち、谷部の深さについては第1の面と第2の面とで同程度として両面ともに適度に粗面化しつつ、(2)粗大突起については第2の面のSpk値(SpkB)を第1の面のSpk値(SpkA)よりも小さくしてコア部の厚さを確保する構成とした。以上により、耐電圧性を維持しつつ、粗面化による搬送性を兼ね備えることとした。
Here, considering only the transportability, it is preferable that the degree of roughening of the first surface and that of the second surface are the same. However, considering the withstand voltage property, the degree of roughening is preferably different between the first surface and the second surface. Hereinafter, this point will be described.
In general, the thickness of the film is such that, when there are irregularities on the surface, the apex of the protrusion is the end of the thickness. That is, when unevenness exists on both the first surface and the second surface, the distance from the apex of the convex portion existing on the first surface to the apex of the convex portion existing on the second surface is The thickness of the film.
Here, the thickness of the core portion is a thickness obtained by subtracting the height of the convex portion of the first surface and the height of the convex portion of the second surface. Therefore, when the polypropylene film is roughened on both sides, the thickness of the core portion becomes thin, a leak current is likely to occur, and the withstand voltage is lowered.
Therefore, in the present embodiment, (1) the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface are substantially the same, that is, the depth of the valley is the first. (2) For coarse protrusions, the Spk value (Spk B ) of the second surface is the same as the surface of the first surface and the Spk value of the first surface (Spk A). ) To ensure the thickness of the core portion. From the above, it was decided to combine the transportability by roughening while maintaining the withstand voltage.
このように、本実施形態に係るポリプロピレンフィルムによれば、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、搬送性と耐電圧性とを兼ね備えることが可能となる。 As described above, according to the polypropylene film of the present embodiment, blocking can be suppressed, and further, it becomes possible to have both transportability and voltage resistance.
前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)は、光干渉式非接触表面形状測定機を使用し、三次元表面粗さ評価法を用い、表面形状を計測することで求める。「三次元表面粗さ評価法」は、フィルム表面の全面の高さを評価するので、フィルム表面の形状を三次元的に評価することになる。従って、測定対象面の局所的な微細変化や変異を把握することができ、より正確な表面粗さを評価することができる。単なる突起の高さ(一般的な中心線平均粗さRaなどによる二次元の表面粗さ評価)ではなく、三次元的な突出山部の平均高さ、及び、突出谷部の平均高さを用いてフィルム表面粗さを評価することにより、ブロッキングを抑制することが可能となる。また、良好な搬送性と耐電圧性とを兼ね備える構成とすることが可能となる。 The Svk value of the first surface (Svk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the Spk value of the second surface ( Spk B ) is obtained by measuring the surface shape using a three-dimensional surface roughness evaluation method using an optical interference type non-contact surface shape measuring instrument. Since the “three-dimensional surface roughness evaluation method” evaluates the height of the entire surface of the film, the shape of the film surface is three-dimensionally evaluated. Therefore, it is possible to grasp the local minute change or mutation of the surface to be measured, and to evaluate the surface roughness more accurately. Not just the height of the protrusions (two-dimensional surface roughness evaluation by general centerline average roughness Ra etc.), but the three-dimensional average height of protruding peaks and average height of protruding valleys. By using the film to evaluate the surface roughness, blocking can be suppressed. In addition, it becomes possible to have a configuration having both good transportability and withstand voltage.
より具体的に、前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)は、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式:R5500GML)」を光干渉式非接触表面形状測定機として使用して測定した値である。
以下、測定方法の詳細について説明する。
まず、WAVEモードを用い、530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの計測を行う。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行う。
次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去する。これにより、粗面化表面の状態を適切に計測できる状態とする。
次に、「VertScan2.0」の解析ソフトウェア「VS−Viewer」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ISOパラメータ」を用いて解析を行う。
最後に、上記10箇所で得られた各値(SvkA、SpkA、SvkB、SpkB、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkB)について、それぞれ平均値を算出する。以上により、前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)が得られる。また、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkBも同様にして得られる。
より詳細には、実施例に記載の方法による。
More specifically, the Svk value (Svk A ) of the first surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Svk value (Svk B ) of the second surface, and the second The Spk value (Spk B ) of the surface is a value measured by using “VertScan 2.0 (model: R5500GML)” manufactured by Ryoka System Co., Ltd. as an optical interference non-contact profilometer.
Hereinafter, the details of the measuring method will be described.
First, using the WAVE mode, a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel are applied, and a measurement of 470.92 μm×353.16 μm per visual field is performed using a ×10 objective lens. This operation is performed at 10 positions at 1 cm intervals in the flow direction from the center of the target sample (polypropylene film) in both the flow direction and the width direction.
Next, the obtained data is subjected to noise removal processing by a median filter (3×3), and then Gaussian filter processing with a cutoff value of 30 μm is performed to remove the waviness component. As a result, the state of the roughened surface can be appropriately measured.
Next, analysis is performed using the "ISO parameter" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0".
Finally, an average value is calculated for each of the values (Svk A , Spk A , Svk B , Spk B , Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A , Sk B ) obtained at the above 10 locations. To do. From the above, the Svk value (Svk A ) of the first surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Svk value (Svk B ) of the second surface, and the Svk value of the second surface The Spk value (Spk B ) is obtained. Further, Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A , and Sk B can be obtained in the same manner.
More specifically, according to the method described in the examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)との比率SqB/SqAが0.4〜1.0であることが好ましく、0.45〜0.8であることがより好ましく、0.48〜0.7であることがさらに好ましい。
前記SqAは、0.020μm〜0.080μmであることが好ましく、0.025μm〜0.070μmであることがより好ましい。
前記SqBは、0.005μm〜0.030μmであることが好ましく、0.010μm〜0.025μmであることがより好ましい。
The polypropylene film may have a ratio Sq B /Sq A of the Sq value (Sq A ) of the first surface and the Sq value (Sq B ) of the second surface of 0.4 to 1.0. It is preferably 0.45 to 0.8, more preferably 0.48 to 0.7.
The Sq A is preferably 0.020 μm to 0.080 μm, and more preferably 0.025 μm to 0.070 μm.
The Sq B is preferably 0.005 μm to 0.030 μm, and more preferably 0.010 μm to 0.025 μm.
前記比率SqB/SqAが0.4〜1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSq値(SqA)、前記第2の面のSq値(SqB)、前記比率SqB/SqAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sq B /Sq A is 0.4 to 1.0, blocking after the formation of the metal layer can be suppressed while maintaining the strength of dielectric breakdown. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles at the time of feeding in the subsequent slit step.
The detailed measurement method of the Sq value (Sq A ) of the first surface, the Sq value (Sq B ) of the second surface, and the ratio Sq B /Sq A is according to the method described in the examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)との比率SaB/SaAが0.6〜1.0であることが好ましく、0.65〜0.9であることがより好ましく、0.7〜0.8であることがさらに好ましい。
前記SaAは、0.005μm〜0.025μmであることが好ましく、0.009μm〜0.020μmであることがより好ましい。
前記SaBは、0.005μm〜0.025μmであることが好ましく、0.007μm〜0.015μmであることがより好ましい。
In the polypropylene film, a ratio Sa B /Sa A between the Sa value (Sa A ) of the first surface and the Sa value (Sa B ) of the second surface is 0.6 to 1.0. It is more preferably 0.65 to 0.9, further preferably 0.7 to 0.8.
The Sa A is preferably 0.005 μm to 0.025 μm, and more preferably 0.009 μm to 0.020 μm.
The Sa B is preferably 0.005 μm to 0.025 μm, and more preferably 0.007 μm to 0.015 μm.
前記比率SaB/SaAが0.6〜1.0であると、フィルムの走行に伴う随伴空気量が表裏で近くなる。その結果、フィルムの蛇行が抑制され、金属層一体型フィルムのスリット工程における小巻取の端面ずれの抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSa値(SaA)、前記第2の面のSa値(SaB)、前記比率SaB/SaAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sa B /Sa A is 0.6 to 1.0, the amount of air accompanying the traveling of the film becomes close to the front and back. As a result, meandering of the film is suppressed, which leads to suppression of misalignment of the end face of small winding in the slit process of the metal layer-integrated film, which is preferable.
The detailed measurement method of the Sa value (Sa A ) of the first surface, the Sa value (Sa B ) of the second surface, and the ratio Sa B /Sa A is according to the method described in the examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSk値(SkA)と前記第2の面のSk値(SkB)との比率SkB/SkAが0.6〜1.0であることが好ましく、0.7〜0.9であることがより好ましく、0.75〜0.85であることがさらに好ましい。
前記SkAは、0.030μm〜0.070μmであることが好ましく、0.035〜0.060であることがより好ましい。
前記SkBは、0.010μm〜0.050μmであることが好ましく、0.020μm〜0.040μmであることがより好ましい。
The polypropylene film may have a ratio Sk B /S k A of the Sk value (Sk A ) of the first surface and the Sk value (Sk B ) of the second surface of 0.6 to 1.0. It is preferably 0.7 to 0.9, more preferably 0.75 to 0.85.
The Sk A is preferably 0.030 μm to 0.070 μm, and more preferably 0.035 to 0.060.
The Sk B is preferably 0.010 μm to 0.050 μm, and more preferably 0.020 μm to 0.040 μm.
ここで、Sk値は、表面性状パラメータ(ISO 25178−2:2007)で定義されるパラメータであり、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の上側レベルと下側レベルとの差である。 Here, the Sk value is a parameter defined by the surface texture parameter (ISO 25178-2:2007), and is the difference between the upper level and the lower level of the curve obtained by removing the protruding peak and the protruding valley from the bearing curve. Is.
前記比率SkB/SkAが0.6〜1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSk値(SkA)、前記第2の面のSk値(SkB)、前記比率SkB/SkAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sk B /Sk A is 0.6 to 1.0, blocking after the formation of the metal layer can be suppressed while maintaining the strength of dielectric breakdown. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles at the time of feeding in the subsequent slit step.
The detailed measurement method of the Sk value (Sk A ) of the first surface, the Sk value (Sk B ) of the second surface, and the ratio Sk B /Sk A is according to the method described in the examples.
前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、前記第2の面のSpk値(SpkB)、前記第1の面のSq値(SqA)、前記第2の面のSq値(SqB)、前記比率SqB/SqA、前記第1の面のSa値(SaA)、前記第2の面のSa値(SaB)、前記比率SaB/SaA、前記第1の面のSk値(SkA)、前記第2の面のSk値(SkB)、及び、前記比率SkB/SkAを前記数値範囲内とする方法については、特に限定されないが、(i)前記ポリプロピレンフィルムを構成する樹脂(原料樹脂)の種類選定、立体規則性、分子量分布、及び、微分分布値差DM、(ii)前記ポリプロピレンフィルム全体に対する各樹脂の含有量、(iii)延伸の際の縦及び横の延伸倍率、並びに延伸温度、(iv)添加剤(特に造核剤)の種類選定及びその含有量、等で適宜調整することができる。 The Svk value of the first surface (Svk A), Spk value of the first surface (Spk A), Svk value of the second surface (Svk B), Spk value of the second surface (Spk B ), the Sq value of the first surface (Sq A ), the Sq value of the second surface (Sq B ), the ratio Sq B /Sq A , the Sa value of the first surface (Sa A ), the Sa value (Sa B ) of the second surface, the ratio Sa B /Sa A , Sk value of the first surface (Sk A ), Sk value of the second surface (Sk B ), and the ratio The method of setting Sk B /Sk A within the above numerical range is not particularly limited, but (i) selection of the type of resin (raw material resin) constituting the polypropylene film, stereoregularity, molecular weight distribution, and differential distribution Value difference D M , (ii) content of each resin with respect to the entire polypropylene film, (iii) stretching ratio in longitudinal and transverse directions during stretching, and stretching temperature, (iv) type of additive (particularly nucleating agent) It can be appropriately adjusted by selection and its content.
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSk値(SkA)と前記第2の面のSk値(SkB)とを異ならせる方法としては、特に限定されないが、例えば、第1の面をキャストロール側の面とし、第2の面をエアーナイフ側の面として、キャストシートを作製し、このキャストシートを二軸延伸することにより調整することができる。 The Svk value of the first surface (Svk A) and Svk value of the second surface method to differentiate the (Svk B) and, Spk value of the first surface (Spk A) and of the second surface Spk value (Spk B ) is made different, Sq value (Sq A ) of the first surface is made different from Sq value (Sq B ) of the second surface, Sa of the first surface is made A value (Sa A ) and a Sa value (Sa B ) of the second surface, and a Sk value (Sk A ) of the first surface and a Sk value (Sk B ) of the second surface. No particular limitation is imposed on the method of making the cast sheet different, but for example, the first surface is the surface on the cast roll side, and the second surface is the surface on the air knife side. It can be adjusted by stretching.
前記ポリプロピレンフィルムは、クレーター状の微細凹凸により両面が粗面化されていてもよい。図1(a)は、クレーター状の微細凹凸を模式的に示す斜視図であり、図1(b)は、その横断面図であり、図1(c)は、(b)のI−I’線での縦断面図である。なお、図1(a)〜図1(c)は、「楕円」を説明するための模式図であり、後述する実施例に係るポリプロピレンフィルム等の表面形状を示すものではない。
クレーター状の微細凹凸の多くは、例えば光学顕微鏡等により、互いに逆向きに湾曲した対をなす2つの円弧形状又は略円弧形状(以下、円弧形状および略円弧形状を纏めて、「(略)円弧形状」ともいう)として観察される。観察された対をなす2つの(略)円弧形状部分を補完(補間)して繋いだ場合、楕円形状又は略楕円形状(以下、楕円形状および略楕円形状を纏めて、「(略)楕円形状」ともいう)となる。
この対をなす2つの(略)円弧形状部分は、突起と、突起間における窪みとを形成する(図1(a)参照)。この突起および窪みにより、上記クレーター状の微細な凹凸を形成する(図1(b)および図1(c)参照)。なお、2つの(略)円弧形状は合わさって円形状若しくは略円形状(以下、円形状および略円形状を纏めて、「(略)円形状」ともいう)又は(略)楕円形状をなしている場合もある。この場合の突起の横断面は円環状若しくは略円環状(以下、円環状および略円環状を纏めて、「(略)円環状」ともいう)又は楕円環状若しくは略楕円環状(以下、楕円環状および略楕円環状を纏めて、「(略)楕円環状」ともいう)となる。また、対をなさずに単独の(略)円弧形状として観察される場合もある。
Both surfaces of the polypropylene film may be roughened by crater-like fine irregularities. 1(a) is a perspective view schematically showing crater-like fine irregularities, FIG. 1(b) is a cross-sectional view thereof, and FIG. 1(c) is an I-I line of FIG. 1(b). It is a vertical cross-sectional view taken along the line'. 1(a) to 1(c) are schematic diagrams for explaining the "ellipse", and do not show the surface shape of the polypropylene film or the like according to the examples described later.
Most of the crater-like fine irregularities are, for example, by an optical microscope or the like, two arcuate shapes or substantially arcuate shapes that make a pair of curves curving in opposite directions (hereinafter, the arcuate shape and the substantially arcuate shape are collectively referred to as “(approximately) arc (Also referred to as "shape"). When two (substantially) arc-shaped portions forming a pair are complemented (interpolated) and connected, an elliptical shape or a substantially elliptical shape (hereinafter, the elliptical shape and the substantially elliptical shape are collectively referred to as “(substantially) elliptical shape”). Also called).
The two (substantially) arc-shaped portions forming this pair form a protrusion and a recess between the protrusions (see FIG. 1A). The protrusions and depressions form the crater-like fine irregularities (see FIGS. 1B and 1C). The two (substantially) circular arc shapes are combined to form a circular shape or a substantially circular shape (hereinafter, the circular shape and the substantially circular shape are collectively referred to as “(substantially) circular shape”) or (substantially) elliptical shape. In some cases, In this case, the cross section of the protrusion has an annular shape or a substantially annular shape (hereinafter, the annular shape and the substantially annular shape are collectively referred to as “(substantially) annular shape”) or an elliptical shape or a substantially elliptical shape (hereinafter, an elliptical shape and The substantially elliptical ring is collectively referred to as "(substantially) elliptical ring"). Moreover, it may be observed as a single (substantially) circular arc shape without forming a pair.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAが85〜120個/mm2であり、前記第2の面の楕円密度DBが1〜12個/mm2であることが好ましい。
前記楕円密度DAは、85〜110個/mm2であることがより好ましく、90〜105個/mm2であることがさらに好ましい。
前記楕円密度DBは、3〜11個/mm2であることがより好ましく、4〜10個/mm2であることがさらに好ましい。
In the polypropylene film, it is preferable that the first surface has an elliptic density D A of 85 to 120 pieces/mm 2 and the second surface has an elliptic density D B of 1 to 12 pieces/mm 2 .
The elliptical density D A is more preferably 85 to 110 pieces / mm 2, further preferably 90 to 105 pieces / mm 2.
The elliptic density D B is more preferably 3 to 11/mm 2 and even more preferably 4 to 10/mm 2 .
前記楕円密度は、デジタルスコープ(例えば株式会社キーエンス製デジタルマイクロスコープVHX−2000)を用いて観察される下記(X)及び下記(Y)の単位面積当たりの合計数をいう。以下、下記(X)の形状と下記(Y)の形状とを総称して、「楕円」ともいう。
なお、一方の軸の長さLμmと他方の軸の長さSμmとしたきにS≦L且つ1≦L≦300を満たすものを、楕円密度を算出する際に考慮する「楕円」とする。これを満たさないものは、楕円密度を算出する際に考慮しない(楕円密度を算出する際の「楕円」としてカウントしない)。
(X)上記対をなす2つの(略)円弧形状の突起が合わさって構成される(略)円形状または(略)楕円形状。
(Y)上記対をなす2つの(略)円弧形状を補間して繋いで構成される(略)楕円形状。
The elliptic density refers to a total number per unit area of the following (X) and (Y) observed using a digital scope (for example, Digital Microscope VHX-2000 manufactured by Keyence Corporation). Hereinafter, the shape of the following (X) and the shape of the following (Y) are also collectively referred to as “ellipse”.
It is to be noted that, when the length Lμm of one axis and the length Sμm of the other axis are satisfied, those satisfying S≦L and 1≦L≦300 are defined as “ellipses” to be considered when calculating the ellipse density. Those that do not satisfy this are not considered when calculating the elliptic density (not counted as “ellipses” when calculating the elliptic density).
(X) A (substantially) circular shape or a (substantially) elliptical shape configured by combining two (substantially) arc-shaped projections forming the pair.
(Y) A (substantially) elliptical shape formed by interpolating and connecting the two (substantially) circular arcs forming the pair.
前記楕円密度の具体的な測定方法は、実施例記載の方法による。 The specific method for measuring the elliptic density is the method described in the examples.
前記第1の面の楕円密度DAが85〜120個/mm2であり、前記第2の面の楕円密度DBが1〜12個/mm2であると、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積をより小さくすることができる。
具体的に、前記第1の面の楕円密度DAが85〜120個/mm2である場合、「楕円」の数は比較的多いといえる。従って、より大きく粗面化されている。一方、前記第2の面の楕円密度DBが1〜12個/mm2であると、「楕円」の数は比較的少ないといえる。従って、粗面化はされているものの、その程度は小さい。
このように、第1の面の楕円密度DAを85〜120個/mm2とするともに、前記第2の面の楕円密度DBを1〜12個/mm2とすれば、スリット加工においてフィルムが左右へ蛇行し、小巻取の端面が不揃いになることを抑制できる。その結果、実施例からも分かるように、スリット工程加工性を良好とすることができる。
When the polypropylene film is wound, the elliptic density D A of the first surface is 85 to 120 pieces/mm 2 and the elliptic density D B of the second surface is 1 to 12 pieces/mm 2. The contact area between the first surface and the second surface can be further reduced.
Specifically, when the ellipse density D A of the first surface is 85 to 120 pieces/mm 2 , it can be said that the number of “ellipses” is relatively large. Therefore, the surface is roughened to a greater extent. On the other hand, when the ellipse density D B of the second surface is 1 to 12 pieces/mm 2, it can be said that the number of “ovals” is relatively small. Therefore, although the surface is roughened, the degree thereof is small.
As described above, when the elliptic density D A of the first surface is set to 85 to 120 pieces/mm 2 and the elliptic density D B of the second surface is set to 1 to 12 pieces/mm 2 , slit processing is performed. It is possible to prevent the film from meandering to the left and right and causing the end faces of the small winding to be uneven. As a result, as can be seen from the examples, the workability in the slit process can be improved.
また、前記第1の面の楕円密度DAが85〜120個/mm2であり、前記第2の面の楕円密度DBが1〜12個/mm2であると、ポリプロピレンフィルムの両面がより好適に粗面化されているため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともにより好適である。その結果、より好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれがより抑制される。 Moreover, when the elliptic density D A of the first surface is 85 to 120 pieces/mm 2 and the elliptic density D B of the second surface is 1 to 12 pieces/mm 2 , both surfaces of the polypropylene film are Since the surface is more preferably roughened, when the polypropylene film after being biaxially stretched is wound into a roll, the slipperiness with respect to the transport roll is more suitable on both sides. As a result, more suitable transportability is obtained, and wrinkles and winding deviation are further suppressed.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。一般的に表面を粗面化するとフィルムの薄い部分(凹凸の凹部)は、漏れ電流の原因となる。そこで、第2の面の楕円密度DBを第1の面の楕円密度DAよりも少なくすれば、漏れ電流の原因となり得る凹凸の数を少なくすることができる。具体的に、前記第2の面の楕円密度DBが1〜12個/mm2であると、漏れ電流の原因となり得る凹凸の数は少ないといえる。その結果、耐電圧性をより好適に維持しつつ、粗面化による搬送性をより好適に兼ね備える構成となる。 Here, considering only the transportability, it is preferable that the degree of roughening of the first surface and that of the second surface are the same. However, considering the withstand voltage property, the degree of roughening is preferably different between the first surface and the second surface. Generally, when the surface is roughened, a thin portion of the film (concave and convex portions) causes leakage current. Therefore, if the elliptic density D B of the second surface is made smaller than the elliptic density D A of the first surface, the number of irregularities that may cause leakage current can be reduced. Specifically, if the elliptic density D B of the second surface is 1 to 12 pieces/mm 2 , it can be said that the number of irregularities that can cause a leakage current is small. As a result, it is possible to more suitably maintain the withstand voltage property and more suitably the transportability due to the roughening.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の平均長軸長さLAが20〜80μmであり、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の平均長軸長さLBが30〜100μmであることが好ましい。
前記平均長軸長さLAは、30〜70μmであることがより好ましく、40〜68μmであることがさらに好ましい。
前記平均長軸長さLBは、35〜90μmであることがより好ましく、40〜80μmであることがさらに好ましい。
The polypropylene film has an average major axis length L A of the ellipses forming the ellipse density D A of the first surface is 20 to 80 μm, and an average of ellipses forming the ellipse density D B of the second surface. The major axis length L B is preferably 30 to 100 μm.
The average major axis length L A is more preferably 30 to 70 .mu.m, more preferably a 40~68Myuemu.
The average major axis length L B is more preferably 35 to 90 μm, further preferably 40 to 80 μm.
前記平均長軸長さLAは、前記楕円密度DAの測定において観測された「楕円」の長軸の平均値である。
前記平均長軸長さLBは、前記楕円密度DBの測定において観測された「楕円」の長軸の平均値である。
The average major axis length L A is the average value of the major axes of the “ellipses” observed in the measurement of the elliptic density D A.
The average major axis length L B is an average value of major axes of the “ellipses” observed in the measurement of the elliptic density D B.
前記平均長軸長さLA、及び、前記平均長軸長さLBの具体的な測定方法は、実施例記載の方法による。 The specific measuring method of the average major axis length L A and the average major axis length L B is according to the method described in Examples.
前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の平均長軸長さLAが20〜80μmであると、前記第1の面の楕円密度DAを前記数値範囲内とし易くなる。また、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の平均長軸長さLBが30〜100μmであると、前記第2の面の楕円密度DBを前記数値範囲内とし易くなる。 When the average major axis length L A of the ellipses forming the elliptic density D A of the first surface is 20 to 80 μm, the elliptic density D A of the first surface is likely to be within the numerical range. Further, when the average major axis length L B of the ellipses forming the ellipse density D B of the second surface is 30 to 100 μm, the ellipse density D B of the second surface easily falls within the numerical range. ..
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の楕円完全度PAが30〜70%であり、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の楕円完全度PBが15〜50%であることが好ましい。
前記楕円完全度PAは、35〜65%であることがより好ましく、40〜60%であることがさらに好ましい。
前記楕円完全度PBは、20〜45%であることがより好ましく、25〜40%であることがさらに好ましい。
Wherein the polypropylene film, the elliptically perfection P A of the ellipse that constitutes an elliptical density D A of the first surface is 30% to 70%, an ellipse of the ellipse that constitutes an elliptical density D B of the second surface completely The degree P B is preferably 15 to 50%.
The elliptical completeness P A is more preferably 35% to 65%, more preferably 40 to 60%.
The ellipticity completeness P B is more preferably 20 to 45%, further preferably 25 to 40%.
前記楕円完全度は、下記のようにして求める値である。
まず、光干渉式非接触表面形状測定機として、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式R5500GML)」を使用し、WAVEモードにて530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの表面形状データを得る。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行う。
次に、得られたデータについて、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去する。
上述のようにして得られた10箇所の各表面形状データの投影画像(図2参照)から、対をなす円弧からなるクレーター投影画像を3個ずつ抽出する。
図2は、光干渉式非接触表面形状測定機を用いて、微細凹凸のうちの高さが0.02μm以上の部分をフィルム表面へ投影した投影画像の一例を示す図である。なお、図2は、「投影画像」について、視覚的に理解を容易にするために示した画像であり、後述する実施例に係るポリプロピレンフィルム等の投影画像ではない。
クレーター投影画像を抽出するにあたっては、異なるβ型球晶に基づく円弧同士の重なり合いが認められないクレーター投影画像を3個ずつ抽出する。3個の抽出方法は、目視による楕円の面積で四分位数(第1四分位数、第2四分位数(すなわち中央値)および第3四分位数)となる楕円を抽出することとする。例えば、N個のクレーター投影画像を確認した場合、第1四分位数として[(3+N)/4]番目、第2四分位数として[(1+N)/2]番目、第3四分位数として[(1+3N)/4]番目に大きい面積のクレーター投影画像を抽出する。Nを代入して得られた第1四分位数〜第3四分位数が小数点を有する場合は、当該第1四分位数〜第3四分位数が整数となるように小数点以下を四捨五入する。具体的には、例えば、9個のクレーター投影画像を確認した場合、3番目、5番目および7番目の面積のクレーター投影画像を抽出する。また、例えば、12個のクレーター投影画像を確認した場合、4番目、7番目および9番目の面積のクレーター投影画像を抽出する。
次に、抽出した3個のクレーター投影画像のそれぞれについて、対をなす円弧の合計長さLtと、対をなす円弧を含む仮想円環の全周長さをLcとを計測し、比(Lt/Lc)を求める。そして、得られた合計30個の前記比の値を平均し、比(Lt/Lc)の平均値αを得る。
The ellipticity is a value obtained as follows.
First, "VertScan 2.0 (model R5500GML)" manufactured by Ryoka System Co., Ltd. was used as an optical interference type non-contact surface shape measuring instrument, and a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel were applied in WAVE mode. ,×10 objective lens is used to obtain surface shape data of 470.92 μm×353.16 μm per visual field. This operation is performed at 10 positions at 1 cm intervals in the flow direction from the center of the target sample (polypropylene film) in both the flow direction and the width direction.
Next, the obtained data is subjected to noise removal processing by a median filter (3×3), and then Gaussian filter processing with a cutoff value of 30 μm is performed to remove the waviness component.
From each of the 10 projection images of the surface shape data (see FIG. 2) obtained as described above, three crater projection images each consisting of a pair of arcs are extracted.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a projected image obtained by projecting a portion of fine irregularities having a height of 0.02 μm or more onto a film surface by using an optical interference type non-contact surface shape measuring instrument. Note that FIG. 2 is an image shown to facilitate visual understanding of the “projected image”, and is not a projected image of a polypropylene film or the like according to an example described later.
In extracting the crater projection images, three crater projection images in which arcs based on different β-type spherulites do not overlap each other are extracted. The three extraction methods extract an ellipse that becomes a quartile (first quartile, second quartile (ie, median), and third quartile) in the area of the ellipse by visual observation. I will. For example, when N crater projection images are confirmed, the first quartile is [(3+N)/4]th, the second quartile is [(1+N)/2]th, and the third quartile. The crater projection image having the [(1+3N)/4]th largest area is extracted. When the first quartile to the third quartile obtained by substituting N have a decimal point, the decimal point is set so that the first quartile to the third quartile are integers. Round off. Specifically, for example, when nine crater projection images are confirmed, the crater projection images of the third, fifth, and seventh areas are extracted. Further, for example, when 12 crater projection images are confirmed, crater projection images of the 4th, 7th, and 9th areas are extracted.
Next, for each of the three extracted crater projection images, the total length Lt of the paired arcs and the total circumferential length Lc of the virtual ring including the paired arcs were measured, and the ratio (Lt /Lc) is calculated. Then, the obtained total 30 values of the ratio are averaged to obtain an average value α of the ratio (Lt/Lc).
仮想円環の決定と、LtおよびLcの計測には、光干渉式非接触表面形状測定器VertScan2.0の解析ソフトウェア「VS−Viewer」のプラグイン機能「エッジ曲線長」を用いて行う。具体的手順は以下の通りである。
図3(a)〜図3(c)は、仮想円環の決定方法を説明するための模式平面図である。
(1)まず、図3(a)に示すように、円弧30aおよび円弧30b上における、互いに最も離れた2点をP1、P2とし、P1とP2を結んだ直線(以下、直線(P1−P2)という。)を決定する。
(2)ついで、図3(b)に示すように、直線(P1−P2)の一方側(図3中では、直線(P1−P2)よりも上方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1−P2)が長軸となるような楕円(E0)を導き出す。そして、この楕円(E0)を構成する曲線(楕円(E0)の周の一部)により、上記一方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40aとする。なお、図3では、楕円(E0)のうち、補完線40aに相当する部分以外を図示略としている。
(3)ついで、図3(c)に示すように、直線(P1−P2)の他方側(図3では、直線(P1−P2)よりも下方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1−P2)が長軸となるような楕円(E1)を導き出す。そして、この楕円(E1)を構成する曲線(楕円(E1)の周の一部)により、上記他方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40bとする。なお、図3では、楕円(E1)のうち、補完線40bに相当する部分以外を図示略としている。
(4)このように決定された補完線40a、40bと、円弧30a、30bとで連結された図3(c)に示される円環が仮想円環である。
(5)そして、この仮想円環の周における各位置(周のある点を基準とした際の距離。)に対する、各位置における微細凹凸20の高さを示す、微細凹凸20の高さプロファイルを描く。この高さプロファイルから、高さ0.02μm以上の部分に対応するクレーター投影画像GにおけるLtおよびLcを読み取る。
なお、最小二乗法の実施に際しては、それぞれ30個(n=30)の位置データを用いる。
The determination of the virtual circle and the measurement of Lt and Lc are performed using the plug-in function "edge curve length" of the analysis software "VS-Viewer" of the optical interference non-contact surface shape measuring instrument VertScan2.0. The specific procedure is as follows.
FIG. 3A to FIG. 3C are schematic plan views for explaining a method of determining a virtual ring.
(1) First, as shown in FIG. 3 (a), on a circular arc 30a and the arc 30b, farthest two points and P 1, P 2 together, a straight line (hereinafter connecting the P 1 and P 2, linear (Referred to as (P 1 -P 2 )).
(2) Next, as shown in FIG. 3 (b), the straight line (P 1 -P 2) one side of (in FIG. 3, the straight line (P 1 -P 2) upper side than.) Portion positioned From the shapes (positional data) of the circular arcs 30a and 30b, the ellipse (E 0 ) such that the straight line (P 1 -P 2 ) is the major axis is derived by the least squares method. The curve (part of the circumference of the ellipse (E 0 )) forming the ellipse (E 0 ) complements the portion between the arcs 30a and 30b on the one side to form the complementary line 40a. Note that, in FIG. 3, of the ellipse (E 0 ), parts other than the part corresponding to the complementary line 40 a are not shown.
(3) Next, as shown in FIG. 3 (c), the straight line (in FIG. 3, the straight line (P 1 -P 2) lower side of the.) (P 1 -P 2) the other side of the portion located on the arc 30a, from 30b shape (position data), by the method of least squares, the straight line (P 1 -P 2) derives the ellipse (E 1) such that the major axis. Then, the curve (a part of the circumference of the ellipse (E 1 )) forming the ellipse (E 1 ) complements the portion between the arcs 30a and 30b on the other side to form a complementary line 40b. In addition, in FIG. 3, of the ellipse (E 1 ), parts other than the part corresponding to the complementary line 40 b are not shown.
(4) The ring shown in FIG. 3C, which is connected by the arcs 30a and 30b and the complementary lines 40a and 40b determined in this way, is a virtual ring.
(5) Then, a height profile of the fine concavo-convex 20 indicating the height of the fine concavo-convex 20 at each position with respect to each position (the distance when a point on the circumference is used as a reference) on the circumference of the virtual ring is set. Draw. From this height profile, Lt and Lc in the crater projection image G corresponding to the portion having a height of 0.02 μm or more are read.
It should be noted that when performing the least squares method, 30 pieces (n=30) of position data are used.
前記楕円完全度PAが40〜60%であり、前記楕円完全度PBが25〜35%であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。 When the ellipticity perfection P A is 40 to 60% and the ellipticity perfection P B is 25 to 35%, it is possible to suppress the blocking after forming the metal layer while maintaining the strength of dielectric breakdown. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles at the time of feeding in the subsequent slit step.
前記ポリプロピレンフィルムの100℃での直流絶縁破壊強度ESは、510VDC/μm以上であることが好ましく、525VDC/μm以上であることがより好ましく、540VDC/μm以上であることがさらに好ましい。前記ポリプロピレンフィルムの100℃での直流絶縁破壊強度ESは、高いほど好ましいが、例えば、600VDC/μm以下、570VDC/μm以下、550VDC/μm以下である。 DC breakdown strength ES in 100 ° C. of the polypropylene film is preferably at 510V DC / [mu] m or more, more preferably 525V DC / [mu] m or more, and still more preferably 540V DC / [mu] m or more. DC breakdown strength ES in 100 ° C. of the polypropylene film is preferably as high, for example, 600V DC / [mu] m or less, 570V DC / [mu] m or less, or less 550V DC / μm.
前記ポリプロピレンフィルムの120℃での直流絶縁破壊強度ESは、485VDC/μm以上であることが好ましく、490VDC/μm以上であることがより好ましい。前記ポリプロピレンフィルムの125℃での直流絶縁破壊強度ESは、高いほど好ましいが、例えば、600VDC/μm以下、550VDC/μm以下である。 DC breakdown strength ES in 120 ° C. of the polypropylene film is preferably at 485V DC / μm or more, and more preferably 490V DC / [mu] m or more. The higher the direct current dielectric breakdown strength ES of the polypropylene film at 125° C., the better, but it is, for example, 600 V DC /μm or less and 550 V DC /μm or less.
前記ポリプロピレンフィルムの灰分は、前記ポリプロピレンフィルムに対して6×10ppm以下(60ppm以下)であることが好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)であることがより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。前記灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記灰分が前記数値範囲内であると、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the polypropylene film is preferably 6×10 ppm or less (60 ppm or less) with respect to the polypropylene film, more preferably 5×10 ppm or less (50 ppm or less), and 4×10 ppm or less (40 ppm or less). Is more preferable and 3×10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferable. The ash content is preferably 0×10 ppm or higher, more preferably 1 ppm or higher, even more preferably 5 ppm or higher, and particularly preferably 1×10 ppm or higher (10 ppm or higher). When the ash content is within the numerical range, the electrical characteristics of the capacitor are further improved while suppressing the generation of polar low molecular weight components. The ash content refers to a value obtained by the method described in Examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、厚さが、9.5μm以下が好ましく、6.0μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましく、2.9μm以下がさらに一層好ましく、2.8μm以下が特に好ましく、2.5μm以下が特に一層好ましい。また、前記ポリプロピレンフィルムの厚さは、0.8μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、1.4μm以上がさらに好ましく、1.5μm以上がさらに一層好ましく、1.8μm以上が特に好ましい。特に、1.4〜6.0μm、1.5〜3.0μm、1.5〜2.9μm等の範囲内である場合、ポリプロピレンフィルムが非常に薄いにもかかわらずスリット工程加工性、蒸着工程時のブロッキング抑制性及び素子巻き加工性に優れるため、好ましい。 The polypropylene film preferably has a thickness of 9.5 μm or less, more preferably 6.0 μm or less, further preferably 3.0 μm or less, still more preferably 2.9 μm or less, particularly preferably 2.8 μm or less, 2 Especially preferably, it is 0.5 μm or less. The thickness of the polypropylene film is preferably 0.8 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, even more preferably 1.4 μm or more, even more preferably 1.5 μm or more, and particularly preferably 1.8 μm or more. In particular, when it is in the range of 1.4 to 6.0 μm, 1.5 to 3.0 μm, 1.5 to 2.9 μm, etc., even though the polypropylene film is very thin, slit processability, vapor deposition process It is preferable because it is excellent in blocking inhibition property and element winding workability.
厚さが、9.5μm以下であると、静電容量を大きくすることができるため、コンデンサ用として好適に使用できる。また、製造上の観点から、厚さ0.8μm以上とすることができる。 When the thickness is 9.5 μm or less, the electrostatic capacity can be increased, so that it can be suitably used for capacitors. From the viewpoint of manufacturing, the thickness can be 0.8 μm or more.
前記ポリプロピレンフィルムの厚さは、シチズンセイミツ社製の紙厚測定器MEI−11を用いて100±10kPaで測定すること以外、JIS−C2330に準拠して測定した値をいう。 The thickness of the polypropylene film refers to a value measured according to JIS-C2330, except that the thickness is measured at 100±10 kPa using a paper thickness measuring device MEI-11 manufactured by Citizen Seimitsu.
前記ポリプロピレンフィルムは、二軸延伸フィルムであってもよく、一軸延伸フィルムであってもよく、無延伸フィルムであってもよい。なかでも、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)を前記数値範囲内とし易い観点から、二軸延伸フィルムであることが好ましい。 The polypropylene film may be a biaxially stretched film, a uniaxially stretched film, or an unstretched film. Among them, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface, the Svk value (Svk B ) of the second surface, and the Spk value of the second surface, A biaxially stretched film is preferable from the viewpoint of easily setting the Spk value (Spk B ) within the above numerical range.
前記ポリプロピレンフィルム及び金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、各々ロール状に巻回されており、フィルムロールの形態であることが好ましい。前記フィルムロールは、巻き芯(コア)を有していてもよいし、有していなくてもよい。前記フィルムロールは、巻き芯(コア)を有することが好ましい。前記フィルムロールの巻き芯の材質としては特に限定されない。前記材質としては、紙(紙管)、樹脂、繊維強化プラスチック(FRP)、金属等が挙げられる。前記樹脂としては、一例として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。前記繊維強化プラスチックを構成するプラスチックとしては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。前記繊維強化プラスチックを構成する繊維としては、ガラス繊維、アラミド繊維(ケブラー(登録商標)繊維)、カーボン繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維(ザイロン(登録商標)繊維)、ポリエチレン繊維、ボロン繊維等が挙げられる。前記金属としては、鉄、アルミニウム、ステンレス等が挙げられる。前記フィルムロールの巻き芯は、前記樹脂を紙管に含浸させてなる巻き芯も包含する。この場合、前記巻き芯の材質は樹脂として分類される。 The polypropylene film and the metal layer-integrated polypropylene film are each wound in a roll shape, and preferably in the form of a film roll. The film roll may or may not have a winding core. The film roll preferably has a winding core. The material of the winding core of the film roll is not particularly limited. Examples of the material include paper (paper tube), resin, fiber reinforced plastic (FRP), metal and the like. Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, phenol resin, epoxy resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and the like. Examples of the plastic constituting the fiber reinforced plastic include polyester resin, epoxy resin, vinyl ester resin, phenol resin, and thermoplastic resin. Examples of fibers constituting the fiber reinforced plastic include glass fiber, aramid fiber (Kevlar (registered trademark) fiber), carbon fiber, polyparaphenylene benzoxazole fiber (Zylon (registered trademark) fiber), polyethylene fiber, boron fiber and the like. Can be mentioned. Examples of the metal include iron, aluminum and stainless steel. The winding core of the film roll also includes a winding core formed by impregnating a paper tube with the resin. In this case, the material of the winding core is classified as resin.
前記ポリプロピレンフィルムは、上述の通り、主成分としてポリプロピレン樹脂を含有する。本明細書において、主成分としてポリプロピレン樹脂を含有する、とは、ポリプロピレンフィルム全体に対して(ポリプロピレンフィルム全体を100質量%としたときに)、ポリプロピレン樹脂を50質量%以上含有することをいう。ポリプロピレンフィルム全体に対する前記ポリプロピレン樹脂の含有量は、好ましくは、75質量%以上であり、より好ましくは、90質量%以上である。前記ポリプロピレン樹脂の含有量の上限は、ポリプロピレンフィルム全体に対して、例えば、100質量%、98質量%等である。 As described above, the polypropylene film contains polypropylene resin as the main component. In the present specification, containing a polypropylene resin as a main component means containing 50% by mass or more of a polypropylene resin with respect to the entire polypropylene film (when the entire polypropylene film is 100% by mass). The content of the polypropylene resin in the whole polypropylene film is preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. The upper limit of the content of the polypropylene resin is, for example, 100 mass% or 98 mass% with respect to the entire polypropylene film.
前記ポリプロピレン樹脂は、特に限定されず、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。前記ポリプロピレン樹脂は、なかでも、キャストシートとした際にβ型球晶を形成するポリプロピレン樹脂が好適である。 The polypropylene resin is not particularly limited and may be used alone or in combination of two or more. Among them, the polypropylene resin is preferably a polypropylene resin that forms β-type spherulites when formed into a cast sheet.
前記ポリプロピレン樹脂としては、直鎖ポリプロピレン樹脂が挙げることができる。直鎖ポリプロピレン樹脂は、単独で、又は、2種以上を混合して使用できる。なかでも、下記直鎖ポリプロピレン樹脂A、及び/又は、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bを使用することが好ましい。特に、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを併用することが好ましい。下記直鎖ポリプロピレン樹脂A、及び、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bは、ホモポリプロピレン樹脂であることが好ましい。下記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの併用としては、下記樹脂A−1と下記樹脂B−1、下記樹脂A−2と下記樹脂B−2、下記樹脂A−3と下記樹脂B−3、下記樹脂A−4と下記樹脂B−4の組み合わせが好適なものとして挙げられる。但し、本発明では前記ポリプロピレン樹脂として以下の樹脂に限定されない。
<直鎖ポリプロピレン樹脂A>
(直鎖ポリプロピレン樹脂A−1)
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が、Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)とすると、8.0%以上である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A−2)
ヘプタン不溶分(HI)が98.5%以下である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A−3)
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0〜10.0g/10minである直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A−4)
重量平均分子量Mwが34万以下である直鎖ポリプロピレン樹脂。
<直鎖ポリプロピレン樹脂B>
(直鎖ポリプロピレン樹脂B−1)
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が、Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)とすると、8.0%未満である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B−2)
ヘプタン不溶分(HI)が98.5%を超える直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B−3)
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0g/10min未満である直鎖ポリプロピレン樹脂(特に0.1〜3.9g/10minである直鎖ポリプロピレン樹脂)。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B−4)
重量平均分子量Mwが34万超えである直鎖ポリプロピレン樹脂。
The polypropylene resin may be a linear polypropylene resin. The linear polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Above all, it is preferable to use the following linear polypropylene resin A and/or the following linear polypropylene resin B. In particular, it is preferable to use the following linear polypropylene resin A and the following linear polypropylene resin B in combination. The following linear polypropylene resin A and the following linear polypropylene resin B are preferably homopolypropylene resins. The combined use of the following linear polypropylene resin A and the following linear polypropylene resin B includes the following resin A-1 and the following resin B-1, the following resin A-2 and the following resin B-2, the following resin A-3 and the following resin. B-3 and a combination of the following resin A-4 and the following resin B-4 are preferred. However, in the present invention, the polypropylene resin is not limited to the following resins.
<Linear polypropylene resin A>
(Straight chain polypropylene resin A-1)
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when Log molecular weight Log(M)=4.5 is Log(M)=6. A linear polypropylene resin having a differential distribution value of 0% of 8.0% or more, based on 100% (reference).
(Straight chain polypropylene resin A-2)
A linear polypropylene resin having a heptane insoluble content (HI) of 98.5% or less.
(Straight chain polypropylene resin A-3)
A linear polypropylene resin having a melt flow rate (MFR) at 230° C. of 4.0 to 10.0 g/10 min.
(Straight chain polypropylene resin A-4)
A linear polypropylene resin having a weight average molecular weight Mw of 340,000 or less.
<Straight chain polypropylene resin B>
(Straight chain polypropylene resin B-1)
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when Log molecular weight Log(M)=4.5 is Log(M)=6. A straight-chain polypropylene resin having a differential distribution value of 0% of less than 8.0%, based on 100% (reference).
(Straight chain polypropylene resin B-2)
A linear polypropylene resin having a heptane insoluble content (HI) of more than 98.5%.
(Straight chain polypropylene resin B-3)
A linear polypropylene resin having a melt flow rate (MFR) at 230°C of less than 4.0 g/10 min (in particular, a linear polypropylene resin having 0.1 to 3.9 g/10 min).
(Straight chain polypropylene resin B-4)
A linear polypropylene resin having a weight average molecular weight Mw of more than 340,000.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwは、25万以上であることが好ましい。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwは、45万以下であることが好ましく、40万以下であることがより好ましく、35万以下であることがさらに好ましく、34万以下であることが特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwが25万以上45万以下であると、樹脂流動性が適度となる。その結果、キャストシートの厚さの制御が容易であり、薄い延伸フィルムを作製することが容易となる。また、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is preferably 250,000 or more. Further, the weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is preferably 450,000 or less, more preferably 400,000 or less, further preferably 350,000 or less, and further preferably 340,000 or less. Is particularly preferable. When the weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is 250,000 or more and 450,000 or less, the resin fluidity becomes appropriate. As a result, the thickness of the cast sheet can be easily controlled, and a thin stretched film can be easily manufactured. In addition, unevenness in the thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained, which is preferable.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、5.5以上12.0以下であることが好ましく、7.0以上12.0以下であることがより好ましく、7.5以上11.0以下であることがさらに好ましく、8.0以上11.0以下であることが特に好ましく、9.0以上11.0以下であることがより特に好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin A is preferably 5.5 or more and 12.0 or less, and 7.0 or more and 12.0 or less. More preferably, it is more preferably 7.5 or more and 11.0 or less, particularly preferably 8.0 or more and 11.0 or less, and particularly preferably 9.0 or more and 11.0 or less. ..
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの分子量分布[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、15.0以上70.0以下であることが好ましく、20.0以上60.0以下であることがより好ましく、25.0以上50.0以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(z average molecular weight Mz)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin A is preferably 15.0 or more and 70.0 or less, and 20.0 or more and 60.0 or less. It is more preferable that it is 25.0 or more and 50.0 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの上記各分子量分布が上記好ましい範囲内であると、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 When the molecular weight distribution of the linear polypropylene resin A is within the above preferred range, unevenness in the thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability is obtained, which is preferable.
本明細書において、直鎖ポリプロピレン樹脂Aおよび直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Z平均分子量及び分子量分布(Mw/Mn及びMz/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)装置を用いて測定した値である。本明細書では、東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵型高温GPC測定機のHLC−8121GPC−HT(商品名)を使用して測定した値である。GPCカラムとして、東ソー株式会社製の3本のTSKgel GMHHR−H(20)HTを連結して使用する。カラム温度を140℃に設定して、溶離液としてトリクロロベンゼンを1.0ml/10分の流速で流して、MwとMnの測定値を得る。東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いてその分子量Mに関する検量線を作成して、測定値をQ−ファクターを用いてポリプロピレンの分子量へ換算して、Mw、Mn及びMzを得る。更に、分子量Mの底10の対数を、対数分子量(「Log(M)」)という。 In the present specification, the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), Z average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn and Mz/Mn) of the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B are gel permeation. It is a value measured using an ion chromatograph (GPC) device. In this specification, it is a value measured using HLC-8121GPC-HT (trade name), a high temperature GPC measuring instrument with a built-in differential refractometer (RI) manufactured by Tosoh Corporation. As a GPC column, three TSKgel GMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation are connected and used. The column temperature is set to 140° C. and trichlorobenzene as an eluent is caused to flow at a flow rate of 1.0 ml/10 minutes to obtain measured values of Mw and Mn. A calibration curve for the molecular weight M is prepared using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation, and the measured value is converted into the molecular weight of polypropylene using the Q-factor to obtain Mw, Mn and Mz. Furthermore, the logarithm of the base 10 of the molecular weight M is referred to as logarithmic molecular weight (“Log(M)”).
また、長鎖分岐ポリプロピレンCの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Z平均分子量(Mz)及び分子量分布(Mw/Mn及びMz/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)装置を用いて測定した値である。より具体的には、高温GPC−MALS測定、すなわち光散乱検出器(DAWN EOS;Wyatt Technology製)を備えた高温GPC装置(HLC−8121GPC/HT;東ソー製)により測定する。カラムとして、いずれも東ソー株式会社製の、TSKgel guardcolumnHHR(30)(7.8mmID×7.5cm)と3本のTSKgel GMH−HR−H(20)HT(7.8mmID×30cm)とを連結して使用する。カラム温度を140℃に設定し、溶離液としてトリクロロベンゼンを1.0ml/分の流速で流して、MwとMnの測定値を得る。 Further, the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), Z average molecular weight (Mz) and molecular weight distribution (Mw/Mn and Mz/Mn) of the long-chain branched polypropylene C are gel permeation chromatograph (GPC). It is the value measured using the device. More specifically, high temperature GPC-MALS measurement, that is, a high temperature GPC device (HLC-8121GPC/HT; manufactured by Tosoh) equipped with a light scattering detector (DAWN EOS; manufactured by Wyatt Technology) is used. As a column, TSKgel guardcolumnHHR (30) (7.8 mmID x 7.5 cm) and three TSKgel GMH-HR-H (20)HT (7.8 mmID x 30 cm), both manufactured by Tosoh Corporation, were connected. To use. The column temperature is set to 140° C. and trichlorobenzene as an eluent is caused to flow at a flow rate of 1.0 ml/min to obtain measured values of Mw and Mn.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、微分分布値差DMが8.0%以上が好ましく、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの前記微分分布値差DMは、8.0%以上18.0%以下であることがより好ましく、9.0%以上17.0%以下であることがさらに好ましく、10.0%以上16.0%以下であることが特に好ましい。 The linear polypropylene resin A, the differential distribution value difference D M is preferably at least 8.0%, the differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin A 18.0 percent less 8.0% or more Is more preferable, 9.0% or more and 17.0% or less is further preferable, and 10.0% or more and 16.0% or less is particularly preferable.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの前記微分分布値差DMが8.0%以上18.0%以下であるということは、低分子量側の分子量1万から10万の成分(以下、「低分子量成分」ともいう)の代表的な分布値としての対数分子量Log(M)=4.5の成分と、高分子量側の分子量100万前後の成分(以下、「高分子量成分」ともいう)の代表的な分布値としてのLog(M)=6.0前後の成分とを比較したときに、低分子量成分の方が8.0%以上18.0%以下の割合で多いと理解できる。
つまり、例えば、分子量分布Mw/Mnが7.0〜12.0である場合を例にすると、分子量分布Mw/Mnが7.0〜12.0であるといっても単に分子量分布幅の広さを表しているに過ぎず、その中の高分子量成分、低分子量成分の量的な関係までは分からない。そこで、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、分子量1万から10万の成分を、分子量100万の成分と比較して、8.0%以上18.0%以下の割合で多く含むこととしている。
That the differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin A is 8.0% or more and 18.0% or less means that a component having a molecular weight of 10,000 to 100,000 on the low molecular weight side (hereinafter, referred to as “low molecular weight component”). (Also referred to as “)” as a representative distribution value of a component having a logarithmic molecular weight of Log(M)=4.5 and a component having a molecular weight of about 1,000,000 on the high molecular weight side (hereinafter, also referred to as “high molecular weight component”) It can be understood that the low molecular weight component is more in the ratio of 8.0% or more and 18.0% or less when compared with the component having Log(M)=6.0 as a distribution value.
That is, for example, when the case where the molecular weight distribution Mw/Mn is 7.0 to 12.0 is taken as an example, even if the molecular weight distribution Mw/Mn is 7.0 to 12.0, the molecular weight distribution width is simply wide. However, the quantitative relationship between the high molecular weight component and the low molecular weight component therein is not known. Therefore, the linear polypropylene resin A contains a large amount of components having a molecular weight of 10,000 to 100,000 at a rate of 8.0% or more and 18.0% or less as compared with the components having a molecular weight of 1,000,000.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、前記微分分布値差DMが8.0%以上18.0%以下である場合、低分子量成分を、高分子量成分と比較すると、8.0%以上18.0%以下の割合で多く含む。従って、本実施形態におけるフィルムの表面を得やすくなり、好ましい。 In the linear polypropylene resin A, when the differential distribution value difference D M is 8.0% or more and 18.0% or less, when a low molecular weight component is compared with a high molecular weight component, it is 8.0% or more 18.0. It is included at a rate of less than %. Therefore, the surface of the film in this embodiment is easily obtained, which is preferable.
前記微分分布値は、GPCを用いて、次のようにして得た値である。GPCの示差屈折(RI)検出計によって得られる、時間に対する強度を示す曲線(一般には、「溶出曲線」ともいう)を使用する。標準ポリスチレンを用いて得た検量線を使用して、時間軸を対数分子量(Log(M))に変換することで、溶出曲線をLog(M)に対する強度を示す曲線に変換する。RI検出強度は、成分濃度と比例関係にあるので、強度を示す曲線の全面積を100%とすると、対数分子量Log(M)に対する積分分布曲線を得ることができる。微分分布曲線は、この積分分布曲線をLog(M)で、微分することによって得る。したがって、「微分分布」とは、濃度分率の分子量に対する微分分布を意味する。この曲線から、特定のLog(M)のときの微分分布値を読みとる。 The differential distribution value is a value obtained by using GPC as follows. A curve showing intensity against time (generally also referred to as "elution curve") obtained by a GPC differential refraction (RI) detector is used. Using the calibration curve obtained using standard polystyrene, the elution curve is converted into a curve showing the intensity with respect to Log(M) by converting the time axis into logarithmic molecular weight (Log(M)). Since the RI detection intensity is proportional to the component concentration, an integral distribution curve for the logarithmic molecular weight Log(M) can be obtained when the total area of the curve indicating the intensity is 100%. The differential distribution curve is obtained by differentiating this integral distribution curve by Log(M). Therefore, the "differential distribution" means the differential distribution of the concentration fraction with respect to the molecular weight. From this curve, the differential distribution value at a specific Log(M) is read.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのメソペンタッド分率([mmmm])は、99.8%以下であることが好ましく、99.5%以下であることがより好ましく、99.0%以下であることがさらに好ましい。また、前記メソペンタッド分率は、94.0%以上であることが好ましく、94.5%以上であることがより好ましく、95.0%以上がさらに好ましい。メソペンタッド分率が前記数値範囲内であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。 The linear polypropylene resin A has a mesopentad fraction ([mmmm]) of preferably 99.8% or less, more preferably 99.5% or less, and further preferably 99.0% or less. preferable. Further, the mesopentad fraction is preferably 94.0% or more, more preferably 94.5% or more, and further preferably 95.0% or more. When the mesopentad fraction is within the above numerical range, the crystallinity of the resin is appropriately improved due to the moderately high stereoregularity, and the withstand voltage property at high temperature is improved. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) at the time of molding the cast sheet becomes appropriate, and the sheet has an appropriate stretchability.
メソペンタッド分率([mmmm])は、高温核磁気共鳴(NMR)測定によって得ることができる立体規則性の指標である。本明細書において、メソペンタッド分率([mmmm])は、日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)、JNM−ECP500を利用して測定した値をいう。観測核は、13C(125MHz)であり、測定温度は、135℃、ポリプロピレン樹脂を溶解する溶媒にはo−ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比=4/1)を用いる。高温NMRによる測定方法は、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版 高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、1995年、第610頁」に記載の方法を参照して行うことができる。メソペンタッド分率([mmmm])のより詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。 The mesopentad fraction ([mmmm]) is an index of stereoregularity that can be obtained by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurement. In the present specification, the mesopentad fraction ([mmmm]) refers to a value measured by using JNM-ECP500, a high temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high temperature FT-NMR) manufactured by JEOL Ltd. The observed nucleus is 13 C (125 MHz), the measurement temperature is 135° C., and the solvent that dissolves the polypropylene resin is a mixed solvent of o-dichlorobenzene (ODCB:ODCB and deuterated ODCB (mixing ratio=4/1. For the measurement method by high-temperature NMR, refer to, for example, the method described in “Japan Analytical Chemistry/Polymer Analysis Research Round-table, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya Bookstore, 1995, p. 610”. A more detailed method for measuring the mesopentad fraction ([mmmm]) is according to the method described in the examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのヘプタン不溶分(HI)は、96.0%以上であることが好ましく、より好ましくは97.0%以上である。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは98.5%以下であり、さらに好ましくは98.0%以下である。ここで、ヘプタン不溶分は、多いほど樹脂の立体規則性が高いことを示す。前記ヘプタン不溶分(HI)が、96.0%以上99.5%以下であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。ヘプタン不溶分(HI)の測定方法は、実施例記載の方法による。 The heptane insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin A is preferably 96.0% or more, more preferably 97.0% or more. The heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin A is preferably 99.5% or less, more preferably 98.5% or less, and further preferably 98.0% or less. Here, it is shown that the heptane insoluble content is higher, the higher the stereoregularity of the resin. When the heptane-insoluble content (HI) is 96.0% or more and 99.5% or less, the crystallinity of the resin is appropriately improved due to the moderately high stereoregularity, and the withstand voltage property at high temperature is improved. To do. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) at the time of molding the cast sheet becomes appropriate, and the sheet has an appropriate stretchability. The heptane-insoluble matter (HI) is measured by the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分は、6×10ppm以下(60ppm以下)が好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)がより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。また、前記前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分が上記好ましい範囲内である場合、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the linear polypropylene resin A is preferably 6×10 ppm or less (60 ppm or less), more preferably 5×10 ppm or less (50 ppm or less), and further preferably 4×10 ppm or less (40 ppm or less). 10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferable. Further, the ash content of the linear polypropylene resin A is preferably 0×10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, further preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 1×10 ppm or more (10 ppm or more). When the ash content of the linear polypropylene resin A is within the above-mentioned preferred range, electrical characteristics as a capacitor are further improved while suppressing generation of polar low-molecular weight components. The ash content refers to a value obtained by the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、1.0〜15.0g/10minであることが好ましく、2.0〜10.0g/10minであることがより好ましく、4.0〜10.0g/10minであることがさらに好ましく、4.3〜6.0g/10minが特に好ましい。ポリプロピレンAの230℃におけるMFRが上記範囲内である場合、熔融状態での流動特性に優れるため、メルトフラクチャーといった不安定流動が発生しにくく、また、延伸時の破断も抑えられる。したがって、膜厚均一性が良好であるため、絶縁破壊の起こり易い薄肉部の形成が抑制されるという利点がある。メルトフローレートの測定方法は、実施例記載の方法による。 The melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin A at 230° C. is preferably 1.0 to 15.0 g/10 min, more preferably 2.0 to 10.0 g/10 min. It is more preferably from 0.0 to 10.0 g/10 min, and particularly preferably from 4.3 to 6.0 g/10 min. When the MFR at 230° C. of polypropylene A is within the above range, the flow characteristics in the molten state are excellent, and thus unstable flow such as melt fracture is unlikely to occur, and breakage during stretching is suppressed. Therefore, since the film thickness uniformity is good, there is an advantage that formation of a thin portion where dielectric breakdown easily occurs is suppressed. The melt flow rate is measured by the method described in the examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、99.9質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましく、80質量%以下であることが特に好ましい。 The content of the linear polypropylene resin A is preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. The content of the linear polypropylene resin A is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and 85% by mass, when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. % Or less is more preferable, and 80% by mass or less is particularly preferable.
直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量Mwは、30万以上であることが好ましく、33万以上であることがより好ましく、34万超えであることがさらに好ましく、35万以上であることがさらに一層好ましく、35万超えであることが特に好ましい。また、直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量Mwは、40万以下であることが好ましく、38万以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin B is preferably 300,000 or more, more preferably 330,000 or more, further preferably more than 340,000, and even more preferably 350,000 or more. It is preferably 350,000 or more, particularly preferably. Further, the weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin B is preferably 400,000 or less, and more preferably 380,000 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、7.0以上9.0以下であることが好ましく、7.5以上8.9以下であることがより好ましく、7.5以上8.5以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin B is preferably 7.0 or more and 9.0 or less, and 7.5 or more and 8.9 or less. It is more preferable that it is 7.5 or more and 8.5 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの分子量分布[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、20.0以上70.0以下であることが好ましく、25.0以上60.0以下であることがより好ましく、25.0以上50.0以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(z average molecular weight Mz)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin B is preferably 20.0 or more and 70.0 or less, and 25.0 or more and 60.0 or less. It is more preferable that it is 25.0 or more and 50.0 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの上記各分子量分布が上記好ましい範囲内であると、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 When the molecular weight distribution of each of the linear polypropylene resins B is within the above-mentioned preferred range, unevenness in the thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability is obtained, which is preferable.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの微分分布値差DMは、8.0%未満であることが好ましく、−20.0%以上8.0%未満であることがより好ましく、−10.0%以上7.9%以下であることがさらに好ましく、−5.0%以上7.5%以下であることが特に好ましい。 The differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin B is preferably less than 8.0%, more preferably −20.0% or more and less than 8.0%, and −10.0% or more. It is more preferably 7.9% or less, particularly preferably -5.0% or more and 7.5% or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのメソペンタッド分率([mmmm])は、99.8%未満であることが好ましく、99.5%以下であることがより好ましく、99.0%以下であることがさらに好ましい。また、前記メソペンタッド分率は、94.0%以上であることが好ましく、94.5%以上であることがより好ましく、95.0%以上がさらに好ましい。メソペンタッド分率が前記数値範囲内であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。 The linear polypropylene resin B has a mesopentad fraction ([mmmm]) of preferably less than 99.8%, more preferably 99.5% or less, and further preferably 99.0% or less. preferable. Further, the mesopentad fraction is preferably 94.0% or more, more preferably 94.5% or more, and further preferably 95.0% or more. When the mesopentad fraction is within the above numerical range, the crystallinity of the resin is appropriately improved due to the moderately high stereoregularity, and the withstand voltage property at high temperature is improved. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) at the time of molding the cast sheet becomes appropriate, and the sheet has an appropriate stretchability.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのヘプタン不溶分(HI)は、97.5%以上であることが好ましく、より好ましくは98%以上であり、さらに好ましくは98.5%超えであり、特に好ましくは98.6%以上である。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは99%以下である。 The heptane insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin B is preferably 97.5% or more, more preferably 98% or more, further preferably 98.5% or more, and particularly preferably 98. It is 6% or more. The heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin B is preferably 99.5% or less, more preferably 99% or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分は、6×10ppm以下(60ppm以下)が好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)がより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。また、前記前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分が上記好ましい範囲内である場合、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the linear polypropylene resin B is preferably 6×10 ppm or less (60 ppm or less), more preferably 5×10 ppm or less (50 ppm or less), and further preferably 4×10 ppm or less (40 ppm or less). 10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferable. Further, the ash content of the linear polypropylene resin B is preferably 0×10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, further preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 1×10 ppm or more (10 ppm or more). When the ash content of the linear polypropylene resin B is within the above-mentioned preferred range, the electrical characteristics of the capacitor are further improved while suppressing the generation of polar low molecular weight components. The ash content refers to a value obtained by the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、0.1g/10min以上であることが好ましい。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、6.0g/10min以下であることが好ましく、5.0g/10min以下であることがより好ましく、4.0g/10min未満であることがさらに好ましく、3.9g/10min以下であることが特に好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin B at 230° C. is preferably 0.1 g/10 min or more. The melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin B at 230° C. is preferably 6.0 g/10 min or less, more preferably 5.0 g/10 min or less, and 4.0 g/10 min. It is more preferably less than 3.9 g, particularly preferably 3.9 g/10 min or less.
前記ポリプロピレン樹脂として前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bを使用する場合、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。また、同様に、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましい。 When the linear polypropylene resin B is used as the polypropylene resin, the content of the linear polypropylene resin B is preferably 10% by mass or more when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass, It is more preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more. Further, similarly, the content of the linear polypropylene resin B is preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less, when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. ..
前記ポリプロピレン樹脂として、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを併用する場合、ポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55〜90重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、45〜10重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことが好ましく、60〜85重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、40〜15重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bと含むことがより好ましく、60〜80重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、40〜20重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことが特に好ましい。 When the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B are used in combination as the polypropylene resin, 55 to 90% by weight of the linear polypropylene resin A and 45 to 45% by weight of the total polypropylene resin are 100% by mass. It is preferable to contain 10% by weight of the linear polypropylene resin B, more preferably 60 to 85% by weight of the linear polypropylene resin A and 40 to 15% by weight of the linear polypropylene resin B, It is particularly preferable to contain 60 to 80% by weight of the linear polypropylene resin A and 40 to 20% by weight of the linear polypropylene resin B.
前記ポリプロピレン樹脂が、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含む場合、前記ポリプロピレンフィルムは、直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとの微細混合状態(相分離状態)となるため、高温での耐電圧性が向上する。 When the polypropylene resin contains the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B, the polypropylene film is in a finely mixed state (phase separated state) of the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B. Therefore, the withstand voltage property at high temperature is improved.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂は、一般的に公知の重合方法を用いて製造することができる。本実施形態のポリプロピレンフィルムに用い得る直鎖ポリプロピレン樹脂を製造することができる限り、特に制限されることはない。そのような重合方法として、例えば、気相重合法、塊状重合法及びスラリー重合法を例示できる。 The linear polypropylene resin can be manufactured using a generally known polymerization method. There is no particular limitation as long as a linear polypropylene resin that can be used for the polypropylene film of the present embodiment can be produced. Examples of such a polymerization method include a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method and a slurry polymerization method.
重合は、1つの重合反応器を用いる単段(一段)重合であってよく、少なくとも2つ以上の重合反応器を用いた多段重合であってもよい。更に、反応器中に水素又はコモノマーを分子量調整剤として添加して行ってもよい。 The polymerization may be a single-stage (single-stage) polymerization using one polymerization reactor or a multi-stage polymerization using at least two or more polymerization reactors. Further, hydrogen or a comonomer may be added to the reactor as a molecular weight modifier.
重合の際の触媒には、一般的に公知のチーグラー・ナッタ触媒を使用することができ、前記直鎖ポリプロピレン樹脂を得ることができる限り特に限定されない。前記触媒は、助触媒成分やドナーを含んでもよい。触媒や重合条件を調整することによって、分子量、分子量分布、立体規則性等を制御することができる。 A generally known Ziegler-Natta catalyst can be used as a catalyst for the polymerization, and it is not particularly limited as long as the linear polypropylene resin can be obtained. The catalyst may include a promoter component and a donor. The molecular weight, molecular weight distribution, stereoregularity, etc. can be controlled by adjusting the catalyst and the polymerization conditions.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等は、例えば、(i)重合方法及び重合の際の温度・圧力等の各条件、(ii)重合の際の反応器の形態、(iii)添加剤の使用有無、種類及び使用量、(iv)触媒の種類及び使用量、などを適宜選択することより調整することができる。 The molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference D M, etc. of the linear polypropylene resin are, for example, (i) the polymerization method and each condition such as temperature and pressure during the polymerization, (ii) the reactor during the polymerization. It can be adjusted by appropriately selecting the form, (iii) whether or not the additive is used, the type and amount used, and (iv) the type and amount used of the catalyst.
具体的に、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等の調整は、例えば、多段重合反応により行うことができる。多段重合反応としては、例えば、次のような方法が例示できる。 Specifically, the molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference D M, etc. of the linear polypropylene resin can be adjusted by, for example, a multistage polymerization reaction. Examples of the multistage polymerization reaction include the following methods.
まず、第1重合工程において、プロピレン及び触媒が第1重合反応器に供給される。これらの成分とともに、分子量調整剤としての水素を、要求されるポリマーの分子量に到達するために必要な量で混合される。反応温度は、例えばスラリー重合の場合、70〜100℃程度、滞留時間は20分〜100分程度である。複数の反応器は、例えば直列に使用することができる。この場合、第1の工程の重合生成物は、追加のプロピレン、触媒、分子量調整剤とともに連続的に次の反応器に送られ、続いて、第1重合工程より低分子量あるいは高分子量に分子量を調整した第2の重合が行われる。第1及び第2の反応器の収量(生産量)を調整することによって、高分子量成分及び低分子量成分の組成(構成)を調整することが可能となる。 First, in the first polymerization step, propylene and the catalyst are supplied to the first polymerization reactor. Hydrogen as a molecular weight regulator is mixed with these components in an amount necessary to reach the required polymer molecular weight. In the case of slurry polymerization, the reaction temperature is about 70 to 100° C., and the residence time is about 20 minutes to 100 minutes. Multiple reactors can be used in series, for example. In this case, the polymerization product of the first step is continuously sent to the next reactor together with additional propylene, a catalyst, and a molecular weight modifier, and then the molecular weight is reduced to a higher or lower molecular weight than the first polymerization step. A controlled second polymerization is carried out. By adjusting the yield (production amount) of the first and second reactors, it becomes possible to adjust the composition (constitution) of the high molecular weight component and the low molecular weight component.
また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等の調整は、過酸化分解によって行うこともできる。例えば、過酸化水素や有機過酸化物などの分解剤による過酸化処理による方法が例示できる。
ポリプロピレンのような崩壊型ポリマーに過酸化物を添加すると、ポリマーからの水素引抜き反応が起こり、生じたポリマーラジカルは一部再結合し架橋反応も起こすが、殆どのラジカルは二次分解(β開裂)を起こし、より分子量の小さな二つのポリマーに分かれる。すなわち、高分子量成分ほど高い確率で分解が進行する。これにより、低分子量成分が増大し、分子量分布の構成を調整することができる。
Further, the molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference D M, etc. of the linear polypropylene resin can be adjusted by peroxide decomposition. For example, a method using a peroxide treatment with a decomposing agent such as hydrogen peroxide or organic peroxide can be exemplified.
When peroxide is added to a disintegrating polymer such as polypropylene, a hydrogen abstraction reaction from the polymer occurs, some of the generated polymer radicals also recombine and a crosslinking reaction occurs, but most radicals undergo secondary decomposition (β cleavage). ) Occurs and is divided into two polymers with smaller molecular weight. That is, the higher the molecular weight component, the higher the probability that the decomposition proceeds. Thereby, the low molecular weight component is increased, and the constitution of the molecular weight distribution can be adjusted.
ブレンド(樹脂混合)により低分子量成分の含有量を調整する場合には、少なくとも2種以上の異なる分子量の樹脂を、ドライ混合あるいは、溶融混合するのがよい。一般的には、主樹脂に、それより平均分子量が高いか、あるいは低い添加樹脂を1〜40質量%程度混合する2種のポリプロピレン混合系が、低分子量成分量の調整が行い易いため、好ましく利用される。 When the content of the low molecular weight component is adjusted by blending (resin mixing), it is preferable to dry-mix or melt-mix at least two kinds of resins having different molecular weights. Generally, two types of polypropylene mixed systems in which an additive resin having a higher or lower average molecular weight than that of the main resin is mixed in an amount of about 1 to 40% by mass are preferable because it is easy to adjust the amount of low molecular weight components. Used.
また、この混合調整の場合、平均分子量の目安として、メルトフローレート(MFR)を用いても構わない。この場合、主樹脂と添加樹脂のMFRの差は、1〜30g/10分程度としておくのが、調整の際の利便性の観点から良い。 In the case of this mixing adjustment, the melt flow rate (MFR) may be used as a measure of the average molecular weight. In this case, the difference in MFR between the main resin and the added resin is preferably about 1 to 30 g/10 minutes from the viewpoint of convenience in adjustment.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂としては、市販品を用いることもできる。 A commercial item can also be used as said linear polypropylene resin.
前記ポリプロピレン樹脂は、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂のなかでも、メタロセン触媒を用いてプロピレンを重合することにより得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂C(以下、「長鎖分岐ポリプロピレン樹脂C」ともいう)が好ましい。具体的に、前記ポリプロピレン樹脂に前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれると、キャストシートにβ晶が多量に形成される。そして、β晶を含むキャストシートを延伸することによりβ晶がα晶に転移することから、β晶とα晶との密度の差に起因して、延伸により得られるポリプロピレンフィルムに(略)円弧形状の凹凸が形成され、好適に表面を粗面化することができる点で好ましい。
なかでも、前記ポリプロピレン樹脂に前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれることがより好ましい。
さらに、前記ポリプロピレン樹脂に前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとが含まれ、且つ、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれることがより好ましい。直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとは、微分分布値差DM、ヘプタン不溶分(HI)、及び/又は、メルトフローレート(MFR)等が異なり、微細混合状態(相分離状態)となっているため、そのような未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸することによりフィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化する。従って、微分分布値差DM、ヘプタン不溶分(HI)、及び/又は、メルトフローレート(MFR)等が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことに加えて、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含むことにより、フィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化することによる延伸フィルムの耐電圧性の向上とともに、微細化された(略)円弧形状の凹凸が形成され、より好適な粗面化を実現することが可能である。
なお、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cではなく、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を用いると、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂の有するα晶造核効果によって、キャストシートにはα晶の形成が促進され、β晶の形成が大きく抑制されることになる。α晶を含むキャストシートを延伸しても結晶子の転移は起こらないため、凹凸は形成され難い。従って、ポリプロピレンフィルムを粗面化するためには、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが好適である。
The polypropylene resin preferably contains a long-chain branched polypropylene resin. Among the long-chain branched polypropylene resins, a long-chain branched polypropylene resin C obtained by polymerizing propylene using a metallocene catalyst (hereinafter, also referred to as “long-chain branched polypropylene resin C”) is preferable. Specifically, when the polypropylene resin contains the long-chain branched polypropylene resin C, a large amount of β crystal is formed on the cast sheet. Then, since the β crystal is transformed into the α crystal by stretching the cast sheet containing the β crystal, due to the difference in the density between the β crystal and the α crystal, the polypropylene film obtained by the stretching has a (substantially) arc. It is preferable in that irregularities in shape are formed and the surface can be suitably roughened.
Above all, it is more preferable that the polypropylene resin contains the linear polypropylene resin A and the long-chain branched polypropylene resin C.
Furthermore, it is more preferable that the polypropylene resin contains the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B, and further contains the long-chain branched polypropylene resin C. The linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B differ in the differential distribution value difference D M , heptane insoluble matter (HI), and/or melt flow rate (MFR), etc., and are in a finely mixed state (phase separated state). Therefore, by stretching such an unstretched polypropylene film, the arrangement of the resin components constituting the film becomes complicated. Therefore, in addition to containing the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B having different differential distribution value D M , heptane insoluble matter (HI), and/or melt flow rate (MFR), etc. By including the branched polypropylene resin C, the voltage resistance of the stretched film is improved due to the complicated arrangement of the resin components that form the film, and fine (nearly) arc-shaped irregularities are formed, which is more preferable. It is possible to realize a rough surface.
When a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with a peroxide is used instead of the long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst, a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with a peroxide is used. The α crystal nucleation effect of the resin promotes the formation of α crystal in the cast sheet and greatly suppresses the formation of β crystal. Even if the cast sheet containing α-crystals is stretched, the transition of crystallites does not occur, so it is difficult to form irregularities. Therefore, in order to roughen the polypropylene film, the long-chain branched polypropylene resin C polymerized by using a metallocene catalyst is suitable.
メタロセン触媒は、オレフィンマクロマーを生成する重合用触媒を形成するメタロセン化合物であることが一般的である。メタロセン触媒を用いてプロピレンを重合して得られた長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cは、ポリプロピレンの分岐鎖長や分岐鎖間隔が適度なものとなり、線状ポリプロピレンとの優れた相溶性が得られるため好ましい。また、均一な組成や均一な表面形状が得られるため好ましい。長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの製造において、使用する触媒の種類や使用量以外のその他の各条件、例えば(i)重合方法及び重合の際の温度・圧力等の各条件、(ii)重合の際の反応器の形態、(iii)添加剤の使用有無、種類及び使用量、などは、製造する長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量、分子量分布、微分分布値差DM等を考慮した上で、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の製造方法の項で説明した各条件と同様とすることができる。 The metallocene catalyst is generally a metallocene compound that forms a polymerization catalyst that produces an olefin macromer. The long-chain branched polypropylene resin C obtained by polymerizing propylene using a metallocene catalyst is preferable because the branched chain length and the branched chain spacing of polypropylene become appropriate and excellent compatibility with linear polypropylene is obtained. .. Further, it is preferable because a uniform composition and a uniform surface shape can be obtained. In the production of the long-chain branched polypropylene resin C, other conditions other than the type and amount of the catalyst used, such as (i) polymerization method and various conditions such as temperature and pressure during the polymerization, (ii) during the polymerization The reactor form, (iii) whether or not the additive is used, the type and the amount to be used, etc. are determined by considering the molecular weight, the molecular weight distribution, the differential distribution value difference D M, etc. of the long-chain branched polypropylene resin C to be produced, The conditions may be the same as those described in the section of the method for producing the linear polypropylene resin.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重量平均分子量Mwは、15万以上60万以下であることが好ましく、20万以上50万以下であることがより好ましく、25万以上45万以下であることがさらに好ましく、35万以上42万以下であることが特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重量平均分子量Mwが15万以上60万以下であると、樹脂流動性が適度となる。その結果、キャストシートの厚さの制御が容易であり、薄い延伸フィルムを作製することが容易となる。また、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 150,000 or more and 600,000 or less, more preferably 200,000 or more and 500,000 or less, and further preferably 250,000 or more and 450,000 or less. It is preferably 350,000 or more and 420,000 or less. When the weight average molecular weight Mw of the long chain branched polypropylene resin C is 150,000 or more and 600,000 or less, the resin fluidity becomes appropriate. As a result, the thickness of the cast sheet can be easily controlled, and a thin stretched film can be easily manufactured. In addition, unevenness in the thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained, which is preferable.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、1.5以上4.5以下であることが好ましく、1.8以上4.2以下であることがより好ましく、2.0以上4.0以下であることがさらに好ましく、2.1以上3.9以下であることが特段好ましく、2.2以上3.0以下であることが特に好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 1.5 or more and 4.5 or less, and 1.8 or more and 4.2 or less. Is more preferable, 2.0 or more and 4.0 or less is more preferable, 2.1 or more and 3.9 or less is particularly preferable, and 2.2 or more and 3.0 or less is particularly preferable. ..
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、4.0以上9.0以下であることが好ましく、4.2以上8.8以下であることがより好ましく、4.5以上8.5以下であることがさらに好ましく5.0以上8.2以下であることが特に好ましい。 [(Z average molecular weight Mz)/(number average molecular weight Mn)] of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 4.0 or more and 9.0 or less, and 4.2 or more and 8.8 or less. Is more preferable, 4.5 or more and 8.5 or less is more preferable, and 5.0 or more and 8.2 or less is particularly preferable.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量、分子量分布、微分分布値差DM等は、上述の通り、触媒や重合条件を調整することによって制御することができる。 The molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference D M, etc. of the long-chain branched polypropylene resin C can be controlled by adjusting the catalyst and polymerization conditions as described above.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cのヘプタン不溶分(HI)は、98.0%以上であることが好ましく、より好ましくは98.2%以上であり、さらに好ましくは98.5%以上である。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは99.0%以下である。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂CのHIが上記好ましい範囲である場合、キャストシートにβ晶がより好適に形成され、結果として本実施形態に係るポリプロピレンフィルムの表面を好適に粗面化することができる。 The long chain branched polypropylene resin C has a heptane insoluble content (HI) of preferably 98.0% or more, more preferably 98.2% or more, still more preferably 98.5% or more. The heptane-insoluble content (HI) of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 99.5% or less, more preferably 99.0% or less. When the HI of the long-chain branched polypropylene resin C is in the above-mentioned preferred range, β crystal is more suitably formed on the cast sheet, and as a result, the surface of the polypropylene film according to the present embodiment can be suitably roughened. ..
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分は、45×10ppm以下(450ppm以下)が好ましく、40×10ppm以下(400ppm以下)がより好ましい。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がより一層好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)がさらに好ましく、10×10ppm以上(100ppm以上)がさらに一層好ましく、20×10ppm以上(200ppm以上)が特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分が上記好ましい範囲である場合、キャストシートにβ晶がより好適に形成され、結果として本実施形態に係るポリプロピレンフィルムの表面を好適に粗面化することができる。 The ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 45×10 ppm or less (450 ppm or less), more preferably 40×10 ppm or less (400 ppm or less). The ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 0×10 ppm or higher, more preferably 1 ppm or higher, even more preferably 5 ppm or higher, still more preferably 1×10 ppm or higher (10 ppm or higher), or 10×10 ppm or higher ( 100 ppm or more) is even more preferable, and 20×10 ppm or more (200 ppm or more) is particularly preferable. When the ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is in the above-mentioned preferred range, β crystals are more suitably formed on the cast sheet, and as a result, the surface of the polypropylene film according to the present embodiment can be suitably roughened. ..
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、0.1〜12g/10minが好ましく、0.5〜5g/10minがより好ましく、0.7〜3.5g/10minがさらに好ましく、1.0〜2.2g/10minが特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの230℃におけるMFRが上記範囲内である場合、熔融状態での流動特性に優れるため、メルトフラクチャーといった不安定流動が発生しにくく、また、延伸時の破断も抑えられる。したがって、膜厚均一性が良好であるため、絶縁破壊の起こり易い薄肉部の形成が抑制されるという利点がある。 The melt flow rate (MFR) of the long-chain branched polypropylene resin C at 230° C. is preferably 0.1 to 12 g/10 min, more preferably 0.5 to 5 g/10 min, and 0.7 to 3.5 g/10 min. More preferably, 1.0 to 2.2 g/10 min is particularly preferable. When the MFR at 230° C. of the long-chain branched polypropylene resin C is within the above range, the flow characteristics in the melted state are excellent, and thus unstable flow such as melt fracture is less likely to occur, and breakage during stretching is also suppressed. .. Therefore, since the film thickness uniformity is good, there is an advantage that formation of a thin portion where dielectric breakdown easily occurs is suppressed.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上、より特に好ましくは2.5質量%以上である。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは7質量%以下、より特に好ましくは5質量%以下である。前記ポリプロピレンフィルムは、1種又は2種以上の前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含有することができる。 The content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass, when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. % Or more, particularly preferably 2% by mass or more, and particularly preferably 2.5% by mass or more. The content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, when the total amount of the polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. It is particularly preferably 7% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. The polypropylene film may contain one kind or two or more kinds of the long chain branched polypropylene resin C.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの代表的市販品としては、例えば日本ポリプロ株式会社製MFX3、MFX6、日本ポリプロ株式会社製MFX8等が挙げられる。 Representative commercially available products of the long-chain branched polypropylene resin C include MFX3 and MFX6 manufactured by Japan Polypro Co., Ltd., MFX8 manufactured by Japan Polypro Co., Ltd., and the like.
前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂以外の他の樹脂(以下「他の樹脂」ともいう)を含んでもよい。「他の樹脂」とは、一般的に、主成分の樹脂とされるポリプロピレン樹脂以外の樹脂であって、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ(1−ブテン)、ポリイソブテン、ポリ(1−ペンテン)、ポリ(1−メチルペンテン)などのポリプロピレン以外の他のポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のα−オレフィン同士の共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体−ジエン単量体ランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのビニル単量体−ジエン単量体−ビニル単量体ランダム共重合体等が挙げられる。前記ポリプロピレンフィルムは、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、他の樹脂を好ましくは10質量部以下含んでよく、より好ましくは5質量部以下含んでよい。また、前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、他の樹脂を好ましくは0.1質量部以上含んでよく、より好ましくは1質量部以上含んでよい。 The polypropylene film may include a resin other than polypropylene resin (hereinafter, also referred to as “other resin”). The "other resin" is generally a resin other than the polypropylene resin as the main component resin, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. Examples of other resins include polyolefins other than polypropylene such as polyethylene, poly(1-butene), polyisobutene, poly(1-pentene), and poly(1-methylpentene), ethylene-propylene copolymers, propylene- Butene copolymer, copolymer of α-olefins such as ethylene-butene copolymer, vinyl monomer-diene monomer random copolymer such as styrene-butadiene random copolymer, styrene-butadiene-styrene Examples thereof include vinyl monomers-diene monomers-vinyl monomers random copolymers such as block copolymers. The polypropylene film may be included in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film. The polypropylene film may contain 10 parts by mass or less of another resin, preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polypropylene resin. Further, the polypropylene film may contain 0.1 part by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, of another resin with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin.
前記ポリプロピレンフィルムは、樹脂成分に加えて、更に、添加剤を少なくとも1種含有してもよい。「添加剤」とは、一般的に、ポリプロピレンに使用される添加剤であって、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。添加剤には、例えば、造核剤(α晶造核剤、β晶造核剤)、酸化防止剤、塩素吸収剤や紫外線吸収剤等の必要な安定剤、滑剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、無機フィラー、有機フィラー等が含まれる。前記無機フィラーとしては、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。前記添加剤を用いる場合、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。 The polypropylene film may further contain at least one additive in addition to the resin component. The "additive" is generally an additive used for polypropylene, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. Examples of additives include nucleating agents (α-crystal nucleating agent, β-crystal nucleating agent), antioxidants, necessary stabilizers such as chlorine absorbers and UV absorbers, lubricants, plasticizers, flame retardants. Agents, antistatic agents, inorganic fillers, organic fillers, etc. are included. Examples of the inorganic filler include barium titanate, strontium titanate, and aluminum oxide. When the additive is used, it may be contained in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film.
「造核剤」は、ポリプロピレンに一般的に用いられ、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。
造核剤としては、α晶を優先的に造核させるα晶造核剤とβ晶を優先的に造核させるβ晶造核剤とが挙げられる。
α晶造核剤のうち有機系造核剤としては、分散型造核剤と溶解型造核剤とが挙げられる。分散型造核剤としては、リン酸エステル金属塩系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ロジン金属塩系造核剤等が挙げられる。溶解型造核剤としては、ソルビトール系造核剤、ノニトール系造核剤、キシリトール系造核剤、アミド系造核剤等が挙げられる。
β晶造核剤としては、アミド系造核剤、ジまたはポリカルボン酸金属塩系造核剤、キナクリドン系造核剤、芳香族スルホン酸系造核剤、フタロシアニン系造核剤、テトラオキサスピロ化合物系造核剤等が挙げられる。
造核剤は、ポリプロピレン原料とドライブレンド又はメルトブレンドし、ペレット化して用いることもできるし、ポリプロピレンペレットと共に押出機に投入して用いることもできる。造核剤を用いることによりフィルムの表面粗さを所望の粗さに調節することができる。造核剤の代表的市販品の例としては、例えばβ晶造核剤として、新日本理化株式会社製のエヌジェスターNU−100が挙げられる。前記ポリプロピレンフィルムがβ晶造核剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)好ましくは1〜1000質量ppm、より好ましくは50〜600質量ppmである。
The “nucleating agent” is generally used for polypropylene and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained.
Examples of the nucleating agent include an α crystal nucleating agent that preferentially nucleates α crystals and a β crystal nucleating agent that preferentially nucleates β crystals.
Examples of the organic nucleating agent of the α-crystal nucleating agent include a dispersion type nucleating agent and a dissolution type nucleating agent. Examples of the dispersion-type nucleating agent include a phosphoric acid ester metal salt-based nucleating agent, a carboxylic acid metal salt-based nucleating agent, and a rosin metal salt-based nucleating agent. Examples of the soluble nucleating agent include a sorbitol-based nucleating agent, a nonitol-based nucleating agent, a xylitol-based nucleating agent, and an amide-based nucleating agent.
Examples of β crystal nucleating agents include amide type nucleating agents, di- or polycarboxylic acid metal salt type nucleating agents, quinacridone type nucleating agents, aromatic sulfonic acid type nucleating agents, phthalocyanine type nucleating agents, and tetraoxaspiro Examples include compound-based nucleating agents.
The nucleating agent may be dry-blended or melt-blended with a polypropylene raw material and pelletized, or may be used together with polypropylene pellets in an extruder. The surface roughness of the film can be adjusted to a desired roughness by using a nucleating agent. Examples of typical commercially available nucleating agents include, for example, β crystal nucleating agent, Ngester NU-100 manufactured by New Japan Rika Co., Ltd. When the polypropylene film contains a β crystal nucleating agent, the content thereof is preferably 1 to 1000 mass ppm, more preferably 50 to 50 mass% with respect to the mass of the resin component (by mass when the resin component as a whole). It is 600 mass ppm.
「酸化防止剤」とは、一般に酸化防止剤と呼ばれ、ポリプロピレンに使用され、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。酸化防止剤は、一般的に2種類の目的で使用される。一つの目的は、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制することであり、他の目的は、コンデンサ用フィルムとしての長期使用における劣化抑制及びコンデンサ性能向上に寄与することである。押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する酸化防止剤を「1次剤」ともいい、コンデンサ性能向上に寄与する酸化防止剤を、「2次剤」ともいう。 The "antioxidant" is generally called an antioxidant, is used for polypropylene, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. Antioxidants are generally used for two purposes. One purpose is to suppress thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder, and the other purpose is to contribute to suppression of deterioration in long-term use as a film for capacitors and improvement of capacitor performance. The antioxidant that suppresses thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder is also referred to as "primary agent", and the antioxidant that contributes to the improvement of capacitor performance is also referred to as "secondary agent".
これらの2つの目的に、2種類の酸化防止剤を用いてもよいし、2つの目的に1種類の酸化防止剤を使用してもよい。 Two types of antioxidants may be used for these two purposes, or one type of antioxidant may be used for two purposes.
1次剤としては、例えば、2,6−ジ−ターシャリー−ブチル−パラ−クレゾール(一般名称:BHT)が挙げられる。1次剤は、通常、後述のポリプロピレンフィルムの製造方法において説明するポリプロピレン樹脂組成物の調製の際に、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する目的で添加することができる。この目的でポリプロピレン樹脂組成物に添加される酸化防止剤は、押出機内での成形工程にてほとんどが消費され、製膜成形後のフィルム中には、ほとんど残存しない。したがって、前記ポリプロピレンフィルムが1次剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)通常100質量ppm未満である。 Examples of the primary agent include 2,6-di-tert-butyl-para-cresol (general name: BHT). The primary agent can be usually added for the purpose of suppressing thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder during the preparation of the polypropylene resin composition described in the method for producing a polypropylene film described below. Most of the antioxidant added to the polypropylene resin composition for this purpose is consumed in the molding step in the extruder, and hardly remains in the film after film-forming. Therefore, when the polypropylene film contains a primary agent, the content thereof is usually less than 100 ppm by mass (mass when the resin component as a whole) with respect to the mass of the resin component.
2次剤としては、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。 Examples of the secondary agent include hindered phenol-based antioxidants having a carbonyl group.
「カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤」とは、通常、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤とされ、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。 The "carbonyl group-containing hindered phenolic antioxidant" is usually a carbonyl group-containing hindered phenolic antioxidant, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. ..
カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−ターシャリー−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス245)、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス259)、ペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1010)、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1035)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:イルガノックス1076)、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)(商品名:イルガノックス1098)などが挙げられるが、高分子量であり、ポリプロピレンとの相溶性に富み、低揮発性かつ耐熱性に優れたペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が、とりわけ好ましい。 Examples of the hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group include triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 245. ), 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 259), pentaerythrutyl tetrakis[3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 1010), 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-) Hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 1035), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (trade name: Irganox 1076), N,N′- Hexamethylene bis(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) (trade name: Irganox 1098) and the like can be mentioned, but it has a high molecular weight and is highly compatible with polypropylene. Particularly preferred is pentaerythrutyl tetrakis[3-(3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl)propionate], which has low volatility and excellent heat resistance.
前記ポリプロピレンフィルムは、長期使用時における時間と共に進行する劣化を抑制する目的で、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤(2次剤)を1種類以上含んでもよい。前記ポリプロピレンフィルムがカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を1種類以上含有する場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)、好ましくは4000質量ppm以上6000質量ppm以下、より好ましくは4500質量ppm以上6000質量ppm以下である。フィルム中のカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が4000質量ppm以上6000質量ppm以下であることが、適切な効果発現の観点から好ましい。 The polypropylene film may contain one or more kinds of hindered phenol-based antioxidants (secondary agents) having a carbonyl group for the purpose of suppressing deterioration that progresses with time during long-term use. When the polypropylene film contains one or more kinds of hindered phenolic antioxidants having a carbonyl group, the content thereof is preferably relative to the mass of the resin component (by mass when the resin component as a whole), It is 4000 mass ppm or more and 6000 mass ppm or less, more preferably 4500 mass ppm or more and 6000 mass ppm or less. The content of the hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group in the film is preferably 4000 mass ppm or more and 6000 mass ppm or less from the viewpoint of appropriate effect manifestation.
ポリプロピレンと分子レベルで相溶性が良好であるカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を、最適な特定範囲の量を含有させたポリプロピレンフィルムは、長期耐用性が向上するので好ましい。 A polypropylene film containing a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group, which has good compatibility with polypropylene at the molecular level, in an amount within an optimum specific range is preferable because long-term durability is improved.
「塩素吸収剤」とは、一般に塩素吸収剤と呼ばれ、ポリプロピレンに使用され、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。塩素吸収剤として、例えば、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸等を例示できる。そのような塩素吸収剤を用いる場合、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。 The "chlorine absorbent" is generally called a chlorine absorbent and is not particularly limited as long as it is used for polypropylene and a target polypropylene film can be obtained. Examples of the chlorine absorbent include metal soap such as calcium stearate and the like. When such a chlorine absorbent is used, it can be contained in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film.
前記ポリプロピレンフィルムは、二軸延伸されていることが好ましい。前記ポリプロピレンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムである場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般的に知られている二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法により製造することができる。例えば、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に混合することにより得られたポリプロピレン樹脂組成物からキャストシートを作製し、次いでキャストシートを二軸延伸することにより製造することができる。 The polypropylene film is preferably biaxially stretched. When the polypropylene film is a biaxially oriented polypropylene film, the biaxially oriented polypropylene film can be produced by a generally known method for producing a biaxially oriented polypropylene film. For example, a cast sheet from a polypropylene resin composition obtained by mixing the linear polypropylene resin A, the linear polypropylene resin B, and the long-chain branched polypropylene resin C together with other resins, additives, etc., if necessary. Can be produced, and then the cast sheet can be biaxially stretched.
<ポリプロピレン樹脂組成物の調製>
前記ポリプロピレン樹脂組成物を調製する方法としては、特に制限はないが、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法や、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る方法などが挙げられる。
<Preparation of polypropylene resin composition>
The method for preparing the polypropylene resin composition is not particularly limited, but a polymer powder or pellets of the linear polypropylene resin A, the linear polypropylene resin B, and the long-chain branched polypropylene resin C may be used as necessary. A method such as dry blending using a mixer or the like together with the resin, additives, and the like, or a polymer powder or pellets of the linear polypropylene resin A, the linear polypropylene resin B, and the long-chain branched polypropylene resin C, if necessary. Examples thereof include a method in which the resin composition is supplied to a kneading machine together with other resins and additives, and melt-kneaded to obtain a melt-blended resin composition.
ミキサー、混練機は、特に制限されない。混練機は、1軸スクリュータイプ、2軸スクリュータイプ、それ以上の多軸スクリュータイプの何れでもよい。2軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のどちらの混練タイプでも構わない。 The mixer and kneader are not particularly limited. The kneading machine may be a single screw type, a twin screw type, or a multi-screw type more than that. In the case of a screw type having two or more shafts, either kneading type rotating in the same direction or rotating in different directions may be used.
溶融混練によるブレンドの場合、混練温度は、良好な混練さえ得られれば特に制限はないが、好ましくは170〜320℃の範囲であり、より好ましくは200℃〜300℃の範囲であり、さらに好ましくは230℃〜270℃の範囲内である。樹脂の混練混合の際の劣化を抑制するため、混練機に窒素などの不活性ガスをパージしても構わない。溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによって、メルトブレンド樹脂組成物のペレットを得ることができる。 In the case of blending by melt-kneading, the kneading temperature is not particularly limited as long as good kneading can be obtained, but is preferably in the range of 170 to 320°C, more preferably in the range of 200°C to 300°C, and further preferably Is in the range of 230°C to 270°C. In order to suppress deterioration during kneading and mixing of the resin, an inert gas such as nitrogen may be purged into the kneading machine. The melt-kneaded resin can be pelletized into a melt-blended resin composition by pelletizing to an appropriate size using a generally known granulator.
ポリプロピレン樹脂組成物の調製の際に、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する目的で、上述の添加剤の項において説明した酸化防止剤としての1次剤を添加することができる。
ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含む場合、その含有量は、好ましくは樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)1000質量ppm〜5000質量ppmである。この目的の酸化防止剤は、押出機内での成形工程にてほとんどが消費され、製膜成形後のフィルム中には、ほとんど残存しない。
During the preparation of the polypropylene resin composition, the primary agent as an antioxidant described in the section of the above-mentioned additive can be added for the purpose of suppressing thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder.
When the polypropylene resin composition contains a primary agent, the content thereof is preferably 1000 mass ppm to 5000 mass ppm (by mass when the resin component as a whole) with respect to the mass of the resin component. Most of the antioxidant for this purpose is consumed in the molding process in the extruder, and hardly remains in the film after film-forming.
上述の添加剤の項において説明したカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を2次剤としてポリプロピレン樹脂組成物に添加することができる。
ポリプロピレン樹脂組成物がカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)好ましくは100質量ppm〜10000質量ppm、より好ましくは5500質量ppm〜7000質量ppmである。押出機内では少なからず、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤も消費される。
ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含まない場合、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤をより多く使用することができる。これは、押出機内で、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の消費量が増えるためである。ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含まず、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)6000質量ppm〜8000質量ppm以下である。
The hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group described in the section of the above-mentioned additive can be added as a secondary agent to the polypropylene resin composition.
When the polypropylene resin composition contains a hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group, its content is preferably 100 mass ppm to the mass of the resin component (by mass when the resin component as a whole). It is 10000 mass ppm, more preferably 5500 mass ppm to 7000 mass ppm. Not a little, in the extruder, the hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group is also consumed.
When the polypropylene resin composition does not contain a primary agent, more hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group can be used. This is because the consumption of the hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group increases in the extruder. When the polypropylene resin composition does not contain a primary agent and contains a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group, the content thereof is based on the mass of the resin component (in terms of mass of the resin component as a whole. ) 6000 mass ppm-8000 mass ppm or less.
<キャストシートの作製>
キャストシートは、予め作製したドライブレンド樹脂組成物および/またはメルトブレンド樹脂組成物のペレット類を押出機に供給して、加熱溶融し、ろ過フィルターを通した後、好ましくは170℃〜320℃、より好ましくは200℃〜300℃に加熱溶融してTダイから溶融押し出し、好ましくは40℃〜140℃、より好ましくは80℃〜140℃、さらに好ましくは90〜140℃、特に好ましくは90〜120℃、より特に好ましくは90〜105℃の温度(キャスト温度)に保持された少なくとも1個以上の金属ドラムで、冷却、固化させることにより得ることができる。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけることが好ましい。なお、金属ドラムに接触する側の面が第1の面となり、反対側の面(エアーナイフ側の面)が第2の面となる。
<Production of cast sheet>
The cast sheet is prepared by supplying pellets of the dry blend resin composition and/or the melt blend resin composition prepared in advance to an extruder, heating and melting, and passing through a filtration filter, preferably 170°C to 320°C. More preferably, it is heated and melted at 200° C. to 300° C. and melt extruded from a T die, preferably 40° C. to 140° C., more preferably 80° C. to 140° C., further preferably 90 to 140° C., particularly preferably 90 to 120. It can be obtained by cooling and solidifying with at least one or more metal drums maintained at a temperature (casting temperature) of 90° C., more preferably 90 to 105° C. At this time, it is preferable to press the melt-extruded resin composition against the metal drum with an air knife. The surface on the side that contacts the metal drum is the first surface, and the surface on the opposite side (the surface on the air knife side) is the second surface.
前記キャストシートの厚みは、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはないが、好ましくは0.05mm〜2mm、より好ましくは0.1mm〜1mmである。 The thickness of the cast sheet is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained, but is preferably 0.05 mm to 2 mm, more preferably 0.1 mm to 1 mm.
なお、キャストシートの作製工程中(特に、押出機内)においては、ポリプロピレンは、少なからず熱劣化(酸化劣化)やせん断劣化を受ける。このような劣化の進行度合い、即ち分子量分布や立体規則性の変化は、押出器内の窒素パージ(酸化の抑制)、押出機内のスクリュー形状(せん断力)、キャスト時のTダイの内部形状(せん断力)、酸化防止剤の添加量(酸化の抑制)、キャスト時の巻き取り速度(伸長力)などにより抑制することが可能である。 During the production process of the cast sheet (particularly in the extruder), polypropylene undergoes not a little thermal deterioration (oxidation deterioration) and shear deterioration. The degree of progress of such deterioration, that is, the change in molecular weight distribution and stereoregularity, depends on the nitrogen purge in the extruder (suppression of oxidation), the screw shape in the extruder (shearing force), the internal shape of the T-die during casting ( It can be controlled by the shearing force), the amount of the antioxidant added (suppression of oxidation), the winding speed (extension force) during casting, and the like.
<延伸処理>
前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、前記キャストシートに延伸処理を施すことによって製造することができる。延伸方法としては逐次二軸延伸方法が好ましい。逐次二軸延伸方法としては、まずキャストシートを好ましくは100〜180℃、より好ましくは140〜160℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に3〜7倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。この縦延伸工程の温度を適切に調整することにより、β晶は融解しα晶に転移し、凹凸が顕在化する。引き続き、当該延伸フィルムをテンターに導いて好ましくは160℃以上、より好ましくは160〜180℃の温度で幅方向に3〜11倍に横延伸した後、緩和、熱固定を施して、ロール状に巻回する。
<Stretching treatment>
The biaxially stretched polypropylene film can be produced by subjecting the cast sheet to a stretching treatment. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method is preferable. As the sequential biaxial stretching method, first, the cast sheet is preferably maintained at a temperature of 100 to 180° C., more preferably 140 to 160° C., and is stretched 3 to 7 times in the flow direction by passing it between rolls having a speed difference. And immediately cool to room temperature. By properly adjusting the temperature in this longitudinal stretching step, the β crystal melts and transforms into the α crystal, and the unevenness becomes apparent. Subsequently, the stretched film is guided to a tenter, and transversely stretched 3 to 11 times in the width direction at a temperature of preferably 160° C. or higher, more preferably 160 to 180° C., and then subjected to relaxation and heat setting into a roll shape. To wind.
ロール状に巻回されたフィルムは、20〜45℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した後、巻き戻されながら(繰り出されながら)、スリッター等で所望の製品幅にスリット加工(断裁)され、各々、再び巻回される。 The film wound into a roll is subjected to aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45° C., and then while being rewound (while being fed), slitted (cut) into a desired product width with a slitter or the like. , Each is wound again.
このような延伸工程によって、機械的強度、剛性に優れたフィルムとなり、また、表面の凹凸もより明確化され、微細に粗面化された二軸延伸フィルムとなる。 By such a stretching step, a film having excellent mechanical strength and rigidity is obtained, and the unevenness of the surface is further clarified, resulting in a finely roughened biaxially stretched film.
前記ポリプロピレンフィルムには、延伸及び熱固定工程終了後に、オンラインもしくはオフラインにてコロナ放電処理を行ってもよい。コロナ放電処理を行うことにより、金属蒸着加工工程などの後工程における接着特性を高めることができる。コロナ放電処理は、公知の方法を用いて行うことができる。雰囲気ガスとして空気、炭酸ガス、窒素ガス、及びこれらの混合ガスを用いて行うことが好ましい。 The polypropylene film may be subjected to corona discharge treatment online or offline after the stretching and heat-setting steps. By performing the corona discharge treatment, it is possible to enhance the adhesive property in the subsequent steps such as the metal vapor deposition processing step. The corona discharge treatment can be performed using a known method. It is preferable to use air, carbon dioxide gas, nitrogen gas, or a mixed gas thereof as the atmosphere gas.
コンデンサとして加工するために、前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に金属層を積層し、金属層一体型ポリプロピレンフィルムとしてもよい。前記金属層は、電極として機能する。前記金属層に用いられる金属としては、例えば、亜鉛、鉛、銀、クロム、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属単体、それらの複数種の混合物、それらの合金などを使用することができるが、環境、経済性及びコンデンサ性能などを考慮すると、亜鉛、アルミニウムが好ましい。 In order to process it as a capacitor, a metal layer may be laminated on one side or both sides of the polypropylene film to form a metal layer-integrated polypropylene film. The metal layer functions as an electrode. As the metal used for the metal layer, for example, a simple metal such as zinc, lead, silver, chromium, aluminum, copper, nickel, a mixture of plural kinds thereof, an alloy thereof, or the like can be used. Considering economical efficiency and capacitor performance, zinc and aluminum are preferable.
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に金属層を積層する方法としては、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法を例示することができる。生産性及び経済性などの観点から、真空蒸着法が好ましい。真空蒸着法として、一般的にるつぼ法式やワイヤー方式などを例示することができるが、特に限定されることはなく、適宜最適なものを選択することができる。 Examples of the method of laminating the metal layer on one side or both sides of the polypropylene film include a vacuum vapor deposition method and a sputtering method. From the viewpoint of productivity and economy, the vacuum vapor deposition method is preferable. As the vacuum vapor deposition method, generally, a crucible method, a wire method and the like can be exemplified, but there is no particular limitation, and an optimum method can be appropriately selected.
蒸着により金属層を積層する際のマージンパターンも特に限定されるものではないが、コンデンサの保安性等の特性を向上させる点から、フィッシュネットパターンないしはTマージンパターンといった、いわゆる特殊マージンを含むパターンをフィルムの片方の面上に施すことが好ましい。保安性が高まり、コンデンサの破壊、ショートの防止、などの点からも効果的である。 The margin pattern when stacking the metal layers by vapor deposition is not particularly limited, but a pattern including a so-called special margin such as a fishnet pattern or a T margin pattern is used in order to improve the characteristics such as the security of the capacitor. It is preferably applied on one side of the film. It is also effective in improving safety and preventing capacitor destruction and short circuits.
マージンを形成する方法はテープ法、オイル法など、一般に公知の方法が、何ら制限無く使用することができる。 As a method for forming a margin, a generally known method such as a tape method or an oil method can be used without any limitation.
前記ポリプロピレンフィルムに金属層を形成する際には、ロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムが、巻き戻され(繰り出され)、蒸着膜等の金属層が一方又は両方の面に形成され、再び、巻回される。 When forming the metal layer on the polypropylene film, the polypropylene film rolled into a roll is unwound (unrolled), a metal layer such as a vapor deposition film is formed on one or both surfaces, again, It is wound.
前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、従来公知の方法で複数積層するか、素子巻き加工(巻回)してフィルムコンデンサとすることができる。 A plurality of the metal layer-integrated polypropylene films can be laminated by a conventionally known method, or an element winding process (winding) can be performed to form a film capacitor.
具体的に、金属層一体型ポリプロピレンフィルムの各マージン部の中央に刃を入れてスリット加工し、表面の一方の面にマージンを有する巻取リールを作製する。
ここで、前記ポリプロピレンフィルムは、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が所定の数値範囲内であるため、ブロッキングが抑制されている。従って、上記のスリット加工時に、ポリプロピレンフィルムがブロッキングし、フィルムに流れ方向のしわが発生することを防止できる。
次に、左マージンの巻取リールと右マージンの巻取リールを用い、幅方向に蒸着部分がマージン部よりもはみ出すように2枚重ね合わせて巻回する(素子巻き加工)。次に、巻回体から芯材を抜いてプレスする。次に、両端面に外部電極を形成し、さらに、外部電極にリード線を設ける。以上により、巻回型のフィルムコンデンサが得られる。
Specifically, a blade is placed in the center of each margin portion of the metal layer-integrated polypropylene film and slit processing is performed to produce a take-up reel having a margin on one surface thereof.
Here, in the polypropylene film, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface Since the Spk value (Spk B ) of is within a predetermined numerical range, blocking is suppressed. Therefore, it is possible to prevent the polypropylene film from blocking and wrinkling in the flow direction occurring in the film during the slit processing.
Next, by using a take-up reel with a left margin and a take-up reel with a right margin, two sheets are superposed and wound in a width direction so that the vapor deposition portion protrudes from the margin portion (element winding process). Next, the core material is removed from the wound body and pressed. Next, external electrodes are formed on both end surfaces, and lead wires are further provided on the external electrodes. From the above, a wound film capacitor is obtained.
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
〔ポリプロピレン樹脂〕
実施例及び比較例のポリプロピレンフィルムを製造するために使用したポリプロピレン樹脂を、表1に示す。
表1に示す樹脂A1は、プライムポリマー株式会社製の製品である。樹脂A2は、プライムポリマー株式会社製の製品である。樹脂B1は、大韓油化社製のS802Mである。樹脂B2は、大韓油化社製のHPT−1である。樹脂B3は、大韓油化社製である。樹脂C1は、日本ポリプロ株式会社製のMFX6である。樹脂X1は、ボレアリス社製のWB135HMS(Daploy HMS−PP)である。なお、MFX6は、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂である。WB135HMSは、過酸化物による架橋変性により得られた長鎖分岐ポリプロピレン樹脂である。樹脂A1、樹脂A2は、直鎖ポリプロピレン樹脂Aに相当する。樹脂B1、樹脂B2、樹脂B3は、直鎖ポリプロピレン樹脂Bに相当する。樹脂C1は、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cに相当する。樹脂A1、樹脂A2、樹脂B1、樹脂B2、樹脂B3は、いずれもホモポリプロピレン樹脂である。樹脂X2はプライムポリマー株式会社製の製品であり、直鎖状のホモポリプロピレンである。
表1に、各樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)を示した。これらの値は、原料樹脂ペレットの形態での値である。測定方法は以下の通りである。
[Polypropylene resin]
The polypropylene resins used to make the polypropylene films of the Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
Resin A1 shown in Table 1 is a product manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. The resin A2 is a product manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. The resin B1 is S802M manufactured by Korea Yuka Co., Ltd. Resin B2 is HPT-1 manufactured by Korea Yuka Co., Ltd. Resin B3 is manufactured by Korea Yuka Co., Ltd. The resin C1 is MFX6 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. The resin X1 is WB135HMS (Daploy HMS-PP) manufactured by Borealis. MFX6 is a long-chain branched polypropylene resin polymerized using a metallocene catalyst. WB135HMS is a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with peroxide. The resin A1 and the resin A2 correspond to the linear polypropylene resin A. The resin B1, the resin B2, and the resin B3 correspond to the linear polypropylene resin B. The resin C1 corresponds to the long-chain branched polypropylene resin C. Resin A1, resin A2, resin B1, resin B2, and resin B3 are all homopolypropylene resins. Resin X2 is a product of Prime Polymer Co., Ltd., and is linear homopolypropylene.
Table 1 shows the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of each resin. These values are in the form of raw resin pellets. The measuring method is as follows.
<直鎖状ポリプロピレン樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)の測定>
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、各樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)を測定した。
具体的に、東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵高温GPC装置であるHLC−8121GPC-HT型を使用した。カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgel GMHHR−H(20)HTを3本連結して使用した。140℃のカラム温度で、溶離液として、トリクロロベンゼンを、1.0ml/minの流速で流して測定した。東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いてその分子量Mに関する検量線を作成し、測定値をQ−ファクターを用いてポリプロピレンの分子量へ換算して、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及び、z平均分子量(Mz)を得た。このMwとMnの値を用いて分子量分布(Mw/Mn)を得た。また、このMzとMnの値を用いて分子量分布(Mz/Mn)を得た。
<Measurement of number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of linear polypropylene resin>
Using GPC (gel permeation chromatography), under the following conditions, the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn) of each resin, and The molecular weight distribution (Mz/Mn) was measured.
Specifically, an HLC-8121GPC-HT type manufactured by Tosoh Corporation, which is a high temperature GPC device with a built-in differential refractometer (RI), was used. As a column, three TSKgel GMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation were connected and used. Trichlorobenzene was used as an eluent at a column temperature of 140° C. at a flow rate of 1.0 ml/min for measurement. A calibration curve for the molecular weight M is prepared using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation, and the measured value is converted into the molecular weight of polypropylene using the Q-factor, and the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw). , And z-average molecular weight (Mz) were obtained. A molecular weight distribution (Mw/Mn) was obtained using the values of Mw and Mn. Further, a molecular weight distribution (Mz/Mn) was obtained using the values of Mz and Mn.
<長鎖分岐ポリプロピレンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)の測定>
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、ポリプロピレンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、分子量分布(Mz/Mn)を測定した。
東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵型高温GPC装置であるHLC−8121GPC−HT型を使用した。カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgelGMHHR−H(20)HTを3本連結し、さらに、TSKgelguardcolumnHHR(30)1本使用した。140℃のカラム温度で、溶離液として、1,2,4−トリクロロベンゼンに0.05wt%の2,6−ジ−ターシャリー−ブチル−パラ−クレゾール(一般名称:BHT)を、1.0ml/minの流速で流して測定し、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及びz平均分子量(Mz)を得た。このMzとMnの値を用いて分子量分布(Mz/Mn)を、また、MwとMnの値を用いて分子量分布(Mw/Mn)を得た。測定条件は、以下の通りである。
GPC装置 :HLC−8121GPC/HT(東ソー製)
光散乱検出器:DAWN EOS(Wyatt Technology社)、
カラム :TSKgelguardcolumnHHR(30)(7.8mmID×7.5cm)×1本+TSKgelGMHHR−H(20)HT(7.8mmID×30cm)×3本(東ソー製)
溶離液 :1,2,4−トリクロロベンゼンに0.05wt%のBHT
流速 :1.0mL/min
試料濃度 :2mg/mL
注入量 :300μL
カラム温度 :140℃
システム温度:40℃
前処理 :試料を精秤し、溶離液を加えて140℃で1時間振とう溶解させ、0.5μmの焼結金属フィルターで熱ろ過を行った。
<Measurement of number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of long-chain branched polypropylene>
Using GPC (gel permeation chromatography), the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), molecular weight distribution ( Mz/Mn) was measured.
An HLC-8121GPC-HT type manufactured by Tosoh Corporation, which is a high temperature GPC device with a built-in differential refractometer (RI), was used. As a column, three TSKgelGMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation were connected, and one TSKgelguardcolumnHHR(30) was further used. 1.0 ml of 0.05 wt% 2,6-di-tert-butyl-para-cresol (general name: BHT) was added to 1,2,4-trichlorobenzene as an eluent at a column temperature of 140°C. The number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw), and the z average molecular weight (Mz) were measured by flowing at a flow rate of /min. The molecular weight distribution (Mz/Mn) was obtained using the values of Mz and Mn, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was obtained using the values of Mw and Mn. The measurement conditions are as follows.
GPC device: HLC-8121GPC/HT (manufactured by Tosoh Corporation)
Light scattering detector: DAWN EOS (Wyatt Technology Co.),
Column: TSKgelguardcolumnHHR (30) (7.8 mm ID x 7.5 cm) x 1 + TSKgel GMHHR-H (20) HT (7.8 mm ID x 30 cm) x 3 (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 0.05 wt% BHT in 1,2,4-trichlorobenzene
Flow rate: 1.0 mL/min
Sample concentration: 2 mg/mL
Injection volume: 300 μL
Column temperature: 140℃
System temperature: 40℃
Pretreatment: The sample was precisely weighed, added with an eluent, shaken and dissolved at 140° C. for 1 hour, and heat-filtered with a 0.5 μm sintered metal filter.
<対数分子量log(M)=4.5のときの微分分布値、対数分子量log(M)=6.0のときの微分分布値、及び、微分分布値差DMの測定>
各樹脂について、対数分子量log(M)=4.5のときの微分分布値、対数分子量log(M)=6.0のときの微分分布値を、次のような方法で得た。まず、RI検出計を用いて検出される強度分布の時間曲線(溶出曲線)を、上記標準ポリスチレンを用いて作製した検量線を用いて標準ポリスチレンの分子量M(Log(M))に対する分布曲線に変換した。次に、分布曲線の全面積を100%とした場合のLog(M)に対する積分分布曲線を得た後、この積分分布曲線をLog(M)で、微分することによってLog(M)に対する微分分布曲線を得た。この微分分布曲線から、Log(M)=4.5およびLog(M)=6.0のときの微分分布値を読んだ。また、Log(M)=4.5のときの微分分布値とLog(M)=6.0のときの微分分布値との差を微分分布値差DMとした。なお、微分分布曲線を得るまでの一連の操作は、使用したGPC測定装置に内蔵されている解析ソフトウェアを用いて行った。結果を表1に示す。
<Measurement of differential distribution value when logarithmic molecular weight log(M)=4.5, differential distribution value when logarithmic molecular weight log(M)=6.0, and differential distribution value difference D M >
For each resin, the differential distribution value when the logarithmic molecular weight log(M)=4.5 and the differential distribution value when the logarithmic molecular weight log(M)=6.0 were obtained by the following methods. First, a time curve (elution curve) of the intensity distribution detected using an RI detector is converted into a distribution curve for the molecular weight M (Log(M)) of standard polystyrene by using a calibration curve prepared using the standard polystyrene. Converted Next, after obtaining an integral distribution curve for Log(M) in the case where the total area of the distribution curve is 100%, a derivative distribution with respect to Log(M) is obtained by differentiating this integral distribution curve with Log(M). The curve was obtained. From this differential distribution curve, the differential distribution values at Log(M)=4.5 and Log(M)=6.0 were read. Further, the difference between the differential distribution value when Log(M)=4.5 and the differential distribution value when Log(M)=6.0 was defined as the differential distribution value difference D M. The series of operations until obtaining the differential distribution curve was performed using the analysis software built in the used GPC measurement device. The results are shown in Table 1.
<メルトフローレート(MFR)の測定>
各樹脂について原料樹脂ペレットの形態でのメルトフローレート(MFR)を、東洋精機株式会社のメルトインデックサを用いてJIS K 7210の条件Mに準じて測定した。具体的には、まず、試験温度230℃にしたシリンダ内に、4gに秤りとった試料を挿入し、2.16kgの荷重下で3.5分予熱した。その後、30秒間で底穴より押出された試料の重量を測定し、MFR(g/10min)を求めた。上記の測定を3回繰り返し、その平均値をMFRの測定値とした。結果を表1に示す。
<Measurement of melt flow rate (MFR)>
The melt flow rate (MFR) of each resin in the form of raw resin pellets was measured using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. according to JIS K 7210 condition M. Specifically, first, a sample weighed to 4 g was inserted into a cylinder at a test temperature of 230° C., and preheated for 3.5 minutes under a load of 2.16 kg. After that, the weight of the sample extruded through the bottom hole was measured for 30 seconds, and the MFR (g/10 min) was obtained. The above measurement was repeated 3 times, and the average value was used as the measured value of MFR. The results are shown in Table 1.
<ヘプタン不溶分(HI)の測定>
各樹脂について、10mm×35mm×0.3mmにプレス成形して約3gの測定用サンプルを作製した。次に、ヘプタン約150mLを加えてソックスレー抽出を8時間行った。抽出前後の試料質量よりヘプタン不溶分を算出した。結果を表1に示す。
<Measurement of heptane insoluble matter (HI)>
Each resin was press-molded into a size of 10 mm×35 mm×0.3 mm to prepare a measurement sample of about 3 g. Next, about 150 mL of heptane was added and Soxhlet extraction was performed for 8 hours. The heptane-insoluble matter was calculated from the sample mass before and after extraction. The results are shown in Table 1.
<灰分の測定>
各樹脂の灰分について、下記のように測定した。
試料約200gを秤量し、白金皿へ移して800℃で40分間で灰化した。得られた灰分残渣から灰分の割合(ppm)を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of ash>
The ash content of each resin was measured as follows.
About 200 g of a sample was weighed, transferred to a platinum dish, and incinerated at 800° C. for 40 minutes. The ash content (ppm) was measured from the obtained ash residue. The results are shown in Table 1.
<メソペンタッド分率>
各樹脂を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)を用いて、以下の条件で測定した。
高温型核磁気共鳴(NMR)装置:日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)、JNM−ECP500
観測核:13C(125MHz)
測定温度:135℃
溶媒:オルト−ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比=4/1))
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:9.1μsec(45°パルス)
パルス間隔:5.5sec
積算回数:4,500回
シフト基準:CH3(mmmm)=21.7ppm
立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ(m)」と異方向の並びの連子「ラセモ(r)」の5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmmやmrrm等)に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率(%)で算出した。mmmmやmrrm等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」等のスペクトルの記載を参考とした。
<Meso pentad fraction>
Each resin was dissolved in a solvent and measured using a high temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high temperature FT-NMR) under the following conditions.
High-temperature nuclear magnetic resonance (NMR) device: JEOL Ltd., high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance device (high-temperature FT-NMR), JNM-ECP500
Observation nucleus: 13C (125MHz)
Measurement temperature: 135℃
Solvent: ortho-dichlorobenzene (ODCB: mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (mixing ratio=4/1))
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling pulse width: 9.1 μsec (45° pulse)
Pulse interval: 5.5 sec
Accumulation frequency: 4,500 times Shift standard: CH3 (mmmm) = 21.7 ppm
The pentad fraction, which represents the degree of stereoregularity, is the combination of a pair of pentads, which is a series of "meso (m)" in the same direction and "racemo (r)" in the opposite direction (mmmm or mrrm). Etc.) was calculated as a percentage (%) from the integrated intensity value of each signal. Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., the description of spectra such as “T. Hayashi et al., Polymer, 29, 138 (1988)” was referred to.
上述の樹脂を用いて、実施例、及び、比較例のポリプロピレンフィルムを作製し、その物性を評価した。 Using the above resins, polypropylene films of Examples and Comparative Examples were produced and their physical properties were evaluated.
<ポリプロピレンフィルムの作製>
(実施例1)
樹脂A1と樹脂B1と樹脂C1とをドライブレンドした。混合比率は、質量比で(樹脂A1):(樹脂B1):(樹脂C1)=63:34:3とした。その後、ドライブレンドした樹脂を用い、樹脂温度250℃で溶融した後、Tダイを用いて押出し、表面温度を95℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させてキャストシートを作製した。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけながらキャストシートを作製した。得られた未延伸のキャストシートを130℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に4.5倍に延伸し、直ちに室温に冷却した。引き続き、延伸フィルムをテンターに導いて、158℃の温度で幅方向に8倍に延伸した後、緩和、熱固定を施して巻き取り、40℃程度の雰囲気中でエージング処理を施して実施例1に係るポリプロピレンフィルムを得た。
<Production of polypropylene film>
(Example 1)
The resin A1, the resin B1, and the resin C1 were dry-blended. The mixing ratio was (resin A1):(resin B1):(resin C1)=63:34:3 by mass ratio. Then, the dry-blended resin was melted at a resin temperature of 250° C., then extruded using a T die, wound around a metal drum whose surface temperature was kept at 95° C., and solidified to prepare a cast sheet. At this time, a cast sheet was prepared while pressing the melt-extruded resin composition against the metal drum with an air knife. The obtained unstretched cast sheet was kept at a temperature of 130° C., passed between rolls having a speed difference, stretched 4.5 times in the flow direction, and immediately cooled to room temperature. Subsequently, the stretched film was introduced into a tenter, stretched 8 times in the width direction at a temperature of 158° C., relaxed, heat-set and wound, and then subjected to an aging treatment in an atmosphere of about 40° C. to obtain Example 1. To obtain a polypropylene film.
(実施例2〜実施例5、比較例1〜比較例6)
原料樹脂のドライブレンドの際の混合比率を表2の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2〜実施例5、比較例1〜比較例6に係るポリプロピレンフィルムを得た。
ただし、比較例6については、押出成形時のメルトフラクチャーにより平滑なキャストシートを作製できなかった。そのため、当該キャストシートを延伸した時に破断が起こった。
(Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 6)
Polypropylene films according to Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio at the time of dry blending the raw material resins was changed as shown in Table 2. It was
However, in Comparative Example 6, a smooth cast sheet could not be produced due to the melt fracture during extrusion molding. Therefore, breakage occurred when the cast sheet was stretched.
(実施例6〜実施例8、比較例7、比較例8)
原料樹脂のドライブレンドの際の混合比率を表2の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例6〜実施例8、比較例7、比較例8に係るポリプロピレンフィルムを得た。
(Examples 6 to 8, Comparative Example 7, Comparative Example 8)
Polypropylene films according to Examples 6 to 8, Comparative Example 7, and Comparative Example 8 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio at the time of dry blending the raw material resins was changed as shown in Table 2. It was
<ポリプロピレンフィルムの厚さ測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムの厚さを測定した。具体的に、シチズンセイミツ社製の紙厚測定器MEI−11を用いて100±10kPaで測定すること以外、JIS−C2330に準拠して測定した。結果を表3に示す。
<Polypropylene film thickness measurement>
The thickness of the polypropylene films of Examples and Comparative Examples was measured. Specifically, it was measured according to JIS-C2330, except that it was measured at 100±10 kPa using a paper thickness meter MEI-11 manufactured by Citizen Seimitsu. The results are shown in Table 3.
<第1の面のSvk値(SvkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、第2の面のSpk値(SpkB)、第1の面のSq値(SqA)、第2の面のSq値(SqB)、第1の面のSa値(SaA)、第2の面のSa値(SaB)、第1の面のSk値(SkA)、及び、第2の面のSk値(SkB)の測定>
以下、第1の面を「A面」と呼び、第2の面を「B面」と呼ぶことがある。表3中においても、A面、B面という用語を使用する場合がある。
光干渉式非接触表面形状測定機として(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式:R5500GML)」を使用した。
まず、WAVEモードを用い、530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの計測を行った。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行った。
次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。これにより、粗面化表面の状態を適切に計測できる状態とした。
次に、「VertScan2.0」の解析ソフトウェア「VS−Viewer」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ISOパラメータ」を用いて解析を行った。
最後に、上記10箇所で得られた各値(SvkA、SpkA、SvkB、SpkB、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkB)について、それぞれ平均値を算出した。以上により、第1の面のSvk値(SvkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、第2の面のSpk値(SpkB)、第1の面のSq値(SqA)、第2の面のSq値(SqB)、第1の面のSa値(SaA)、第2の面のSa値(SaB)、第1の面のSk値(SkA)、及び、第2の面のSk値(SkB)を決定した。結果を表3に示す。なお、表3には、比SqB/SqA、比SaB/SaA、比SkB/SkAの値も合わせて示した。
<Svk value of first surface (Svk A ), Spk value of first surface (Spk A ), Svk value of second surface (Svk B ), Spk value of second surface (Spk B ), Sq value of the first surface (Sq A ), Sq value of the second surface (Sq B ), Sa value of the first surface (Sa A ), Sa value of the second surface (Sa B ), Measurement of Sk value (Sk A ) on the surface and Sk value (Sk B ) on the second surface>
Hereinafter, the first surface may be referred to as “A surface” and the second surface may be referred to as “B surface”. In Table 3, the terms A side and B side may be used in some cases.
"VertScan 2.0 (model: R5500GML)" manufactured by Ryoka System Co., Ltd. was used as an optical interference type non-contact surface shape measuring instrument.
First, using the WAVE mode, a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel were applied, and a measurement of 470.92 μm×353.16 μm per visual field was performed using a ×10 objective lens. This operation was performed at 10 positions at 1 cm intervals in the flow direction from the center of the target sample (polypropylene film) in both the flow direction and the width direction.
Next, the obtained data was subjected to noise removal processing with a median filter (3×3), and then subjected to Gaussian filter processing with a cutoff value of 30 μm to remove the waviness component. As a result, the state of the roughened surface can be appropriately measured.
Next, analysis was performed using "ISO parameters" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0".
Finally, an average value is calculated for each of the values (Svk A , Spk A , Svk B , Spk B , Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A , Sk B ) obtained at the above 10 locations. did. From the above, the Svk value of the first surface (Svk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), the Spk value of the second surface (Spk B ). , Sq value of the first surface (Sq A ), Sq value of the second surface (Sq B ), Sa value of the first surface (Sa A ), Sa value of the second surface (Sa B ), The Sk value (Sk A ) of the first surface and the Sk value (Sk B ) of the second surface were determined. The results are shown in Table 3. In Table 3, the ratio Sq B / Sq A, the ratio Sa B / Sa A, was also combined indicated value of the ratio Sk B / Sk A.
<楕円密度の測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムの第1の面(A面)、及び、第2の面(B面)の楕円密度を測定した。具体的に、デジタルスコープ(株式会社キーエンス製デジタルマイクロスコープVHX−2000)を用いて、レンズ倍率:100倍、測定方法:反射測定、視野範囲:3.4mm×2.6mmにてポリプロピレンフィルムの各面を観察し、その視野範囲内に観測された「楕円」の数を計測した。その後、単位面積当たりに換算した。結果を表3に示す。
なお、一方の軸の長さLμmと他方の軸の長さSμmとしたきにS≦L且つ1≦L≦300を満たすものを、楕円密度を算出する際に考慮する「楕円」とした。これを満たさないものは、楕円密度を算出する際に考慮しなかった(楕円密度を算出する際の「楕円」としてカウントしなかった)。
<Measurement of elliptic density>
The elliptical densities of the first surface (A surface) and the second surface (B surface) of the polypropylene films of Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, using a digital scope (VHX-2000 manufactured by Keyence Corporation), lens magnification: 100 times, measurement method: reflection measurement, visual field range: 3.4 mm×2.6 mm, each of polypropylene film The surface was observed and the number of "ellipses" observed within the field of view was counted. Then, it converted into per unit area. The results are shown in Table 3.
In addition, when the length Lμm of one axis and the length Sμm of the other axis are satisfied, those satisfying S≦L and 1≦L≦300 are defined as “ellipses” to be considered when calculating the ellipse density. Those that did not satisfy this were not considered when calculating the elliptic density (not counted as "ellipses" when calculating the elliptic density).
<平均長軸長さの測定>
楕円密度の測定で観測された楕円の長軸の平均値を算出した。結果を表3に示す。
<Measurement of average major axis length>
The average value of the major axes of the ellipses observed in the measurement of the ellipse density was calculated. The results are shown in Table 3.
<楕円完全度の測定>
まず、光干渉式非接触表面形状測定機として、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式R5500GML)」を使用し、WAVEモードにて530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの表面形状データを得た。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行った。
次に、得られたデータについて、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。
上述のようにして得られた10箇所の各表面形状データの投影画像から、対をなす円弧からなるクレーター投影画像を3個ずつ抽出した。なお、投影画像は、微細凹凸のうちの高さが0.02μm以上の部分をフィルム表面へ投影した投影画像とした。
クレーター投影画像を抽出するにあたっては、異なるβ型球晶に基づく円弧同士の重なり合いが認められないクレーター投影画像を3個ずつ抽出した。3個の抽出方法は、目視による楕円の面積で四分位数(第1四分位数、第2四分位数(すなわち中央値)および第3四分位数)となる楕円を抽出することとした。
次に、抽出した3個のクレーター投影画像のそれぞれについて、対をなす円弧の合計長さLtと、対をなす円弧を含む仮想円環の全周長さをLcとを計測し、比(Lt/Lc)を求めた。そして、得られた合計30個の前記比の値を平均し、比(Lt/Lc)の平均値αを得た。
仮想円環の決定と、LtおよびLcの計測には、光干渉式非接触表面形状測定器VertScan2.0の解析ソフトウェア「VS−Viewer」のプラグイン機能「エッジ曲線長」を用いて行った。具体的手順は以下の通りである。
(1)まず、図3(a)に示すように、円弧30aおよび円弧30b上における、互いに最も離れた2点をP1、P2とし、P1とP2を結んだ直線(以下、直線(P1−P2)という。)を決定する。
(2)ついで、図3(b)に示すように、直線(P1−P2)の一方側(図3中では、直線(P1−P2)よりも上方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1−P2)が長軸となるような楕円(E0)を導き出す。そして、この楕円(E0)を構成する曲線(楕円(E0)の周の一部)により、上記一方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40aとする。なお、図3では、楕円(E0)のうち、補完線40aに相当する部分以外を図示略としている。
(3)ついで、図3(c)に示すように、直線(P1−P2)の他方側(図3では、直線(P1−P2)よりも下方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1−P2)が長軸となるような楕円(E1)を導き出す。そして、この楕円(E1)を構成する曲線(楕円(E1)の周の一部)により、上記他方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40bとする。なお、図3では、楕円(E1)のうち、補完線40bに相当する部分以外を図示略としている。
(4)このように決定された補完線40a、40bと、円弧30a、30bとで連結された図3(c)に示される円環が仮想円環である。
(5)そして、この仮想円環の周における各位置(周のある点を基準とした際の距離。)に対する、各位置における微細凹凸20の高さを示す、微細凹凸20の高さプロファイルを描く。この高さプロファイルから、高さ0.02μm以上の部分に対応するクレーター投影画像GにおけるLtおよびLcを読み取る。
なお、最小二乗法の実施に際しては、それぞれ30個(n=30)の位置データを用いる。
<Measurement of ellipticity>
First, "VertScan 2.0 (model R5500GML)" manufactured by Ryoka System Co., Ltd. was used as an optical interference type non-contact surface shape measuring instrument, and a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel were applied in WAVE mode. ,×10 objective lens was used to obtain surface shape data of 470.92 μm×353.16 μm per visual field. This operation was performed at 10 positions at 1 cm intervals in the flow direction from the center of the target sample (polypropylene film) in both the flow direction and the width direction.
Next, the obtained data was subjected to noise removal processing with a median filter (3×3), and then subjected to Gaussian filter processing with a cutoff value of 30 μm to remove the waviness component.
Three crater projection images each consisting of a pair of arcs were extracted from the projection images of the surface shape data at 10 locations obtained as described above. The projected image was a projected image obtained by projecting a portion of the fine unevenness having a height of 0.02 μm or more onto the film surface.
In extracting the crater projection images, three crater projection images in which no overlapping of arcs based on different β-type spherulites were observed were extracted. The three extraction methods extract an ellipse that becomes a quartile (first quartile, second quartile (ie, median), and third quartile) in the area of the ellipse by visual observation. I decided.
Next, for each of the three extracted crater projection images, the total length Lt of the paired arcs and the total circumferential length Lc of the virtual ring including the paired arcs were measured, and the ratio (Lt /Lc) was calculated. Then, the obtained 30 values of the ratio were averaged to obtain the average value α of the ratio (Lt/Lc).
The determination of the virtual ring and the measurement of Lt and Lc were performed using the plug-in function "edge curve length" of the analysis software "VS-Viewer" of the optical interference non-contact surface profilometer VertScan2.0. The specific procedure is as follows.
(1) First, as shown in FIG. 3 (a), on a circular arc 30a and the arc 30b, farthest two points and P 1, P 2 together, a straight line (hereinafter connecting the P 1 and P 2, linear (Referred to as (P 1 -P 2 )).
(2) Next, as shown in FIG. 3 (b), the straight line (P 1 -P 2) one side of (in FIG. 3, the straight line (P 1 -P 2) upper side than.) Portion positioned From the shapes (positional data) of the circular arcs 30a and 30b, the ellipse (E 0 ) such that the straight line (P 1 -P 2 ) is the major axis is derived by the least squares method. The curve (part of the circumference of the ellipse (E 0 )) forming the ellipse (E 0 ) complements the portion between the arcs 30a and 30b on the one side to form the complementary line 40a. Note that, in FIG. 3, of the ellipse (E 0 ), parts other than the part corresponding to the complementary line 40 a are not shown.
(3) Next, as shown in FIG. 3 (c), the straight line (in FIG. 3, the straight line (P 1 -P 2) lower side of the.) (P 1 -P 2) the other side of the portion located on the arc 30a, from 30b shape (position data), by the method of least squares, the straight line (P 1 -P 2) derives the ellipse (E 1) such that the major axis. Then, the curve (a part of the circumference of the ellipse (E 1 )) forming the ellipse (E 1 ) complements the portion between the arcs 30a and 30b on the other side to form a complementary line 40b. In addition, in FIG. 3, of the ellipse (E 1 ), parts other than the part corresponding to the complementary line 40 b are not shown.
(4) The ring shown in FIG. 3C, which is connected by the arcs 30a and 30b and the complementary lines 40a and 40b determined in this way, is a virtual ring.
(5) Then, a height profile of the fine concavo-convex 20 indicating the height of the fine concavo-convex 20 at each position with respect to each position (the distance when a point on the circumference is used as a reference) on the circumference of the virtual ring is set. Draw. From this height profile, Lt and Lc in the crater projection image G corresponding to a portion having a height of 0.02 μm or more are read.
When the least squares method is carried out, 30 (n=30) pieces of position data are used.
<ポリプロピレンフィルムの絶縁破壊強度の測定(耐電圧性評価)>
JIS C2330(2001)7.4.11.2 B法(平板電極法)に準じて、直流電源を使用し、100℃、125℃で、ポリプロピレンフィルムの絶縁破壊電圧値を12回測定した。絶縁破壊電圧値VDCを、フィルムの厚み(μm)で割り、12回の測定結果中の上位2点および下位2点を除いた8点の平均値を、絶縁破壊強度ES(VDC/μm)とした。結果を表3に示す。
なお、比較例1、比較例4では、120℃での絶縁破壊強さが485VDC/μm未満であり、耐電圧性に劣ることがわかる。
<Measurement of dielectric breakdown strength of polypropylene film (voltage resistance evaluation)>
According to JIS C2330 (2001) 7.4.11.2 B method (plate electrode method), a DC power supply was used, and the dielectric breakdown voltage value of the polypropylene film was measured 12 times at 100° C. and 125° C. The dielectric breakdown voltage value V DC was divided by the film thickness (μm), and the average value of 8 points excluding the upper 2 points and the lower 2 points in the measurement results of 12 times was calculated as the dielectric breakdown strength ES (V DC /μm). ). The results are shown in Table 3.
In Comparative Examples 1 and 4, the dielectric breakdown strength at 120° C. was less than 485 VDC /μm, which means that the withstand voltage was poor.
<金属蒸着ロールのブロッキング評価>
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗15Ω/□にてアルミニウム蒸着を施すことにより、金属層一体型ポリプロピレンフィルムを得た。パターン蒸着はワイヤー方式による真空蒸着法に従って行い、ヘビーエッジ蒸着はるつぼ方式による真空蒸着法に従って行った。蒸着に用いたフィルムは幅620mmであり、蒸着後のフィルム長さは50,000mであった。この幅620mmの金属層一体型ポリプロピレンフィルムの各マージン部の中央に刃を入れて、スリット速度350m/分で、幅30mm、長さ10,000mの小巻取になるようにスリット加工した。その際、金属蒸着巻取繰り出し部で蒸着面と非蒸着面とのブロッキングによる流れ方向のしわが観察されなかった場合をAA、しわとまでは言えないわずかなスジが観察された場合をA、幅方向端部で流れ方向のしわが観察された場合をB、幅方向中央部でも流れ方向のしわが観察された場合をCとして評価した。結果を表3に示す。
<Blocking evaluation of metal vapor deposition roll>
The biaxially stretched polypropylene film was subjected to aluminum vapor deposition with a T margin vapor deposition pattern at a vapor deposition resistance of 15 Ω/□ to obtain a metal layer integrated polypropylene film. The pattern vapor deposition was performed according to a vacuum vapor deposition method using a wire system, and the heavy edge vapor deposition was performed according to a vacuum vapor deposition method using a crucible system. The film used for vapor deposition had a width of 620 mm, and the film length after vapor deposition was 50,000 m. A blade was placed in the center of each margin portion of this metal layer-integrated polypropylene film having a width of 620 mm, and slit processing was performed at a slit speed of 350 m/min so as to make a small winding of a width of 30 mm and a length of 10,000 m. At that time, AA is a case where wrinkles in the flow direction due to blocking between the vapor deposition surface and the non-vapor deposition surface are not observed at the metal vapor deposition winding and unwinding portion, and A is a case where slight streaks that cannot be called wrinkles are observed. The case where a wrinkle in the flow direction was observed at the widthwise end was evaluated as B, and the case where a wrinkle in the flow direction was observed at the center in the widthwise direction was evaluated as C. The results are shown in Table 3.
<灰分の測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムについて、下記のように測定した。
試料約200gを秤量し、白金皿へ移して800℃で40分間で灰化した。得られた灰分残渣から灰分の割合(ppm)を測定した。結果を表3に示す。
<Measurement of ash>
The polypropylene films of Examples and Comparative Examples were measured as follows.
About 200 g of a sample was weighed, transferred to a platinum dish, and incinerated at 800° C. for 40 minutes. The ash content (ppm) was measured from the obtained ash residue. The results are shown in Table 3.
<スリット工程加工性評価>
幅620mmの金属蒸着巻取を、幅30mm、長さ10,000mになるように、スリット速度350m/分でスリット加工を行い、幅方向20個に分割した。その結果、得られた20個の小巻取全ての端面ずれ(巻取時においてフィルムが左右へ蛇行し、小巻取の端面が不揃いになったときのずれ長さ)がスリット幅の0.5%以内である場合をA、20個の小巻取全ての端面ずれがスリット幅の1.0%以内であり且つ上記A評価にならない場合をB、20個の小巻取全ての端面ずれがスリット幅の2.0%以内であり且つ上記A評価にもB評価にも該当しない場合をC、20個の小巻取の端面ずれがスリット幅の2.0%超えが1つ以上存在した場合をDとして評価した。結果を表3に示す。
<Slit processability evaluation>
A metal vapor deposition winding having a width of 620 mm was slitted at a slit speed of 350 m/min so as to have a width of 30 mm and a length of 10,000 m, and was divided into 20 pieces in the width direction. As a result, the deviation of the end faces of all of the 20 small windings obtained (the length of deviation when the film meanders to the left and right during winding and the end faces of the small winding become uneven) has a slit width of 0. When it is within 5%, A, when the end face displacement of all 20 small windings is within 1.0% of the slit width, and when the above A evaluation is not obtained, B, when all 20 small winding end faces are displaced. Is within 2.0% of the slit width and does not correspond to the above A evaluation or B evaluation, C, the end face displacement of 20 small windings is more than 2.0% of the slit width. The case was evaluated as D. The results are shown in Table 3.
<素子巻き加工性評価>
スリット加工性評価により得られた小巻取をのうち、左マージンの巻取リールと右マージンの巻取リールを用い、幅方向に蒸着部分がマージン部よりもはみ出すように2枚重ね合わせて巻回した(素子巻き加工)。巻回は、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機 3KAW−N2型を用い、巻き取り張力200gにて、1360ターン行った。その際、巻き始めから巻き終わりまでを目視で観察し、しわやずれが発生したものを不合格とし、不合格となったものの数の製造数全体に対する割合を百分率で示し加工性の指標とした(以下素子巻収率と称する)。素子巻収率は高いほど好ましい。95%以上を良好「○」、95%未満を不良「×」として評価した。結果を表3に示す。
<Evaluation of element winding workability>
Among the small windings obtained by the slit workability evaluation, two winding reels with a left margin and a winding reel with a right margin are used, and two sheets are superposed in the width direction so that the vapor deposition portion extends beyond the margin portion. Turned (element winding process). The winding was performed using an automatic winder 3KAW-N2 type, manufactured by Minato Manufacturing Co., Ltd., at a winding tension of 200 g and 1360 turns. At that time, by visually observing from the beginning of winding to the end of winding, those with wrinkles and deviations were rejected, and the ratio of the number of rejected parts to the total number of manufactured products was shown as a percentage and used as an index of workability. (Hereinafter referred to as device winding yield). The higher the device winding yield, the more preferable. 95% or more was evaluated as good “◯” and less than 95% was evaluated as poor “x”. The results are shown in Table 3.
<コンデンサの作製、及び、静電容量>
実施例で得られたポリプロピレンフィルムを用いて、以下の通りコンデンサを作製した。ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗15Ω/□にてアルミニウム蒸着を施すことにより、ポリプロピレンフィルムの片面に金属膜を含む金属層一体型ポリプロピレンフィルムを得た。60mm幅にスリットした後に、2枚の金属層一体型ポリプロピレンフィルムを相合わせて、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機3KAW−N2型を用い、巻き取り張力250gにて、1076ターン巻回を行った。素子巻きした素子は、プレスしながら120℃にて15時間熱処理を施した後、素子端面に亜鉛金属を溶射し、扁平型コンデンサを得た。扁平型コンデンサの端面にリード線をはんだ付けし、その後エポキシ樹脂で封止した。出来上がったコンデンサの静電容量は、いずれも75μF(±5μF)であった。
<Production of Capacitor and Capacitance>
Using the polypropylene film obtained in the example, a capacitor was manufactured as follows. The polypropylene film was subjected to aluminum vapor deposition with a T margin vapor deposition pattern at a vapor deposition resistance of 15 Ω/□ to obtain a metal layer-integrated polypropylene film containing a metal film on one surface of the polypropylene film. After slitting into a width of 60 mm, two metal layer-integrated polypropylene films were put together, and an automatic winder 3KAW-N2 manufactured by Minato Manufacturing Co., Ltd. was used to wind 1076 turns at a winding tension of 250 g. went. The wound element was subjected to heat treatment at 120° C. for 15 hours while pressing, and then zinc metal was sprayed on the end surface of the element to obtain a flat capacitor. A lead wire was soldered to the end face of the flat type capacitor and then sealed with an epoxy resin. The capacitance of each of the capacitors thus produced was 75 μF (±5 μF).
Claims (9)
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSvk値(SvkA)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第1の面のSpk値(SpkA)が0.035μmを超え0.080μm以下であり、
前記第2の面のSvk値(SvkB)が0.005μm以上0.030μm以下であり、
前記第2の面のSpk値(SpkB)が0.015μm以上0.035μm以下であることを特徴とするポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film having a first surface and a second surface,
Contains polypropylene resin as the main component,
The Svk value (Svk A ) of the first surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
The Spk value (Spk A ) of the first surface is more than 0.035 μm and 0.080 μm or less,
The Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.005 μm or more and 0.030 μm or less,
A polypropylene film having an Spk value (Spk B ) of the second surface of 0.015 μm or more and 0.035 μm or less.
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が8.0%以上である直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が8.0%未満である直鎖ポリプロピレン樹脂Bと、
メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cとを含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1に記載のポリプロピレンフィルム。 The polypropylene resin is
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value at Log(M)=6.0 from the differential distribution value at Log(M)=4.5 is 8.0% or more. Chain polypropylene resin A,
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value at Log(M)=6.0 from the differential distribution value at Log(M)=4.5 is less than 8.0%. Chain polypropylene resin B,
A long-chain branched polypropylene resin C polymerized by using a metallocene catalyst, and the polypropylene film according to any one of claims 1 to 5.
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有することを特徴とする金属層一体型ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film according to any one of claims 1 to 6,
A metal layer-integrated polypropylene film, comprising a metal layer laminated on one side or both sides of the polypropylene film.
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