JP2020059629A - Optical glass, glass material for press forming, optical element blank and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランクおよび光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a glass material for press molding, an optical element blank and an optical element.
屈折率が高く低分散性を有する光学ガラス(高屈折率低分散ガラス)は、光学素子用材料として有用である。そのような高屈折率低分散ガラスが、例えば特許文献1に開示されている。 Optical glass having a high refractive index and low dispersibility (high refractive index and low dispersion glass) is useful as a material for optical elements. Such a high refractive index and low dispersion glass is disclosed in Patent Document 1, for example.
特許文献1に開示されているような高屈折率低分散ガラスは、このガラスからなるレンズを超低分散ガラスからなるレンズ等と組み合わせて接合レンズとすることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にすることができる。
しかし、特許文献1に記載されている光学ガラスは、各種ガラス成分の中で比較的高価な成分(例えばTa2O5)を多量に含んでいる。しかし、高屈折率低分散ガラスからなる光学素子の低コスト化を可能にするためには、光学ガラスのガラス組成において高価なガラス成分が占める割合を低減することが望ましい。
The high-refractive-index low-dispersion glass disclosed in Patent Document 1 is a cemented lens in which a lens made of this glass is combined with a lens made of ultra-low-dispersion glass to form a cemented lens, thereby correcting the chromatic aberration of the optical system. It can be made compact.
However, the optical glass described in Patent Document 1 contains a large amount of a relatively expensive component (for example, Ta 2 O 5 ) among various glass components. However, in order to enable cost reduction of an optical element made of high-refractive-index low-dispersion glass, it is desirable to reduce the proportion of expensive glass components in the glass composition of the optical glass.
本発明の一態様は、ガラス組成において高価なガラス成分が占める割合が低く、屈折率が高く、かつ低分散性を有する光学ガラスを提供する。 One embodiment of the present invention provides an optical glass having a low proportion of an expensive glass component in a glass composition, a high refractive index, and low dispersibility.
本発明の一態様は、
カチオン%表示のガラス組成において、
Ta5+含有量が0〜5カチオン%の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するTi4+含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.60〜1.00の範囲であり、
La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+))が0.30〜2.40の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜34.00の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するLa3+、Gd3+およびY3+の合計含有量のカチオン比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜33.00の範囲であり、
La3+とY3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+の合計含有量のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(La3++Y3+))が0.00〜1.50の範囲であり、
Si4+とB3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(Si4++B3+))が0.00〜1.00の範囲であり、
Si4+、B3+、Zn2+、La3+、Y3+、Zr4+およびTi4+の合計含有量に対するGd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量のカチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))が0.000〜0.100の範囲であり、
屈折率ndが1.9000〜2.1500の範囲であり、かつアッベ数νdが20.0〜35.0の範囲である光学ガラス、
に関する。
One aspect of the present invention is
In the glass composition of cation% display,
Ta 5+ content is in the range of 0-5 cation%,
The cation ratio of the Ti 4+ content to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is 0. .60 to 1.00 range,
The cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3 + )) Is in the range of 0.30 to 2.40,
Cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.30 to 34.00,
Cation ratio of the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ). / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.30 to 33.00,
The cation ratio of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ to the total content of La 3+ and Y 3+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is in the range of 0.00 to 1.50,
The cation ratio of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ with respect to the total content of Si 4+ and B 3+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (Si 4+ + B 3+ )) is in the range of 0.00 to 1.00,
Cation ratio of the total content of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ to the total content of Si 4+ , B 3+ , Zn 2+ , La 3+ , Y 3+ , Zr 4+ and Ti 4+. ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is in the range of 0.000 to 0.100,
An optical glass having a refractive index nd in the range of 1.9000 to 2.1500 and an Abbe number νd in the range of 20.0 to 35.0,
Regarding
光学ガラスの原料化合物の中で、Ta化合物、Gd化合物、Nb化合物およびW化合物は比較的高価である。これに対し、上記光学ガラスは、Ta5+含有量が上記範囲に抑えられている。更に、ガラス組成においてGd3+、Nb5+およびW6+の占める割合も抑えられている。詳しくは、Gd3+、Nb5+およびW6+に関して、カチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))が上記範囲内にある。即ち、上記光学ガラスのガラス組成において、高価なガラス成分であるTa5+、Gd3+、Nb5+およびW6+が占める割合は低い。かかるガラス組成において、上記の各種カチオン比を満たすようにガラス組成の調整を行うことにより、上記範囲の高い屈折率ndと上記範囲のアッベ数νd(即ち低分散性)を有する光学ガラスを得ることができる。 Among the raw material compounds for optical glass, Ta compounds, Gd compounds, Nb compounds and W compounds are relatively expensive. On the other hand, in the above optical glass, the Ta 5+ content is suppressed within the above range. Further, the proportion of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ in the glass composition is also suppressed. Specifically, for Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ , the cation ratio ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is within the above range. That is, in the glass composition of the above optical glass, the proportion of expensive glass components Ta 5+ , Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ is low. In such a glass composition, an optical glass having a high refractive index nd in the above range and an Abbe number νd in the above range (that is, low dispersibility) is obtained by adjusting the glass composition so as to satisfy the above various cation ratios. You can
本発明の一態様によれば、光学素子用材料として有用な光学特性(ndおよびνd)を有し、かつ光学素子の低コスト化に寄与し得る光学ガラスを提供することができる。また、一態様によれば、高いガラス安定性、低比重および低着色(高透過率)の1つ以上の物性も更に有する光学ガラスを提供することができる。更に、本発明の一態様によれば、上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass that has optical properties (nd and νd) useful as a material for an optical element and that can contribute to cost reduction of the optical element. Further, according to one aspect, it is possible to provide an optical glass that further has one or more physical properties such as high glass stability, low specific gravity and low coloring (high transmittance). Further, according to one aspect of the present invention, it is possible to provide a press-molding glass material, an optical element blank, and an optical element, which are made of the above-mentioned optical glass.
[光学ガラス]
本発明および本明細書において、カチオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りカチオン%で表示するものとし、アニオン成分の含有量および合計含有量は特記しないアニオン%で表示するものとする。
ここで、「カチオン%」とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、「アニオン%」とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
カチオン成分同士の含有量のモル比は、注目するカチオン成分のカチオン%表示による含有量の比に等しく、アニオン成分同士の含有量のモル比は、注目するアニオン成分のアニオン%表示による含有量の比に等しい。
カチオン成分の含有量とアニオン成分の含有量のモル比は、すべてのカチオン成分とすべてのアニオン成分の総量を100モル%としたときの注目する成分同士の含有量(モル%表示)の比率である。
各成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS)、イオンクロマトグラフィ法等により定量することができる。
また、本発明および本明細書において、構成成分の含有量が0%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有量が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。
[Optical glass]
In the present invention and in the present specification, the content and the total content of the cation component are represented by cation%, and the content and the total content of the anion component are represented by the anion%, unless otherwise specified.
Here, “cation%” is a value calculated by “(number of cations of interest / total number of cations of glass component) × 100”, which is a molar percentage of the amount of cations of interest to the total amount of cation components. means.
Further, “anion%” is a value calculated by “(number of anions of interest / total number of anions of glass component) × 100”, and means a mole percentage of the amount of anions of interest to the total amount of anion components. To do.
The molar ratio of the contents of the cation components is equal to the ratio of the contents of the cation component of interest indicated by cation%, and the molar ratio of the contents of the anion components of the contents of the anion component noted is indicated by the anion%. Equal to the ratio.
The molar ratio of the content of the cation component and the content of the anion component is the ratio of the content (displayed in mol%) between the components of interest when the total amount of all the cation components and all the anion components is 100 mol%. is there.
The content of each component can be quantified by a known method, for example, inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-AES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), ion chromatography, or the like.
Further, in the present invention and the present specification, the content of a constituent component being 0% or not containing or not introducing means that the constituent component is substantially not contained, and the content of the constituent component is an impurity level. It means less than or equal to the degree. The level of impurity level or less means, for example, less than 0.01%.
以下、上記光学ガラス(単に「ガラス」と記載する場合がある。)について、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the optical glass (may be simply referred to as “glass”) will be described in more detail.
<ガラス組成>
上記光学ガラスは、Ta5+含有量が0〜5カチオン%の範囲であり、高価なガラス成分であるTa5+含有量が少ない。光学素子のより一層の低コスト化の観点からは、Ta5+含有量は、4%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、2%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが一層好ましく、Ta5+を含有しないことがより一層好ましい。
<Glass composition>
The optical glass has a Ta 5+ content in the range of 0 to 5 cation%, and has a low Ta 5+ content which is an expensive glass component. From the viewpoint of further cost reduction of the optical element, the Ta 5+ content is preferably 4% or less, more preferably 3% or less, further preferably 2% or less, It is more preferably 1% or less, and even more preferably no Ta 5+ is contained.
上記光学ガラスにおいて、Si4+、B3+、Zn2+、La3+、Y3+、Zr4+およびTi4+の合計含有量に対するGd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量のカチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))は、0.000〜0.100の範囲である。即ち、上記光学ガラスは、ガラス組成におけるGd3+、Nb5+およびW6+が占める割合が低い。光学素子のより一層の低コスト化の観点からは、上記カチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))は、0.090以下であることが好ましく、0.080以下であることがより好ましく、0.070以下であることが更に好ましく、0.060以下であることが一層好ましく、0.050以下であることがより一層好ましく、0.040以下であることが更に一層好ましく、0.030以下であることが更により一層好ましく、0.025以下、0.020以下、0.015以下、0.010以下、0.007以下、0.005以下、0.004以下、0.003以下、0.002以下、または0.001以下であることがなお一層好ましく、0.000であることがなおより一層好ましい。即ち、Gd3+、Nb5+およびW6+を含有しないことがなおより一層好ましい。 In the above optical glass, the sum of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ relative to the total content of Si 4+ , B 3+ , Zn 2+ , La 3+ , Y 3+ , Zr 4+ and Ti 4+. The cation ratio of the content ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is 0.000 to 0. The range is 100. That is, the above optical glass has a low proportion of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ in the glass composition. From the viewpoint of further reducing the cost of the optical element, the above cation ratio ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is preferably 0.090 or less, more preferably 0.080 or less, further preferably 0.070 or less, further preferably 0.060 or less, and 0 0.050 or less, more preferably 0.040 or less, still more preferably 0.030 or less, still more preferably 0.025 or less, 0.020 or less, 0.015 or less. , 0.010 or less, 0.007 or less, 0.005 or less, 0.004 or less, 0.003 or less, 0.002 or less, or 0.001 or less, and even more preferably 0.000. Gana and Even more preferable. That is, it is even more preferred not to contain Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ .
上記光学ガラスにおいて、Gd3+とW6+との合計含有量(Gd3++W6+)は、光学素子の低コスト化およびガラスの低比重化の観点から、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。上記合計含有量(Gd3++W6+)は、0%以上であることができ、0%であることが特に好ましい。 In the above optical glass, the total content of Gd 3+ and W 6+ (Gd 3+ + W 6+ ) is 8% or less from the viewpoint of cost reduction of the optical element and low specific gravity of the glass. It is preferably 6% or less, more preferably 5% or less, further preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, and further preferably 2% or less. Even more preferably, it is even more preferably 1% or less. The total content (Gd 3+ + W 6+ ) can be 0% or more, and particularly preferably 0%.
また、上記光学ガラスにおいて、Si4+、B3+、Zn2+、La3+、Y3+、Zr4+およびTi4+の合計含有量に対するGd3+とW6+との合計含有量のカチオン比((Gd3++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))は、0.000〜0.080の範囲であることが好ましい。光学素子のより一層の低コスト化の観点およびガラスの低比重化の観点からは、上記カチオン比((Gd3++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))は、0.070以下であることが好ましく、0.060以下であることがより好ましく、0.050以下であることが更に好ましく、0.045以下であることが一層好ましく、0.040以下であることがより一層好ましく、0.035以下であることが更に一層好ましく、0.030以下であることが更により一層好ましく、0.025以下であることがなお一層好ましく、0.020以下であることがなおより一層好ましく、0.015以下であることがなお更に一層好ましく、0.010以下であることがなお更により一層好ましく、0.007以下であることが特に好ましく、0.005以下であることが特に一層好ましく、0.004以下であることが特により一層好ましく、0.003以下であることが特に更に一層好ましく、0.002以下であることが特に更により一層好ましく、0.001以下であることが特になおより一層好ましい。上記カチオン比((Gd3++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))は、0.000であることが特に好ましい。即ち、上記光学ガラスは、Gd3+およびW6+を含有しないことが特に好ましい。 In the above optical glass, the total content of Gd 3+ and W 6+ with respect to the total content of Si 4+ , B 3+ , Zn 2+ , La 3+ , Y 3+ , Zr 4+ and Ti 4+. The cation ratio ((Gd 3+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is 0.000 to 0.080. Preferably. From the viewpoint of further lowering the cost of the optical element and lowering the specific gravity of the glass, the above cation ratio ((Gd 3+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3 + + Zr 4+ + Ti 4+ )) is preferably 0.070 or less, more preferably 0.060 or less, further preferably 0.050 or less, and 0.045 or less. Is more preferably 0.040 or less, still more preferably 0.035 or less, even more preferably 0.030 or less, still more preferably 0.025 or less. Even more preferably, it is even more preferably 0.020 or less, even more preferably 0.015 or less, even more preferably 0.010 or less, and 0.007 or less. It is particularly preferably below 0.005, even more preferably below 0.005, even more preferably below 0.004, even more preferably below 0.003, and even below 0.002. Is even more preferred, and 0.001 or less is even more preferred. The cation ratio ((Gd 3+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is particularly preferably 0.000. That is, it is particularly preferable that the optical glass does not contain Gd 3+ and W 6+ .
Si4+およびB3+は、ガラスのネットワーク形成成分である。Si4+とB3+との合計含有量(Si4++B3+)は、ガラス安定性を高める観点からは、25%以上であることが好ましく、27%以上であることがより好ましく、28%以上であることが更に好ましく、29%以上であることが一層好ましく、30%以上であることがより一層好ましく、31%以上であることが更に一層好ましい。一方、屈折率の低下を抑制する観点からは、上記合計含有量(Si4++B3+)は、55%以下であることが好ましく、45%以下であることがより好ましく、40%以下であることが更に好ましく、37%以下であることが一層好ましく、35%以下であることがより一層好ましく、34%以下であることが更に一層好ましい。 Si 4+ and B 3+ are glass network-forming components. The total content of Si 4+ and B 3+ (Si 4+ + B 3+ ) is preferably 25% or more, more preferably 27% or more, from the viewpoint of enhancing glass stability. It is more preferably at least 28%, even more preferably at least 29%, even more preferably at least 30%, even more preferably at least 31%. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the decrease in the refractive index, the total content (Si 4+ + B 3+ ) is preferably 55% or less, more preferably 45% or less, and 40% or less. It is more preferable that it is 37% or less, still more preferably 35% or less, still more preferably 34% or less.
高屈折率低分散ガラスである上記光学ガラスのガラス安定性をより一層高める観点および屈折率を更に高める観点からは、Si4+とB3+との合計含有量に対するB3+含有量のカチオン比(B3+/(Si4++B3+))は、0.20以上であることが好ましく、0.30以上であることがより好ましく、0.40以上であることが更に好ましく、0.50以上であることが一層好ましく、0.55以上であることがより一層好ましく、0.60以上であることが更に一層好ましく、0.61以上であることが更により一層好ましく、0.62以上であることがなお一層好ましく、0.63以上であることがなおより一層好ましく、0.64以上であることがなお更に一層好ましく、0.65以上であることがなお更により一層好ましい。また、同様の観点からは、上記カチオン比(B3+/(Si4++B3+))は、0.95以下であることが好ましく、0.90以下であることがより好ましく、0.85以下であることが更に好ましく、0.83以下であることが一層好ましく、0.80以下であることがより一層好ましく、0.79以下であることが更に一層好ましく、0.78以下であることがなお一層好ましく、0.77以下であることがなおより一層好ましく、0.76以下であることがなお更に一層好ましく、0.75以下であることがなお更により一層好ましい。 上記カチオン比(B3+/(Si4++B3+))が上記例示した下限以上であることは、ガラスの熔融性改善の観点からも好ましい。上記カチオン比(B3+/(Si4++B3+))が上記例示した上限以下であることは、熔融時のガラスの粘性を高めるうえでも好ましい。更に、上記カチオン比(B3+/(Si4++B3+))が上記例示した上限以下であることは、熔融時の揮発によるガラス組成の変動およびこれによる光学特性の変動を低減する観点からも、ガラスの化学的耐久性、耐候性および機械加工性の1つ以上を改善する観点からも、着色低減の観点からも好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the glass stability of the above-mentioned optical glass which is a high-refractive-index and low-dispersion glass and from the viewpoint of further enhancing the refractive index, a cation having a B 3+ content relative to the total content of Si 4+ and B 3+ The ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.30 or more, even more preferably 0.40 or more, and 0 It is more preferably 0.50 or more, still more preferably 0.55 or more, still more preferably 0.60 or more, still more preferably 0.61 or more, and 0.62 or more. Even more preferably, it is even more preferably, it is even more preferably 0.63 or more, even more preferably 0.64 or more, even more preferably 0.65 or more. From the same viewpoint, the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is preferably 0.95 or less, more preferably 0.90 or less, and more preferably 0.1. It is more preferably 85 or less, even more preferably 0.83 or less, even more preferably 0.80 or less, even more preferably 0.79 or less, and 0.78 or less. Even more preferably, it is even more preferably 0.77 or less, even more preferably 0.76 or less, even more preferably 0.75 or less. It is preferable that the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is equal to or higher than the lower limit exemplified above from the viewpoint of improving the meltability of glass. It is preferable that the above cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is not more than the above-exemplified upper limit in order to increase the viscosity of the glass during melting. Further, the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) being less than or equal to the above-exemplified upper limit means that fluctuations in the glass composition due to volatilization during melting and fluctuations in optical characteristics due to the fluctuations are reduced. From the viewpoint of improving one or more of chemical durability, weather resistance and machinability of glass, it is preferable from the viewpoint of reducing coloration.
ガラスのネットワーク形成成分であるSi4+とB3+との合計含有量等については、先に記載した通りである。Si4+含有量およびB3+含有量のそれぞれについて、ガラスの安定性、熔融性、成形性、化学的耐久性、耐候性、機械加工性等を改善する観点および着色低減の観点から好ましい範囲は、以下の通りである。
Si4+含有量は、2%以上であることが好ましく、3%以上であることがより好ましく、4%以上であることが更に好ましく、5%以上であることが一層好ましく、6%以上であることがより一層好ましく、7%以上であることが更に一層好ましい。また、Si4+含有量は、20%以下であることが好ましく、18%以下であることがより好ましく、16%以下であることが更に好ましく、14%以下であることが一層好ましく、12%以下であることがより一層好ましい。
B3+含有量は、10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましく、16%以上であることが更に好ましく、17%以上であることが一層好ましく、18%以上であることがより一層好ましく、19%以上であることが更に一層好ましい。また、B3+含有量は、40%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、35%以下であることが更に好ましく、30%以下であることが一層好ましく、26%以下であることがより一層好ましく、25%以下であることが更に一層好ましく、24%以下であることが更により一層好ましく、23%以下であることがなおより一層好ましい。
The total content of Si 4+ and B 3+ , which are glass network forming components, is as described above. Each of the Si 4+ content and the B 3+ content is in a preferable range from the viewpoint of improving the stability, meltability, moldability, chemical durability, weather resistance, machinability, etc. of glass and from the viewpoint of color reduction. Is as follows.
The Si 4+ content is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, further preferably 4% or more, further preferably 5% or more, and 6% or more. It is even more preferable to be present, and it is even more preferable to be 7% or more. Further, the Si 4+ content is preferably 20% or less, more preferably 18% or less, further preferably 16% or less, further preferably 14% or less, and 12% It is even more preferable that
The B 3+ content is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, further preferably 16% or more, further preferably 17% or more, and more preferably 18% or more. It is even more preferable to be present, and even more preferable to be 19% or more. Further, the B 3+ content is preferably 40% or less, more preferably 40% or less, further preferably 35% or less, further preferably 30% or less, and 26% It is even more preferable that it is not more than 25%, even more preferably not more than 25%, even more preferably not more than 24%, and even more preferably not more than 23%.
La3+、Gd3+およびY3は、アッベ数の低下を抑えつつ屈折率を高める働きを有する成分である。また、これらの成分は、ガラスの化学的耐久性および/または耐候性を改善し、ガラス転移温度を高める働きも有する。
La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量(La3++Gd3++Y3+)は、屈折率の低下を抑制する観点からは、20%以上であることが好ましく、22%以上であることがより好ましく、24%以上であることが更に好ましく、26%以上であることが一層好ましく、28%以上であることがより一層好ましく、30%以上であることが更に一層好ましく、32%以上であることが更により一層好ましく、33%以上であることがなお一層好ましく、34%以上であることがなおより一層好ましく、35%以上であることがなお更に一層好ましく、36%以上であることがなお更により一層好ましい。更に、ガラスの化学的耐久性および/または耐候性の低下を抑制する観点、ならびにガラス転移温度の低下を抑制する観点からも、上記合計含有量(La3++Gd3++Y3+)が上記例示した下限以上であることは好ましい。ガラス転移温度が低下すると、ガラスを機械的に加工(切断、切削、研削、研磨等)するときにガラスが破損しやすくなる(機械加工性の低下)。したがって、ガラス転移温度の低下を抑制することは、機械加工性を高めることにつながる。上記合計含有量(La3++Gd3++Y3+)が上記例示した下限以上であることは、以上の観点からも好ましい。
一方、上記合計含有量(La3++Gd3++Y3+)は、ガラス安定性を高める観点からは、60%以下であることが好ましく、55%以下であることがより好ましく、50%以下であることが更に好ましく、47%以下であることが一層好ましく、45%以下であることがより一層好ましく、44%以下であることが更に一層好ましく、43%以下であることが更により一層好ましく、42%以下であることがなお一層好ましく、41%以下であることがなおより一層好ましく、40%以下であることがなお更に一層好ましく、39%以下であることがなお更により一層好ましい。
La 3+ , Gd 3+ and Y 3 are components having a function of increasing the refractive index while suppressing a decrease in Abbe number. Further, these components also have a function of improving the chemical durability and / or weather resistance of the glass and increasing the glass transition temperature.
The total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) is preferably 20% or more, and 22% from the viewpoint of suppressing the decrease in the refractive index. More preferably, it is more preferably 24% or more, further preferably 26% or more, further preferably 28% or more, even more preferably 30% or more, It is even more preferably 32% or more, still more preferably 33% or more, even more preferably 34% or more, still more preferably 35% or more, still more preferably 36% or more. Is even more preferred. Further, the total content (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) is from the viewpoint of suppressing the deterioration of the chemical durability and / or weather resistance of the glass and the viewpoint of suppressing the decrease of the glass transition temperature. It is preferable that it is not less than the exemplified lower limit. When the glass transition temperature is lowered, the glass is likely to be damaged when mechanically working (cutting, cutting, grinding, polishing, etc.) (decrease in machinability). Therefore, suppressing the decrease in the glass transition temperature leads to an increase in machinability. It is preferable from the above viewpoint that the total content (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) is not less than the lower limit exemplified above.
On the other hand, the total content (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) is preferably 60% or less, more preferably 55% or less, and 50% or less from the viewpoint of enhancing glass stability. Is more preferred, 47% or less is more preferred, 45% or less is still more preferred, 44% or less is still more preferred, and 43% or less is even more preferred. , 42% or less, still more preferably 41% or less, still more preferably 40% or less, still more preferably 39% or less.
ガラス安定性を高める観点および低比重化の観点から、上記光学ガラスにおいて、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量に対する、ガラスのネットワーク形成成分であるSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+))は、0.30以上であり、0.50以上であることが好ましく、0.60以上であることがより好ましく、0.65以上であることが更に好ましく、0.70以上であることが一層好ましく、0.75以上であることがより一層好ましく、0.77以上であることがより一層好ましく、0.79以上であることが更に一層好ましく、0.80以上であることが更により一層好ましい。
上記カチオン比((Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+))は、高屈折率化の観点から、2.40以下であり、2.00以下であることが好ましく、1.50以下であることがより好ましく、1.30以下であることが更に好ましく、1.10以下であることが一層好ましく、1.05以下であることがより一層好ましく、1.00以下であることが更に一層好ましく、0.95以下であることが更により一層好ましく、0.94以下であることがなお一層好ましく、0.93以下であることがなおより一層好ましく、0.92以下であることがなお更に一層好ましく、0.91以下であることがなお更により一層好ましく、0.90以下であることが特に好ましい。
From the viewpoint of the viewpoint and the low specific gravity increasing glass stability, the above optical glass, La 3+, Gd 3+ and to the total content of Y 3+, Si 4+ and B 3+ is a network former of glass And the cation ratio of the total content of ((Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ )) is 0.30 or more, preferably 0.50 or more, and 0 It is more preferably at least 0.60, more preferably at least 0.65, even more preferably at least 0.70, even more preferably at least 0.75, and at least 0.77. It is even more preferable, it is even more preferably 0.79 or more, still more preferably 0.80 or more.
The cation ratio ((Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ )) is 2.40 or less and 2.00 or less from the viewpoint of increasing the refractive index. Preferably, it is 1.50 or less, more preferably 1.30 or less, even more preferably 1.10 or less, even more preferably 1.05 or less, and 1.00. It is even more preferably not more than 0.95, even more preferably not more than 0.95, even more preferably not more than 0.94, even more preferably not more than 0.93, and not more than 0.92 Even more preferably, it is even more preferably, it is even more preferably 0.91 or less, and particularly preferably 0.90 or less.
La3+、Gd3+およびY3+の各成分の含有量に関して、好ましい範囲は以下の通りである。
La3+含有量は、20%以上であることが好ましく、21%以上であることがより好ましく、22%以上であることが更に好ましく、23%以上であることが一層好ましく、24%以上であることがより一層好ましく、25%以上であることが更に一層好ましく、26%以上であることが更により一層好ましく、27%以上であることがなお一層好ましい。また、La3+含有量は、60%以下であることが好ましく、57%以下であることがより好ましく、55%以下であることが更に好ましく、53%以下であることが一層好ましく、50%以下であることがより一層好ましく、47%以下であることが更に一層好ましく、45%以下であることが更により一層好ましく、43%以下であることがなお一層好ましく、40%以下であることがなおより一層好ましく、37%以下であることがなお更に一層好ましく、35%以下であることがなお更により一層好ましく、34%以下であることが特に好ましく、33%以下であることが特に一層好ましく、32%以下であることが特により一層好ましく、31%以下であることが特に更に一層好ましく、30%以下であることが特に更により一層好ましく、29%以下であることが特になお一層好ましい。
Gd3+含有量は、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、4%以下であることが更に好ましく、3%以下であることが一層好ましく、2%以下であることがより一層好ましく、1%以下であることが更に一層好ましい。Gd3+含有量は、0%以上であることができ、光学素子のより一層の低コスト化および低比重化の観点からは、Gd3+含有量が0%であること、即ちGd3+が含まれないことが特に好ましい。
Y3+含有量は、熔融性改善およびガラス安定性向上の観点から、0%以上であることが好ましく、1%以上であることがより好ましく、2%以上であることが更に好ましく、4%以上であることが一層好ましく、6%以上であることがより一層好ましく、7%以上であることが更に一層好ましく、8%以上であることが更により一層好ましく、9%以上であることがなお一層好ましい。また、Y3+含有量は、30%以下であることが好ましく、25%以下であることがより好ましく、20%以下であることが更に好ましく、17%以下であることが一層好ましく、15%以下であることがより一層好ましく、14%以下であることが更に一層好ましく、13%以下であることが更により一層好ましく、12%以下であることがなお一層好ましく、11%以下であることがなおより一層好ましい。
Regarding the content of each component of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ , the preferable range is as follows.
The La 3+ content is preferably 20% or more, more preferably 21% or more, further preferably 22% or more, further preferably 23% or more, and more preferably 24% or more. It is even more preferable that it is 25% or more, still more preferably 26% or more, still more preferably 27% or more. Further, the La 3+ content is preferably 60% or less, more preferably 57% or less, further preferably 55% or less, further preferably 53% or less, and 50% It is more preferably at most 47%, even more preferably at most 47%, even more preferably at most 45%, even more preferably at most 43%, still more preferably at most 40%. Even more preferably, still more preferably 37% or less, even more preferably 35% or less, still more preferably 34% or less, particularly preferably 33% or less. , 32% or less is even more preferable, 31% or less is still more preferable, and 30% or less is even more preferable. Properly, it is particularly even more preferably at most 29%.
The Gd 3+ content is preferably 8% or less, more preferably 6% or less, further preferably 4% or less, further preferably 3% or less, and 2% or less. It is even more preferable that it is present, and it is even more preferable that it is 1% or less. The Gd 3+ content can be 0% or more, and from the viewpoint of further cost reduction and low specific gravity of the optical element, the Gd 3+ content is 0%, that is, Gd 3+. Is particularly preferably not included.
From the viewpoint of improving meltability and glass stability, the Y 3+ content is preferably 0% or more, more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, and 4%. It is more preferably at least 6%, even more preferably at least 6%, even more preferably at least 7%, even more preferably at least 8%, still more preferably at least 9%. More preferable. Further, the Y 3+ content is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, further preferably 17% or less, and 15% It is even more preferably at most, preferably at most 14%, still more preferably at most 13%, even more preferably at most 12%, still more preferably at most 11%. Still more preferable.
Ybは希土類元素の中では原子量が大きくガラスの比重を増加させる傾向がある。また、Ybは近赤外域に吸収を有する。一方、一眼レフカメラ用の交換レンズや監視カメラのレンズは、近赤外域の光線透過率が高いことが望ましい。そのため、これらレンズの作製に有用なガラスとするためには、Yb3+含有量が少ないことが望ましい。以上の観点から、Yb3+含有量は、10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが一層好ましい。また、Yb3+含有量は0%以上であることができ、Yb3+含有量が0%であること、即ちYb3+が含まれないことが特に好ましい。 Yb has a large atomic weight among rare earth elements and tends to increase the specific gravity of glass. Further, Yb has absorption in the near infrared region. On the other hand, it is desirable that interchangeable lenses for single-lens reflex cameras and lenses for surveillance cameras have high light transmittance in the near infrared region. Therefore, it is desirable that the content of Yb 3+ is small in order to make the glass useful for producing these lenses. From the above viewpoints, the Yb 3+ content is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, further preferably 3% or less, and further preferably 1% or less. . Further, the Yb 3+ content can be 0% or more, and it is particularly preferable that the Yb 3+ content is 0%, that is, Yb 3+ is not contained.
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+は、屈折率を高める働きのある成分であり、適量を含有させることにより、ガラス安定性を高める働きも有する。Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量(Ti4++Nb5++W6++Bi3+)は、ガラス安定性を高める観点からは、0%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、10%以上であることが更に好ましく、15%以上であることが一層好ましく、16%以上であることがより一層好ましく、17%以上であることが更に一層好ましく、18%以上であることが更により一層好ましく、19%以上であることがなお一層好ましく、20%以上であることがなおより一層好ましく、21%以上であることがなお更に一層好ましい。一方、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量(Ti4++Nb5++W6++Bi3+)は、ガラス安定性の維持およびアッベ数の低下抑制の観点からは、50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることが更に好ましく、29%以下であることが一層好ましく、28%以下であることがより一層好ましく、27%以下であることが更に一層好ましく、26%以下であることがなお一層好ましく、25%以下であることがなおより一層好ましく、24%以下であることがなお更に一層好ましい。 Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ are components that have a function of increasing the refractive index, and when they are contained in appropriate amounts, they also have a function of increasing the glass stability. The total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ ) is 0% or more from the viewpoint of enhancing the glass stability. Is preferable, 5% or more is more preferable, 10% or more is further preferable, 15% or more is further preferable, 16% or more is further preferable, 17% or more is preferable. Is even more preferably 18% or more, still more preferably 19% or more, still more preferably 20% or more, still more preferably 21% or more. preferable. On the other hand, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ ) is from the viewpoint of maintaining glass stability and suppressing decrease of Abbe number. From the above, it is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, further preferably 30% or less, further preferably 29% or less, and more preferably 28% or less. More preferably, it is still more preferably 27% or less, still more preferably 26% or less, even more preferably 25% or less, even more preferably 24% or less.
ガラス安定性を維持しつつ高分散化を抑制する観点および着色低減の観点から、上記光学ガラスにおいて、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するLa3+、Gd3+およびY3+の合計含有量のカチオン比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、0.30以上であり、0.40以上であることがより好ましく、0.50以上であることが更に好ましく、0.60以上であることが一層好ましく、0.70以上であることがより一層好ましく、0.80以上であることが更に一層好ましく、0.90以上であることが更により一層好ましく、1.00以上であることがなお一層好ましく、1.10以上であることがなおより一層好ましく、1.20以上であることがなお更に一層好ましく、1.30以上であることがなおより一層好ましく、1.40以上であることが特に好ましく、1.50以上であることが特に一層好ましい。一方、屈折率の低下を抑制しつつガラス安定性を維持する観点および低比重化の観点から、上記光学ガラスにおいて、上記カチオン比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、33.00以下であり、20.00以下であることが好ましく、10.00以下であることが更に好ましく、5.00以下であることが一層好ましく、4.00以下であることがより一層好ましく、3.00以下であることが更に一層好ましく、2.50以下であることが更により一層好ましく、2.20以下であることがなお一層好ましく、2.00以下であることがなおより一層好ましく、1.90以下であることがなお更に一層好ましく、1.80以下であることがなお更により一層好ましく、1.70以下であることが特に好ましい。 While maintaining glass stability in terms of suppressing and coloring reduce highly dispersed, in the above optical glass, Ti 4+, Nb 5+, La 3+ to the total content of W 6+ and Bi 3+, The cation ratio ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) of the total content of Gd 3+ and Y 3+ is 0.30 or more. , 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, even more preferably 0.60 or more, still more preferably 0.70 or more, 0.80 or more. Is more preferable, 0.90 or more is still more preferable, 1.00 or more is still more preferable, 1.10 or more is still more preferable, 1.20 or more Is even more preferred, It is even more preferably 1.30 or more, particularly preferably 1.40 or more, and particularly preferably 1.50 or more. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the glass stability while suppressing the decrease of the refractive index and the viewpoint of lowering the specific gravity, in the optical glass, the cation ratio ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is 33.00 or less, preferably 20.00 or less, more preferably 10.00 or less, and further preferably 5.00 or less. It is more preferably 4.00 or less, still more preferably 3.00 or less, still more preferably 2.50 or less, still more preferably 2.20 or less. , 2.00 or less is still more preferable, 1.90 or less is still more preferable, 1.80 or less is still more preferable, and 1.70 or less is particularly preferable. Is preferred.
高屈折率化の観点から、上記光学ガラスにおいて、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対する、ガラスのネットワーク形成成分であるSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、34.00以下であり、30.00以下であることが好ましく、20.00以下であることがより好ましく、10.00以下であることが更に好ましく、5.00以下であることが一層好ましく、4.00以下であることがより一層好ましく、3.00以下であることが更に一層好ましく、2.50以下であることが更により一層好ましく、2.20以下であることがなお一層好ましく、2.00以下であることがなおより一層好ましく、1.90以下であることがなお更に一層好ましく、1.80以下であることがなお更により一層好ましく、1.70以下であることが特に好ましく、1.60以下であることが特に一層好ましい。一方、高分散化の抑制、ガラス安定性の維持および着色低減の観点から、上記カチオン比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、0.30以上であり、0.40以上であることが好ましく、0.50以上であることがより好ましく、0.60以上であることが更に好ましく、0.70以上であることが一層好ましく、0.80以上であることがより一層好ましく、0.85以上であることが更に一層好ましく、0.90以上であることが更により一層好ましく、0.95以上であることがなお一層好ましく、1.00以上であることがなお更に一層好ましく、1.05以上であることがなお更により一層好ましく、1.10以上であることが特に好ましく、1.15以上であることが特に一層好ましく、1.20以上であることが特により一層好ましく、1.25以上であることが特に更に一層好ましく、1.30以上であることが特に更により一層好ましい。 From the viewpoint of increasing the refractive index, in the above optical glass, Si 4+ and B 3+ , which are the glass-forming components of the glass, with respect to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ The cation ratio ((Si 4+ + B 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) of the total content is 34.00 or less, preferably 30.00 or less, It is more preferably 20.00 or less, further preferably 10.00 or less, further preferably 5.00 or less, still more preferably 4.00 or less, and 3.00 or less. It is even more preferable that it is 2.50 or less, still more preferably 2.50 or less, still more preferably 2.00 or less, still more preferably 1.90 or less. There is even more Preferred, more preferably from it even more is at 1.80 or less, particularly preferably 1.70 or less, and particularly more preferably 1.60 or less. On the other hand, the above cation ratio ((Si 4+ + B 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is from the viewpoint of suppressing high dispersion, maintaining glass stability and reducing coloration. It is 0.30 or more, preferably 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, further preferably 0.60 or more, further preferably 0.70 or more, It is more preferably 0.80 or more, even more preferably 0.85 or more, even more preferably 0.90 or more, still more preferably 0.95 or more, 1 It is still more preferably 0.000 or more, still more preferably 1.05 or more, particularly preferably 1.10 or more, particularly preferably 1.15 or more, 1 .20 More preferably from particular it is an upper, in particular even more preferably 1.25 or more, more preferably from particular further not less than 1.30.
ガラス安定性の維持および着色低減の観点から、上記光学ガラスにおいて、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するTi4+含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、0.60〜1.00の範囲である。上記カチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))は、0.70以上であることが好ましく、0.75以上であることがより好ましく、0.80以上であることが更に好ましく、0.85以上であることが一層好ましく、0.90以上であることがより一層好ましく、0.95以上であることが更に一層好ましく、1.00であることが更により一層好ましい。 From the viewpoint of maintaining the stability of the glass and colored reducing, in the above optical glass, Ti 4+, Nb 5+, W 6+ and Bi 3+ Ti 4+ content of the cation ratio to the total content of (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.60 to 1.00. The cation ratio (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is preferably 0.70 or more, more preferably 0.75 or more, and 0.80 or more. Is more preferable, 0.85 or more is more preferable, 0.90 or more is still more preferable, 0.95 or more is still more preferable, and 1.00 is more preferable. Is more preferable.
Ti4+、Nb5+およびW6+の各成分の含有量に関して、好ましい範囲は以下の通りである。
Ti4+含有量は、0%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、10%以上であることが更に好ましく、15%以上であることが一層好ましく、16%以上であることがより一層好ましく、17%以上であることが更に一層好ましく、18%以上であることが更により一層好ましく、19%以上であることがなお一層好ましく、20%以上であることがなおより一層好ましく、21%以上であることがなお更に一層好ましい。また、Ti4+含有量は、50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることが更に好ましく、29%以下であることが一層好ましく、28%以下であることがより一層好ましく、27%以下であることが更に一層好ましく、26%以下であることがなお一層好ましく、25%以下であることがなおより一層好ましく、24%以下であることがなお更に一層好ましい。
Nb5+含有量は、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。Nb5+含有量は、0%以上であることができ、光学素子のより一層の低コスト化の観点からは、Nb5+含有量が0%であること、即ちNb5+が含まれないことが特に好ましい。
W6+含有量は、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。W6+含有量は、0%以上であることができ、光学素子のより一層の低コスト化、ガラスの低比重化および着色低減の観点からは、W6+含有量が0%であること、即ちW6+が含まれないことが特に好ましい。
With respect to the content of each component of Ti 4+ , Nb 5+ and W 6+ , the preferable range is as follows.
The Ti 4+ content is preferably 0% or more, more preferably 5% or more, further preferably 10% or more, further preferably 15% or more, and 16% or more. It is even more preferred that it is 17% or more, still more preferably 18% or more, still more preferably 19% or more, still more preferably 20% or more. It is even more preferable, and even more preferable that it be 21% or more. Further, the Ti 4+ content is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, further preferably 30% or less, further preferably 29% or less, and 28% It is more preferable that it is not more than 27%, even more preferably not more than 27%, even more preferably not more than 26%, even more preferably not more than 25%, still more preferably not more than 24%. Even more preferred.
The Nb 5+ content is preferably 8% or less, more preferably 6% or less, further preferably 5% or less, still more preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable that it is 2% or less, still more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. The Nb 5+ content can be 0% or more, and from the viewpoint of further cost reduction of the optical element, the Nb 5+ content is 0%, that is, Nb 5+ is not included. Is particularly preferred.
The W 6+ content is preferably 8% or less, more preferably 6% or less, further preferably 5% or less, further preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable that it is 2% or less, still more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. The W 6+ content can be 0% or more, and the W 6+ content is 0% from the viewpoint of further lowering the cost of the optical element, lowering the specific gravity of the glass, and reducing the coloration. That is, it is particularly preferable that W 6+ is not included.
Nb5+とW6+との合計含有量(Nb5++W6+)は、光学素子の低コスト化およびガラスの低比重化の観点からは、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。上記合計含有量(Nb5++W6+)は、0%以上であることができ、0%であることが特に好ましい。 The total content of Nb 5+ and W 6+ (Nb 5+ + W 6+ ) is preferably 8% or less, and 6% from the viewpoint of cost reduction of optical elements and low specific gravity of glass. It is more preferably at most 5%, even more preferably at most 5%, even more preferably at most 4%, even more preferably at most 3%, even more preferably at most 2%, It is even more preferably 1% or less. The total content (Nb 5+ + W 6+ ) can be 0% or more, and particularly preferably 0%.
Gd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量(Gd3++Nb5++W6+)は、光学素子の低コスト化およびガラスの低比重化の観点からは、8%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。上記合計含有量(Gd3++Nb5++W6+)は、0%以上であることができ、0%であることが特に好ましい。 The total content of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ (Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) is 8% or less from the viewpoint of reducing the cost of the optical element and the specific gravity of the glass. It is preferably 6% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 4% or less, even more preferably 3% or less, and 2% or less. Even more preferably, it is even more preferably 1% or less. The total content (Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) can be 0% or more, and particularly preferably 0%.
Bi3+は、屈折率を高めるとともにアッベ数を低下させる成分である。また、比重や着色を増大させやすい成分でもある。上記した光学特性を有し、かつ着色が少なく低比重なガラスを作製するうえで、Bi3+含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Bi3+含有量は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、5%以下であることがより一層好ましく、3%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Bi3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Bi 3+ is a component that increases the refractive index and decreases the Abbe number. It is also a component that tends to increase specific gravity and coloring. The preferable range of the Bi 3+ content is as follows in order to produce a glass having the above-mentioned optical properties and being less colored and having a low specific gravity.
The Bi 3+ content is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, further preferably 7% or less, and 5% or less. It is even more preferable that it is 3% or less, still more preferably 3% or less, and still more preferably 1% or less. Further, the Bi 3+ content may be 0% or more, and may be 0%.
Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)は、ガラス安定性を維持する観点ならびに高屈折率化および低分散化の観点から、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、6%以下であることがより一層好ましく、5%以下であることが更に一層好ましく、4%以下であることが更により一層好ましく、3%以下であることがなお一層好ましく、2%以下であることがなおより一層好ましく、1%以下であることがなお更に一層好ましい。また、上記合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)は、0%以上であることができる。一態様では、上記合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)は、0%であることが好ましい。 The total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ) is from the viewpoint of maintaining glass stability, high refractive index and low dispersion. From the viewpoint of conversion, it is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, further preferably 7% or less, and 6% or less. Is more preferred, 5% or less is even more preferred, 4% or less is even more preferred, 3% or less is even more preferred, 2% or less is even more preferred. It is even more preferably 1% or less. The total content (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ) may be 0% or more. In one aspect, the total content (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ) is preferably 0%.
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+の合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)は、ガラスの熔融性の改善、ガラス安定性の維持およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは、0%以上であることが好ましく、0.05%以上であることがより好ましく、0.1%以上であることが更に好ましい。一方、ガラス安定性を維持する観点ならびに高屈折率化および低分散化の観点からは、上記合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)は、30%以下であることが好ましく、25%以下であることがより好ましく、20%以下であることが更に好ましく、15%以下であることが一層好ましく、10%以下であることがより一層好ましく、8%以下であることが更に一層好ましく、6%以下であることが更により一層好ましく、4%以下であることがなお一層好ましい。 The total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) is to improve the melting property of glass and glass. From the viewpoint of maintaining stability and suppressing an excessive increase in glass transition temperature, it is preferably 0% or more, more preferably 0.05% or more, and further preferably 0.1% or more. preferable. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the glass stability and the viewpoints of high refractive index and low dispersion, the total content (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) is 30% or less. Is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less, and 8% or less. It is even more preferred that it is present, even more preferably 6% or less, even more preferably 4% or less.
ガラス安定性の維持、高屈折率化および低分散化の観点から、上記光学ガラスにおいて、La3+とY3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+の合計含有量のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(La3++Y3+))は、1.500以下であり、1.000以下であることが好ましく、0.800以下であることがより好ましく、0.500以下であることが更に好ましく、0.400以下であることが一層好ましく、0.300以下であることがより一層好ましく、0.250以下であることが更に一層好ましく、0.200以下であることが更により一層好ましく、0.150以下であることがなお一層好ましく、0.100以下であることがなおより一層好ましく、0.080以下であることがなお更に一層好ましく、0.060以下であることがなお更により一層好ましく、0.040以下であることが特に好ましく、0.020以下であることが特に一層好ましく、0.010以下であることが特により一層好ましく、0.007以下であることが特に更に一層好ましく、0.005以下であることが特に更により一層好ましい。また、上記カチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(La3++Y3+))は、0.00以上であり、ガラスの熔融性の改善、ガラス安定性の維持およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは0.00以上であることが好ましく、0.001以上であることがより好ましく、0.003以上であることが更に好ましく、0.005以上であることが一層好ましい。 From the viewpoint of maintaining glass stability, increasing the refractive index, and reducing the dispersion, in the above optical glass, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2 with respect to the total content of La 3+ and Y 3+. The cation ratio ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) of the total content of + and Zn 2+ is 1.500 or less and 1 It is preferably 0.000 or less, more preferably 0.800 or less, further preferably 0.500 or less, more preferably 0.400 or less, and 0.300 or less. Even more preferably, it is even more preferably 0.250 or less, even more preferably 0.200 or less, even more preferably 0.150 or less, still more preferably 0.100 or less. Even more preferable, 0.0 It is even more preferably 80 or less, still more preferably 0.060 or less, particularly preferably 0.040 or less, particularly preferably 0.020 or less, and 0. Particularly preferably, it is 010 or less, even more preferably 0.007 or less, still more preferably 0.005 or less. Further, the above cation ratio ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is 0.00 or more, which improves the meltability of the glass and the glass. From the viewpoint of maintaining stability and suppressing an excessive increase in the glass transition temperature, it is preferably 0.00 or more, more preferably 0.001 or more, and further preferably 0.003 or more, It is more preferably 0.005 or more.
ガラス安定性の維持および低比重化の観点から、上記光学ガラスにおいて、Si4+とB3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(Si4++B3+))は、1.000以下であり、0.900以下であることが好ましく、0.800以下であることがより好ましく、0.700以下であることが更に好ましく、0.600以下であることが一層好ましく、0.550以下であることがより一層好ましく、0.500以下であることが更に一層好ましく、0.450以下であることが更により一層好ましく、0.400以下であることがなお一層好ましく、0.350以下であることがなおより一層好ましく、0.300以下であることがなお更に一層好ましく、0.250以下であることがなお更により一層好ましく、0.200以下であることが特に好ましく、0.150以下であることが特に一層好ましく、0.100以下であることが特により一層好ましく、0.090以下であることが特に更に一層好ましい。また、上記カチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(Si4++B3+))は、0.00以上であり、ガラスの熔融性の改善およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは0.001以上であることが好ましく、0.003以上であることがより好ましく、0.005以上であることが更に好ましい。 From the viewpoint of maintaining the glass stability and reducing the specific gravity, in the above optical glass, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ with respect to the total content of Si 4+ and B 3+. Cation ratio ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (Si 4+ + B 3+ )) is 1.000 or less, preferably 0.900 or less, It is more preferably 0.800 or less, still more preferably 0.700 or less, even more preferably 0.600 or less, even more preferably 0.550 or less, and 0.500 or less. Is more preferably 0.450 or less, still more preferably 0.400 or less, still more preferably 0.350 or less, still more preferably 0.300 or less. Still there Even more preferably, it is even more preferably 0.250 or less, even more preferably 0.200 or less, particularly preferably 0.150 or less, and particularly preferably 0.100 or less. Is more preferable, and 0.090 or less is particularly preferable. Further, the above cation ratio ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (Si 4+ + B 3+ )) is 0.00 or more, which improves the melting property of the glass and the glass. From the viewpoint of suppressing an excessive increase in the transition temperature, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, and further preferably 0.005 or more.
Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+は、いずれもガラスの熔融性を改善させる働きを有する成分である。ただし、これら成分の含有量が多くなると、ガラス安定性が低下する傾向がある。以上の観点から、これら成分のそれぞれの含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Mg2+含有量は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、6%以下であることがより一層好ましく、5%以下であることが更に一層好ましく、4%以下であることが更により一層好ましく、3%以下であることがなお一層好ましく、2%以下であることがなおより一層好ましく、1%以下であることがなお更に一層好ましい。また、Mg2+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Ca2+含有量は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、6%以下であることがより一層好ましく、5%以下であることが更に一層好ましく、4%以下であることが更により一層好ましく、3%以下であることがなお一層好ましく、2%以下であることがなおより一層好ましく、1%以下であることがなお更に一層好ましい。また、Ca2+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Sr2+含有量は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、6%以下であることがより一層好ましく、5%以下であることが更に一層好ましく、4%以下であることが更により一層好ましく、3%以下であることがなお一層好ましく、2%以下であることがなおより一層好ましく、1%以下であることがなお更に一層好ましい。また、Sr2+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Ba2+含有量は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、7%以下であることが一層好ましく、6%以下であることがより一層好ましく、5%以下であることが更に一層好ましく、4%以下であることが更により一層好ましく、3%以下であることがなお一層好ましく、2%以下であることがなおより一層好ましく、1%以下であることがなお更に一層好ましい。また、Ba2+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are all components having a function of improving the meltability of glass. However, when the content of these components is large, the glass stability tends to be lowered. From the above viewpoints, the preferable ranges of the respective contents of these components are as follows.
The Mg 2+ content is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, further preferably 7% or less, and 6% or less. It is even more preferable that it is 5% or less, still more preferably 5% or less, even more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less. More preferably, it is even more preferably 1% or less. The Mg 2+ content may be 0% or more, and may be 0%.
The Ca 2+ content is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, further preferably 7% or less, and 6% or less. It is even more preferable that it is 5% or less, still more preferably 5% or less, even more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less. More preferably, it is even more preferably 1% or less. Further, the Ca 2+ content can be 0% or more, and may be 0%.
The Sr 2+ content is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, further preferably 7% or less, and 6% or less. It is even more preferable that it is 5% or less, still more preferably 5% or less, even more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less. More preferably, it is even more preferably 1% or less. Further, the Sr 2+ content can be 0% or more, and may be 0%.
The Ba 2+ content is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, even more preferably 10% or less, even more preferably 7% or less, and 6% or less. It is even more preferable that it is 5% or less, still more preferably 5% or less, even more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less. More preferably, it is even more preferably 1% or less. Further, the Ba 2+ content may be 0% or more, and may be 0%.
ガラスの熔融性、安定性、成形性、機械加工性等を改善し、上記した光学特性を実現する観点から、Zn2+含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Zn2+含有量は、0%以上であることができ、0.03%以上であることが好ましく、0.05%以上であることがより好ましく、0.08%以上であることが更に好ましく、0.1%以上であることが一層好ましい。また、Zn2+含有量は、30%以下であることが好ましく、25%以下であることがより好ましく、20%以下であることが更に好ましく、15%以下であることが一層好ましく、10%以下であることがより一層好ましく、8%以下であることが更に一層好ましく、6%以下であることが更により一層好ましく、4%以下であることがなお一層好ましい。
The preferable range of the Zn 2+ content is as follows from the viewpoint of improving the meltability, stability, moldability, machinability, etc. of glass and realizing the above-mentioned optical characteristics.
The Zn 2+ content can be 0% or more, preferably 0.03% or more, more preferably 0.05% or more, still more preferably 0.08% or more. , 0.1% or more is more preferable. Further, the Zn 2+ content is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, further preferably 15% or less, and more preferably 10%. It is more preferable that it is below, even more preferably 8% or below, even more preferably 6% or below, still more preferably 4% or below.
Zn2+に関して、ガラス安定性を改善しつつ上記した光学特性を実現する観点から、La3+とY3+との合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比(Zn2+/(La3++Y3))は、0.66以下であることが好ましく、0.50以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましく、0.30以下であることが一層好ましく、0.25以下であることがより一層好ましく、0.20以下であることが更に一層好ましく、0.15以下であることが更により一層好ましく、0.13以下であることがなお一層好ましく、0.12以下であることがなおより一層好ましく、0.11以下であることがなお更に一層好ましく、0.10以下であることがなお更により一層好ましく、0.090以下であることが特に好ましく、0.085以下であることが特に一層好ましく、0.080以下であることが特により一層好ましい。また、上記カチオン比(Zn2+/(La3++Y3+))が小さいことは、ガラス転移温度の低下抑制(これによる機械加工性の改善)および化学的耐久性向上の観点からも好ましい。上記カチオン比(Zn2+/(La3++Y3+))は、0.00%以上であることができ、熔融性改善およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは、0.00%超であることが好ましい。上記カチオン比(Zn2+/(La3++Y3+))は、0.001以上であることがより好ましく、0.003以上であることが更に好ましく、0.005以上であることが一層好ましい。 Regarding Zn 2+ , from the viewpoint of realizing the above optical characteristics while improving the glass stability, the cation ratio of the Zn 2+ content to the total content of La 3+ and Y 3+ (Zn 2+ / (La 3+ + Y 3 )) is preferably 0.66 or less, more preferably 0.50 or less, further preferably 0.40 or less, and further preferably 0.30 or less. , 0.25 or less, more preferably 0.20 or less, still more preferably 0.15 or less, still more preferably 0.13 or less, It is even more preferably 0.12 or less, even more preferably 0.11 or less, even more preferably 0.10 or less, and particularly preferably 0.090 or less. Better , Especially more preferably 0.085 or less, more preferably from in particular it is 0.080 or less. Further, the small cation ratio (Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ )) is preferable also from the viewpoint of suppressing the glass transition temperature from lowering (improving the machinability by this) and improving the chemical durability. . The above cation ratio (Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ )) can be 0.00% or more, and from the viewpoint of improving the meltability and suppressing an excessive increase in the glass transition temperature, It is preferably more than 00%. The cation ratio (Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ )) is more preferably 0.001 or more, further preferably 0.003 or more, and further preferably 0.005 or more. preferable.
La3+含有量に対するZn2+とBa2+との合計含有量のカチオン比((Zn2++Ba2+)/La3+)は、ガラス安定性を改善しつつ上記した光学特性を実現する観点からは0.00以上であることが好ましく、0.001以上であることがより好ましく、0.003以上であることが更に好ましく、0.005以上であることが一層好ましく、0.008以上であることがより一層好ましい。上記カチオン比((Zn2++Ba2+)/La3+)は、熔融性改善、低比重化およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは0.66以下であることが好ましく、0.50以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましく、0.30以下であることが一層好ましく、0.25以下であることがより一層好ましく、0.20以下であることが更に一層好ましく、0.16以下であることが更により一層好ましく、0.14以下であることがなお一層好ましく、0.13以下であることがなおより一層好ましく、0.12以下であることがなお更に一層好ましく、0.11以下であることがなお更により一層好ましく、0.100以下であることが特に好ましく、0.090以下であることが特に一層好ましい。 The cation ratio ((Zn 2+ + Ba 2+ ) / La 3+ ) of the total content of Zn 2+ and Ba 2+ to the La 3+ content realizes the above optical characteristics while improving the glass stability. From the viewpoint of the above, it is preferably 0.00 or more, more preferably 0.001 or more, still more preferably 0.003 or more, still more preferably 0.005 or more, and 0.008. It is even more preferable that the above is satisfied. The cation ratio ((Zn 2+ + Ba 2+ ) / La 3+ ) is preferably 0.66 or less from the viewpoint of improving the meltability, reducing the specific gravity and suppressing an excessive increase in the glass transition temperature, It is more preferably 0.50 or less, still more preferably 0.40 or less, even more preferably 0.30 or less, even more preferably 0.25 or less, and 0.20 or less. It is even more preferable that it is 0.16 or less, still more preferably 0.14 or less, still more preferably 0.14 or less, still more preferably 0.13 or less, and 0.12 or less. It is even more preferable that it is 0.11 or less, even more preferably 0.11 or less, particularly preferably 0.100 or less, and particularly preferably 0.090 or less.
La3+とY3+との合計含有量に対するZn2+とBa2+との合計含有量のカチオン比((Zn2++Ba2+)/(La3++Y3+))は、ガラス安定性を改善しつつ上記した光学特性を実現する観点からは0.00以上であることが好ましく、0.001以上であることがより好ましく、0.003以上であることが更に好ましく、0.005以上であることが一層好ましい。上記カチオン比((Zn2++Ba2+)/(La3++Y3+))は、熔融性改善、低比重化およびガラス転移温度の過剰な上昇の抑制の観点からは0.66以下であることが好ましく、0.50以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましく、0.30以下であることが一層好ましく、0.25以下であることがより一層好ましく、0.20以下であることが更に一層好ましく、0.15以下であることが更により一層好ましく、0.13以下であることがなお一層好ましく、0.12以下であることがなおより一層好ましく、0.11以下であることがなお更に一層好ましく、0.10以下であることがなお更により一層好ましく、0.090以下であることが特に好ましく、0.085以下であることが特に一層好ましく、0.080以下であることが特により一層好ましい。 The cation ratio of the total content of Zn 2+ and Ba 2+ to the total content of La 3+ and Y 3+ ((Zn 2+ + Ba 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is From the viewpoint of realizing the above-mentioned optical characteristics while improving the stability, it is preferably 0.00 or more, more preferably 0.001 or more, further preferably 0.003 or more, and 0. More preferably, it is 005 or more. The above cation ratio ((Zn 2+ + Ba 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is 0.66 or less from the viewpoint of improving the meltability, lowering the specific gravity and suppressing an excessive increase in the glass transition temperature. It is preferably 0.50 or less, more preferably 0.40 or less, still more preferably 0.30 or less, still more preferably 0.25 or less, It is even more preferably 0.20 or less, even more preferably 0.15 or less, even more preferably 0.13 or less, even more preferably 0.12 or less, It is still more preferably 0.11 or less, even more preferably 0.10 or less, particularly preferably 0.090 or less, and particularly preferably 0.085 or less. It is particularly preferably 0.080 or less.
Li+は、ガラス転移温度を低下させる作用が強いため、その含有量が多くなると機械加工性が低下傾向を示す。また、ガラス安定性、化学的耐久性および耐候性も低下傾向を示す。したがって、Li+含有量は10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Li+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。 Since Li + has a strong effect of lowering the glass transition temperature, the machinability tends to decrease as the content of Li + increases. Further, glass stability, chemical durability and weather resistance also tend to decrease. Therefore, the Li + content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, further preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable that it is 2% or less, still more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. The Li + content may be 0% or more, and may be 0%.
Na+、K+、Rb+およびCs+は、いずれも、ガラスの熔融性を改善する働きを有するが、これらの含有量が多くなると、ガラス安定性、化学的耐久性、耐候性、機械加工性が低下傾向を示す。したがって、Na+、K+、Rb+およびCs+の各含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Na+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Na+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
K+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、K+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Rb+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Rb+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Cs+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Cs+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Na + , K + , Rb + and Cs + all have the function of improving the meltability of glass, but when the content of these increases, glass stability, chemical durability, weather resistance, and mechanical processing Sex tends to decrease. Therefore, the preferable ranges of the respective contents of Na + , K + , Rb + and Cs + are as follows.
The Na + content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, further preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable, it is even more preferably 2% or less, still more preferably 1% or less. The Na + content may be 0% or more, and may be 0%.
The K + content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, still more preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable, it is even more preferably 2% or less, still more preferably 1% or less. Further, the K + content can be 0% or more, and may be 0%.
The Rb + content is preferably 10% or less, more preferably 8 % or less, further preferably 6% or less, further preferably 4% or less, and further preferably 3% or less. It is even more preferable, it is even more preferably 2% or less, still more preferably 1% or less. Further, the Rb + content can be 0% or more, and may be 0%.
The Cs + content is preferably 10% or less, more preferably 8 % or less, further preferably 6% or less, still more preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable, it is even more preferably 2% or less, still more preferably 1% or less. Further, the Cs + content can be 0% or more, and may be 0%.
Al3+は、ガラスの化学的耐久性および耐候性を改善する働きを有する成分である。ただし、Al3+の含有量が多くなると、屈折率の低下傾向、ガラス安定性の低下傾向、熔融性の低下傾向が見られる場合がある。以上の点を考慮し、Al3+含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Al3+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、3%以下であることがより一層好ましく、2%以下であることが更に一層好ましく、1%以下であることが更により一層好ましい。また、Al3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Al 3+ is a component having a function of improving the chemical durability and weather resistance of glass. However, when the content of Al 3+ is increased, the refractive index tends to decrease, the glass stability tends to decrease, and the meltability tends to decrease. Considering the above points, the preferable range of the Al 3+ content is as follows.
The Al 3+ content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, further preferably 4% or less, and 3% or less. It is even more preferable that it is 2% or less, still more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. The Al 3+ content may be 0% or more, and may be 0%.
Zr4+は、屈折率を高める働きのある成分であり、適量を含有させることにより、ガラス安定性を改善する働きも有する。また、Zr4+は、ガラス転移温度を高めることにより機械的な加工時にガラスが破損しにくくする働きも有する。これらの作用を良好に得る観点からは、Zr4+含有量は0%以上であることが好ましく、1%以上であることがより好ましく、2%以上であることが更に好ましく、3%以上であることが一層好ましく、4%以上であることがより一層好ましい。ガラス安定性の改善の観点からは、Zr4+含有量が15%以下であるが好ましく、13%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましく、9%以下であることが一層好ましく、8%以下であることがより一層好ましく、7%以下であることが更に一層好ましく、6%以下であることが更により一層好ましい。 Zr 4+ is a component having a function of increasing the refractive index, and when it is contained in an appropriate amount, it also has a function of improving glass stability. Zr 4+ also has a function of increasing the glass transition temperature so that the glass is less likely to be damaged during mechanical processing. From the viewpoint of obtaining these effects well, the Zr 4+ content is preferably 0% or more, more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, and 3% or more. It is more preferable that it is 4% or more. From the viewpoint of improving glass stability, the Zr 4+ content is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, further preferably 10% or less, and further preferably 9% or less. Is more preferable, 8% or less is still more preferable, 7% or less is still more preferable, and 6% or less is even more preferable.
P5+は、屈折率を低下させる成分であり、ガラス安定性を低下させる成分でもあるが、極少量の導入であればガラス安定性を改善することがある。上記した光学特性を有するとともにガラス安定性に優れるガラスを得るうえで、P5+含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
P5+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、P5+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
P 5+ is a component that lowers the refractive index and also a component that lowers the glass stability, but if it is introduced in a very small amount, it may improve the glass stability. In order to obtain a glass having the above-mentioned optical characteristics and excellent glass stability, the preferable range of the P 5+ content is as follows.
The P 5+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, even more preferably 3% or less, even more preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the P 5+ content can be 0% or more, and may be 0%.
Ga3+、In3+、Sc3+およびHf4+は、いずれも屈折率を高める働きを有する。ただし、これらの成分は、上記ガラスを得るうえで必須の成分ではない。Ga3+、In3+、Sc3+およびHf4+の各含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
Ga3+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、Ga3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
In3+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、In3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Sc3+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、Sc3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Sc3+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、Sc3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Hf4+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、2%以下であることがより一層好ましい。また、Hf4+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。
Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ and Hf 4+ all have a function of increasing the refractive index. However, these components are not essential components for obtaining the above glass. The preferable ranges of the respective contents of Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ and Hf 4+ are as follows.
The Ga 3+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, further preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the Ga 3+ content can be 0% or more, and may be 0%.
The In 3+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, further preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the In 3+ content may be 0% or more, and may be 0%.
The Sc 3+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, further preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the Sc 3+ content may be 0% or more, and may be 0%.
The Sc 3+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, further preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the Sc 3+ content may be 0% or more, and may be 0%.
The Hf 4+ content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, further preferably 4% or less, and 2% or less. It is even more preferred to be present. Further, the Hf 4+ content may be 0% or more, and may be 0%.
Lu3+は、屈折率を高める働きを有するが、ガラスの比重を増加させる成分でもある。また、Luは、GdおよびYbと同様に重希土類元素であることから、ガラスの安定供給の観点から、Lu3+含有量は少ないことが望ましい。以上の観点から、Lu3+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、2%以下であることがより一層好ましい。また、Lu3+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。 Lu 3+ has a function of increasing the refractive index, but is also a component that increases the specific gravity of glass. Since Lu is a heavy rare earth element like Gd and Yb, it is desirable that the content of Lu 3+ is small from the viewpoint of stable glass supply. From the above viewpoint, the Lu 3+ content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, and further preferably 4% or less. It is even more preferably 2% or less. Further, the Lu 3+ content can be 0% or more, and may be 0%.
Ge4+は、屈折率を高める働きを有するが、光学素子のより一層の低コスト化の観点から、Ge4+含有量は、10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることが更に好ましく、4%以下であることが一層好ましく、2%以下であることがより一層好ましい。また、Ge4+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。 Ge 4+ has a function of increasing the refractive index, but the Ge 4+ content is preferably 10% or less, and more preferably 8% or less from the viewpoint of further cost reduction of the optical element. It is more preferably 6% or less, still more preferably 4% or less, still more preferably 2% or less. Further, the Ge 4+ content may be 0% or more, and may be 0%.
Te4+は、屈折率を高める成分であるが、環境への配慮等の観点からTe4+含有量は少ないことが好ましい。Te4+含有量は、5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、2%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。また、Te4+含有量は0%以上であることができ、0%であってもよい。 Te 4+ is a component that increases the refractive index, but it is preferable that the content of Te 4+ is small from the viewpoint of environmental considerations and the like. The Te 4+ content is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, further preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and 1% or less. It is even more preferred to be present. Further, the Te 4+ content may be 0% or more, and may be 0%.
Pb、As、Cd、Tl、BeおよびSeは、それぞれ毒性を有する。そのため、これらの元素を含有させないこと、すなわち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
U、ThおよびRaはいずれも放射性元素である。そのため、これらの元素を含有させないこと、すなわち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr,Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、TmおよびCeは、ガラスの着色を増大させたり、蛍光の発生源となり、光学素子用のガラスに含有させる元素としては好ましくない。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことが好ましい。
Pb, As, Cd, Tl, Be and Se are each toxic. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not introduced into the glass as a glass component.
U, Th, and Ra are all radioactive elements. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not introduced into the glass as a glass component.
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Ce increase the coloring of the glass or become a source of fluorescence. However, it is not preferable as an element to be contained in the glass for an optical element. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not introduced into the glass as a glass component.
SbおよびSnは清澄剤として機能する任意に添加可能な元素である。
上記光学ガラスのSb含有量は、Sb3+の含有量として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。Sb3+含有量は、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
上記光学ガラスのSn含有量は、Sn2+の含有量として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。Sb3+含有量は、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
Sb and Sn are arbitrarily addable elements that function as a fining agent.
The Sb content of the optical glass is, for example, 0.40% or less, 0.20% or less, 0.10% or less, 0.05% or less, 0.02% or less, as Sb 3+ content. It can be up to 01%. The Sb 3+ content can be 0.00% or more, and can also be 0.00%.
The Sn content of the optical glass may be, for example, 0.40% or less, 0.20% or less, 0.10% or less, 0.05% or less, 0.02% or less, or 0.02% or less as a Sn 2+ content. It can be up to 01%. The Sb 3+ content can be 0.00% or more, and can also be 0.00%.
以上、カチオン成分について説明した。次に、アニオン成分について説明する。 The cation component has been described above. Next, the anion component will be described.
上記光学ガラスは、酸化物ガラスであることができ、アニオン成分としてO2-を含むことができる。O2-含有量は、95.0アニオン%以上であることが好ましく、97.0アニオン%以上であることがより好ましく、98.0アニオン%以上であることが更に好ましく、99.0アニオン%以上であることが一層好ましく、99.5アニオン%以上であることがより一層好ましく、100アニオン%であってもよい。 The optical glass may be an oxide glass and may contain O 2− as an anion component. The O 2− content is preferably 95.0 anion% or more, more preferably 97.0 anion% or more, further preferably 98.0 anion% or more, and 99.0 anion%. More preferably, it is 99.5 anion% or more, and even more preferably 100 anion%.
O2-以外のアニオン成分としては、F-、Cl-、Br-およびI-を例示することができる。ただし、F-、Cl-、Br-およびI-は、いずれもガラスの熔融中に揮発しやすい。これらの成分の揮発によって、ガラスの物性が変動しガラスの均質性が低下したり、熔融設備の消耗が著しくなる傾向がある。したがって、F-、Cl-、Br-およびI-の合計含有量を、100アニオン%から、O2-の含有量を差し引いた量に抑えることが好ましい。 Examples of anion components other than O 2 − include F − , Cl − , Br − and I − . However, all of F − , Cl − , Br −, and I − easily volatilize during melting of glass. The volatilization of these components tends to change the physical properties of the glass, reduce the homogeneity of the glass, and cause significant wear of the melting equipment. Therefore, it is preferable to suppress the total content of F − , Cl − , Br −, and I − to an amount obtained by subtracting the content of O 2− from 100 anion%.
<ガラス物性>
(屈折率nd、アッベ数νd)
上記光学ガラスは、屈折率ndが1.9000〜2.1500の範囲であり、かつアッベ数νdが20.0〜35.0の範囲の高屈折率低分散ガラスである。光学素子用材料としての有用性の観点から、屈折率ndおよびアッベ数νdの好ましい範囲は、以下の通りである。
屈折率ndは、1.9000以上であり、1.9500以上であることが好ましく、1.9600以上であることがより好ましく、1.9700以上であることが更に好ましく、1.9800以上であることが一層好ましく、1.9850以上であることがより一層好ましく、1.9900以上であることが更に一層好ましく、1.9950以上であることが更により一層好ましく、2.0000以上であることがなお一層好ましい。また、屈折率ndは、2.1500以下であり、2.1000以下であることが好ましく、2.0500以下であることがより好ましく、2.0300以下であることが更に好ましく、2.0100以下であることが一層好ましく、2.0020以下であることがより一層好ましい。
アッベ数νdは分散に関する性質を表す値であり、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd−1)/(nF−nC)と表される。アッベ数は、35.0以下であり、34.0以下であることが好ましく、33.0以下であることがより好ましく、32.0以下であることが更に好ましく、31.0以下であることが一層好ましく、30.5以下であることがより一層好ましく、30.0以下であることが更に一層好ましく、29.5以下であることが更により一層好ましい。また、アッベ数νdは、20.0以上であり、21.0以上であることが好ましく、22.0以上であることがより好ましく、23.0以上であることが更に好ましく、24.0以上であることが一層好ましく、25.0以上であることがより一層好ましく、26.0以上であることが更に一層好ましく、27.0以上であることが更により一層好ましく、27.5以上であることがなお一層好ましく、28.0以上であることがなおより一層好ましく、28.3以上であることがなお更に一層好ましい。
また、屈折率ndとアッベ数νdとが、下記関係式の1つ以上を満たすことも好ましい。
nd≧2.3700−0.0140×νd
nd≧2.1450−0.0070×νd
nd≧2.3900−0.0140×νd
nd≧2.1510−0.0070×νd
nd≧2.3960−0.0140×νd
nd≧2.1550−0.0070×νd
nd≧2.4000−0.0140×νd
nd≧2.1600−0.0070×νd
nd≧2.1700−0.0070×νd
nd≧2.0715−0.0380×νd
nd≧2.0915−0.0380×νd
nd≧2.1015−0.0380×νd
nd≦2.4900−0.0140×νd
nd≦2.4500−0.0140×νd
nd≦2.4300−0.0140×νd
nd≦2.4200−0.0140×νd
本発明および本明細書において、特記しない限り、「屈折率」は「屈折率nd」を意味し、「アッベ数」は「アッベ数νd」を意味する。
<Glass physical properties>
(Refractive index nd, Abbe number νd)
The optical glass is a high-refractive-index, low-dispersion glass having a refractive index nd in the range of 1.9000 to 2.1500 and an Abbe number νd in the range of 20.0 to 35.0. From the viewpoint of usefulness as a material for an optical element, preferable ranges of the refractive index nd and the Abbe number νd are as follows.
The refractive index nd is 1.9000 or more, preferably 1.9500 or more, more preferably 1.9600 or more, still more preferably 1.9700 or more, and 1.9800 or more. More preferably, it is more preferably 1.9850 or more, still more preferably 1.9900 or more, still more preferably 1.9950 or more, even more preferably 2.0000 or more. Even more preferred. Further, the refractive index nd is 2.1500 or less, preferably 2.1000 or less, more preferably 2.0500 or less, further preferably 2.0300 or less, and 2.0100 or less. And more preferably 2.0020 or less.
The Abbe number νd is a value representing the property regarding dispersion, and is represented as νd = (nd-1) / (nF-nC) by using the respective refractive indexes nd, nF, and nC in the d-line, F-line, and C-line. . The Abbe number is 35.0 or less, preferably 34.0 or less, more preferably 33.0 or less, further preferably 32.0 or less, and 31.0 or less. Is more preferable, 30.5 or less is still more preferable, 30.0 or less is still more preferable, and 29.5 or less is even more preferable. The Abbe number νd is 20.0 or more, preferably 21.0 or more, more preferably 22.0 or more, further preferably 23.0 or more, and 24.0 or more. More preferably, it is more preferably 25.0 or more, still more preferably 26.0 or more, even more preferably 27.0 or more, still more preferably 27.5 or more. Even more preferably, it is even more preferably 28.0 or more, even more preferably 28.3 or more.
It is also preferable that the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy one or more of the following relational expressions.
nd ≧ 2.3700−0.0140 × νd
nd ≧ 2.1450−0.0070 × νd
nd ≧ 2.3900−0.0140 × νd
nd ≧ 2.1510−0.0070 × νd
nd ≧ 2.3960−0.0140 × νd
nd ≧ 2.1550−0.0070 × νd
nd ≧ 2.4000−0.0140 × νd
nd ≧ 2.1600−0.0070 × νd
nd ≧ 2.1700−0.0070 × νd
nd ≧ 2.0715-0.0380 × νd
nd ≧ 2.0915-0.0380 × νd
nd ≧ 2.1015-0.0380 × νd
nd ≦ 2.4900−0.0140 × νd
nd ≦ 2.4500−0.0140 × νd
nd ≦ 2.4300−0.0140 × νd
nd ≦ 2.4200−0.0140 × νd
In the present invention and this specification, unless otherwise specified, "refractive index" means "refractive index nd" and "Abbe number" means "Abbe number νd".
(部分分散特性Pg,F)
色収差補正の観点から、上記光学ガラスは、アッベ数νdを固定したとき、部分分散比が小さいガラスであることが好ましい。
ここで、部分分散比Pg,Fは、g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、ncを用いて、(ng−nF)/(nF−nc)と表される。
高次の色収差補正に好適な高屈折率低分散ガラスを提供する観点から、上記光学ガラスの部分分散比Pg,Fの好ましい範囲は、以下の通りである。
部分分散比Pg,Fは、0.6500以下であることが好ましく、0.6300以下であることがより好ましく、0.6200以下であることが更に好ましく、0.6100以下であることが一層好ましく、0.6000以下であることがより一層好ましい。また、部分分散比Pg,Fは、0.5700以上であることが好ましく、0.5800以上であることがより好ましく、0.5820以上であることが更に好ましく、0.5850以上であることが一層好ましく、0.590以上であることがより一層好ましい。
(Partial dispersion characteristics Pg, F)
From the viewpoint of chromatic aberration correction, it is preferable that the optical glass has a small partial dispersion ratio when the Abbe number νd is fixed.
Here, the partial dispersion ratio Pg, F is expressed as (ng-nF) / (nF-nc) using the respective refractive indexes ng, nF, and nc at the g-line, the F-line, and the c-line.
From the viewpoint of providing a high-refractive-index, low-dispersion glass suitable for high-order chromatic aberration correction, the preferable range of the partial dispersion ratio Pg, F of the optical glass is as follows.
The partial dispersion ratio Pg, F is preferably 0.6500 or less, more preferably 0.6300 or less, further preferably 0.6200 or less, and further preferably 0.6100 or less. Is more preferably 0.6000 or less. The partial dispersion ratio Pg, F is preferably 0.5700 or more, more preferably 0.5800 or more, further preferably 0.5820 or more, and more preferably 0.5850 or more. More preferably, it is more preferably 0.590 or more.
(液相温度LT)
ガラス製造時の結晶化を抑制する観点からは、上記光学ガラスの液相温度LTは、1400℃以下であることが好ましく、1380℃以下であることがより好ましく、1360℃以下であることが更に好ましく、1340℃以下であることが一層好ましく、1320℃以下であることがより一層好ましく、1310℃以下であることが更に一層好ましく、1300℃以下であることが更により一層好ましく、1290℃以下であることがなお一層好ましく、1280℃以下であることがなおより一層好ましく、1270℃以下であることがなお更に一層好ましく、1260℃以下であることがなお更により一層好ましい。液相温度LTは、例えば1150℃以上であることができる。ただし、液相温度が低いことは好ましいため、液相温度は1150℃を下回ってもよく、下限は特に限定されるものではない。
(Liquid phase temperature LT)
From the viewpoint of suppressing crystallization during glass production, the liquidus temperature LT of the optical glass is preferably 1400 ° C. or lower, more preferably 1380 ° C. or lower, and further preferably 1360 ° C. or lower. It is more preferably 1340 ° C. or lower, even more preferably 1320 ° C. or lower, even more preferably 1310 ° C. or lower, even more preferably 1300 ° C. or lower, and 1290 ° C. or lower. It is even more preferable, it is even more preferable that it is 1280 ° C. or lower, it is still more preferable that it is 1270 ° C. or lower, and it is even more preferable that it is 1260 ° C. or lower. The liquidus temperature LT can be, for example, 1150 ° C. or higher. However, since the liquidus temperature is preferably low, the liquidus temperature may be lower than 1150 ° C., and the lower limit is not particularly limited.
(ガラス転移温度Tg)
上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、特に限定されないが、機械加工性の観点からは、好ましくは630℃以上である。ガラス転移温度を630℃以上にすることにより、切断、切削、研削、研磨等のガラスの機械加工を行う際にガラスを破損しにくくすることができる。機械加工性の観点からは、ガラス転移温度Tgは、640℃以上であることがより好ましく、700℃以上であることが更に好ましく、710℃以上であることが一層好ましく、720℃以下であることがより一層好ましく、730℃以上であることが更に一層好ましく、740℃以上であることが更により一層好ましく、745℃以上であることがなお一層好ましい。一方、アニール炉や成形型への負担軽減の観点からは、ガラス転移温度Tgは、800℃以下であることが好ましく、790℃以下であることがより好ましく、780℃以下であることが更に好ましく、775℃以下であることが一層好ましく、770℃以下であることがより一層好ましく、765℃以下であることが更に一層好ましく、760℃以下であることが更により一層好ましい。
(Glass transition temperature Tg)
The glass transition temperature Tg of the optical glass is not particularly limited, but is preferably 630 ° C. or higher from the viewpoint of machinability. By setting the glass transition temperature to 630 ° C. or higher, it is possible to make the glass less likely to be damaged when the glass is machined such as cutting, cutting, grinding and polishing. From the viewpoint of machinability, the glass transition temperature Tg is more preferably 640 ° C. or higher, further preferably 700 ° C. or higher, further preferably 710 ° C. or higher, and 720 ° C. or lower. Is more preferable, 730 ° C. or higher is even more preferable, 740 ° C. or higher is still more preferable, and 745 ° C. or higher is even more preferable. On the other hand, from the viewpoint of reducing the burden on the annealing furnace and the molding die, the glass transition temperature Tg is preferably 800 ° C. or lower, more preferably 790 ° C. or lower, and further preferably 780 ° C. or lower. , 775 ° C. or lower, more preferably 770 ° C. or lower, even more preferably 765 ° C. or lower, still more preferably 760 ° C. or lower.
(比重、比重/nd)
光学系を構成する光学素子(レンズ)では、レンズを構成するガラスの屈折率とレンズの光学機能面(制御しようとする光線が入射、出射する面)の曲率によって、屈折力が決まる。光学機能面の曲率を大きくしようとすると、レンズの厚みも増加する。その結果、レンズが重くなる。これに対し、屈折率の高いガラスを使用すれば、光学機能面の曲率を大きくしなくても大きな屈折力を得ることができる。
以上より、ガラスの比重の増加を抑えつつ、屈折率を高めることができれば、一定の屈折力を有する光学素子の軽量化が可能となる。
以上の観点から、上記光学ガラスの比重は、5.40以下であることが好ましく、5.35以下であることがより好ましく、5.30以下であることが更に好ましく、5.25以下であることが一層好ましく、5.20以下であることがより一層好ましく、5.15以下であることが更に一層好ましく、5.10以下であることが更により一層好ましく、5.05以下であることがなお一層好ましく、5.00以下であることがなおより一層好ましい。比重が低いほど光学素子の軽量化の観点から好ましいため、上記光学ガラスの比重について、下限は特に限定されない。一態様では、上記光学ガラスの比重は、例えば、4.30以上、4.40以上、4.50以上、4.60以上、4.70以上、4.75以上、4.77以上、4.80以上または4.85以上であることができる。
また、同様の観点から、上記光学ガラスの比重を屈折率ndで除した値(比重/nd)は、2.80以下であることが好ましく、2.70以下であることがより好ましく、2.65以下であることが更に好ましく、2.60以下であることが一層好ましく、2.56以下であることがより一層好ましく、2.54以下であることが更に一層好ましく、2.52以下であることが更により一層好ましく、2.51以下であることがなお一層好ましく、2.50以下であることがなおより一層好ましい。「比重/nd」の値が小さいほど光学素子の軽量化の観点から好ましいため、上記光学ガラスの「比重/nd」の値について、下限は特に限定されない。一態様では、上記光学ガラスの「比重/nd」は、例えば、2.20以上、2.30以上、2.35以上、2.36以上、2.37以上、2.38以上、2.39以上、2.40以上、2.41以上、2.42以上または2.43以上であることができる。
(Specific gravity, specific gravity / nd)
In the optical element (lens) that constitutes the optical system, the refractive power is determined by the refractive index of the glass that constitutes the lens and the curvature of the optically functional surface of the lens (the surface on which the light rays to be controlled enter and exit). When the curvature of the optically functional surface is increased, the lens thickness also increases. As a result, the lens becomes heavy. On the other hand, if glass having a high refractive index is used, a large refractive power can be obtained without increasing the curvature of the optically functional surface.
From the above, if the refractive index can be increased while suppressing an increase in the specific gravity of glass, it is possible to reduce the weight of an optical element having a constant refractive power.
From the above viewpoint, the specific gravity of the optical glass is preferably 5.40 or less, more preferably 5.35 or less, further preferably 5.30 or less, and 5.25 or less. More preferably, it is even more preferably 5.20 or less, even more preferably 5.15 or less, even more preferably 5.10 or less, even more preferably 5.05 or less. Even more preferably, even more preferably 5.00 or less. The lower the specific gravity is, the more preferable it is from the viewpoint of reducing the weight of the optical element. Therefore, the lower limit of the specific gravity of the optical glass is not particularly limited. In one aspect, the specific gravity of the optical glass is, for example, 4.30 or more, 4.40 or more, 4.50 or more, 4.60 or more, 4.70 or more, 4.75 or more, 4.77 or more, 4. It can be 80 or higher or 4.85 or higher.
From the same viewpoint, the value obtained by dividing the specific gravity of the optical glass by the refractive index nd (specific gravity / nd) is preferably 2.80 or less, more preferably 2.70 or less, and 2. It is more preferably 65 or less, even more preferably 2.60 or less, even more preferably 2.56 or less, even more preferably 2.54 or less, and 2.52 or less. Even more preferably, it is even more preferably 2.51 or less, even more preferably 2.50 or less. The smaller the value of “specific gravity / nd” is, the more preferable it is from the viewpoint of reducing the weight of the optical element. Therefore, the lower limit of the value of “specific gravity / nd” of the optical glass is not particularly limited. In one aspect, the “specific gravity / nd” of the optical glass is, for example, 2.20 or more, 2.30 or more, 2.35 or more, 2.36 or more, 2.37 or more, 2.38 or more, 2.39. It can be 2.40 or more, 2.41 or more, 2.42 or more, or 2.43 or more.
(着色度λ5、λ70)
ガラスの光線透過性、詳しくは、短波長側の光吸収端の長波長化が抑制されていることは、着色度λ5により評価することができる。着色度λ5とは、紫外域から可視域にかけて、厚さ10mmのガラスの分光透過率(表面反射損失を含む)が5%となる波長を表す。後述の実施例に示すλ5は、250〜700nmの波長域において測定された値である。分光透過率とは、例えばより詳しくは、10.0±0.1mmの厚さに研磨された互いに平行な平面を有するガラス試料を用い、上記研磨された面に対して垂直方向から光を入射して得られる分光透過率、すなわち、上記ガラス試料に入射する光の強度をIin、上記ガラス試料を透過した光の強度をIoutとしたときのIout/Iinのことである。
着色度λ5によれば、分光透過率の短波長側の吸収端を定量的に評価することができる。接合レンズ作製のためにレンズ同士を紫外線硬化型接着剤により接合する際等には、光学素子を通して接着剤に紫外線を照射し接着剤を硬化させることが行われる。効率よく紫外線硬化型接着剤の硬化を行う観点からは、分光透過率の短波長側の吸収端が短い波長域にあることが好ましい。この短波長側の吸収端を定量的に評価する指標として、着色度λ5を用いることができる。上記光学ガラスは、好ましくは400nm以下、より好ましくは390nm以下、更に好ましくは385nm以下、一層好ましくは380nm以下、より一層好ましくは378nm以下、更に一層好ましくは376nm以下、更により一層好ましくは374nm以下、なお一層好ましくは372nm以下、なおより一層好ましくは370nm以下のλ5を示すことができる。λ5は、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ5は、330nm以上、340nm以上、345nm以上、350nm以上、355nm以上、356nm以上、357nm以上、358nm以上、359nm以上、360nm以上、361nm以上、362nm以上または363nm以上であることができる。
(Coloring degree λ5, λ70)
It is possible to evaluate that the light transmittance of glass, more specifically, that the light absorption edge on the shorter wavelength side is prevented from having a longer wavelength can be evaluated by the coloring degree λ5. The coloring degree λ5 represents a wavelength at which the spectral transmittance (including surface reflection loss) of glass having a thickness of 10 mm is 5% from the ultraviolet region to the visible region. Λ5 shown in Examples described later is a value measured in the wavelength range of 250 to 700 nm. More specifically, the spectral transmittance is, for example, more specifically, a glass sample having parallel flat surfaces polished to a thickness of 10.0 ± 0.1 mm is used, and light is incident from a direction perpendicular to the polished surface. The spectral transmittance obtained in this way, that is, Iout / Iin when the intensity of light incident on the glass sample is Iin and the intensity of light transmitted through the glass sample is Iout.
According to the coloring degree λ5, the absorption edge on the short wavelength side of the spectral transmittance can be quantitatively evaluated. When, for example, joining lenses with an ultraviolet curable adhesive for producing a cemented lens, the adhesive is irradiated with ultraviolet rays through an optical element to cure the adhesive. From the viewpoint of efficiently curing the ultraviolet curable adhesive, it is preferable that the absorption edge on the short wavelength side of the spectral transmittance is in the short wavelength region. The coloring degree λ5 can be used as an index for quantitatively evaluating the absorption edge on the short wavelength side. The optical glass is preferably 400 nm or less, more preferably 390 nm or less, even more preferably 385 nm or less, even more preferably 380 nm or less, even more preferably 378 nm or less, still more preferably 376 nm or less, still more preferably 374 nm or less, Even more preferably, it can exhibit a λ5 of 372 nm or less, even more preferably 370 nm or less. The lower λ5 is, the more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ5 of the optical glass is 330 nm or more, 340 nm or more, 345 nm or more, 350 nm or more, 355 nm or more, 356 nm or more, 357 nm or more, 358 nm or more, 359 nm or more, 360 nm or more, 361 nm or more, 362 nm or more or 363 nm or more. Can be
一方、ガラスの着色度の指標としては、着色度λ70も挙げられる。λ70は、λ5について記載した方法で測定される分光透過率が70%となる波長を表す。着色の少ないガラスとする観点から、λ70は、好ましくは500nm以下、より好ましくは490nm以下、更に好ましくは480nm以下、一層好ましくは470nm以下、より一層好ましくは460nm以下、更に一層好ましくは457nm以下、更により一層好ましくは455nm以下、なお一層好ましくは450nm以下、なおより一層好ましくは445nm以下、なお更に一層好ましくは440nm以下である。λ70は、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ70は、370nm以上、380nm以上、390nm以上、400nm以上、410nm以上、420nm以上、425nm以上、430nm以上、または435nm以上であることができる。 On the other hand, as an index of the coloring degree of glass, the coloring degree λ70 is also included. λ70 represents a wavelength at which the spectral transmittance measured by the method described for λ5 is 70%. From the viewpoint of a glass with little coloring, λ70 is preferably 500 nm or less, more preferably 490 nm or less, further preferably 480 nm or less, still more preferably 470 nm or less, still more preferably 460 nm or less, still more preferably 457 nm or less, It is more preferably 455 nm or less, still more preferably 450 nm or less, still more preferably 445 nm or less, still more preferably 440 nm or less. The lower λ70 is, the more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ70 of the optical glass may be 370 nm or more, 380 nm or more, 390 nm or more, 400 nm or more, 410 nm or more, 420 nm or more, 425 nm or more, 430 nm or more, or 435 nm or more.
(λ5/nd、λ5/νd、λ70/nd、λ70/νd)
着色度については、ガラスの着色度の上昇を抑えつつ屈折率を高めることができることは好ましい。また、ガラスの着色度の上昇を抑えつつ低分散化できることも好ましい。
以上の観点から、上記光学ガラスのλ5を屈折率ndで除した値(λ5/nd)は、195.00nm以下であることが好ましく、190.00nm以下であることがより好ましく、188.00nm以下であることが更に好ましく、187.00nm以下であることが一層好ましく、187.50nm以下であることがより一層好ましく、187.00nm以下であることが更に一層好ましく、186.50nm以下であることが更により一層好ましく、186.00nm以下であることがなお一層好ましく、185.55nm以下であることがなおより一層好ましく、185.00nm以下であることがなお更に一層好ましい。また、λ5/ndは、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ5/ndは、160.00nm以上、170.00nm以上、171.00nm以上、172.00nm以上、173.00nm以上、174.00nm以上、175.00nm以上、176.00nm以上、177.00nm以上、または178.00nm以上であることができる。
上記光学ガラスのλ5をアッベ数νdで除した値(λ5/νd)は、20.00nm以下であることが好ましく、15.00nm以下であることがより好ましく、14.00nm以下であることが更に好ましく、13.00nm以下であることが一層好ましく、12.90nm以下であることがより一層好ましく、12.80nm以下であることが更に一層好ましく、12.70nm以下であることが更により一層好ましい。また、λ5/νdは、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ5/νdは、8.00nm以上、8.50nm以上、9.00nm以上、9.50nm以上、10.00nm以上、10.50nm以上、11.00nm以上、11.50nm以上、11.70nm以上、12.00nm以上、12.10nm以上、12.20nm以上、12.30nm以上、12.40nm以上または12.50nm以上であることができる。
上記光学ガラスのλ70を屈折率ndで除した値(λ70/nd)は、270.00nm以下であることが好ましく、260.00nm以下であることがより好ましく、250.00nm以下であることが更に好ましく、240.00nm以下であることが一層好ましく、235.00nm以下であることがより一層好ましく、230.00nm以下であることが更に一層好ましく、227.00nm以下であることが更により一層好ましく、225.00nm以下であることがなお一層好ましい。また、λ70/ndは、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ70/ndは、190.00nm以上、200.00nm以上、205.00nm以上、210.00nm以上、212.00nm以上、214.00nm以上、216.00nm以上、218.00nm以上、または220.00nm以上であることができる。
上記光学ガラスのλ70をアッベ数νdで除した値(λ70/νd)は、25.00nm以下であることが好ましく、22.00nm以下であることがより好ましく、20.00nm以下であることが更に好ましく、19.00nm以下であることが一層好ましく、18.00nm以下であることがより一層好ましく、17.00nm以下であることが更に一層好ましく、16.00nm以下であることが更により一層好ましい。また、λ70/νdは、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。一態様では、上記光学ガラスのλ70/νdは、8.00nm以上、9.00nm以上、10.00nm以上、11.00nm以上、12.00nm以上、13.00nm以上、14.00nm以上または15.00nm以上であることができる。
(Λ5 / nd, λ5 / νd, λ70 / nd, λ70 / νd)
Regarding the degree of coloring, it is preferable that the refractive index can be increased while suppressing an increase in the degree of coloring of glass. It is also preferable that the dispersion can be reduced while suppressing an increase in the coloring degree of the glass.
From the above viewpoint, the value (λ5 / nd) obtained by dividing λ5 of the optical glass by the refractive index nd is preferably 195.00 nm or less, more preferably 190.00 nm or less, and 188.00 nm or less. Is more preferable, 187.00 nm or less is more preferable, 187.50 nm or less is still more preferable, 187.00 nm or less is still more preferable, 186.50 nm or less. Even more preferably, it is still more preferably 186.00 nm or less, still more preferably 188.55 nm or less, even more preferably 185.00 nm or less. Further, the lower λ5 / nd is more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ5 / nd of the optical glass is 160.00 nm or more, 170.00 nm or more, 171.00 nm or more, 172.00 nm or more, 173.00 nm or more, 174.00 nm or more, 175.00 nm or more, 176. It can be greater than or equal to 00 nm, greater than or equal to 177.00 nm, or greater than or equal to 178.00 nm.
The value (λ5 / νd) obtained by dividing λ5 of the optical glass by the Abbe number νd is preferably 20.00 nm or less, more preferably 15.00 nm or less, and further preferably 14.00 nm or less. It is more preferably 13.00 nm or less, still more preferably 12.90 nm or less, even more preferably 12.80 nm or less, still more preferably 12.70 nm or less. Further, the lower λ5 / νd is, the more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ5 / νd of the optical glass is 8.00 nm or more, 8.50 nm or more, 9.00 nm or more, 9.50 nm or more, 10.00 nm or more, 10.50 nm or more, 11.00 nm or more, 11. It can be 50 nm or more, 11.70 nm or more, 12.00 nm or more, 12.10 nm or more, 12.20 nm or more, 12.30 nm or more, 12.40 nm or more, or 12.50 nm or more.
The value (λ70 / nd) obtained by dividing λ70 of the optical glass by the refractive index nd is preferably 270.00 nm or less, more preferably 260.00 nm or less, and further preferably 250.00 nm or less. It is more preferably 240.00 nm or less, still more preferably 235.00 nm or less, still more preferably 230.00 nm or less, still more preferably 227.00 nm or less, Even more preferably, it is 225.00 nm or less. Further, the lower λ70 / nd is more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ70 / nd of the optical glass is 190.00 nm or more, 200.00 nm or more, 205.00 nm or more, 210.00 nm or more, 212.00 nm or more, 214.00 nm or more, 216.00 nm or more, 218. It may be 00 nm or more, or 220.00 nm or more.
The value (λ70 / νd) obtained by dividing λ70 of the optical glass by the Abbe number νd is preferably 25.00 nm or less, more preferably 22.00 nm or less, and further preferably 20.00 nm or less. Preferably, it is 19.00 nm or less, more preferably, 18.00 nm or less, even more preferably, 17.00 nm or less, even more preferably 16.00 nm or less. Further, the lower λ70 / νd is, the more preferable, and the lower limit is not particularly limited. In one aspect, λ70 / νd of the optical glass is 8.00 nm or more, 9.00 nm or more, 10.00 nm or more, 11.00 nm or more, 12.00 nm or more, 13.00 nm or more, 14.00 nm or more or 15. It can be greater than or equal to 00 nm.
<ガラスの製造方法>
上記光学ガラスは、例えば所要の特性が得られるようにガラス原料を調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えばリン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
<Glass manufacturing method>
The above-mentioned optical glass can be obtained by, for example, blending, melting, and shaping glass raw materials so that required characteristics can be obtained. As the glass raw material, for example, a phosphate, a fluoride, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like may be used. Known methods may be used for the glass melting method and the glass forming method.
[プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、およびそれらの製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材;
上記光学ガラスからなる光学素子ブランク、
に関する。
[Glass material for press molding, optical element blank, and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention is
A glass material for press molding comprising the above optical glass;
An optical element blank made of the above optical glass,
Regarding
本発明の他の一態様によれば、
上記光学ガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法;
上記プレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法;
上記光学ガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法、
も提供される。
According to another aspect of the present invention,
A method for producing a glass material for press molding, comprising a step of molding the above optical glass into a glass material for press molding;
A method for producing an optical element blank, which comprises a step of producing an optical element blank by press-molding the above-mentioned press-molding glass material using a press mold.
A method for manufacturing an optical element blank including a step of molding the optical glass into an optical element blank,
Is also provided.
光学素子ブランクとは、目的とする光学素子の形状に近似し、光学素子の形状に研磨しろ(研磨により除去することになる表面層)、必要に応じて研削しろ(研削により除去することになる表面層)を加えた光学素子母材である。光学素子ブランクの表面を研削、研磨することにより、光学素子が仕上げられる。一態様では、上記光学ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスをプレス成形する方法(ダイレクトプレス法と呼ばれる。)により、光学素子ブランクを作製することができる。他の一態様では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスを固化することにより光学素子ブランクを作製することもできる。 The optical element blank is similar to the shape of the target optical element, and should be polished into the shape of the optical element (surface layer that will be removed by polishing), and if necessary be ground (removed by grinding) It is an optical element base material to which a surface layer) is added. The optical element is finished by grinding and polishing the surface of the optical element blank. In one aspect, an optical element blank can be produced by a method of pressing a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above optical glass (called a direct pressing method). In another aspect, an optical element blank can be produced by solidifying a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above glass.
また、他の一態様では、プレス成形用ガラス素材を作製し、作製したプレス成形用ガラス素材をプレス成形することにより、光学素子ブランクを作製することができる。 In another aspect, an optical element blank can be produced by producing a press-molding glass material and press-forming the produced press-molding glass material.
プレス成形用ガラス素材のプレス成形は、加熱して軟化した状態にあるプレス成形用ガラス素材をプレス成形型でプレスする公知の方法により行うことができる。加熱、プレス成形は、ともに大気中で行うことができる。プレス成形後にアニールしてガラス内部の歪を低減することにより、均質な光学素子ブランクを得ることができる。 Press molding of the glass material for press molding can be performed by a known method of pressing the glass material for press molding in a softened state by heating with a press mold. Both heating and press molding can be performed in the atmosphere. By annealing after press molding to reduce the strain inside the glass, a uniform optical element blank can be obtained.
プレス成形用ガラス素材は、そのままの状態で光学素子ブランク作製のためのプレス成形に供されるプレス成形用ガラスゴブと呼ばれるものに加え、切断、研削、研磨などの機械加工を施してプレス成形用ガラスゴブを経てプレス成形に供されるものも含む。切断方法としては、ガラス板の表面の切断したい部分にスクライビングと呼ばれる方法で溝を形成し、溝が形成された面の裏面から溝の部分に局所的な圧力を加えて、溝の部分でガラス板を割る方法や、切断刃によってガラス板をカットする方法などがある。また、研削、研磨方法としてはバレル研磨などが挙げられる。 In addition to what is called a press-molding glass gob that is used for press-molding for making optical element blanks, the press-molding glass material is subjected to mechanical processing such as cutting, grinding, and polishing to obtain a press-molding glass gob. Also included are those that are subjected to press molding through. As a cutting method, a groove is formed by a method called scribing on a portion of the glass plate surface to be cut, and local pressure is applied to the groove portion from the back surface of the surface where the groove is formed, so that the glass portion is cut at the groove portion. There are methods such as breaking the plate and cutting the glass plate with a cutting blade. Moreover, barrel grinding etc. are mentioned as a grinding and polishing method.
プレス成形用ガラス素材は、例えば、熔融ガラスを鋳型に鋳込みガラス板に成形し、このガラス板を複数のガラス片に切断することにより作製することができる。または、適量の熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラスゴブを作製することもできる。プレス成形用ガラスゴブを、再加熱、軟化してプレス成形して作製することにより、光学素子ブランクを作製することもできる。ガラスを再加熱、軟化してプレス成形して光学素子ブランクを作製する方法は、ダイレクトプレス法に対してリヒートプレス法と呼ばれる。 The glass material for press molding can be produced, for example, by casting molten glass into a mold to form a glass plate, and cutting the glass plate into a plurality of glass pieces. Alternatively, a glass gob for press molding can be produced by molding an appropriate amount of molten glass. An optical element blank can also be produced by producing a press-molding glass gob by reheating, softening and press-molding. The method of reheating and softening glass and press-molding the glass to produce an optical element blank is called a reheat press method as opposed to a direct press method.
[光学素子およびその製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなる光学素子
に関する。
上記光学素子は、上記光学ガラスを用いて作製される。上記光学素子において、ガラス表面には、例えば、反射防止膜等の多層膜等、一層以上のコーティングが形成されていてもよい。
[Optical element and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention is
The present invention relates to an optical element made of the above optical glass.
The optical element is manufactured using the optical glass. In the above optical element, one or more coatings such as a multilayer film such as an antireflection film may be formed on the glass surface.
また、本発明の一態様によれば、
上記光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法、
も提供される。
According to one aspect of the present invention,
An optical element manufacturing method comprising a step of producing an optical element by grinding and / or polishing the optical element blank;
Is also provided.
上記光学素子の製造方法において、研削、研磨は公知の方法を適用すればよく、加工後に光学素子表面を十分洗浄、乾燥させるなどすることにより、内部品質および表面品質の高い光学素子を得ることができる。このようにして、上記光学ガラスからなる光学素子を得ることができる。光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズなどの各種のレンズ、プリズムなどを例示することができる。 In the method for producing an optical element, a known method may be applied to grinding and polishing, and after the processing, the optical element surface is sufficiently washed and dried to obtain an optical element having high internal quality and surface quality. it can. In this way, an optical element made of the above optical glass can be obtained. Examples of the optical element include spherical lenses, aspherical lenses, various lenses such as microlenses, and prisms.
また、上記光学ガラスからなる光学素子は、接合光学素子を構成するレンズとしても好適である。接合光学素子としては、レンズ同士を接合したもの(接合レンズ)、レンズとプリズムを接合したものなどを例示することができる。例えば、接合光学素子は、接合する2つの光学素子の接合面を形状が反転形状となるように精密に加工(例えば、球面研磨加工)し、接合レンズの接着に使用される紫外線硬化型接着剤を塗布し、貼り合わせてからレンズを通して紫外線を照射し接着剤を硬化させることで作製することができる。このように接合光学素子を作製するための光学素子用材料として、上記光学ガラスは好ましい。接合する複数個の光学素子を、アッベ数νdが相違する複数種の光学ガラスを用いてそれぞれ作製し、接合することにより、色収差の補正に好適な素子とすることができる。 Further, the optical element made of the above optical glass is also suitable as a lens forming a cemented optical element. Examples of the cemented optical element include a cemented lens (a cemented lens), a cemented lens and a prism, and the like. For example, a cemented optical element is an ultraviolet-curable adhesive used for bonding cemented lenses by precisely processing (for example, spherical polishing) the bonding surfaces of two optical elements to be bonded so that the shapes are inverted. Can be prepared by coating and bonding and then irradiating ultraviolet rays through the lens to cure the adhesive. The above optical glass is preferable as a material for an optical element for producing a cemented optical element as described above. By manufacturing a plurality of optical elements to be bonded using a plurality of types of optical glass having different Abbe numbers νd and bonding them, it is possible to obtain an element suitable for correction of chromatic aberration.
ガラス組成の定量分析の結果、ガラス成分が酸化物基準で表され、ガラス成分の含有量が質量%表示されることがある。このように酸化物基準で質量%表示された組成は、例えば次のような方法で、カチオン%、アニオン%表示の組成に換算することができる。
ガラス中にN種のガラス成分が含まれる場合、k番目のガラス成分をA(k)mOnと表記する。ただし、kは1以上、N以下の任意の整数である。
A(k)はカチオン、Oは酸素、mとnは化学量論的に定まる整数である。例えば、酸化物基準による表記がB2O3の場合、m=2、n=3となり、SiO2の場合、m=1、n=2となる。
次に、A(k)mOnの含有量を、X(k)[質量%]とする。ここで、A(k)の原子量をP(k)、酸素Oの原子番号をQとすると、A(k)mOnの形式的な分子量R(k)は、
R(k)=P(k)×m+Q×n
となる。
更に、
B=100/{Σ[m×X(k)/R(k)]}
とすると、カチオン成分A(k)s+の含有量(カチオン%)は、[X(k)/R(k)]×m×B(カチオン%)となる。ここで、Σは、k=1からNまでのm×X(k)/R(K)の合計を意味する。mはkに応じて変化する。sは2n/mである。
また、分子量R(k)は、小数点以下4桁目を四捨五入し、小数点以下3桁目までの表示とした値を用いて計算すればよい。なお、幾つかのガラス成分、添加剤について、酸化物基準による表記における分子量を、下記の表1に示す。
As a result of the quantitative analysis of the glass composition, the glass component may be expressed on an oxide basis, and the content of the glass component may be displayed in mass%. The composition represented by mass% based on the oxide can be converted into a composition represented by cation% and anion% by the following method, for example.
If it contains N species of the glass component in the glass, a k-th of the glass component is denoted as A (k) m O n. However, k is any integer of 1 or more and N or less.
A (k) is a cation, O is oxygen, and m and n are integers determined stoichiometrically. For example, when the oxide-based notation is B 2 O 3 , m = 2 and n = 3, and when SiO 2 is used, m = 1 and n = 2.
Next, let the content of A (k) m On be X (k) [mass%]. Here, A the atomic weight of (k) P (k), when the atomic number of oxygen O and Q, A (k) m O n formal molecular weight R of (k) is
R (k) = P (k) × m + Q × n
Becomes
Furthermore,
B = 100 / {Σ [m × X (k) / R (k)]}
Then, the content (cation%) of the cation component A (k) s + is [X (k) / R (k)] × m × B (cation%). Here, Σ means the sum of m × X (k) / R (K) from k = 1 to N. m changes according to k. s is 2n / m.
Further, the molecular weight R (k) may be calculated by rounding off the fourth digit after the decimal point and displaying the value up to the third digit after the decimal point. The molecular weights of some glass components and additives in terms of oxides are shown in Table 1 below.
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the mode shown in the examples.
<実施例1>
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当する硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、加熱、熔融した。熔融後、熔融ガラスを鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラスの転移温度範囲で約1時間アニール処理した後、炉内で室温まで放冷することにより、表1に示す各光学ガラス(酸化物ガラス)を得た。
以下の表に示す各光学ガラスのアニオン成分については、O2-含有量が100アニオン%である。
得られた光学ガラスを光学顕微鏡により拡大観察したところ、結晶の析出、白金粒子等の異物、泡は認められず、脈理も見られなかった。
このようにして得られた光学ガラスの諸物性を以下の表に示す。
光学ガラスの諸物性は、以下に示す方法により測定した。
<Example 1>
So as to have the glass composition shown in the following table, the corresponding nitrates, sulfates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. are respectively used as raw materials for introducing the components, and the raw materials are weighed. The mixture was thoroughly mixed to prepare a raw material.
This prepared raw material was put into a platinum crucible, heated and melted. After melting, pour the molten glass into the mold, allow it to cool to near the glass transition temperature, immediately put it in an annealing furnace, anneal for about 1 hour in the glass transition temperature range, and then allow it to cool to room temperature in the furnace. The respective optical glasses (oxide glasses) shown in Table 1 were obtained.
Regarding the anion component of each optical glass shown in the table below, the O 2− content is 100 anion%.
When the obtained optical glass was observed under a microscope with an optical microscope, no crystal precipitation, foreign matter such as platinum particles, bubbles were observed, and striae were not observed.
The physical properties of the optical glass thus obtained are shown in the table below.
The physical properties of the optical glass were measured by the methods described below.
<光学ガラスの物性評価>
(1)屈折率nd、ng、nF、nCおよびアッベ数νd
降温速度−30℃/時間で降温して得られたガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nC、アッベ数νdを測定した。
<Evaluation of physical properties of optical glass>
(1) Refractive indices nd, ng, nF, nC and Abbe number νd
With respect to the glass obtained by lowering the temperature at a temperature lowering rate of −30 ° C./hour, the refractive index nd, ng, nF, nC and the Abbe number νd were measured by the refractive index measuring method of the Japan Optical Glass Industry Association.
(2)部分分散比Pg,F
上記(1)で求められた屈折率ng、nF、nCから、部分分散比Pg,Fを算出した。
(2) Partial dispersion ratio Pg, F
The partial dispersion ratio Pg, F was calculated from the refractive indexes ng, nF, nC obtained in (1) above.
(3)ガラス転移温度Tg
NETZSCH社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300)を使用し、昇温速度10℃/分にしてガラス転移温度Tgを測定した。
(3) Glass transition temperature Tg
The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC3300) manufactured by NETZSCH at a heating rate of 10 ° C./min.
(4)液相温度LT
以下の表に示す各ガラスからなるガラス試料(体積:10cm3)を白金製坩堝内に入れ、1400℃に設定したガラス熔解炉内で20分保持してガラス試料を十分に熔融して熔融状態とした後、白金製坩堝をガラス熔解炉から取り出し、ガラス試料の温度が500℃以下になるまで白金製坩堝内でガラス試料を放置し冷却した。その後、上記白金製坩堝を温度T℃に設定したガラス熔解炉内に入れて2時間保持し、炉外に取り出した後、直ちに(8秒以内に)ガラス試料が入った白金製坩堝を室温の耐火物(レンガ等)の上に置き、ガラス試料を室温まで冷却した。ここでの室温は、−10〜80℃の範囲の温度である。その後、ガラス試料の表面および内部を目視で観察し、結晶の有無を確認した。上記の温度T℃を1100〜1350℃の範囲で10℃刻みで変化させて、上記実験を繰り返し行い、ガラス試料の表面および内部に結晶が認められない最も低い温度を液相温度LTとした。
(4) Liquidus temperature LT
A glass sample (volume: 10 cm 3 ) consisting of each glass shown in the table below was placed in a platinum crucible and held in a glass melting furnace set at 1400 ° C. for 20 minutes to sufficiently melt the glass sample. After that, the platinum crucible was taken out from the glass melting furnace, and the glass sample was left to cool in the platinum crucible until the temperature of the glass sample became 500 ° C. or lower. Then, the platinum crucible was put in a glass melting furnace set to a temperature of T ° C., held for 2 hours, taken out of the furnace, and immediately (within 8 seconds) the platinum crucible containing the glass sample was kept at room temperature. Placed on a refractory (such as brick), the glass sample was cooled to room temperature. The room temperature here is a temperature in the range of -10 to 80 ° C. Then, the surface and the inside of the glass sample were visually observed to confirm the presence or absence of crystals. The temperature T ° C. was changed in the range of 1100 to 1350 ° C. in steps of 10 ° C., and the above experiment was repeated. The lowest temperature at which no crystal was observed on the surface or inside of the glass sample was defined as the liquidus temperature LT.
(5)比重、比重/nd
アルキメデス法により比重を測定した。
測定された比重を上記(1)で求められた屈折率ndで除した値(比重/nd)を算出した。
(5) Specific gravity, specific gravity / nd
Specific gravity was measured by the Archimedes method.
A value (specific gravity / nd) was calculated by dividing the measured specific gravity by the refractive index nd obtained in (1) above.
(6)着色度λ5、λ70
互いに対向する2つの光学研磨された平面を有する厚さ10±0.1mmのガラス試料を用い、分光光度計により、研磨された面に対して垂直方向から強度Iinの光を入射し、ガラス試料を透過した光の強度Ioutを測定し、分光透過率Iout/Iinを算出し、分光透過率が5%になる波長をλ5、分光透過率が70%になる波長をλ70とした。
(6) Coloring degree λ5, λ70
Using a glass sample having a thickness of 10 ± 0.1 mm having two optically polished flat surfaces opposed to each other, a spectrophotometer was used to make light having an intensity Iin incident on the polished surface from a direction perpendicular to the polished surface. The intensity Iout of the light transmitted through was measured and the spectral transmittance Iout / Iin was calculated. The wavelength at which the spectral transmittance was 5% was λ5, and the wavelength at which the spectral transmittance was 70% was λ70.
(7)λ5/nd、λ5/νd、λ70/nd、λ70/νd
上記で求められたnd、νd、λ5およびλ70から、λ5/nd、λ5/νd、λ70/ndおよびλ70/νdを算出した。
(7) λ5 / nd, λ5 / νd, λ70 / nd, λ70 / νd
From nd, νd, λ5 and λ70 obtained above, λ5 / nd, λ5 / νd, λ70 / nd and λ70 / νd were calculated.
以上の結果を、以下の表2(表2−1〜2−6)に示す。 The above results are shown in Table 2 (Tables 2-1 to 2-6) below.
<ガラス安定性の評価>
ガラスは、熔融ガラスを成形して得られる。ガラス安定性が低いと、熔融ガラスを鋳型に流し込んで成形して得られるガラス中に含まれる結晶粒の数が増加する。したがって、ガラス安定性、特にガラス融液を成形するときの耐失透性は、一定の条件で熔融、成形したガラスに含まれる結晶の数によって評価することができる。評価方法の一例を、以下に示す。
原料として硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、各原料粉末を秤量して十分混合し、調合原料とし、この調合原料を容量が300mlの白金製坩堝に入れて1400℃に設定したガラス熔解炉内で2時間、加熱、熔融し、均質な熔融ガラスを150g作製する。この間、熔融ガラスを数回攪拌、振とうする。
2時間経過後、上記の炉から熔融ガラスが入った坩堝を取り出し、15〜20秒間、攪拌、振とうした後、カーボン製の鋳型(50mm×40mm×8mm〜12mm)に熔融ガラスを流し込み、徐冷炉内に入れて歪を除く。
得られたガラス内部を、光学顕微鏡(倍率100倍)を用いて観察し、析出している結晶の数をカウントし、ガラス1kg当たりに含まれる結晶数を算出して、結晶の数密度(個/kg)とする。
上記方法により評価される結晶の数密度は、2000個/kg以下であることが好ましく、1000個/kg以下であることがより好ましく、800個/kg以下であることが更に好ましく、600個/kg以下であることが一層好ましく、400個/kg以下であることがより一層好ましく、200個/kg以下であることが更に一層好ましく、100個/kg以下であることがなお一層好ましく、50個/kg以下であることがなおより一層好ましく、30個/kg以下であることがなお更に一層好ましく、0個/kgであることが特に好ましい。 上記方法により評価した上記表2に示された各ガラスの結晶の数密度は、すべて、0個/kgであった。
<Evaluation of glass stability>
Glass is obtained by shaping molten glass. When the glass stability is low, the number of crystal grains contained in the glass obtained by casting the molten glass in a mold and increasing the number thereof increases. Therefore, the glass stability, particularly the devitrification resistance when molding a glass melt, can be evaluated by the number of crystals contained in the glass melted and molded under certain conditions. An example of the evaluation method is shown below.
Using nitrates, sulphates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. as raw materials, weigh each raw material powder and mix well to make a raw material, which is then put into a platinum crucible with a capacity of 300 ml. In a glass melting furnace set at 1400 ° C. for 2 hours, the mixture is heated and melted to prepare 150 g of homogeneous molten glass. During this time, the molten glass is stirred and shaken several times.
After 2 hours, take out the crucible containing the molten glass from the above furnace, stir and shake for 15 to 20 seconds, and then pour the molten glass into a carbon mold (50 mm x 40 mm x 8 mm to 12 mm) and slowly cool the furnace. Put inside to remove distortion.
The inside of the obtained glass was observed using an optical microscope (magnification: 100 times), the number of precipitated crystals was counted, the number of crystals contained per 1 kg of glass was calculated, and the number density (number of crystals) / Kg).
The number density of crystals evaluated by the above method is preferably 2000 pieces / kg or less, more preferably 1000 pieces / kg or less, further preferably 800 pieces / kg or less, and 600 pieces / kg. It is more preferably not more than kg, even more preferably not more than 400 pieces / kg, even more preferably not more than 200 pieces / kg, even more preferably not more than 100 pieces / kg, and even 50 pieces / Kg or less is even more preferable, 30 / kg or less is even more preferable, and 0 / kg is particularly preferable. The number density of crystals of each glass shown in Table 2 above evaluated by the above method was 0 pieces / kg.
<実施例2>
実施例1で得られた各種ガラスを使用し、プレス成形用ガラス塊(ガラスゴブ)を作製した。このガラス塊を大気中で加熱、軟化し、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
<Example 2>
The various glass obtained in Example 1 was used to prepare a glass gob for press molding. This glass gob was heated and softened in the atmosphere and press-molded with a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out from the press mold, annealed, and subjected to mechanical processing including polishing to produce a spherical lens made of various glasses produced in Example 1.
<実施例3>
実施例1において作製した熔融ガラスを所望量、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
<Example 3>
A desired amount of the molten glass produced in Example 1 was press-molded with a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out from the press mold, annealed, and subjected to mechanical processing including polishing to produce a spherical lens made of various glasses produced in Example 1.
<実施例4>
実施例1において作製した熔融ガラスを固化して作製したガラス塊(光学素子ブランク)アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
<Example 4>
A glass lump (optical element blank) produced by solidifying the molten glass produced in Example 1 was annealed, and mechanical processing including polishing was performed to produce a spherical lens made of various glasses produced in Example 1.
<実施例5>
実施例2〜4において作製した球面レンズを、他種のガラスからなる球面レンズと貼り合せ、接合レンズを作製した。実施例2〜4において作製した球面レンズの接合面は凸面、他種の光学ガラスからなる球面レンズの接合面は凹面であった。上記2つの接合面は、互いに曲率半径の絶対値が等しくなるように作製した。接合面に光学素子接合用の紫外線硬化型接着剤を塗布し、2つのレンズを接合面同士で貼り合せた。その後、実施例2〜4において作製した球面レンズを通して、接合面に塗布した接着剤に紫外線を照射し、接着剤を固化させた。
上記のようにして接合レンズを作製した。
<Example 5>
The spherical lens manufactured in Examples 2 to 4 was bonded to a spherical lens made of another type of glass to manufacture a cemented lens. The cemented surface of the spherical lenses manufactured in Examples 2 to 4 was convex, and the cemented surface of the spherical lenses made of other types of optical glass was concave. The two bonded surfaces were manufactured so that the absolute values of the radii of curvature were equal to each other. An ultraviolet curable adhesive for joining an optical element was applied to the joint surface, and two lenses were bonded together at the joint surfaces. After that, the adhesive applied to the joint surface was irradiated with ultraviolet rays through the spherical lenses produced in Examples 2 to 4 to solidify the adhesive.
A cemented lens was produced as described above.
最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, the above-mentioned aspects are summarized.
一態様によれば、カチオン%表示のガラス組成において、Ta5+含有量が0〜5カチオン%の範囲であり、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するTi4+含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.60〜1.00の範囲であり、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+))が0.30〜2.40の範囲であり、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜34.00の範囲であり、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するLa3+、Gd3+およびY3+の合計含有量のカチオン比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜33.00の範囲であり、La3+とY3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+の合計含有量のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(La3++Y3+))が0.00〜1.50の範囲であり、Si4+とB3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(Si4++B3+))が0.00〜1.00の範囲であり、Si4+、B3+、Zn2+、La3+、Y3+、Zr4+およびTi4+の合計含有量に対するGd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量のカチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))が0.000〜0.100の範囲であり、屈折率ndが1.9000〜2.1500の範囲であり、かつアッベ数νdが20.0〜35.0の範囲である光学ガラスが提供される。 According to one embodiment, in the glass composition expressed as cation%, the Ta 5+ content is in the range of 0 to 5 cation%, and the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ is The cation ratio of Ti 4+ content (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.60 to 1.00, and La 3+ , Gd 3+ and Y are included. the total content of the cation ratio of Si 4+ and B 3+ to the total content of 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+)) is 0.30 to 2 The cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.30 to 34.00 and is based on the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ . La 3+ The total content of the cation ratio of Gd 3+ and Y 3+ ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+)) is 0.30 to 33.00 And the cation ratio of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ to the total content of La 3+ and Y 3+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is in the range of 0.00 to 1.50, and Mg 2 with respect to the total content of Si 4+ and B 3+ The cation ratio of ( + , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (Si 4+ + B 3+ )) is 0. In the range of 0.000 to 1.00, and Gd 3+ , Nb 5+ with respect to the total content of Si 4+ , B 3+ , Zn 2+ , La 3+ , Y 3+ , Zr 4+ and Ti 4+. the sum of the content of the cation of and W 6+ ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+)) is in the range of 0.000 to 0.100, Provided is an optical glass having a refractive index nd in the range of 1.9000 to 2.1500 and an Abbe number νd in the range of 20.0 to 35.0.
上記光学ガラスは、光学素子用材料として有用な光学特性(ndおよびνd)を有する。更に、上記光学ガラスは、高価なガラス成分であるTa5+、Gd3+、Nb5+およびW6+が占める割合が低いため、光学素子の低コスト化に寄与し得る光学ガラスである。 The optical glass has optical properties (nd and νd) useful as a material for optical elements. Further, the optical glass is an optical glass that can contribute to cost reduction of the optical element because the proportion of expensive glass components Ta 5+ , Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ is low.
一態様では、上記光学ガラスは、Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量が、0〜30カチオン%の範囲であることができる。 In one aspect, the optical glass may have a total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ in the range of 0 to 30 cation%.
一態様では、上記光学ガラスは、Gd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量が、0〜8カチオン%の範囲であることができる。 In one aspect, the optical glass may have a total content of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ in the range of 0 to 8 cation%.
一態様では、上記光学ガラスは、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量が、20〜60カチオン%の範囲であることができる。 In one aspect, the optical glass may have a total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ in the range of 20 to 60 cation%.
一態様によれば、上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材が提供される。 According to one aspect, there is provided a glass material for press molding, which is made of the above optical glass.
一態様によれば、上記光学ガラスからなる光学素子ブランクが提供される。 According to one aspect, there is provided an optical element blank made of the above optical glass.
上記プレス成形用ガラス素材および光学素子ブランクは、高価なガラス成分であるTa5+、Gd3+、Nb5+およびW6+が占める割合が低い上記光学ガラスからなるため、光学素子の低コスト化に寄与し得る。 Since the press-molding glass material and the optical element blank are made of the above optical glass in which Ta 5+ , Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ , which are expensive glass components, occupy a low proportion, the cost of the optical element is low. Can contribute to
一態様によれば、上記光学ガラスからなる光学素子が提供される。 According to one aspect, an optical element made of the above optical glass is provided.
上記光学素子は、高価なガラス成分であるTa5+、Gd3+、Nb5+およびW6+が占める割合が低い上記光学ガラスからなるため、低コストで製造することができる。 Since the optical element is made of the optical glass having a low proportion of expensive glass components Ta 5+ , Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ , it can be manufactured at low cost.
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
The embodiments disclosed this time are to be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description but by the claims, and is intended to include meanings equivalent to the claims and all modifications within the scope.
For example, the optical glass according to one embodiment of the present invention can be obtained by adjusting the composition described in the specification for the above-exemplified glass composition.
Further, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the matters described as examples or preferable ranges in the specification.
Claims (7)
Ta5+含有量が0〜5カチオン%の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するTi4+含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.60〜1.00の範囲であり、
La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3+))が0.30〜2.40の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するSi4+とB3+との合計含有量のカチオン比((Si4++B3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜34.00の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、W6+およびBi3+の合計含有量に対するLa3+、Gd3+およびY3+の合計含有量のカチオン比((La3++Gd3++Y3+)/(Ti4++Nb5++W6++Bi3+))が0.30〜33.00の範囲であり、
La3+とY3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+の合計含有量のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(La3++Y3+))が0.00〜1.50の範囲であり、
Si4+とB3+との合計含有量に対するMg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+およびZn2+のカチオン比((Mg2++Ca2++Sr2++Ba2++Zn2+)/(Si4++B3+))が0.00〜1.00の範囲であり、
Si4+、B3+、Zn2+、La3+、Y3+、Zr4+およびTi4+の合計含有量に対するGd3+、Nb5+およびW6+の合計含有量のカチオン比((Gd3++Nb5++W6+)/(Si4++B3++Zn2++La3++Y3++Zr4++Ti4+))が0.000〜0.100の範囲であり、
屈折率ndが1.9000〜2.1500の範囲であり、かつアッベ数νdが20.0〜35.0の範囲である光学ガラス。 In the glass composition of cation% display,
Ta 5+ content is in the range of 0-5 cation%,
The cation ratio of the Ti 4+ content to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is 0. .60 to 1.00 range,
The cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3 + )) Is in the range of 0.30 to 2.40,
Cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ ((Si 4+ + B 3+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.30 to 34.00,
Cation ratio of the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and Bi 3+ ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ ). / (Ti 4+ + Nb 5+ + W 6+ + Bi 3+ )) is in the range of 0.30 to 33.00,
The cation ratio of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ to the total content of La 3+ and Y 3+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (La 3+ + Y 3+ )) is in the range of 0.00 to 1.50,
The cation ratio of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ with respect to the total content of Si 4+ and B 3+ ((Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Zn 2+ ) / (Si 4+ + B 3+ )) is in the range of 0.00 to 1.00,
Cation ratio of the total content of Gd 3+ , Nb 5+ and W 6+ to the total content of Si 4+ , B 3+ , Zn 2+ , La 3+ , Y 3+ , Zr 4+ and Ti 4+. ((Gd 3+ + Nb 5+ + W 6+ ) / (Si 4+ + B 3+ + Zn 2+ + La 3+ + Y 3+ + Zr 4+ + Ti 4+ )) is in the range of 0.000 to 0.100,
An optical glass having a refractive index nd in the range of 1.9000 to 2.1500 and an Abbe number νd in the range of 20.0 to 35.0.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023277005A1 (en) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | 株式会社ニコン | Optical glass, optical element, optical system, cemented lens, interchangeable lens for cameras, objective lens for microscopes, and optical device |
DE102022133474A1 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-22 | Schott Ag | High refractive index optical glass |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010030879A (en) * | 2008-06-27 | 2010-02-12 | Hoya Corp | Optical glass |
JP2015040171A (en) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | Hoya株式会社 | Optical glass and use of the same |
JP2015127281A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 株式会社オハラ | Glass |
JP2016074556A (en) * | 2014-10-06 | 2016-05-12 | 株式会社オハラ | Optical glass and optical element |
JP2016088835A (en) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2016117598A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 光ガラス株式会社 | Optical glass, and optical element and optical device prepared with optical glass |
JP2016121035A (en) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2016121034A (en) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2017007943A (en) * | 2011-12-20 | 2017-01-12 | 株式会社オハラ | Optical glass and optical element |
JP2017088482A (en) * | 2015-11-06 | 2017-05-25 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform material and optical element |
JP2017088479A (en) * | 2015-11-06 | 2017-05-25 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform material and optical element |
JP2018052764A (en) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform, and optical element |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2387437A1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-19 | Corning Incorporated | Tellurite glasses and optical components |
CN101613184B (en) * | 2008-06-27 | 2013-07-24 | Hoya株式会社 | Optical glass |
JP2010053214A (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Kaneka Corp | New chained phosphazene compound, photosensitive resin composition using chained phosphazene compound and its utilization |
JP5180758B2 (en) * | 2008-09-30 | 2013-04-10 | Hoya株式会社 | Optical glass, glass gob for press molding, optical element, manufacturing method thereof, and manufacturing method of optical element blank |
JP5669256B2 (en) * | 2009-09-30 | 2015-02-12 | Hoya株式会社 | Optical glass, precision press-molding preform, optical element and manufacturing method thereof |
JP5723542B2 (en) * | 2010-04-15 | 2015-05-27 | Hoya株式会社 | Optical glass, precision press-molding preform, optical element and manufacturing method thereof |
CN103930383B (en) * | 2011-11-08 | 2016-08-31 | Hoya株式会社 | Optical glass, compressing glass material and optical element and manufacture method thereof |
JP5931173B2 (en) * | 2012-02-28 | 2016-06-08 | Hoya株式会社 | Optical glass and use thereof |
JP6618692B2 (en) * | 2015-03-17 | 2019-12-11 | Hoya株式会社 | Optical glass and optical element |
CN111153591B (en) * | 2015-04-10 | 2022-04-15 | 成都光明光电股份有限公司 | Optical glass |
CN105271715B (en) * | 2015-10-14 | 2018-05-25 | 成都光明光电股份有限公司 | Optical glass |
JP6366628B2 (en) * | 2015-11-06 | 2018-08-01 | Hoya株式会社 | Glass, glass material for press molding, optical element blank, and optical element |
-
2018
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010030879A (en) * | 2008-06-27 | 2010-02-12 | Hoya Corp | Optical glass |
JP2017007943A (en) * | 2011-12-20 | 2017-01-12 | 株式会社オハラ | Optical glass and optical element |
JP2015040171A (en) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | Hoya株式会社 | Optical glass and use of the same |
JP2015127281A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 株式会社オハラ | Glass |
JP2016074556A (en) * | 2014-10-06 | 2016-05-12 | 株式会社オハラ | Optical glass and optical element |
JP2016088835A (en) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2016117598A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 光ガラス株式会社 | Optical glass, and optical element and optical device prepared with optical glass |
JP2016121035A (en) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2016121034A (en) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform and optical element |
JP2017088482A (en) * | 2015-11-06 | 2017-05-25 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform material and optical element |
JP2017088479A (en) * | 2015-11-06 | 2017-05-25 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform material and optical element |
JP2018052764A (en) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社オハラ | Optical glass, preform, and optical element |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023277005A1 (en) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | 株式会社ニコン | Optical glass, optical element, optical system, cemented lens, interchangeable lens for cameras, objective lens for microscopes, and optical device |
DE102022133474A1 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-22 | Schott Ag | High refractive index optical glass |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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