JP2019534278A - リグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
リグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法であって、リグニン、ヘテロポリ酸機能性イオン液体、アルコール水溶液を反応釜に加えた後、0.5〜1.0MPaの酸素条件において110〜160℃で1〜5時間反応させた後、反応液を遠心分離して、マレイン酸エステルとイオン液体触媒を得、
前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体はカチオンとアニオンからなり、カチオンはアルキル、アルキルイミダゾール類(alkanesulfonate imidazole cation)またはピリジン類を含み、アニオンはリンタングステン酸基、リンモリブデン酸基、シリコンタングステン酸基またはシリコンモリブデン酸基を含むイオン液体である。
好ましくは、ステップ(1)等モルのN−アルキルイミダゾールとブタンスルトンを30〜50℃の条件において12〜24時間反応させた後、エーテルで洗浄し、真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得る。前記N−アルキルイミダゾールの炭素数はC1−C6であり、
ステップ(2)リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、完全に溶けるまで攪拌し、炭酸塩とリンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸塩を秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに添加し、室温で撹拌し、均一な溶液を得て、溶剤を除去し、12〜48時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸塩を得、
ステップ(3)等モルのヘテロポリ酸塩と前記分子内塩を秤量し、それぞれ脱イオン水で完全に溶かして溶液を作り、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸塩溶液に滴下し、室温で引き続き12〜48時間撹拌し、
ステップ(4)反応後、エバポレーターで溶剤を除去し、得られた固体を真空乾燥すればヘテロポリ酸の機能性イオン液体を得る。
(1)初めてリグニンから直接高選択性で単一な化学製品を得た。
(2)リグニンの転化率と生成物の選択性が高い。本発明が使用した触媒は非常に優れた触媒活性を有し、リグニンの転化率とマレイン酸(エステル)生成物の選択率はそれぞれ92%と73.21%であった。
(3)触媒の調製方法が簡単である。触媒の調製は簡単なイオン交換法を用いて常温で調製できる。
(4)触媒が回収しやすい。本発明が使用した触媒は温度調節により直接回収することが可能であるため、プロセスが簡単で、かつ触媒と産品の分離が極めて容易である。
(5)反応条件が温和で、プロセスがクリーンかつ安全で、操作が簡単で、バッチ式と連続式生産が可能である。
1、イオン液体BSmimCuPW12O40の調製
(1)等モルのN−メチルイミダゾールと1,4−ブタンスルトンを50℃で24時間反応させた後、エーテルで洗浄し、60℃で真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得た。
(2)リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、リンタングステン酸が完全に溶けるまで撹拌する。塩基性炭酸銅:リンタングステン酸をモル量比1:2の割合で塩基性炭酸銅を秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに加えて、室温で24時間撹拌し、薄い水色の溶液を得て、80℃においてロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、60℃で12時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸CuHPW12O40を得た。
(3)等モルのヘテロポリ酸CuHPW12O40とステップ(1)で調製した分子内塩を秤量し、ヘテロポリ酸CuHPW12O40と分子内塩をそれぞれ脱イオン水で溶かした後、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸CuHPW12O40溶液に滴下し、室温で48時間反応させた。
(4)反応後、エバポレーターで溶剤を除去して得た青い固体を60℃で48時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸型機能性イオン液体、すなわち1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルイミダゾリウムリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)を得た。
(1)農業廃棄物の前処理:バガスを充分に乾燥させた後、機械で60メッシュ以下に粉砕して、さらに脱イオン水で可溶性成分と灰分を洗浄して充分乾燥させておく。
(2)オルガノソルブリグニンの抽出:質量比1:15のH2SO4とバガスを充分に混合し、不活性ガスを導入して、反応温度120℃で反応させた後、分離と真空乾燥によって、高純度のバガスリグニンを得た。
バガスリグニン0.25gを正確に秤量し、80%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、繰り返し利用の触媒として実験に供し、触媒を5回繰り返し使用した後も活性の著しい低下がみられなかった(図1)。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させた。添加したリグニン原料と未反応のリグニンの質量差をリグニン原料の質量で割ってリグニンの変化率を算出した。リグニン触媒酸化の生成物は、ガスクロマトグラフ質量分析計で定性分析(図2と図3)、ガスクロマトグラフィーで定量分析を行った。マレイン酸ジエチルの選択率は、ガスクロマトグラフィーで得られた質量とすべての生成物の質量の比で算出した。分析の結果、リグニンの転化率は90.7%で、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ153.60mg/gと59.32%であった。
実施例2と実施例1との相違は次の通りである。
1、イオン液体1−(4−スルホン酸ブチル)−3−イミダゾールリンタングステン酸ニッケル塩(BSeimNiPW12O40)の調製
(1)等モルのN−エチルイミダゾールと1,4−ブタンスルトンを30℃で18時間反応させた後、エチルエーテルで洗浄し、50℃で真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得た。
(2)リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、リンタングステン酸が完全に溶けるまで撹拌する。炭酸ニッケル:リンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸ニッケルを秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに加えて、室温で18時間撹拌した後、70℃においてロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、50℃で48時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸NiHPW12O40を得た。
(3)等モルのヘテロポリ酸NiHPW12O40とステップ(1)で調製した分子内塩を秤量し、ヘテロポリ酸NiHPW12O40と分子内塩をそれぞれ脱イオン水で溶かした後、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸NiHPW12O40溶液に滴下し、室温で48時間反応させた。
(4)反応後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して得られた固体を70℃で36時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸機能性イオン液体BSeimNiPW12O40を得た。
バガスリグニン0.5gを正確に秤量し、70%(体積濃度)エタノール50mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸ニッケル塩イオン液体(BSeimNiPW12O40)1.8mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を77.9%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ71.61mg/gと58.84%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
1、イオン液体1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾリンタングステン酸マンガン塩(BSmimMnPW12O40)の調製
(1)等モルのN−メチルイミダゾールと1,4−ブタンスルトンを50℃で24時間反応させた後、エーテルで洗浄し、60℃で真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得た。
(2)リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、リンタングステン酸が完全に溶けるまで撹拌する。炭酸マンガン:リンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸マンガンを秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに加え、室温で24時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、80℃で30時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸MnHPW12O40を得た。
(3)等モルのヘテロポリ酸MnHPW12O40と上記で調製した分子内塩を秤量し、ヘテロポリ酸MnHPW12O40と分子内塩をそれぞれ脱イオン水で溶かした後、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸MnHPW12O40溶液に滴下し、室温で48時間反応させた。
(4)反応後、エバポレーターで溶剤を除去して得られた固体を60℃で12時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸機能性イオン液体BSmimMnPW12O40を得た。
トウモロコシ茎リグニン0.25gを正確に秤量し、30%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸マンガン塩イオン液体(BSmimMnPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、1.0MPaに加圧して、140℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を80.9%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ87.65mg/gと67.36%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
1、イオン液体1−(4−スルホン酸ブチル)−3−ブチルミダゾリンタングステン酸ナトリウム塩(BSbimNa2PW12O40)の調製
(1)等モルのN−メチルイミダゾールと1,4−ブタンスルトンを40℃で24時間反応させた後、エーテルで洗浄し、60℃で真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得た。
(2)リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、リンタングステン酸が完全に溶けるまで撹拌する。炭酸ナトリウム:リンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸ナトリウムを秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに加え、室温で24時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、60℃で36時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸Na2HPW12O40を得た。
(3)等モルのヘテロポリ酸Na2HPW12O40と上記で調製した分子内塩を秤量し、ヘテロポリ酸Na2HPW12O40と分子内塩をそれぞれ脱イオン水で溶かした後、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸Na2HPW12O40溶液に滴下し、室温で48時間反応させた。
(4)反応後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して得られた固体を80℃で14時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸機能性イオン液体BSbimNa2PW12O40を得た。
バガスリグニン0.25gを正確に秤量し、70%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾリンタングステン酸ナトリウム塩イオン液体(BSbimNa2PW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を81.3%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ53.62mg/gと77.50%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
バガスリグニン1.0gを正確に秤量し、80%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.5MPaに加圧して、150℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を83.2%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ38.38mg/gと48.33%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
バガスリグニン0.25gを正確に秤量し、80%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で4時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を88.3%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ133.41mg/gと60.18%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
バガスリグニン0.25gを正確に秤量し、80%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)1.5mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で6時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を93.1%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ142.31mg/gと61.25%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
キャッサバリグニン0.25gを正確に秤量し、100%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を82.3%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ95.71mg/gと47.83%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
脱アルカリリグニン0.25gを正確に秤量し、100%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を92.3%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ162.22mg/gと73.21%であった。
本実施例と実施例1との違いは次の通りである。
リグニンの触媒選択的酸化プロセス
トウモロコシ茎リグニン0.25gを正確に秤量し、100%(体積濃度)エタノール20mL、1−(4−スルホン酸ブチル)−3−メチルミダゾールリンタングステン酸銅塩イオン液体(BSmimCuPW12O40)0.9mmolとともに、100mLの高圧反応釜に入れて密封し、高純度の酸素で5回置換した後、0.8MPaに加圧して、160℃で5時間反応させた後、冷却し、反応液を遠心分離して得たイオン液体触媒を60℃で24時間真空乾燥した後、次回の使用に備えておく。上澄みを25mlに定容し、10mlを採取して脱イオン水25mlを加えて未反応のリグニンを析出させて、転化率を86.5%と算出した。定容した上澄みを別途に10mlを取って成分分析を行い、実施例1と同じ方法で計算した結果、マレイン酸ジエチルの収率と選択率はそれぞれ147.33mg/gと57.15%であった。
(付記1)
リグニン、ヘテロポリ酸機能性イオン液体およびアルコール水溶液を反応釜に加えて、0.5〜1.0MPaの酸素条件において110〜160℃で1〜5時間反応させた後、反応液を遠心分離して、マレイン酸エステルとイオン液体触媒を得、
前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体は、カチオンとアニオンからなり、カチオンはアルキルあるいはアルカンイミダゾール類またはピリジン類を含み、アニオンはリンタングステン酸基、リンモリブデン酸基、シリコンタングステン酸基またはシリコンモリブデン酸基を含むイオン液体であることを特徴とする、リグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
前記カチオンアルキル基の鎖長はC1−C6であることを特徴とする、付記1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体は次のステップで調製することを含み、
ステップ(1)
等モルのN−アルキルイミダゾールとブタンスルトンを30〜50℃の条件において12〜24時間反応させた後、エーテルで洗浄して、真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得て、前記N−アルキルイミダゾールの鎖長はC1−C6であり、
ステップ(2)
リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、完全に溶けるまで攪拌し、炭酸塩とリンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸塩を秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに添加して室温で撹拌し、均一な溶液を得て、溶剤を除去し、12〜48時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸塩を得て、
ステップ(3)
等モルのヘテロポリ酸塩と前記分子内塩を秤量し、それぞれ脱イオン水で完全に溶かして溶液を作り、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸塩溶液に滴下し、室温で引き続き12〜48時間撹拌して、
ステップ(4)
反応後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、得られた固体を真空乾燥してヘテロポリ酸機能性イオン液体を得ることを特徴とする、
付記1または2に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
ステップ(1)と(2)の前記真空乾燥温度とは40〜60℃であること、ステップ(4)の前記固体の真空乾燥とは得られた固体を60〜80℃の真空乾燥器に入れて12〜48時間乾燥させることであることを特徴とする、付記4に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
前記リグニンは次の方法で得、
すなわちリグニン原料を充分に乾燥させた後、40〜60メッシュに粉砕して、さらに脱イオン水で可溶性成分と灰分を洗浄して充分に乾燥させた後保存しておき、H2SO4と処理後のリグニン原料を質量比1:10〜20の割合で充分に混合し、体積濃度75%エタノール水溶液50〜200部(質量比)を加え、不活性ガスを導入して、100〜120℃で反応させた後、分離して真空乾燥を行い、
前記リグニン原料はバガス、キャッサバ、トウモロコシ芯または、トウモロコシ茎であることを特徴とする、付記4に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
前記室温での撹拌時間は12〜24時間であることを特徴とする、付記4に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
前記アルコール水溶液のアルコールはメタノール、エタノール、プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコールで、アルコール水溶液の体積濃度は10〜100%であることを特徴とする、付記1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
1グラム当たりのリグニンに対して、前記アルコール水溶液の使用量は10〜80mLで、前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体の使用量は0.5〜3ミリモルであることを特徴とする、付記1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
得られたイオン液体触媒は回収して再利用されることを特徴とする、付記1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
Claims (9)
- リグニン、ヘテロポリ酸機能性イオン液体およびアルコール水溶液を反応釜に加えて、0.5〜1.0MPaの酸素条件において110〜160℃で1〜5時間反応させた後、反応液を遠心分離して、マレイン酸エステルとイオン液体触媒を得、
前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体は、カチオンとアニオンからなり、カチオンはアルキルあるいはアルカンイミダゾール類またはピリジン類を含み、アニオンはリンタングステン酸基、リンモリブデン酸基、シリコンタングステン酸基またはシリコンモリブデン酸基を含むイオン液体であることを特徴とする、リグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。 - 前記カチオンアルキル基の鎖長はC1−C6であることを特徴とする、請求項1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
- 前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体は次のステップで調製することを含み、
ステップ(1)
等モルのN−アルキルイミダゾールとブタンスルトンを30〜50℃の条件において12〜24時間反応させた後、エーテルで洗浄して、真空乾燥を行い、白い固体の分子内塩を得て、前記N−アルキルイミダゾールの鎖長はC1−C6であり、
ステップ(2)
リンタングステン酸を脱イオン水に溶かし、完全に溶けるまで攪拌し、炭酸塩とリンタングステン酸をモル量比1:2の割合で炭酸塩を秤量し、リンタングステン酸溶液に緩やかに添加して室温で撹拌し、均一な溶液を得て、溶剤を除去し、12〜48時間真空乾燥を行い、ヘテロポリ酸塩を得て、
ステップ(3)
等モルのヘテロポリ酸塩と前記分子内塩を秤量し、それぞれ脱イオン水で完全に溶かして溶液を作り、内塩溶液を撹拌しながらヘテロポリ酸塩溶液に滴下し、室温で引き続き12〜48時間撹拌して、
ステップ(4)
反応後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去し、得られた固体を真空乾燥してヘテロポリ酸機能性イオン液体を得ることを特徴とする、
請求項1または2に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。 - ステップ(1)と(2)の前記真空乾燥温度とは40〜60℃であること、ステップ(4)の前記固体の真空乾燥とは得られた固体を60〜80℃の真空乾燥器に入れて12〜48時間乾燥させることであることを特徴とする、請求項3に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
- 前記リグニンは次の方法で得、
すなわちリグニン原料を充分に乾燥させた後、40〜60メッシュに粉砕して、さらに脱イオン水で可溶性成分と灰分を洗浄して充分に乾燥させた後保存しておき、H2SO4と処理後のリグニン原料を質量比1:10〜20の割合で充分に混合し、体積濃度75%エタノール水溶液50〜200部(質量比)を加え、不活性ガスを導入して、100〜120℃で反応させた後、分離して真空乾燥を行い、
前記リグニン原料はバガス、キャッサバ、トウモロコシ芯または、トウモロコシ茎であることを特徴とする、請求項3に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。 - 前記室温での撹拌時間は12〜24時間であることを特徴とする、請求項3に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
- 前記アルコール水溶液のアルコールはメタノール、エタノール、プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコールで、アルコール水溶液の体積濃度は10〜100%であることを特徴とする、請求項1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
- 1グラム当たりのリグニンに対して、前記アルコール水溶液の使用量は10〜80mLで、前記ヘテロポリ酸機能性イオン液体の使用量は0.5〜3ミリモルであることを特徴とする、請求項1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
- 得られたイオン液体触媒は回収して再利用されることを特徴とする、請求項1に記載したリグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法。
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