JP7265228B2 - Polypropylene film, metal layer integrated polypropylene film, film capacitor, and film roll - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロールに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene film, a metal layer-integrated polypropylene film, a film capacitor, and a film roll.
ポリプロピレンフィルムは、高い耐電圧性や低い誘電損失特性等の優れた電気特性を有し、且つ、高い耐湿性を有する。そのため、広く電子機器や電気機器に用いられている。具体的には、例えば、高電圧コンデンサ、各種スイッチング電源、フィルター用コンデンサ(例えば、コンバーター、インバーター等)、平滑用コンデンサ等に使用されるフィルムとして利用されている。 Polypropylene films have excellent electrical properties such as high withstand voltage and low dielectric loss properties, and high moisture resistance. Therefore, it is widely used in electronic devices and electric devices. Specifically, for example, it is used as a film used in high-voltage capacitors, various switching power sources, filter capacitors (eg, converters, inverters, etc.), smoothing capacitors, and the like.
近年、コンデンサの小型化及び高容量化が更に要求されている。コンデンサの体積を変えないで静電容量を向上させるためには、誘電体としてのフィルムを薄くすることが好ましい。そのため、厚さがより薄いフィルムが求められている。 In recent years, there has been a further demand for miniaturization and higher capacity of capacitors. In order to improve the capacitance without changing the volume of the capacitor, it is preferable to make the film as a dielectric thinner. Therefore, there is a demand for thinner films.
しかしながら、薄いポリプロピレンフィルムは、コンデンサを作製する際の素子巻き加工において、シワや巻きずれを発生し易いという問題がある。そこで、素子巻き加工時の滑り性を向上させ、該素子巻き加工を容易にすることを主な目的として、ポリプロピレンフィルムの表面に微細凹凸を形成し、粗面化が行われる場合がある。 However, the thin polypropylene film has a problem that wrinkles and winding misalignment are likely to occur in element winding processing when producing a capacitor. Therefore, in some cases, roughening is performed by forming fine unevenness on the surface of the polypropylene film, mainly for the purpose of improving the slipperiness during the element winding process and facilitating the element winding process.
特許文献1には、厚みが1~3μmであり、一方のフィルム表面をA面、他方の面をB面としたとき、A面に存在する突起の0.1mm2あたりの個数(Pa)、B面に存在する突起の0.1mm2あたりの個数(Pb)、A面の10点平均粗さ(SRzA)、及び、B面の10点平均粗さ(SRzB)が所定の関係を満たしているコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルムが開示されている(請求項1参照)。
特許文献1には、上述した構成のコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルムの効果として、薄いフィルムであっても加工適性に優れ、低温(-40℃)から高温(150℃)までの広範囲の雰囲気温度条件下でも高耐電圧性を発揮することが記載されている(段落[0023]参照)。加工適性に関しては、具体的に、素子巻き加工を行った際に、しわやずれの発生割合が少ないことが記載されている(段落[0122]、段落[0123]参照)。
In Patent Document 1, the thickness is 1 to 3 μm, and when one film surface is A surface and the other surface is B surface, the number of protrusions present on A surface per 0.1 mm 2 (Pa), The number of protrusions per 0.1 mm 2 (Pb) present on the B side, the 10-point average roughness of the A side (SRzA), and the 10-point average roughness of the B side (SRzB) satisfy a predetermined relationship. A biaxially oriented polypropylene film for capacitors is disclosed (see claim 1).
In Patent Document 1, as an effect of the biaxially oriented polypropylene film for capacitors having the above-described configuration, even a thin film has excellent processability and a wide range of ambient temperatures from low temperature (-40 ° C.) to high temperature (150 ° C.). It is described that high voltage resistance is exhibited even under certain conditions (see paragraph [0023]). Regarding processability, specifically, it is described that wrinkles and misalignment are less likely to occur when element winding is performed (see paragraphs [0122] and [0123]).
また、特許文献2には、フィルムの両面に突起を有し、各面の突起のうち最も多い突起の高さ(PhZ)が両面ともに100nm以上400nm未満であり、かつ各面の0.1mm2あたりの突起個数(Pc)が両面ともに150個以上500個未満である二軸配向ポリプロピレンフィルムが開示されている(請求項1参照)。
特許文献2には、上述した構成の二軸配向ポリプロピレンフィルムの効果として、フィルムの両面に高さの低い突起を多数もった表面を有することにより、特に交流電圧用コンデンサ用途において、高い耐電圧性、好適な素子加工性および優れた鳴き特性を有することが記載されている(段落[0025]参照)。素子加工性に関しては、具体的に、素子巻き加工を行った際に、しわやずれの発生割合が少ないことが記載されている(段落[0098]、段落[0099]参照)。
Further, in Patent Document 2, the film has protrusions on both sides, the height (PhZ) of the most protrusions among the protrusions on each side is 100 nm or more and less than 400 nm on both sides, and each side has a height of 0.1 mm 2 A biaxially oriented polypropylene film having 150 or more and less than 500 protrusions (Pc) on both sides is disclosed (see claim 1).
In Patent Document 2, as an effect of the biaxially oriented polypropylene film having the above-described structure, by having a surface with a large number of low-height protrusions on both sides of the film, especially in applications for AC voltage capacitors, high voltage resistance , which has suitable element workability and excellent squeal characteristics (see paragraph [0025]). Regarding element workability, specifically, it is described that wrinkles and misalignment are less likely to occur when element winding is performed (see paragraphs [0098] and [0099]).
コンデンサ用ポリプロピレンフィルムは、コンデンサを作製するために素子巻きされる前にも、その製造工程において、ロール状に巻回される工程が存在する。具体的に、未延伸のキャストシートを二軸延伸する工程において、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムは、一旦、ロール状に巻回される。さらに、前記工程においてロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムは、その後、巻き戻され(繰り出され)、蒸着膜等の金属層が一方の面に形成され、再び、巻回される。 A polypropylene film for a capacitor includes a step of winding into a roll in the manufacturing process before element winding to produce a capacitor. Specifically, in the step of biaxially stretching an unstretched cast sheet, the biaxially stretched polypropylene film is once wound into a roll. Furthermore, the polypropylene film wound into a roll in the above process is then unwound (unrolled), a metal layer such as a vapor deposition film is formed on one side, and the film is wound again.
本発明者らは、コンデンサ用ポリプロピレンフィルムについて鋭意検討を行った。その結果、素子巻き加工時の滑り性を向上させるために表面を粗面化したポリプロピレンフィルムを用いた場合であっても、上記の金属層が形成されたフィルムを巻き戻す際に、蒸着面と非蒸着面とがブロッキングし、フィルムに流れ方向のしわが発生する場合があるという知見を得た。なお、本明細書において、ブロッキングとは、巻回され、接触した上層のポリプロピレンフィルムと下層のポリプロピレンフィルムとが巻回の圧力等で密着することをいう。また、ポリプロピレンフィルムを金属蒸着巻取としてスリット加工を行った際、端面ずれ(巻取時においてフィルムが左右へ蛇行し、小巻取の端面が不揃いになったときのずれ長さ)が大きくなる場合があるという知見も得た。 The present inventors have extensively studied polypropylene films for capacitors. As a result, even when a polypropylene film having a roughened surface is used in order to improve the slipperiness during the element winding process, when rewinding the film on which the metal layer is formed, the vapor deposition surface and the It was found that the non-deposited surface may block and wrinkles may occur in the film in the machine direction. In this specification, the term "blocking" means that the upper layer polypropylene film and the lower layer polypropylene film that are wound and in contact adhere to each other due to the pressure of winding or the like. In addition, when the polypropylene film is wound by metal vapor deposition and slit processing is performed, the edge misalignment (the length of misalignment when the film meanders to the left and right during winding and the end surfaces of the small winding become uneven) increases. I also learned that there is a possibility.
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ロール状に巻回された金属層一体型ポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能なポリプロピレンフィルムを提供することにある。また、本発明は、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサ、及び、当該ポリプロピレンフィルムがロール状に巻回されているフィルムロールを提供することにある。また、本発明は、さらに好ましくは、上記目的に加えて、スリット工程加工性に優れるポリプロピレンフィルム、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサ、及び、当該ポリプロピレンフィルムがロール状に巻回されているフィルムロールも提供する。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to provide a polypropylene film capable of suppressing blocking of a metal layer-integrated polypropylene film wound in a roll. . The present invention also provides a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film, a film capacitor having the metal layer-integrated polypropylene film, and a film roll obtained by winding the polypropylene film into a roll. It is in. Further, in addition to the above objects, the present invention more preferably provides a polypropylene film excellent in slitting processability, a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film, a film capacitor having the metal layer-integrated polypropylene film, and Also provided is a film roll in which the polypropylene film is wound into a roll.
本発明者らは、上記知見に関して鋭意検討を行った。その結果、下記構成を採用することにより、ロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。また、下記構成を採用することにより、好ましい場合としてスリット工程加工性にも優れることを見出した。 The inventors of the present invention have made intensive studies on the above knowledge. As a result, the present inventors have found that blocking of a polypropylene film wound in a roll can be suppressed by adopting the following configuration, and have completed the present invention. In addition, it was found that by adopting the following constitution, the workability in the slitting process is also excellent as a preferable case.
本発明に係るポリプロピレンフィルムは、
第1の面と第2の面とを有するポリプロピレンフィルムであって、
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)との比率SpkB/SpkAが0.490以上0.730以下であり、
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)との比率SvkB/SvkAが0.735以上1.250以下である
ことを特徴とする。
The polypropylene film according to the present invention is
A polypropylene film having a first side and a second side,
Contains polypropylene resin as the main component,
A ratio Spk B /Spk A between the Spk value (Spk A ) of the first surface and the Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.490 or more and 0.730 or less,
A ratio Svk B /Svk A between the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.735 or more and 1.250 or less.
ここで、Svk値、Spk値は、表面性状パラメータ(ISO 25178-2:2007)で定義されるパラメータである。Svk値は、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の下にある突出谷部の平均高さをいう。Spk値は、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の上にある突出山部の平均高さをいう。 Here, the Svk value and the Spk value are parameters defined by surface texture parameters (ISO 25178-2:2007). The Svk value refers to the average height of the protruding valleys under the curve with the protruding peaks and protruding valleys removed from the bearing curve. The Spk value refers to the average height of the peaks above a curve obtained by removing the peaks and valleys from the bearing curve.
ポリプロピレンフィルムは、第1の面と第2の面とのいずれか一方又は両方に金属層が形成され、巻回した際には、金属層が形成された状態で前記第1の面と前記第2の面とが接触することになる。前記構成によれば、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)を用いた上記比率が前記数値範囲内であり、粗面化の度合いを前記数値範囲内において異ならせている。従って、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積が小さくなるとともに、適度な粗大突起による上記第1の面と第2の面との空隙が維持でき、クッション性に優れる。その結果、実施例からも分かるように、ブロッキングを抑制することが可能となる。また、前記構成によれば、好ましい場合としてスリット工程加工性にも優れる。 The polypropylene film has a metal layer formed on one or both of the first surface and the second surface, and when wound, the metal layer is formed on the first surface and the second surface. 2 will come into contact with each other. According to the configuration, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the Spk of the second surface The above ratio using the value (Spk B ) is within the numerical range, and the degree of surface roughening is varied within the numerical range. Therefore, the contact area between the first surface and the second surface when the polypropylene film is wound can be reduced, and the gap between the first surface and the second surface can be maintained by moderately large projections, Excellent cushioning. As a result, as can be seen from the examples, blocking can be suppressed. In addition, according to the above configuration, as a preferable case, the workability of the slitting process is also excellent.
また、一般的に、ポリプロピレンフィルムの巻回は、シワが発生したり、蛇行したりしないようにするために、複数の搬送用ロールを用い、ポリプロピレンフィルムに張力をかけながら行われる。そのため、一方の面だけが搬送用ロールに触れるのではなく、両方の面がいずれかの搬送用ロールに触れながら巻回が行われる。
前記構成によれば、ポリプロピレンフィルムの両面の粗面化が同程度であるため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともに好適である。その結果、好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれが抑制され、素子巻き加工性が良好となる。
In general, the winding of the polypropylene film is performed while applying tension to the polypropylene film using a plurality of transport rolls in order to prevent wrinkles and meandering. Therefore, the winding is performed while not only one surface is in contact with the transport roll, but both surfaces are in contact with one of the transport rolls.
According to the above configuration, since both surfaces of the polypropylene film are roughened to the same degree, when the biaxially stretched polypropylene film is wound into a roll, both surfaces have suitable slipperiness with respect to the transport rolls. is. As a result, suitable transportability is obtained, wrinkles and winding misalignment are suppressed, and element winding workability is improved.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。以下、この点について説明する。
一般的に、フィルムの厚さは、表面に凹凸が存在する場合には、凸部の頂点が厚さの端部である。つまり、第1の面と第2の面との両方に凹凸が存在する場合には、第1の面に存在する凸部の頂点から第2の面に存在する凸部の頂点までの距離がフィルムの厚さである。
ここで、コア部の厚さは、第1の面の凸部高さと第2の面の凸部高さとを差し引いた厚さである。従って、両面が共に粗面化されたポリプロピレンフィルムとすると、コア部の厚さは薄くなり、漏れ電流が発生し易くなり、耐電圧性が低下することとなる。
そこで、本発明では、(1)第1の面のSvk値(SvkA)と第2の面のSvk値(SvkB)とについては同程度、すなわち、谷部の深さについては第1の面と第2の面とで同程度としつつ、(2)粗大突起については第2の面のSpk値(SpkB)を第1の面のSpk値(SpkA)よりも小さくしてコア部の厚さを確保する構成とした。以上により、耐電圧性を維持しつつ、粗面化による搬送性を兼ね備えることとした。
Here, if only transportability is taken into account, it is preferable that the first surface and the second surface have the same degree of roughening. However, considering voltage resistance, it is preferable that the degree of roughening is different between the first surface and the second surface. This point will be described below.
In general, the thickness of the film is the edge of the thickness at the apex of the protrusions when there are irregularities on the surface. That is, when unevenness exists on both the first surface and the second surface, the distance from the apex of the protrusion on the first surface to the apex of the protrusion on the second surface is is the thickness of the film.
Here, the thickness of the core portion is the thickness obtained by subtracting the height of the protrusions on the first surface from the height of the protrusions on the second surface. Therefore, if a polypropylene film having both surfaces roughened is used, the thickness of the core portion becomes thin, and leakage current is likely to occur, resulting in a decrease in withstand voltage.
Therefore, in the present invention, (1) the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface are approximately the same, that is, the depth of the valley is the same as the first While the surface and the second surface are about the same, (2) for coarse protrusions, the Spk value (Spk B ) of the second surface is smaller than the Spk value (Spk A ) of the first surface, and the core part It was configured to ensure a thickness of As described above, it was decided to combine the transportability due to the roughening while maintaining the voltage resistance.
このように、本発明によれば、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、スリット工程加工性と搬送性と耐電圧性とを兼ね備えることが可能となる。 As described above, according to the present invention, it is possible to suppress blocking, and furthermore, it is possible to combine slitting processability, transportability, and voltage resistance.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、コンデンサ用であることが好ましい。 The polypropylene film having the above structure is preferably used for capacitors.
第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であるポリプロピレンフィルムは、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、スリット工程加工性と搬送性と耐電圧性を兼ね備えるため、コンデンサ用として好適に使用できる。 The Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the Spk value of the second surface (Spk B ) are A polypropylene film within the above numerical range can suppress blocking, and has slit process workability, transportability, and voltage resistance, and thus can be suitably used for capacitors.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、二軸延伸されていることが好ましい。 The polypropylene film having the above structure is preferably biaxially oriented.
二軸延伸されていると、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)が前記数値範囲内であるポリプロピレンフィルムとし易い。 When biaxially stretched, the Spk value of the first side (Spk A ), the Spk value of the first side (Spk A ), the Svk value of the second side (Svk B ), and the The Spk value (Spk B ) of the polypropylene film is easily within the above numerical range.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)との比率SqB/SqAが0.4~1.0であることが好ましい。 In the polypropylene film having the above structure, the ratio Sq B /Sq A between the Sq value (Sq A ) of the first surface and the Sq value (Sq B ) of the second surface is 0.4 to 1.0. is preferred.
ここで、Sq値は、表面性状パラメータ(ISO 25178-2:2007)で定義されるパラメータであり、定義された領域における、高さデータの二乗平均平方根の値である。 Here, the Sq value is a parameter defined by surface texture parameters (ISO 25178-2:2007), and is the value of the root mean square of height data in the defined area.
前記比率SqB/SqAが0.4~1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。 When the ratio Sq B /Sq A is 0.4 to 1.0, it is possible to suppress blocking after forming the metal layer while maintaining the dielectric breakdown strength. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles during delivery in the subsequent slitting process.
前記構成のポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)との比率SaB/SaAが0.6~1.0であることが好ましい。 In the polypropylene film having the above structure, the ratio Sa B /Sa A between the Sa value (Sa A ) of the first surface and the Sa value (Sa B ) of the second surface is 0.6 to 1.0. is preferred.
ここで、Sa値は、表面性状パラメータ(ISO 25178-2:2007)で定義されるパラメータであり、定義された領域における、高さデータの絶対値の算術平均値である。 Here, the Sa value is a parameter defined by surface texture parameters (ISO 25178-2:2007), and is the arithmetic average value of the absolute values of height data in the defined area.
前記比率SaB/SaAが0.6~1.0であると、フィルムの走行に伴う随伴空気量が表裏で近くなる。その結果、フィルムの蛇行が抑制され、金属層一体型フィルムのスリット工程における小巻取の端面ずれの抑制につながるため好ましい。 When the ratio Sa B /Sa A is 0.6 to 1.0, the amount of entrained air accompanying the running of the film becomes close on the front and back sides. As a result, the meandering of the film is suppressed, which is preferable because it leads to the suppression of the edge displacement of the small winding in the slitting process of the metal layer-integrated film.
前記構成のポリプロピレンフィルムにおいて、
前記ポリプロピレン樹脂は、
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差(Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)としたときの差、以下、「微分分布値差DM」ともいう)が8.0%以上である直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差(微分分布値差DM)が8.0%未満である直鎖ポリプロピレン樹脂Bと、
メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cとを含むことが好ましい。
In the polypropylene film having the above configuration,
The polypropylene resin is
In the molecular weight differential distribution curve, the difference (Log (M) = 6.0 A linear polypropylene resin A whose difference when the differential distribution value at the time of
In the molecular weight differential distribution curve, the difference (differential distribution value difference D M ) obtained by subtracting the differential distribution value when Log (M) = 6.0 from the differential distribution value when logarithmic molecular weight Log (M) = 4.5 is A linear polypropylene resin B that is less than 8.0%;
It preferably contains a long chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst.
微分分布値の差が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むということは、高分子量成分と低分子量成分の量的な関係が異なる2種類の直鎖ポリプロピレン樹脂を含むということを意味する。そのため、直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含む未延伸ポリプロピレンフィルム(キャストシート)は、微細混合状態(相分離状態)にある。そのような未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸することによりフィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化するため、1種の直鎖ポリプロピレン樹脂を単独で用いるよりも高温での耐電圧性が向上すると考えられる。
また、本発明者らは、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含ませると、上記特定のキャストシートにβ晶が多量に形成されることを発見した。そして、β晶を含むキャストシートを延伸することによりβ晶がα晶に転移することから、β晶とα晶との密度の差に起因して、延伸により得られるポリプロピレンフィルムに(略)円弧形状の凹凸が形成され、好適に表面を粗面化することができることを発見した。
なお、微分分布値の差が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことに加えて、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含むことにより、フィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化することによる延伸フィルムの耐電圧性の向上とともに、微細化された(略)円弧形状の凹凸が形成され、より好適な粗面化を実現することが可能である。
このように、ポリプロピレンフィルムに直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bと長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cとを含ませると、高温での耐電圧性をより好適なものとしつつ、より好適な粗面化を実現することが可能となる。
なお、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cではなく、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を用いると、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂の有するα晶造核効果によって、キャストシートにはα晶の形成が促進され、β晶の形成が大きく抑制されることになる。α晶を含むキャストシートを延伸しても結晶子の転移は起こらないため、凹凸は形成され難い。従って、ポリプロピレンフィルムを粗面化するためには、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが好適である。
Including linear polypropylene resin A and linear polypropylene resin B having different differential distribution values means that two types of linear polypropylene resins with different quantitative relationships between high-molecular-weight components and low-molecular-weight components are included. means Therefore, the unstretched polypropylene film (cast sheet) containing linear polypropylene resin A and linear polypropylene resin B is in a finely mixed state (phase separation state). By stretching such an unstretched polypropylene film, the arrangement of the resin components that make up the film is complicated, so it is thought that the voltage resistance at high temperatures is improved compared to using one type of linear polypropylene resin alone. .
In addition, the present inventors have found that a large amount of β crystals are formed in the specific cast sheet when the long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst is included. Then, by stretching the cast sheet containing β crystals, the β crystals transition to α crystals. It has been found that irregularities are formed in the shape, and the surface can be preferably roughened.
In addition to containing the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B having different differential distribution values, the film is constructed by containing the long-chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst. In addition to improving the voltage resistance of the stretched film by complicating the arrangement of the resin components, finer (substantially) arc-shaped unevenness is formed, making it possible to realize more suitable roughening. .
In this way, when the polypropylene film contains the straight-chain polypropylene resin A, the straight-chain polypropylene resin B, and the long-chain branched polypropylene resin C, the voltage resistance at high temperatures is more preferable, and the rough surface is more preferable. It is possible to realize
If a long-chain-branched polypropylene resin obtained by crosslinking modification with a peroxide is used instead of the long-chain-branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst, the long-chain-branched polypropylene resin obtained by crosslinking modification with a peroxide can be used. The α-crystal nucleating effect of the resin promotes the formation of α-crystals in the cast sheet and greatly suppresses the formation of β-crystals. Even if a cast sheet containing α-crystals is stretched, crystallite transition does not occur, so unevenness is difficult to form. Therefore, the long-chain-branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst is suitable for roughening a polypropylene film.
また、本発明に係る金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、
前記ポリプロピレンフィルムと、
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有することを特徴とする。
Further, the metal layer-integrated polypropylene film according to the present invention is
the polypropylene film;
and a metal layer laminated on one side or both sides of the polypropylene film.
前記構成によれば、前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層を有するため、ポリプロピレンフィルムを誘電体とし、金属層を電極としたフィルムコンデンサに使用することができる。また、前記ポリプロピレンフィルムは、ブロッキングが抑制され、さらに、スリット工程加工性と搬送性と耐電圧性を兼ね備えているため、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、好適に製造することができ、かつ、耐電圧性を備える。 According to the above configuration, since the polypropylene film has a metal layer laminated on one side or both sides thereof, it can be used in a film capacitor in which the polypropylene film is used as a dielectric and the metal layer is used as an electrode. In addition, since the polypropylene film is suppressed in blocking and has slitting processability, transportability, and voltage resistance, the metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film can be suitably produced. and have voltage resistance.
また、本発明に係るフィルムコンデンサは、巻回された前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するか、又は、前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムが複数積層された構成を有することを特徴とする。 Further, the film capacitor according to the present invention is characterized by having the wound metal layer-integrated polypropylene film or having a configuration in which a plurality of the metal layer-integrated polypropylene films are laminated.
また、本発明に係るフィルムロールは、前記ポリプロピレンフィルムが、ロール状に巻回されていることを特徴とする。 Moreover, the film roll according to the present invention is characterized in that the polypropylene film is wound into a roll.
本発明によれば、ロール状に巻回された金属層一体型ポリプロピレンフィルムのブロッキングを抑制することが可能なポリプロピレンフィルムを提供することができる。また、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、及び、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサを提供することができる。また、本発明によれば、さらに好ましくは、上記目的に加えて、スリット工程加工性に優れるポリプロピレンフィルム、当該ポリプロピレンフィルムを有する金属層一体型ポリプロピレンフィルム、及び、当該金属層一体型ポリプロピレンフィルムを有するフィルムコンデンサを提供することもできる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polypropylene film which can suppress the blocking of the metal layer integrated polypropylene film wound in roll shape can be provided. Also, a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film and a film capacitor having the metal layer-integrated polypropylene film can be provided. Further, according to the present invention, in addition to the above objects, it is more preferable to have a polypropylene film excellent in slitting processability, a metal layer-integrated polypropylene film having the polypropylene film, and the metal layer-integrated polypropylene film. Film capacitors can also be provided.
以下、本発明の実施形態について、説明する。ただし、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. However, the invention is not limited to only these embodiments.
本明細書中において、「含有」、「含む」という表現は、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」、「のみからなる」という概念を含む。
本明細書において、「素子」、「コンデンサ」、「コンデンサ素子」、「フィルムコンデンサ」は同じものを意味する。
As used herein, the expressions "contain" and "include" include the concepts of "contain", "include", "consist essentially of" and "consist only of".
In this specification, "element", "capacitor", "capacitor element" and "film capacitor" mean the same thing.
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、微孔性フィルムではないので、多数の空孔を有していない。
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、2層以上の複数層で構成されていてもよいが、単層で構成されていることが好ましい。
The biaxially oriented polypropylene film of this embodiment is not a microporous film and therefore does not have many pores.
The biaxially stretched polypropylene film of the present embodiment may be composed of two or more layers, but is preferably composed of a single layer.
本実施形態に係るポリプロピレンフィルムは、
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)との比率SpkB/SpkAが0.490以上0.730以下であり、
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)との比率SvkB/SvkAが0.735以上1.250以下である。
The polypropylene film according to this embodiment is
Contains polypropylene resin as the main component,
The ratio Spk B /Spk A between the Spk value (Spk A ) of the first surface and the Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.490 or more and 0.730 or less,
A ratio Svk B /Svk A between the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.735 or more and 1.250 or less.
比率SpkB/SpkAは、0.495以上が好ましく、0.500以上がより好ましく、0.505以上がさらに好ましい。また、比率SpkB/SpkAは、0.710以下が好ましく、0.700以下がより好ましく、0.690以下がさらに好ましい。
比率SvkB/SvkAは、0.750以上が好ましく、0.760以上がより好ましく、0.780以上がさらに好ましい。また、比率SvkB/SvkAは、1.240以下が好ましく、1.200以下がより好ましく、1.150以下がさらに好ましい。
前記第1の面のSvk値(SvkA)は、限定的ではないが、0.005μm以上が好ましく、0.007μm以上がより好ましく、0.008μm以上がさらに好ましく、0.009μm以上が特に好ましい。また、前記第1の面のSvk値(SvkA)は、限定的ではないが、0.050μm以下が好ましく、0.040μm以下がより好ましく、0.035μm以下がさらに好ましい。
前記第2の面のSvk値(SvkB)は、限定的ではないが、0.005μm以上が好ましく、0.007μm以上がより好ましく、0.008μm以上がさらに好ましく、0.009μm以上が特に好ましい。また、前記第2の面のSvk値(SvkB)は、限定的ではないが、0.050μm以下が好ましく、0.040μm以下がより好ましく、0.035μm以下がさらに好ましく、0.030μmが特に好ましい。
前記第1の面のSpk値(SpkA)は、限定的ではないが、0.030μm以上が好ましく、0.040μm以上がより好ましく、0.043μm以上がさらに好ましく、0.045μm以上が特に好ましい。また、前記第1の面のSpk値(SpkA)は、限定的ではないが、0.090μm以下が好ましく、0.080μm以下がより好ましく、0.075μm以下がさらに好ましい。
前記第2の面のSpk値(SpkB)は、限定的ではないが、0.010μm以上が好ましく、0.015μm以上がより好ましく、0.020μm以上がさらに好ましく、0.025μm以上が特に好ましい。また、前記第2の面のSpk値(SpkB)は、限定的ではないが、0.060μm以下が好ましく、0.055μm以下がより好ましく、0.050μm以下がさらに好ましい。
The ratio Spk B /Spk A is preferably 0.495 or more, more preferably 0.500 or more, and even more preferably 0.505 or more. Also, the ratio Spk B /Spk A is preferably 0.710 or less, more preferably 0.700 or less, and even more preferably 0.690 or less.
The ratio Svk B /Svk A is preferably 0.750 or more, more preferably 0.760 or more, and even more preferably 0.780 or more. Also, the ratio Svk B /Svk A is preferably 1.240 or less, more preferably 1.200 or less, and even more preferably 1.150 or less.
The Svk value (Svk A ) of the first surface is not limited, but is preferably 0.005 μm or more, more preferably 0.007 μm or more, further preferably 0.008 μm or more, and particularly preferably 0.009 μm or more. . The Svk value (Svk A ) of the first surface is not limited, but is preferably 0.050 µm or less, more preferably 0.040 µm or less, and even more preferably 0.035 µm or less.
The Svk value (Svk B ) of the second surface is not limited, but is preferably 0.005 μm or more, more preferably 0.007 μm or more, further preferably 0.008 μm or more, and particularly preferably 0.009 μm or more. . In addition, the Svk value (Svk B ) of the second surface is not limited, but is preferably 0.050 μm or less, more preferably 0.040 μm or less, further preferably 0.035 μm or less, and particularly 0.030 μm. preferable.
The Spk value (Spk A ) of the first surface is not limited, but is preferably 0.030 µm or more, more preferably 0.040 µm or more, further preferably 0.043 µm or more, and particularly preferably 0.045 µm or more. . The Spk value (Spk A ) of the first surface is not limited, but is preferably 0.090 µm or less, more preferably 0.080 µm or less, and even more preferably 0.075 µm or less.
The Spk value (Spk B ) of the second surface is not limited, but is preferably 0.010 µm or more, more preferably 0.015 µm or more, still more preferably 0.020 µm or more, and particularly preferably 0.025 µm or more. . The Spk value (Spk B ) of the second surface is not limited, but is preferably 0.060 μm or less, more preferably 0.055 μm or less, and even more preferably 0.050 μm or less.
ポリプロピレンフィルムは、第1の面と第2の面とのいずれか一方又は両方に金属層が形成され、巻回した際には、金属層が形成された状態で前記第1の面と前記第2の面とが接触することになる。前記ポリプロピレンフィルムによれば、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)を用いた上記比率が前記数値範囲内であり、粗面化の度合い(粗大突起の度合い含む)を前記数値範囲内において異ならせている。従って、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積が小さくなるとともに、適度な粗大突起による上記第1の面と第2の面との空隙が維持でき、クッション性に優れる。その結果、実施例からも分かるように、ブロッキングを抑制することが可能となる。また、前記ポリプロピレンフィルムによれば、好ましい場合としてスリット工程加工性にも優れる。 The polypropylene film has a metal layer formed on one or both of the first surface and the second surface, and when wound, the metal layer is formed on the first surface and the second surface. 2 will come into contact with each other. According to the polypropylene film, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface The ratio using the Spk value (Spk B ) is within the numerical range, and the degree of roughening (including the degree of coarse protrusions) is varied within the numerical range. Therefore, the contact area between the first surface and the second surface when the polypropylene film is wound is small, and the gap between the first surface and the second surface can be maintained by moderately large projections, Excellent cushioning. As a result, as can be seen from the examples, blocking can be suppressed. Moreover, according to the polypropylene film, as a preferable case, it is excellent in slitting processability.
また、一般的に、ポリプロピレンフィルムの巻回は、シワが発生したり、蛇行したりしないようにするために、複数の搬送用ロールを用い、ポリプロピレンフィルムに張力をかけながら行われる。そのため、一方の面だけが搬送用ロールに触れるのではなく、両方の面がいずれかの搬送用ロールに触れながら巻回が行われる。
前記ポリプロピレンフィルムによれば、ポリプロピレンフィルムの両面の粗面化が同程度であるため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともに好適である。その結果、好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれが抑制され、素子巻き加工性が良好となる。
In general, the winding of the polypropylene film is performed while applying tension to the polypropylene film using a plurality of transport rolls in order to prevent wrinkles and meandering. Therefore, the winding is performed while not only one surface is in contact with the transport roll, but both surfaces are in contact with one of the transport rolls.
According to the polypropylene film, since both surfaces of the polypropylene film are roughened to the same extent, when the polypropylene film after being biaxially stretched is wound into a roll, both surfaces have good slipperiness with respect to the transport rolls. preferred. As a result, suitable transportability is obtained, wrinkles and winding misalignment are suppressed, and element winding workability is improved.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。以下、この点について説明する。
一般的に、フィルムの厚さは、表面に凹凸が存在する場合には、凸部の頂点が厚さの端部である。つまり、第1の面と第2の面との両方に凹凸が存在する場合には、第1の面に存在する凸部の頂点から第2の面に存在する凸部の頂点までの距離がフィルムの厚さである。
ここで、コア部の厚さは、第1の面の凸部高さと第2の面の凸部高さとを差し引いた厚さである。従って、両面が共に粗面化されたポリプロピレンフィルムとすると、コア部の厚さは薄くなり、漏れ電流が発生し易くなり、耐電圧性が低下することとなる。
そこで、本実施形態では、(1)第1の面のSvk値(SvkA)と第2の面のSvk値(SvkB)とについては同程度、すなわち、粗面化の指標ともいえる谷部の深さについては第1の面と第2の面とで同程度としつつ、(2)粗大突起については第2の面のSpk値(SpkB)を第1の面のSpk値(SpkA)よりも小さくしてコア部の厚さを確保する構成とした。以上により、耐電圧性を維持しつつ、粗面化による搬送性を兼ね備えることとした。
Here, if only transportability is taken into account, it is preferable that the first surface and the second surface have the same degree of roughening. However, considering voltage resistance, it is preferable that the degree of roughening is different between the first surface and the second surface. This point will be described below.
In general, the thickness of the film is the edge of the thickness at the apex of the protrusions when there are irregularities on the surface. That is, when unevenness exists on both the first surface and the second surface, the distance from the apex of the protrusion on the first surface to the apex of the protrusion on the second surface is is the thickness of the film.
Here, the thickness of the core portion is the thickness obtained by subtracting the height of the protrusions on the first surface from the height of the protrusions on the second surface. Therefore, if a polypropylene film having both surfaces roughened is used, the thickness of the core portion becomes thin, and leakage current is likely to occur, resulting in a decrease in withstand voltage.
Therefore, in the present embodiment, (1) the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface are approximately the same, that is, the valleys that can be said to be an index of roughening (2) Spk value (Spk B ) of the second surface for coarse protrusions is changed to Spk value (Spk A ) to secure the thickness of the core portion. As described above, it was decided to combine the transportability due to the roughening while maintaining the voltage resistance.
このように、本実施形態に係るポリプロピレンフィルムによれば、ブロッキングを抑制することが可能であり、さらに、スリット工程加工性と搬送性と耐電圧性とを兼ね備えることが可能となる。 Thus, according to the polypropylene film according to the present embodiment, it is possible to suppress blocking, and furthermore, it is possible to combine slitting processability, transportability, and voltage resistance.
前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)は、光干渉式非接触表面形状測定機を使用し、三次元表面粗さ評価法を用い、表面形状を計測することで求める。「三次元表面粗さ評価法」は、フィルム表面の全面の高さを評価するので、フィルム表面の形状を三次元的に評価することになる。従って、測定対象面の局所的な微細変化や変異を把握することができ、より正確な表面粗さを評価することができる。単なる突起の高さ(一般的な中心線平均粗さRaなどによる二次元の表面粗さ評価)ではなく、三次元的な突出山部の平均高さ、及び、突出谷部の平均高さを用いてフィルム表面粗さを評価することにより、ブロッキングを抑制することが可能となる。また、良好なスリット工程加工性と搬送性と耐電圧性とを兼ね備える構成とすることが可能となる。 Svk value of the first surface (Svk A ), Spk value of the first surface (Spk A ), Svk value of the second surface (Svk B ), and Spk value of the second surface ( Spk B ) is determined by measuring the surface profile using a three-dimensional surface roughness evaluation method using an optical interference non-contact surface profiler. Since the "three-dimensional surface roughness evaluation method" evaluates the height of the entire surface of the film, the shape of the film surface is evaluated three-dimensionally. Therefore, it is possible to grasp local fine changes and variations of the surface to be measured, and to evaluate the surface roughness more accurately. Not just the height of protrusions (two-dimensional surface roughness evaluation by general center line average roughness Ra etc.), but the average height of three-dimensional protruding peaks and the average height of protruding valleys Blocking can be suppressed by evaluating the film surface roughness using In addition, it is possible to obtain a configuration that satisfies both good slitting processability, transportability, and voltage resistance.
より具体的に、前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)は、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式:R5500GML)」を光干渉式非接触表面形状測定機として使用して測定した値である。
以下、測定方法の詳細について説明する。
まず、WAVEモードを用い、530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの計測を行う。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行う。
次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去する。これにより、粗面化表面の状態を適切に計測できる状態とする。
次に、「VertScan2.0」の解析ソフトウェア「VS-Viewer」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ISOパラメータ」を用いて解析を行う。
最後に、上記10箇所で得られた各値(SvkA、SpkA、SvkB、SpkB、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkB)について、それぞれ平均値を算出する。以上により、前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)が得られる。また、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkBも同様にして得られる。
より詳細には、実施例に記載の方法による。
More specifically, the Svk value of the first surface (Svk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface The Spk value (Spk B ) of the surface is a value measured using "VertScan 2.0 (model: R5500GML)" manufactured by Ryoka Systems Co., Ltd. as an optical interference non-contact surface shape measuring instrument.
Details of the measurement method will be described below.
First, WAVE mode is used, a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel are applied, and a ×10 objective lens is used to measure 470.92 μm×353.16 μm per field of view. This operation is performed at 10 points at intervals of 1 cm in the flow direction from the central point in both the machine direction and width direction of the target sample (polypropylene film).
Next, the obtained data is subjected to noise removal processing using a median filter (3×3), and then to Gaussian filtering processing using a cutoff value of 30 μm to remove undulation components. As a result, the state of the roughened surface can be appropriately measured.
Next, analysis is performed using the "ISO parameter" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0".
Finally, the average value is calculated for each value (Svk A , Spk A , Svk B , Spk B , Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A , Sk B ) obtained at the above ten locations. do. As described above, the Svk value of the first surface (Svk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface An Spk value (Spk B ) is obtained. Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A and Sk B are also obtained in the same manner.
More specifically, according to the method described in Examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)との比率SqB/SqAが0.4~1.0であることが好ましく、0.45~0.8であることがより好ましく、0.48~0.7であることがさらに好ましい。
前記SqAは、0.020μm~0.080μmであることが好ましく、0.025μm~0.070μmであることがより好ましい。
前記SqBは、0.005μm~0.030μmであることが好ましく、0.010μm~0.025μmであることがより好ましい。
In the polypropylene film, the ratio Sq B /Sq A between the Sq value (Sq A ) of the first surface and the Sq value (Sq B ) of the second surface is 0.4 to 1.0. It is preferably 0.45 to 0.8, even more preferably 0.48 to 0.7.
The Sq A is preferably 0.020 μm to 0.080 μm, more preferably 0.025 μm to 0.070 μm.
The Sq B is preferably 0.005 μm to 0.030 μm, more preferably 0.010 μm to 0.025 μm.
前記比率SqB/SqAが0.4~1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSq値(SqA)、前記第2の面のSq値(SqB)、前記比率SqB/SqAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sq B /Sq A is 0.4 to 1.0, it is possible to suppress blocking after forming the metal layer while maintaining the dielectric breakdown strength. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles during delivery in the subsequent slitting process.
Detailed measurement methods of the Sq value (Sq A ) of the first surface, the Sq value (Sq B ) of the second surface, and the ratio Sq B /Sq A are described in Examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)との比率SaB/SaAが0.6~1.0であることが好ましく、0.65~0.9であることがより好ましく、0.7~0.8であることがさらに好ましい。
前記SaAは、0.005μm~0.025μmであることが好ましく、0.009μm~0.020μmであることがより好ましい。
前記SaBは、0.005μm~0.025μmであることが好ましく、0.007μm~0.015μmであることがより好ましい。
In the polypropylene film, the ratio Sa B /Sa A between the Sa value (Sa A ) of the first surface and the Sa value (Sa B ) of the second surface is 0.6 to 1.0. It is preferably 0.65 to 0.9, even more preferably 0.7 to 0.8.
The Sa A is preferably 0.005 μm to 0.025 μm, more preferably 0.009 μm to 0.020 μm.
The Sa B is preferably 0.005 μm to 0.025 μm, more preferably 0.007 μm to 0.015 μm.
前記比率SaB/SaAが0.6~1.0であると、フィルムの走行に伴う随伴空気量が表裏で近くなる。その結果、フィルムの蛇行が抑制され、金属層一体型フィルムのスリット工程における小巻取の端面ずれの抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSa値(SaA)、前記第2の面のSa値(SaB)、前記比率SaB/SaAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sa B /Sa A is 0.6 to 1.0, the amount of entrained air accompanying the running of the film becomes close on the front and back sides. As a result, the meandering of the film is suppressed, which is preferable because it leads to the suppression of the edge displacement of the small winding in the slitting process of the metal layer-integrated film.
Detailed methods for measuring the Sa value (Sa A ) of the first surface, the Sa value (Sa B ) of the second surface, and the ratio Sa B /Sa A are described in Examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面のSk値(SkA)と前記第2の面のSk値(SkB)との比率SkB/SkAが0.6~1.0であることが好ましく、0.7~0.9であることがより好ましく、0.75~0.85であることがさらに好ましい。
前記SkAは、0.030μm~0.070μmであることが好ましく、0.035~0.060であることがより好ましい。
前記SkBは、0.010μm~0.050μmであることが好ましく、0.020μm~0.040μmであることがより好ましい。
In the polypropylene film, the ratio Sk B /Sk A between the Sk value (Sk A ) of the first surface and the Sk value (Sk B ) of the second surface is 0.6 to 1.0. It is preferably 0.7 to 0.9, even more preferably 0.75 to 0.85.
The Sk A is preferably 0.030 μm to 0.070 μm, more preferably 0.035 to 0.060.
The Sk B is preferably 0.010 μm to 0.050 μm, more preferably 0.020 μm to 0.040 μm.
ここで、Sk値は、表面性状パラメータ(ISO 25178-2:2007)で定義されるパラメータであり、突出山部及び突出谷部をベアリングカーブから取り除いた曲線の上側レベルと下側レベルとの差である。 Here, the Sk value is a parameter defined by surface texture parameters (ISO 25178-2:2007), and is the difference between the upper level and the lower level of the curve obtained by removing the protruding peaks and protruding valleys from the bearing curve. is.
前記比率SkB/SkAが0.6~1.0であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。
前記第1の面のSk値(SkA)、前記第2の面のSk値(SkB)、前記比率SkB/SkAの詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。
When the ratio Sk B /Sk A is 0.6 to 1.0, blocking after the formation of the metal layer can be suppressed while maintaining the dielectric breakdown strength. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles during delivery in the subsequent slitting process.
Detailed methods for measuring the Sk value (Sk A ) of the first surface, the Sk value (Sk B ) of the second surface, and the ratio Sk B /Sk A are described in Examples.
前記第1の面のSvk値(SvkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、前記第2の面のSpk値(SpkB)、前記比率SpkB/SpkA、前記比率SvkB/SvkA、前記第1の面のSq値(SqA)、前記第2の面のSq値(SqB)、前記比率SqB/SqA、前記第1の面のSa値(SaA)、前記第2の面のSa値(SaB)、前記比率SaB/SaA、前記第1の面のSk値(SkA)、前記第2の面のSk値(SkB)、及び、前記比率SkB/SkAを前記数値範囲内とする方法については、特に限定されないが、(i)前記ポリプロピレンフィルムを構成する樹脂(原料樹脂)の種類選定、立体規則性、分子量分布、及び、微分分布値差DM、(ii)前記ポリプロピレンフィルム全体に対する各樹脂の含有量、(iii)延伸の際の縦及び横の延伸倍率、並びに延伸温度、(iv)添加剤(特に造核剤)の種類選定及びその含有量、等で適宜調整することができる。 Svk value of the first surface (Svk A ), Spk value of the first surface (Spk A ), Svk value of the second surface (Svk B ), Spk value of the second surface (Spk B ), the ratio Spk B /Spk A , the ratio Svk B /Svk A , the Sq value of the first surface (Sq A ), the Sq value of the second surface (Sq B ), the ratio Sq B /Sq A , the Sa value of the first surface (Sa A ), the Sa value of the second surface (Sa B ), the ratio Sa B /Sa A , the Sk value of the first surface (Sk A ), the The method for setting the Sk value (Sk B ) of the second surface and the ratio Sk B /Sk A within the numerical range is not particularly limited, but (i) the resin constituting the polypropylene film (raw resin ) type selection, stereoregularity, molecular weight distribution, and differential distribution value difference D M , (ii) content of each resin with respect to the entire polypropylene film, (iii) longitudinal and transverse draw ratios during stretching, and It can be appropriately adjusted by the stretching temperature, (iv) selection of the type of additive (especially nucleating agent) and its content, and the like.
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSq値(SqA)と前記第2の面のSq値(SqB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSa値(SaA)と前記第2の面のSa値(SaB)とを異ならせる方法、前記第1の面のSk値(SkA)と前記第2の面のSk値(SkB)とを異ならせる方法としては、特に限定されないが、例えば、第1の面をキャストロール側の面とし、第2の面をエアーナイフ側の面として、キャストシートを作製し、このキャストシートを二軸延伸することにより調整することができる。 A method of differentiating the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface, the Spk value (Spk A ) of the first surface and the value of the second surface A method of differentiating the Spk value (Spk B ), a method of differentiating the Sq value (Sq A ) of the first surface and the Sq value (Sq B ) of the second surface, Sa of the first surface A method of differentiating the value (Sa A ) and the Sa value (Sa B ) of the second surface, the Sk value (Sk A ) of the first surface and the Sk value (Sk B ) of the second surface is not particularly limited, but for example, a cast sheet is produced with the first surface as the surface on the cast roll side and the second surface as the surface on the air knife side, and this cast sheet is biaxially It can be adjusted by stretching.
前記ポリプロピレンフィルムは、クレーター状の微細凹凸により両面が粗面化されていてもよい。図1(a)は、クレーター状の微細凹凸を模式的に示す斜視図であり、図1(b)は、その横断面図であり、図1(c)は、(b)のI-I’線での縦断面図である。なお、図1(a)~図1(c)は、「楕円」を説明するための模式図であり、後述する実施例に係るポリプロピレンフィルム等の表面形状を示すものではない。
クレーター状の微細凹凸の多くは、例えば光学顕微鏡等により、互いに逆向きに湾曲した対をなす2つの円弧形状又は略円弧形状(以下、円弧形状および略円弧形状を纏めて、「(略)円弧形状」ともいう)として観察される。観察された対をなす2つの(略)円弧形状部分を補完(補間)して繋いだ場合、楕円形状又は略楕円形状(以下、楕円形状および略楕円形状を纏めて、「(略)楕円形状」ともいう)となる。
この対をなす2つの(略)円弧形状部分は、突起と、突起間における窪みとを形成する(図1(a)参照)。この突起および窪みにより、上記クレーター状の微細な凹凸を形成する(図1(b)および図1(c)参照)。なお、2つの(略)円弧形状は合わさって円形状若しくは略円形状(以下、円形状および略円形状を纏めて、「(略)円形状」ともいう)又は(略)楕円形状をなしている場合もある。この場合の突起の横断面は円環状若しくは略円環状(以下、円環状および略円環状を纏めて、「(略)円環状」ともいう)又は楕円環状若しくは略楕円環状(以下、楕円環状および略楕円環状を纏めて、「(略)楕円環状」ともいう)となる。また、対をなさずに単独の(略)円弧形状として観察される場合もある。
Both sides of the polypropylene film may be roughened with crater-like fine irregularities. FIG. 1 (a) is a perspective view schematically showing crater-shaped fine unevenness, FIG. 1 (b) is a cross-sectional view thereof, and FIG. 1 (c) is II of (b) ' is a longitudinal cross-sectional view taken along line '. 1(a) to 1(c) are schematic diagrams for explaining the "ellipse", and do not show the surface shape of a polypropylene film or the like according to Examples described later.
Many of the crater-shaped fine irregularities are, for example, two arc-shaped or approximately arc-shaped pairs that are curved in opposite directions by an optical microscope or the like (hereinafter, arc-shaped and approximately arc-shaped are collectively referred to as "(approximately) arc (also referred to as "shape"). When the observed paired two (substantially) arc-shaped portions are complemented (interpolated) and connected, an elliptical shape or a substantially elliptical shape (hereinafter, elliptical shape and substantially elliptical shape are collectively referred to as "(substantially) elliptical shape ”).
The two (substantially) arc-shaped portions forming the pair form projections and depressions between the projections (see FIG. 1(a)). The projections and depressions form the crater-like fine irregularities (see FIGS. 1(b) and 1(c)). Note that the two (substantially) circular arc shapes are combined to form a circular shape or a substantially circular shape (hereinafter, the circular shape and the substantially circular shape are collectively referred to as a "(substantially) circular shape") or a (substantially) elliptical shape. Sometimes there are. In this case, the cross section of the projection is circular or substantially circular (hereinafter, circular and substantially circular are collectively referred to as "(substantially) circular") or elliptical or substantially elliptical (hereinafter, elliptical and substantially circular). The substantially elliptical ring is collectively referred to as "(substantially) elliptical ring"). In addition, they may be observed as a single (substantially) circular arc shape without forming a pair.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAが50~120個/mm2であることが好ましい。また、前記第2の面の楕円密度DBは、前記DAよりも低いことが好ましい。また、前記第2の面の楕円密度DBは、1~90個/mm2であることが好ましい。
前記楕円密度DAは、85~120個/mm2であることがより好ましく、90~105個/mm2であることがさらに好ましい。
前記楕円密度DBは、1~12個/mm2であることがより好ましく、3~11個/mm2であることがさらに好ましく、4~10個/mm2であることが特に好ましい。
The polypropylene film preferably has an elliptical density D A of 50 to 120 pieces/mm 2 on the first surface. Moreover, it is preferable that the elliptical density D B of the second surface is lower than the D A . Further, the elliptical density D B of the second surface is preferably 1 to 90 pieces/mm 2 .
The elliptical density D A is more preferably 85 to 120/mm 2 and even more preferably 90 to 105/mm 2 .
The elliptical density D B is more preferably 1 to 12 pieces/mm 2 , still more preferably 3 to 11 pieces/mm 2 , and particularly preferably 4 to 10 pieces/mm 2 .
前記楕円密度は、デジタルスコープ(例えば株式会社キーエンス製デジタルマイクロスコープVHX-2000)を用いて観察される下記(X)及び下記(Y)の単位面積当たりの合計数をいう。以下、下記(X)の形状と下記(Y)の形状とを総称して、「楕円」ともいう。
なお、一方の軸の長さLμmと他方の軸の長さSμmとしたきにS≦L且つ1≦L≦300を満たすものを、楕円密度を算出する際に考慮する「楕円」とする。これを満たさないものは、楕円密度を算出する際に考慮しない(楕円密度を算出する際の「楕円」としてカウントしない)。
(X)上記対をなす2つの(略)円弧形状の突起が合わさって構成される(略)円形状または(略)楕円形状。
(Y)上記対をなす2つの(略)円弧形状を補間して繋いで構成される(略)楕円形状。
The elliptical density refers to the total number of the following (X) and the following (Y) per unit area observed using a digital scope (for example, a digital microscope VHX-2000 manufactured by Keyence Corporation). Hereinafter, the shape (X) below and the shape (Y) below are also collectively referred to as an "ellipse".
An ellipse that satisfies S≦L and 1≦L≦300, where the length of one axis is L μm and the length of the other axis is S μm, is taken into account when calculating the ellipse density. Those that do not satisfy this are not considered when calculating the ellipse density (they are not counted as "ellipse" when calculating the ellipse density).
(X) A (substantially) circular or (substantially) elliptical shape formed by combining two (substantially) arc-shaped projections forming a pair.
(Y) A (substantially) elliptical shape formed by interpolating and connecting the two (substantially) arc shapes forming the pair.
前記楕円密度の具体的な測定方法は、実施例記載の方法による。 A specific method for measuring the elliptical density is according to the method described in Examples.
前記第1の面の楕円密度DAが50~120個/mm2であり、前記第2の面の楕円密度DBが1~90個/mm2であると、ポリプロピレンフィルムを巻回した際の第1の面と第2の面との接触面積をより小さくすることができる。
具体的に、前記第1の面の楕円密度DAが50~120個/mm2である場合、「楕円」の数は比較的多いといえる。従って、より大きく粗面化されている。一方、前記第2の面の楕円密度DBが1~90個/mm2であると、「楕円」の数は比較的少ないといえる。従って、粗面化はされているものの、その程度は小さい。
このように、第1の面の楕円密度DAを50~120個/mm2とするともに、前記第2の面の楕円密度DBを1~90個/mm2とすれば、スリット工程加工においてフィルムが左右へ蛇行し、小巻取の端面が不揃いになることを抑制できる。その結果、実施例からも分かるように、スリット工程加工性を良好とすることができる。
When the elliptical density D A of the first surface is 50 to 120 pieces/mm 2 and the elliptical density D B of the second surface is 1 to 90 pieces/mm 2 , when the polypropylene film is wound The contact area between the first surface and the second surface of can be made smaller.
Specifically, when the ellipse density D A of the first surface is 50 to 120/mm 2 , it can be said that the number of “ellipses” is relatively large. Therefore, it is roughened more. On the other hand, when the ellipse density D B of the second surface is 1 to 90 pieces/mm 2 , it can be said that the number of “ellipses” is relatively small. Therefore, although the surface is roughened, the degree thereof is small.
Thus, if the ellipse density D A of the first surface is set to 50 to 120 pieces/mm 2 and the ellipse density D B of the second surface is set to 1 to 90 pieces/mm 2 , slit process processing can be performed. It is possible to suppress the film from meandering to the left and right in the winding and the end face of the small take-up from being uneven. As a result, as can be seen from the examples, it is possible to improve the workability in the slit process.
また、前記第1の面の楕円密度DAが50~120個/mm2であり、前記第2の面の楕円密度DBが1~90個/mm2であると、ポリプロピレンフィルムの両面がより好適に粗面化されているため、二軸延伸された後のポリプロピレンフィルムをロール状に巻回する際に、搬送用ロールに対する滑り性が両面ともにより好適である。その結果、より好適な搬送性が得られ、シワや巻きずれがより抑制される。 Further, when the elliptical density D A of the first surface is 50 to 120/mm 2 and the elliptical density D B of the second surface is 1 to 90/mm 2 , both sides of the polypropylene film are Since the surface is more preferably roughened, both sides of the polypropylene film have better slipperiness with respect to the transport rolls when the biaxially stretched polypropylene film is wound into a roll. As a result, more suitable transportability is obtained, and wrinkles and winding misalignment are further suppressed.
ここで、搬送性だけを考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで同程度である方が好ましい。しかしながら、耐電圧性を考慮すれば、粗面化の程度は、第1の面と第2の面とで異なる方が好ましい。一般的に表面を粗面化するとフィルムの薄い部分(凹凸の凹部)は、漏れ電流の原因となる。そこで、第2の面の楕円密度DBを第1の面の楕円密度DAよりも少なくすれば、漏れ電流の原因となり得る凹凸の数を少なくすることができる。具体的に、前記第2の面の楕円密度DBが1~90個/mm2であると、漏れ電流の原因となり得る凹凸の数は少ないといえる。その結果、耐電圧性をより好適に維持しつつ、粗面化による搬送性をより好適に兼ね備える構成となる。 Here, if only transportability is taken into account, it is preferable that the first surface and the second surface have the same degree of roughening. However, considering voltage resistance, it is preferable that the degree of roughening is different between the first surface and the second surface. In general, when the surface is roughened, thin portions of the film (concavities and depressions) cause leakage current. Therefore, if the ellipse density D B of the second surface is made smaller than the ellipse density D A of the first surface, the number of irregularities that can cause leakage current can be reduced. Specifically, when the ellipse density D B of the second surface is 1 to 90 pieces/mm 2 , the number of irregularities that can cause leakage current is small. As a result, it becomes the structure which has more suitable conveyance property by roughening, maintaining more suitable withstand voltage property.
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の平均長軸長さLAが20~80μmであり、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の平均長軸長さLBが30~100μmであることが好ましい。
前記平均長軸長さLAは、30~70μmであることがより好ましく、40~68μmであることがさらに好ましい。
前記平均長軸長さLBは、35~90μmであることがより好ましく、40~80μmであることがさらに好ましい。
The polypropylene film has an average major axis length LA of 20 to 80 μm of ellipses forming the ellipse density D A on the first surface, and an average length L A of ellipses forming the ellipse density D B on the second surface. It is preferable that the major axis length L B is 30 to 100 μm.
The average major axis length L A is more preferably 30 to 70 μm, even more preferably 40 to 68 μm.
The average major axis length L B is more preferably 35 to 90 μm, even more preferably 40 to 80 μm.
前記平均長軸長さLAは、前記楕円密度DAの測定において観測された「楕円」の長軸の平均値である。
前記平均長軸長さLBは、前記楕円密度DBの測定において観測された「楕円」の長軸の平均値である。
The average major axis length LA is the average value of the major axes of the "ellipses" observed in the measurement of the ellipse density DA .
The average major axis length L B is the average value of the major axes of the "ellipses" observed in the measurement of the ellipse density DB .
前記平均長軸長さLA、及び、前記平均長軸長さLBの具体的な測定方法は、実施例記載の方法による。 A specific method for measuring the average major axis length LA and the average major axis length LB is according to the method described in Examples.
前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の平均長軸長さLAが20~80μmであると、前記第1の面の楕円密度DAを前記数値範囲内とし易くなる。また、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の平均長軸長さLBが30~100μmであると、前記第2の面の楕円密度DBを前記数値範囲内とし易くなる。 When the average major axis length L A of the ellipses forming the ellipse density D A of the first surface is 20 to 80 μm, the ellipse density D A of the first surface is easily within the numerical range. Further, when the average major axis length L B of the ellipses forming the ellipse density D B of the second surface is 30 to 100 μm, the ellipse density D B of the second surface is easily within the numerical range. .
前記ポリプロピレンフィルムは、前記第1の面の楕円密度DAを構成する楕円の楕円完全度PAが30~70%であり、前記第2の面の楕円密度DBを構成する楕円の楕円完全度PBが15~50%であることが好ましい。
前記楕円完全度PAは、35~65%であることがより好ましく、40~60%であることがさらに好ましい。
前記楕円完全度PBは、20~45%であることがより好ましく、25~40%であることがさらに好ましい。
The polypropylene film has an elliptical completeness P A of 30 to 70% of the ellipse forming the elliptical density D A of the first surface, and an elliptical completeness P A of the ellipse forming the elliptical density D B of the second surface. It is preferable that the degree PB is 15 to 50%.
The elliptical perfection P A is more preferably 35 to 65%, even more preferably 40 to 60%.
The elliptical perfection P B is more preferably 20 to 45%, even more preferably 25 to 40%.
前記楕円完全度は、下記のようにして求める値である。
まず、光干渉式非接触表面形状測定機として、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式R5500GML)」を使用し、WAVEモードにて530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの表面形状データを得る。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行う。
次に、得られたデータについて、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去する。
上述のようにして得られた10箇所の各表面形状データの投影画像(図2参照)から、対をなす円弧からなるクレーター投影画像を3個ずつ抽出する。
図2は、光干渉式非接触表面形状測定機を用いて、微細凹凸のうちの高さが0.02μm以上の部分をフィルム表面へ投影した投影画像の一例を示す図である。なお、図2は、「投影画像」について、視覚的に理解を容易にするために示した画像であり、後述する実施例に係るポリプロピレンフィルム等の投影画像ではない。
クレーター投影画像を抽出するにあたっては、異なるβ型球晶に基づく円弧同士の重なり合いが認められないクレーター投影画像を3個ずつ抽出する。3個の抽出方法は、目視による楕円の面積で四分位数(第1四分位数、第2四分位数(すなわち中央値)および第3四分位数)となる楕円を抽出することとする。例えば、N個のクレーター投影画像を確認した場合、第1四分位数として[(3+N)/4]番目、第2四分位数として[(1+N)/2]番目、第3四分位数として[(1+3N)/4]番目に大きい面積のクレーター投影画像を抽出する。Nを代入して得られた第1四分位数~第3四分位数が小数点を有する場合は、当該第1四分位数~第3四分位数が整数となるように小数点以下を四捨五入する。具体的には、例えば、9個のクレーター投影画像を確認した場合、3番目、5番目および7番目の面積のクレーター投影画像を抽出する。また、例えば、12個のクレーター投影画像を確認した場合、4番目、7番目および9番目の面積のクレーター投影画像を抽出する。
次に、抽出した3個のクレーター投影画像のそれぞれについて、対をなす円弧の合計長さLtと、対をなす円弧を含む仮想円環の全周長さをLcとを計測し、比(Lt/Lc)を求める。そして、得られた合計30個の前記比の値を平均し、比(Lt/Lc)の平均値αを得る。
The elliptical completeness is a value obtained as follows.
First, as an optical interferometric non-contact surface profile measuring instrument, “VertScan 2.0 (model R5500GML)” manufactured by Ryoka Systems Co., Ltd. was used, and a 530 white filter and 1×BODY lens barrel were applied in WAVE mode. , using a ×10 objective lens, we obtain surface topography data of 470.92 μm × 353.16 μm per field. This operation is performed at 10 points at intervals of 1 cm in the flow direction from the central point in both the machine direction and width direction of the target sample (polypropylene film).
Next, the obtained data is subjected to noise removal processing using a median filter (3×3), and then to Gaussian filtering processing using a cutoff value of 30 μm to remove undulation components.
From the projection images (see FIG. 2) of each of the ten surface shape data obtained as described above, three crater projection images each consisting of a pair of circular arcs are extracted.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a projected image of a portion of fine unevenness having a height of 0.02 μm or more projected onto a film surface using an optical interference non-contact surface shape measuring machine. Note that FIG. 2 is an image shown to facilitate visual understanding of the "projected image", and is not a projected image of a polypropylene film or the like according to Examples described later.
In extracting the crater projection images, three crater projection images are extracted each in which overlapping of circular arcs based on different β-type spherulites is not observed. The three extraction methods extract ellipses with visual ellipse areas in quartiles (first quartile, second quartile (i.e. median) and third quartile) It is assumed that For example, when confirming N crater projection images, [(3+N)/4]th as the first quartile, [(1+N)/2]th as the second quartile, and the third quartile Extract the crater projection image with the [(1+3N)/4]th largest area as a number. If the 1st to 3rd quartile obtained by substituting N have a decimal point, after the decimal point so that the 1st to 3rd quartile are integers round off. Specifically, for example, when nine crater projection images are confirmed, crater projection images of the third, fifth, and seventh areas are extracted. Also, for example, when 12 crater projection images are confirmed, crater projection images of the fourth, seventh and ninth areas are extracted.
Next, for each of the three extracted crater projection images, the total length Lt of the paired arcs and the total length Lc of the virtual ring containing the paired arcs are measured, and the ratio (Lt /Lc). Then, a total of 30 obtained ratio values are averaged to obtain an average value α of the ratio (Lt/Lc).
仮想円環の決定と、LtおよびLcの計測には、光干渉式非接触表面形状測定器VertScan2.0の解析ソフトウェア「VS-Viewer」のプラグイン機能「エッジ曲線長」を用いて行う。具体的手順は以下の通りである。
図3(a)~図3(c)は、仮想円環の決定方法を説明するための模式平面図である。
(1)まず、図3(a)に示すように、円弧30aおよび円弧30b上における、互いに最も離れた2点をP1、P2とし、P1とP2を結んだ直線(以下、直線(P1-P2)という。)を決定する。
(2)ついで、図3(b)に示すように、直線(P1-P2)の一方側(図3中では、直線(P1-P2)よりも上方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1-P2)が長軸となるような楕円(E0)を導き出す。そして、この楕円(E0)を構成する曲線(楕円(E0)の周の一部)により、上記一方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40aとする。なお、図3では、楕円(E0)のうち、補完線40aに相当する部分以外を図示略としている。
(3)ついで、図3(c)に示すように、直線(P1-P2)の他方側(図3では、直線(P1-P2)よりも下方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1-P2)が長軸となるような楕円(E1)を導き出す。そして、この楕円(E1)を構成する曲線(楕円(E1)の周の一部)により、上記他方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40bとする。なお、図3では、楕円(E1)のうち、補完線40bに相当する部分以外を図示略としている。
(4)このように決定された補完線40a、40bと、円弧30a、30bとで連結された図3(c)に示される円環が仮想円環である。
(5)そして、この仮想円環の周における各位置(周のある点を基準とした際の距離。)に対する、各位置における微細凹凸20の高さを示す、微細凹凸20の高さプロファイルを描く。この高さプロファイルから、高さ0.02μm以上の部分に対応するクレーター投影画像GにおけるLtおよびLcを読み取る。
なお、最小二乗法の実施に際しては、それぞれ30個(n=30)の位置データを用いる。
Determination of the virtual circle and measurement of Lt and Lc are performed using the plug-in function "edge curve length" of the analysis software "VS-Viewer" of the optical interferometric non-contact surface profiler VertScan 2.0. The specific procedure is as follows.
3(a) to 3(c) are schematic plan views for explaining the method of determining the virtual circle.
(1) First, as shown in FIG. 3A, two points on the
(2) Next, as shown in FIG. 3(b), a portion located on one side of the straight line (P 1 -P 2 ) (in FIG. 3, above the straight line (P 1 -P 2 )) An ellipse (E 0 ) whose major axis is the straight line (P 1 -P 2 ) is derived from the shapes (position data) of the
(3) Next, as shown in FIG. 3(c), the part located on the other side of the straight line (P 1 -P 2 ) (in FIG. 3, the side below the straight line (P 1 -P 2 )) An ellipse (E 1 ) whose major axis is the straight line (P 1 -P 2 ) is derived from the shapes (position data) of the
(4) The circle shown in FIG. 3(c), which is connected by the
(5) Then, the height profile of the
Note that 30 (n=30) pieces of position data are used for each of the least squares methods.
前記楕円完全度PAが40~60%であり、前記楕円完全度PBが25~35%であると、絶縁破壊の強さを維持しつつ、金属層形成後のブロッキングを抑制できる。その結果、その後のスリット工程における繰り出し時のしわ抑制につながるため好ましい。 When the elliptical perfection P A is 40 to 60% and the elliptical perfection P B is 25 to 35%, it is possible to suppress blocking after forming the metal layer while maintaining dielectric breakdown strength. As a result, it is preferable because it leads to suppression of wrinkles during delivery in the subsequent slitting process.
前記ポリプロピレンフィルムの100℃での直流絶縁破壊強度ESは、510VDC/μm以上であることが好ましく、525VDC/μm以上であることがより好ましく、540VDC/μm以上であることがさらに好ましい。前記ポリプロピレンフィルムの100℃での直流絶縁破壊強度ESは、高いほど好ましいが、例えば、600VDC/μm以下、570VDC/μm以下、550VDC/μm以下である。 The DC dielectric breakdown strength ES of the polypropylene film at 100° C. is preferably 510 V DC /μm or more, more preferably 525 V DC /μm or more, further preferably 540 V DC /μm or more. The DC dielectric breakdown strength ES of the polypropylene film at 100° C. is preferably as high as possible, but is, for example, 600 V DC /μm or less, 570 V DC /μm or less, or 550 V DC /μm or less.
前記ポリプロピレンフィルムの120℃での直流絶縁破壊強度ESは、485VDC/μm以上であることが好ましく、490VDC/μm以上であることがより好ましい。前記ポリプロピレンフィルムの125℃での直流絶縁破壊強度ESは、高いほど好ましいが、例えば、600VDC/μm以下、550VDC/μm以下である。 The DC dielectric breakdown strength ES of the polypropylene film at 120° C. is preferably 485 V DC /μm or more, more preferably 490 V DC /μm or more. The DC dielectric breakdown strength ES of the polypropylene film at 125° C. is preferably as high as possible, but is, for example, 600 V DC /μm or less, 550 V DC /μm or less.
前記ポリプロピレンフィルムの灰分は、前記ポリプロピレンフィルムに対して6×10ppm以下(60ppm以下)であることが好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)であることがより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。前記灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記灰分が前記数値範囲内であると、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the polypropylene film is preferably 6 × 10 ppm or less (60 ppm or less), more preferably 5 × 10 ppm or less (50 ppm or less), and 4 × 10 ppm or less (40 ppm or less) relative to the polypropylene film. is more preferable, and 3×10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferable. The ash content is preferably 0×10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, still more preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 1×10 ppm or more (10 ppm or more). When the ash content is within the above numerical range, the electrical characteristics of the capacitor are further improved while suppressing the generation of polar low-molecular-weight components. The ash content refers to the value obtained by the method described in Examples.
前記ポリプロピレンフィルムは、厚さが、9.5μm以下が好ましく、6.0μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましく、2.9μm以下がさらに一層好ましく、2.8μm以下が特に好ましく、2.5μm以下が特に一層好ましい。また、前記ポリプロピレンフィルムの厚さは、0.8μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、1.4μm以上がさらに好ましく、1.5μm以上がさらに一層好ましく、1.8μm以上が特に好ましい。特に、1.4~6.0μm、1.5~3.0μm、1.5~2.9μm等の範囲内である場合、ポリプロピレンフィルムが非常に薄いにもかかわらずスリット工程加工性、蒸着工程時のブロッキング抑制性及び素子巻き加工性に優れるため、好ましい。 The thickness of the polypropylene film is preferably 9.5 μm or less, more preferably 6.0 μm or less, still more preferably 3.0 μm or less, even more preferably 2.9 μm or less, particularly preferably 2.8 μm or less. 0.5 μm or less is particularly preferred. The thickness of the polypropylene film is preferably 0.8 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, still more preferably 1.4 μm or more, even more preferably 1.5 μm or more, and particularly preferably 1.8 μm or more. In particular, when the thickness is within the range of 1.4 to 6.0 μm, 1.5 to 3.0 μm, 1.5 to 2.9 μm, etc., although the polypropylene film is very thin, slitting processability and deposition process It is preferable because it is excellent in anti-blocking property and element winding workability.
厚さが、9.5μm以下であると、静電容量を大きくすることができるため、コンデンサ用として好適に使用できる。また、製造上の観点から、厚さ0.8μm以上とすることができる。 If the thickness is 9.5 μm or less, the capacitance can be increased, and thus it can be suitably used for capacitors. Moreover, from the viewpoint of manufacturing, the thickness can be set to 0.8 μm or more.
前記ポリプロピレンフィルムの厚さは、シチズンセイミツ社製の紙厚測定器MEI-11を用いて100±10kPaで測定すること以外、JIS-C2330に準拠して測定した値をいう。 The thickness of the polypropylene film is a value measured according to JIS-C2330, except that it is measured at 100±10 kPa using a paper thickness measuring instrument MEI-11 manufactured by Citizen Seimitsu Co., Ltd.
前記ポリプロピレンフィルムは、二軸延伸フィルムであってもよく、一軸延伸フィルムであってもよく、無延伸フィルムであってもよい。なかでも、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第1の面のSpk値(SpkA)、前記第2の面のSvk値(SvkB)、及び、前記第2の面のSpk値(SpkB)を前記数値範囲内とし易い観点から、二軸延伸フィルムであることが好ましい。 The polypropylene film may be a biaxially stretched film, a uniaxially stretched film, or a non-stretched film. Among them, the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface A biaxially stretched film is preferable from the viewpoint of easily setting the Spk value (Spk B ) within the above numerical range.
前記ポリプロピレンフィルム及び金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、各々ロール状に巻回されており、フィルムロールの形態であることが好ましい。前記フィルムロールは、巻き芯(コア)を有していてもよいし、有していなくてもよい。前記フィルムロールは、巻き芯(コア)を有することが好ましい。前記フィルムロールの巻き芯の材質としては特に限定されない。前記材質としては、紙(紙管)、樹脂、繊維強化プラスチック(FRP)、金属等が挙げられる。前記樹脂としては、一例として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体等が挙げられる。前記繊維強化プラスチックを構成するプラスチックとしては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。前記繊維強化プラスチックを構成する繊維としては、ガラス繊維、アラミド繊維(ケブラー(登録商標)繊維)、カーボン繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維(ザイロン(登録商標)繊維)、ポリエチレン繊維、ボロン繊維等が挙げられる。前記金属としては、鉄、アルミニウム、ステンレス等が挙げられる。前記フィルムロールの巻き芯は、前記樹脂を紙管に含浸させてなる巻き芯も包含する。この場合、前記巻き芯の材質は樹脂として分類される。 The polypropylene film and the metal layer-integrated polypropylene film are each wound into a roll, and are preferably in the form of a film roll. The film roll may or may not have a core. The film roll preferably has a winding core. The material of the winding core of the film roll is not particularly limited. Examples of the material include paper (paper tube), resin, fiber reinforced plastic (FRP), and metal. Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, phenol resin, epoxy resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and the like. Examples of plastics constituting the fiber-reinforced plastics include polyester resins, epoxy resins, vinyl ester resins, phenol resins, thermoplastic resins, and the like. Examples of fibers constituting the fiber-reinforced plastic include glass fiber, aramid fiber (Kevlar (registered trademark) fiber), carbon fiber, polyparaphenylene benzoxazole fiber (Zylon (registered trademark) fiber), polyethylene fiber, boron fiber, and the like. mentioned. Examples of the metal include iron, aluminum, stainless steel, and the like. The winding core of the film roll includes a winding core obtained by impregnating a paper tube with the resin. In this case, the material of the winding core is classified as resin.
前記ポリプロピレンフィルムは、上述の通り、主成分としてポリプロピレン樹脂を含有する。本明細書において、主成分としてポリプロピレン樹脂を含有する、とは、ポリプロピレンフィルム全体に対して(ポリプロピレンフィルム全体を100質量%としたときに)、ポリプロピレン樹脂を50質量%以上含有することをいう。ポリプロピレンフィルム全体に対する前記ポリプロピレン樹脂の含有量は、好ましくは、75質量%以上であり、より好ましくは、90質量%以上である。前記ポリプロピレン樹脂の含有量の上限は、ポリプロピレンフィルム全体に対して、例えば、100質量%、98質量%等である。 The polypropylene film contains a polypropylene resin as a main component, as described above. In the present specification, containing a polypropylene resin as a main component means containing 50% by mass or more of a polypropylene resin with respect to the entire polypropylene film (when the entire polypropylene film is taken as 100% by mass). The content of the polypropylene resin with respect to the entire polypropylene film is preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. The upper limit of the content of the polypropylene resin is, for example, 100% by mass, 98% by mass, etc. with respect to the entire polypropylene film.
前記ポリプロピレン樹脂は、特に限定されず、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。前記ポリプロピレン樹脂は、なかでも、キャストシートとした際にβ型球晶を形成するポリプロピレン樹脂が好適である。 The polypropylene resin is not particularly limited, and one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The polypropylene resin is particularly preferably a polypropylene resin that forms β-type spherulites when formed into a cast sheet.
前記ポリプロピレン樹脂としては、直鎖ポリプロピレン樹脂が挙げることができる。直鎖ポリプロピレン樹脂は、単独で、又は、2種以上を混合して使用できる。なかでも、下記直鎖ポリプロピレン樹脂A、及び/又は、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bを使用することが好ましい。特に、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを併用することが好ましい。下記直鎖ポリプロピレン樹脂A、及び、下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bは、ホモポリプロピレン樹脂であることが好ましい。下記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと下記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの併用としては、下記樹脂A-1と下記樹脂B-1、下記樹脂A-2と下記樹脂B-2、下記樹脂A-3と下記樹脂B-3、下記樹脂A-4と下記樹脂B-4の組み合わせが好適なものとして挙げられる。但し、本発明では前記ポリプロピレン樹脂として以下の樹脂に限定されない。
<直鎖ポリプロピレン樹脂A>
(直鎖ポリプロピレン樹脂A-1)
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が、Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)とすると、8.0%以上である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A-2)
ヘプタン不溶分(HI)が98.5%以下である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A-3)
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0~10.0g/10minである直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂A-4)
重量平均分子量Mwが34万以下である直鎖ポリプロピレン樹脂。
<直鎖ポリプロピレン樹脂B>
(直鎖ポリプロピレン樹脂B-1)
分子量微分分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が、Log(M)=6.0のときの微分分布値を100%(基準)とすると、8.0%未満である直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B-2)
ヘプタン不溶分(HI)が98.5%を超える直鎖ポリプロピレン樹脂。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B-3)
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0g/10min未満である直鎖ポリプロピレン樹脂(特に0.1~3.9g/10minである直鎖ポリプロピレン樹脂)。
(直鎖ポリプロピレン樹脂B-4)
重量平均分子量Mwが34万超えである直鎖ポリプロピレン樹脂。
Linear polypropylene resin can be mentioned as said polypropylene resin. Linear polypropylene resin can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among them, it is preferable to use the following linear polypropylene resin A and/or the following linear polypropylene resin B. In particular, it is preferable to use the following linear polypropylene resin A and the following linear polypropylene resin B together. Linear polypropylene resin A below and linear polypropylene resin B below are preferably homopolypropylene resins. Examples of combined use of the following linear polypropylene resin A and the following linear polypropylene resin B include the following resin A-1 and the following resin B-1, the following resin A-2 and the following resin B-2, the following resin A-3 and the following resin B-3 and a combination of resin A-4 below and resin B-4 below are preferred. However, in the present invention, the polypropylene resin is not limited to the following resins.
<Linear polypropylene resin A>
(Linear polypropylene resin A-1)
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when logarithmic molecular weight Log(M)=4.5 is Log(M)=6. A linear polypropylene resin having a differential distribution value of 8.0% or more when the differential distribution value at 0 is 100% (reference).
(Linear polypropylene resin A-2)
A linear polypropylene resin having a heptane insoluble content (HI) of 98.5% or less.
(Linear polypropylene resin A-3)
A linear polypropylene resin having a melt flow rate (MFR) at 230° C. of 4.0 to 10.0 g/10 min.
(Linear polypropylene resin A-4)
A linear polypropylene resin having a weight average molecular weight Mw of 340,000 or less.
<Linear polypropylene resin B>
(Linear polypropylene resin B-1)
In the molecular weight differential distribution curve, the difference obtained by subtracting the differential distribution value when Log(M)=6.0 from the differential distribution value when logarithmic molecular weight Log(M)=4.5 is Log(M)=6. A linear polypropylene resin having a differential distribution value of less than 8.0% when the differential distribution value at 0 is taken as 100% (reference).
(Linear polypropylene resin B-2)
A linear polypropylene resin having a heptane insoluble (HI) of greater than 98.5%.
(Linear polypropylene resin B-3)
A linear polypropylene resin having a melt flow rate (MFR) at 230° C. of less than 4.0 g/10 min (especially a linear polypropylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 3.9 g/10 min).
(Linear polypropylene resin B-4)
A linear polypropylene resin having a weight average molecular weight Mw of more than 340,000.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwは、25万以上であることが好ましい。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwは、45万以下であることが好ましく、40万以下であることがより好ましく、35万以下であることがさらに好ましく、34万以下であることが特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量Mwが25万以上45万以下であると、樹脂流動性が適度となる。その結果、キャストシートの厚さの制御が容易であり、薄い延伸フィルムを作製することが容易となる。また、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is preferably 250,000 or more. Further, the weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is preferably 450,000 or less, more preferably 400,000 or less, further preferably 350,000 or less, and 340,000 or less. is particularly preferred. When the weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin A is 250,000 or more and 450,000 or less, the resin fluidity becomes appropriate. As a result, it is easy to control the thickness of the cast sheet, and it becomes easy to produce a thin stretched film. In addition, it is preferable because unevenness in thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、5.5以上12.0以下であることが好ましく、7.0以上12.0以下であることがより好ましく、7.5以上11.0以下であることがさらに好ましく、8.0以上11.0以下であることが特に好ましく、9.0以上11.0以下であることがより特に好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin A is preferably 5.5 or more and 12.0 or less, and is 7.0 or more and 12.0 or less. more preferably 7.5 or more and 11.0 or less, particularly preferably 8.0 or more and 11.0 or less, and even more preferably 9.0 or more and 11.0 or less .
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの分子量分布[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、15.0以上70.0以下であることが好ましく、20.0以上60.0以下であることがより好ましく、25.0以上50.0以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(z average molecular weight Mz)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin A is preferably 15.0 or more and 70.0 or less, and is 20.0 or more and 60.0 or less. is more preferable, and more preferably 25.0 or more and 50.0 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの上記各分子量分布が上記好ましい範囲内であると、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 When the molecular weight distribution of the linear polypropylene resin A is within the preferred range, unevenness in the thickness of the cast sheet and stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained, which is preferable.
本明細書において、直鎖ポリプロピレン樹脂Aおよび直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Z平均分子量及び分子量分布(Mw/Mn及びMz/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)装置を用いて測定した値である。本明細書では、東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵型高温GPC測定機のHLC-8121GPC-HT(商品名)を使用して測定した値である。GPCカラムとして、東ソー株式会社製の3本のTSKgel GMHHR-H(20)HTを連結して使用する。カラム温度を140℃に設定して、溶離液としてトリクロロベンゼンを1.0ml/10分の流速で流して、MwとMnの測定値を得る。東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いてその分子量Mに関する検量線を作成して、測定値をQ-ファクターを用いてポリプロピレンの分子量へ換算して、Mw、Mn及びMzを得る。更に、分子量Mの底10の対数を、対数分子量(「Log(M)」)という。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), Z average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn and Mz/Mn) of linear polypropylene resin A and linear polypropylene resin B are defined as gel perm. It is a value measured using a motion chromatography (GPC) apparatus. In this specification, it is a value measured using HLC-8121GPC-HT (trade name) of a differential refractometer (RI) built-in high-temperature GPC measuring instrument manufactured by Tosoh Corporation. As a GPC column, three TSKgel GMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation are used by connecting them. The column temperature is set to 140° C., and trichlorobenzene is passed as an eluent at a flow rate of 1.0 ml/10 minutes to obtain measured values of Mw and Mn. A standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation is used to prepare a calibration curve for its molecular weight M, and the measured value is converted to the molecular weight of polypropylene using the Q-factor to obtain Mw, Mn and Mz. Further, the base 10 logarithm of the molecular weight M is referred to as the logarithmic molecular weight (“Log(M)”).
また、長鎖分岐ポリプロピレンCの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Z平均分子量(Mz)及び分子量分布(Mw/Mn及びMz/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)装置を用いて測定した値である。より具体的には、高温GPC-MALS測定、すなわち光散乱検出器(DAWN EOS;Wyatt Technology製)を備えた高温GPC装置(HLC-8121GPC/HT;東ソー製)により測定する。カラムとして、いずれも東ソー株式会社製の、TSKgel guardcolumnHHR(30)(7.8mmID×7.5cm)と3本のTSKgel GMH-HR-H(20)HT(7.8mmID×30cm)とを連結して使用する。カラム温度を140℃に設定し、溶離液としてトリクロロベンゼンを1.0ml/分の流速で流して、MwとMnの測定値を得る。 Further, the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), Z average molecular weight (Mz) and molecular weight distribution (Mw/Mn and Mz/Mn) of the long-chain branched polypropylene C were determined by gel permeation chromatography (GPC). It is the value measured using the device. More specifically, high-temperature GPC-MALS measurement is performed using a high-temperature GPC apparatus (HLC-8121GPC/HT; manufactured by Tosoh) equipped with a light scattering detector (DAWN EOS; manufactured by Wyatt Technology). As a column, TSKgel guard column HHR (30) (7.8 mm ID × 7.5 cm) and three TSKgel GMH-HR-H (20) HT (7.8 mm ID × 30 cm), both manufactured by Tosoh Corporation, were connected. to use. The column temperature is set to 140° C., and trichlorobenzene is passed as the eluent at a flow rate of 1.0 ml/min to obtain the measured values of Mw and Mn.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、微分分布値差DMが8.0%以上が好ましく、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの前記微分分布値差DMは、8.0%以上18.0%以下であることがより好ましく、9.0%以上17.0%以下であることがさらに好ましく、10.0%以上16.0%以下であることが特に好ましい。 The linear polypropylene resin A preferably has a differential distribution value difference D M of 8.0% or more, and the differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin A is 8.0% or more and 18.0% or less. more preferably 9.0% or more and 17.0% or less, and particularly preferably 10.0% or more and 16.0% or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの前記微分分布値差DMが8.0%以上18.0%以下であるということは、低分子量側の分子量1万から10万の成分(以下、「低分子量成分」ともいう)の代表的な分布値としての対数分子量Log(M)=4.5の成分と、高分子量側の分子量100万前後の成分(以下、「高分子量成分」ともいう)の代表的な分布値としてのLog(M)=6.0前後の成分とを比較したときに、低分子量成分の方が8.0%以上18.0%以下の割合で多いと理解できる。
つまり、例えば、分子量分布Mw/Mnが7.0~12.0である場合を例にすると、分子量分布Mw/Mnが7.0~12.0であるといっても単に分子量分布幅の広さを表しているに過ぎず、その中の高分子量成分、低分子量成分の量的な関係までは分からない。そこで、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、分子量1万から10万の成分を、分子量100万の成分と比較して、8.0%以上18.0%以下の割合で多く含むこととしている。
The fact that the differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin A is 8.0% or more and 18.0% or less means that the low molecular weight component having a molecular weight of 10,000 to 100,000 (hereinafter referred to as “low molecular weight component ”) as a representative distribution value of logarithmic molecular weight Log (M) = 4.5, and a component with a molecular weight of around 1 million on the high molecular weight side (hereinafter also referred to as “high molecular weight component”). It can be understood that the low-molecular-weight components are higher at a ratio of 8.0% or more and 18.0% or less when comparing the components with Log(M) of about 6.0 as a distribution value.
That is, for example, when the molecular weight distribution Mw/Mn is 7.0 to 12.0, even if the molecular weight distribution Mw/Mn is 7.0 to 12.0, the molecular weight distribution width is simply widened. However, the quantitative relationship between high molecular weight components and low molecular weight components is not known. Therefore, the linear polypropylene resin A contains more components with a molecular weight of 10,000 to 100,000 at a ratio of 8.0% or more and 18.0% or less than the component with a molecular weight of 1,000,000.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aは、前記微分分布値差DMが8.0%以上18.0%以下である場合、低分子量成分を、高分子量成分と比較すると、8.0%以上18.0%以下の割合で多く含む。従って、本実施形態におけるフィルムの表面を得やすくなり、好ましい。 When the differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin A is 8.0% or more and 18.0% or less, the low molecular weight component of the linear polypropylene resin A is 8.0% or more and 18.0% or more when compared with the high molecular weight component. % or less. Therefore, it becomes easy to obtain the surface of the film in this embodiment, which is preferable.
前記微分分布値は、GPCを用いて、次のようにして得た値である。GPCの示差屈折(RI)検出計によって得られる、時間に対する強度を示す曲線(一般には、「溶出曲線」ともいう)を使用する。標準ポリスチレンを用いて得た検量線を使用して、時間軸を対数分子量(Log(M))に変換することで、溶出曲線をLog(M)に対する強度を示す曲線に変換する。RI検出強度は、成分濃度と比例関係にあるので、強度を示す曲線の全面積を100%とすると、対数分子量Log(M)に対する積分分布曲線を得ることができる。微分分布曲線は、この積分分布曲線をLog(M)で、微分することによって得る。したがって、「微分分布」とは、濃度分率の分子量に対する微分分布を意味する。この曲線から、特定のLog(M)のときの微分分布値を読みとる。 The differential distribution value is a value obtained as follows using GPC. A curve of intensity against time (also commonly referred to as an "elution curve") obtained by a GPC differential refractometer (RI) detector is used. Using a calibration curve obtained with standard polystyrene, the elution curve is converted to a curve showing intensity versus Log(M) by transforming the time axis to logarithmic molecular weight (Log(M)). Since the RI detection intensity is proportional to the component concentration, if the total area of the intensity curve is set to 100%, an integral distribution curve for the logarithmic molecular weight Log(M) can be obtained. A differential distribution curve is obtained by differentiating this integral distribution curve by Log(M). Therefore, "differential distribution" means the differential distribution of the concentration fraction with respect to the molecular weight. From this curve, a differential distribution value at a specific Log(M) is read.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのメソペンタッド分率([mmmm])は、99.8%以下であることが好ましく、99.5%以下であることがより好ましく、99.0%以下であることがさらに好ましい。また、前記メソペンタッド分率は、94.0%以上であることが好ましく、94.5%以上であることがより好ましく、95.0%以上がさらに好ましい。メソペンタッド分率が前記数値範囲内であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。 The mesopentad fraction ([mmmm]) of the linear polypropylene resin A is preferably 99.8% or less, more preferably 99.5% or less, and further preferably 99.0% or less. preferable. Moreover, the mesopentad fraction is preferably 94.0% or more, more preferably 94.5% or more, and even more preferably 95.0% or more. When the mesopentad fraction is within the above numerical range, the crystallinity of the resin is moderately improved due to moderately high stereoregularity, and the voltage resistance at high temperatures is also improved. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) during cast sheet molding is moderate, and the cast sheet has moderate stretchability.
メソペンタッド分率([mmmm])は、高温核磁気共鳴(NMR)測定によって得ることができる立体規則性の指標である。本明細書において、メソペンタッド分率([mmmm])は、日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT-NMR)、JNM-ECP500を利用して測定した値をいう。観測核は、13C(125MHz)であり、測定温度は、135℃、ポリプロピレン樹脂を溶解する溶媒にはo-ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比=4/1)を用いる。高温NMRによる測定方法は、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版 高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、1995年、第610頁」に記載の方法を参照して行うことができる。メソペンタッド分率([mmmm])のより詳細な測定方法は、実施例に記載の方法による。 The mesopentad fraction ([mmmm]) is an index of stereoregularity that can be obtained by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurements. As used herein, the mesopentad fraction ([mmmm]) is a value measured using a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance spectrometer (high-temperature FT-NMR) JNM-ECP500 manufactured by JEOL Ltd. The observation nucleus is 13 C (125 MHz), the measurement temperature is 135° C., and the solvent for dissolving the polypropylene resin is o-dichlorobenzene (ODCB: a mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (mixing ratio=4/1). ) For the measurement method by high-temperature NMR, for example, refer to the method described in "Japan Analytical Chemistry/Polymer Analysis Research Council, New Edition, Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya Shoten, 1995, p. 610". A more detailed method for measuring the mesopentad fraction ([mmmm]) is according to the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのヘプタン不溶分(HI)は、96.0%以上であることが好ましく、より好ましくは97.0%以上である。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは98.5%以下であり、さらに好ましくは98.0%以下である。ここで、ヘプタン不溶分は、多いほど樹脂の立体規則性が高いことを示す。前記ヘプタン不溶分(HI)が、96.0%以上99.5%以下であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。ヘプタン不溶分(HI)の測定方法は、実施例記載の方法による。 The heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin A is preferably 96.0% or more, more preferably 97.0% or more. In addition, the heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin A is preferably 99.5% or less, more preferably 98.5% or less, and still more preferably 98.0% or less. Here, the higher the heptane-insoluble content, the higher the stereoregularity of the resin. When the heptane-insoluble content (HI) is 96.0% or more and 99.5% or less, moderately high stereoregularity moderately improves the crystallinity of the resin and improves the voltage resistance at high temperatures. do. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) during cast sheet molding is moderate, and the cast sheet has moderate stretchability. The method for measuring the heptane insolubles (HI) is according to the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分は、6×10ppm以下(60ppm以下)が好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)がより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。また、前記前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの灰分が上記好ましい範囲内である場合、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the linear polypropylene resin A is preferably 6 × 10 ppm or less (60 ppm or less), more preferably 5 × 10 ppm or less (50 ppm or less), further preferably 4 × 10 ppm or less (40 ppm or less), and 3 × 10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferred. The ash content of the linear polypropylene resin A is preferably 0×10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, still more preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 1×10 ppm or more (10 ppm or more). When the ash content of the linear polypropylene resin A is within the above preferred range, the electrical properties of the capacitor are further improved while suppressing the generation of polar low-molecular-weight components. The ash content refers to the value obtained by the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、1.0~15.0g/10minであることが好ましく、2.0~10.0g/10minであることがより好ましく、4.0~10.0g/10minであることがさらに好ましく、4.3~6.0g/10minが特に好ましい。ポリプロピレンAの230℃におけるMFRが上記範囲内である場合、熔融状態での流動特性に優れるため、メルトフラクチャーといった不安定流動が発生しにくく、また、延伸時の破断も抑えられる。したがって、膜厚均一性が良好であるため、絶縁破壊の起こり易い薄肉部の形成が抑制されるという利点がある。メルトフローレートの測定方法は、実施例記載の方法による。 The melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin A at 230° C. is preferably 1.0 to 15.0 g/10 min, more preferably 2.0 to 10.0 g/10 min. 0 to 10.0 g/10 min, particularly preferably 4.3 to 6.0 g/10 min. When the MFR at 230° C. of polypropylene A is within the above range, it is excellent in flow characteristics in a molten state, so unstable flow such as melt fracture is less likely to occur, and breakage during stretching is suppressed. Therefore, since the film thickness uniformity is good, there is an advantage that the formation of a thin portion where dielectric breakdown is likely to occur is suppressed. The method for measuring the melt flow rate is according to the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、99.9質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましく、80質量%以下であることが特に好ましい。 The content of the linear polypropylene resin A is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is taken as 100% by mass. The content of the linear polypropylene resin A is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass, and 85% by mass. % or less, and particularly preferably 80 mass % or less.
直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量Mwは、30万以上であることが好ましく、33万以上であることがより好ましく、34万超えであることがさらに好ましく、35万以上であることがさらに一層好ましく、35万超えであることが特に好ましい。また、直鎖ポリプロピレン樹脂Bの重量平均分子量Mwは、40万以下であることが好ましく、38万以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin B is preferably 300,000 or more, more preferably 330,000 or more, still more preferably over 340,000, and even more preferably 350,000 or more. It is preferred, and more than 350,000 is particularly preferred. The weight average molecular weight Mw of the linear polypropylene resin B is preferably 400,000 or less, more preferably 380,000 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、7.0以上9.0以下であることが好ましく、7.5以上8.9以下であることがより好ましく、7.5以上8.5以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin B is preferably 7.0 or more and 9.0 or less, and is 7.5 or more and 8.9 or less. is more preferable, and more preferably 7.5 or more and 8.5 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの分子量分布[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、20.0以上70.0以下であることが好ましく、25.0以上60.0以下であることがより好ましく、25.0以上50.0以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution [(z-average molecular weight Mz)/(number-average molecular weight Mn)] of the linear polypropylene resin B is preferably 20.0 or more and 70.0 or less, and is 25.0 or more and 60.0 or less. is more preferable, and more preferably 25.0 or more and 50.0 or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの上記各分子量分布が上記好ましい範囲内であると、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 It is preferable that the molecular weight distribution of the linear polypropylene resin B is within the above preferable range, because unevenness in the thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの微分分布値差DMは、8.0%未満であることが好ましく、-20.0%以上8.0%未満であることがより好ましく、-10.0%以上7.9%以下であることがさらに好ましく、-5.0%以上7.5%以下であることが特に好ましい。 The differential distribution value difference D M of the linear polypropylene resin B is preferably less than 8.0%, more preferably -20.0% or more and less than 8.0%, and -10.0% or more. It is more preferably 7.9% or less, and particularly preferably -5.0% or more and 7.5% or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのメソペンタッド分率([mmmm])は、99.8%未満であることが好ましく、99.5%以下であることがより好ましく、99.0%以下であることがさらに好ましい。また、前記メソペンタッド分率は、94.0%以上であることが好ましく、94.5%以上であることがより好ましく、95.0%以上がさらに好ましい。メソペンタッド分率が前記数値範囲内であると、適度に高い立体規則性により、樹脂の結晶性が適度に向上し、高温下での耐電圧性が向上する。一方、キャストシート成形の際の固化(結晶化)の速度が適度となり、適度の延伸性を有する。 The mesopentad fraction ([mmmm]) of the linear polypropylene resin B is preferably less than 99.8%, more preferably 99.5% or less, and further preferably 99.0% or less. preferable. Moreover, the mesopentad fraction is preferably 94.0% or more, more preferably 94.5% or more, and even more preferably 95.0% or more. When the mesopentad fraction is within the above numerical range, the crystallinity of the resin is moderately improved due to moderately high stereoregularity, and the voltage resistance at high temperatures is also improved. On the other hand, the rate of solidification (crystallization) during cast sheet molding is moderate, and the cast sheet has moderate stretchability.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのヘプタン不溶分(HI)は、97.5%以上であることが好ましく、より好ましくは98%以上であり、さらに好ましくは98.5%超えであり、特に好ましくは98.6%以上である。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは99%以下である。 The heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin B is preferably 97.5% or more, more preferably 98% or more, still more preferably over 98.5%, and particularly preferably 98%. .6% or more. Further, the heptane-insoluble content (HI) of the linear polypropylene resin B is preferably 99.5% or less, more preferably 99% or less.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分は、6×10ppm以下(60ppm以下)が好ましく、5×10ppm以下(50ppm以下)がより好ましく、4×10ppm以下(40ppm以下)であることがさらに好ましく、3×10ppm以下(30ppm以下)が特に好ましい。また、前記前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がさらに好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)が特に好ましい。前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの灰分が上記好ましい範囲内である場合、極性をもった低分子成分の生成を抑制しつつコンデンサとしての電気特性がより向上する。前記灰分は、実施例に記載の方法により得られる値をいう。 The ash content of the linear polypropylene resin B is preferably 6 × 10 ppm or less (60 ppm or less), more preferably 5 × 10 ppm or less (50 ppm or less), further preferably 4 × 10 ppm or less (40 ppm or less), and 3 × 10 ppm or less (30 ppm or less) is particularly preferred. The ash content of the linear polypropylene resin B is preferably 0×10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, still more preferably 5 ppm or more, and particularly preferably 1×10 ppm or more (10 ppm or more). When the ash content of the linear polypropylene resin B is within the above preferred range, the electrical properties of the capacitor are further improved while suppressing the generation of polar low-molecular-weight components. The ash content refers to the value obtained by the method described in Examples.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、0.1g/10min以上であることが好ましい。また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、6.0g/10min以下であることが好ましく、5.0g/10min以下であることがより好ましく、4.0g/10min未満であることがさらに好ましく、3.9g/10min以下であることが特に好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin B at 230° C. is preferably 0.1 g/10 min or more. Further, the melt flow rate (MFR) of the linear polypropylene resin B at 230° C. is preferably 6.0 g/10 min or less, more preferably 5.0 g/10 min or less, and 4.0 g/10 min. It is more preferably less than, and particularly preferably 3.9 g/10 min or less.
前記ポリプロピレン樹脂として前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bを使用する場合、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。また、同様に、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましい。 When the linear polypropylene resin B is used as the polypropylene resin, the content of the linear polypropylene resin B is preferably 10% by mass or more when the total polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. It is more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Similarly, the content of the linear polypropylene resin B is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. .
前記ポリプロピレン樹脂として、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを併用する場合、ポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55~90重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、45~10重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことが好ましく、60~85重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、40~15重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bと含むことがより好ましく、60~80重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、40~20重量%の前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことが特に好ましい。 When the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B are used together as the polypropylene resin, if the total polypropylene resin is 100% by mass, 55 to 90% by weight of the linear polypropylene resin A and 45 to It preferably contains 10% by weight of the linear polypropylene resin B, more preferably 60 to 85% by weight of the linear polypropylene resin A and 40 to 15% by weight of the linear polypropylene resin B, It is particularly preferable to contain 60 to 80% by weight of the linear polypropylene resin A and 40 to 20% by weight of the linear polypropylene resin B.
前記ポリプロピレン樹脂が、前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含む場合、前記ポリプロピレンフィルムは、直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとの微細混合状態(相分離状態)となるため、高温での耐電圧性が向上する。 When the polypropylene resin contains the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B, the polypropylene film is in a finely mixed state (phase separation state) of the linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B. Therefore, voltage resistance at high temperatures is improved.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂は、一般的に公知の重合方法を用いて製造することができる。本実施形態のポリプロピレンフィルムに用い得る直鎖ポリプロピレン樹脂を製造することができる限り、特に制限されることはない。そのような重合方法として、例えば、気相重合法、塊状重合法及びスラリー重合法を例示できる。 The linear polypropylene resin can be produced using a generally known polymerization method. There are no particular restrictions as long as a linear polypropylene resin that can be used in the polypropylene film of the present embodiment can be produced. Examples of such polymerization methods include a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method and a slurry polymerization method.
重合は、1つの重合反応器を用いる単段(一段)重合であってよく、少なくとも2つ以上の重合反応器を用いた多段重合であってもよい。更に、反応器中に水素又はコモノマーを分子量調整剤として添加して行ってもよい。 The polymerization may be single-stage (single-stage) polymerization using one polymerization reactor, or may be multi-stage polymerization using at least two or more polymerization reactors. Furthermore, hydrogen or comonomers may be added to the reactor as molecular weight modifiers.
重合の際の触媒には、一般的に公知のチーグラー・ナッタ触媒を使用することができ、前記直鎖ポリプロピレン樹脂を得ることができる限り特に限定されない。前記触媒は、助触媒成分やドナーを含んでもよい。触媒や重合条件を調整することによって、分子量、分子量分布、立体規則性等を制御することができる。 A generally known Ziegler-Natta catalyst can be used as the catalyst for the polymerization, and is not particularly limited as long as the linear polypropylene resin can be obtained. The catalyst may contain co-catalyst components and donors. Molecular weight, molecular weight distribution, stereoregularity, etc. can be controlled by adjusting the catalyst and polymerization conditions.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等は、例えば、(i)重合方法及び重合の際の温度・圧力等の各条件、(ii)重合の際の反応器の形態、(iii)添加剤の使用有無、種類及び使用量、(iv)触媒の種類及び使用量、などを適宜選択することより調整することができる。 The molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference D M , etc. of the linear polypropylene resin are, for example, (i) conditions such as the polymerization method and temperature and pressure during polymerization, (ii) reactor (iii) presence or absence, type and amount of use of additives, (iv) type and amount of catalyst used, etc. can be appropriately selected for adjustment.
具体的に、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等の調整は、例えば、多段重合反応により行うことができる。多段重合反応としては、例えば、次のような方法が例示できる。 Specifically, the molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference DM , and the like of the linear polypropylene resin can be adjusted by, for example, a multi-stage polymerization reaction. Examples of the multistage polymerization reaction include the following methods.
まず、第1重合工程において、プロピレン及び触媒が第1重合反応器に供給される。これらの成分とともに、分子量調整剤としての水素を、要求されるポリマーの分子量に到達するために必要な量で混合される。反応温度は、例えばスラリー重合の場合、70~100℃程度、滞留時間は20分~100分程度である。複数の反応器は、例えば直列に使用することができる。この場合、第1の工程の重合生成物は、追加のプロピレン、触媒、分子量調整剤とともに連続的に次の反応器に送られ、続いて、第1重合工程より低分子量あるいは高分子量に分子量を調整した第2の重合が行われる。第1及び第2の反応器の収量(生産量)を調整することによって、高分子量成分及び低分子量成分の組成(構成)を調整することが可能となる。 First, in the first polymerization step, propylene and catalyst are supplied to the first polymerization reactor. Along with these ingredients, hydrogen as a molecular weight modifier is mixed in the amount necessary to reach the required molecular weight of the polymer. For example, in the case of slurry polymerization, the reaction temperature is about 70 to 100° C., and the residence time is about 20 to 100 minutes. Multiple reactors can be used, for example in series. In this case, the polymerization product of the first step is continuously sent to the next reactor along with additional propylene, catalyst, and molecular weight modifier, and subsequently the molecular weight is reduced to a lower or higher molecular weight from the first polymerization step. A second, conditioned polymerization is performed. By adjusting the yield (production volume) of the first and second reactors, it is possible to adjust the composition (structure) of the high molecular weight component and the low molecular weight component.
また、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布、微分分布値差DM等の調整は、過酸化分解によって行うこともできる。例えば、過酸化水素や有機過酸化物などの分解剤による過酸化処理による方法が例示できる。
ポリプロピレンのような崩壊型ポリマーに過酸化物を添加すると、ポリマーからの水素引抜き反応が起こり、生じたポリマーラジカルは一部再結合し架橋反応も起こすが、殆どのラジカルは二次分解(β開裂)を起こし、より分子量の小さな二つのポリマーに分かれる。すなわち、高分子量成分ほど高い確率で分解が進行する。これにより、低分子量成分が増大し、分子量分布の構成を調整することができる。
The molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference DM , etc. of the linear polypropylene resin can also be adjusted by peroxide decomposition. For example, a method of peroxidation treatment using a decomposing agent such as hydrogen peroxide or organic peroxide can be exemplified.
When a peroxide is added to a collapsible polymer such as polypropylene, a hydrogen abstraction reaction occurs from the polymer, and some of the polymer radicals produced recombine and cause a crosslinking reaction, but most of the radicals undergo secondary decomposition (β-cleavage ) and split into two polymers with smaller molecular weights. That is, the higher the molecular weight of the component, the higher the probability that the decomposition proceeds. This increases the low-molecular-weight components and allows the composition of the molecular weight distribution to be adjusted.
ブレンド(樹脂混合)により低分子量成分の含有量を調整する場合には、少なくとも2種以上の異なる分子量の樹脂を、ドライ混合あるいは、溶融混合するのがよい。一般的には、主樹脂に、それより平均分子量が高いか、あるいは低い添加樹脂を1~40質量%程度混合する2種のポリプロピレン混合系が、低分子量成分量の調整が行い易いため、好ましく利用される。 When adjusting the content of the low-molecular-weight component by blending (resin mixing), it is preferable to dry-mix or melt-mix at least two or more resins having different molecular weights. In general, a two-type polypropylene mixed system in which the main resin is mixed with about 1 to 40% by mass of an additive resin having a higher or lower average molecular weight is preferable because it is easy to adjust the amount of the low molecular weight component. used.
また、この混合調整の場合、平均分子量の目安として、メルトフローレート(MFR)を用いても構わない。この場合、主樹脂と添加樹脂のMFRの差は、1~30g/10分程度としておくのが、調整の際の利便性の観点から良い。 Moreover, in the case of this mixing adjustment, the melt flow rate (MFR) may be used as a measure of the average molecular weight. In this case, the difference in MFR between the main resin and the additive resin should be about 1 to 30 g/10 minutes from the viewpoint of convenience during adjustment.
前記直鎖ポリプロピレン樹脂としては、市販品を用いることもできる。 A commercial item can also be used as said linear polypropylene resin.
前記ポリプロピレン樹脂は、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂のなかでも、メタロセン触媒を用いてプロピレンを重合することにより得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂C(以下、「長鎖分岐ポリプロピレン樹脂C」ともいう)が好ましい。具体的に、前記ポリプロピレン樹脂に前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれると、キャストシートにβ晶が多量に形成される。そして、β晶を含むキャストシートを延伸することによりβ晶がα晶に転移することから、β晶とα晶との密度の差に起因して、延伸により得られるポリプロピレンフィルムに(略)円弧形状の凹凸が形成され、好適に表面を粗面化することができる点で好ましい。
なかでも、前記ポリプロピレン樹脂に前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれることがより好ましい。
さらに、前記ポリプロピレン樹脂に前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aと前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bとが含まれ、且つ、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが含まれることがより好ましい。直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとは、微分分布値差DM、ヘプタン不溶分(HI)、及び/又は、メルトフローレート(MFR)等が異なり、微細混合状態(相分離状態)となっているため、そのような未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸することによりフィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化する。従って、微分分布値差DM、ヘプタン不溶分(HI)、及び/又は、メルトフローレート(MFR)等が異なる直鎖ポリプロピレン樹脂Aと直鎖ポリプロピレン樹脂Bとを含むことに加えて、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含むことにより、フィルムを構成する樹脂成分の配置が複雑化することによる延伸フィルムの耐電圧性の向上とともに、微細化された(略)円弧形状の凹凸が形成され、より好適な粗面化を実現することが可能である。
なお、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cではなく、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂を用いると、過酸化物による架橋変性により得られる長鎖分岐ポリプロピレン樹脂の有するα晶造核効果によって、キャストシートにはα晶の形成が促進され、β晶の形成が大きく抑制されることになる。α晶を含むキャストシートを延伸しても結晶子の転移は起こらないため、凹凸は形成され難い。従って、ポリプロピレンフィルムを粗面化するためには、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cが好適である。
The polypropylene resin preferably contains a long chain branched polypropylene resin. Among the long-chain-branched polypropylene resins, a long-chain-branched polypropylene resin C obtained by polymerizing propylene using a metallocene catalyst (hereinafter also referred to as "long-chain-branched polypropylene resin C") is preferable. Specifically, when the polypropylene resin contains the long chain branched polypropylene resin C, a large amount of β crystals are formed in the cast sheet. Then, by stretching the cast sheet containing β crystals, the β crystals transition to α crystals. It is preferable in that irregularities in shape are formed and the surface can be preferably roughened.
Above all, it is more preferable that the polypropylene resin includes the linear polypropylene resin A and the long-chain branched polypropylene resin C.
Further, it is more preferable that the polypropylene resin includes the straight-chain polypropylene resin A and the straight-chain polypropylene resin B and the long-chain branched polypropylene resin C. The linear polypropylene resin A and the linear polypropylene resin B are different in differential distribution value difference D M , heptane insoluble content (HI), and/or melt flow rate (MFR), etc., and are in a finely mixed state (phase separation state). Therefore, by stretching such an unstretched polypropylene film, the arrangement of the resin components constituting the film becomes complicated. Therefore, in addition to including linear polypropylene resin A and linear polypropylene resin B having different differential distribution value differences D M , heptane insolubles (HI), and/or melt flow rate (MFR), etc., long-chain By including the branched polypropylene resin C, the voltage resistance of the stretched film is improved by complicating the arrangement of the resin components constituting the film, and finer (substantially) arc-shaped unevenness is formed, which is more preferable. It is possible to realize a rough surface.
If a long-chain-branched polypropylene resin obtained by crosslinking modification with a peroxide is used instead of the long-chain-branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst, the long-chain-branched polypropylene resin obtained by crosslinking modification with a peroxide can be used. The α-crystal nucleating effect of the resin promotes the formation of α-crystals in the cast sheet and greatly suppresses the formation of β-crystals. Even if a cast sheet containing α-crystals is stretched, crystallite transition does not occur, so unevenness is difficult to form. Therefore, the long-chain-branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst is suitable for roughening a polypropylene film.
メタロセン触媒は、オレフィンマクロマーを生成する重合用触媒を形成するメタロセン化合物であることが一般的である。メタロセン触媒を用いてプロピレンを重合して得られた長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cは、ポリプロピレンの分岐鎖長や分岐鎖間隔が適度なものとなり、線状ポリプロピレンとの優れた相溶性が得られるため好ましい。また、均一な組成や均一な表面形状が得られるため好ましい。長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの製造において、使用する触媒の種類や使用量以外のその他の各条件、例えば(i)重合方法及び重合の際の温度・圧力等の各条件、(ii)重合の際の反応器の形態、(iii)添加剤の使用有無、種類及び使用量、などは、製造する長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量、分子量分布、微分分布値差DM等を考慮した上で、前記直鎖ポリプロピレン樹脂の製造方法の項で説明した各条件と同様とすることができる。 Metallocene catalysts are generally metallocene compounds that form catalysts for polymerization to produce olefin macromers. Long-chain branched polypropylene resin C obtained by polymerizing propylene using a metallocene catalyst is preferable because the branched chain length and branching distance of polypropylene are moderate, and excellent compatibility with linear polypropylene can be obtained. . Moreover, it is preferable because a uniform composition and a uniform surface shape can be obtained. In the production of long chain branched polypropylene resin C, other conditions other than the type and amount of catalyst used, such as (i) polymerization method and conditions such as temperature and pressure during polymerization, (ii) during polymerization The shape of the reactor, (iii) the presence or absence, type and amount of additives used, etc., are determined by considering the molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference DM , etc. of the long-chain branched polypropylene resin C to be produced. The conditions can be the same as those described in the section of the method for producing the linear polypropylene resin.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重量平均分子量Mwは、15万以上60万以下であることが好ましく、20万以上50万以下であることがより好ましく、25万以上45万以下であることがさらに好ましく、35万以上42万以下であることが特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重量平均分子量Mwが15万以上60万以下であると、樹脂流動性が適度となる。その結果、キャストシートの厚さの制御が容易であり、薄い延伸フィルムを作製することが容易となる。また、キャストシートおよび延伸フィルムの厚みにムラが発生し難くなり、適度な延伸性が得られるので好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 150,000 or more and 600,000 or less, more preferably 200,000 or more and 500,000 or less, and further preferably 250,000 or more and 450,000 or less. It is preferably 350,000 or more and 420,000 or less, particularly preferably. When the weight average molecular weight Mw of the long-chain branched polypropylene resin C is 150,000 or more and 600,000 or less, the resin fluidity becomes moderate. As a result, it is easy to control the thickness of the cast sheet, and it becomes easy to produce a thin stretched film. In addition, it is preferable because unevenness in thickness of the cast sheet and the stretched film is less likely to occur, and appropriate stretchability can be obtained.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量分布[(重量平均分子量Mw)/(数平均分子量Mn)]は、1.5以上4.5以下であることが好ましく、1.8以上4.2以下であることがより好ましく、2.0以上4.0以下であることがさらに好ましく、2.1以上3.9以下であることが特段好ましく、2.2以上3.0以下であることが特に好ましい。 The molecular weight distribution [(weight average molecular weight Mw)/(number average molecular weight Mn)] of the long chain branched polypropylene resin C is preferably 1.5 or more and 4.5 or less, and 1.8 or more and 4.2 or less. more preferably 2.0 or more and 4.0 or less, particularly preferably 2.1 or more and 3.9 or less, and particularly preferably 2.2 or more and 3.0 or less .
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの[(z平均分子量Mz)/(数平均分子量Mn)]は、4.0以上9.0以下であることが好ましく、4.2以上8.8以下であることがより好ましく、4.5以上8.5以下であることがさらに好ましく5.0以上8.2以下であることが特に好ましい。 [(z-average molecular weight Mz)/(number-average molecular weight Mn)] of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 4.0 or more and 9.0 or less, and is 4.2 or more and 8.8 or less. is more preferable, 4.5 or more and 8.5 or less is more preferable, and 5.0 or more and 8.2 or less is particularly preferable.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの分子量、分子量分布、微分分布値差DM等は、上述の通り、触媒や重合条件を調整することによって制御することができる。 The molecular weight, molecular weight distribution, differential distribution value difference DM , etc. of the long-chain branched polypropylene resin C can be controlled by adjusting the catalyst and polymerization conditions, as described above.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cのヘプタン不溶分(HI)は、98.0%以上であることが好ましく、より好ましくは98.2%以上であり、さらに好ましくは98.5%以上である。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cのヘプタン不溶分(HI)は、99.5%以下であることが好ましく、より好ましくは99.0%以下である。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂CのHIが上記好ましい範囲である場合、キャストシートにβ晶がより好適に形成され、結果として本実施形態に係るポリプロピレンフィルムの表面を好適に粗面化することができる。 The heptane-insoluble content (HI) of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 98.0% or more, more preferably 98.2% or more, and still more preferably 98.5% or more. Further, the heptane-insoluble content (HI) of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 99.5% or less, more preferably 99.0% or less. When the HI of the long-chain branched polypropylene resin C is within the above preferred range, β crystals are more preferably formed in the cast sheet, and as a result, the surface of the polypropylene film according to the present embodiment can be preferably roughened. .
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分は、45×10ppm以下(450ppm以下)が好ましく、40×10ppm以下(400ppm以下)がより好ましい。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分は、0×10ppm以上が好ましく、1ppm以上がより好ましく、5ppm以上がより一層好ましく、1×10ppm以上(10ppm以上)がさらに好ましく、10×10ppm以上(100ppm以上)がさらに一層好ましく、20×10ppm以上(200ppm以上)が特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの灰分が上記好ましい範囲である場合、キャストシートにβ晶がより好適に形成され、結果として本実施形態に係るポリプロピレンフィルムの表面を好適に粗面化することができる。 The ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 45×10 ppm or less (450 ppm or less), more preferably 40×10 ppm or less (400 ppm or less). The ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 0 × 10 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, still more preferably 5 ppm or more, still more preferably 1 × 10 ppm or more (10 ppm or more), and 10 × 10 ppm or more ( 100 ppm or more) is even more preferred, and 20×10 ppm or more (200 ppm or more) is particularly preferred. When the ash content of the long-chain branched polypropylene resin C is within the preferred range, β crystals are more preferably formed in the cast sheet, and as a result, the surface of the polypropylene film according to the present embodiment can be preferably roughened. .
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、0.1~12g/10minが好ましく、0.5~5g/10minがより好ましく、0.7~3.5g/10minがさらに好ましく、1.0~2.2g/10minが特に好ましい。前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの230℃におけるMFRが上記範囲内である場合、熔融状態での流動特性に優れるため、メルトフラクチャーといった不安定流動が発生しにくく、また、延伸時の破断も抑えられる。したがって、膜厚均一性が良好であるため、絶縁破壊の起こり易い薄肉部の形成が抑制されるという利点がある。 The melt flow rate (MFR) of the long chain branched polypropylene resin C at 230° C. is preferably 0.1 to 12 g/10 min, more preferably 0.5 to 5 g/10 min, and 0.7 to 3.5 g/10 min. More preferably, 1.0 to 2.2 g/10 min is particularly preferable. When the MFR at 230° C. of the long-chain branched polypropylene resin C is within the above range, the flow characteristics in the molten state are excellent, so unstable flow such as melt fracture is less likely to occur, and breakage during stretching is suppressed. . Therefore, since the film thickness uniformity is good, there is an advantage that the formation of a thin portion where dielectric breakdown is likely to occur is suppressed.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上、より特に好ましくは2.5質量%以上である。また、前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは7質量%以下、より特に好ましくは5質量%以下である。前記ポリプロピレンフィルムは、1種又は2種以上の前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含有することができる。 The content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1% by mass, when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. % or more, particularly preferably 2 mass % or more, and more particularly preferably 2.5 mass % or more. In addition, the content of the long-chain branched polypropylene resin C is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less, when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass. , particularly preferably 7 mass % or less, more particularly preferably 5 mass % or less. The polypropylene film may contain one or more of the long chain branched polypropylene resins C.
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの代表的市販品としては、例えば日本ポリプロ株式会社製MFX3、MFX6、日本ポリプロ株式会社製MFX8等が挙げられる。 Typical commercial products of the long-chain branched polypropylene resin C include, for example, MFX3 and MFX6 manufactured by Japan Polypropylene Corporation, MFX8 manufactured by Japan Polypropylene Corporation, and the like.
前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂以外の他の樹脂(以下「他の樹脂」ともいう)を含んでもよい。「他の樹脂」とは、一般的に、主成分の樹脂とされるポリプロピレン樹脂以外の樹脂であって、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ(1-ブテン)、ポリイソブテン、ポリ(1-ペンテン)、ポリ(1-メチルペンテン)などのポリプロピレン以外の他のポリオレフィン、エチレン-プロピレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、エチレン-ブテン共重合体等のα-オレフィン同士の共重合体、スチレン-ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体-ジエン単量体ランダム共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体などのビニル単量体-ジエン単量体-ビニル単量体ランダム共重合体等が挙げられる。前記ポリプロピレンフィルムは、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、他の樹脂を好ましくは10質量部以下含んでよく、より好ましくは5質量部以下含んでよい。また、前記ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、他の樹脂を好ましくは0.1質量部以上含んでよく、より好ましくは1質量部以上含んでよい。 The polypropylene film may contain a resin other than the polypropylene resin (hereinafter also referred to as "another resin"). The "other resin" is generally a resin other than the polypropylene resin that is used as the main component resin, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. Examples of other resins include polyolefins other than polypropylene such as polyethylene, poly(1-butene), polyisobutene, poly(1-pentene), and poly(1-methylpentene), ethylene-propylene copolymers, propylene- Butene copolymers, copolymers of α-olefins such as ethylene-butene copolymers, vinyl monomer-diene monomer random copolymers such as styrene-butadiene random copolymers, styrene-butadiene-styrene Examples thereof include vinyl monomer-diene monomer-vinyl monomer random copolymers such as block copolymers. The polypropylene film can be contained in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film. The polypropylene film may contain other resins in an amount of preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polypropylene resin. In addition, the polypropylene film may contain other resins in an amount of preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polypropylene resin.
前記ポリプロピレンフィルムは、樹脂成分に加えて、更に、添加剤を少なくとも1種含有してもよい。「添加剤」とは、一般的に、ポリプロピレンに使用される添加剤であって、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。添加剤には、例えば、造核剤(α晶造核剤、β晶造核剤)、酸化防止剤、塩素吸収剤や紫外線吸収剤等の必要な安定剤、滑剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、無機フィラー、有機フィラー等が含まれる。前記無機フィラーとしては、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。前記添加剤を用いる場合、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。 The polypropylene film may further contain at least one additive in addition to the resin component. The "additive" is an additive generally used for polypropylene, and is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained. Additives include, for example, nucleating agents (α crystal nucleating agent, β crystal nucleating agent), antioxidants, necessary stabilizers such as chlorine absorbers and ultraviolet absorbers, lubricants, plasticizers, flame retardants, agents, antistatic agents, inorganic fillers, organic fillers, and the like. Examples of the inorganic filler include barium titanate, strontium titanate, and aluminum oxide. When the additive is used, it can be included in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film.
「造核剤」は、ポリプロピレンに一般的に用いられ、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。
造核剤としては、α晶を優先的に造核させるα晶造核剤とβ晶を優先的に造核させるβ晶造核剤とが挙げられる。
α晶造核剤のうち有機系造核剤としては、分散型造核剤と溶解型造核剤とが挙げられる。分散型造核剤としては、リン酸エステル金属塩系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ロジン金属塩系造核剤等が挙げられる。溶解型造核剤としては、ソルビトール系造核剤、ノニトール系造核剤、キシリトール系造核剤、アミド系造核剤等が挙げられる。
β晶造核剤としては、アミド系造核剤、ジまたはポリカルボン酸金属塩系造核剤、キナクリドン系造核剤、芳香族スルホン酸系造核剤、フタロシアニン系造核剤、テトラオキサスピロ化合物系造核剤等が挙げられる。
造核剤は、ポリプロピレン原料とドライブレンド又はメルトブレンドし、ペレット化して用いることもできるし、ポリプロピレンペレットと共に押出機に投入して用いることもできる。造核剤を用いることによりフィルムの表面粗さを所望の粗さに調節することができる。造核剤の代表的市販品の例としては、例えばβ晶造核剤として、新日本理化株式会社製のエヌジェスターNU-100が挙げられる。前記ポリプロピレンフィルムがβ晶造核剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)好ましくは1~1000質量ppm、より好ましくは50~600質量ppmである。
The "nucleating agent" is generally used for polypropylene and is not particularly limited as long as the desired polypropylene film can be obtained.
Nucleating agents include α-crystal nucleating agents that preferentially nucleate α-crystals and β-crystal nucleating agents that preferentially nucleate β-crystals.
Among α-crystal nucleating agents, organic nucleating agents include dispersion type nucleating agents and solution type nucleating agents. Examples of the dispersion-type nucleating agent include phosphate ester metal salt-based nucleating agents, carboxylic acid metal salt-based nucleating agents, and rosin metal salt-based nucleating agents. Examples of soluble nucleating agents include sorbitol nucleating agents, nonitol nucleating agents, xylitol nucleating agents, and amide nucleating agents.
Examples of β-crystal nucleating agents include amide-based nucleating agents, di- or polycarboxylic acid metal salt-based nucleating agents, quinacridone-based nucleating agents, aromatic sulfonic acid-based nucleating agents, phthalocyanine-based nucleating agents, tetraoxaspiro compound-based nucleating agents, and the like.
The nucleating agent can be dry-blended or melt-blended with the polypropylene raw material, pelletized and used, or can be used by feeding it into an extruder together with the polypropylene pellets. By using a nucleating agent, the surface roughness of the film can be adjusted to a desired roughness. Representative commercial products of the nucleating agent include, for example, Engestar NU-100 manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. as a β-crystal nucleating agent. When the polypropylene film contains a β crystal nucleating agent, its content is preferably 1 to 1000 ppm by mass, more preferably 50 to 600 mass ppm.
「酸化防止剤」とは、一般に酸化防止剤と呼ばれ、ポリプロピレンに使用され、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。酸化防止剤は、一般的に2種類の目的で使用される。一つの目的は、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制することであり、他の目的は、コンデンサ用フィルムとしての長期使用における劣化抑制及びコンデンサ性能向上に寄与することである。押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する酸化防止剤を「1次剤」ともいい、コンデンサ性能向上に寄与する酸化防止剤を、「2次剤」ともいう。 The "antioxidant" is generally called an antioxidant, and is not particularly limited as long as it can be used for polypropylene and the desired polypropylene film can be obtained. Antioxidants are commonly used for two purposes. One purpose is to suppress thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder, and the other purpose is to contribute to suppression of deterioration and improvement in capacitor performance during long-term use as a film for capacitors. An antioxidant that suppresses thermal and oxidative deterioration in an extruder is also called a "primary agent", and an antioxidant that contributes to improving capacitor performance is also called a "secondary agent".
これらの2つの目的に、2種類の酸化防止剤を用いてもよいし、2つの目的に1種類の酸化防止剤を使用してもよい。 Two types of antioxidants may be used for these two purposes, or one type of antioxidant may be used for these two purposes.
1次剤としては、例えば、2,6-ジ-ターシャリー-ブチル-パラ-クレゾール(一般名称:BHT)が挙げられる。1次剤は、通常、後述のポリプロピレンフィルムの製造方法において説明するポリプロピレン樹脂組成物の調製の際に、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する目的で添加することができる。この目的でポリプロピレン樹脂組成物に添加される酸化防止剤は、押出機内での成形工程にてほとんどが消費され、製膜成形後のフィルム中には、ほとんど残存しない。したがって、前記ポリプロピレンフィルムが1次剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)通常100質量ppm未満である。 Examples of the primary agent include 2,6-di-tert-butyl-para-cresol (common name: BHT). The primary agent can be usually added for the purpose of suppressing thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder during the preparation of the polypropylene resin composition, which will be described later in the polypropylene film manufacturing method. Most of the antioxidant added to the polypropylene resin composition for this purpose is consumed during the molding process in the extruder, and hardly remains in the film after film formation. Therefore, when the polypropylene film contains a primary agent, the content thereof is usually less than 100 ppm by mass relative to the mass of the resin component (in terms of mass when the resin component is taken as a whole).
2次剤としては、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。 Secondary agents include hindered phenol-based antioxidants having carbonyl groups.
「カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤」とは、通常、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤とされ、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。 "Hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group" is usually a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group, and is not particularly limited as long as the desired polypropylene film can be obtained. .
カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-ターシャリー-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス245)、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-ターシャリー-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス259)、ペンタエリスルチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-ターシャリーブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1010)、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-ターシャリー-ブチルー4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1035)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-ターシャリー-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:イルガノックス1076)、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-ターシャリー-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)(商品名:イルガノックス1098)などが挙げられるが、高分子量であり、ポリプロピレンとの相溶性に富み、低揮発性かつ耐熱性に優れたペンタエリスルチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-ターシャリーブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が、とりわけ好ましい。 Examples of hindered phenolic antioxidants having a carbonyl group include triethylene glycol-bis[3-(3-tertiary-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 245 ), 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 259), pentaerythrutil tetrakis[3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 1010), 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionate] (trade name: Irganox 1035), octadecyl-3-(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (trade name: Irganox 1076), N,N'- Hexamethylene bis(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) (trade name: Irganox 1098), etc., have high molecular weight and are highly compatible with polypropylene. Pentaerythrutil tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], which has low volatility and excellent heat resistance, is particularly preferred.
前記ポリプロピレンフィルムは、長期使用時における時間と共に進行する劣化を抑制する目的で、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤(2次剤)を1種類以上含んでもよい。前記ポリプロピレンフィルムがカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を1種類以上含有する場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)、好ましくは4000質量ppm以上6000質量ppm以下、より好ましくは4500質量ppm以上6000質量ppm以下である。フィルム中のカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が4000質量ppm以上6000質量ppm以下であることが、適切な効果発現の観点から好ましい。 The polypropylene film may contain one or more hindered phenol-based antioxidants (secondary agent) having a carbonyl group for the purpose of suppressing deterioration that progresses over time during long-term use. When the polypropylene film contains one or more hindered phenolic antioxidants having a carbonyl group, the content thereof is preferably It is 4000 mass ppm or more and 6000 mass ppm or less, more preferably 4500 mass ppm or more and 6000 mass ppm or less. It is preferable that the content of the hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group in the film is 4000 ppm by mass or more and 6000 ppm by mass or less from the viewpoint of appropriate effect expression.
ポリプロピレンと分子レベルで相溶性が良好であるカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を、最適な特定範囲の量を含有させたポリプロピレンフィルムは、長期耐用性が向上するので好ましい。 A polypropylene film containing a hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group, which has good compatibility with polypropylene at the molecular level, in an optimum amount within a specific range is preferable because it improves long-term durability.
「塩素吸収剤」とは、一般に塩素吸収剤と呼ばれ、ポリプロピレンに使用され、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはない。塩素吸収剤として、例えば、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸等を例示できる。そのような塩素吸収剤を用いる場合、目的とするポリプロピレンフィルムに悪影響を与えない量で含むことができる。 The "chlorine absorbent" is generally called a chlorine absorbent, and is not particularly limited as long as it can be used for polypropylene and the desired polypropylene film can be obtained. Examples of chlorine absorbents include metal soaps such as calcium stearate. When such a chlorine absorbent is used, it can be contained in an amount that does not adversely affect the intended polypropylene film.
前記ポリプロピレンフィルムは、二軸延伸されていることが好ましい。前記ポリプロピレンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムである場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般的に知られている二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法により製造することができる。例えば、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に混合することにより得られたポリプロピレン樹脂組成物からキャストシートを作製し、次いでキャストシートを二軸延伸することにより製造することができる。 The polypropylene film is preferably biaxially oriented. When the polypropylene film is a biaxially oriented polypropylene film, the biaxially oriented polypropylene film can be produced by a generally known method for producing a biaxially oriented polypropylene film. For example, a cast sheet from a polypropylene resin composition obtained by mixing linear polypropylene resin A, linear polypropylene resin B, and long-chain branched polypropylene resin C together with other resins, additives, etc. as necessary. and then biaxially stretching the cast sheet.
<ポリプロピレン樹脂組成物の調製>
前記ポリプロピレン樹脂組成物を調製する方法としては、特に制限はないが、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法や、直鎖ポリプロピレン樹脂A、直鎖ポリプロピレン樹脂B、及び、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る方法などが挙げられる。
<Preparation of polypropylene resin composition>
The method for preparing the polypropylene resin composition is not particularly limited. A method of dry blending using a mixer or the like with the resin, additives, etc., or polymerized powder or pellets of linear polypropylene resin A, linear polypropylene resin B, and long chain branched polypropylene resin C, if necessary. For example, it is supplied to a kneader together with other resins, additives, etc., and melt-kneaded to obtain a melt-blended resin composition.
ミキサー、混練機は、特に制限されない。混練機は、1軸スクリュータイプ、2軸スクリュータイプ、それ以上の多軸スクリュータイプの何れでもよい。2軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のどちらの混練タイプでも構わない。 Mixers and kneaders are not particularly limited. The kneader may be of single-screw type, twin-screw type, or multi-screw type. In the case of a screw type with two or more shafts, it may be a co-rotating kneading type or a counter-rotating kneading type.
溶融混練によるブレンドの場合、混練温度は、良好な混練さえ得られれば特に制限はないが、好ましくは170~320℃の範囲であり、より好ましくは200℃~300℃の範囲であり、さらに好ましくは230℃~270℃の範囲内である。樹脂の混練混合の際の劣化を抑制するため、混練機に窒素などの不活性ガスをパージしても構わない。溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによって、メルトブレンド樹脂組成物のペレットを得ることができる。 In the case of blending by melt-kneading, the kneading temperature is not particularly limited as long as good kneading is obtained, but it is preferably in the range of 170 to 320°C, more preferably in the range of 200 to 300°C, and still more preferably. is in the range of 230°C to 270°C. In order to suppress deterioration during kneading and mixing of the resin, the kneader may be purged with an inert gas such as nitrogen. The melt-kneaded resin can be pelletized to an appropriate size using a generally known granulator to obtain pellets of the melt-blended resin composition.
ポリプロピレン樹脂組成物の調製の際に、押出機内での熱劣化及び酸化劣化を抑制する目的で、上述の添加剤の項において説明した酸化防止剤としての1次剤を添加することができる。
ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含む場合、その含有量は、好ましくは樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)1000質量ppm~5000質量ppmである。この目的の酸化防止剤は、押出機内での成形工程にてほとんどが消費され、製膜成形後のフィルム中には、ほとんど残存しない。
For the purpose of suppressing thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder during the preparation of the polypropylene resin composition, the primary agent as the antioxidant described in the section on additives can be added.
When the polypropylene resin composition contains a primary agent, the content thereof is preferably 1000 ppm by mass to 5000 ppm by mass relative to the mass of the resin component (in mass when the resin component is taken as a whole). Most of the antioxidant for this purpose is consumed in the molding process in the extruder, and hardly remains in the film after film formation.
上述の添加剤の項において説明したカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を2次剤としてポリプロピレン樹脂組成物に添加することができる。
ポリプロピレン樹脂組成物がカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)好ましくは100質量ppm~10000質量ppm、より好ましくは5500質量ppm~7000質量ppmである。押出機内では少なからず、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤も消費される。
ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含まない場合、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤をより多く使用することができる。これは、押出機内で、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の消費量が増えるためである。ポリプロピレン樹脂組成物が1次剤を含まず、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分の質量に対して(樹脂成分を全体としたときに質量で)6000質量ppm~8000質量ppm以下である。
The hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group described in the section on additives can be added as a secondary agent to the polypropylene resin composition.
When the polypropylene resin composition contains a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group, its content is preferably 100 mass ppm to the mass of the resin component (by mass when the resin component is taken as a whole). 10000 mass ppm, more preferably 5500 mass ppm to 7000 mass ppm. In the extruder, not a little, the hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group is also consumed.
When the polypropylene resin composition does not contain a primary agent, a larger amount of hindered phenol-based antioxidant having a carbonyl group can be used. This is because the consumption of the hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group increases in the extruder. When the polypropylene resin composition does not contain a primary agent and contains a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group, the content is relative to the mass of the resin component (when the resin component is taken as a whole, the mass ) 6000 mass ppm to 8000 mass ppm or less.
<キャストシートの作製>
キャストシートは、予め作製したドライブレンド樹脂組成物および/またはメルトブレンド樹脂組成物のペレット類を押出機に供給して、加熱溶融し、ろ過フィルターを通した後、好ましくは170℃~320℃、より好ましくは200℃~300℃に加熱溶融してTダイから溶融押し出し、好ましくは40℃~140℃、より好ましくは80℃~140℃、さらに好ましくは90~140℃、特に好ましくは90~120℃、より特に好ましくは90~105℃の温度(キャスト温度)に保持された少なくとも1個以上の金属ドラムで、冷却、固化させることにより得ることができる。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけることが好ましい。なお、金属ドラムに接触する側の面が第1の面となり、反対側の面(エアーナイフ側の面)が第2の面となる。
<Preparation of cast sheet>
The cast sheet is prepared by supplying pellets of a dry blend resin composition and/or melt blend resin composition prepared in advance to an extruder, heating and melting, passing through a filtration filter, preferably at 170 ° C. to 320 ° C., It is more preferably heated and melted at 200° C. to 300° C. and melt-extruded from a T-die, preferably 40° C. to 140° C., more preferably 80° C. to 140° C., still more preferably 90 to 140° C., particularly preferably 90 to 120° C. C., more preferably 90-105.degree. At this time, it is preferable to press the melt-extruded resin composition against the metal drum with an air knife. The surface on the side that contacts the metal drum is the first surface, and the opposite surface (surface on the air knife side) is the second surface.
前記キャストシートの厚みは、目的とするポリプロピレンフィルムを得ることができる限り、特に制限されることはないが、好ましくは0.05mm~2mm、より好ましくは0.1mm~1mmである。 The thickness of the cast sheet is not particularly limited as long as the intended polypropylene film can be obtained, but it is preferably 0.05 mm to 2 mm, more preferably 0.1 mm to 1 mm.
なお、キャストシートの作製工程中(特に、押出機内)においては、ポリプロピレンは、少なからず熱劣化(酸化劣化)やせん断劣化を受ける。このような劣化の進行度合い、即ち分子量分布や立体規則性の変化は、押出器内の窒素パージ(酸化の抑制)、押出機内のスクリュー形状(せん断力)、キャスト時のTダイの内部形状(せん断力)、酸化防止剤の添加量(酸化の抑制)、キャスト時の巻き取り速度(伸長力)などにより抑制することが可能である。 In addition, during the production process of the cast sheet (especially in the extruder), polypropylene is not a little subjected to heat deterioration (oxidation deterioration) and shear deterioration. The degree of progress of such deterioration, that is, changes in molecular weight distribution and stereoregularity, is determined by nitrogen purge in the extruder (suppression of oxidation), screw shape in the extruder (shear force), internal shape of the T-die during casting ( shear force), the amount of antioxidant added (suppression of oxidation), the winding speed during casting (elongation force), and the like.
<延伸処理>
前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、前記キャストシートに延伸処理を施すことによって製造することができる。延伸方法としては逐次二軸延伸方法が好ましい。逐次二軸延伸方法としては、まずキャストシートを好ましくは100~180℃、より好ましくは140~160℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に3~7倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。この縦延伸工程の温度を適切に調整することにより、β晶は融解しα晶に転移し、凹凸が顕在化する。引き続き、当該延伸フィルムをテンターに導いて好ましくは160℃以上、より好ましくは160~180℃の温度で幅方向に3~11倍に横延伸した後、緩和、熱固定を施して、ロール状に巻回する。
<Stretching treatment>
The biaxially oriented polypropylene film can be produced by stretching the cast sheet. A sequential biaxial stretching method is preferable as the stretching method. As the sequential biaxial stretching method, the cast sheet is first kept at a temperature of preferably 100 to 180° C., more preferably 140 to 160° C., and stretched 3 to 7 times in the machine direction through rolls having different speeds. and immediately cool to room temperature. By appropriately adjusting the temperature of this longitudinal stretching step, the β-crystals are melted and transformed into α-crystals, and the unevenness becomes apparent. Subsequently, the stretched film is led to a tenter and stretched 3 to 11 times in the width direction at a temperature of preferably 160 ° C. or higher, more preferably 160 to 180 ° C., then subjected to relaxation and heat setting, and formed into a roll. winding.
ロール状に巻回されたフィルムは、20~45℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した後、巻き戻されながら(繰り出されながら)、スリッター等で所望の製品幅にスリット加工(断裁)され、各々、再び巻回される。 The film wound in a roll is subjected to aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45 ° C., and then slit (cut) to the desired product width by a slitter or the like while being rewound (while being unwound). , respectively, are rewound.
このような延伸工程によって、機械的強度、剛性に優れたフィルムとなり、また、表面の凹凸もより明確化され、微細に粗面化された二軸延伸フィルムとなる。 By such a stretching process, a film having excellent mechanical strength and rigidity is obtained, and the unevenness of the surface is made clearer, resulting in a finely roughened biaxially stretched film.
前記ポリプロピレンフィルムには、延伸及び熱固定工程終了後に、オンラインもしくはオフラインにてコロナ放電処理を行ってもよい。コロナ放電処理を行うことにより、金属蒸着加工工程などの後工程における接着特性を高めることができる。コロナ放電処理は、公知の方法を用いて行うことができる。雰囲気ガスとして空気、炭酸ガス、窒素ガス、及びこれらの混合ガスを用いて行うことが好ましい。 The polypropylene film may be subjected to corona discharge treatment on-line or off-line after completion of the stretching and heat setting steps. By performing the corona discharge treatment, it is possible to improve the adhesive properties in the post-process such as the metal vapor deposition process. Corona discharge treatment can be performed using a known method. It is preferable to use air, carbon dioxide gas, nitrogen gas, or a mixed gas thereof as the atmospheric gas.
コンデンサとして加工するために、前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に金属層を積層し、金属層一体型ポリプロピレンフィルムとしてもよい。前記金属層は、電極として機能する。前記金属層に用いられる金属としては、例えば、亜鉛、鉛、銀、クロム、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属単体、それらの複数種の混合物、それらの合金などを使用することができるが、環境、経済性及びコンデンサ性能などを考慮すると、亜鉛、アルミニウムが好ましい。 For processing as a capacitor, a metal layer may be laminated on one side or both sides of the polypropylene film to form a metal layer-integrated polypropylene film. The metal layer functions as an electrode. As the metal used for the metal layer, for example, single metals such as zinc, lead, silver, chromium, aluminum, copper, and nickel, mixtures thereof, and alloys thereof can be used. , economy and capacitor performance, etc., zinc and aluminum are preferred.
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に金属層を積層する方法としては、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法を例示することができる。生産性及び経済性などの観点から、真空蒸着法が好ましい。真空蒸着法として、一般的にるつぼ法式やワイヤー方式などを例示することができるが、特に限定されることはなく、適宜最適なものを選択することができる。 Examples of the method for laminating a metal layer on one side or both sides of the polypropylene film include a vacuum deposition method and a sputtering method. A vacuum deposition method is preferable from the viewpoint of productivity and economy. Examples of the vacuum deposition method include a crucible method and a wire method in general, but the method is not particularly limited, and an optimum method can be selected as appropriate.
蒸着により金属層を積層する際のマージンパターンも特に限定されるものではないが、コンデンサの保安性等の特性を向上させる点から、フィッシュネットパターンないしはTマージンパターンといった、いわゆる特殊マージンを含むパターンをフィルムの片方の面上に施すことが好ましい。保安性が高まり、コンデンサの破壊、ショートの防止、などの点からも効果的である。 The margin pattern for laminating metal layers by vapor deposition is not particularly limited, but from the viewpoint of improving characteristics such as security of the capacitor, a pattern including a so-called special margin, such as a fishnet pattern or a T margin pattern, is used. Application on one side of the film is preferred. Security is improved, and it is also effective in terms of prevention of capacitor destruction and short circuit.
マージンを形成する方法はテープ法、オイル法など、一般に公知の方法が、何ら制限無く使用することができる。 Generally known methods such as a tape method and an oil method can be used without any limitation for forming the margin.
前記ポリプロピレンフィルムに金属層を形成する際には、ロール状に巻回されたポリプロピレンフィルムが、巻き戻され(繰り出され)、蒸着膜等の金属層が一方又は両方の面に形成され、再び、巻回される。 When forming a metal layer on the polypropylene film, the polypropylene film wound in a roll is unwound (unrolled), a metal layer such as a vapor deposition film is formed on one or both surfaces, and again, be wound.
前記金属層一体型ポリプロピレンフィルムは、従来公知の方法で複数積層するか、素子巻き加工(巻回)してフィルムコンデンサとすることができる。 The metal layer-integrated polypropylene film can be laminated by a conventionally known method, or can be processed (rolled) into a film capacitor.
具体的に、金属層一体型ポリプロピレンフィルムの各マージン部の中央に刃を入れてスリット加工し、表面の一方の面にマージンを有する巻取リールを作製する。
ここで、前記ポリプロピレンフィルムは、第1の面のSpk値(SpkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、及び、第2の面のSpk値(SpkB)を用いた前記比率が所定の数値範囲内であるため、ブロッキングが抑制されている。従って、上記のスリット加工時に、ポリプロピレンフィルムがブロッキングし、フィルムに流れ方向のしわが発生することを防止できる。
次に、左マージンの巻取リールと右マージンの巻取リールを用い、幅方向に蒸着部分がマージン部よりもはみ出すように2枚重ね合わせて巻回する(素子巻き加工)。次に、巻回体から芯材を抜いてプレスする。次に、両端面に外部電極を形成し、さらに、外部電極にリード線を設ける。以上により、巻回型のフィルムコンデンサが得られる。
Specifically, a blade is inserted into the center of each margin portion of the metal layer integrated polypropylene film to perform slit processing, thereby producing a take-up reel having a margin on one surface.
Here, the polypropylene film has the Spk value of the first surface (Spk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), and the second surface Blocking is suppressed because the ratio using the Spk value of (Spk B ) is within a predetermined numerical range. Therefore, it is possible to prevent the blocking of the polypropylene film and the occurrence of wrinkles in the film in the machine direction during the slitting process.
Next, using a take-up reel for the left margin and a take-up reel for the right margin, two sheets are overlapped and wound so that the vapor-deposited portion protrudes from the margin portion in the width direction (element winding process). Next, the core material is removed from the wound body and pressed. Next, external electrodes are formed on both end faces, and lead wires are provided on the external electrodes. As described above, a wound type film capacitor is obtained.
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail using examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
〔ポリプロピレン樹脂〕
実施例及び比較例のポリプロピレンフィルムを製造するために使用したポリプロピレン樹脂を、表1に示す。
表1に示す樹脂A1は、プライムポリマー株式会社製の製品である。樹脂A2は、プライムポリマー株式会社製の製品である。樹脂B1は、大韓油化社製のS802Mである。樹脂B2は、大韓油化社製のHPT-1である。樹脂B3は、大韓油化社製である。樹脂C1は、日本ポリプロ株式会社製のMFX6である。樹脂X1は、ボレアリス社製のWB135HMS(Daploy HMS-PP)である。なお、MFX6は、メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂である。WB135HMSは、過酸化物による架橋変性により得られた長鎖分岐ポリプロピレン樹脂である。樹脂A1、樹脂A2は、直鎖ポリプロピレン樹脂Aに相当する。樹脂B1、樹脂B2、樹脂B3は、直鎖ポリプロピレン樹脂Bに相当する。樹脂C1は、長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cに相当する。樹脂A1、樹脂A2、樹脂B1、樹脂B2、樹脂B3は、いずれもホモポリプロピレン樹脂である。樹脂X2はプライムポリマー株式会社製の製品であり、直鎖状のホモポリプロピレンである。
表1に、各樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)を示した。これらの値は、原料樹脂ペレットの形態での値である。測定方法は以下の通りである。
[Polypropylene resin]
The polypropylene resins used to produce the polypropylene films of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
Resin A1 shown in Table 1 is a product manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Resin A2 is a product manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Resin B1 is S802M manufactured by Daehan Yuka Co., Ltd. Resin B2 is HPT-1 manufactured by Daehan Yuka Co., Ltd. Resin B3 is manufactured by Daehan Yuka Co., Ltd. Resin C1 is MFX6 manufactured by Japan Polypropylene Corporation. Resin X1 is WB135HMS (Daploy HMS-PP) manufactured by Borealis. MFX6 is a long chain branched polypropylene resin polymerized using a metallocene catalyst. WB135HMS is a long-chain branched polypropylene resin obtained by cross-linking modification with peroxide. Resin A1 and resin A2 correspond to linear polypropylene resin A. Resin B1, resin B2, and resin B3 correspond to linear polypropylene resin B. Resin C1 corresponds to long chain branched polypropylene resin C. Resin A1, resin A2, resin B1, resin B2, and resin B3 are all homopolypropylene resins. Resin X2 is a product of Prime Polymer Co., Ltd., and is linear homopolypropylene.
Table 1 shows the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of each resin. These values are values in the form of raw material resin pellets. The measuring method is as follows.
<直鎖状ポリプロピレン樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)の測定>
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、各樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)を測定した。
具体的に、東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵高温GPC装置であるHLC-8121GPC-HT型を使用した。カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgel GMHHR-H(20)HTを3本連結して使用した。140℃のカラム温度で、溶離液として、トリクロロベンゼンを、1.0ml/minの流速で流して測定した。東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いてその分子量Mに関する検量線を作成し、測定値をQ-ファクターを用いてポリプロピレンの分子量へ換算して、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及び、z平均分子量(Mz)を得た。このMwとMnの値を用いて分子量分布(Mw/Mn)を得た。また、このMzとMnの値を用いて分子量分布(Mz/Mn)を得た。
<Measurement of number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of linear polypropylene resin>
Using GPC (gel permeation chromatography), under the following conditions, the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and Molecular weight distribution (Mz/Mn) was measured.
Specifically, HLC-8121GPC-HT type, which is a high-temperature GPC apparatus with a built-in differential refractometer (RI) manufactured by Tosoh Corporation, was used. As a column, three TSKgel GMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation were connected and used. At a column temperature of 140° C., trichlorobenzene was used as an eluent and measured at a flow rate of 1.0 ml/min. Using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation, create a calibration curve for its molecular weight M, convert the measured value to the molecular weight of polypropylene using the Q-factor, number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw) , and the z-average molecular weight (Mz) was obtained. A molecular weight distribution (Mw/Mn) was obtained using the values of Mw and Mn. Also, the molecular weight distribution (Mz/Mn) was obtained using the values of Mz and Mn.
<長鎖分岐ポリプロピレンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)の測定>
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、ポリプロピレンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、分子量分布(Mz/Mn)を測定した。
東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵型高温GPC装置であるHLC-8121GPC-HT型を使用した。カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgelGMHHR-H(20)HTを3本連結し、さらに、TSKgel guardcolumnHHR(30)1本使用した。140℃のカラム温度で、溶離液として、1,2,4-トリクロロベンゼンに0.05wt%の2,6-ジ-ターシャリー-ブチル-パラ-クレゾール(一般名称:BHT)を、1.0ml/minの流速で流して測定し、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及びz平均分子量(Mz)を得た。このMzとMnの値を用いて分子量分布(Mz/Mn)を、また、MwとMnの値を用いて分子量分布(Mw/Mn)を得た。測定条件は、以下の通りである。
GPC装置 :HLC-8121GPC/HT(東ソー製)
光散乱検出器:DAWN EOS(Wyatt Technology社)、
カラム :TSKgel guardcolumnHHR(30)(7.8mmID×7.5cm)×1本+TSKgelGMHHR-H(20)HT(7.8mmID×30cm)×3本(東ソー製)
溶離液 :1,2,4-トリクロロベンゼンに0.05wt%のBHT
流速 :1.0mL/min
試料濃度 :2mg/mL
注入量 :300μL
カラム温度 :140℃
システム温度:40℃
前処理 :試料を精秤し、溶離液を加えて140℃で1時間振とう溶解させ、0.5μmの焼結金属フィルターで熱ろ過を行った。
<Measurement of number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), and molecular weight distribution (Mz/Mn) of long chain branched polypropylene>
Using GPC (gel permeation chromatography), the number average molecular weight of polypropylene (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz), molecular weight distribution (Mw/Mn), molecular weight distribution ( Mz/Mn) was measured.
A differential refractometer (RI) built-in high-temperature GPC apparatus HLC-8121GPC-HT manufactured by Tosoh Corporation was used. As columns, three TSKgelGMHHR-H(20)HT manufactured by Tosoh Corporation were connected, and one TSKgel guard column HHR(30) was used. At a column temperature of 140° C., 1.0 ml of 0.05 wt % 2,6-di-tert-butyl-para-cresol (common name: BHT) in 1,2,4-trichlorobenzene was used as an eluent. /min to obtain the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw) and z average molecular weight (Mz). A molecular weight distribution (Mz/Mn) was obtained using the values of Mz and Mn, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) was obtained using the values of Mw and Mn. The measurement conditions are as follows.
GPC device: HLC-8121GPC/HT (manufactured by Tosoh)
Light scattering detector: DAWN EOS (Wyatt Technology),
Column: TSKgel guard column HHR (30) (7.8 mm ID × 7.5 cm) × 1 + TSKgel GMHHR-H (20) HT (7.8 mm ID × 30 cm) × 3 (manufactured by Tosoh)
Eluent: 0.05 wt% BHT in 1,2,4-trichlorobenzene
Flow rate: 1.0 mL/min
Sample concentration: 2 mg/mL
Injection volume: 300 μL
Column temperature: 140°C
System temperature: 40°C
Pretreatment: A sample was precisely weighed, an eluent was added, dissolved by shaking at 140° C. for 1 hour, and hot filtered through a 0.5 μm sintered metal filter.
<対数分子量log(M)=4.5のときの微分分布値、対数分子量log(M)=6.0のときの微分分布値、及び、微分分布値差DMの測定>
各樹脂について、対数分子量log(M)=4.5のときの微分分布値、対数分子量log(M)=6.0のときの微分分布値を、次のような方法で得た。まず、RI検出計を用いて検出される強度分布の時間曲線(溶出曲線)を、上記標準ポリスチレンを用いて作製した検量線を用いて標準ポリスチレンの分子量M(Log(M))に対する分布曲線に変換した。次に、分布曲線の全面積を100%とした場合のLog(M)に対する積分分布曲線を得た後、この積分分布曲線をLog(M)で、微分することによってLog(M)に対する微分分布曲線を得た。この微分分布曲線から、Log(M)=4.5およびLog(M)=6.0のときの微分分布値を読んだ。また、Log(M)=4.5のときの微分分布値とLog(M)=6.0のときの微分分布値との差を微分分布値差DMとした。なお、微分分布曲線を得るまでの一連の操作は、使用したGPC測定装置に内蔵されている解析ソフトウェアを用いて行った。結果を表1に示す。
<Measurement of differential distribution value when logarithmic molecular weight log(M) = 4.5, differential distribution value when logarithmic molecular weight log(M) = 6.0, and differential distribution value difference DM >
For each resin, the differential distribution value when the logarithmic molecular weight log(M)=4.5 and the differential distribution value when the logarithmic molecular weight log(M)=6.0 were obtained by the following method. First, the time curve (elution curve) of the intensity distribution detected using the RI detector is converted to the distribution curve for the molecular weight M (Log (M)) of the standard polystyrene using the calibration curve prepared using the standard polystyrene. Converted. Next, after obtaining the integral distribution curve for Log (M) when the total area of the distribution curve is 100%, this integral distribution curve is differentiated by Log (M), so that the differential distribution for Log (M) got the curve. From this differential distribution curve, differential distribution values were read when Log(M)=4.5 and Log(M)=6.0. The difference between the differential distribution value when Log(M)=4.5 and the differential distribution value when Log(M)=6.0 was defined as differential distribution value difference DM . A series of operations up to obtaining a differential distribution curve were performed using analysis software incorporated in the GPC measuring apparatus used. Table 1 shows the results.
<メルトフローレート(MFR)の測定>
各樹脂について原料樹脂ペレットの形態でのメルトフローレート(MFR)を、東洋精機株式会社のメルトインデックサを用いてJIS K 7210の条件Mに準じて測定した。具体的には、まず、試験温度230℃にしたシリンダ内に、4gに秤りとった試料を挿入し、2.16kgの荷重下で3.5分予熱した。その後、30秒間で底穴より押出された試料の重量を測定し、MFR(g/10min)を求めた。上記の測定を3回繰り返し、その平均値をMFRの測定値とした。結果を表1に示す。
<Measurement of melt flow rate (MFR)>
The melt flow rate (MFR) of each resin in the form of raw resin pellets was measured according to JIS K 7210 condition M using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Specifically, first, a sample weighed to 4 g was inserted into a cylinder set to a test temperature of 230° C. and preheated for 3.5 minutes under a load of 2.16 kg. After that, the weight of the sample extruded from the bottom hole was measured for 30 seconds to obtain the MFR (g/10min). The above measurements were repeated three times, and the average value was taken as the measured value of MFR. Table 1 shows the results.
<ヘプタン不溶分(HI)の測定>
各樹脂について、10mm×35mm×0.3mmにプレス成形して約3gの測定用サンプルを作製した。次に、ヘプタン約150mLを加えてソックスレー抽出を8時間行った。抽出前後の試料質量よりヘプタン不溶分を算出した。結果を表1に示す。
<Measurement of heptane insolubles (HI)>
Each resin was press-molded into a size of 10 mm×35 mm×0.3 mm to prepare a measurement sample weighing about 3 g. Next, about 150 mL of heptane was added and Soxhlet extraction was performed for 8 hours. The heptane-insoluble matter was calculated from the sample masses before and after extraction. Table 1 shows the results.
<灰分の測定>
各樹脂の灰分について、下記のように測定した。
試料約200gを秤量し、白金皿へ移して800℃で40分間で灰化した。得られた灰分残渣から灰分の割合(ppm)を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of ash content>
The ash content of each resin was measured as follows.
About 200 g of the sample was weighed, transferred to a platinum dish and incinerated at 800° C. for 40 minutes. The percentage of ash (ppm) was measured from the obtained ash residue. Table 1 shows the results.
<メソペンタッド分率>
各樹脂を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT-NMR)を用いて、以下の条件で測定した。
高温型核磁気共鳴(NMR)装置:日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT-NMR)、JNM-ECP500
観測核:13C(125MHz)
測定温度:135℃
溶媒:オルト-ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比=4/1))
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:9.1μsec(45°パルス)
パルス間隔:5.5sec
積算回数:4,500回
シフト基準:CH3(mmmm)=21.7ppm
立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ(m)」と異方向の並びの連子「ラセモ(r)」の5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmmやmrrm等)に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率(%)で算出した。mmmmやmrrm等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」等のスペクトルの記載を参考とした。
<Mesopentad fraction>
Each resin was dissolved in a solvent and measured using a high temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance spectrometer (high temperature FT-NMR) under the following conditions.
High-temperature nuclear magnetic resonance (NMR) device: manufactured by JEOL Ltd., high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance device (high-temperature FT-NMR), JNM-ECP500
Observation nucleus: 13C (125MHz)
Measurement temperature: 135°C
Solvent: ortho-dichlorobenzene (ODCB: mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (mixing ratio = 4/1))
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 9.1 μsec (45° pulse)
Pulse interval: 5.5 sec
Accumulation times: 4,500 times Shift standard: CH3 (mmmm) = 21.7 ppm
The pentad fraction, which represents the degree of stereoregularity, is a combination of pentads (mmmm or mrrm etc.) was calculated as a percentage (%) from the integrated intensity value of each signal. Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., reference was made to the description of spectra in, for example, "T. Hayashi et al., Polymer, Vol. 29, p. 138 (1988)".
上述の樹脂を用いて、実施例、及び、比較例のポリプロピレンフィルムを作製し、その物性を評価した。 Using the resins described above, polypropylene films of Examples and Comparative Examples were produced and their physical properties were evaluated.
<ポリプロピレンフィルムの作製>
(実施例1)
樹脂A1と樹脂B1と樹脂C1とをドライブレンドした。混合比率は、質量比で(樹脂A1):(樹脂B1):(樹脂C1)=64:33:3とした。その後、ドライブレンドした樹脂を用い、樹脂温度250℃で溶融した後、Tダイを用いて押出し、表面温度を95℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させてキャストシートを作製した。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけながらキャストシートを作製した。得られた未延伸のキャストシートを130℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に4.5倍に延伸し、直ちに室温に冷却した。引き続き、延伸フィルムをテンターに導いて、158℃の温度で幅方向に8倍に延伸した後、緩和、熱固定を施して巻き取り、40℃程度の雰囲気中でエージング処理を施して実施例1に係るポリプロピレンフィルムを得た。
<Production of polypropylene film>
(Example 1)
Resin A1, Resin B1 and Resin C1 were dry blended. The mixing ratio was (Resin A1):(Resin B1):(Resin C1)=64:33:3 in mass ratio. After that, the dry-blended resin was melted at a resin temperature of 250° C., extruded using a T-die, wound around a metal drum whose surface temperature was kept at 95° C., and solidified to prepare a cast sheet. At this time, a cast sheet was produced while pressing the melt-extruded resin composition against a metal drum with an air knife. The obtained unstretched cast sheet was kept at a temperature of 130° C., passed between rolls provided with a speed difference, stretched 4.5 times in the machine direction, and immediately cooled to room temperature. Subsequently, the stretched film was led to a tenter, stretched 8 times in the width direction at a temperature of 158 ° C., relaxed, heat-set, wound up, and aged in an atmosphere of about 40 ° C. Example 1 A polypropylene film according to was obtained.
(実施例2、比較例1~比較例6)
原料樹脂のドライブレンドの際の混合比率を表2の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2、比較例1~比較例6に係るポリプロピレンフィルムを得た。
ただし、比較例6については、押出成形時のメルトフラクチャーにより平滑なキャストシートを作製できなかった。そのため、当該キャストシートを延伸した時に破断が起こった。
(Example 2, Comparative Examples 1 to 6)
Polypropylene films according to Example 2 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio during dry blending of the raw material resins was changed as shown in Table 2.
However, in Comparative Example 6, a smooth cast sheet could not be produced due to melt fracture during extrusion molding. Therefore, breakage occurred when the cast sheet was stretched.
(実施例3~実施例4、参考例1、比較例7、比較例8)
原料樹脂のドライブレンドの際の混合比率を表2の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例3~実施例4、参考例1、比較例7、比較例8に係るポリプロピレンフィルムを得た。
(Examples 3 to 4, Reference Example 1 , Comparative Example 7, Comparative Example 8)
Examples 3 to 4, Reference Example 1 , Comparative Example 7, and Comparative Example 8 were conducted in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio during dry blending of the raw material resins was changed as shown in Table 2. A polypropylene film was obtained.
<ポリプロピレンフィルムの厚さ測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムの厚さを測定した。具体的に、シチズンセイミツ社製の紙厚測定器MEI-11を用いて100±10kPaで測定すること以外、JIS-C2330に準拠して測定した。結果を表3に示す。
<Thickness measurement of polypropylene film>
The thicknesses of the polypropylene films of Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, it was measured according to JIS-C2330 except that it was measured at 100±10 kPa using a paper thickness measuring instrument MEI-11 manufactured by Citizen Seimitsu. Table 3 shows the results.
<第1の面のSvk値(SvkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、第2の面のSpk値(SpkB)、第1の面のSq値(SqA)、第2の面のSq値(SqB)、第1の面のSa値(SaA)、第2の面のSa値(SaB)、第1の面のSk値(SkA)、及び、第2の面のSk値(SkB)の測定>
以下、第1の面を「A面」と呼び、第2の面を「B面」と呼ぶことがある。表3中においても、A面、B面という用語を使用する場合がある。
光干渉式非接触表面形状測定機として(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式:R5500GML)」を使用した。
まず、WAVEモードを用い、530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの計測を行った。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行った。
次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。これにより、粗面化表面の状態を適切に計測できる状態とした。
次に、「VertScan2.0」の解析ソフトウェア「VS-Viewer」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ISOパラメータ」を用いて解析を行った。
最後に、上記10箇所で得られた各値(SvkA、SpkA、SvkB、SpkB、SqA、SqB、SaA、SaB、SkA、SkB)について、それぞれ平均値を算出した。以上により、第1の面のSvk値(SvkA)、第1の面のSpk値(SpkA)、第2の面のSvk値(SvkB)、第2の面のSpk値(SpkB)、第1の面のSq値(SqA)、第2の面のSq値(SqB)、第1の面のSa値(SaA)、第2の面のSa値(SaB)、第1の面のSk値(SkA)、及び、第2の面のSk値(SkB)を決定した。結果を表3に示す。なお、表3には、比SpkB/SpkA、比SvkB/SvkA、比SqB/SqA、比SaB/SaA、比SkB/SkAの値も合わせて示した。
<Svk value of the first surface (Svk A ), Spk value of the first surface (Spk A ), Svk value of the second surface (Svk B ), Spk value of the second surface (Spk B ), The Sq value of the first surface (Sq A ), the Sq value of the second surface (Sq B ), the Sa value of the first surface (Sa A ), the Sa value of the second surface (Sa B ), the first Measurement of the Sk value (Sk A ) of the surface and the Sk value (Sk B ) of the second surface>
Hereinafter, the first surface may be referred to as "A surface" and the second surface may be referred to as "B surface". Also in Table 3, the terms A side and B side may be used.
"VertScan 2.0 (model: R5500GML)" manufactured by Ryoka Systems Co., Ltd. was used as an optical interferometric non-contact surface shape measuring instrument.
First, WAVE mode was used, a 530 white filter and a 1×BODY lens barrel were applied, and a ×10 objective lens was used to measure 470.92 μm×353.16 μm per field of view. This operation was performed at 10 points at intervals of 1 cm in the machine direction from the central part in both the machine direction and the width direction of the target sample (polypropylene film).
Next, the obtained data was subjected to noise removal processing using a median filter (3×3), and then subjected to Gaussian filtering processing with a cutoff value of 30 μm to remove undulation components. This made it possible to appropriately measure the state of the roughened surface.
Next, analysis was performed using the "ISO parameter" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0".
Finally, the average value is calculated for each value (Svk A , Spk A , Svk B , Spk B , Sq A , Sq B , Sa A , Sa B , Sk A , Sk B ) obtained at the above ten locations. bottom. From the above, the Svk value of the first surface (Svk A ), the Spk value of the first surface (Spk A ), the Svk value of the second surface (Svk B ), the Spk value of the second surface (Spk B ) , the Sq value of the first surface (Sq A ), the Sq value of the second surface (Sq B ), the Sa value of the first surface (Sa A ), the Sa value of the second surface (Sa B ), the The Sk value of one side (Sk A ) and the Sk value of the second side (Sk B ) were determined. Table 3 shows the results. Table 3 also shows the values of the ratio SpkB / SpkA , the ratio SvkB / SvkA , the ratio SqB / SqA , the ratio SaB / SaA , and the ratio SkB / SkA .
<楕円密度の測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムの第1の面(A面)、及び、第2の面(B面)の楕円密度を測定した。具体的に、デジタルスコープ(株式会社キーエンス製デジタルマイクロスコープVHX-2000)を用いて、レンズ倍率:100倍、測定方法:反射測定、視野範囲:3.4mm×2.6mmにてポリプロピレンフィルムの各面を観察し、その視野範囲内に観測された「楕円」の数を計測した。その後、単位面積当たりに換算した。結果を表3に示す。
なお、一方の軸の長さLμmと他方の軸の長さSμmとしたきにS≦L且つ1≦L≦300を満たすものを、楕円密度を算出する際に考慮する「楕円」とした。これを満たさないものは、楕円密度を算出する際に考慮しなかった(楕円密度を算出する際の「楕円」としてカウントしなかった)。
<Measurement of Elliptical Density>
The elliptical densities of the first surface (A surface) and the second surface (B surface) of the polypropylene films of Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, using a digital scope (digital microscope VHX-2000 manufactured by Keyence Corporation), lens magnification: 100 times, measurement method: reflection measurement, viewing range: 3.4 mm × 2.6 mm Polypropylene film each The plane was observed and the number of "ellipses" observed within the field of view was counted. After that, it was converted to per unit area. Table 3 shows the results.
An ellipse that satisfies S≦L and 1≦L≦300, where the length of one axis is L μm and the length of the other axis is S μm, is defined as an “ellipse” to be considered when calculating the ellipse density. Those that did not meet this were not considered when calculating the ellipse density (they were not counted as "ellipses" when calculating the ellipse density).
<平均長軸長さの測定>
楕円密度の測定で観測された楕円の長軸の平均値を算出した。結果を表3に示す。
<Measurement of average major axis length>
The average value of the long axis of the ellipses observed in the ellipse density measurement was calculated. Table 3 shows the results.
<楕円完全度の測定>
まず、光干渉式非接触表面形状測定機として、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式R5500GML)」を使用し、WAVEモードにて530whiteフィルタ及び1×BODYの鏡筒を適用し、×10対物レンズを用いて、一視野あたり470.92μm×353.16μmの表面形状データを得た。この操作を対象試料(ポリプロピレンフィルム)の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に1cm間隔で10箇所について行った。
次に、得られたデータについて、メディアンフィルタ(3×3)によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。
上述のようにして得られた10箇所の各表面形状データの投影画像から、対をなす円弧からなるクレーター投影画像を3個ずつ抽出した。なお、投影画像は、微細凹凸のうちの高さが0.02μm以上の部分をフィルム表面へ投影した投影画像とした。
クレーター投影画像を抽出するにあたっては、異なるβ型球晶に基づく円弧同士の重なり合いが認められないクレーター投影画像を3個ずつ抽出した。3個の抽出方法は、目視による楕円の面積で四分位数(第1四分位数、第2四分位数(すなわち中央値)および第3四分位数)となる楕円を抽出することとした。
次に、抽出した3個のクレーター投影画像のそれぞれについて、対をなす円弧の合計長さLtと、対をなす円弧を含む仮想円環の全周長さをLcとを計測し、比(Lt/Lc)を求めた。そして、得られた合計30個の前記比の値を平均し、比(Lt/Lc)の平均値αを得た。
仮想円環の決定と、LtおよびLcの計測には、光干渉式非接触表面形状測定器VertScan2.0の解析ソフトウェア「VS-Viewer」のプラグイン機能「エッジ曲線長」を用いて行った。具体的手順は以下の通りである。
(1)まず、図3(a)に示すように、円弧30aおよび円弧30b上における、互いに最も離れた2点をP1、P2とし、P1とP2を結んだ直線(以下、直線(P1-P2)という。)を決定する。
(2)ついで、図3(b)に示すように、直線(P1-P2)の一方側(図3中では、直線(P1-P2)よりも上方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1-P2)が長軸となるような楕円(E0)を導き出す。そして、この楕円(E0)を構成する曲線(楕円(E0)の周の一部)により、上記一方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40aとする。なお、図3では、楕円(E0)のうち、補完線40aに相当する部分以外を図示略としている。
(3)ついで、図3(c)に示すように、直線(P1-P2)の他方側(図3では、直線(P1-P2)よりも下方側。)に位置する部分の円弧30a、30bの形状(位置データ)から、最小二乗法により、直線(P1-P2)が長軸となるような楕円(E1)を導き出す。そして、この楕円(E1)を構成する曲線(楕円(E1)の周の一部)により、上記他方側における円弧30aと円弧30bとの間の部分を補完して補完線40bとする。なお、図3では、楕円(E1)のうち、補完線40bに相当する部分以外を図示略としている。
(4)このように決定された補完線40a、40bと、円弧30a、30bとで連結された図3(c)に示される円環が仮想円環である。
(5)そして、この仮想円環の周における各位置(周のある点を基準とした際の距離。)に対する、各位置における微細凹凸20の高さを示す、微細凹凸20の高さプロファイルを描く。この高さプロファイルから、高さ0.02μm以上の部分に対応するクレーター投影画像GにおけるLtおよびLcを読み取る。
なお、最小二乗法の実施に際しては、それぞれ30個(n=30)の位置データを用いる。
<Measurement of elliptical perfection>
First, as an optical interferometric non-contact surface profile measuring instrument, “VertScan 2.0 (model R5500GML)” manufactured by Ryoka Systems Co., Ltd. was used, and a 530 white filter and 1×BODY lens barrel were applied in WAVE mode. , using a ×10 objective lens, surface topography data of 470.92 μm × 353.16 μm per field were obtained. This operation was performed at 10 points at intervals of 1 cm in the machine direction from the central part in both the machine direction and the width direction of the target sample (polypropylene film).
Next, the obtained data was subjected to noise removal processing using a median filter (3×3), and then subjected to Gaussian filtering processing with a cutoff value of 30 μm to remove undulation components.
Three crater projection images each consisting of a pair of circular arcs were extracted from the projection images of the ten surface shape data obtained as described above. The projection image was obtained by projecting a portion of the fine unevenness having a height of 0.02 μm or more onto the film surface.
In extracting the crater projection images, three crater projection images were extracted in which overlapping of circular arcs based on different β-type spherulites was not recognized. The three extraction methods extract ellipses with visual ellipse areas in quartiles (first quartile, second quartile (i.e. median) and third quartile) I decided to
Next, for each of the three extracted crater projection images, the total length Lt of the paired arcs and the total length Lc of the virtual ring containing the paired arcs are measured, and the ratio (Lt /Lc) was determined. Then, a total of 30 obtained ratio values were averaged to obtain an average value α of the ratio (Lt/Lc).
Determination of the virtual circle and measurement of Lt and Lc were performed using the plug-in function "edge curve length" of the analysis software "VS-Viewer" of the optical interferometric non-contact surface profiler VertScan 2.0. The specific procedure is as follows.
(1) First, as shown in FIG. 3A, two points on the
(2) Next, as shown in FIG. 3(b), a portion located on one side of the straight line (P 1 -P 2 ) (in FIG. 3, above the straight line (P 1 -P 2 )) An ellipse (E 0 ) whose major axis is the straight line (P 1 -P 2 ) is derived from the shapes (position data) of the
(3) Next, as shown in FIG. 3(c), the part located on the other side of the straight line (P 1 -P 2 ) (in FIG. 3, the side below the straight line (P 1 -P 2 )) An ellipse (E 1 ) whose major axis is the straight line (P 1 -P 2 ) is derived from the shapes (position data) of the
(4) The circle shown in FIG. 3(c), which is connected by the
(5) Then, the height profile of the
Note that 30 (n=30) pieces of position data are used for each of the least squares methods.
<ポリプロピレンフィルムの絶縁破壊強度の測定(耐電圧性評価)>
JIS C2330(2001)7.4.11.2 B法(平板電極法)に準じて、直流電源を使用し、100℃、125℃で、ポリプロピレンフィルムの絶縁破壊電圧値を12回測定した。絶縁破壊電圧値VDCを、フィルムの厚み(μm)で割り、12回の測定結果中の上位2点および下位2点を除いた8点の平均値を、絶縁破壊強度ES(VDC/μm)とした。結果を表3に示す。
なお、比較例1、比較例4では、120℃での絶縁破壊強さが485VDC/μm未満であり、耐電圧性に劣ることがわかる。
<Measurement of dielectric breakdown strength of polypropylene film (voltage resistance evaluation)>
According to JIS C2330 (2001) 7.4.11.2 B method (plate electrode method), using a DC power supply, the dielectric breakdown voltage value of the polypropylene film was measured 12 times at 100°C and 125°C. Dividing the dielectric breakdown voltage value VDC by the film thickness (μm), the average value of 8 points excluding the top 2 points and the bottom 2 points in the 12 measurement results is calculated as the dielectric breakdown strength ES (V DC / μm ). Table 3 shows the results.
In addition, in Comparative Examples 1 and 4, the dielectric breakdown strength at 120° C. is less than 485 V DC /μm, indicating that the dielectric strength is inferior.
<金属蒸着ロールのブロッキング評価>
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗15Ω/□にてアルミニウム蒸着を施すことにより、金属層一体型ポリプロピレンフィルムを得た。パターン蒸着はワイヤー方式による真空蒸着法に従って行い、ヘビーエッジ蒸着はるつぼ方式による真空蒸着法に従って行った。蒸着に用いたフィルムは幅620mmであり、蒸着後のフィルム長さは50,000mであった。この幅620mmの金属層一体型ポリプロピレンフィルムの各マージン部の中央に刃を入れて、スリット速度350m/分で、幅30mm、長さ10,000mの小巻取になるようにスリット加工した。その際、金属蒸着巻取繰り出し部で蒸着面と非蒸着面とのブロッキングによる流れ方向のしわが観察されなかった場合をAA、しわとまでは言えないわずかなスジが観察された場合をA、幅方向端部で流れ方向のしわが観察された場合をB、幅方向中央部でも流れ方向のしわが観察された場合をCとして評価した。結果を表3に示す。
<Blocking evaluation of metal deposition roll>
A metal layer-integrated polypropylene film was obtained by subjecting a biaxially stretched polypropylene film to aluminum vapor deposition with a T-margin vapor deposition pattern at a vapor deposition resistance of 15Ω/□. The pattern deposition was performed according to the vacuum deposition method using the wire method, and the heavy edge deposition was performed according to the vacuum deposition method using the crucible method. The film used for vapor deposition had a width of 620 mm and the film length after vapor deposition was 50,000 m. A blade was inserted in the center of each margin of the polypropylene film with a width of 620 mm, and the film was slit at a slitting speed of 350 m/min so as to form a small roll with a width of 30 mm and a length of 10,000 m. At that time, when no wrinkles in the flow direction due to blocking between the vapor-deposited surface and the non-deposited surface were observed at the metal vapor deposition winding-out part, AA was observed, and A was observed when slight streaks that could not be said to be wrinkles were observed. A case where wrinkles in the machine direction were observed at the ends in the width direction was evaluated as B, and a case where wrinkles in the machine direction were also observed in the central part in the width direction was evaluated as C. Table 3 shows the results.
<灰分の測定>
実施例、比較例のポリプロピレンフィルムについて、下記のように測定した。
試料約200gを秤量し、白金皿へ移して800℃で40分間で灰化した。得られた灰分残渣から灰分の割合(ppm)を測定した。結果を表3に示す。
<Measurement of ash content>
The polypropylene films of Examples and Comparative Examples were measured as follows.
About 200 g of the sample was weighed, transferred to a platinum dish and incinerated at 800° C. for 40 minutes. The percentage of ash (ppm) was measured from the obtained ash residue. Table 3 shows the results.
<スリット工程加工性評価>
幅620mmの金属蒸着巻取を、幅30mm、長さ10,000mになるように、スリット速度350m/分でスリット加工を行い、幅方向20個に分割した。その結果、得られた20個の小巻取全ての端面ずれ(巻取時においてフィルムが左右へ蛇行し、小巻取の端面が不揃いになったときのずれ長さ)がスリット幅の0.5%以内である場合をA、20個の小巻取全ての端面ずれがスリット幅の1.0%以内であり且つ上記A評価にならない場合をB、20個の小巻取全ての端面ずれがスリット幅の2.0%以内であり且つ上記A評価にもB評価にも該当しない場合をC、20個の小巻取の端面ずれがスリット幅の2.0%超えが1つ以上存在した場合をDとして評価した。結果を表3に示す。
<Slit process workability evaluation>
A 620 mm wide metal-deposited roll was slit at a slit speed of 350 m/min so as to have a width of 30 mm and a length of 10,000 m, and was divided into 20 pieces in the width direction. As a result, the edge misalignment of all the obtained 20 small rolls (the length of deviation when the end surfaces of the small rolls become uneven due to meandering of the film to the left and right during winding) was 0.00 of the slit width. A when it is within 5%, B when the end surface deviation of all 20 small windings is within 1.0% of the slit width and does not meet the above A evaluation, and end surface deviation of all 20 small windings C if is within 2.0% of the slit width and does not correspond to the above evaluation A or B, and the end face deviation of 20 small windings exceeds 2.0% of the slit width There is one or more The case where it did was evaluated as D. Table 3 shows the results.
<素子巻き加工性評価>
スリット加工性評価により得られた小巻取をのうち、左マージンの巻取リールと右マージンの巻取リールを用い、幅方向に蒸着部分がマージン部よりもはみ出すように2枚重ね合わせて巻回した(素子巻き加工)。巻回は、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機 3KAW-N2型を用い、巻き取り張力200gにて、1360ターン行った。その際、巻き始めから巻き終わりまでを目視で観察し、しわやずれが発生したものを不合格とし、不合格となったものの数の製造数全体に対する割合を百分率で示し加工性の指標とした(以下素子巻収率と称する)。素子巻収率は高いほど好ましい。95%以上を良好「○」、95%未満を不良「×」として評価した。結果を表3に示す。
<Evaluation of element winding workability>
Of the small rolls obtained by the slit workability evaluation, using the take-up reel for the left margin and the take-up reel for the right margin, two sheets are overlapped and wound so that the vapor-deposited part protrudes from the margin in the width direction. I turned it (element winding process). Winding was performed using an automatic winder 3KAW-N2 type manufactured by Kaito Seisakusho Co., Ltd. with a winding tension of 200 g for 1360 turns. At that time, the process from the start of winding to the end of winding was visually observed, and those with wrinkles or misalignment were rejected, and the ratio of the number of rejected ones to the total number of manufactured products was expressed as a percentage and used as an index of workability. (hereinafter referred to as element winding rate). The higher the element winding rate, the better. 95% or more was evaluated as good "○", and less than 95% was evaluated as "bad". Table 3 shows the results.
<コンデンサの作製、及び、静電容量>
実施例で得られたポリプロピレンフィルムを用いて、以下の通りコンデンサを作製した。ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗15Ω/□にてアルミニウム蒸着を施すことにより、ポリプロピレンフィルムの片面に金属膜を含む金属層一体型ポリプロピレンフィルムを得た。60mm幅にスリットした後に、2枚の金属層一体型ポリプロピレンフィルムを相合わせて、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機3KAW-N2型を用い、巻き取り張力250gにて、1076ターン巻回を行った。素子巻きした素子は、プレスしながら120℃にて15時間熱処理を施した後、素子端面に亜鉛金属を溶射し、扁平型コンデンサを得た。扁平型コンデンサの端面にリード線をはんだ付けし、その後エポキシ樹脂で封止した。出来上がったコンデンサの静電容量は、いずれも75μF(±5μF)であった。
<Production of capacitor and capacitance>
Using the polypropylene film obtained in the example, a capacitor was produced as follows. A metal layer-integrated polypropylene film containing a metal film on one side of the polypropylene film was obtained by subjecting the polypropylene film to aluminum vapor deposition with a T-margin vapor deposition pattern at a vapor deposition resistance of 15Ω/□. After slitting to a width of 60 mm, two metal layer integrated polypropylene films are put together, and an automatic winder 3KAW-N2 type manufactured by Kaito Seisakusho Co., Ltd. is used to wind 1076 turns at a winding tension of 250 g. gone. The element-wound element was subjected to heat treatment at 120° C. for 15 hours while being pressed, and then the end face of the element was thermally sprayed with zinc metal to obtain a flat capacitor. Lead wires were soldered to the end faces of the flat-type capacitor, and then sealed with epoxy resin. The capacitance of the finished capacitors was all 75 μF (±5 μF).
Claims (8)
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)との比率SpkB/SpkAが0.490以上0.730以下であり、
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)との比率SvkB/SvkAが0.735以上1.250以下であり、
前記ポリプロピレン樹脂は、
重量平均分子量Mwが34万以下である直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、
重量平均分子量Mwが34万超えである直鎖ポリプロピレン樹脂Bと、
メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含み、
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55質量%以上85質量%以下であり、
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、10質量%以上40質量%以下であり、
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、0.1質量%以上30質量%以下であり、
二軸延伸されていることを特徴とするポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film having a first side and a second side,
Contains polypropylene resin as the main component,
The ratio Spk B /Spk A between the Spk value (Spk A ) of the first surface and the Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.490 or more and 0.730 or less,
A ratio Svk B /Svk A between the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.735 or more and 1.250 or less,
The polypropylene resin is
A linear polypropylene resin A having a weight average molecular weight Mw of 340,000 or less;
A linear polypropylene resin B having a weight average molecular weight Mw of more than 340,000;
containing a long chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst,
The content of the linear polypropylene resin A is 55% by mass or more and 85 % by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
The content of the linear polypropylene resin B is 10% by mass or more and 40 % by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
The content of the long chain branched polypropylene resin C is 0.1% by mass or more and 30% by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
A polypropylene film characterized by being biaxially oriented.
主成分としてポリプロピレン樹脂を含有し、
前記第1の面のSpk値(SpkA)と前記第2の面のSpk値(SpkB)との比率SpkB/SpkAが0.490以上0.730以下であり、
前記第1の面のSvk値(SvkA)と前記第2の面のSvk値(SvkB)との比率SvkB/SvkAが0.735以上1.250以下であり、
前記ポリプロピレン樹脂は、
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0~10.0g/10minである直鎖ポリプロピレン樹脂Aと、
230℃におけるメルトフローレート(MFR)が4.0g/10min未満である直鎖ポリプロピレン樹脂Bと、
メタロセン触媒を用いて重合された長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cを含み、
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Aの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、55質量%以上85質量%以下であり、
前記直鎖ポリプロピレン樹脂Bの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、10質量%以上40質量%以下であり、
前記長鎖分岐ポリプロピレン樹脂Cの含有率は、ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレン樹脂全体を100質量%とすると、0.1質量%以上30質量%以下であり、
二軸延伸されていることを特徴とするポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film having a first side and a second side,
Contains polypropylene resin as the main component,
The ratio Spk B /Spk A between the Spk value (Spk A ) of the first surface and the Spk value (Spk B ) of the second surface is 0.490 or more and 0.730 or less,
A ratio Svk B /Svk A between the Svk value (Svk A ) of the first surface and the Svk value (Svk B ) of the second surface is 0.735 or more and 1.250 or less,
The polypropylene resin is
A linear polypropylene resin A having a melt flow rate (MFR) at 230° C. of 4.0 to 10.0 g/10 min;
a linear polypropylene resin B having a melt flow rate (MFR) at 230° C. of less than 4.0 g/10 min;
containing a long chain branched polypropylene resin C polymerized using a metallocene catalyst,
The content of the linear polypropylene resin A is 55% by mass or more and 85 % by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
The content of the linear polypropylene resin B is 10% by mass or more and 40 % by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
The content of the long chain branched polypropylene resin C is 0.1% by mass or more and 30% by mass or less when the entire polypropylene resin in the polypropylene film is 100% by mass,
A polypropylene film characterized by being biaxially oriented.
前記ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有することを特徴とする金属層一体型ポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film according to any one of claims 1 to 5,
A polypropylene film integrated with a metal layer, comprising a metal layer laminated on one side or both sides of the polypropylene film.
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