JP2019529665A - チェーンシャトリングに有用な封鎖されたマルチまたはデュアルヘッド組成物、およびそれを調製するプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
各MAは、Al、B、またはGaであり;
各MBは、ZnまたはMgであり;
mは、0から1までの数であり;
nは、1から100までの数であり;
YYは、連結基の誘導体であり、連結基は、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100炭化水素であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み;
各J2およびJ3は、歪みオレフィンの誘導体である。
元素周期表への全ての言及は、CRC Press,Inc.,1990によって出版および著作権保護された元素周期表を指す。また、族(複数可)へのいかなる言及も、族の番号付けのためのIUPACシステムを使用する、この元素周期表に反映される族(複数可)に対するものとする。相反して述べられていないか、文脈から暗黙的であるか、または当該技術分野で習慣的でない限り、全ての部品およびパーセントは重量に基づき、全ての試験プロセスは、本開示の出願日の時点で最新のものである。米国特許慣行のため、参照されるいかなる特許、特許出願、または刊行物の内容の全体も、特に合成技術、製品設計および加工設計、ポリマー、触媒、定義(本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで)の開示、および当該技術分野における一般的知識に関して、参照により組み込まれる(またはその米国版に相当するものの全体が、参照によりそのように組み込まれる)。
以下のすべてのスキームおよび議論は例示のためだけのものであり、決して限定することを意味するものではない。本明細書に記載されるように、マルチヘッドまたはデュアルヘッド組成物(例えば、マルチヘッドまたはデュアルヘッドCSA)は、テレケリック官能性ポリマーの生成を可能にし得るため、非常に興味深い。具体的には、例示的で非限定的なスキーム1の一般的なデュアルヘッド型組成物に関して、2個の亜鉛原子の間に挟まれたコアYY基は、末端ポリメリル−金属結合を介して鎖の両端が亜鉛原子に結合したポリマー鎖に成長し得る。続いて、末端ポリメリル−金属結合を官能化化学により所望の官能基に変換し、それにより所望の二官能性ポリマー鎖を得ることができる。例示的で非限定的なスキーム1の組成物は、モノマー(n=1)またはオリゴマー(n>1)の形態であってもよい。この場合、亜鉛は、例示的で非限定的な金属である。この場合、YYは、連結基の誘導体であってもよく、連結基は、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100炭化水素であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含む。
式(I)を有する組成物の末端封鎖基は、立体障害のある金属−炭素結合を形成するアルケンを含む「歪みオレフィン」から選択され得る。これらの立体障害部位上の連鎖移動は、金属とコアYY基(すなわち連結基の誘導体)との間のより障害の少ない結合と競合して速度論的に好ましくない。したがって、封鎖基が連鎖移動反応を生じさせ、ポリマー成長が式(I)を有する組成物のより立体障害の少ないコアYY基上で選択的に生じるため、望ましくない単官能性ポリマー鎖が成長するのが防止される。
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、少なくとも1個のヘテロ原子を含んでもよく、
XX2、XX3、XX4およびXX5のうちの2つは、任意選択で環または環構造を形成し得る。
J1は、水素またはC1−20アルキル基であり;
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、少なくとも1個のヘテロ原子を含んでもよく、
XX2、XX3、XX4、およびXX5のうちの2つは、任意選択で環または構造を形成し得る。
式(I)を有する組成物に関して、コアYY基(すなわち連結基の誘導体)は、オレフィン重合中、両端が金属原子に結合したポリマー鎖に成長してテレケリックポリマーの生成を可能にする。ある特定の実施形態において、YYは、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100連結基の誘導体であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含む。YYがC4連結基の誘導体である場合、2つのビニル基は互いに直接結合する。
J1は、水素またはC1−20アルキル基であり;
ZZは、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含む直鎖状または分岐鎖状のC4−100ヒドロカルビル基であり、ZZは、脂肪族または芳香族であってもよい。
鎖状非共役ジエン化合物、例えば1,4−ペンタジエン、3−メチル−1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、3−メチル−1,5−ヘキサジエン、1,5−ヘプタジエン、3−メチル−1,5−ヘプタジエン、1,6−ヘプタジエン、4−メチル−1,6−ヘプタジエン、1,6−オクタジエン、4−メチル−1,6−オクタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、4−メチル−1,7−オクタジエン、1,7−ノナジエン、4−メチル−1,7−ノナジエン、1,8−ノナジエン、4−メチル−1,8−ノナジエン、1,8−デカジエン、5−メチル−1,8−デカジエン、1,9−デカジエン、5−メチル−1,9−デカジエン、1,10−ウンデカジエン、および1,11−ドデカジエン;
トリエン化合物、例えば1,4,7−オクタトリエン、3−メチル−1,4,7−オクタトリエン、1,5,9−デカトリエン、および4−メチル−1,5,9−デカトリエン;
環状オレフィン化合物、例えば5−メチレン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(2,3−ジメチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−エチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(3−メチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(3,4−ジメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(3−エチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(7−オクテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−メチル−6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2−ジメチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(5−エチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2,3−トリメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、1,1’−ビ(3−シクロペンテン)、ジ(3−シクロペンテニル)メタン、1,3−ジ(3−シクロペンテニル)プロパン、1,4−ジ(3−シクロペンテニル)ブタン、1,5−ジ(3−シクロペンテニル)ペンタン、3−メチル−1,1’−ビ(3−シクロペンテン)、4−(3−シクロペンテニルメチル)−1−エチル−1−シクロペンテン、4−(3−(3−シクロペンテニル)プロピル)−1−メチル−1−シクロペンテン、4−(4−(3−シクロペンテニル)ブチル)−1−メチル−1−シクロペンテン、1,1’−ビ(3−シクロヘキセン)、ジ(3−シクロヘキセニル)メタン、1,3−ジ(3−シクロヘキセニル)プロパン、1,4−ジ(3−シクロヘキセニル)ブタン、1,5−ジ(3−シクロヘキセニル)ペンタン;
環状ジエン化合物、例えば6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン;
ハロゲン含有ジエン化合物、例えば3−クロロ−1,4−ペンタジエン、3−ブロモ−3−メチル−1,4−ペンタジエン、3−クロロ−1,4−ヘキサジエン、3−クロロ−3−メチル−1,4−ヘキサジエン、3−ブロモ−4−メチル−1,4−ヘキサジエン、3−クロロ−5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3−ブロモ−4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、3−ブロモ−1,5−ヘキサジエン、3−クロロ−3−メチル−1,5−ヘキサジエン、3−ブロモ−1,5−ヘプタジエン、3−クロロ−3−メチル−1,5−ヘプタジエン、4−ブロモ−1,6−ヘプタジエン、3−クロロ−4−メチル−1,6−ヘプタジエン、4−ブロモ−1,6−オクタジエン、3−クロロ−4−メチル−1,6−オクタジエン、4−ブロモ−7−メチル−1,6−オクタジエン、4−クロロ−1,7−オクタジエン、3−クロロ−4−メチル−1,7−オクタジエン、4−ブロモ−1,7−ノナジエン、4−ブロモ−4−メチル−1,7−ノナジエン、4−ブロモ−1,8−ノナジエン、3−クロロ−4−メチル1,8−ノナジエン、5−ブロモ−1,8−デカジエン、3−クロロ−5−メチル−1,8−デカジエン、5−ブロモ−1,9−デカジエン、3−クロロ−5−メチル−1,9−デカジエン、5−ブロモ−1,10−ウンデカジエン、および5−ブロモ−1,1’−ドデカジエン;
シラン含有ジエン、例えばビスビニルオキシシラン、ジメチルビスビニルオキシシラン、ビスアリルオキシシラン、ジメチルビスアリルオキシシラン、ジ(3−ブテニル)ジメチルシラン、ビス(3−ブテニルオキシ)シラン、ジメチルビス(3−ブテニルオキシ)シラン、ジ(4−ペンテニル)ジメチルシラン、ビス(4−ペンテニルオキシ)シラン、ビス(4−ペンテニルオキシ)ジメチルシラン、ジ(5−ヘキセニル)ジメチルシラン、ビス(5−ヘキセニルオキシ)シラン、およびビス(5−ヘキセニルオキシ)ジメチルシラン;
エステル含有ジエン化合物、例えば3−ブテニル−4−ペンテノエート、4−ペンテニル−4−ペンテノエート、4−メトキシカルボニル−1,7−オクタジエン、および4−メトキシカルボニル−1,9−デカジエン;
エーテル含有ジエン化合物、例えばジビニルエーテル、ジアリルエーテル、ジ(4−ブテニルオキシ)エーテル、およびジ(5−ヘキセニルオキシ)エーテル;
シロキシ含有ジエン化合物、例えば4−トリメチルシロキシメチル−1,7−オクタジエン、および4−トリメチルシロキシメチル−1,9−デカジエンが含まれる。
本開示のプロセスのある特定の実施の形態では、有機金属化合物は、金属アルキルである。本開示のプロセスのある特定の実施形態において、有機金属化合物は、二価金属(例えばZnもしくはMg)、三価金属(例えばAl、BもしくはGa)、または二価金属および三価金属の混合物を含有する金属アルキルである。本開示のプロセスのある特定の実施形態において、有機金属化合物は、二価金属アルキル、例えばジアルキル亜鉛である。本開示のプロセスのある特定の実施形態において、有機金属化合物は、三価金属アルキル、例えばトリアルキルアルミニウムである。本開示のプロセスのある特定の実施形態において、有機金属化合物は、二価金属アルキル(例えばジアルキル亜鉛)および三価金属アルキル(例えばトリアルキルアルミニウム)の混合物である。
本明細書における使用に適切な触媒前駆体には、所望の組成または種類のポリマーを調製するために適合された、チェーンシャトリング剤との可逆的連鎖移動が可能な任意の化合物または化合物の組み合わせが含まれる。不均一系触媒および均一系触媒の両方を使用することができる。不均一系触媒の例には、周知のチーグラー−ナッタ組成物、特に2族金属ハロゲン化物上に担持された4族金属ハロゲン化物または混合ハロゲン化物およびアルコキシド、ならびに周知のクロムまたはバナジウム系触媒が含まれる。好ましくは、本明細書における使用のための触媒は、比較的純粋な有機金属化合物または金属錯体、特に3〜10族または元素周期表のランタニド系列から選択される金属をベースとする化合物または錯体を含む均一系触媒である。
Mは、元素周期表の3〜15族、好ましくは3〜10族、より好ましくは4〜10族、最も好ましくは4族から選択される金属であり;
Kは、出現する毎に、独立して、非局在化π電子または1つ以上の電子対を含む基であり、それを通してKはMに結合し、前記K基は、水素原子を含まない50個までの原子を含み、任意選択で2つ以上のK基が互いに結合して架橋構造を形成してもよく、さらに任意選択で、1つ以上のK基がZ、XまたはZおよびXの両方に結合してもよい。
Xは、出現する毎に、独立して、40個までの非水素原子を有する一価のアニオン性部分であり、任意選択で1つ以上のX基が互いに結合し、それにより二価または多価アニオン基を形成してもよく、さらに任意選択で、1つ以X基および1つ以上のZ基が互いに結合し、それによりMに共有結合し、かつそれに配位している部分を形成してもよく;または2つのX基が一緒になって40個までの非水素原子の二価アニオン性配位子基を形成するか、もしくは一緒に非局在化π電子によってMに結合した4〜30個の非水素原子を有する共役ジエンであり、Mは+2形式酸化状態にあり、
Zは、出現する毎に、独立して、ZがMに配位する少なくとも1つの非共有電子対を含む50個までの非水素原子の中性ルイス塩基ドナー配位子であり;
kは、0〜3の整数であり;xは、1〜4の整数であり;zは、0〜3の数であり;
合計k+xは、Mの形式酸化状態に等しい。
本明細書における使用に適切な遷移金属錯体は、式:MKkXxZzまたはその二量体に対応し、式中、
Mは、4族金属である。
Kは、それを介してKがMに結合する非局在化π電子を含む基であり、前記K基は、水素原子を含まない50個までの原子を含み、任意選択で2つのK基は互いに結合して架橋構造を形成してもよく、さらに任意選択で1つのKがXまたはZに結合してもよい。
Xは、出現する毎に、40個までの非水素原子を有する一価のアニオン性部分であり、任意選択で1つ以上のXおよび1つ以上のK基が互いに結合して金属環を形成し、さらに任意選択で1つ以上のXおよび1つ以上のZ基が互いに結合して、それにより、Mに共有結合し、かつそれに配位している部分を形成する。
Zは、出現する毎に、独立して、それを介してZがMに配位する少なくとも1つの非共有電子対を含む50個までの非水素原子の中性ルイス塩基ドナー配位子である。
kは、0〜3の整数であり;xは、1〜4の整数であり;zは、0〜3の数であり;合計k+xは、Mの形式酸化状態に等しい。
Mは、+2または+4の形式酸化状態にあるチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、好ましくはジルコニウムまたはハフニウムであり;R3は、出現する毎に、独立して、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記R3は、20個の非水素原子を有し、または隣接R3基が一緒になって二価誘導体(すなわち、ヒドロカルバジイル、シラジイルまたはゲルマジイル基)を形成し、それにより縮合環系を形成し、
X”は、出現する毎に、独立して、40個までの非水素原子のアニオン性配位子基であり、または、2つのX”基が一緒になって最大40個の非水素原子の二価アニオン性配位子基を形成し、もしくは一緒になって、非局在化π電子によりMに結合した4〜30個の非水素原子を有する共役ジエンであり、Mは、+2の形式酸化状態にあり、
R’、Eおよびeは、以前に定義された通りである。
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルベンジル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルフェニル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ビス(シクロペンタジエニル)チタン−アリル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルメトキシド、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルクロリド、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタンジメチル、
ビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
インデニルフルオレニルジルコニウムジメチル、
ビス(インデニル)ジルコニウムメチル(2−(ジメチルアミノ)ベンジル)、
ビス(インデニル)ジルコニウムメチルトリメチルシリル、
ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムメチルトリメチルシリル、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルベンジル、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルメトキシド、
ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムメチルクロリド、
ビス(メチルエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
ビス(t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(エチルテトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(メチルプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジベンジル、
ジメチルシリルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン(III)アリル
ジメチルシリルビス(t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
(ジメチルシリルビス(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン(III)2−(ジメチルアミノ)ベンジル、
(ジメチルシリルビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)チタン(III)2−(ジメチルアミノ)ベンジル、
ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
ジメチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
ジメチルシリルビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデン−1−イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデン−1−イル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウム(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
ジメチルシリルビス(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(テトラヒドロフルオレニル)ジルコニウムビス(トリメチルシリル)、
エチレンビス(インブニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、
エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジメチル、
(イソプロピリデン)(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジベンジル、および
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル。
K1は、1〜5個のR2基で任意選択で置換された非局在化π結合配位子基であり、
R2は、出現する毎に、独立して、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記R2は、20個までの非水素原子を有し、または、隣接R2基が一緒になって二価誘導体(すなわち、ヒドロカルバジイル、シラジイルまたはゲルマジイル基)を形成し、それにより縮合環系を形成し、
各Xは、ハロ、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシまたはシリル基であり、前記基は、20個までの非水素原子を有し、または、2個のX基が一緒になって中性C5〜30共役ジエンもしくはその二価誘導体を形成し;
xは、1または2であり;
Yは、−O−、−S−、−NR’−、−PR’−であり;
X’は、SiR’2、CR’2、SiR’2SiR’2、CR’2CR’2、CR’=CR’、CR’2SiR’2、またはGeR’2であり、
R’は、出現する毎に、独立して、水素またはシリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの組み合わせから選択される基であり、前記R’は、30個までの炭素またはケイ素原子を有する。
Arは、水素を含まない6〜30個の原子のアリール基であり;
R4は、出現する毎に、独立して、水素、Ar、または、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、トリヒドロカルビルシロキシ、ビス(トリヒドロカルビルシリル)アミノ、ジ(ヒドロカルビル)アミノ、ヒドロカルバジイルアミノ、ヒドロカルビルイミノ、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ、ヒドロカルバジイルホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビル、ビス(トリヒドロカルビルシリル)アミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンホスフィノ置換ヒドロカルビル、もしくはヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルから選択されるAr以外の基であり、前記R基は、水素原子を含まない40個までの原子を有し、任意選択で2つの隣接R4基が互いに結合して多環式縮合環基を形成してもよく;
Mは、チタンであり;
X’は、SiR6 2、CR6 2、SiR6 2SiR6 2、CR6 2CR6 2、CR6=CR6、CR6 2SiR6 2、BR6、BR6L”、またはGeR6 2であり;
Yは、−O−、−S−、−NR5−、−PR5−、−NR5 2、または−PR5 2であり;
R5は、出現する毎に、独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり、前記R5は、水素以外の20個までの原子を有し、任意選択で2つのR5基またはR5とYまたはZとが一緒になって環系を形成し;
R6は、出現する毎に、独立して、水素、またはヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−NR5 2およびそれらの組み合わせから選択されるメンバーであり、前記R6は、20個までの非水素原子を有し、任意選択で2つのR6基またはR6とZとが一緒になって環系を形成し;
Zは、任意選択でR5、R6、またはXに結合した中性ジエンまたは単座もしくは多座ルイス塩基であり;
Xは、水素、水素を含まない60個までの原子を有する一価アニオン性配位子基であり、または2つのX基が互いに結合して二価配位子基を形成し;
xは、1または2であり;
zは、0、1または2である。
(3−フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(3−フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,3−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(3−(ピロール−1−イル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド。
(3−(ピロール−1−イル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−(ピロール−1−イル)シクロペンタジエン−1−イル))ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3−(1−メチルピロール−3−イル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(3−(1−メチルピロール−3−イル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−(1−メチルピロール−3−イル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3,4−ジフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(3,4−ジフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3,4−ジフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,3−ペンタジエン;
(3−(3−N,N−ジメチルアミノ)フェニル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド。
(3−(3−N,N−ジメチルアミノ)フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−(3−N,N−ジメチルアミノ)フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3−(4−メトキシフェニル)−4−メチルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド;
(3−(4−メトキシフェニル)−4−フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−4−メトキシフェニル)−4−フェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド。
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3−フェニル−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド;
(3−フェニル−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−フェニル−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
2−メチル−(3,4−ジ(4−メチルフェニル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
2−メチル−(3,4−ジ(4−メチルフェニル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
2−メチル−(3,4−ジ(4−メチルフェニル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
((2,3−ジフェニル)−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
((2,3−ジフェニル)−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
((2,3−ジフェニル)−4−(N,N−ジメチルアミノ)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(2,3,4−トリフェニル−5−メチルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド
(2,3,4−トリフェニル−5−メチルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(2,3,4−トリフェニル−5−メチルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(3−フェニル−4−メトキシシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(2,3−ジフェニル−4−(n−ブチル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(2,3−ジフェニル−4−(n−ブチル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、
(2,3−ジフェニル−4−(n−ブチル)シクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
(2,3,4,5−テトラフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジクロリド、
(2,3,4,5−テトラフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランチタンジメチル、および(2,3,4,5−テトラフェニルシクロペンタジエン−1−イル)ジメチル(t−ブチルアミド)シランジチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン。
R7は、出現する毎に、独立して、水素化物、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ(ヒドロカルビル)アミノ、ヒドロカルビレンアミノ、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ、ヒドロカルビレン−ホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、シリル置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシロキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリルアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレン−ホスフィノ置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルであり、前記R7基は、水素を含まない40個までの原子を有し、任意選択で2つ以上の前述の基が一緒になって二価誘導体を形成してもよく;
R8は、金属錯体の残りの部分と縮合系を形成する二価ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレン基であり、前記R8は、水素を含まない1〜30個の原子を含み;
Xaは、二価部分、または1つのσ結合およびMと配位共有結合を形成することができる中性の2つの電子対とを含む部分であり、前記Xaは、ホウ素、または元素周期表の14族のメンバーを含み、またさらに窒素、リン、硫黄または酸素を含み;
Xは、環式、非局在化、π結合配位子基である配位子のクラスを除く60個までの原子を有する一価のアニオン性配位子基であり、任意選択で2つのX基が一緒になって二価配位子基を形成し;
Zは、出現する毎に、独立して、20個までの原子を有する中性連結化合物であり;
xは、0、1または2であり;
zは、ゼロまたは1である。
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジクロリド、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジメチル、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジベンジル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジクロリド、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジメチル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−1−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジベンジル、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジクロリド、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジメチル、
(8−メチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジベンジル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジクロリド、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジメチル、
(8−ジフルオロメチレン−1,8−ジヒドロジベンゾ[e、h]アズレン−2−イル)−N−(1,1−ジメチルエチル)ジメチルシランアミドチタン(IV)ジベンジル、およびそれらの混合物、特に位置異性体の混合物。
Tは、−NR9−または−O−であり;
R9は、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ジヒドロカルビルボリル、もしくはハロヒドロカルビル、または水素を含まない10個までの原子であり;
R10は、出現する毎に、独立して、水素、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、ゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ(ヒドロカルビル)アミノ、ヒドロカルビレンアミノ、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、シリル置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシロキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリルアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンホスフィノ置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルであり、前記R10基は、水素原子を含まない40個までの原子を有し、任意選択で2つ以上の前記隣接R10基が一緒になって二価誘導体を形成し、それにより飽和または不飽和縮合環を形成してもよく;
Xaは、非局在化π電子を欠く二価部分、または1つのσ結合およびMと配位共有結合を形成することができる中性の2つの電子対とを含むそのような部分であり、前記Xaは、ホウ素、また元素の周期表の14族のメンバーを含み、またさらに窒素、リン、硫黄または酸素を含み;
Xは、非局在化π電子を介してMに結合した環状配位子基である配位子のクラスを除く60個までの原子を有する一価のアニオン性配位子基であるか、または2つのX基が一緒になって二価のアニオン性配位子基であり;
Zは、出現する毎に、独立して、20個までの原子を有する中性連結化合物であり;
xは、0、1、2、または3であり;
zは、0または1である。
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’、3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’、3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’、3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’、3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジクロリド、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’、3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジメチル、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6J]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジベンジル、
(t−ブチルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ビス(トリメチルシリル)、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(III)2−(N,N−)ジメチルアミノ)ベンジル、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジクロリド、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジメチル、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジベンジル、
(シクロヘキシルアミド)ジメチル−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ビス(トリメチルシリル)、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)二塩化物、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジメチル、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジベンジル、
(t−ブチルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ビス(トリメチルシリル)、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(III)2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジル、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジクロリド、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジメチル、
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ジベンジル;および
(シクロヘキシルアミド)ジ(p−メチルフェニル)−[6,7]ベンゾ−[4,5:2’,3’](1−メチルイソインドール)−(3H)−インデン−2−イル)シランチタン(IV)ビス(トリメチルシリル)。
(tert−ブチルアミド)(1,1−ジメチル−2,3,4,9,10−η−1,4,5,6,7,8−ヘキサヒドロナフタレニル)ジメチルシランチタンジメチル
(tert−ブチルアミド)(1,1,2,3−テトラメチル−2,3,4,9,10−η−1,4,5,6,7,8−ヘキサヒドロナフタレニル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタンジベンジル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)−1,2−エタンジイルチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−インデニル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(III)2−(ジメチルアミノ)ベンジル;
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(III)アリル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(III)2,4−ジメチルペンタジエニル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)2,4−ヘキサジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)イソプレン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)イソプレン、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)ジメチル、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)ジベンジル、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2,3−ジメチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)ジメチル、
(tert−ブチルアミド)(2−メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)ジベンジル、
(tert−ブチルアミド)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,3−ペンタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルシランチタン(II)2,4−ヘキサジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチル−シランチタン(IV)1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(IV)2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(IV)イソプレン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチル−シランチタン(II)1,4−ジベンジル−1,3−ブタジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(II)2,4−ヘキサジエン、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチル−シランチタン(II)3−メチル−1,3−ペンタジエン、
(tert−ブチルアミド)(2,4−ジメチルペンタジエン−3−イル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(6,6−ジメチルシクロヘキサジエニル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(1,1−ジメチル−2,3,4,9,10−η−1,4,5,6,7,8−ヘキサヒドロナフタレン−4−イル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(1,1,2,3−テトラメチル−2,3,4,9,10−η−1,4,5,6,7,8−ヘキサヒドロナフタレン−4−イル)ジメチルシランチタンジメチル、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン(IV)ジメチル)、
(tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン)、
1−(tert−ブチルアミド)−2−(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)エタンジイルチタン(IV)ジメチル、および
1−(tert−ブチルアミド)−2−(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)エタンジイル−チタン(II)1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン。
XbおよびYbは、それぞれ独立して、窒素、硫黄、酸素およびリンからなる群から選択され、より好ましくは、XbおよびYbの両方が窒素であり、
RbおよびRb’は、出現する毎に、独立して、水素または1個以上のヘテロ原子を任意選択で含むC1−50ヒドロカルビル基もしくはそれらの不活性に置換された誘導体である。適切なRbおよびRb’基の限定されない例には、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、(ポリ)アルキルアリールおよびシクロアルキル基、ならびにそれらの窒素、リン、酸素およびハロゲン置換誘導体が含まれる。適切なRbおよびRb’基の具体例には、メチル、エチル、イソプロピル、オクチル、フェニル、2,6−ジメチルフェニル、2,6−ジ(イソプロピル)フェニル、2,4,6−トリメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、3,5−トリフルオロメチルフェニル、およびベンジルが含まれ;
gおよびg’は、それぞれ独立して、0または1であり;
Mbは、元素周期表の3〜15族、またはランタニド系列から選択される金属元素である。好ましくは、Mbは、3〜13族金属であり、より好ましくは、Mbは、4〜10族金属である。
Lbは、水素を含まない1〜50個の原子を含む一価、二価、または三価のアニオン性配位子である。適切なLb基の例には、ハライド;水素化物;ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ(ヒドロカルビル)アミド、ヒドロカルビレンアミド、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド;ヒドロカルビルオキシ、トリ(ヒドロカルビルシリル)アルキル;およびカルボキシレートが含まれる。より好ましいLb基は、C1〜20アルキル、C7−20アラルキル、およびクロリドであり;
hおよびh’は、それぞれ独立して、1〜6、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3の整数であり、jは、1または2であり、hxjの値は、電荷平衡を提供するように選択され;
Zbは、Mbに配位した中性配位子基であり、水素を含まない原子を50個まで含有する。好ましいZb基には、脂肪族および芳香族アミン、ホスフィン、ならびにエーテル、アルケン、アルカジエン、およびそれらの不活性置換誘導体が含まれる。適切な不活性置換基には、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ジ(ヒドロカルビル)アミン、トリ(ヒドロカルビル)シリル、およびニトリル基が含まれる。好ましいZb基には、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフラン、ピリジン、および1,4−ジフェニルブタジエンが含まれ;
fは、0〜3の整数であり;
Tb、RbおよびRb’のうちの2つまたは3つが互いに結合して、単一または複数の環構造を形成してもよく;
hは、1〜6、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3の整数である。
各Rdは、C1〜10ヒドロカルビル基、好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、t−ブチル、フェニル、2,6−ジメチルフェニル、ベンジル、またはトリルである。各Reは、C1〜10ヒドロカルビル、好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、t−ブチル、フェニル、2,6−ジメチルフェニル、ベンジル、またはトリルである。さらに、2つ以上のRdもしくはRe基、またはRd基およびRe基の混合物が一緒になってヒドロカルビル基の多価誘導体、例えば1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、または多環式基、縮合環、多価ヒドロカルビルまたはヘテロヒドロカルビル基、例えばナフタレン−1,8−ジイルを形成してもよい。
d’は、4であり;
Mb’は、4族金属、好ましくはチタンもしくはハフニウム、または10族金属、好ましくはNiもしくはPdであり;
Lb’は、水素を含まない50個までの原子の一価配位子、好ましくはハライドもしくはヒドロカルビルであるか、または2つのLb’基が一緒になって二価もしくは中性配位子基、好ましくはC2−50ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイルもしくはジエン基である。
R11は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、および水素を含まない1〜30個の原子を含むそれらの不活性置換誘導体またはそれらの二価誘導体から選択され;
T1は、水素以外の1〜41個の原子、好ましくは水素以外の1〜20個の原子の二価架橋基、最も好ましくはモノ−またはジ−C1〜20ヒドロカルビル置換メチレンまたはシラン基であり;
R12は、ルイス塩基官能基を含むC5−20ヘテロアリール基、特にピリジン−2−イル−もしくは置換ピリジン−2−イル基、またはそれらの二価誘導体であり;
M1は、4族金属、好ましくはハフニウムであり;
X1は、アニオン性、中性またはジアニオン性の配位子基であり;
x’は、そのようなX1基の数を示す0〜5の数であり;結合、任意選択の結合および電子供与性相互作用は、それぞれ線、点線および矢印で表される。
R13、R14、R15およびR16は、水素、ハロ、または水素を含まない20個までの原子のアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、もしくはシリル基であり、または隣接するR13、R14、R15またはR16基が互いに結合して縮合環誘導体を形成してもよく、結合、任意選択の結合および電子対供与性相互作用は、それぞれ線、点線および矢印で表される。前述の金属錯体の適切な例は、次式に対応する。
M1、X1、およびx’は、以前に定義された通りであり、
R13、R14、R15およびR16は、以前に定義された通りであり、好ましくは、R13、R14、およびR15は、水素、またはC1〜4アルキルであり、R16は、C6〜20アリール、最も好ましくはナフタレニルであり;
Raは、出現する毎に、独立して、C1−4アルキルであり、aは、1〜5であり、最も好ましくは、窒素への2つのオルト位置のRaは、イソプロピルまたはt−ブチルであり;
R17およびR18は、出現する毎に、独立して、水素、ハロゲン、またはC1−20アルキルもしくはアリール基であり、最も好ましくは、R17およびR18の一方が水素であり、他方がC6〜20アリール基、特に2−イソプロピル、フェニルまたは縮合多環式アリール基、最も好ましくはアントラセニル基であり、結合、任意選択の結合および電子対供与性相互作用は、それぞれ線、点線および矢印で表される。
Rfは、出現する毎に、独立して、水素、ハロゲン、C1〜20アルキル、もしくはC6〜20アリールであるか、または2つの隣接するRf基が一緒になって環を形成し、fは1〜5であり;
Rcは、出現する毎に、独立して、水素、ハロゲン、C1−20アルキル、もしくはC6−20アリールであるか、または2つの隣接するRc基が一緒になって環を形成し、cは1〜5である。
X1は、出現する毎に、ハライド、N,N−ジメチルアミド、またはC1〜4アルキル、好ましくはメチルである。
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(o−トリル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチル;
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(o−トリル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジ(N,N−)ジメチルアミド);
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(o−トリル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド。
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(2−イソプロピルフェニル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチル;
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(2−イソプロピルフェニル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジ(N,N−)ジメチルアミド);
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(2−イソプロピルフェニル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド。
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン−5−イル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチル;
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン−5−イル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジ(N,N−ジメチルアミド);および
[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン−5−イル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド。
R20は、水素を含まない5〜20個の原子を含む芳香族もしくは不活性置換芳香族基、またはそれらの多価誘導体であり;
T3は、水素を含まない1〜20個の原子を有するヒドロカルビレンもしくはヒドロカルビルシラン基、またはそれらの不活性置換誘導体であり;
M3は、4族金属、好ましくはジルコニウムまたはハフニウムであり;
Gは、アニオン性、中性またはジアニオン性配位基;好ましくは、水素を含まない20個までの原子を有するハライド、ヒドロカルビル、シラン、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはジヒドロカルビルアミド基であり;
gは、そのようなG基の数を示す1〜5の数であり;結合および電子供与性相互作用は、それぞれ線および矢印で表される。
T3は、水素を含まない2〜20個の原子の二価架橋基、好ましくは置換または非置換のC3〜6アルキレン基であり;
Ar2は、各出現する毎に、独立して、水素を含まない6〜20個の原子のアリーレンまたはアルキルもしくはアリール置換アリーレン基であり;
M3は、第4族金属、好ましくはハフニウムまたはジルコニウムであり;
Gは、出現する毎に、独立して、アニオン性、中性またはジアニオン性配位基であり;
gは、そのようなX基の数を示す1〜5の数であり;電子供与性相互作用は矢印で表される。
Ar4は、C6−20アリールまたはその不活性置換誘導体、特に3,5−ジ(イソプロピル)フェニル、3,5−ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル、またはアントラセン−5−イルであり、
T4は、出現する毎に、独立して、C3−6アルキレン基、C3−6シクロアルキレン基、またはそれらの不活性置換誘導体を含み;
R21は、出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、または水素を含まない50個までの原子のトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり;
Gは、出現する毎に、独立して、ハロ、または水素を含まない20個までの原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、または2つのG基が一緒になって上記ヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基の二価誘導体である。
R21は、水素、ハロ、またはC1〜4アルキル、特にメチルであり、
T4は、プロパン−1,3−ジイルまたはブタン−1,4−ジイルであり、
Gは、クロロ、メチルまたはベンジルである。
Mは、ジルコニウムまたはハフニウムであり;
R20は、出現する毎に、独立して、水素を含まない5〜20個の原子を含む二価の芳香族または不活性置換芳香族基であり;
T3は、水素を含まない3〜20個の原子を有する二価の炭化水素もしくはシラン基、またはそれらの不活性置換誘導体であり;
RDは、出現する毎に、独立して、水素を含まない1〜20個の原子の一価配位子基であるか、または2つのRD基が一緒になって、水素を含まない1〜20個の原子の二価配位子基である。
Ar2は、出現する毎に、独立して、水素を含まない6〜20個の原子のアリーレンまたはアルキル、アリール、アルコキシもしくはアミノ置換アリーレン基、あるいは任意の置換基の任意の原子であり;
T3は、水素を含まない3〜20個の原子の二価炭化水素架橋基、好ましくは酸素原子を隔てる少なくとも3個の炭素原子を有する二価置換または非置換C3−6脂肪族、脂環式またはビス(アルキレン)置換脂環式基であり;
RDは、出現する毎に、独立して、水素を含まない1〜20個の原子の一価配位子基であるか、または2つのRD基が一緒になって、水素を含まない1〜40個の原子の二価配位子基である。
Ar4は、出現する毎に、独立して、C6−20アリールまたはその不活性置換誘導体、特に3,5−ジ(イソプロピル)フェニル、3,5−ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル、ナフチルアントラセン−5−イル、1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イルであり;
T4は、出現する毎に、独立して、プロピレン−1,3−ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン−1,2−ジイル基、または、それぞれ20個までの炭素を有する1〜5つのアルキル、アリールもしくはアラルキル置換基で置換されたそれらの不活性置換誘導体であり;
R21は、出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシまたは水素を含まない50個までの原子のアミノであり;
RDは、出現する毎に、独立して、ハロ、または水素を含まない20個までの原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、あるいは2つのRD基が一緒になって水素を含まない40個までの原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイルまたはトリヒドロカルビルシリル基である。
R21は、出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシまたは水素を含まない50個までの原子のアミノであり;
T4は、プロパン−1,3−ジイルまたはビス(メチレン)シクロヘキサン−1,2−ジイルであり;
RDは、出現する毎に、独立して、ハロ、または水素を含まない20個までの原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、あるいは2つのRD基が一緒になって、水素を含まない40個までの原子のヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイルまたはヒドロカルビルシランジイル基である。
A)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
B)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−1,4−ブタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
C)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−2,4−ペンタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
D)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチレントランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチレントランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチレントランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチルトランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチレントランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、および
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−メチルトランス−1,2−シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジベンジル。
M2は、元素周期表の4〜10族の金属、好ましくは4族金属、Ni(II)またはPd(II)、最も好ましくはジルコニウムであり;
T2は、窒素、酸素またはリン含有基であり;
X2は、ハロ、ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルオキシであり;
tは、1または2であり;
x”は、電荷平衡を提供するように選択される数であり;
T2およびNは、架橋配位子によって連結されている。
M2、X2およびT2は、以前に定義された通りであり;
Rdは、出現する毎に、独立して、水素、ハロゲン、またはReであり;
Reは、出現する毎に、独立して、C1〜20ヒドロカルビルまたはそのヘテロ原子、特にそのF、N、SまたはP置換誘導体、より好ましくはC1〜20ヒドロカルビルまたはそのFまたはN置換誘導体、最も好ましくはアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ピロリル、ピペリデニル、ペルフルオロフェニル、シクロアルキル、(ポリ)アルキルアリール、またはアラルキルである。
X2は、以前に定義された通りであり、好ましくはC1〜10ヒドロカルビル、最も好ましくはメチルまたはベンジルであり;
Re’は、メチル、イソプロピル、t−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2−メチルシクロヘキシル、2,4−ジメチルシクロヘキシル、2−ピロリル、N−メチル−2−ピロリル、2−ピペリデニル、N−メチル−2−ピペリデニル、ベンジル、o−トリル、2,6−ジメチルフェニル、ペルフルオロフェニル、2,6−ジ(イソプロピル)フェニル、または2,4,6−トリメチルフェニルである。
Mは、4族金属であり、
K2は、それを介してK2がMに結合する非局在化π電子を含む基であり、前記K2基は、水素原子を含まない50個までの原子を含み、fは、1または2である。
本開示の触媒前駆体はそれぞれ、共触媒、好ましくはカチオン形成共触媒、強ルイス酸、またはそれらの組み合わせと組み合わせることによって活性化して活性触媒組成物を形成することができる。したがって、本開示はまた、少なくとも1つの触媒前駆体、および本明細書に開示されている式(I)を有する組成物と併せた、触媒組成物および様々なプロセスにおける少なくとも1つの共触媒の使用を提供する。
(L*−H)g +(A)g−、式中:
L*は、中性ルイス塩基であり;
(L*−H)+は、L*の共役ブレンステッド酸であり;
Ag−は、g−の電荷を有する非配位性の適合性アニオンであり、gは、1〜3の整数である。
M’は、+3形式酸化状態のホウ素またはアルミニウムであり;
Qは、出現する毎に、独立して、水素化物、ジアルキル−アミド、ハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒドロカルビルオキシ、およびハロ置換シリルヒドロカルビルラジカル(ペルハロゲン化ヒドロカルビル−ペルハロゲン化ヒドロカルビルオキシ−およびペルハロゲン化シリルヒドロカルビルラジカル基を含む)から選択され、各Qは20個までの炭素を有するが、ただし、1回以下の出現において、Qハライドである。適切なヒドロカルビルオキシドQ基の例は、米国特許第5,296,433号に開示されている。
(L*−H)+(BQ4)−;式中:
L*は、以前に定義された通りであり;
Bは、形式酸化状態3のホウ素であり;
Qは、20個までの非水素原子のヒドロカルビル−、ヒドロカルビルオキシ−、フッ素化ヒドロカルビル−、フッ素化ヒドロカルビルオキシ−またはフッ素化シリルヒドロカルビル基であるが、ただし、1回以下の出現においてQヒドロカルビルである。
トリメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(sec−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムn−ブチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムベンジルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(4−(t−ブチルジメチルシリル)−2,3,5,6テトラフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(4−(トリイソプロピルシリル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチル−2,4,6−トリメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート。
ジメチルオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
以下のようないくつかのジアルキルアンモニウム塩:
ジ−(i−プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルオクタドデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
ジオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
以下のような種々の三置換ホスホニウム塩:
トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルジオクタデシルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
トリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
以下のような二置換オキソニウム塩:
ジフェニルオキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジ(o−トリル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
ジ(オクタデシル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;ならびに
以下のような二置換スルホニウム塩:
ジ(o−トリル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
メチルコタデシルスルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート。
(Oxh+)g(Ag−)h、式中
Oxh+は、電荷h+を有するカチオン性酸化剤であり;
hは、1〜3の整数であり;
Ag−およびgは、以前に定義された通りである。
¥[C]+A−
式中:
[C]+は、C1−20カルベニウムイオンであり;
−1の電荷を有する非配位性の適合性アニオンである。例えば、良好に機能する1つのカルベニウムイオンは、トリチルカチオン、すなわちトリフェニルメチリウムである。
(Q1 3Si)+A−
Q1は、C1−10ヒドロカルビルであり、A−は、以前に定義された通りである。
A*+は、カチオン、特にプロトン含有カチオンであり、1つまたは2つのC10−40アルキル基を含むトリヒドロカルビルアンモニウムカチオン、特にメチルジ(C14−20アルキル)アンモニウムカチオンであってもよく、
Q3は、出現する毎に、独立して、水素、または水素を含まない30個までの原子のハロ、ヒドロカルビル、ハロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリルヒドロカルビル、またはシリル(例えば、モノ−、ジ−およびトリ(ヒドロカルビル)シリルを含む)基、例えば、C1−20アルキルであり、
Q2は、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランまたはトリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)である。
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−2−ウンデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−2−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−4,5−ビス(ウンデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−4,5−ビス(ヘプタデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−2−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−2−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−4,5−ビス(ウンデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−4,5−ビス(ヘプタデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−5,6−ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)−5,6−ビス(ウンデシル)ベンズイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−2−ウンデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−2−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−4,5−ビス(ウンデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−4,5−ビス(ヘプタデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−2−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−2−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−4,5−ビス(ウンデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−4,5−ビス(ヘプタデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−5,6−ジメチルベンズイミダゾリド、および
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)−5,6−ビス(ウンデシル)ベンズイミダゾリド。
本開示の組成物および本明細書に記載の組成物を使用する触媒系は、広範囲の温度および圧力にわたる任意の予備重合および/または重合プロセスにおける使用に適している。本明細書に記載のそのような温度および圧力、ならびに他の重合プロセス情報は、「重合条件」と呼ぶことができる。温度は、−60℃〜約280℃、好ましくは50℃〜約200℃の範囲であってもよい。別の実施形態において、重合温度は、0℃超、50℃超、80℃超、100℃超、150℃超または200℃超である。一実施形態において、使用される圧力は、1気圧から約500気圧以上の範囲であってもよい。重合プロセスは、溶液、気相、スラリー相および高圧プロセスまたはそれらの組み合わせを含む。
重合プロセスにおいて本開示のポリマー生成物を調製する際に使用するための適切なモノマーには、任意の付加重合性モノマー、一般に任意のオレフィンまたはジオレフィンモノマーが含まれる。適切なモノマーは、直鎖、分岐鎖、非環式、環式、置換、または非置換であってもよい。一態様では、オレフィンは、例えば、エチレンおよび少なくとも1つの異なる共重合性コモノマー、プロピレンおよび4〜20個の炭素を有する少なくとも1つの異なる共重合性コモノマー、または4−メチル−1−ペンテンおよび4〜20個の炭素を有する少なくとも1つの異なる共重合性コモノマーを含む、任意のα−オレフィンであってもよい。適切なモノマーの例には、これらに限定されないが、2〜30個の炭素原子、2〜20個の炭素原子、または2〜12個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖α−オレフィンが含まれる。適切なモノマーの具体例には、これらに限定されないが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキサン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、および1−エイコセンが含まれる。本明細書において開示されるコポリマーを調製する際に使用される適切なモノマーはまた、3〜30個、3〜20個の炭素原子、または3〜12個の炭素原子を有するシクロオレフィンを含む。使用され得るシクロオレフィンの例には、これらに限定されないが、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレンが含まれる。本明細書において開示されるコポリマーを調製するための適切なモノマーにはまた、3〜30個、3〜20個の炭素原子、または3〜12個の炭素原子を有するジオレフィンおよびポリオレフィンが含まれる。使用され得るジ−およびポリ−オレフィンの例には、これらに限定されないが、ブタジエン、イソプレン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,4−オクタジエン、1,5−オクタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、および5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエンが含まれる。さらなる態様では、芳香族ビニル化合物はまた、本明細書に開示されるコポリマーを調製するための適切なモノマーを構成し、その例には、これらに限定されないが、モノ−またはポリ−アルキルスチレン(スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレンおよびp−エチルスチレンを含む)、ならびに官能基含有誘導体、例えばメトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、メチルビニルベンゾエート、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、3−フェニルプロペン、4−フェニルプロペンおよびα−メチルスチレン、塩化ビニル、1,2−ジフルオロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、および3,3,3−トリフルオロ−1−プロペンが含まれるが、ただし、モノマーは、使用される条件下で重合可能である。
本明細書において開示されるように、ポリマー生成物は、重合後に、典型的には反応性金属アルキル基を消費し、遷移基または主族金属への結合からポリマー生成物を解放する化学処理に供されるポリマー生成物を指す。このプロセスは、水で加水分解して飽和ポリマー末端基を生成することを含む。代替として、金属アルキル基を消費するとともにポリマー鎖上に反応性官能末端基を生成するために、種々の有機または無機試薬の添加が追加されてもよい。
1H NMR:1H NMRスペクトルは、室温でBruker AV−400分光計で記録される。ベンゼン−d6における1H NMR化学シフトは、TMS(0.00ppm)に対して7.16ppm(C6D5H)を基準としている。
プログラムされたプロセス:
炉平衡時間0.5分
50℃で0分
その後25℃/分で200℃まで5分間
実行時間11分
Mpoiyethyiene=0.43l(Mpoiystyrene).ポリエチレン等価分子量計算をViscotek TriSECソフトウェアバージョン3.0を使用して行う。
本開示の例において、以下の材料が主に使用される。
窒素雰囲気下のドライボックス内で、TVCH(0.327ml、1.68mmol)、DEZ(0.2ml、1.94mmol)および共触媒A(1mlのメチルシクロヘキサン中0.06mmol)を、攪拌棒を備えた2ozガラスバイアル内のトルエン7mlに添加する。図1の「反応前」スペクトルに見られるように、C6D6中の1H NMRのために試料を採取する。触媒(A2)(2mlのトルエン中に19mg、0.032mmol)を添加して反応を開始させ、参考例の組成物を含有する第1の溶液を形成させる。第1の溶液を室温で一晩撹拌し、これは0.22Mの[Zn]を有する。
TVCH(0.19ml、0.97mmol)、DEZ(0.2ml、1.94mmol)および共触媒A(0.0644M溶液0.48ml、0.03mmol)を、窒素雰囲気下で20mlガラスバイアル内のトルエン(7ml)に添加する。図5の「反応前」スペクトルに見られるように、C6D6中の1H NMRのために試料を採取する。触媒(A2)(2mlのトルエンに溶解した10mg、0.02mmol)を添加し、混合物を室温で撹拌して第1の溶液を形成させる。2時間後、図5の「2h」スペクトルに見られるように、1H NMRにおけるビニルピークの消失により示されるように反応は完了する。ZnEtピークは減少しているが、まだ存在している。ENB(0.234g、1.94mmol)を添加し、混合物を一晩撹拌して、実施例1の組成物を含有する最終溶液を形成させる。図5の「一晩」のスペクトルに見られるように、1H NMRは全ての残りのZnEtおよび全てのENBが消費されたことを示す。最終溶液は0.22Mの[Zn]を有する。したがって、1H NMR分析は、合成反応が意図した通りに進行したことを示す。残りのすべてのZnEtは、ENBに置き換えられる。実施例1の組成物を調製するためのプロセスは、以下の例示的で非限定的なスキーム9において例示される。
窒素雰囲気下のグローブボックス内で、TVCH(0.47ml、2.53mmol)、DEZ(0.1ml、0.97mmol)、TEA(1.94ml、1.94mmol)および共触媒A(メチルシクロヘキサン中0.0644M溶液0.362ml、0.023mmol)を、トルエン6ml中に混合する。図10における「触媒添加前」のスペクトルに見られるように、C6D6中の1H NMRのために試料を採取する。触媒(A2)(10mg、0.02mmol)を1mlのトルエンに溶解し、混合物に添加して反応を開始させ、第1の溶液を形成させる。図10の「触媒添加から1時間後」において示されるように、1時間後、ビニルピーク(4.9〜5.8ppm)の消失によって証明されるように、1,2,4−トリビニルシクロヘキサンは全て反応するが、いくらかの金属−Et(約0.3ppm)が残っている。第1の溶液は褐色がかった透明であり、ゲル形成の兆候は見られない。ENB(0.327g、2.72mmol)を添加して、実施例2の組成物を含有する最終溶液を形成させる。さらに1.5時間後、1H NMRのために試料を採取するが、図10の「ENB添加から1.5時間後」のスペクトルに見られるように、金属−Etが完全に消費され、ENBからの三置換二重結合に起因する5.4ppmの小さな新しいピークが示される。実施例2の組成物を調製するプロセスは、以下の例示的で非限定的なスキーム11において例示される。したがって、1H NMR分析は、合成反応が意図した通りに進行したことを示す。
窒素雰囲気下で保護されたグローブボックス内で、1,9−デカジエン(4.66ml、25.3mmol)、DEZ(3.0ml、29.1mmol)および共触媒A(1.81ml、0.12mmol)を、磁器撹拌器を備えた200mlフラスコ内のトルエン80ml中に混合し、触媒(A2)(10mlのトルエン中に47mg、0.097mmol)を添加して反応を開始させ、第1の溶液を形成させる。2時間後、ノルボルネン(1.46g、15.5mmol)を第1の溶液に添加し、室温で一晩撹拌して、実施例3の組成物を含む最終溶液を形成させる。実施例3の組成物を調製するためのプロセス(最後に加水分解工程を含む)は、以下の例示的で非限定的なスキーム12において例示される。
窒素雰囲気下のグローブボックス内で、1,9−デカジエン(0.47ml、2.53mmol)、DEZ(0.1ml、0.97mmol)、TEA(1.94ml、1.94mmol)および共触媒A(メチルシクロヘキサン中の0.0644M溶液0.362ml、0.023mmol)を、トルエン6ml中に混合する。図13の「触媒添加前」のスペクトルに見られるように、C6D6中の1H NMRのために試料を採取する。触媒(A2)(10mg、0.02mmol)を1mlのトルエンに溶解し、混合物に添加して反応を開始させ、第1の溶液を形成させる。図13の「触媒添加から1時間後」の1H NMRスペクトルにおいて示されるように、1時間後、ビニルピークの消失(4.9〜5.8ppm)によって証明されるように、デカジエンは全て反応するが、いくらかのM−Etが残っている(約0.3ppm)。第1の溶液は褐色がかった透明であり、ゲル形成の兆候は見られない。ENB(0.327g、2.72mmol)を添加して、実施例4の組成物を含有する最終溶液を形成させる。さらに1.5時間後、1H NMRのために試料を採取するが、図13の「ENB添加から1.5時間後」のスペクトルに見られるように、M−Etが完全に消費され、ENBからの三置換二重結合に起因する5.4ppmの小さな新しいピークが示される。実施例4の組成物を調製するためのプロセスは、以下の例示的で非限定的なスキーム13において例示される。
「組成物1」(式(I)を有する例示的で非限定的な組成物)を、以下のように合成する。窒素雰囲気下のグローブボックス内で、TVCH(404ml、2.08mmol)、DEZ(tル円柱20wt%、1.7リットル、2.5mmol)、および共触媒A(メチルシクロヘキサン中0.0699M、231ml、16.2mmol)を、機械的攪拌機および冷却ジャケットを備えた6リットルの三口フラスコ内の2000mlのトルエンに添加する。触媒(A2)(216mlのトルエン中4.1g、6.9mmol)を20分かけて添加し、温度を50℃未満に維持する。1H NMRおよびGCMSのために試料を定期的に採取し、反応の進行を監視する。6時間後、ENB(112ml、0.833mol)を添加し、反応物を一晩撹拌する。追加のトルエンを添加して、全体積を5000mlにする。最終溶液は0.5Mの亜鉛濃度を有する。
「組成物1」を、実施例5において上述されたように合成する。
Claims (20)
- 式(I):
各MAは、Al、B、またはGaであり、
各MBは、ZnまたはMgであり、
mは、0から1までの数であり、
nは、1から100までの数であり、
YYは、連結基の誘導体であり、前記連結基は、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100炭化水素であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、および
各J2およびJ3は、歪みオレフィンの誘導体である。)を有する組成物。 - 以下の構造式:
- 各J2およびJ3が、以下の構造式:
J1は、水素またはC1−20アルキル基であり、かつ
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、
XX2、XX3、XX4、およびXX5のうちの2つは、任意選択で環式構造を形成し得る。)からなる群から選択される、請求項1または2に記載の組成物。 - 各J2およびJ3が、以下の構造式:
- 以下の構造式:
J1は、水素またはC1−20アルキル基であり、
ZZは、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含む直鎖状または分岐鎖状のC4−100ヒドロカルビル基であり、ZZは、脂肪族または芳香族であってもよい。)を有する、請求項1に記載の組成物。 - YYが、アルファ,オメガ−ジエンの誘導体である、請求項5に記載の組成物。
- 各J2およびJ3が、以下の構造式:
J1は、水素またはC1−20アルキル基であり、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、
XX2、XX3、XX4、およびXX5のうちの2つは、任意選択で環式構造を形成し得る。)からなる群から選択される、請求項5または6に記載の組成物。 - 各J2およびJ3が、以下の構造式:
- 式(I):
各MAは、Al、B、またはGaであり、
各MB、はZnまたはMgであり、
mは、0から1までの数であり、
nは、1から100までの整数であり、
YYは、連結基の誘導体であり、前記連結基は、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100炭化水素であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、および
各J2およびJ3は、歪みオレフィンの誘導体である。)を有する組成物を調製するためのプロセスであって、
(a)連結基、有機金属化合物、共触媒、溶媒、第1の触媒前駆体、および歪みオレフィンを組み合わせることと、(b)式(I)を有する前記組成物を含む最終溶液を得ることとを含み、前記連結基が、少なくとも2つのビニル基を含むC4−100炭化水素であり、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含む、プロセス。 - 前記連結基が、1,2,4−トリビニルシクロヘキサンであり、前記歪みオレフィンが、以下の構造式:
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、
XX2、XX3、XX4、およびXX5のうちの2つは、任意選択で環式構造を形成し得る。)からなる群から選択される、請求項9に記載のプロセス。 - 前記歪みオレフィンが、以下の構造式:
- 前記連結基が、アルファ,オメガ−ジエンであり、前記歪みオレフィンが、
各XX2、XX3、XX4およびXX5は、水素、置換もしくは非置換のC1−20アルキル基、または置換もしくは非置換のC6−20アリール基であり、
XX2、XX3、XX4、およびXX5は、同一であっても、異なっていてもよく、
各XX2、XX3、XX4、およびXX5は、任意選択で少なくとも1個のヘテロ原子を含み、
XX2、XX3、XX4、およびXX5のうちの2つは、任意選択で環式構造を形成し得る。)からなる群から選択される、請求項9に記載のプロセス。 - 前記歪オレフィンが、
- 前記有機金属化合物が、三価金属、二価金属、または三価金属および二価金属の混合物を含む、請求項9〜13のいずれかに記載のプロセス。
- ポリマー組成物を調製するための重合プロセスであって、
少なくとも1つのオレフィンモノマーを触媒組成物と接触させることを含み、
前記触媒組成物が、第2の触媒前駆体、共触媒、および請求項1〜8のいずれかに記載の組成物の反応生成物を含む、重合プロセス。 - ポリマー組成物を調製するための重合プロセスであって、
少なくとも1つのオレフィンモノマーを触媒組成物と接触させることを含み、
前記触媒組成物が、第2の触媒前駆体、共触媒、および請求項9〜14のいずれかに記載のプロセスに従って調製された組成物の反応生成物を含む、重合プロセス。 - ポリマー組成物を調製するための重合プロセスであって、
少なくとも1つのオレフィンモノマーを触媒組成物と接触させることを含み、
前記触媒組成物が、第2の触媒前駆体、共触媒、および請求項9〜14のいずれかに記載のプロセスによって調製された組成物の反応生成物を含み、
前記第2の触媒前駆体が、前記第1の触媒前駆体と同じ化合物である、重合プロセス。 - 請求項15〜17のいずれかに記載のプロセスによって得られるポリマー組成物。
- 少なくとも1つの触媒前駆体、少なくとも1つの共触媒、および請求項1〜8のいずれかに記載の組成物の反応生成物を含む触媒組成物。
- テレケリック官能性ポリマーを調製するためのプロセスであって、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物の炭素−金属結合で官能基変換反応を行うことを含む、プロセス。
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