JP2020092145A - 量子カスケードレーザおよびその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】リッジ幅が実効的に縮小されかつ高い製造歩留まりが可能な量子カスケードレーザおよびその製造方法を提供する。【解決手段】量子カスケードレーザは、リッジ導波路が設けられた半導体積層体を有する。前記半導体積層体は、Alを含む層を有する量子井戸領域を有しモノキャリアのサブバンド間光学遷移によりレーザ光を放出する活性層を含む。前記Alを含む層は、前記光軸に直交する断面において、前記活性層の表面に平行な方向に沿って前記活性層の外縁から内側に向かって所定の深さまで到達しかつAl酸化物を含んだ第1領域と、前記第1領域に挟まれかつAl酸化物を含まない第2領域と、を有する。【選択図】図1

Description

本発明の実施形態は、量子カスケードレーザおよびその製造方法に関する。
リッジ導波路型半導体レーザにおいて、リッジ導波路幅を狭くすると、横モード制御が容易でかつしきい値電流が低減可能となる。
たとえば、半導体レーザが赤外光を放出可能な量子カスケードレーザである場合、InP系材料を使うことができる。しかしながら、InP系材料は脆弱で、幅が狭いリッジ導波路を高い歩留まりで形成することが困難である。
特開2004−335964号公報
リッジ幅が実効的に縮小されかつ高い製造歩留まりが可能な量子カスケードレーザおよびその製造方法を提供する。
実施形態の量子カスケードレーザは、リッジ導波路が設けられた半導体積層体を有する。
前記半導体積層体は、Alを含む層を有する量子井戸領域を有しモノキャリアのサブバンド間光学遷移によりレーザ光を放出する活性層を含む。前記Alを含む層は、前記光軸に直交する断面において、前記活性層の表面に平行な方向に沿って前記活性層の外縁から内側に向かって所定の深さまで到達しかつAl酸化物を含んだ第1領域と、前記第1領域に挟まれかつAl酸化物を含まない第2領域と、を有する。
第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザの模式断面図である。 第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザのY方向相対位置に対する伝導帯エネルギー準位図である。 動作電流に対する光出力依存性を表すグラフ図である。 第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザのリッジ導波路の断面のSEM写真図である。 図5(a)は断面のbright-field−STEM写真図、図5(b)はEDXによる酸素分析を示す図、図5(c)はEDXによるAl分析を示す図、図5(d)はEDXによるGa分析を表す図、図5(e)はEDXによるAs分析を表す図、図5(f)はEDXによるIn分析を表す図、である。 第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザの製造方法を説明するフロー図である。 酸化時間の平方根に対する酸化深さ依存性を表すグラフ図である。 図8(a)はpn接合型面発光レーザの模式断面図、図8(b)はそのエネルギー準位図、である。
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態を説明する。
図1は、第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザの模式断面図である。
また、図2は、第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザのY方向相対位置に対する伝導帯エネルギー準位図、である。
図1は、Z軸に対して垂直方向の模式断面図を表す。量子カスケードレーザは、半導体積層体5を有する。半導体積層体5は、活性層10を含む。活性層10は、Alを含む層を有する量子井戸領域を有し、モノキャリアのサブバンド間光学遷移によりレーザ光を放出する。また、半導体積層体5には、リッジ導波路60が設けられる。
レーザ光の光軸90は、リッジ導波路60の延在する方向(Z軸)に平行である。Alを含む層は、光軸90に直交する断面(紙面の表面)において、活性層10の表面10aに平行な方向に沿って活性層10の外縁10b、10cから内側に向かって所定深さL2まで到達しかつAl酸化層を含んだ第1領域11と、第1領域11に挟まれかつAl酸化層を含まない第2領域と、を有する。本図において、モノキャリアは電子とする。
リッジ導波路60は、光共振器を構成する。この結果、レーザ光は、リッジ導波路60の2つの端面の少なくともいずれかから光軸90に沿って放出される。
図1に表すように、半導体積層体5は、下部クラッド層20、上部クラッド層30、コンタクト層40、などをさらに有することができる。また、半導体積層体5は、基板50の上に結晶成長を行ったのち、フォトリソグラフィーおよびドライエッチング法などを用いて所望のリッジ幅L1に加工される。
リッジ導波路60の側面60a、60b、およびリッジ導波路が設けられない基板50の表面には絶縁膜62が設けられる。絶縁膜62は、SiOxなどとすることができる。コンタクト層40の上面40aおよび絶縁膜62の上部には上部電極64が設けられ、基板50の裏面には裏面電極70が設けられる。
活性層10内の量子井戸領域に設けられたAl酸化物を含む層の一部は、上部電極64と下部電極70との間において、電流Jに対して狭窄層となる。この結果、実効リッジ幅L3をリッジ幅L1よりも狭くすることができる。
図2は、第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザのY方向相対位置に対する伝導帯エネルギー準位図である。
発光量子井戸領域80と注入量子井戸領域81とのペアがカスケードの1段を構成し、たとえば、Y軸方向に30〜100段などが繰り返し積層されて活性層10となる。この結果、1段でサブバンド間光学遷移を生じたモノキャリア(この場合は電子)は、積層数だけ光学遷移を繰り返す。このため、リッジ高さH1は、たとえば、8μmなどと大きくなる。
発光量子井戸領域80において、キャリアである電子92は、伝導帯に形成された上位準位ULと下位準位LLとの間でサブバンド間光学遷移が生じる。発光波長は、エネルギー差(UL−LL=hn)に対応する。電子92は下流側の注入量子井戸領域81に輸送され、ミニバンドMでより低いエネルギー準位に緩和される。この緩和されたエネルギー準位は、さらに下流の発光量子井戸領域に引き継がれ、再び上位準位ULとなり、サブバンド間光学遷移を再び生じる。すなわち、量子カスケードレーザは、伝導帯の電子と価電子帯のホールとが再結合しバンドギャップエネルギーEgに対応した波長の光を放出するpn接合型レーザとは異なる構造を有し異なる原理で発光する。
発光波長が中〜遠赤外光範囲の場合、たとえば、半導体材料はInP系材料とすることができる。発光量子井戸領域は、In0.67Ga0.33As(井戸層)/In0.33Al0.67As(障壁層)などとすることができる。また、注入量子井戸領域81は、In0.67Ga0.33As(井戸層)/In0.67Al0.33As(障壁層)などとすることができる。なお、In0.67Ga0.33Asのバンドギャップエネルギーは、In0.33Al0.67Asのバンドギャップエネルギーよりも小さいのでIn0.67Ga0.33Asが井戸層となり、In0.33Al0.67Asが障壁層となる。
また、下部クラッド層20および上部クラッド層30は、それぞれInPなどとすることができる。コンタクト層40は、InGaAsなどとすることができる。また、基板50は、n形InPなどとすることができる。
図3は、動作電流に対する光出力依存性を表すグラフ図である。
縦軸は光出力(mW)、横軸は動作電流(mA)である。実線は、第1の実施形態の一例であり、リッジ幅L1が12μm、Al酸化層を含む第1領域11の幅L2が3μm、実効リッジ幅が6μm、とする。破線は、第1比較例であり、リッジ幅L1が12μm、Al酸化層は形成されないものとする。一点鎖線は、第2比較例であり、リッジ幅L1が9μm、Al酸化層が形成されないものとする。
第1比較例では、Al酸化層が設けられないので電流が狭窄されない。このため、実効リッジ幅は12μmと広いままであり、電流密度、光密度が低くしきい値電流が約520mAと高い。第2比較例では、Al酸化層が設けられないので電流が狭窄されないが、リッジ幅L1を9μmと狭くするので、しきい値電流が約410mAと低減されている。しかし、第2比較例のしきい値では十分に低いとは言えない。これに対して、第1の実施形態では、Al酸化層を含む第1領域11の幅(所定深さL2)が3μmであるので実効リッジ幅L3が約6μmとなる。このため、しきい値電流は、約290mAと低減され、高光出力化が可能となる。
次に、量子カスケードレーザにおいて、リッジ幅L1をパターニングにより狭くすることに限界があることを説明する。まず、レーザ光の横モード制御と低しきい値化を実現するためには、リッジ幅L1を2〜6μmなどと狭くすることが好ましい。ところが、量子カスケードレーザを高出力化するには、発光量子井戸領域80と注入量子井戸領域81とのペアの積層数を30〜100段などと増やす必要がある。このため、リッジ高さH1は、8μmなどと大きくなり、フォトリソグラフィーおよびドライエッチング法を用いて上下方向に細長いリッジ導波路を形成するプロセスは容易ではなくかつその製造歩留まりも低くなる。また、中〜遠赤外光を放出可能な量子カスケードレーザは、基板50やクラッド層20、30などにInPを含む材料が通常用いられる。この場合、6μm以下のリッジを形成すると、InPの機械的脆弱性のために、リッジ導波路が破損しやすくなる。
これに対して、第1の実施形態では、リッジ幅L1を6〜14μmなどとして、リッジの高さH1に対する幅の比(L1/H1)を、0.75〜1.75などと大きくできる。このため、InPを含む材料であっても、リッジ導波路60の破損が抑制されかつ高い歩留まりで形成できる。また、Al酸化物を含む層11を所定深さL2だけ制御よく形成し、実効リッジ幅L3を6μm以下にできる。
図4は、第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザのリッジ導波路の断面のSEM(Scanning Electron Microscope)写真図である。
活性層10の量子井戸領域を構成するAlを含む層が、活性層10の2つの外縁10b、10c、から内側に向かって所定深さL2となる領域がAl酸化物を含む層11に置換されている。Alを含む層がInAlAs層の場合、In酸化物をさらに生じることもある。Al酸化物を含む層は、電流狭窄領域となる。本図は、雰囲気温度が460℃で水蒸気酸化を8時間行ったリッジ導波路60の断面である。酸化が進行して、電流狭窄領域の一部に空隙部15を生じているが、光学特性に影響はない。
図5(a)は断面のBright-field−STEM写真図、図5(b)はEDXによる酸素分析を示す図、図5(c)はEDXによるAl分析を示す図、図5(d)はEDXによるGa分析を表す図、図5(e)はEDXによるAs分析を表す図、図5(f)はEDXによるIn分析を表す図、である。
EDX(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)は、電子線照射により発生する特性X線を検出し、エネルギーを分光することにより組成分析を行う方法である。図5(a)のSTEM写真に対応して、O、Al、Ga、AsおよびInの元素分布が測定される。図5(b)の灰色の細いストライプはO元素の存在を表す。また、図5(e)の黒色の細いストライプはAsが少ないことを表し、灰色状に広がった部分はAsが多いことを表す。また、図5(c)の細いストライプを含む広い灰色の部分は、Alが広がっていることを表す。
これらの図から、図5(b)の灰色の細いストライプ部分は、Alの酸化物を含む層を構成していると考えられる。Al酸化物を含む層の厚さが薄くなると、検出が困難な場合もある。また、図4のSEM写真で観察された空隙部15は、O、Al、Ga、As、Inが存在しない黒い部分に対応していると考えられる。
(表1)は、活性層10の外縁10a、10b近傍のEDXによる元素分析の結果の一例である。

また、(表2)は、活性層の中央部近傍のEDXによる元素分析の結果の一例である。

活性層10の外縁10b、10c近傍では、Al酸化層が形成されているのでO元素の原子%が12.4%と高い。他方、活性層10の中央部近傍では酸化が進まず、酸素元素の原子%が1.3%と低い。また、Al元素の原子%、Ga元素の原子%、In元素の原子%は、(表1)と(表2)との間で差異が小さい。このように、EDXによる組成分析により、量子井戸構造の組成に対応して、活性層10内にAl酸化物を含む層が規則的に配置され電流狭窄層となることが判明した。
図6は、第1の実施形態にかかる量子カスケードレーザの製造方法を説明するフロー図である。
まず、基板50上にAlを含む層を有する量子井戸領域を含む活性層10を有する半導体積層体5を結晶成長する(S100)。結晶成長には、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法やMBE(Molecular Beam Epitaxy )法などを用いることができる。
次に、フォトリソグラフィーおよびドライエッチング法などを用いて、半導体積層体5をパターニングする。これにより、半導体積層体のうち少なくとも活性層10を含み所定のリッジ幅L1を有するリッジ導波路60が形成される(S102)。この場合、図4に表すように、光軸90に直交する断面において、活性層10の外縁10b、10cは平行であるかまたは基板50に向かって拡幅する形状とすることができる。
次に、活性層10の外縁10b、10cから内側に向かって所定の深さL2まで、水蒸気酸化法を用いて、Alを含む層を含む量子井戸層を酸化する(S104)。Alを含む層は、Al酸化物を含んだ第1領域11と、第1領域11に挟まれかつAl酸化物を含まない第2領域と、になる。水蒸気酸化法は、たとえば、水蒸気雰囲気中で、所定の温度および所定の時間で酸化を進める。
このあと、図1に表すように、リッジ導波路60の側面60a、60b、およびリッジ導波路が設けられない基板50の表面には絶縁膜62を設ける。絶縁膜62は、SiOxなどとすることができる。さらに、コンタクト層40の上面40aおよび絶縁膜62の上部に上部電極64を設け、基板50の裏面に裏面電極70を設けることができる。
図7は、酸化時間の平方根に対する酸化深さ依存性を表すグラフ図である。
縦軸は酸化深さ(μm)、横軸は酸化時間の平方根(h1/2)、である。活性層10を構成する量子井戸を構成するAlを含む層をAl0.67In0.33Asとする。雰囲気温度を460℃、酸化時間を6〜15時間(h)、水分量を100g/hとした。酸化深さは、酸化時間の平方根に対して単調に増大する。
次に、量子カスケードレーザにおいては、活性層内に酸化狭窄層を設けても発光効率の低下が生じないことを説明する。
図8(a)はpn接合型面発光レーザの模式断面図、図8(b)はそのエネルギー準位図、である。
pn接合型面発光レーザは、図8(a)に表すように、裏面電極170、基板150、AlAs層113、Al酸化層111、下部クラッド層120、活性層110、上部クラッド層130、上部電極164などを有する。また、図8(b)に表すように、活性層110は、数層の井戸を含む量子井戸領域を有する。ホールと電子とは、量子井戸層領域で再結合し、バンドギャップエネルギーに対応するバンドギャップ波長でレーザ発振する。
比較例では、活性層110の下方にAlAs層113が設けられる。AlAs層113はリッジ外縁から内側に向けてAl酸化物を含む層111に置換され、電流狭窄層に変化する。この場合、Alを含む層の酸化を行うと、層内で体積変化や歪変化を生じる。結果として、図8(b)に表すように、量子井戸領域の周辺のバンドギャップ内に欠陥準位を生じさせ、キャリアと欠陥準位との間で非発光再結合を生じ発光効率を低下させる。発光効率の低下を抑制するために、pn接合レーザでは、Al酸化物を含む層111は、活性層110から離間して下方に設けられる。この結果、活性層110において、電流JJを十分には狭窄できず、光閉じ込めも不十分となる。
これに対して、発明者らの実験によれば、第1の実施形態では、酸化狭窄により伝導帯のサブバンド間の光学準位に影響を生じない。このため、バンドギャップ内に欠陥準位が発生する悪影響が回避され、かつ光閉じ込めも可能となる。その結果として、発光効率が低下が抑制されることが判明した。
本実施形態によれば、リッジ幅が実効的に縮小されかつ高い製造歩留まりが可能な量子カスケードレーザおよびその製造方法が提供される。この量子カスケードレーザは、低しきい値電流化が可能で、赤外光からテラヘルツ波の高出力レーザ光を得ることができる。高感度ガスセンサー、バイオメディカル機器、樹脂材料加工機などに広く応用できる。
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
5 半導体積層体、10 活性層、10b、10c (活性層の)外縁、11 (Al酸化物を含む層の)第1領域、50 基板、60 リッジ導波路、L1 リッジ幅、L2 所定深さ、L3 実効リッジ幅、90 光軸、H1 リッジ高さ




Claims (8)

  1. Alを含む層を有する量子井戸領域を有しモノキャリアのサブバンド間光学遷移によりレーザ光を放出する活性層を含み、かつリッジ導波路が設けられた半導体積層体を備え、
    前記レーザ光の光軸は、前記リッジ導波路の延在する方向に平行であり、
    前記Alを含む層は、前記光軸に直交する断面において、前記活性層の表面に平行な方向に沿って前記活性層の外縁から内側に向かって所定の深さまで到達しかつAl酸化物を含んだ第1領域と、前記第1領域に挟まれかつAl酸化物を含まない第2領域と、を有する、量子カスケードレーザ。
  2. 前記第1領域は、電流狭窄層である請求項1記載の量子カスケードレーザ。
  3. 基板をさらに備え、
    前記半導体積層体は前記基板上に設けられた請求項1または2に記載の量子カスケードレーザ。
  4. 前記断面において、前記活性層の外縁は平行であるかまたは前記基板に向かって拡幅する請求項3記載の量子カスケードレーザ。
  5. 前記基板は、InPを含む請求項3または4に記載の量子カスケードレーザ。
  6. 前記量子井戸領域は、InGaAsを含む井戸層とAlInAsを含む障壁層とを有する請求項1〜5のいずれか1つに記載の量子カスケードレーザ。
  7. 前記半導体積層体を構成する複数の層のAlモル比のうち、前記量子井戸領域の第2領域のAlモル比が最大である、請求項1〜6のいずれか1つに記載の量子カスケードレーザ。
  8. サブバンド間光学遷移によってレーザ光を放出する量子カスケードレーザの製造方法であって、
    基板上にAlを含む層を有する量子井戸領域を含む活性層を有する半導体積層体を結晶成長し、
    前記半導体積層体のうち少なくとも前記活性層を含み所定のリッジ幅を有するリッジ導波路をパターニングし、
    水蒸気雰囲気中で、所定の温度および所定の時間にて酸化処理を行い、前記活性層の表面に平行な方向に沿って前記活性層の外縁から内側に向かって所定深さまでの領域で前記Alを含む層をAl酸化層を含む層に選択的に変換する、量子カスケードレーザの製造方法。
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