JP6961547B2 - Optical glass and optical elements - Google Patents

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Description

本発明は、耐酸性および耐候性に優れる光学ガラスに関する。また、本発明は、係る光学ガラスからなる光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass having excellent acid resistance and weather resistance. The present invention also relates to an optical element made of such optical glass.

近年、デジタルカメラ等の画像品質および解像度の向上に伴い、非球面レンズが幅広く取り扱われることになり、そのため、中程度の屈折率、中程度の分散性を有し、さらに高い透過率を有するガラスが求められている。 In recent years, with the improvement of image quality and resolution of digital cameras and the like, aspherical lenses have been widely handled. Therefore, glass having a medium refractive index, a medium dispersibility, and a higher transmittance. Is required.

しかし、従来、中屈折率中分散性のガラスは、耐酸性および耐候性が不十分であった。このため、例えば車載用等の高い耐久性が求められる用途では、さらなる改善が求められる。 However, conventionally, glass having a medium refractive index and medium dispersibility has insufficient acid resistance and weather resistance. For this reason, further improvement is required in applications that require high durability, such as for automobiles.

特許文献1には、中屈折率中分散性の光学ガラスが開示されているが、耐酸性が十分でない。 Patent Document 1 discloses an optical glass having a medium refractive index and medium dispersibility, but its acid resistance is not sufficient.

特表2016−533312号公報Special Table 2016-533312

本発明は、このような実状に鑑みてなされ、耐酸性および耐候性に優れる光学ガラスおよび光学素子を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such an actual situation, and an object of the present invention is to provide an optical glass and an optical element having excellent acid resistance and weather resistance.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ガラスを構成する各種ガラス構成成分(以下、ガラス成分という)の含有比率を調整することにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor can achieve the object by adjusting the content ratio of various glass constituents (hereinafter referred to as glass components) constituting the glass. Was found, and the present invention was completed based on this finding.

すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。 That is, the gist of the present invention is as follows.

(1)カチオン成分として、Li、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオンを含み、かつP5+、B3+、およびBa2+を含むリン酸塩ガラスであって、
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]が10カチオン%以上であり(ただし、Ln3+は、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]を表す。)、
5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]が30〜50カチオン%であって、P5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]が0.50以上0.84以下であり、
Li、Na、K の合計含有量[Li+Na+K]が5カチオン%以上であり、
Ba2+の含有量が5カチオン%以上であり、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]が10カチオン%以上であって、
アッベ数νdが40以上である、光学ガラス。
(1) A phosphate glass containing at least one alkali metal ion selected from the group consisting of Li + , Na + and K + as a cation component, and containing P 5+ , B 3+ , and Ba 2+. hand,
Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+] is 10 or more cationic% (However, Ln 3+ represents the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+, and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ]).
The total content of P 5+ and B 3+ a [P 5+ + B 3+] is 30 to 50 cationic%, the cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / ( P 5+ + B 3+ )] is 0.50 or more and 0.84 or less.
The total content of Li + , Na + , and K + [Li + + Na + + K + ] is 5 cation% or more.
The content of Ba 2+ is 5 cation% or more,
The total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is 10 cation% or more.
An optical glass having an Abbe number νd of 40 or more.

(2)P5+の含有量が20〜40カチオン%であり、
3+の含有量が4〜15カチオン%であり、
Liの含有量が5〜30カチオン%である、(1)に記載の光学ガラス。
(2) The content of P 5+ is 20 to 40 cation%, and the content is 20 to 40 cation%.
The content of B 3+ is 4 to 15 cation%,
The optical glass according to (1), wherein the Li + content is 5 to 30 cation%.

(3)JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daが0.8%未満である、(1)または(2)に記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to (1) or (2), wherein the acid resistance weight loss rate Da based on JOBIS is less than 0.8%.

(4)JOGISに基づく耐酸性が1〜3等級である、(1)〜(3)のいずれかに記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), which has an acid resistance of 1 to 3 grades based on JOBIS.

(5)JOGISに基づく耐候性Dが1等級である、(1)〜(4)のいずれかに記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to any one of (1) to (4), wherein the weathering resistance DH based on JOBIS is 1st grade.

(6)ガラス転移温度Tgが590℃以下である、(1)〜(5)のいずれかに記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of (1) to (5), wherein the glass transition temperature Tg is 590 ° C. or lower.

(7)JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daが0.8%未満であり、
ガラス転移温度Tgが590℃以下であり、
アッベ数νdが40以上である、光学ガラス。
(7) The acid resistance weight reduction rate Da based on JOBIS is less than 0.8%.
The glass transition temperature Tg is 590 ° C or lower,
An optical glass having an Abbe number νd of 40 or more.

(8)上記(1)〜(7)のいずれかに記載の光学ガラスからなる、光学素子。 (8) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (7) above.

本発明によれば、耐酸性および耐候性に優れる光学ガラスおよび光学素子を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical glass and an optical element having excellent acid resistance and weather resistance.

図1は、本発明の第1実施形態の光学ガラスにおける、Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量と耐酸性重量減少率Daとの関係を示したものである。 FIG. 1 shows the total content of Al 3+ , Ln 3+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , Bi 3+ and W 6+ and the acid resistance weight reduction rate Da in the optical glass of the first embodiment of the present invention. It shows the relationship with.

以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態では、カチオン%表示での各成分の含有比率に基づいて本発明に係る光学ガラスを説明する。したがって、以下、各含有量は特記しない限り、カチオン%にて表示する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In the present embodiment, the optical glass according to the present invention will be described based on the content ratio of each component in terms of% cation. Therefore, in the following, each content is indicated by% cation unless otherwise specified.

本明細書では、屈折率は、特記しない限り、ヘリウムのd線(波長587.56nm)における屈折率ndをいう。 In the present specification, the refractive index refers to the refractive index nd at the d-line (wavelength 587.56 nm) of helium unless otherwise specified.

アッベ数νdは、分散に関する性質を表す値として用いられるものであり、下式(1)で表される。ここで、nFは青色水素のF線(波長486.13nm)における屈折率、nCは赤色水素のC線(656.27nm)における屈折率である。
νd=(nd−1)/(nF−nC) ・・・(1)
The Abbe number νd is used as a value representing a property related to variance, and is represented by the following equation (1). Here, nF is the refractive index of blue hydrogen at the F line (wavelength 486.13 nm), and nC is the refractive index of red hydrogen at the C line (656.27 nm).
νd = (nd-1) / (nF-nC) ... (1)

カチオン%表示とは、全てのカチオン成分の含有量の合計を100%としたときのモル百分率をいう。また、合計含有量とは、複数種のカチオン成分の含有量(含有量が0%である場合も含む)の合計量をいう。また、カチオン比とは、カチオン%表示において、カチオン成分同士の含有量(複数種のカチオン成分の合計含有量も含む)の割合(比)をいう。 The cation% display means the molar percentage when the total content of all cation components is 100%. Further, the total content means the total amount of the contents of a plurality of kinds of cation components (including the case where the content is 0%). The cation ratio refers to the ratio (ratio) of the contents of the cation components (including the total content of a plurality of types of cation components) in the cation% display.

カチオン成分の価数(例えばB3+の価数は+3、Si4+の価数は+4、La3+の価数は+3)は、慣習により定まった値であり、ガラス成分としてのB、Si、Laを酸化物基準で表記する際、B、SiO、Laと表記するのと同様である。したがって、ガラス組成を分析する際、カチオン成分の価数まで分析しなくてもよい。また、アニオン成分の価数(例えばO2-の価数がー2)も慣習により定まった値であり、上
記のように酸化物基準におけるガラス成分を、例えばB、SiO、Laと表記するのと同様である。したがって、ガラス組成を分析する際、アニオン成分の価数まで分析しなくてもよい。
The valence of the cation component (for example, the valence of B 3+ is +3, the valence of Si 4+ is +4, and the valence of La 3+ is +3) is a value determined by convention, and B, Si, La as glass components. Is expressed in terms of oxides, it is the same as expressing B 2 O 3 , SiO 2 , and La 2 O 3 . Therefore, when analyzing the glass composition, it is not necessary to analyze the valence of the cation component. Further, the valence of the anion component (for example, the valence of O 2- is −2) is also a value determined by convention, and as described above, the glass component in the oxide standard is, for example, B 2 O 3 , SiO 2 , La. It is the same as notation as 2 O 3. Therefore, when analyzing the glass composition, it is not necessary to analyze the valence of the anion component.

ガラス成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS)等の方法で定量できる。また、本明細書および本発明において、構成成分の含有量が0%とは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、該成分が不可避的不純物レベルで含まれることを許容する。 The content of the glass component can be quantified by a known method, for example, an inductively coupled plasma emission spectroscopic analysis method (ICP-AES), an inductively coupled plasma mass analysis method (ICP-MS), or the like. Further, in the present specification and the present invention, the content of the constituent component is 0%, which means that the constituent component is substantially not contained, and the component is allowed to be contained at an unavoidable impurity level.

以下に、第1実施形態としてガラス組成に基づいて本発明の光学ガラスを説明し、第2実施形態として物性値に基づいて本発明の光学ガラスを説明する。 Hereinafter, the optical glass of the present invention will be described as the first embodiment based on the glass composition, and the optical glass of the present invention will be described as the second embodiment based on the physical property values.

第1実施形態
第1実施形態に係る光学ガラスは、
カチオン成分として、Li、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオンを含み、かつP5+、B3+、およびBa2+を含むリン酸塩ガラスであって、
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]が10カチオン%以上であり(ただし、Ln3+は、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]を表す。)、
5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]が30〜50カチオン%であって
、P5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]が0.50以上0.84以下であり、
Li、Na、およびK合計含有量[Li+Na+K]が5カチオン%以上であり、
Ba2+の含有量が5カチオン%以上であり、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]が10カチオン%以上であって、
アッベ数νdが40以上であることを特徴とする。
1st Embodiment The optical glass according to the 1st embodiment is
Phosphate glass containing at least one alkali metal ion selected from the group consisting of Li + , Na + and K + as a cation component , and containing P 5+ , B 3+ , and Ba 2+.
Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+] is 10 or more cationic% (However, Ln 3+ represents the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+, and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ]).
The total content of P 5+ and B 3+ a [P 5+ + B 3+] is 30 to 50 cationic%, the cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / ( P 5+ + B 3+ )] is 0.50 or more and 0.84 or less.
The total content of Li + , Na + , and K + [Li + + Na + + K + ] is 5 cation% or more.
The content of Ba 2+ is 5 cation% or more,
The total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is 10 cation% or more.
It is characterized in that the Abbe number νd is 40 or more.

以下、第1実施形態に係る光学ガラスについて詳しく説明する。 Hereinafter, the optical glass according to the first embodiment will be described in detail.

第1実施形態に係る光学ガラスは、Li、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオンを含み、かつP5+、B3+、およびBa2+を含む。また、ガラスのネットワーク形成成分としてP5+を主成分として含むリン酸塩ガラスである。ガラス成分としてP5+およびB3+を含むことで、耐失透性が向上する。また、アルカリ金属イオンを含むことにより耐失透性、ガラスの熱的安定性が向上し、ガラス転移温度が低下する。ここで、アルカリ金属イオンとはLi、Na、Kのいずれかである。さらに、Ba2+を含むことで、屈折率ndの低下が抑制され、またガラス化時の失透が抑制される。 The optical glass according to the first embodiment contains one or more alkali metal ions selected from the group consisting of Li + , Na + and K + , and also contains P 5+ , B 3+ , and Ba 2+ . Further, it is a phosphate glass containing P 5+ as a main component as a network forming component of glass. By containing P 5+ and B 3+ as the glass component, the devitrification resistance is improved. Further, by containing the alkali metal ion, the devitrification resistance and the thermal stability of the glass are improved, and the glass transition temperature is lowered. Here, the alkali metal ion is any one of Li + , Na + , and K +. Further, by including Ba 2+ , a decrease in the refractive index nd is suppressed, and devitrification during vitrification is suppressed.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]は10%以上である。合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]の下限は、好ましくは12%であり、さらには15%、18%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, Al 3+, Ln 3+, Ti 4+, Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] is 10% or more. The lower limit of the total content [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] is preferably 12%, more preferably 15% and 18%.

ここで、Ln3+はLa3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]を表す。 Here, Ln 3+ represents the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ].

Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+は耐酸性の向上に寄与する成分である。図1に示すように、合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]が増加するにしたがって、耐酸性重量減少率Daは低下する。よって、合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]は上記範囲とすることが好ましい。 Al 3+ , Ln 3+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , Bi 3+ and W 6+ are components that contribute to the improvement of acid resistance. As shown in FIG. 1, as the total content [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] increases, the acid resistance weight reduction rate Da decreases. Therefore, the total content [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、P5+およびB3+の合計含有量[P5+
3+]は30〜50%である。合計含有量[P5++B3+]は、好ましくは32〜48%であり、より好ましくは34〜46%であり、さらに好ましくは36〜45%である。
In the optical glass according to the first embodiment, the total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ +
B 3+ ] is 30 to 50%. The total content [P 5+ + B 3+ ] is preferably 32 to 48%, more preferably 34 to 46%, and even more preferably 36 to 45%.

また、第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、P5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]は0.50以上0.84以下である。カチオン比[P5+/(P5++B3+)]の下限は、好ましくは0.60であり、さらには0.70の方がより好ましい。また、カチオン比[P5+/(P5++B3+)]の上限は、好ましくは0.83であり、さらには0.82の方がより好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / (P 5+ + B 3+)] is 0.50 or more 0.84 It is as follows. The lower limit of the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] is preferably 0.60, more preferably 0.70. The upper limit of the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] is preferably 0.83, more preferably 0.82.

ガラスのネットワーク形成成分としてP5+およびBを含有すると耐失透性を向上できるが、過剰に含有すると耐候性が悪化する。また、ネットワーク形成成分の中でもP5+の割合を所定の範囲とすることで、耐失透性をより向上できる。したがって、合計含有量[P5++B3+]およびカチオン比[P5+/(P5++B3+)]は上記範囲とすることが好ましい。 When P 5+ and B 3 are contained as network forming components of glass, the devitrification resistance can be improved, but when it is excessively contained, the weather resistance is deteriorated. Further, by setting the ratio of P 5+ among the network forming components to a predetermined range, the devitrification resistance can be further improved. Therefore, the total content [P 5+ + B 3+ ] and the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] are preferably in the above ranges.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Li、Na、Kの合計含有量[Li+Na+K]は5%以上である。Li、Na、Kは、いずれもガラスの熱的安定性を改善する働きを有し、ガラス転移温度Tgを下げる。一方、これらの合計含有量が多くなると、耐酸性が低下する。合計含有量[Li+Na+K]の下限は、好ましくは6%であり、さらには8%、10%の順により好ましい。合計含有量[Li+Na+K]の上限は、好ましくは30%であり、さらには28%、26%、25%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the total content of Li + , Na + , and K + [Li + + Na + + K + ] is 5% or more. Li + , Na + , and K + all have a function of improving the thermal stability of the glass and lower the glass transition temperature Tg. On the other hand, as the total content of these increases, the acid resistance decreases. The lower limit of the total content [Li + + Na + + K + ] is preferably 6%, more preferably 8% and 10%. The upper limit of the total content [Li + + Na + + K + ] is preferably 30%, more preferably 28%, 26%, and 25% in that order.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ba2+の含有量は5%以上である。Ba2+の含有量の下限は、好ましくは7%であり、さらには9%、11%、13%の順により好ましい。また、Ba2+の含有量の上限は、好ましくは30%であり、さらには28%、26%、24%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the content of Ba 2+ is 5% or more. The lower limit of the content of Ba 2+ is preferably 7%, more preferably 9%, 11%, and 13% in that order. The upper limit of the Ba 2+ content is preferably 30%, more preferably 28%, 26%, and 24%.

Ba2+の含有量を上記範囲とすることで、屈折率ndの低下が抑制され、またガラス化時の失透が抑制される。 By setting the Ba 2+ content in the above range, a decrease in the refractive index nd is suppressed, and devitrification during vitrification is suppressed.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]は10%以上である。Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+のいずれもガラスの耐酸性、熱的安定性および耐失透性を改善する働きを有するガラス成分である。合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]を10%以上にすることにより、ガラスの耐酸性、熱的安定性および耐失透性を改善することができる。合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]の下限は、好ましくは15%であり、さらには16%、17%、18%の順により好ましい。一方、これらガラス成分の含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。したがって、合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]の上限は、好ましくは40%であり、さらには38%、36%、35%の順により好ましい。熱的安定性および耐失透性を維持する観点から、合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]のは上記範囲であることが好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is 10% or more. All of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are glass components having a function of improving acid resistance, thermal stability and devitrification resistance of glass. By setting the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] to 10% or more, the acid resistance, thermal stability and devitrification resistance of the glass can be improved. The lower limit of the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably 15%, more preferably 16%, 17%, and 18%. On the other hand, when the content of these glass components is increased, the thermal stability and devitrification resistance of the glass are lowered. Therefore, the upper limit of the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably 40%, more preferably 38%, 36%, and 35% in that order. From the viewpoint of maintaining thermal stability and devitrification resistance, the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、アッベ数νdは40以上である。アッベ数νdは40〜65の範囲であってもよい。アッベ数νdは、たとえばAl3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]のうち、Al3+の割合を大きくすることにより高めることができ、また小さくすることにより低減できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the Abbe number νd is 40 or more. The Abbe number νd may be in the range of 40 to 65. Abbe number νd is, for example Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, Bi 3+ and W total content of 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ], It can be increased by increasing the ratio of Al 3+, and it can be decreased by decreasing it.

(ガラス成分)
第1実施形態に係る光学ガラスにおける上記以外のガラス成分の含有量および比率について、以下に詳述する。
(Glass component)
The contents and ratios of glass components other than the above in the optical glass according to the first embodiment will be described in detail below.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、P5+の含有量の下限は、好ましくは20%であり、さらには22%、24%、26%の順により好ましい。また、P5+の含有量の上限は、好ましくは40%であり、さらには39%、38%、37%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the lower limit of the content of P 5+ is preferably 20%, more preferably 22%, 24%, and 26%. The upper limit of the content of P 5+ is preferably 40%, more preferably 39%, 38%, and 37% in that order.

5+は、ガラスのネットワーク形成成分であり、また、耐失透性を向上させる成分である。一方、P5+を過剰に含むと耐候性が悪化する。したがって、P5+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 P 5+ is a network-forming component of glass and a component that improves devitrification resistance. On the other hand, if P 5+ is excessively contained, the weather resistance deteriorates. Therefore, the content of P 5+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、B3+の含有量の下限は、好ましくは4%であり、さらには5%、6%の順により好ましい。また、B3+の含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには13%、12%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the lower limit of the content of B 3+ is preferably 4%, more preferably 5% and 6% in that order. The upper limit of the B 3+ content is preferably 15%, more preferably 13% and 12%.

3+は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラスの耐失透性を改善する働きを有する。一方、B3+の含有量が多いと、耐酸性が低下する傾向がある。したがって、B3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 B 3+ is a network-forming component of glass and has a function of improving the devitrification resistance of glass. On the other hand, when the content of B 3+ is large, the acid resistance tends to decrease. Therefore, the content of B 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Si4+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。また、Si4+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Si4+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Si 4+ content is preferably 5%, more preferably 4%, 3%, and 2%. The lower limit of the Si 4+ content is preferably 0%. The content of Si 4+ may be 0%.

Si4+は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラスの化学的耐久性を改善する働きを有する。一方、Si4+の含有量が多いと、ガラスの耐失透性が低下する傾向がある。したがって、Si4+の含有量の上限は上記範囲であることが好ましい。 Si 4+ is a network-forming component of glass and has a function of improving the chemical durability of glass. On the other hand, when the content of Si 4+ is large, the devitrification resistance of the glass tends to decrease. Therefore, the upper limit of the Si 4+ content is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Al3+の含有量の下限は、好ましくは1.0%であり、さらには1.2%、1.5%の順により好ましい。Al3+の含有量の下限を0%とすることもできる。また、Al3+の含有量の上限は、好ましくは24%であり、さらには23%、22%、21%の順により好ましい。なお、Al3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the lower limit of the content of Al 3+ is preferably 1.0%, more preferably 1.2% and 1.5% in that order. The lower limit of the Al 3+ content can also be set to 0%. The upper limit of the Al 3+ content is preferably 24%, more preferably 23%, 22%, and 21%. The content of Al 3+ may be 0%.

Al3+は、ガラスの耐酸性を改善する働きを有するガラス成分である。一方、Al3+の含有量が多くなると、ガラスの耐失透性が低下する。したがって、Al3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Al 3+ is a glass component having a function of improving the acid resistance of glass. On the other hand, as the content of Al 3+ increases, the devitrification resistance of the glass decreases. Therefore, the content of Al 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Liの含有量の下限は好ましくは5%であり、さらには6%、8%、10%の順により好ましい。また、Liの含有量の上限は、好ましくは30%であり、さらには28%、26%、25%の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the lower limit of the Li + content is preferably 5%, more preferably 6%, 8%, and 10%. The upper limit of the Li + content is preferably 30%, more preferably 28%, 26%, and 25%.

Liは、ガラス転移温度Tgを下げる働きを有する。一方、Liの含有量が多くなると、耐酸性が低下する。したがって、Liの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Li + has a function of lowering the glass transition temperature Tg. On the other hand, as the Li + content increases, the acid resistance decreases. Therefore, the Li + content is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Naの含有量の上限は好ましくは12%であり、さらには10%、8%、6%、4%の順により好ましい。また、Naの含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Naの含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Na + content is preferably 12%, more preferably 10%, 8%, 6%, and 4%. The lower limit of the Na + content is preferably 0%. The Na + content may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Kの含有量の上限は、好ましくは12%であり、さらには10%、8%、6%、4%の順により好ましい。また、Kの含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Kの含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the K + content is preferably 12%, more preferably 10%, 8%, 6%, and 4%. The lower limit of the K + content is preferably 0%. The content of K + may be 0%.

NaおよびKは、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するが、これらの含有量が多くなると、屈折率、熱的安定性、耐酸性が低下する。したがって、NaおよびKの各含有量は、それぞれ上記範囲であることが好ましい。 Na + and K + have a function of improving the thermal stability of the glass, but when the content thereof is increased, the refractive index, the thermal stability, and the acid resistance are lowered. Therefore, the contents of Na + and K + are preferably in the above ranges.

Liの含有量とLi、NaおよびKの合計含有量とのカチオン比[Li/(Li+Na+K)]は0.5以上であることが好ましい。カチオン比[Li/(Li+Na+K)]の下限は、より好ましくは0.6であり、さらには0.7、0.8、0.9の順により好ましい。 Li + content and Li +, the cation ratio of the total content of Na + and K + [Li + / (Li + + Na + + K +)] is preferably 0.5 or more. The lower limit of the cation ratio [Li + / (Li + + Na + + K + )] is more preferably 0.6, and further preferably 0.7, 0.8, 0.9.

1価成分であるLi、NaおよびKを含むことでガラス転移温度Tgの上昇が抑制される。また、その中でもLiを多く含むことで耐酸性が向上し、屈折率ndの低下も抑制される。したがって、カチオン比[Li/(Li+Na+K)]を上記範囲とすることが好ましい。 The inclusion of the monovalent components Li + , Na + and K + suppresses the increase in the glass transition temperature Tg. Further, among them, by containing a large amount of Li + , the acid resistance is improved and the decrease in the refractive index nd is suppressed. Therefore, it is preferable that the cation ratio [Li + / (Li + + Na + + K + )] is in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Rbの含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%の順により好ましい。また、Rbの含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Rbの含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Rb + is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2%, 1%, 0.5%, 0.1%. More preferred in order. The lower limit of the Rb + content is preferably 0%. The content of Rb + may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Csの含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%の順により好ましい。また、Csの含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Csの含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Cs + content is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2%, 1%, 0.5%, 0.1%. More preferred in order. The lower limit of the Cs + content is preferably 0%. The content of Cs + may be 0%.

RbおよびCsは、いずれも、ガラスの熔融性を改善する働きを有するが、これらの含有量が多くなると、屈折率nd、ガラスの熱的安定性、耐酸性、耐候性が低下する。したがって、RbおよびCsの各含有量は、それぞれ上記範囲であることが好ましい。 Both Rb + and Cs + have a function of improving the meltability of the glass, but when the content thereof is increased, the refractive index nd, the thermal stability of the glass, the acid resistance, and the weather resistance are lowered. Therefore, the respective contents of Rb + and Cs + are preferably in the above ranges.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Mg2+の含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには14%、12%、10%の順により好ましい。また、Mg2+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Mg2+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Mg 2+ is preferably 15%, more preferably 14%, 12%, and 10% in that order. The lower limit of the Mg 2+ content is preferably 0%. The content of Mg 2+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ca2+の含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには14%、12%、10%の順により好ましい。また、Ca2+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Ca2+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Ca 2+ content is preferably 15%, more preferably 14%, 12%, and 10% in that order. The lower limit of the Ca 2+ content is preferably 0%. The Ca 2+ content may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Sr2+の含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには9%、8%、7%の順により好ましい。また、Sr2+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Sr2+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Sr 2+ is preferably 10%, more preferably 9%, 8%, and 7% in that order. The lower limit of the content of Sr 2+ is preferably 0%. The content of Sr 2+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Zn2+の含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには9%、8%、7%の順により好ましい。また、Zn2+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Zn2+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Zn 2+ content is preferably 10%, more preferably 9%, 8%, and 7%. The lower limit of the Zn 2+ content is preferably 0%. The content of Zn 2+ may be 0%.

Zn2+は、ガラスの転移温度を低下させ、熱的安定性を改善する働きを有するガラス成分である。一方、Zn2+の含有量が多すぎると熔融性が悪化し、アッベ数νdが減少する。したがって、Zn2+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Zn 2+ is a glass component having a function of lowering the transition temperature of glass and improving thermal stability. On the other hand, if the content of Zn 2+ is too large, the meltability deteriorates and the Abbe number νd decreases. Therefore, the content of Zn 2+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Y3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%の順により好ましい。また、Y3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Y3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Y 3+ is preferably 5%, more preferably 4% and 3%. The lower limit of the Y 3+ content is preferably 0%. The content of Y 3+ may be 0%.

3+は耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方、Y3+の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。したがって、Y3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Y 3+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, if the Y 3+ content is too high, the thermal stability and devitrification resistance of the glass will decrease. Therefore, the content of Y 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、La3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%の順により好ましい。また、La3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、La3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of La 3+ is preferably 5%, more preferably 4% and 3%. The lower limit of the La 3+ content is preferably 0%. The content of La 3+ may be 0%.

La3+は耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方、La3+の含有量が多くなるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下し、製造中にガラスが失透しやすくなる。したがって、熱的安定性および耐失透性の低下を抑制する観点から、La3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 La 3+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, when the content of La 3+ is increased, the thermal stability and devitrification resistance of the glass are lowered, and the glass is easily devitrified during production. Therefore, the content of La 3+ is preferably in the above range from the viewpoint of suppressing the decrease in thermal stability and devitrification resistance.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Gd3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%の順により好ましい。また、Gd3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Gd3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Gd 3+ is preferably 5%, more preferably 4% and 3%. The lower limit of the content of Gd 3+ is preferably 0%. The content of Gd 3+ may be 0%.

Gd3+は耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方、Gd3+の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下し、製造中にガラスが失透しやすくなり、また、比重が増大する。ガラスの比重を増大させる。ガラスの比重が増大すると、光学素子の質量が増大する。例えば、質量の大きいレンズをオートフォーカス式の撮像レンズに組み込むと、オートフォーカス時にレンズの駆動に要する電力が増大し、電池の消耗が激しくなる。したがって、Gd3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Gd 3+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, if the content of Gd 3+ is too large, the thermal stability and devitrification resistance of the glass are lowered, the glass is easily devitrified during production, and the specific gravity is increased. Increases the specific gravity of glass. As the specific gravity of glass increases, the mass of the optical element increases. For example, if a lens having a large mass is incorporated into an autofocus type imaging lens, the power required to drive the lens during autofocus increases, and the battery consumption increases. Therefore, the content of Gd 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Yb3+の含有量の上限は、好ましくは3%であり、さらには2%、1%の順により好ましい。また、Yb3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Yb3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Yb 3+ is preferably 3%, more preferably 2% and 1%. The lower limit of the Yb 3+ content is preferably 0%. The content of Yb 3+ may be 0%.

Yb3+は耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方Yb3+の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下し、製造中にガラスが失透しやすくなり、また、比重が増大する。したがって、Yb3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Yb 3+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, if the content of Yb 3+ is too large, the thermal stability and devitrification resistance of the glass are lowered, the glass is easily devitrified during production, and the specific gravity is increased. Therefore, the content of Yb 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Lu3+の含有量の上限は、好ましくは3%であり、さらには2%、1%の順により好ましい。また、Lu3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Lu3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Lu 3+ is preferably 3%, more preferably 2% and 1%. The lower limit of the content of Lu 3+ is preferably 0%. The content of Lu 3+ may be 0%.

Lu3+は耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方、Lu3+の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。また、比重が増大する。したがって、Lu3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Lu 3+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, if the Lu 3+ content is too high, the thermal stability and devitrification resistance of the glass will decrease. In addition, the specific gravity increases. Therefore, the content of Lu 3+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]の上限は、好ましくは7%であり、さらには6%、5%、4%の順により好ましい。また、合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]の下限は、好ましくは0%である。なお合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]は0%であってもよい。La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]が上記範囲であることより、耐酸性、熱的安定性および耐失透性を改善できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the total content [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ is preferably 7%. , Further, 6%, 5%, and 4% are more preferable. The lower limit of the total content [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] is preferably 0%. The total content [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] may be 0%. Since La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] is within the above range, acid resistance, thermal stability and devitrification resistance can be improved.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ti4+の含有量の上限は、好ましくは7%であり、さらには6%、5%、4%の順により好ましい。また、Ti4+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Ti4+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Ti 4+ is preferably 7%, more preferably 6%, 5%, and 4%. The lower limit of the Ti 4+ content is preferably 0%. The content of Ti 4+ may be 0%.

Ti4+は、耐酸性を改善する働きを有する成分である。一方Ti4+の含有量が多くなり過ぎると、アッベ数が大幅に低下する。また、Ti4+は、比較的ガラスの着色を増大させやすく、熔融性も悪化する。したがって、Ti4+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Ti 4+ is a component having a function of improving acid resistance. On the other hand, if the content of Ti 4+ is too large, the Abbe number is significantly reduced. Further, Ti 4+ tends to increase the coloring of the glass relatively easily, and the meltability also deteriorates. Therefore, the content of Ti 4+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Zr4+の含有量の上限は、好ましくは7%であり、さらには6%、5%の順により好ましい。また、Zr4+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Zr4+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Zr 4+ is preferably 7%, more preferably 6% and 5%. The lower limit of the Zr 4+ content is preferably 0%. The content of Zr 4+ may be 0%.

Zr4+は、ガラスの耐酸性を改善する働きを有するガラス成分である。一方、Zr4+の含有量が多すぎると、熱的安定性、耐失透性が低下する。したがって、Zr4+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Zr 4+ is a glass component having a function of improving the acid resistance of glass. On the other hand, if the content of Zr 4+ is too large, the thermal stability and the devitrification resistance are lowered. Therefore, the content of Zr 4+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nb5+の含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには14%、12%、10%の順により好ましい。また、Nb5+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Nb5+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Nb 5+ is preferably 15%, more preferably 14%, 12%, and 10% in that order. The lower limit of the content of Nb 5+ is preferably 0%. The content of Nb 5+ may be 0%.

Nb5+は、ガラスの耐酸性を改善する働きを有するガラス成分である。また、ガラスの熱的安定性を改善するガラス成分でもある。一方、Nb5+の含有量が多くなりすぎると、アッベ数が大幅に低下する。また、ガラスの着色が強まる傾向がある。したがって、Nb5+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Nb 5+ is a glass component having a function of improving the acid resistance of glass. It is also a glass component that improves the thermal stability of glass. On the other hand, if the content of Nb 5+ is too large, the Abbe number is significantly reduced. In addition, the coloring of glass tends to increase. Therefore, the content of Nb 5+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ta5+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。また、Ta5+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Ta5+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Ta 5+ is preferably 5%, more preferably 4%, 3%, and 2%. The lower limit of the Ta 5+ content is preferably 0%. The content of Ta 5+ may be 0%.

Ta5+は、ガラスの耐酸性を改善する働きを有するガラス成分である。一方、Ta5+の含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性が低下する。したがって、Ta5+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Ta 5+ is a glass component having a function of improving the acid resistance of glass. On the other hand, as the Ta 5+ content increases, the thermal stability of the glass decreases. Therefore, the content of Ta 5+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Bi3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。また、Bi3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Bi3+の含有量の0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Bi 3+ content is preferably 5%, more preferably 4%, 3%, and 2%. The lower limit of the Bi 3+ content is preferably 0%. The content of Bi 3+ may be 0%.

Bi3+は、適量を含有させることにより、Tgを低下させ、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。一方、Bi3+の含有量を高めると、ガラスの着色が増大する。したがって、Bi3+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Bi 3+ has a function of lowering Tg and improving the thermal stability of glass by containing an appropriate amount. On the other hand, increasing the Bi 3+ content increases the coloration of the glass. Therefore, the Bi 3+ content is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、W6+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。また、W6+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、W6+の含有量の0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of W 6+ is preferably 5%, more preferably 4%, 3%, and 2%. The lower limit of the W 6+ content is preferably 0%. The content of W 6+ may be 0%.

6+は、適量を含有させることにより、Tgを低下させ、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。一方、W6+の含有量を高めると、ガラスの着色が増大する。したがって、W6+の含有量は上記範囲であることが好ましい。 W 6+ has a function of lowering Tg and improving the thermal stability of glass by containing an appropriate amount. On the other hand, increasing the W 6+ content increases the coloration of the glass. Therefore, the content of W 6+ is preferably in the above range.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ga3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%の順により好ましい。また、Ga3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Ga3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Ga 3+ is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, and so on. The order of 0.5%, 0.1%, and 0.05% is more preferable. The lower limit of the Ga 3+ content is preferably 0%. The content of Ga 3+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、In3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%の順により好ましい。また、In3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、In3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of In 3+ is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, and so on. The order of 0.5%, 0.1%, and 0.05% is more preferable. The lower limit of the content of In 3+ is preferably 0%. The content of In 3+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Sc3+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%の順により好ましい。また、Sc3+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Sc3+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the Sc 3+ content is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, and so on. The order of 0.5%, 0.1%, and 0.05% is more preferable. The lower limit of the Sc 3+ content is preferably 0%. The content of Sc 3+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Hf4+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%の順により好ましい。また、Hf4+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Hf4+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Hf 4+ is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, and so on. The order of 0.5%, 0.1%, and 0.05% is more preferable. The lower limit of the content of Hf 4+ is preferably 0%. The content of Hf 4+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ge4+の含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%の順により好ましい。また、Ge4+の含有量の下限は、好ましくは0%である。なお、Ge4+の含有量は0%であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of Ge 4+ is preferably 5%, and further 4%, 3%, 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, and so on. The order of 0.5%, 0.1%, and 0.05% is more preferable. The lower limit of the content of Ge 4+ is preferably 0%. The content of Ge 4+ may be 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ti4+、Nb5+、Bi3+およびW6+の合計含有量とAl3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量とのカチオン比[(Ti4++Nb5++Bi3++W6+)/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]の上限は、好ましくは0.7であり、さらには0.6、0.5、0.4の順により好ましい。また、その下限は、0であってもよい。 In the optical glass according to the first embodiment, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Bi 3+ and W 6+ and Al 3+ , Ln 3+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , Bi 3+ and W 6+ . The upper limit of the cation ratio to the total content [(Ti 4+ + Nb 5+ + Bi 3+ + W 6+ ) / (Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ )] is preferable. Further, it is more preferable in the order of 0.6, 0.5, 0.4. Further, the lower limit thereof may be 0.

カチオン比[(Ti4++Nb5++Bi3++W6+)/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]を上記範囲とすることで、アッベ数νdを所望の範囲とすることができる。また良好な光透過性を得る上でも望ましい。 Cation ratio [(Ti 4+ + Nb 5+ + Bi 3+ + W 6+ ) / (Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ )] be able to. It is also desirable to obtain good light transmission.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Al3+の含有量とAl3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量とのカチオン比[Al3+/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]の上限は、1であっても良い。また、その下限は、好ましくは0.2であり、さらには0.3、0.4、0.5、0.6の順により好ましい。 In the optical glass according to the first embodiment, the content of Al 3+ and Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, cation ratio of the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ The upper limit of / (Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ )] may be 1. The lower limit thereof is preferably 0.2, and more preferably 0.3, 0.4, 0.5, and 0.6 in that order.

カチオン比[Al3+/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]を上記範囲とすることで、良好な耐酸性を得つつ、アッベ数νdを所望の範囲とすることができる。 By setting the cation ratio [Al 3+ / (Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ )] to the above range, the Abbe number νd is set to the desired range while obtaining good acid resistance. be able to.

第1実施形態に係る光学ガラスのカチオン成分は、主として上述の成分、すなわち、必須成分としてLi、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオン、P5+、B3+、およびBa2+、任意成分としてSi4+、Al3+、Na、K、Rb、Cs、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Zn2+、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+、W6+、Ga3+、In3+、Sc3+、Hf4+、Lu3+およびGe4+で構成されていることが好ましく、上述の成分の合計含有量は、95%よりも多くすることが好ましく、98%よりも多くすることがより好ましく、99%よりも多くすることがさらに好ましく、99.5%よりも多くすることが一層好ましい。 The cation component of the optical glass according to the first embodiment is mainly the above-mentioned component, that is, one or more alkali metal ions selected from the group consisting of Li + , Na + and K + as essential components, P 5+ , B. 3+ and Ba 2+ , Si 4+ , Al 3+ , Na + , K + , Rb + , Cs + , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Zn 2+ , Y 3+ , La 3+ , Gd 3+ , Yb 3+ as optional components , Ti 4+ , Zr 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , Bi 3+ , W 6+ , Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ , Hf 4+ , Lu 3+ and Ge 4+. The content is preferably more than 95%, more preferably more than 98%, still more preferably more than 99%, and even more preferably more than 99.5%.

本発明のガラスは、酸化物ガラスであり、アニオン成分における主成分はO2−である。アニオン成分であるO2−の含有量は、95アニオン%以上100アニオン%以下範囲であることが好ましく、95アニオン%を超え100アニオン%以下範囲であることがより好ましく、さらに好ましくは97アニオン%を超え100アニオン%以下、99アニオン%を超え100アニオン%以下、99.5アニオン%を超え100アニオン%以下、99.9アニオン%を超え100アニオン%以下、100アニオン%の順により好ましい。 The glass of the present invention is an oxide glass, the main component in the anion component is O 2-. The content of O 2- , which is an anion component, is preferably in the range of 95 anion% or more and 100 anion% or less, more preferably in the range of more than 95 anion% and 100 anion% or less, and further preferably in the range of 97 anion%. More than 100 anion% or less, more than 99 anion% and less than 100 anion%, more than 99.5 anion% and less than 100 anion%, more than 99.9 anion% and more than 100 anion%, and more preferably 100 anion%.

本発明のガラスは、O2−以外のアニオン成分を含んでいてもよい。O2−以外のアニオン成分として、F、Cl、Br、Iを例示できる。しかし、F、Cl、Br、Iは、いずれもガラスの熔融中に揮発しやすい。これらの成分の揮発によって、ガラスの特性が変動する、ガラスの均質性が低下する、熔融設備の消耗が著しくなる等の問題が生じる。したがって、F、Cl、BrおよびIの含有量の合計は、5アニオン%未満であることが好ましく、より好ましくは3アニオン%未満、さらに好ましくは1アニオン%未満、特に好ましくは0.5アニオン%未満、一層好ましくは0.1アニオン%未満、より一層好ましくは0アニオン%である。 The glass of the present invention may contain an anion component other than O 2-. Examples of anion components other than O 2- include F − , Cl , Br , and I −. However, F , Cl , Br , and I are all liable to volatilize during melting of glass. Volatilization of these components causes problems such as fluctuations in the characteristics of the glass, deterioration of the homogeneity of the glass, and significant consumption of the melting equipment. Therefore, the total content of F − , Cl , Br and I is preferably less than 5 anion%, more preferably less than 3 anion%, still more preferably less than 1 anion%, particularly preferably 0. .5 Less than 5 anion%, more preferably less than 0.1 anion%, even more preferably 0 anion%.

なお、アニオン%とは、全てのアニオン成分の含有量の合計を100%としたときのモル百分率である。 The anion% is a molar percentage when the total content of all anion components is 100%.

第1実施形態の光学ガラスは、基本的に上記成分により構成されることが好ましいが、本発明の作用効果を妨げない範囲において、その他の成分を含有させることも可能である。また、本発明において、不可避的不純物の含有を排除するものではない。 The optical glass of the first embodiment is basically composed of the above components, but other components may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, in the present invention, the inclusion of unavoidable impurities is not excluded.

<その他の成分組成>
Pb、As、Cd、Tl、Be、Seは、いずれも毒性を有する。そのため、第1実施形態の光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。
<Other ingredient composition>
Pb, As, Cd, Tl, Be and Se are all toxic. Therefore, it is preferable that the optical glass of the first embodiment does not contain these elements as a glass component.

U、Th、Raはいずれも放射性元素である。そのため、第1実施形態の光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。 U, Th, and Ra are all radioactive elements. Therefore, it is preferable that the optical glass of the first embodiment does not contain these elements as a glass component.

V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr,Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ceは、ガラスの着色を増大させ、蛍光の発生源となり得る。そのため、第1実施形態の光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。 V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Ce can increase the coloration of glass and become a source of fluorescence. .. Therefore, it is preferable that the optical glass of the first embodiment does not contain these elements as a glass component.

Sb(Sb)、Sn(SnO)、Ce(CeO)は清澄剤として機能する任意に添加可能な元素である。このうち、Sb(Sb)は、清澄効果の大きな清澄剤である。しかし、Sb(Sb)は酸化性が強く、Sb(Sb)の添加量を多くしていくと、精密プレス成形のときに、ガラスに含まれるSb(Sb)がプレス成形型の成形面を酸化する。そのため、精密プレス成形を重ねるうちに、成形面が著しく劣化し、精密プレス成形ができなくなる。また、成形した光学素子の表面品質が低下する。Sn(SnO)、Ce(CeO)は、Sb(Sb)と比較し、清澄効果が小さい。Ce(CeO)は、多量に添加するとガラスの着色が強まる。したがって、清澄剤を添加する場合は、添加量に注意しつつ、Sb(Sb)を添加することが好ましい。 Sb (Sb 2 O 3 ), Sn (SnO 2 ), and Ce (CeO 2 ) are optionally addable elements that function as clarifying agents. Of these, Sb (Sb 2 O 3 ) is a clarifying agent having a large clarifying effect. However, Sb (Sb 2 O 3) is highly oxidizing, Sb when (Sb 2 O 3) continue to increase the amount of, when the precision press molding, Sb contained in the glass (Sb 2 O 3) Oxidizes the molding surface of the press molding mold. Therefore, as the precision press molding is repeated, the molding surface is remarkably deteriorated, and the precision press molding cannot be performed. In addition, the surface quality of the molded optical element deteriorates. Sn (SnO 2 ) and Ce (CeO 2 ) have a smaller clarification effect than Sb (Sb 2 O 3). When Ce (CeO 2 ) is added in a large amount, the coloring of the glass is strengthened. Therefore, when adding a clarifying agent, it is preferable to add Sb (Sb 2 O 3) while paying attention to the amount of addition.

下記清澄剤の含有量については、酸化物換算した値を示す。
Sbの含有量は、外割り表示とする。すなわち、Sb、SnOおよびCeO以外の全ガラス成分の合計含有量を100質量%としたときのSbの含有量は、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0.1質量%未満の範囲である。Sbの含有量は0質量%であってもよい。
The following clarifying agent contents are shown in terms of oxides.
The content of Sb 2 O 3 is indicated by external division. That is, when the total content of all glass components other than Sb 2 O 3 , SnO 2 and CeO 2 is 100% by mass, the content of Sb 2 O 3 is preferably less than 1% by mass, more preferably 0. It is in the range of less than 5% by mass, more preferably less than 0.1% by mass. The content of Sb 2 O 3 may be 0% by mass.

SnOの含有量も、外割り表示とする。すなわち、SnO、SbおよびCeO以外の全ガラス成分の合計含有量を100質量%としたときのSnOの含有量は、好ましくは2質量%未満、より好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0.5質量%未満、一層好ましくは0.1質量%未満の範囲である。SnOの含有量は0質量%であってもよい。SnOの含有量を上記範囲とすることによりガラスの清澄性を改善できる。 The content of SnO 2 is also indicated by external division. That is, when the total content of all glass components other than SnO 2 , Sb 2 O 3 and CeO 2 is 100% by mass, the content of SnO 2 is preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass. , More preferably less than 0.5% by mass, and even more preferably less than 0.1% by mass. The content of SnO 2 may be 0% by mass. By setting the SnO 2 content in the above range, the clarity of the glass can be improved.

CeOの含有量も、外割り表示とする。すなわち、CeO、Sb、SnO以外の全ガラス成分の合計含有量を100質量%としたときのCeOの含有量は、好ましくは2質量%未満、より好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0.5質量%未満、一層好ましくは0.1質量%未満の範囲である。CeOの含有量は0質量%であってもよい。CeOの含有量を上記範囲とすることによりガラスの清澄性を改善できる。 The content of CeO 2 is also indicated by external division. That is, when the total content of all glass components other than CeO 2 , Sb 2 O 3 , and SnO 2 is 100% by mass, the content of CeO 2 is preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass. , More preferably less than 0.5% by mass, and even more preferably less than 0.1% by mass. The content of CeO 2 may be 0% by mass. By setting the content of CeO 2 in the above range, the clarity of the glass can be improved.

(ガラス特性)
<屈折率nd>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、屈折率ndは、好ましくは1.58以上であり、さらには、1.59以上、1.60以上の順により好ましい。
(Glass characteristics)
<Refractive index nd>
In the optical glass according to the first embodiment, the refractive index nd is preferably 1.58 or more, more preferably 1.59 or more, and more preferably 1.60 or more.

<耐酸性重量減少率Da>
日本光学硝子工業会規格JOGIS06−2009の規定に従って測定する。具体的には、比重に相当する重量の粉末ガラス(粒度425〜600μm)を白金かごに入れ、それを0.01mol/L硝酸水溶液の入った石英ガラス製丸底フラスコ内に浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、その処理前後での重量減少率(%)を測定する。耐酸性重量減少率Daによる等級を表1に示す。
<Acid-resistant weight reduction rate Da>
Measure according to the provisions of the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS06-2009. Specifically, powdered glass (grain size 425-600 μm) having a weight corresponding to the specific gravity is placed in a platinum basket, immersed in a quartz glass round-bottom flask containing a 0.01 mol / L nitric acid aqueous solution, and a boiling water bath. The treatment is carried out in the glass for 60 minutes, and the weight loss rate (%) before and after the treatment is measured. Table 1 shows the grades according to the acid resistance weight loss rate Da.

Figure 0006961547
Figure 0006961547

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、耐酸性重量減少率Daは、好ましくは0.8%未満であり、より好ましくは0.60%未満、さらに好ましくは0.30%未満である。また、その等級は、好ましくは1〜4等級であり、より好ましくは1〜3等級、さらに好ましくは1〜2等級である。耐酸性重量減少率Daは、合計量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]を大きくすることにより低減できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the acid resistance weight loss rate Da is preferably less than 0.8%, more preferably less than 0.60%, still more preferably less than 0.30%. Further, the grade is preferably 1 to 4 grades, more preferably 1 to 3 grades, and further preferably 1 to 2 grades. The acid resistance weight reduction rate Da can be reduced by increasing the total amount [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ].

<耐候性D
日本光学硝子工業会規格JOGIS07−2009の規定に従って測定する。具体的には、30×30×3mmの対面研磨されたガラス試料を、上記規格で規定された高温高湿度の温度サイクル環境化で48時間処理したときのヘイズ(%)(散乱光/入射光)を測定する。ヘイズによる等級を表2に示す。
<Weather resistance DH >
Measure according to the provisions of the Japan Optical Glass Industry Association standard JOBIS07-2009. Specifically, haze (%) (scattered light / incident light) when a 30 × 30 × 3 mm face-to-face polished glass sample is processed in a high-temperature and high-humidity temperature cycle environment specified in the above standard for 48 hours. ) Is measured. Table 2 shows the grades by haze.

Figure 0006961547
Figure 0006961547

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、耐候性Dは、好ましくは1等級である。耐候性Dにおけるヘイズは、P5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]を30
〜50%とすることにより低減できる。
In the optical glass according to the first embodiment, the weather resistance DH is preferably grade 1. The haze in weathering DH has a total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ + B 3+ ] of 30.
It can be reduced by setting it to ~ 50%.

<ガラス転移温度Tg>
第1実施形態に係る光学ガラスのガラス転移温度Tgは、好ましくは590℃以下であり、さらには570℃以下、560℃以下、550℃以下の順により好ましい。
<Glass transition temperature Tg>
The glass transition temperature Tg of the optical glass according to the first embodiment is preferably 590 ° C. or lower, more preferably 570 ° C. or lower, 560 ° C. or lower, and 550 ° C. or lower.

ガラス転移温度Tgの上限が上記範囲を満たすことにより、ガラスの成型温度およびアニール温度の上昇を抑制することができ、プレス成形用設備およびアニール設備への熱的ダメージを軽減できる。また、ガラス転移温度Tgの下限が上記範囲を満たすことにより、所望のアッベ数、屈折率を維持しつつ、ガラスの熱的安定性を良好に維持しやすくなる。 When the upper limit of the glass transition temperature Tg satisfies the above range, it is possible to suppress an increase in the glass molding temperature and the annealing temperature, and it is possible to reduce thermal damage to the press molding equipment and the annealing equipment. Further, when the lower limit of the glass transition temperature Tg satisfies the above range, it becomes easy to maintain good thermal stability of the glass while maintaining a desired Abbe number and refractive index.

<ガラスの光線透過性>
第1実施形態に係る光学ガラスの光線透過性は、着色度λ80およびλ5により評価できる。
厚さ10.0mm±0.1mmのガラス試料について波長200〜700nmの範囲で分光透過率を測定し、外部透過率が80%となる波長をλ80、外部透過率が5%となる波長をλ5とする。
<Light transmission of glass>
The light transmittance of the optical glass according to the first embodiment can be evaluated by the degree of coloring λ80 and λ5.
The spectral transmittance of a glass sample having a thickness of 10.0 mm ± 0.1 mm is measured in the wavelength range of 200 to 700 nm. The wavelength at which the external transmittance is 80% is λ80, and the wavelength at which the external transmittance is 5% is λ5. And.

第1実施形態に係る光学ガラスのλ80は、好ましくは450nm以下であり、より好ましくは440nm以下であり、さらに好ましくは430nm以下である。また、λ5は、好ましくは350nm以下であり、より好ましくは340nm以下であり、さらに好ましくは330nm以下である。 The λ80 of the optical glass according to the first embodiment is preferably 450 nm or less, more preferably 440 nm or less, and further preferably 430 nm or less. Further, λ5 is preferably 350 nm or less, more preferably 340 nm or less, and further preferably 330 nm or less.

<ガラスの比重>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、比重は、好ましくは4.0以下であり、さらには、3.9以下、3.8以下の順により好ましい。ガラスの比重を低減することができれば、レンズの重量を減少できる。その結果、レンズを搭載するカメラレンズのオートフォーカス駆動の消費電力を低減できる。
<Glass specific density>
In the optical glass according to the first embodiment, the specific gravity is preferably 4.0 or less, and more preferably 3.9 or less and 3.8 or less. If the specific gravity of the glass can be reduced, the weight of the lens can be reduced. As a result, the power consumption of the autofocus drive of the camera lens on which the lens is mounted can be reduced.

(光学ガラスの製造)
本発明の第1実施形態に係る光学ガラスは、上記所定の組成となるようにガラス原料を調合し、調合したガラス原料により公知のガラス製造方法に従って作製すればよい。例えば、複数種の化合物を調合し、十分混合してバッチ原料とし、バッチ原料を石英坩堝や白金坩堝中に入れて粗熔解(ラフメルト)する。粗熔解によって得られた熔融物を急冷、粉砕してカレットを作製する。さらにカレットを白金坩堝中に入れて加熱、再熔融(リメルト)して熔融ガラスとし、さらに清澄、均質化した後に熔融ガラスを成形し、徐冷して光学ガラスを得る。熔融ガラスの成形、徐冷には、公知の方法を適用すればよい。
(Manufacturing of optical glass)
The optical glass according to the first embodiment of the present invention may be produced by blending a glass raw material so as to have the above-mentioned predetermined composition and using the blended glass raw material according to a known glass manufacturing method. For example, a plurality of types of compounds are mixed and sufficiently mixed to obtain a batch raw material, and the batch raw material is placed in a quartz crucible or a platinum crucible for rough melting. The melt obtained by crude melting is rapidly cooled and crushed to prepare a cullet. Further, the cullet is placed in a platinum crucible, heated and remelted to obtain molten glass, and after further clarification and homogenization, the molten glass is formed and slowly cooled to obtain an optical glass. A known method may be applied to the molding and slow cooling of the molten glass.

なお、ガラス中に所望のガラス成分を所望の含有量となるように導入することができれば、バッチ原料を調合するときに使用する化合物は特に限定されないが、このような化合物として、酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、フッ化物、塩化物等が挙げられる。 As long as a desired glass component can be introduced into the glass so as to have a desired content, the compound used when preparing the batch raw material is not particularly limited, and examples of such a compound include oxide and carbonate. Examples thereof include salts, phosphates, nitrates, sulfates, hydroxides, fluorides, chlorides and the like.

(光学素子等の製造)
本発明の第1実施形態に係る光学ガラスを使用して光学素子を作製するには、公知の方法を適用すればよい。例えば、ガラス原料を熔融して熔融ガラスとし、この熔融ガラスを鋳型に流し込んで板状に成形し、本発明に係る光学ガラスからなるガラス素材を作製する。得られたガラス素材を適宜、切断、研削、研磨し、プレス成形に適した大きさ、形状のカットピースを作製する。
(Manufacturing of optical elements, etc.)
In order to manufacture an optical element using the optical glass according to the first embodiment of the present invention, a known method may be applied. For example, a glass raw material is melted to obtain molten glass, and the molten glass is poured into a mold to form a plate shape to produce a glass material made of optical glass according to the present invention. The obtained glass material is appropriately cut, ground, and polished to produce a cut piece having a size and shape suitable for press molding.

カットピースを加熱、軟化して、公知の方法でプレス成形(リヒートプレス)し、光学素子の形状に近似する光学素子ブランクを作製する。光学素子ブランクをアニールし、公知の方法で研削、研磨して光学素子を作製できる。 The cut piece is heated and softened, and press-molded (reheat-pressed) by a known method to produce an optical element blank that approximates the shape of the optical element. An optical element can be manufactured by annealing an optical element blank and grinding and polishing it by a known method.

カットピースを粗研磨加工(バレル研磨)して重量を均等化するとともに表面に離型剤を付着し易くして、再加熱し、軟化したガラスを所望の光学素子の形状に近似した形状にプレス成形し、最後に研削・研磨して光学素子を製造することもできる。 The cut piece is roughly polished (barrel polishing) to equalize the weight, make it easier for the mold release agent to adhere to the surface, reheat, and press the softened glass into a shape that closely resembles the shape of the desired optical element. It is also possible to manufacture an optical element by molding and finally grinding and polishing.

または、所定重量の熔融ガラスを成形型上に分離して直接にプレス成形し、最後に研削および研磨して光学素子を製造してもよい。 Alternatively, a predetermined weight of molten glass may be separated on a molding die, directly press-molded, and finally ground and polished to manufacture an optical element.

作製した光学素子の光学機能面には使用目的に応じて、反射防止膜、全反射膜などをコーティングしてもよい。 The optical functional surface of the produced optical element may be coated with an antireflection film, a total reflection film, or the like, depending on the purpose of use.

光学素子としては、球面レンズなどの各種レンズ、プリズム、回折格子などが例示できる。 Examples of the optical element include various lenses such as a spherical lens, a prism, and a diffraction grating.

第2実施形態
本発明の第2実施形態に係る光学ガラスは、
JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daが0.8%未満であり、
ガラス転移温度Tgが590℃以下であり、
アッベ数νdが40以上であることを特徴とする。
Second Embodiment The optical glass according to the second embodiment of the present invention is
Acid resistance weight loss rate Da based on JOBIS is less than 0.8%,
The glass transition temperature Tg is 590 ° C or lower,
It is characterized in that the Abbe number νd is 40 or more.

以下、第2実施形態に係る光学ガラスについて詳しく説明する。 Hereinafter, the optical glass according to the second embodiment will be described in detail.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daは0.8%未満である。耐酸性重量減少率Daは、好ましくは0.60%未満であり、より好ましくは0.30%未満である。また、その等級は、好ましくは1〜4等級であり、より好ましくは1〜3等級、さらに好ましくは1〜2等級である。耐酸性重量減少率Daは、合計量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]を大きくすることにより低減できる。
第2実施形態に係る光学ガラスの耐酸性重量減少率Daは、第1実施形態と同様の方法で測定される。
In the optical glass according to the second embodiment, the acid resistance weight reduction rate Da based on JOBIS is less than 0.8%. The acid resistance weight loss rate Da is preferably less than 0.60%, more preferably less than 0.30%. Further, the grade is preferably 1 to 4 grades, more preferably 1 to 3 grades, and further preferably 1 to 2 grades. The acid resistance weight reduction rate Da can be reduced by increasing the total amount [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ].
The acid resistance weight reduction rate Da of the optical glass according to the second embodiment is measured by the same method as that of the first embodiment.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、ガラス転移温度Tgは590℃以下である。ガラス転移温度Tgは、好ましくは570℃以下であり、より好ましくは560℃以下であり、特に好ましくは550℃以下である。 In the optical glass according to the second embodiment, the glass transition temperature Tg is 590 ° C. or lower. The glass transition temperature Tg is preferably 570 ° C. or lower, more preferably 560 ° C. or lower, and particularly preferably 550 ° C. or lower.

第2実施形態に係る光学ガラスでは、アッベ数νdは40以上である。アッベ数νdは40〜65の範囲であってもよい。アッベ数νdは、たとえばAl3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]のうち、Al3+の割合を大きくすることにより高めることができ、また小さくすることにより低減できる。 In the optical glass according to the second embodiment, the Abbe number νd is 40 or more. The Abbe number νd may be in the range of 40 to 65. Abbe number νd is, for example Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, Bi 3+ and W total content of 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ], It can be increased by increasing the ratio of Al 3+, and it can be decreased by decreasing it.

(ガラス成分)
第2実施形態に係る光学ガラスのガラス成分について、以下に詳述する。
(Glass component)
The glass component of the optical glass according to the second embodiment will be described in detail below.

第2実施形態に係る光学ガラスは、Li、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオン、P5+、B3+、およびBa2+を含むことができる。好ましくは、ガラスのネットワーク形成成分としてP5+を主成分として含むリン酸塩ガラスである。ガラス成分としてP5+およびB3+を含むことで、耐失透性が向上する。また、アルカリ金属イオンを含むことにより耐失透性、ガラスの熱的安定性が向上し、ガラス転移温度が低下する。ここで、アルカリ金属イオンとはLi、Na、Kのいずれかである。さらに、Ba2+を含むことで、屈折率ndの低下が抑制され、またガラス化時の失透が抑制される。 The optical glass according to the second embodiment can contain one or more alkali metal ions selected from the group consisting of Li + , Na + and K + , P 5+ , B 3+ , and Ba 2+ . Preferably, it is a phosphate glass containing P 5+ as a main component as a network forming component of the glass. By containing P 5+ and B 3+ as the glass component, the devitrification resistance is improved. Further, by containing the alkali metal ion, the devitrification resistance and the thermal stability of the glass are improved, and the glass transition temperature is lowered. Here, the alkali metal ion is any one of Li + , Na + , and K +. Further, by including Ba 2+ , a decrease in the refractive index nd is suppressed, and devitrification during vitrification is suppressed.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]の下限は、好ましくは10%であり、さらには12%、15%、18%の順により好ましい。 In the optical glass according to the second embodiment, Al 3+, Ln 3+, Ti 4+, Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ The lower limit of [+ Bi 3+ + W 6+ ] is preferably 10%, more preferably 12%, 15%, and 18% in that order.

ここで、Ln3+はLa3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]を表す。 Here, Ln 3+ represents the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ].

Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+は耐酸性の向上に寄与する成分である。図1に示すように、合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]が増加するにしたがって、耐酸性重量減少率Daは低下する。よって、合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]は上記範囲とすることが好ましい。 Al 3+ , Ln 3+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , Bi 3+ and W 6+ are components that contribute to the improvement of acid resistance. As shown in FIG. 1, as the total content [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] increases, the acid resistance weight reduction rate Da decreases. Therefore, the total content [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+ ] is preferably in the above range.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、P5+およびB3+の合計含有量[P5+
3+]は、好ましくは30〜50%であり、より好ましくは32〜48%であり、さらに好ましくは34〜46%であり、特に好ましくは36〜45%である。
In the optical glass according to the second embodiment, the total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ +
B 3+ ] is preferably 30 to 50%, more preferably 32 to 48%, still more preferably 34 to 46%, and particularly preferably 36 to 45%.

また、第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、P5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]は、好ましくは0.50以上0.84以下である。カチオン比[P5+/(P5++B3+)]の下限は、より好ましくは0.60であり、さらに好ましくは0.70である。また、カチオン比[P5+/(P5++B3+)]の上限は、より好ましくは0.83であり、さらに好ましくは0.82である。 In the optical glass according to the second embodiment, the cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / (P 5+ + B 3+)] is preferably 0.50 or more It is 0.84 or less. The lower limit of the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] is more preferably 0.60, still more preferably 0.70. The upper limit of the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] is more preferably 0.83, still more preferably 0.82.

ガラスのネットワーク形成成分としてP5+、Bを含有すると耐失透性を向上できるが、過剰に含有すると耐候性が悪化する。また、ネットワーク形成成分の中でもP5+の割合を所定の範囲とすることで、耐失透性をより向上できる。したがって、合計含有量[P5++B3+]およびカチオン比[P5+/(P5++B3+)]は上記範囲とすることが好ましい。 When P 5+ and B 3 are contained as network forming components of glass, the devitrification resistance can be improved, but when it is excessively contained, the weather resistance is deteriorated. Further, by setting the ratio of P 5+ among the network forming components to a predetermined range, the devitrification resistance can be further improved. Therefore, the total content [P 5+ + B 3+ ] and the cation ratio [P 5+ / (P 5+ + B 3+ )] are preferably in the above ranges.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、Li、Na、およびKの合計含有量[Li+Na+K]は、好ましくは5%以上であり、さらには6%、8%、10%の順により好ましい。また、合計含有量[Li+Na+K]の上限は、好ましくは30%であり、さらには28%、26%、25%の順により好ましい。Li、Na、およびKは、いずれもガラスの熱的安定性を改善する働きを有し、ガラス転移温度Tgを下げる。一方、これらの合計含有量が多くなると、耐酸性が低下する。よって、合計含有量[Li+Na+K]は上記範囲とすることが好ましい。 In the optical glass according to the second embodiment, the total content of Li + , Na + , and K + [Li + + Na + + K + ] is preferably 5% or more, and further 6%, 8%, and 10%. More preferred in order of%. The upper limit of the total content [Li + + Na + + K + ] is preferably 30%, more preferably 28%, 26%, and 25%. Li + , Na + , and K + all have a function of improving the thermal stability of the glass and lower the glass transition temperature Tg. On the other hand, as the total content of these increases, the acid resistance decreases. Therefore, the total content [Li + + Na + + K + ] is preferably in the above range.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ba2+の含有量の下限は、好ましくは5%であり、さらには7%、9%、11%、13%の順により好ましい。また、Ba2+の含有量の上限は、好ましくは30%であり、さらには28%、26%、24%の順により好ましい。 In the optical glass according to the second embodiment, the lower limit of the content of Ba 2+ is preferably 5%, more preferably 7%, 9%, 11%, and 13%. The upper limit of the Ba 2+ content is preferably 30%, more preferably 28%, 26%, and 24%.

Ba2+の含有量を上記範囲とすることで、屈折率ndの低下が抑制され、またガラス化時の失透が抑制される。 By setting the Ba 2+ content in the above range, a decrease in the refractive index nd is suppressed, and devitrification during vitrification is suppressed.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]の下限は、好ましくは10%であり、さらには15%、16%、17%、18%の順により好ましい。また、合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]の上限は、好ましくは40%であり、さらには38%、36%、35%の順により好ましい。Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+のいずれもガラスの耐酸性、熱的安定性および耐失透性を改善する働きを有するガラス成分である。合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]を10%以上にすることにより、ガラスの耐酸性、熱的安定性および耐失透性を改善することができる。一方、これらガラス成分の含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。したがって、熱的安定性および耐失透性を維持する観点から、合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]のは上記範囲であることが好ましい。 In the optical glass according to the second embodiment, the lower limit of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably 10%, more preferably 15%. , 16%, 17%, 18%, more preferred. The upper limit of the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably 40%, more preferably 38%, 36%, and 35%. All of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are glass components having a function of improving acid resistance, thermal stability and devitrification resistance of glass. By setting the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] to 10% or more, the acid resistance, thermal stability and devitrification resistance of the glass can be improved. On the other hand, when the content of these glass components is increased, the thermal stability and devitrification resistance of the glass are lowered. Therefore, from the viewpoint of maintaining thermal stability and devitrification resistance, the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably in the above range.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、上記以外のガラス成分およびその他の成分の含有量および比率について、第1実施形態と同様とすることができる。 In the optical glass according to the second embodiment, the contents and ratios of glass components and other components other than the above can be the same as those in the first embodiment.

(ガラス特性)
<屈折率nd>
第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、屈折率ndは、好ましくは1.58以上であり、さらには、1.59以上、1.60以上の順により好ましい。
(Glass characteristics)
<Refractive index nd>
In the optical glass according to the second embodiment, the refractive index nd is preferably 1.58 or more, more preferably 1.59 or more, and more preferably 1.60 or more.

<耐候性D
第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、耐候性Dは、好ましくは1等級である。耐候性Dにおけるヘイズは、P5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]を30
〜50%とすることにより低減できる。
第2実施形態に係る光学ガラスの耐候性Dは、第1実施形態と同様の方法で測定される。
<Weather resistance DH >
In the optical glass according to the second embodiment, the weather resistance DH is preferably 1st grade. The haze in weathering DH has a total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ + B 3+ ] of 30.
It can be reduced by setting it to ~ 50%.
The weathering resistance DH of the optical glass according to the second embodiment is measured by the same method as that of the first embodiment.

<ガラスの光線透過性>
第2実施形態に係る光学ガラスのλ80は、好ましくは450nm以下であり、より好ましくは440nm以下であり、さらに好ましくは430nm以下である。また、λ5は、好ましくは350nm以下であり、より好ましくは340nm以下であり、さらに好ましくは330nm以下である。
第2実施形態に係る光学ガラスのλ80およびλ5は、第1実施形態と同様の方法で測定される。
<Light transmission of glass>
The λ80 of the optical glass according to the second embodiment is preferably 450 nm or less, more preferably 440 nm or less, and further preferably 430 nm or less. Further, λ5 is preferably 350 nm or less, more preferably 340 nm or less, and further preferably 330 nm or less.
Λ80 and λ5 of the optical glass according to the second embodiment are measured by the same method as in the first embodiment.

<ガラスの比重>
第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、比重は、好ましくは4.0以下であり、さらには、3.9以下、3.8以下の順により好ましい。ガラスの比重を低減することができれば、レンズの重量を減少できる。その結果、レンズを搭載するカメラレンズのオートフォーカス駆動の消費電力を低減できる。
<Glass specific density>
In the optical glass according to the second embodiment, the specific gravity is preferably 4.0 or less, and more preferably 3.9 or less and 3.8 or less. If the specific gravity of the glass can be reduced, the weight of the lens can be reduced. As a result, the power consumption of the autofocus drive of the camera lens on which the lens is mounted can be reduced.

第2実施形態に係る光学ガラスの製造および光学素子等の製造は、第1実施形態と同様とすることができる。 The production of the optical glass and the production of the optical element and the like according to the second embodiment can be the same as those of the first embodiment.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
表3〜6に示すガラス組成を有するガラスサンプルを以下の手順で作製し、各種評価を行った。
(Example 1)
Glass samples having the glass compositions shown in Tables 3 to 6 were prepared by the following procedure and evaluated in various ways.

なお、表3〜6ではカチオン%表示にてガラス組成を表示しているが、いずれもアニオン成分の全量がO2−である。すなわち、表3〜6に記載されている組成は、いずれもO2−の含有量が100アニオン%である。 Although displaying the glass composition in Table 3-6 in cationic%, both the total amount of the anionic component is an O 2-. That is, all of the compositions shown in Tables 3 to 6 have an O2 - content of 100 anion%.

[光学ガラスの製造]
ガラスの構成成分に対応する酸化物、水酸化物、炭酸塩、および硝酸塩を原材料として準備し、得られる光学ガラスのガラス組成が、表3〜6に示す各組成となるように上記原材料を秤量、調合して、原材料を十分に混合した。得られた調合原料(バッチ原料)を、白金坩堝に投入し、1000℃〜1400℃で2時間加熱して熔融ガラスとし、攪拌して均質化を図り、清澄してから、熔融ガラスを適当な温度に予熱した金型に鋳込んだ。鋳込んだガラスを、ガラス転移温度Tg付近で熱処理し、炉内で室温まで放冷することにより、ガラスサンプルを得た。
[Manufacturing of optical glass]
Oxides, hydroxides, carbonates, and nitrates corresponding to the constituents of the glass are prepared as raw materials, and the above raw materials are weighed so that the glass composition of the obtained optical glass has each composition shown in Tables 3 to 6. , Formulated and the raw materials were thoroughly mixed. The obtained compounding raw material (batch raw material) is put into a platinum crucible and heated at 1000 ° C. to 1400 ° C. for 2 hours to obtain molten glass, which is stirred to homogenize and clarify, and then the molten glass is appropriately prepared. It was cast into a mold preheated to temperature. The cast glass was heat-treated at a glass transition temperature of around Tg and allowed to cool to room temperature in a furnace to obtain a glass sample.

[ガラス成分組成の確認]
得られたガラスサンプルについて、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)で各ガラス成分の含有量を測定し、表3〜6に示す各組成のとおりであることを確認した。
[Confirmation of glass component composition]
The content of each glass component of the obtained glass sample was measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-AES), and it was confirmed that the compositions were as shown in Tables 3 to 6.

[耐酸性重量減少率Daの測定]
日本光学硝子工業会規格JOGIS06−2009の規定に従い、得られたガラスサンプルを比重に相当する重量の粉末ガラス(粒度425〜600μm)にし、白金かごに入れ、それを0.01mol/L硝酸水溶液の入った石英ガラス製丸底フラスコ内に浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、その処理前後での重量減少率(%)を測定した。結果を表7、8に示す。
[Measurement of acid resistance weight loss rate Da]
In accordance with the provisions of the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS06-2009, the obtained glass sample is made into powdered glass (grain size 425-600 μm) having a weight corresponding to the specific gravity, placed in a platinum basket, and placed in a 0.01 mol / L nitrate aqueous solution. It was immersed in a quartz glass round-bottom flask containing the mixture, treated in a boiling water bath for 60 minutes, and the weight loss rate (%) before and after the treatment was measured. The results are shown in Tables 7 and 8.

[耐候性Dの測定]
日本光学硝子工業会規格JOGIS07−2009の規定に従い、得られたガラスサンプルを30×30×3mmの大きさで対面研磨して、上記規格で規定された高温高湿度の温度サイクル環境化で48時間処理したときのヘイズ(%)(散乱光/入射光)を測定した。結果を表7、8に示す。
[Measurement of weather resistance DH]
According to the regulations of the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS07-2009, the obtained glass sample is face-to-face polished to a size of 30 × 30 × 3 mm, and 48 hours in a high temperature and high humidity temperature cycle environment specified in the above standard. The haze (%) (scattered light / incident light) at the time of treatment was measured. The results are shown in Tables 7 and 8.

[光学特性の測定]
得られたガラスサンプルを、さらにガラス転移温度Tg付近で約30分から約2時間アニール処理した後、炉内で降温速度−30℃/時間で室温まで冷却してアニールサンプルを得た。得られたアニールサンプルについて、屈折率nd、アッベ数νd、比重、ガラス転移温度Tg、λ80およびλ5を測定した。結果を表7、8に示す。
[Measurement of optical characteristics]
The obtained glass sample was further annealed at a glass transition temperature of about Tg for about 30 minutes to about 2 hours, and then cooled to room temperature at a temperature lowering rate of −30 ° C./hour in a furnace to obtain an annealed sample. The refractive index nd, Abbe number νd, specific gravity, glass transition temperature Tg, λ80 and λ5 were measured for the obtained annealed sample. The results are shown in Tables 7 and 8.

(i)屈折率ndおよびアッベ数νd
上記アニールサンプルについて、JIS規格 JIS B 7071−1の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nCを測定し、下式(1)に基づきアッベ数νdを算出した。
νd=(nd−1)/(nF−nC) ・・・(1)
(I) Refractive index nd and Abbe number νd
The refractive indexes nd, ng, nF, and nC of the annealed sample were measured by the refractive index measurement method of JIS standard JIS B 7071-1, and the Abbe number νd was calculated based on the following formula (1).
νd = (nd-1) / (nF-nC) ... (1)

(ii)比重
比重は、アルキメデス法により測定した。
(Ii) Relative density Relative density was measured by the Archimedes method.

(iii)ガラス転移温度Tg
ガラス転移温度Tgは、NETZSCH JAPAN社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300SA)を使用し、昇温速度10℃/分にて測定した。
(Iii) Glass transition temperature Tg
The glass transition temperature Tg was measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimetry device (DSC3300SA) manufactured by NETZSCH JAPAN.

(iv)λ80、λ5
上記アニールサンプルを、厚さ10mmで、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工し、波長280nmから700nmまでの波長域における分光透過率を測定した。光学研磨された一方の平面に垂直に入射する光線の強度を強度Aとし、他方の平面から出射する光線の強度を強度Bとして、分光透過率B/Aを算出した。分光透過率が80%になる波長をλ80とし、分光透過率が5%になる波長をλ5とした。なお、分光透過率には試料表面における光線の反射損失も含まれる。
(Iv) λ80, λ5
The annealed sample was processed so as to have a plane having a thickness of 10 mm, parallel to each other and optically polished, and the spectral transmittance in the wavelength range from 280 nm to 700 nm was measured. The spectral transmittance B / A was calculated, where the intensity of the light beam perpendicularly incident on one plane that was optically polished was defined as the intensity A and the intensity of the light beam emitted from the other plane was defined as the intensity B. The wavelength at which the spectral transmittance is 80% was defined as λ80, and the wavelength at which the spectral transmittance was 5% was defined as λ5. The spectral transmittance also includes the reflection loss of light rays on the sample surface.

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試料No.5〜45では、耐酸性および耐候性に優れる光学ガラスが得られた。一方、試料No.1では、結晶が発生しλ80およびλ5が測定できなかった。また、耐候性Dの数値が高く、耐候性に劣ることがわかった。試料No.2では、結晶が多数発生し失透したため、屈折率nd、アッベ数νd、λ80およびλ5が測定できなかった。試料No.3、4では、耐酸性重量減少率Daの数値が高く、耐酸性に劣ることがわかった。 Sample No. In Nos. 5 to 45, optical glasses having excellent acid resistance and weather resistance were obtained. On the other hand, sample No. In No. 1, crystals were generated and λ80 and λ5 could not be measured. In addition, it was found that the value of weather resistance DH was high and the weather resistance was inferior. Sample No. In No. 2, since a large number of crystals were generated and devitrified, the refractive index nd, Abbe number νd, λ80 and λ5 could not be measured. Sample No. In Nos. 3 and 4, it was found that the value of the acid resistance weight reduction rate Da was high and the acid resistance was inferior.

(実施例2)
表9、10に示すガラス組成を有するガラスサンプルを実施例1と同様に作製し、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表11に示す。
(Example 2)
Glass samples having the glass compositions shown in Tables 9 and 10 were prepared in the same manner as in Example 1, and various evaluations were carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.

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また、表3、4に示すガラス組成に、さらにSbを外割で250質量ppm添加した組成を有するガラスサンプルを実施例1と同様に作製し、実施例1と同様に各種評価を行ったところ、実施例1のガラスサンプルと同様の特性および評価結果が得られた。 Further, a glass sample having a composition in which Sb 2 O 3 was further added by 250 mass ppm by external division to the glass compositions shown in Tables 3 and 4 was prepared in the same manner as in Example 1, and various evaluations were carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the same characteristics and evaluation results as those of the glass sample of Example 1 were obtained.

(実施例3)
実施例1、2で得られたガラスサンプルを使用し、公知の方法で精密プレス成形用プリフォームを作製した。得られたプリフォームを窒素雰囲気中で加熱、軟化し、プレス成形型で精密プレス成形し、光学ガラスを非球面レンズの形状に成形した。その後、成形した光学ガラスをプレス成形型から取り出し、アニールし、芯取りすることで、非球面レンズが得られた。
(Example 3)
Using the glass samples obtained in Examples 1 and 2, a preform for precision press molding was prepared by a known method. The obtained preform was heated and softened in a nitrogen atmosphere, precision press-molded with a press-molding mold, and the optical glass was molded into the shape of an aspherical lens. Then, the molded optical glass was taken out from the press molding mold, annealed, and centered to obtain an aspherical lens.

(実施例4)
実施例1、2で得られたガラスサンプルを、切断、研削してカットピースを作製した。カットピースをリヒートプレスによりプレス成形して、光学素子ブランクを作製した。光学素子ブランクを精密アニールし、所要の屈折率になるよう屈折率を精密に調整した後、公知の方法で研削、研磨することで、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズ、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ等の各種レンズが得られた。
(Example 4)
The glass samples obtained in Examples 1 and 2 were cut and ground to prepare a cut piece. The cut piece was press-molded by a reheat press to prepare an optical element blank. The optical element blank is precisely annealed, the refractive index is precisely adjusted to the required refractive index, and then ground and polished by a known method to obtain a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, a plano-concave lens, and a concave meniscus lens. , Various lenses such as a convex meniscus lens were obtained.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be considered that the embodiments disclosed this time are exemplary in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is shown by the scope of claims rather than the above description, and it is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the scope of claims.

例えば、上記に例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを作製できる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
For example, the optical glass according to one aspect of the present invention can be produced by adjusting the composition described in the specification with respect to the glass composition exemplified above.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described in the specification as an example or a preferable range.

Claims (9)

カチオン成分として、Li、NaおよびKからなる群から選択される1種以上のアルカリ金属イオンを含み、かつP5+、B3+、およびBa2+を含むリン酸塩ガラスであって、
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+およびW6+の合計含有量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]が10カチオン%以上であり(ただし、Ln3+は、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]を表す。)、
5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]が30〜50カチオン%であって、P5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]が0.50以上0.84以下であり、
Li、Na、Kの合計含有量[Li+Na+K]が5カチオン%以上であり、
Ba2+の含有量が5カチオン%以上であり、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]が10カチオン%以上であり、
La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]が5カチオン%以下であって、
アッベ数νdが40以上である、光学ガラス。
Phosphate glass containing at least one alkali metal ion selected from the group consisting of Li + , Na + and K + as a cation component , and containing P 5+ , B 3+ , and Ba 2+.
Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+] is 10 or more cationic% (However, Ln 3+ represents the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+, and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ]).
The total content of P 5+ and B 3+ a [P 5+ + B 3+] is 30 to 50 cationic%, the cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / ( P 5+ + B 3+ )] is 0.50 or more and 0.84 or less.
The total content of Li + , Na + , and K + [Li + + Na + + K + ] is 5 cation% or more.
The content of Ba 2+ is 5 cation% or more,
The total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is 10 cation% or more.
The total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] is 5 cation% or less.
An optical glass having an Abbe number νd of 40 or more.
5+の含有量が20〜40カチオン%であり、
3+の含有量が4〜15カチオン%であり、
Liの含有量が5〜30カチオン%である、請求項1に記載の光学ガラス。
The content of P 5+ is 20-40 cation%,
The content of B 3+ is 4 to 15 cation%,
The optical glass according to claim 1, wherein the Li + content is 5 to 30 cation%.
JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daが0.8%未満である、請求項1または2に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1 or 2, wherein the acid resistance weight reduction rate Da based on JOBIS is less than 0.8%. JOGISに基づく耐酸性が1〜3等級である、請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 3, which has an acid resistance of 1 to 3 grades based on JOBIS. JOGISに基づく耐候性Dが1等級である、請求項1〜4のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 4, wherein the weathering resistance DH based on JOBIS is 1st grade. ガラス転移温度Tgが590℃以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the glass transition temperature Tg is 590 ° C. or lower. 5+の含有量とP5+およびB3+の合計含有量とのカチオン比[P5+/(P5++B3+)]が0.50〜0.84であり、
La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+およびLu3+の合計含有量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]が5カチオン%以下であり、
JOGISに基づく耐酸性重量減少率Daが0.8%未満であり、
ガラス転移温度Tgが590℃以下であり、
アッベ数νdが40以上であり、
5+ およびB 3+ の合計含有量[P 5+ +B 3+ ]が30〜50カチオン%であり、
Al 3+ 、Ln 3+ 、Ti 4+ 、Zr 4+ 、Nb 5+ 、Ta 5+ 、Bi 3+ およびW 6+ の合計含有量[Al 3+ +Ln 3+ +Ti 4+ +Zr 4+ +Nb 5+ +Ta 5+ +Bi 3+ +W 6+ ]が10カチオン%以上である、光学ガラス。
The cation ratio of the content and the total content of P 5+ and B 3+ of P 5+ [P 5+ / (P 5+ + B 3+)] is 0.50 to 0.84,
The total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Lu 3+ ] is 5 cation% or less.
Acid resistance weight loss rate Da based on JOBIS is less than 0.8%,
The glass transition temperature Tg is 590 ° C or lower,
Ri Der Abbe number νd of 40 or more,
The total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ + B 3+ ] is 30-50 cation%.
Al 3+, Ln 3+, Ti 4+ , Zr 4+, Nb 5+, Ta 5+, the total content of Bi 3+ and W 6+ [Al 3+ + Ln 3+ + Ti 4+ + Zr 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + Bi 3+ + W 6+] is 10 or more cationic% Is an optical glass.
5+およびB3+の合計含有量[P5++B3+]が30〜50カチオン%であり、
Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]が10カチオン%以上である、請求項7に記載の光学ガラス。
The total content of P 5+ and B 3+ [P 5+ + B 3+ ] is 30-50 cation%.
The optical glass according to claim 7, wherein the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+] is 10 cation% or more.
請求項1〜のいずれかに記載の光学ガラスからなる、光学素子。 An optical element made of the optical glass according to any one of claims 1 to 8.
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JPS6311544A (en) * 1986-07-02 1988-01-19 Hoya Corp Phosphoric acid optical glass
JP3157458B2 (en) * 1996-04-10 2001-04-16 株式会社オハラ Optical glass for mold press
JP4570576B2 (en) * 2005-03-30 2010-10-27 Hoya株式会社 Optical glass, press-molding preform and manufacturing method thereof, and optical element and manufacturing method thereof
CN103058515B (en) * 2011-10-19 2016-12-21 株式会社小原 Optical glass, optical element and preform
WO2013100107A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 株式会社オハラ Optical glass, optical element, and preform
JP2013256439A (en) * 2012-05-15 2013-12-26 Ohara Inc Optical glass, optical element and preform
CN104803603B (en) * 2014-01-23 2019-06-11 成都光明光电股份有限公司 Optical glass and optical element
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