JP2019218413A - Rubber molding, sealant, automobile component, uncrosslinked rubber composition, and method for producing rubber molding - Google Patents

Abstract

To provide a method that can improve the hardness of a rubber molding, yet it can suppress the Mooney viscosity of an uncrosslinked rubber composition from increasing during its production, compared with the case of using carbon black.SOLUTION: A rubber molding at least contains a base material resin, and glass wool, the base material resin being a rubber component. In the rubber molding, the content of the glass wool is 1-100 pts.wt. relative to the base material resin 100 pts.wt. The rubber molding is a foamed rubber containing foam. An uncrosslinked rubber composition contains a base material resin, glass wool, and a crosslinker and/or foaming agent.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本願は、ゴム成形体、シール材、自動車用部品、未架橋ゴム組成物、及び、ゴム成形体の製造方法に関する。   The present application relates to a rubber molded article, a sealing material, an automobile component, an uncrosslinked rubber composition, and a method for producing a rubber molded article.

目地シール、ガスケット、自動車のウェザーストリップ等のシール材には古くからゴム成形体が使用されている。ゴム成形体は、目的に応じて種々の充填剤が添加されている。例えば、ゴム成形体を補強する必要がある場合は、カーボンブラックやシリカ等の充填剤を添加することが知られている（特許文献１参照）。   Rubber moldings have long been used for sealing materials such as joint seals, gaskets, weather strips for automobiles, and the like. Various fillers are added to the rubber molding according to the purpose. For example, when it is necessary to reinforce a rubber molded body, it is known to add a filler such as carbon black or silica (see Patent Document 1).

国際公開第９６／１７０１５号International Publication No. 96/17015

カーボンブラックは、比重が小さく且つ圧縮永久歪の向上にも有効であることから、ゴム成形体の充填剤として広く用いられている。ところで、ゴム成形体には、用途に応じて様々な特性が求められ、当該、用途に応じて添加する充填剤の種類や添加量を調整している。カーボンブラックを充填剤として用いた場合、添加量を多くすることでゴム成形体の硬度を高くすることができる。しかしながら、カーボンブラックを添加するとムーニー粘度も高くなることから、ゴム成形体を製造する際に、混合材料をノズルから押し出し難くなるという問題がある。   Carbon black is widely used as a filler for rubber molded articles because it has a small specific gravity and is effective in improving compression set. By the way, various characteristics are required for the rubber molded article according to the use, and the kind and amount of the filler to be added are adjusted according to the use. When carbon black is used as the filler, the hardness of the rubber molded body can be increased by increasing the amount of the carbon black. However, when carbon black is added, the Mooney viscosity increases, so that there is a problem that it is difficult to extrude the mixed material from the nozzle when manufacturing a rubber molded product.

本願は、上記問題点を解決するためになされたものであり、鋭意研究を行ったところ、ゴム成形体を製造する際にグラスウールを含ませることで、製造したゴム成形体の硬度を高くできる一方で、カーボンブラックと比較して製造時のムーニー粘度が高くなることを抑えられることを新たに見出した。   The present application has been made to solve the above problems, and after extensive research, by including glass wool when producing a rubber molded article, while the hardness of the produced rubber molded article can be increased It was newly found that the increase in Mooney viscosity at the time of production as compared with carbon black was suppressed.

すなわち、本願は、グラスウールを含むゴム成形体、シール材、自動車用部品、未架橋ゴム組成物、及び、ゴム成形体の製造方法を提供することを目的とする。   That is, an object of the present invention is to provide a rubber molded product containing glass wool, a sealing material, an automobile component, an uncrosslinked rubber composition, and a method for producing a rubber molded product.

本願は、以下に示す、ゴム成形体、シール材、自動車用部品、未架橋ゴム組成物、及び、ゴム成形体の製造方法に関する。   The present application relates to a rubber molded product, a sealing material, an automobile component, an uncrosslinked rubber composition, and a method for producing a rubber molded product, which are described below.

（１）基材樹脂、及び、グラスウールを少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
ゴム成形体。
（２）前記グラスウールの含有量が、前記基材樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部である、
上記（１）に記載のゴム成形体。
（３）前記ゴム成形体が気泡を含む発泡体ゴムである、上記（１）又は（２）に記載のゴム成形体。
（４）上記（１）乃至（３）に記載のゴム成形体からなる、シール材。
（５）上記（１）乃至（３）に記載のゴム成形体からなる、自動車用部品。
（６）基材樹脂、及び、グラウスウールを少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
未架橋ゴム組成物。
（７）架橋剤及び／又は発泡剤を更に含む、
上記（６）に記載の未架橋ゴム組成物。
（８）基材樹脂、グラウスウール、及び架橋剤を少なくとも含む未架橋ゴム組成物を混合する混合工程、
前記混合工程で混合した未架橋ゴム組成物を成形する成形工程、
前記成形工程で成形した未架橋ゴム組成物を架橋する架橋工程、
を少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
ゴム成形体の製造方法。
（９）前記グラスウールの含有量が、前記基材樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部である、
上記（８）に記載のゴム成形体の製造方法。
（１０）前記未架橋ゴム組成物が発泡剤を更に含む、
上記（８）又は（９）に記載のゴム成形体の製造方法。 (1) a base resin, and at least glass wool,
The base resin is a rubber component,
Rubber molding.
(2) The content of the glass wool is 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
The rubber molded article according to the above (1).
(3) The rubber molded article according to the above (1) or (2), wherein the rubber molded article is a foam rubber containing air bubbles.
(4) A sealing material comprising the rubber molded product according to (1) to (3).
(5) An automotive component comprising the rubber molded product according to (1) to (3).
(6) a base resin, and at least gross wool,
The base resin is a rubber component,
Uncrosslinked rubber composition.
(7) further comprising a crosslinking agent and / or a foaming agent;
The uncrosslinked rubber composition according to the above (6).
(8) a mixing step of mixing an uncrosslinked rubber composition containing at least a base resin, glazing wool, and a crosslinking agent;
A molding step of molding the uncrosslinked rubber composition mixed in the mixing step,
A crosslinking step of crosslinking the uncrosslinked rubber composition molded in the molding step,
At least
The base resin is a rubber component,
A method for producing a rubber molded body.
(9) The content of the glass wool is 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The method for producing a rubber molded article according to the above (8).
(10) The uncrosslinked rubber composition further contains a foaming agent,
The method for producing a rubber molded article according to the above (8) or (9).

グラスウールを充填剤として用いることで、カーボンブラックと比較して製造時のムーニー粘度が高くなることを抑えられ、硬度を高くしたゴム成形体が得られる。   By using glass wool as a filler, it is possible to suppress an increase in Mooney viscosity during production as compared with carbon black, and to obtain a rubber molded body having increased hardness.

図１は図面代用写真で、図１（Ａ）はグラスウールの写真、図１（Ｂ）はグラスファイバーの写真である。FIG. 1 is a drawing substitute photograph, FIG. 1 (A) is a photograph of glass wool, and FIG. 1 (B) is a photograph of glass fiber.

以下に、ゴム成形体、シール材、自動車用部品、未架橋ゴム組成物、及び、ゴム成形体の製造方法の実施形態について詳しく説明する。   Hereinafter, embodiments of a rubber molded product, a sealing material, an automobile component, an uncrosslinked rubber composition, and a method for producing a rubber molded product will be described in detail.

ゴム成形体は、
（１）基材樹脂、グラウスウール、及び架橋剤を少なくとも含む未架橋ゴム組成物を混合する混合工程、
（２）前記混合工程で混合した未架橋ゴム組成物を成形する成形工程、
（３）前記成形工程で成形した未架橋ゴム組成物を架橋する架橋工程、
を少なくとも含む製造方法により製造することができる。以下に、各原料について説明する。 The rubber molding is
(1) a mixing step of mixing an uncrosslinked rubber composition containing at least a base resin, glazing wool, and a crosslinking agent;
(2) a molding step of molding the uncrosslinked rubber composition mixed in the mixing step,
(3) a crosslinking step of crosslinking the uncrosslinked rubber composition molded in the molding step,
At least. Hereinafter, each raw material will be described.

＜ゴム成分＞
基材樹脂は、ゴム成分から構成されている。ゴム成分は、ゴム成形体に一般的に用いられている成分であれば特に制限はない。例えば、エチレン−プロピレンゴム、すなわち、ＥＰＤＭ（エチレンとプロピレンとジエンとのゴム状共重合体）又はＥＰＭ（エチレンとプロピレンとのゴム状共重合体）が挙げられる。ＥＰＤＭは、エチレンと、プロピレンと、側鎖に不飽和結合を有する第３成分とを共重合させたものであり、具体的には、第三成分を５−エチリデン−２−ノルボネン（ＥＮＢ）とするＥＮＢ系ＥＰＤＭや、第三成分をｅｘｏ−ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエン（ＥＤＣＰ）、及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）等とするＤＣＰ系ＥＰＤＭが挙げられる。その他のゴム成分としては、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＳＢＲ（スチレンとブタジエンとのゴム状共重合体）、ＮＢＲ（ブタジエンアクリロニトリルゴム）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＮＲ（天然ゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＲＢ（１，２−ポリブタジエン）、ＡＣＭ（アクリルゴム）、ＣＳＭ（クロロスルホン化ポリエチレン）、Ｑ（シリコーンゴム）ＦＫＭ（フッ素ゴム）、Ｕ（ウレタンゴム）等が挙げられる。例示したゴム成分は、単独で用いてもよいし、２以上の成分を組み合わせて用いてもよい。 <Rubber component>
The base resin is composed of a rubber component. The rubber component is not particularly limited as long as it is a component generally used in a rubber molded article. For example, ethylene-propylene rubber, that is, EPDM (rubber-like copolymer of ethylene, propylene, and diene) or EPM (rubber-like copolymer of ethylene, propylene) may be used. EPDM is obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and a third component having an unsaturated bond in a side chain. Specifically, the third component is composed of 5-ethylidene-2-norbonene (ENB) ENB-based EPDM and DCP-based EPDM in which the third component is exo-dicyclopentadiene (DCP), endo-dicyclopentadiene (EDCP), dicyclopentadiene (DCPD), or the like. Other rubber components include CR (chloroprene rubber), SBR (rubber-like copolymer of styrene and butadiene), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), IIR (butyl rubber), IR (isoprene rubber), NR (natural rubber) , BR (butadiene rubber), RB (1,2-polybutadiene), ACM (acrylic rubber), CSM (chlorosulfonated polyethylene), Q (silicone rubber), FKM (fluoro rubber), U (urethane rubber) and the like. . The exemplified rubber components may be used alone, or two or more components may be used in combination.

＜グラスウール＞
グラスウールとは、繊維径が約１〜７μｍのガラス繊維が綿状になったものを意味する。図１（Ａ）は、グラスウールの写真である。一方、繊維径１０〜１８μｍのグラスファイバー（ガラス長繊維）も知られている（図１（Ｂ）参照。）。グラスファイバーは、繊維を５０〜２００本集めて所定の長さに切断したチョップドストランドとして一般的に用いられている。図１（Ａ）及び（Ｂ）に示すとおり、グラスウールとグラスファイバーは、製造方式も使用目的も全く異なるものである。 <Glass wool>
The glass wool means a glass fiber having a fiber diameter of about 1 to 7 μm in a flocculent shape. FIG. 1A is a photograph of glass wool. On the other hand, glass fibers (glass long fibers) having a fiber diameter of 10 to 18 μm are also known (see FIG. 1B). Glass fiber is generally used as a chopped strand in which 50 to 200 fibers are collected and cut into a predetermined length. As shown in FIGS. 1 (A) and 1 (B), glass wool and glass fiber are completely different in the production method and the purpose of use.

グラスウールは、周囲に１ｍｍ程度の小孔を多数設けたスピナを高速回転させて溶融したガラスを噴出することにより製造される。この製造プロセスは一般に遠心法と呼ばれ、溶融したガラスの粘度及び回転スピードを調整することで、１〜７μｍ程度の細いグラスウールを経済的に製造することができる。なお、グラスウールは、上記の方法で製造することもできるが、市販品を用いてもよい。グラスウールの繊維長は、ゴム成分と混合して練り込むことができれば特に制限はないが、繊維長が長すぎるとゴム成分と混合し難くなる。そのため、混合する際には、グラスウールの繊維長を３００μｍ〜５０ｍｍ程度に解砕したものを用いればよい。また、グラスウールを形成するためのガラス成分としては、公知のＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス、Ｑガラス、石英ガラス等の成分が挙げられる。   Glass wool is manufactured by spinning a spinner having a large number of small holes of about 1 mm around it at high speed to eject molten glass. This manufacturing process is generally called a centrifugal method, and by adjusting the viscosity and rotation speed of the molten glass, thin glass wool of about 1 to 7 μm can be economically manufactured. In addition, glass wool can be produced by the above method, but a commercially available product may be used. The fiber length of the glass wool is not particularly limited as long as it can be mixed and kneaded with the rubber component, but if the fiber length is too long, it becomes difficult to mix with the rubber component. Therefore, when mixing, glass wool having a fiber length of about 300 μm to 50 mm may be used. Examples of glass components for forming glass wool include known components such as E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, H glass, Q glass, and quartz glass. .

グラスウールは無機材料である。一方、ゴム成分は有機材料であるため、グラスウールを単にゴム成分に充填させるのみでは、グラスウールとゴム成分との接着性が弱くなる。そのため、グラスウールをシランカップリング剤で表面処理してから、ゴム成分と混合してもよい。   Glass wool is an inorganic material. On the other hand, since the rubber component is an organic material, simply filling the glass component with the glass wool weakens the adhesiveness between the glass wool and the rubber component. Therefore, glass wool may be surface-treated with a silane coupling agent and then mixed with a rubber component.

シランカップリング剤としては、従来から用いられているものであれば特に限定されず、ゴム成分との反応性等を考慮しながら決めればよい。例えば、アミノシラン系、エポキシシラン系、アリルシラン系、ビニルシラン系等のシランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、東レ・ダウコーニング社製のＺシリーズ、信越化学工業社製のＫＢＭシリーズ、ＫＢＥシリーズ、ＪＮＣ社製等の市販品を用いればよい。   The silane coupling agent is not particularly limited as long as it has been conventionally used, and may be determined in consideration of the reactivity with the rubber component and the like. For example, silane coupling agents such as aminosilane, epoxysilane, allylsilane, and vinylsilane can be used. As these silane coupling agents, commercially available products such as Z series manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., KBM series, KBE series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and JNC may be used.

上記シランカップリング剤は、溶媒に溶解し、グラスウールに噴霧・乾燥することで、グラスウールの表面処理をすることができる。前記グラスウールに対するシランカップリング剤の重量百分率は、０．１〜２．０ｗｔ％、好ましくは０．１５〜０．４ｗｔ％、さらに好ましくは０．２４ｗｔ％である。   The silane coupling agent can be dissolved in a solvent and sprayed and dried on glass wool to perform surface treatment on glass wool. The weight percentage of the silane coupling agent with respect to the glass wool is 0.1 to 2.0 wt%, preferably 0.15 to 0.4 wt%, more preferably 0.24 wt%.

グラスウールは、潤滑剤で表面処理してもよい。潤滑剤は、グラスウールをゴム成分と混合する際に、グラスウールの滑りがよくなりゴム成分に充填し易くなるものであれば特に制限はない。例えば、シリコンオイル等、従来から用いられている潤滑剤を使用することができるが、カリックスアレーンが特に好ましい。シリコーンはオイルであるためゴム成分との親和性に乏しいが、カリックスアレーンはフェノール樹脂であるので、グラスウールの滑りを向上する一方で、ゴム成分との親和性に優れていることから、グラスウールの繊維長を維持したまま、ゴム成分中に充填することができる。   Glass wool may be surface treated with a lubricant. The lubricant is not particularly limited as long as the glass wool is made to slide easily and is easily filled in the rubber component when the glass wool is mixed with the rubber component. For example, a conventionally used lubricant such as silicone oil can be used, but calixarene is particularly preferred. Silicone is an oil and has a poor affinity for the rubber component.However, calixarene is a phenolic resin, which improves the sliding of glass wool, while it has excellent affinity for the rubber component. It can be filled into the rubber component while maintaining its length.

グラスウールの表面処理は、カリックスアレーンを溶解した溶液を、グラスウールに噴霧・乾燥することで行われる。上記カリックスアレーンを溶解した溶液は、公知の製法により製造することもできるが、例えば、ナノダックス社製のプラスチック改質剤ｎａｎｏｄａＸ（登録商標）を用いてもよい。グラスウールに対するプラスチック改質剤ｎａｎｏｄａＸ（登録商標）の重量百分率は、０．００１〜０．５ｗｔ％が好ましく、０．０１〜０．３ｗｔ％がより好ましい。   The surface treatment of glass wool is performed by spraying and drying a solution in which calixarene is dissolved on glass wool. The solution in which the calixarene is dissolved can be produced by a known production method. For example, a nanodaX plastic modifier nanodaX (registered trademark) may be used. The weight percentage of the plastic modifier nanodaX (registered trademark) with respect to glass wool is preferably 0.001 to 0.5 wt%, more preferably 0.01 to 0.3 wt%.

グラスウールは、上記シランカップリング剤又は潤滑剤で処理されてもよいし、シランカップリング剤及び潤滑剤で処理されてもよい。   Glass wool may be treated with the silane coupling agent or the lubricant, or may be treated with the silane coupling agent and the lubricant.

また、本発明のグラスウールは、上記のシランカップリング剤及び／又は潤滑剤による表面処理に加え、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の公知の皮膜形成剤で表面処理してもよい。これら皮膜形成剤は単独あるいは２種類以上を混合して使用でき、皮膜形成剤の重量百分率はシランカップリング剤に対して５〜１５倍であることが好ましい。   In addition, the glass wool of the present invention may be used in addition to the above-mentioned surface treatment with a silane coupling agent and / or a lubricant, and may form a known film such as an epoxy resin, a vinyl acetate resin, a vinyl acetate copolymer resin, a urethane resin, and an acrylic resin. May be surface-treated with an agent. These film-forming agents can be used alone or in combination of two or more, and the weight percentage of the film-forming agent is preferably 5 to 15 times the silane coupling agent.

ゴム成形体中のグラスウールの含有量、及び、ゴム成形体の製造方法の未架橋ゴム組成物を混合する混合工程におけるグラスウールの含有量は、製造したゴム成形体の硬度を高くすることができる範囲内であれば特に制限はない。後述する実施例及び比較例に示すとおり、グラスウールの含有量を多くすると硬度は高くなる。したがって、グラスウールを含有させれば硬度は高くなることから、基材樹脂１００重量部に対して、グラスウールは１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上等、所期の硬度が得られる量を含有させればよい。一方、カーボンブラックとの比較では、製造時の未架橋ゴム組成物のムーニー粘度が高くなることは抑えられるが、グラスウールの含有量が多すぎると製造時の未架橋ゴム組成物のムーニー粘度は高くなる。したがって、基材樹脂１００重量部に対して、グラスウールは１５０重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下等、適宜調整すればよい。   The content of glass wool in the rubber molded product, and the content of glass wool in the mixing step of mixing the uncrosslinked rubber composition in the method for producing a rubber molded product, are within a range in which the hardness of the produced rubber molded product can be increased. There is no particular limitation as long as it is within. As shown in Examples and Comparative Examples described below, the hardness increases as the content of glass wool increases. Therefore, if glass wool is included, the hardness will be high, so that glass wool is expected to be at least 1 part by weight, at least 3 parts by weight, at least 5 parts by weight, at least 10 parts by weight, etc. with respect to 100 parts by weight of the base resin. The amount may be such that the hardness is obtained. On the other hand, in comparison with carbon black, the Mooney viscosity of the uncrosslinked rubber composition at the time of production is suppressed from being increased, but the Mooney viscosity of the uncrosslinked rubber composition at the time of production is too high when the content of glass wool is too large. Become. Therefore, the glass wool may be appropriately adjusted to 150 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin.

なお、ゴム成形体中のグラスウールの含有量、及び、ゴム成形体の製造方法における未架橋ゴム組成物を混合する混合工程のグラスウールの含有量は上記のとおりであるが、混合工程を実施する前の各種材料を配合する段階では、グラスウールがより多く含まれている未架橋ゴム組成物（マスターバッチ）を用いてもよい。混合工程において、マスターバッチ、及び、グラスウールが含まれていないゴム成分を混合することで、混合工程における所期のグラスウールの含有量とすることができる。マスターバッチとして用いる未架橋ゴム組成物のグラスウールの含有量は、基材樹脂であるゴム成分に含有できる量であれば多いほど好ましい。なお、マスターバッチとして用いる未架橋ゴム組成物は、基材樹脂であるゴム成分とグラスウールが含まれていればよいが、必要に応じて、架橋剤及び／又は発泡剤を更に含んでいてもよい。   The content of glass wool in the rubber molded article, and the content of glass wool in the mixing step of mixing the uncrosslinked rubber composition in the method for producing a rubber molded article are as described above, but before the mixing step is performed. In the step of compounding the various materials, an uncrosslinked rubber composition (master batch) containing more glass wool may be used. In the mixing step, the desired glass wool content in the mixing step can be obtained by mixing the master batch and the rubber component containing no glass wool. The glass wool content of the uncrosslinked rubber composition used as the master batch is preferably as large as possible so long as it can be contained in the rubber component as the base resin. In addition, the uncrosslinked rubber composition used as the master batch may include the rubber component and the glass wool as the base resin, and may further include a crosslinking agent and / or a foaming agent as necessary. .

＜架橋剤＞
架橋剤は、ゴム成分を架橋することができれば特に制限はなく、公知の架橋剤を用いればよい。架橋剤としては、典型的には硫黄を挙げることができるが、有機過酸化物を使用することもできる。架橋剤の添加量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１〜５重量部とすればよい。架橋剤の含有量が、ゴム成分１００重量部に対して０．１重量部未満ではゴム成分が的確に架橋されず、得られるゴム成形体の各種物性が低下する。一方、５重量部を超えると、架橋の程度が高すぎてゴム成形体の各種物性の低下の要因となる。 <Crosslinking agent>
The crosslinking agent is not particularly limited as long as the rubber component can be crosslinked, and a known crosslinking agent may be used. Crosslinking agents typically include sulfur, but organic peroxides can also be used. The amount of the crosslinking agent added may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. When the content of the crosslinking agent is less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the rubber component is not properly crosslinked, and various physical properties of the obtained rubber molded article are reduced. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the degree of crosslinking is too high, which causes a reduction in various physical properties of the rubber molded article.

ゴム成分の架橋（架橋工程）には、常圧熱風加熱炉（ＨＡＶ）、流動床式加熱炉（ＬＣＭ）、マイクロ波加熱炉（ＵＨＦ）等を使用すればよい。   For crosslinking of the rubber component (crosslinking step), a normal pressure hot air heating furnace (HAV), a fluidized bed heating furnace (LCM), a microwave heating furnace (UHF), or the like may be used.

＜発泡剤＞
ゴム成形体を、気泡を含む発泡体ゴムとして製造する場合は、混合工程の際に発泡剤を添加すればよい。発泡剤としては、各種の化学的発泡剤を用いることができる。具体的には、有機分解系発泡剤である、４，４´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、及びＮ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）を用いることができる。これらの発泡剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。 <Blowing agent>
When the rubber molded body is manufactured as a foamed rubber containing air bubbles, a foaming agent may be added during the mixing step. Various chemical blowing agents can be used as the blowing agent. Specifically, 4,4′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), azodicarbonamide (ADCA), and N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), which are organic decomposition-based blowing agents, are used. be able to. These foaming agents may be used alone or in a combination of two or more.

発泡剤の添加量は、得られる発泡体ゴムの比重や発泡剤からのガス発生量等を考慮して適宜調整することができるが、ゴム成分１００重量部に対して１〜５重量部とすればよい。発泡剤の含有量がゴム成分１００重量部に対して１重量部より少ないと軽量化の効果が得られ難く、５重量部より多いと強度等の物性が低下する。   The amount of the foaming agent to be added can be appropriately adjusted in consideration of the specific gravity of the obtained foamed rubber, the amount of gas generated from the foaming agent, and the like. Just fine. When the content of the foaming agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, it is difficult to obtain the effect of weight reduction, and when it is more than 5 parts by weight, physical properties such as strength are reduced.

＜充填剤＞
各種実施形態では、グラスウールを含ませることで製造したゴム成形体の硬度を高くしているが、当該効果を損なわない範囲であれば、従来から用いられている充填剤を併用してもよい。充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、シリチン等が挙げられる。これら充填剤は、１種、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。充填剤は、混合工程の際に添加すればよい。 <Filler>
In various embodiments, the hardness of the rubber molded body manufactured by including glass wool is increased, but a conventionally used filler may be used in combination as long as the effect is not impaired. Examples of the filler include carbon black, silica, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, talc, mica, and silytin. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler may be added during the mixing step.

＜その他の添加剤＞
また、ゴム成形体は、必要に応じて軟化剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、加工助剤、熱可塑性樹脂、顔料等その他の添加剤を添加することもできる。軟化剤は、ゴム成分と添加物の混合時に混練りを容易にするためのものであり、例えばパラフィン系オイルが挙げられる。架橋促進剤は、例えば、チウラム系、ジチオカルバミン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、グアニジン系化合物が挙げられる。架橋促進助剤は酸化亜鉛等が挙げられる。加工助剤は、ステアリン酸等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、ゴム成形体の硬度を調整するために用いられ、ポリエチレン等が挙げられる。なお、ゴム成形体中で基材樹脂（ゴム成分）以外の樹脂成分（熱可塑性樹脂、潤滑剤のカリックスアレーン（熱硬化性樹脂）、皮膜形成剤（熱硬化性、光硬化性樹脂））の含有量が多すぎると弾性能の低下等、ゴム成形体としての機能が低下する。したがって、基材樹脂以外の樹脂成分を添加する場合は、ゴム成分１００重量部に対して３０重量部以下とすることが望ましい。これら各種添加剤は、１種のみを添加してもよいし、２種以上を混合することもできる。添加剤は、混合工程の際に添加すればよい。 <Other additives>
In addition, the rubber molded article may further contain other additives such as a softening agent, a crosslinking accelerator, a crosslinking accelerator, a processing aid, a thermoplastic resin, a pigment, and the like, if necessary. The softener is for facilitating kneading at the time of mixing the rubber component and the additive, and examples thereof include a paraffinic oil. Examples of the crosslinking accelerator include thiuram-based, dithiocarbamine-based, thiazole-based, sulfenamide-based, and guanidine-based compounds. Examples of the crosslinking promotion assistant include zinc oxide. Examples of the processing aid include stearic acid and the like. The thermoplastic resin is used to adjust the hardness of the rubber molded body, and includes polyethylene and the like. In addition, resin components other than the base resin (rubber component) (thermoplastic resin, lubricant calixarene (thermosetting resin), film-forming agent (thermosetting, photosetting resin)) in the rubber molded product If the content is too large, the function as a rubber molded body, such as a decrease in elasticity, is reduced. Therefore, when a resin component other than the base resin is added, the content is desirably 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the rubber component. One of these various additives may be added alone, or two or more of them may be mixed. The additives may be added during the mixing step.

ゴム成形体は、混合工程で混合した未架橋ゴム組成物を所定温度で架橋しながら押し出し成形、或いは、金型等を用いて所定形状に形成した後に加熱することで所期の形状に成形することができる。つまり、成形工程と架橋工程は同時に行ってもよいし、別々に行ってもよい。成形方法の具体例としては、例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、押出ラミネート成形、カレンダー成形、注入成形、トランスファー成形が挙げられるが、その他の方法であってもよい。また、ゴム成形体は、グラスウールを含む未架橋ゴム組成物とグラスウールを含まない未架橋ゴム組成物を共押出し等することで、ゴム成形体の所期の部分のみにグラスウールを含ませることもできる。その場合、一つのゴム成形体の所期の部分の硬度を変えることができる。   The rubber molded body is extruded while crosslinking the uncrosslinked rubber composition mixed in the mixing step at a predetermined temperature, or formed into a predetermined shape using a mold or the like, and then heated to form a desired shape. be able to. That is, the molding step and the cross-linking step may be performed simultaneously or separately. Specific examples of the molding method include, for example, compression molding, injection molding, extrusion molding, extrusion laminate molding, calendar molding, injection molding, and transfer molding, but other methods may be used. In addition, the rubber molded product can be made to contain glass wool only in the intended portion of the rubber molded product by co-extrusion of an uncrosslinked rubber composition containing glass wool and an uncrosslinked rubber composition containing no glass wool. . In that case, the hardness of the desired portion of one rubber molded body can be changed.

ゴム成形体の具体的な用途としては、従来からゴム成形体が用いられている製品であればよく、例えば、自動車用部品、船舶用部品、土木建築用部品、医療用部品、電気・電子機器用部品、輸送機およびレジャー用部品、ホース（ラジエターホース、ヒーターホース等）、防振ゴム、シート、各種ベルト、各種パッキン、シーリング材、ポッティング材、コーティング材および接着剤等に好適に用いられる。   As a specific application of the rubber molded article, any product in which a rubber molded article is conventionally used may be used. For example, parts for automobiles, parts for ships, parts for civil engineering and construction, parts for medical use, electric / electronic devices. Parts, transportation equipment and leisure parts, hoses (radiator hoses, heater hoses, etc.), anti-vibration rubber, sheets, various belts, various packings, sealing materials, potting materials, coating materials, adhesives and the like.

自動車用部品としては、例えば、グラスランチャネル、ウェザーストリップスポンジ、ドアオープニングトリム、シール材、タイヤ、グロメット、自動車エンジンのガスケット、電装部品もしくはオイルフィルターのシーリング材；イグナイタＨＩＤもしくは自動車用ハイブリッドＩＣのポッティング材；自動車ボディ、自動車用窓ガラス、エンジンコントロール基板のコーティング材；オイルパンもしくはタイミングベルトカバー等のガスケット、モール、ヘッドランプレンズ、サンルーフシール、ミラー用の接着剤が挙げられる。ウェザーストリップスポンジとしては、例えば、ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレーターウェザーストリップ、スライディングルーフウェザーストリップ、フロントウィンドウウェザーストリップ、リアウィンドウウェザーストリップ、クォーターウィンドウウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウターウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ等が挙げられる。   Automotive parts include, for example, glass run channel, weather strip sponge, door opening trim, sealant, tire, grommet, automobile engine gasket, electrical component or oil filter sealing material; igniter HID or automotive hybrid IC potting material Coating materials for automobile bodies, automotive window glasses, engine control boards; gaskets such as oil pans or timing belt covers, moldings, headlamp lenses, sunroof seals, and adhesives for mirrors. Examples of the weather strip sponge include a door weather strip, a trunk weather strip, a luggage weather strip, a roof side rail weather strip, a sliding door weather strip, a ventilator weather strip, a sliding roof weather strip, a front window weather strip, a rear window weather strip, Examples include quarter window weather strips, lock pillar weather strips, door glass outer weather strips, and door glass inner weather strips.

船舶用部品としては、例えば、配線接続分岐箱、電気系統部品もしくは電線用のシーリング材；電線もしくはガラス用の接着剤が挙げられる。   Examples of the marine component include a wiring connection branch box, a sealing material for an electric system component or an electric wire, and an adhesive for an electric wire or glass.

土木建築用部品としては、例えば、商業用ビルのガラススクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間のガラス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケース等における内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅用の外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用される建材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路の補修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、石材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接着剤；粘着シート、防水シートもしくは防振シートが挙げられる。   Examples of parts for civil engineering construction include, for example, a joint joint of a glass screen method for a commercial building, a joint around a glass between a sash, an interior joint in a toilet, a washroom or a showcase, a joint around a bathtub, and a prefabricated house. Sealants for building materials used for outer wall expansion joints and sizing board joints; Sealants for double glazing; Sealants for civil engineering used for road repair; Paints and adhesives for metals, glass, stone, slate, concrete or tile An adhesive sheet, a waterproof sheet or an anti-vibration sheet.

医療用部品としては、例えば、医薬用ゴム栓、シリンジガスケット、減圧血管用ゴム栓が挙げられる。   Examples of the medical part include a medical rubber stopper, a syringe gasket, and a rubber stopper for a reduced-pressure blood vessel.

電気・電子機器用部品としては、例えば、重電部品、弱電部品、電気・電子機器の回路や基板のシーリング材、ポッティング材、コーティング材もしくは接着材；電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の絶縁シール材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；グロメット；またはゲルもしくはコンデンサの封入材が挙げられる。   Examples of electric / electronic equipment parts include heavy electric parts, light electric parts, sealing materials, potting materials, coating materials or adhesive materials for circuits and boards of electric / electronic devices; repair materials for electric wire coatings; insulation of electric wire joint parts. Sealing materials; rolls for OA equipment; vibration absorbers; grommets; or encapsulating materials for gels or capacitors.

輸送機用部品としては、例えば、自動車、船舶、航空機または鉄道車輌等の部品が挙げられる。   Examples of parts for transport aircraft include parts for automobiles, ships, aircraft, railway vehicles, and the like.

レジャー用部品としては、例えば、スイミングキャップ、ダイビングマスク、耳栓等のスイミング部材；スポーツシューズ、野球グローブ等のゲル緩衝部材が挙げられる。   Examples of leisure components include swimming members such as swimming caps, diving masks, and ear plugs; and gel buffer members such as sports shoes and baseball gloves.

防振ゴムとしては、例えば、自動車用防振ゴム（エンジンマウント、液封エンジンマウント、ダンパープーリー、チェーンダンパー、キャブレーターマウント、トーショナルダンパー、ストラットマウント、ラバーブッシュ、バンパーゴム、ヘルパーゴム、スプリングシート、ショックアブソーバー、空気バネ、ボディマウント、バンパーガード、マフラーサポート、ゴムカップリング、センターベアリングサポート、クラッチ用ゴム、デフマウント、サスペンションブッシュ、すべりブッシュ、クッションストラットバー、ストッパ、ハンドルダンパー、ラジエーターサポーターまたはマフラーハンガー）、鉄道用防振ゴム（スラブマット、バラスマットまたは軌道マット）、産業機械用防振ゴム（エキスパンションジョイント、フレキシブルジョイント、ブッシュ、マウント）が挙げられる。   Examples of the anti-vibration rubber include, for example, anti-vibration rubber for automobiles (engine mount, liquid-tight engine mount, damper pulley, chain damper, carburetor mount, torsional damper, strut mount, rubber bush, bumper rubber, helper rubber, spring seat, Shock absorber, air spring, body mount, bumper guard, muffler support, rubber coupling, center bearing support, rubber for clutch, differential mount, suspension bush, slide bush, cushion strut bar, stopper, handle damper, radiator supporter or muffler hanger) , Railway anti-vibration rubber (slab mat, ballast mat or track mat), industrial machinery anti-vibration rubber (expansion joint, flexi Le joint, bush, mounted) and the like.

シートとしては、例えば、ルーフィングシート、止水シートが挙げられる。   Examples of the sheet include a roofing sheet and a waterproof sheet.

各種ベルトとしては、伝動ベルト（Ｖベルト、平ベルト、歯付きベルト、タイミングベルト）、搬送用ベルト（軽搬送用ベルト、円筒型ベルト、ラフトップベルト、フランジ付き搬送用ベルト、Ｕ型ガイド付き搬送用ベルト、Ｖ型ガイド付き搬送用ベルト）等が挙げられる。   Various belts include transmission belts (V-belts, flat belts, toothed belts, timing belts), transport belts (light transport belts, cylindrical belts, rough top belts, transport belts with flanges, transport with U-shaped guides) Belts, transport belts with V-shaped guides) and the like.

シーリング材としては、例えば、冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロン、漏電ブレーカー用のシール材が好適に挙げられる。なお、シーリング材とは、シール（封印，密封）する材料のことをいう。また、機械、電気、化学等各種工業において、接合部や接触部の水密、気密の目的で使用される材料も広義のシーリング材である。   Suitable examples of the sealing material include sealing materials for refrigerators, freezers, washing machines, gas meters, microwave ovens, steam irons, and earth leakage breakers. Note that the sealing material refers to a material for sealing (sealing). Further, in various industries such as machinery, electricity, and chemistry, materials used for the purpose of watertightness and airtightness of joints and contact portions are also sealing materials in a broad sense.

ポッティング材としては、例えば、トランス高圧回路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トランス、電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池またはテレビ用フライバックトランスをポッティングする材料が挙げられる。   Examples of the potting material include a material for potting a transformer high-voltage circuit, a printed circuit board, a high-voltage transformer with a variable resistor, an electrical insulating component, a semiconductive component, a conductive component, a solar cell, or a flyback transformer for a television.

コーティング材としては、例えば、高電圧用厚膜抵抗器もしくはハイブリッドＩＣ等の各種回路素子；電気絶縁部品；半導電部品；導電部品；モジュール；印刷回路；セラミック基板；ダイオード、トランジスタもしくはボンディングワイヤー等のバッファー材；半導電体素子；または光通信用オプティカルファイバーをコーティングする材料が挙げられる。   Examples of the coating material include various circuit elements such as a high-voltage thick film resistor or a hybrid IC; an electrical insulating component; a semiconductive component; a conductive component; a module; a printed circuit; a ceramic substrate; A material for coating a buffer material; a semiconductive element; or an optical fiber for optical communication.

接着剤としては、例えば、ブラウン管ウェッジ、ネック、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品の接着剤が好適に挙げられる。   As the adhesive, for example, an adhesive for a cathode ray tube wedge, a neck, an electrically insulating component, a semiconductive component, or a conductive component is preferably exemplified.

前記以外に、ゴム成形体は、自動車用カップ・シール材（マスターシリンダーピストンカップ、ホイールシリンダーピストンカップ、等速ジョイントブーツ、ピンブーツ、ダストカバー、ピストンシール、パッキン、Ｏリング、ダイヤフラム、ダムウィンドシールド、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプ、シールカウルトップ）、産業用シール材（コンデンサパッキン、Ｏリング、パッキン）、発泡体（ホース保護用スポンジ、クッション用スポンジ、断熱スポンジ、インシュレーションパイプ）、被覆電線、電線ジョイント、電気絶縁部品、半導電ゴム部品、ＯＡ機器ロール（帯電ロール、転写ロール、現像ロール、給紙ロール）、工業用ロール（製鉄用ロール、製紙用ロール、印刷用電線ロール）、アノードキャップ、プラグキャップ、イグニッションケーブル、ランプソケットカバー、端子カバー、ワイパーブレード、各種チューブ（バキュームチューブ、タイヤチューブ）、エアスプリング、シューズソール、シューズヒール、タイヤサイドウォール、ファブリックコーティングなどの用途に好適に用いられる。   In addition to the above, rubber moldings are used for automobile cup and seal materials (master cylinder piston cup, wheel cylinder piston cup, constant velocity joint boot, pin boot, dust cover, piston seal, packing, O-ring, diaphragm, dam windshield, Door mirror brackets, seal head lamps, seal cowl tops), industrial seal materials (capacitor packing, O-rings, packing), foams (hose protection sponges, cushion sponges, heat insulating sponges, insulation pipes), coated electric wires, Wire joints, electrical insulation parts, semiconductive rubber parts, OA equipment rolls (charging rolls, transfer rolls, developing rolls, paper feed rolls), industrial rolls (iron making rolls, paper making rolls, printing wire rolls), anode caps ,plug Cap, ignition cable, lamp socket cover, terminal cover, wiper blade, various tubes (vacuum tube, tire tube), air spring, shoe sole, shoe heel, tire sidewall, is suitably used in applications such as fabric coatings.

以下に実施例をあげて説明するが、この実施例は単に具体的な実施態様の参考のために提供されているものである。これらの例示は、発明の範囲を限定、あるいは制限することを表すものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, which are provided merely for reference of specific embodiments. These examples are not meant to limit or limit the scope of the invention.

［ゴム成形体の原料及び配合割合］
実施例及び比較例で製造したゴム成形体の原料及び配合割合は、表１乃至３に示すとおりである。使用した原料は以下のとおりである。 [Raw material and compounding ratio of rubber molded body]
The raw materials and compounding ratios of the rubber molded bodies manufactured in the examples and comparative examples are as shown in Tables 1 to 3. The raw materials used are as follows.

表１（実施例１〜５及び比較例１〜２、ゴム成分：ＳＢＲ）
＜ゴム成分＞
・ＪＳＲ社製「ＪＳＲ ＳＬ５５２」
＜充填剤＞
・カーボンブラック：旭カーボン社製「旭＃６０」
・グラスウール：グラスウールは遠心法により製造した。繊維径は約２〜６μｍであった。グラスウールの表面処理は、スピナから繊維化されたグラスウールに、バインダノズルよりシランカップリング剤を含む溶液を噴霧することにより行った。シランカップリング剤はアミノシランカップリング剤Ｓ３３０（ＪＮＣ社製）を用い、グラスウールに対するシランカップリング剤の重量百分率は０．２４ｗｔ％であった。グラスウールを１５０℃で１時間乾燥させた後、カッタミルで平均繊維長８５０μｍに解砕処理した。 Table 1 (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, rubber component: SBR)
<Rubber component>
・ “JSR SL552” manufactured by JSR
<Filler>
・ Carbon black: “Asahi # 60” manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
-Glass wool: Glass wool was manufactured by a centrifugal method. The fiber diameter was about 2-6 μm. The surface treatment of the glass wool was performed by spraying a solution containing a silane coupling agent from a binder nozzle onto fiberized glass wool from a spinner. The aminosilane coupling agent S330 (manufactured by JNC) was used as the silane coupling agent, and the weight percentage of the silane coupling agent to glass wool was 0.24 wt%. The glass wool was dried at 150 ° C. for 1 hour, and then crushed by a cutter mill to an average fiber length of 850 μm.

＜オイル＞
・日本サン石油社製「サンセン４５０」
＜架橋剤＞
・硫黄：鶴見化学工業製「金華印微粉硫黄 ２００ｍｅｓｈ」
＜加工助剤＞
ステアリン酸：花王社製「ルナック Ｓ−５０Ｖ」
＜架橋促進助剤＞
・酸化亜鉛：堺化学工業社製「酸化亜鉛３種」
＜架橋促進剤＞
・ジベンゾチアジルスルフィド（ＭＢＴＳ）：大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＭ」
・Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）：大内新興化 学工業社製「ノクセラーＣＺ」
・ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）：大内新興化学工業社製「ノクセラー ＢＺ」 <Oil>
・ Sansen 450 manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.
<Crosslinking agent>
・ Sulfur: Tsurumi Chemical Industry's “Kinka-In Fine Powder Sulfur 200mesh”
<Processing aid>
Stearic acid: "Lunac S-50V" manufactured by Kao Corporation
<Crosslinking accelerator>
・ Zinc oxide: “3 types of zinc oxide” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
<Crosslinking accelerator>
・ Dibenzothiazyl sulfide (MBTS): “Noxeller DM” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
-N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS): "Noxeller CZ" manufactured by Ouchi Shinkagaku Kogyo Co., Ltd.
・ Zinc dibutyldithiocarbamate (ZnBDC): “Noxeller BZ” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.

表２（実施例６〜１０及び比較例３、ゴム成分：ＥＰＤＭ）
＜ゴム成分＞
・三井化学社製「ＥＰＴ４０４５」
＜オイル＞
・出光興産社製「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」
＜架橋促進剤＞
・ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）：大内新興化学工業社製「ノ クセラーＴＲＡ」
・ＭＢＴＳ及びＺｎＢＤＣは、表１と同じ。
＜充填剤＞、＜架橋剤＞、＜架橋促進助剤＞、＜加工助剤＞は、表１と同じ。 Table 2 (Examples 6 to 10 and Comparative Example 3, rubber component: EPDM)
<Rubber component>
・ “EPT4045” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
<Oil>
・ Idemitsu Kosan “Diana Process Oil PW-90”
<Crosslinking accelerator>
・ Dipentamethylenethiuram tetrasulfide (DPTT): “Noxeller TRA” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
-MBTS and ZnBDC are the same as Table 1.
<Filler>, <Crosslinking agent>, <Crosslinking aid>, <Processing aid> are the same as in Table 1.

表３（実施例１１〜１４及び比較例４、ゴム成分：シリコーン（ＶＭＱ））
＜ゴム成分＞
・モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製「ＴＳＥ２２７７Ｕ」
＜架橋剤＞
・２，５−ジメチル ２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン：モメンティ ブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製「ＴＣ−８」
＜充填剤＞
・グラスウールは、表１と同じ。 Table 3 (Examples 11 to 14 and Comparative Example 4, rubber component: silicone (VMQ))
<Rubber component>
・ "TSE2277U" manufactured by Momentive Performance Materials Japan
<Crosslinking agent>
・ 2,5-dimethyl 2,5-di-tert-butylperoxyhexane: “TC-8” manufactured by Momentive Performance Materials Japan
<Filler>
-Glass wool is the same as in Table 1.

［ゴム成形体の製造方法］
表１乃至３に示す各原料を、表１乃至３に示す割合でオープンロールを用いて混合し、未架橋ゴム組成物を作製した（混合工程）。次いで、未架橋ゴム組成物をプレス機にて１８０℃で１０分間加熱して厚さ２ｍｍのシートを作製した（成形工程及び架橋工程）。 [Method for producing rubber molded article]
The raw materials shown in Tables 1 to 3 were mixed at the ratios shown in Tables 1 to 3 using an open roll to produce an uncrosslinked rubber composition (mixing step). Next, the uncrosslinked rubber composition was heated at 180 ° C. for 10 minutes using a press machine to produce a sheet having a thickness of 2 mm (a molding step and a crosslinking step).

［評価方法］
ゴム成形体は硬度で評価した。また、未架橋ゴム組成物はムーニー粘度で評価した。硬度及びムーニー粘度の測定方法は、以下のとおりである。
＜硬度＞
ＪＩＳ Ｋ６２５３ Ａ型に準拠して測定した。
＜ムーニー粘度＞
ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠して測定した。測定には、混合工程で得られた未架橋ゴム組成物を、Ｍ＆Ｋ社製ＭＶＭ１１を用い、１２５℃で測定した。 [Evaluation method]
The rubber molded body was evaluated by hardness. The uncrosslinked rubber composition was evaluated by Mooney viscosity. The methods for measuring the hardness and Mooney viscosity are as follows.
<Hardness>
The measurement was performed according to JIS K6253 type A.
<Mooney viscosity>
Mooney viscosity was measured according to JIS K6300-1. For the measurement, the uncrosslinked rubber composition obtained in the mixing step was measured at 125 ° C. using MVM11 manufactured by M & K.

測定した硬度の値を表１乃至３に、測定したムーニー粘度の値を表１及び２に併せて記載する。   Tables 1 to 3 show the measured hardness values, and Tables 1 and 2 show the measured Mooney viscosity values.

表１の実施例１〜５及び比較例１に示すとおり、グラスウールの含有量を多くすることで、作製したゴム成形体の硬度を高くすることができた。また、比較例１及び２に示すとおり、カーボンブラックを充填剤として含有した場合、含有量を多くすることで硬度は高くなったが、ムーニー粘度も著しく高くなった。一方、実施例１及び２、並びに比較例２に示すとおり、グラスウールを含有した場合、比較例２とほぼ同じ硬度のゴム成形体が得られた時のムーニー粘度は約２４．２〜２４．４で、カーボンブラックのみで硬度を高くした時より著しく低い値であった。そして、実施例５に示すとおり、比較例２とほぼ同じムーニー粘度となるようにグラスウールを含有させた場合、得られたゴム成形体の硬度は、カーボンブラック単独で硬度を高くした場合と比較して著しく高くすることができた。以上の結果より、グラスウールを充填剤として用いることで、カーボンブラックのみを含有させた場合と比較して、製造時の未架橋ゴム組成物のムーニー粘度が著しく高くなることを抑えつつ、硬度を高くしたゴム成形体が得られことを確認した。従来は、硬度を高くする一方、ムーニー粘度が高くなることを抑えるためには、ゴム成分の種類及び配合割合を調整していたため、ゴム成分の選択範囲が狭くなっていた。しかしながら、グラスウールを充填剤として用いることで、ゴム成分の選択範囲を広げることができる。   As shown in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 in Table 1, by increasing the content of glass wool, the hardness of the produced rubber molded body could be increased. Further, as shown in Comparative Examples 1 and 2, when carbon black was contained as a filler, the hardness was increased by increasing the content, but the Mooney viscosity was also significantly increased. On the other hand, as shown in Examples 1 and 2 and Comparative Example 2, when glass wool was contained, the Mooney viscosity when a rubber molded body having almost the same hardness as Comparative Example 2 was obtained was about 24.2 to 24.4. The value was significantly lower than when the hardness was increased only with carbon black. Then, as shown in Example 5, when glass wool was contained so as to have almost the same Mooney viscosity as that of Comparative Example 2, the hardness of the obtained rubber molded product was compared with the case where the hardness was increased by carbon black alone. Significantly higher. From the above results, by using glass wool as a filler, compared to the case where only carbon black is contained, while suppressing that the Mooney viscosity of the uncrosslinked rubber composition during production is significantly increased, the hardness is increased. It was confirmed that the obtained rubber molded body was obtained. Conventionally, in order to suppress the increase in Mooney viscosity while increasing the hardness, the type and the mixing ratio of the rubber component were adjusted, so that the selection range of the rubber component was narrowed. However, by using glass wool as the filler, the selection range of the rubber component can be expanded.

また、表１のゴム成分はＳＢＲであるが、表２及び表３に示すとおり、ゴム成形体のゴム成分として広く用いられている、ＥＰＤＭ、シリコーンゴムにおいてもグラスウールを含有させることで作製したゴム成形体の硬度を高くできることを確認した。また、表２に示すとおり、ゴム成分としてＥＰＤＭを用いた場合もＳＢＲと同様、グラスウールの含有量を多くしても、未架橋ゴム組成物のムーニー粘度が著しく高くなることを抑えることができた。   The rubber component in Table 1 is SBR, but as shown in Tables 2 and 3, a rubber prepared by including glass wool in EPDM and silicone rubber, which is widely used as a rubber component of a rubber molded product. It was confirmed that the hardness of the molded body could be increased. Further, as shown in Table 2, even when EPDM was used as the rubber component, the Mooney viscosity of the uncrosslinked rubber composition could be prevented from being significantly increased even when the content of glass wool was increased, similarly to SBR. .

グラスウールを充填剤として用いることで、作製したゴム成形体の硬度を高くできるが、カーボンブラックを用いた場合と比較して製造時の未架橋ゴム組成物のムーニー粘度が高くなることを抑えられる。したがって、ゴム成形体の分野において有用である。   By using glass wool as a filler, the hardness of the produced rubber molded article can be increased, but the increase in the Mooney viscosity of the uncrosslinked rubber composition at the time of production can be suppressed as compared with the case where carbon black is used. Therefore, it is useful in the field of rubber molded articles.

Claims (10)

基材樹脂、及び、グラスウールを少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
ゴム成形体。 Base resin, and at least including glass wool,
The base resin is a rubber component,
Rubber molding. 前記グラスウールの含有量が、前記基材樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部である、
請求項１に記載のゴム成形体。 The content of the glass wool is 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin,
The rubber molded product according to claim 1. 前記ゴム成形体が気泡を含む発泡体ゴムである、請求項１又は２に記載のゴム成形体。   The rubber molded product according to claim 1 or 2, wherein the rubber molded product is a foamed rubber containing air bubbles. 請求項１乃至３に記載のゴム成形体からなる、シール材。   A sealing material comprising the rubber molded product according to claim 1. 請求項１乃至３に記載のゴム成形体からなる、自動車用部品。   An automotive component comprising the rubber molded product according to claim 1. 基材樹脂、及び、グラウスウールを少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
未架橋ゴム組成物。 Base resin, and, at least including grouse wool,
The base resin is a rubber component,
Uncrosslinked rubber composition. 架橋剤及び／又は発泡剤を更に含む、
請求項６に記載の未架橋ゴム組成物。 Further comprising a crosslinking agent and / or a foaming agent;
An uncrosslinked rubber composition according to claim 6. 基材樹脂、グラウスウール、及び架橋剤を少なくとも含む未架橋ゴム組成物を混合する混合工程、
前記混合工程で混合した未架橋ゴム組成物を成形する成形工程、
前記成形工程で成形した未架橋ゴム組成物を架橋する架橋工程、
を少なくとも含み、
前記基材樹脂がゴム成分である、
ゴム成形体の製造方法。 Mixing step of mixing an uncrosslinked rubber composition containing at least a base resin, glaous wool, and a crosslinking agent,
A molding step of molding the uncrosslinked rubber composition mixed in the mixing step,
A crosslinking step of crosslinking the uncrosslinked rubber composition molded in the molding step,
At least
The base resin is a rubber component,
A method for producing a rubber molded body. 前記グラスウールの含有量が、前記基材樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部である、
請求項８に記載のゴム成形体の製造方法。 The content of the glass wool is 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin,
A method for producing a rubber molded article according to claim 8. 前記未架橋ゴム組成物が発泡剤を更に含む、
請求項８又は９に記載のゴム成形体の製造方法。
The uncrosslinked rubber composition further comprises a foaming agent,
A method for producing a rubber molded body according to claim 8.