JP2018145359A - 水系組成物、水系塗料、塗膜、複合塗膜、及び塗装製品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フルオロカーボン界面活性剤(D)と、
鉱物油系消泡剤(A)と、
二酸化珪素(B)と、
を、含有し、
前記フルオロカーボン界面活性剤(D)と、前記鉱物油系消泡剤(A)との質量比が、
(フルオロカーボン界面活性剤(D)/鉱物油系消泡剤(A))=2/1〜100/1である水系組成物。
【選択図】なし
Description
上述したような塗膜の汚染を抑制する水性上塗りコーティング剤組成物として、下塗り層と、当該下塗り層上に設けられた上塗り層と、を備え、前記下塗り層がシリコーン変性樹脂と有機防カビ剤を含む層であり、前記上塗り層が光触媒粒子と無機酸化物粒子と加水分解性シリコーンを含む層である、複数塗膜塗装体が提案されている(例えば、特許文献1参照)。また、特定組成の共重合体の水分散体に防藻剤防カビ剤を含む水系コーティング剤組成物も提案されている(例えば、特許文献2参照)。
しかしながら、特許文献1及び2では、建築現場での塗装を想定したスプレー適性や、基材への塗液の濡れ広がり性に関しては改良の余地があるという問題を有している。
フルオロカーボン界面活性剤(D)と、鉱物油系消泡剤(A)と、二酸化珪素(B)とを含有し、前記フルオロカーボン界面活性剤(D)と前記鉱物油系消泡剤(A)との質量比を特定の数値範囲とした水系組成物を用いることで、上述した従来技術の課題の解決が図られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
フルオロカーボン界面活性剤(D)と、
鉱物油系消泡剤(A)と、
二酸化珪素(B)と、
を、含有し、
前記フルオロカーボン界面活性剤(D)と、前記鉱物油系消泡剤(A)との質量比が、
(フルオロカーボン界面活性剤(D)/鉱物油系消泡剤(A))=2/1〜100/1である水系組成物。
〔2〕
光触媒活性を有する無機酸化物(C)を、さらに含有する、前記〔1〕に記載の水系組成物。
〔3〕
退色性色素(E)を、さらに含有する、前記〔1〕又は〔2〕に記載の水系組成物。
〔4〕
前記〔1〕乃至〔3〕のいずれか一に記載の水系組成物を含有する水系塗料。
〔5〕
前記〔4〕に記載の水系塗料から得られる塗膜。
〔6〕
基材と、
当該基材の表面の少なくとも一部に形成された前記〔5〕に記載の塗膜と、
を、具備する、塗装製品。
〔7〕
前記〔5〕に記載の塗膜から得られる上塗り層と、
下塗り層の少なくとも2層を有し、
前記下塗り層が、重合体と、防藻及び/又は防カビ剤とを含有する、
複合塗膜。
〔8〕
基材と、
前記〔7〕に記載の複合塗膜と、
を、具備する、塗装製品。
〔9〕
前記基材が、有機基材である、前記〔6〕又は〔8〕に記載の塗装製品。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
本実施形態の水系組成物は、
フルオロカーボン界面活性剤(D)と、
鉱物油系消泡剤(A)と、
二酸化珪素(B)と、
を、含有し、
前記フルオロカーボン界面活性剤(D)と、前記鉱物油系消泡剤(A)との質量比が、(フルオロカーボン界面活性剤(D)/鉱物油系消泡剤(A))=2/1〜100/1である。
本実施形態の水系組成物から得られる水系塗料及び塗膜は、現場での塗装を想定した塗液のスプレー適性や濡れ性に優れ、濃色基材でも外観を損なわず、長期に亘って、外観や耐汚染性や耐生物汚染性を高いレベルで維持することができる。
なおここで、「スプレー適性」とは、本実施形態の水系組成物を含有する塗液を用いて所定の基材にスプレーにより塗装を行ったとき、塗膜の表面にクレーター状の凹凸の発生やや、塗液のハジキに由来する塗膜の凹み等が少ないほど良好な特性を言う。
本実施形態の水系組成物は、鉱物油系消泡剤(A)(以下、「(A)成分」と記載する場合がある。)を含有する。
鉱物油系消泡剤(A)を含有することにより、本実施形態の水系組成物やこれを含む水系塗料を用いて塗装する際における、有機基材等への濡れ性が一層向上し、はじきや泡の巻き込みによるクレーター(スプレー適性)等の外観上のトラブルも一層抑制できる。
鉱物油系消泡剤とは、キャリアと呼ばれる消泡成分に鉱物油を含む消泡剤である。
核剤としては、特に限定されないが、例えば、無機系の疎水性シリカや、有機系の金属石鹸やアマイドワックス等を用いることができる。
鉱物油系消泡剤としては、特に限定されないが、市販品を用いることもできる。
疎水性シリカタイプの鉱物油系消泡剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ノプコ8034、ノプコ8034−L、SNデフォーマーAP、SNデフォーマーH−2、SNデフォーマーTP−33、SNデフォーマーVL、SNデフォーマー113、SNデフォーマー154、SNデフォーマー154S、SNデフォーマー313、SNデフォーマー314、SNデフォーマー316、SNデフォーマー317、SNデフォーマー318、SNデフォーマー319、SNデフォーマー321、SNデフォーマー323、SNデフォーマー364、SNデフォーマー414、SNデフォーマー456、SNデフォーマー474、SNデフォーマー476−L、SNデフォーマー480、SNデフォーマー777、SNデフォーマー1341、SNデフォーマー1361(サンノプコ社製)BYK−1740(BYK社製)が挙げられ、金属石鹸タイプの鉱物油系消泡剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ノプコDF−122、ノプコDF−122−NS、ノプコNDW、ノプコNXZ、SNデフォーマー122−SV、SNデフォーマー269、SNデフォーマー1010(サンノプコ社製)が挙げられ、アマイドワックスタイプの鉱物油系消泡剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ノプコ267−A、ノプコDF−124−L、SNデフォーマーTP−39、SNデフォーマー477T、SNデフォーマー477−NS、SNデフォーマー479、SNデフォーマー1044、SNデフォーマー1320、SNデフォーマー1340、SNデフォーマー1360、SNデフォーマー5100(サンノプコ社製)が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。好ましくは疎水性シリカタイプの鉱物油系消泡剤を含む。
塗膜中の(A)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.024質量%〜1.250質量%、より好ましくは0.040質量%〜1.200質量%、さらに好ましくは0.0625〜1.1000質量%である。(A)成分の含有量を前記範囲とすることで、塗膜を得る水系組成物のスプレー適性、濡れ性を良好にし、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、が一層優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の水系組成物は、二酸化珪素(B)を含有する。
本明細書中、二酸化珪素(B)を、単に(B)成分と記載する場合がある。
二酸化珪素(B)は、コロイダルシリカであることが好ましい。コロイダルシリカとしては、二酸化珪素を基本単位とするシリカの水又は水溶性溶媒の分散体であるコロイダルシリカ等が挙げられる。
コロイダルシリカの製造方法は、特に限定されず、例えば、ゾル−ゲル法で調製することもできる。ゾル−ゲル法で調製する場合には、Werner Stober et al.; Journal of Colloid And Interface Science, vol. 26, pp. 62-69 (1968)や、Rickey D. Badley et al.; Lang muir 6, 792-801 (1990)や、「色材協会誌」、61[9]488−493(1988)等を参照することができる。
(B)成分の数平均粒子径を1nm以上とすることで、水系組成物の貯蔵安定性が一層向上する。(B)成分の数平均粒子径を100nm以下とすることで、濃色基材を用いた場合における外観が一層向上する。なお、数平均粒子径は、湿式粒度分析計を用いて測定することができる。
水を分散媒体とする酸性のコロイダルシリカとしては、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、日産化学工業社製の「スノーテックス(商標)−OXS」、「スノーテックス−OS」、「スノーテックス−O」、「スノーテックス−O−40」、「スノーテックス−OL」及び「スノーテックス−OYL」、ADEKA社製の「アデライト(商標)AT−20Q」、クラリアントジャパン社製の「クレボゾール(商標)20H12」及び「クレボゾール30CAL25」等が挙げられる。
塩基性のコロイダルシリカとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミン等の添加により安定化されたコロイダルシリカが挙げられる。これらは市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、日産化学工業社製の「スノーテックス−XS」、「スノーテックス−S」、「スノーテックス−30」、「スノーテックス−50」、「スノーテックス−20L」、「スノーテックス−XL」、「スノーテックス−YL」、「スノーテックス−ZL」、「スノーテックス−NXS」、「スノーテックス−NS」、「スノーテックス−N」、「スノーテックス−N40」、「スノーテックス−CXS」、「スノーテックス−C」、「スノーテックス−CM」、「スノーテックス−PS−S」及び「スノーテックスPS−M」;ADEKA製の「アデライトAT−20」、「アデライトAT−30」、「アデライトAT−20N」、「アデライトAT−30N」、「アデライトAT−20A」、「アデライトAT−30A」、「アデライトAT−40」及び「アデライトAT−50」;クラリアントジャパン社製の「クレボゾール30R9」、「クレボゾール30R50」、「クレボゾール50R50」、デュポン社製の「ルドックス(商標)HS−40」、「ルドックスHS−30」、「ルドックスLS」、及び「ルドックスSM−30」等が挙げられる。
水溶性溶媒を分散媒体とするコロイダルシリカとしては、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、日産化学工業社製の「MA−ST−M(粒子径20〜25nmのメタノール分散タイプ)」、「IPAST(粒子径10〜15nmのイソプロピルアルコール分散タイプ)」、「EG−ST(粒子径10〜15nmのエチレングリコール分散タイプ)」、「EG−ST−ZL(粒子径70〜100nmのエチレングリコール分散タイプ)」、「NPC−ST(粒子径10〜15nmのエチレングリコールモノプロピルエーテール分散タイプ)」等が挙げられる。
上述したコロイダルシリカは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。さらに、少量成分として、アルミナやアルミン酸ナトリウム等を含んでいてもよい。また、コロイダルシリカは、安定剤として、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等)や有機塩基(テトラメチルアンモニウム等)を含んでいてもよい。
水系組成物中の(B)成分の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、シーリング汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の水系組成物から得られる塗膜中の(B)成分の含有量は、好ましくは46.25質量%〜99.85質量%であり、より好ましくは50.00質量%〜99.85質量%であり、さらに好ましくは60.00質量%〜99.85質量%である。
塗膜中の(B)成分の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の水系組成物は、光触媒活性を有する無機酸化物(C)を、さらに含有することが好ましい。これにより、塗膜に光が照射されることで光触媒活性や親水性を発現させることができる。
本明細書中、光触媒活性を有する無機酸化物(C)を、単に(C)成分と記載する場合がある。
光触媒活性を有する無機酸化物(C)としては、光触媒活性を有する無機酸化物であればよく、その種類は特に限定されない。
(C)成分としては、以下に限定されるものではないが、例えば、TiO2、ZnO、SrTiO3、BaTiO3、BaTiO4、BaTi4O9、K2NbO3、Nb2O5、Fe2O3、Ta2O5、K3Ta3Si2O3、WO3、SnO2、Bi2O3、BiVO4、NiO、Cu2O、RuO2、CeO2;Ti、Nb、Ta、及びVからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を有する層状酸化物(例えば、特開昭62−074452号公報、特開平02−172535号公報、特開平07−024329号公報、特開平08−089799号公報、特開平08−089800号公報、特開平08−089804号公報、特開平09−248465号公報、特開平10−099694号公報、特開平10−244165号公報等)が挙げられる。
(C)成分としては、化学的安定性、毒性、環境面等の観点から、好ましくはTiO2(酸化チタン)である。酸化チタンとしては、アナタース型、ルチル型、ブルッカイト型のいずれの結晶構造であってもよい。
粒子表面を修飾処理することにより、H2O2や・OH等の活性酸素種の発生量を抑制でき、下地塗膜の損傷を一層抑制することができる。
粒子表面を修飾する物質としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シリカ、アルミ、銅酸化物、鉄酸化物等が挙げられる。これらの中でも、シリカが好ましい。なお、Fe、Cu、Al、Pt等の金属、塩化白金酸等の錯体で粒子表面を修飾しても同様の効果が得られる。
(C)成分の表面を修飾処理する方法について、酸化チタンを一例にして説明する。
酸化チタンの表面を修飾処理する方法としては、特に限定されず、例えば、酸化チタンのスラリーに珪素化合物を添加し、中和処理等の工程を経て珪素の含水酸化物を析出させる方法等が挙げられる。
珪素化合物としては、特に限定されず、例えば、ケイ酸ナトリウム等の水溶性ケイ酸アルカリ金属塩を用いることができる。これらの中でも、無色であり、酸化チタンゾルが着色しないという観点から、ケイ酸ナトリウムが好ましい。
珪素の含水酸化物による修飾処理量は、酸化チタンに対して酸化物基準で3〜25質量%が好ましく、4〜23質量%がより好ましく、5〜20質量%であることがさらに好ましい。
当該修飾処理量が前記下限値以上であることで、活性酸素種量の増加を抑えることができるので、下地塗膜の損傷を防ぐことができる。また、当該修飾処理量が前記上限値以下であることで、酸化チタンの凝集を抑制し、ゾルの粘度上昇も抑制できるので、分散性や透明性が一層向上する。
(C)成分に金属を担持する方法としては、特に限定されず、例えば、粒子表面を修飾処理された酸化チタンに、塩化銅二水和物、硝酸銀、テトラ塩化金酸四水和物等をクエン酸三ナトリウム二水和物やタンニン酸等と反応させて得る方法が挙げられる。金属担持量としては、酸化チタンに対して金属が0.1〜5質量%であることが好ましく、0.1〜4.8質量%であることがより好ましく、0.1〜4.6質量%であることがさらに好ましい。
当該担持量が前記範囲であることで、金属担持酸化チタンの沈降を抑制し、耐生物汚染性に優れた塗膜を得ることができる。
(C)成分の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の水系組成物から得られる塗膜中の(C)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0質量%〜35.0質量%であり、より好ましくは4.0〜35.0質量%であり、さらに好ましくは4.0質量%〜33.0質量%、さらにより好ましくは6.0質量%〜33.0質量%、よりさらに好ましくは6.0質量%〜29.0質量%である。
(C)成分の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の水系組成物は、フルオロカーボン界面活性剤(D)を含有する。
本明細書中、フルオロカーボン界面活性剤(D)を単に(D)成分と記載する場合がある。
(D)成分を含有することにより、本実施形態の水系組成物やこれを含む水系塗料を用いて塗装する際における、有機基材等への濡れ性が一層向上し、はじきや泡の巻き込みによるクレーター等の外観上のトラブルも一層抑制することができる。さらには、塗膜の均一性も一層向上する。
これらの理由としては定かではないが、(D)成分を含有することにより、水系組成物の表面張力を低下させることができると推測される。なお、本実施形態の作用はこれらに限定されない。
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、非イオン性両性界面活性剤、陰イオン性両性界面活性剤、陽イオン性両性界面活性剤等が挙げられる。好ましい具体例としては、例えば、炭素数3〜20のパーフルオロアルキル基を有する両性界面活性剤が挙げられる。
炭素数3〜20のパーフルオロアルキル基を有する両性界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルアミンオキシド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、陰イオン性基と陽イオン性基とを有するパーフルオロアルキル化合物等が挙げられる。これらの中でも、塗料の表面張力の低下の観点から、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、陰イオン性基と陽イオン性基とを有するパーフルオロアルキル化合物が好ましい。
パーフルオロアルキルスルホン酸塩としては、以下に限定されないが、例えば、パーフルオロオクタンスルホン酸のアンモニウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸塩としては、例えば、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されないが、例えば、AGCセイミケミカル社製の「サーフロンS−211」等が挙げられる。
パーフルオロアルキルアミンオキシドとしては、例えば、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されないが、例えば、AGCセイミケミカル社製の「サーフロンS−241」等が挙げられる。
パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物としては、例えば、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されないが、例えば、DIC社製の「メガファックF−444」、AGCセイミケミカル社製の「サーフロンS−242」等が挙げられる。
陰イオン性基と陽イオン性基とを有するパーフルオロアルキル化合物としては、例えば、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されないが、例えば、AGCセイミケミカル社製の「サーフロンS−231」、「サーフロンS−232」、「サーフロンS−233」等が挙げられる。
これらは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(D)成分の含有量を前記範囲とすることで、濡れ性とスプレー適性が優れた水系組成物を得ることができ、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
塗膜中の(D)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.125質量%〜17.5質量%であり、より好ましくは0.125質量%〜10.0質量%、さらに好ましくは0.175質量%〜10.0質量%である。
(D)成分の含有量を前記範囲とすることで、濡れ性とスプレー適性が優れた水系組成物を得ることができ、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
本明細書中、フルオロカーボン界面活性剤(D)と鉱物油系消泡剤(A)との質量比を単に(D)/(A)と記載する場合がある。
本実施形態の水系組成物が(D)/(A)の質量比を、前記範囲にすることで、本実施形態の水系組成物やこれを含む水系塗料を用いて塗装する際における、有機基材等への濡れ性が一層向上し、はじきや泡の巻き込みによるクレーター(スプレー適性)等の外観上のトラブルも一層抑制できる。
本実施形態の水系組成物の(D)/(A)の質量比は、2/1〜100/1であり、好ましくは2/1〜90/1であり、より好ましくは2.3/1〜90/1である。
本実施形態の水系組成物は、退色性色素(E)を、さらに含有することが好ましい。
本明細書中、退色性色素(E)を、単に(E)成分と記載する場合がある。
本実施形態の水系組成物が退色性色素(E)を含有することにより、塗装忘れ、重複塗装、塗装むら等のトラブルを防ぐことができる。
(E)成分としては、太陽光の照射により失色し、下地の意匠性を損ねないものが好ましい。失色までの時間は季節や照射方角等により異なるが、通常、目視で失色が確認されるまでの期間が、20日以下であることが好ましく、より好ましくは10日以下であり、さらに好ましくは3日以下である。
(E)成分としては、太陽光の照射で失色する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、メチレンブルー、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ブリリアントブルーFCF、エリスロシン、ニューコクシン、フロキシン、ローズベンガル、アシッドレッド、及びファーストグリーンFCFからなる群より選ばれる1種等が挙げられる。これらの中でも、発色性が良好で、失色速度も速い観点から、メチレンブルーが好ましい。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態の水系組成物から得られる塗膜中の(E)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.01〜1.0質量%であり、より好ましくは0.05〜0.9質量%であり、さらに好ましくは0.1〜0.8質量%である。(E)成分の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた塗膜を得ることができる。
水系組成物中の固形分の含有量を前記下限値以上とすることにより、濡れ性、スプレー適性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層向上する。水系組成物中の固形分の含有量を前記上限値以下とすることで、透明性が一層向上する。
ここでいう固形分量は、後述する実施例に記載の方法によって求めることができる。さらに、塗膜の用途によっては、塗膜の膜厚が薄いことも要求される場合がある。そのような場合であっても、水系組成物中の固形分量が前記上限値以下であることにより、薄い膜厚でありながら、耐候性や耐汚染性や耐生物汚染性といった物性に優れた塗膜とすることができる。水系組成物中の固形分量が前記下限値以上であることにより、塗膜形成時に要する乾燥時間を短縮することが可能となり、作業効率を一層向上させることができる。
本実施形態の水系塗料は、上述した本実施形態の水系組成物を含有する。
本実施形態の水系塗料は、例えば、上述した水系組成物に、必要に応じて他の成分を混合することにより得られる。
前記他の成分としては、以下に限定されるものではないが、例えば、凍結安定剤、艶消し剤、架橋反応触媒、顔料、硬化触媒、架橋剤、充填剤、皮張り防止剤、分散剤、湿潤剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、防錆剤、可塑剤、増粘剤、潤滑剤、還元剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消臭剤、黄変防止剤、静電防止剤、帯電調整剤等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態の水系塗料から得られる塗膜中の顔料の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.01〜5.0質量%であり、より好ましくは0.02〜4.5質量%である。顔料の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐生物汚染性が優れた塗膜を得ることができる。
本実施形態の塗膜は、本実施形態の水系塗料から得られる。
具体的には、前記水系塗料を所定の塗布対象に塗布した後、乾燥させて揮発分を除去することにより得られる。この際、必要に応じて、40〜120℃程度の温度での加熱処理や、紫外線照射処理等をさらに行ってもよい。
本実施形態の複合塗膜は、前記本実施形態の水系組成物を含有する水系塗料により形成された塗膜から得られる上塗り層と、下塗り層の少なくとも2層を有し、前記下塗り層が、重合体と、防藻及び/又は防カビ剤とを含有する。
本実施形態の複合塗膜は、例えば、下塗り層の表面に、前記水系組成物を含有する前記水系塗料を塗布し、乾燥させることで得られる。
前記下塗り層は、重合体と、1種以上の防藻及び/又は防カビ剤を含有することが好ましい。
本実施形態の複合塗膜を構成する下塗り層は、重合体を含有する。これにより、耐候性に優れる複合塗膜を形成することができる。なお、本実施形態の作用はこれらに限定されない。
重合体としては、特に限定されないが、例えば、乳化重合等の方法で得られる重合体を用いることができる。重合体としては、以下に限定されないが、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合のいずれかの重合反応を水性媒体中で行うことにより得られる重合体等が挙げられる。
前記重合体としては、具体的には、ポリ(メタ)アクリレート系重合体、ポリビニルアセテート系重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル系重合体、エチレン酢酸ビニル系重合体、シリコーン系重合体、フッ素系重合体、ポリブタジエン系重合体、スチレンブタジエン系重合体、NBR系重合体、ポリ塩化ビニル系重合体、塩素化ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン系重合体、ポリスチレン系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ポリスチレン−(メタ)アクリレート系重合体、スチレン−無水マレイン酸系重合体等に代表される単独重合体又は共重合体、シリコーン変性(メタ)アクリル系重合体、フッ素−(メタ)アクリル系重合体、(メタ)アクリル−シリコーン系重合体、エポキシ−(メタ)アクリル系重合体等に代表される変性共重合体が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味し、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味する。
このような化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、(ポリ)イソシアネート化合物、(ポリ)エポキシ化合物、アミノ化合物、(ポリ)カルボキシ化合物、(ポリ)ヒドロキシ化合物、グリコール化合物、シラノール化合物、シリル化合物、アルコキシ化合物、(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合体の製造に用いることができるビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、カルボキシル基含有ビニル化合物、水酸基含有ビニル化合物、グリシジル基含有ビニル化合物、2級及び/又は3級アミド基を有するビニル化合物、アニオン型ビニル化合物等の官能基を含有するビニル単量体等が挙げられる。
(ポリ)オキシエチレンジ(メタ)アクリレートとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。
シアン化ビニル化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル等が挙げられる。
カルボキシル基含有ビニル化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、又はイタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の2塩基酸のハーフエステルが挙げられる。カルボキシル基を含有するビニル単量体を用いることによって、重合体にカルボキシル基を導入することができる。これにより、エマルジョンとしての安定性を一層向上させ、外部からの分散破壊作用に対する高い抵抗力を塗膜に付与できるものと推測される。なお、本実施形態の作用はこれらに限定されない。導入するカルボキシル基は、その一部又は全部を、アンモニアやトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン類やNaOH、KOH等の塩基で中和することもできる。重合体の製造に用いるビニル単量体の総量におけるカルボキシル基含有ビニル単量体の使用量は、耐水性の観点から、好ましくは0〜50質量%である。
(ポリ)オキシエチレンモノ(メタ)アクリレートとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸エチレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸エチレングリコール、(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸テトラエチレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。
(ポリ)オキシプロピレンモノ(メタ)アクリレートとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸プロピレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸プロピレングリコール、(メタ)アクリル酸ジプロピレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸ジプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸テトラプロピレングリコール、メトキシ(メタ)アクリル酸テトラプロピレングリコール等が挙げられる。
重合体の製造に用いるビニル単量体の総量における水酸基含有ビニル単量体の割合は、以下に限定されるものではないが、塗膜の耐水性の観点から、好ましくは0〜95質量%である。
2級及び/又は3級アミド基を有するビニル化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、N−アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N−アルキレン置換(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
N−アルキル置換(メタ)アクリルアミドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−メチル−N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N−ビニルアセトアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
上述したビニル単量体以外のビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリルアミド、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類;ブタジエン等のジエン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン等のハロオレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、n−酪酸ビニル、安息香酸ビニル、p−tert−ブチル安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類;酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等のカルボン酸イソプロペニルエステル類;エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類;スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;酢酸アリル、安息香酸アリル等のアリルエステル類;アリルエチルエーテル、アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル類;4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、パーフルオロメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロプロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロプロピルメチル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アリル等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類;ベンジルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカプタン等の芳香族メルカプタン類;チオリンゴ酸等のチオカルボン酸又はこれらの塩若しくはこれらのアルキルエステル類;ポリチオール類;ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ(メチレントリメチロールプロパン)キサントゲンジスルフィド等のジスルフィド類;チオグリコール、α−メチルスチレンのダイマー等のアリル化合物等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
かかる場合、当該重合体を製造するのに用いる加水分解性珪素化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、下記式(1)で表される化合物、シランカップリング剤、及びこれらの縮合物が好ましいものとして挙げられる。
SiWxRy ・・・(1)
前記式(1)中、Wは、炭素数1〜20のアルコキシ基、水酸基、炭素数1〜20のアセトキシ基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数1〜20のオキシム基、エノキシ基、アミノキシ基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種を表す。
Rは、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数5〜20のシクロアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されている炭素数6〜20のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基を表す。
xは1以上4以下の整数であり、yは0以上3以下の整数であり、x+y=4の関係を満たす。
Wが複数の場合、Rが複数の場合、それぞれのW及びRは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
前記式(1)で表される化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、式(1)で表される珪素アルコキシド等が挙げられる。
このようなシランカップリング剤を加水分解性珪素化合物として用いることで、加水分解性珪素化合物とビニル単量体の重縮合物等同士を化学的に結合させることができる。これにより、相溶性が一層向上し、塗膜の透明性が一層向上する。
上述したシランカップリング剤の中でも、ビニル重合性基及び/又はチオール基を少なくとも有するシランカップリング剤が好ましく、ビニル重合性基を少なくとも有するシランカップリング剤がより好ましい。
ビニル重合性基やチオール基は、上述したビニル単量体との反応性が高いため、ビニル単量体との共重合反応や連鎖移動反応によって化学結合を効率的に形成できる。そのため、ビニル重合性基やチオール基を有するシランカップリング剤を用いることで、重合体を構成する他の成分(例えば、ビニル単量体等)と効率よく複合化することができる。このような、加水分解性珪素化合物(或いはその重合生成物)及び/又はビニル単量体(或いはその重合生成物)等が化学結合により複合化された重合体を用いることで、耐候性や強度等が一層向上した複合塗膜を得ることができる。なお、本実施形態の作用はこれらに限定されない。
チオール基を有するシランカップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が好ましいものとして挙げられる。
これらの中でも、テトラアルコキシシラン類、トリアルコキシシラン類、ジアルコキシシラン類が好ましく、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランがより好ましい。
これらの式(1)で表される珪素アルコキシドやシランカップリング剤は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、水系組成物や得られる塗膜の性能向上の観点から、前記式(1)で表される珪素アルコキシドとシランカップリング剤とを併用することが好ましく、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びジメチルジメトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも1種と、3−(メタ)アクリルオキシプロピルトリメトキシシランとを併用することがより好ましい。
これらの化合物の併用により、耐水性等が一層優れた塗膜を得ることができる。
チタンアルコキシドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−i−プロポキシチタン、テトラ−n−プロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラ−sec−ブトキシチタン、テトラ−tert−ブトキシチタン等が挙げられる。
ジルコニウムアルコキシドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ−i−プロポキシジルコニウム、テトラ−n−プロポキシジルコニウム、テトラ−n−ブトキシジルコニウム、テトラ−sec−ブトキシジルコニウム、テトラ−tert−ブトキシジルコニウムが挙げられる。
好ましいキレート化剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;アセチルアセトン;アセト酢酸エチル等が挙げられる。
キレート化剤の分子量は、以下に限定されるものではないが、好ましくは1万以下である。
これらのキレート化剤を用いることにより、加水分解性珪素化合物等の重合速度を制御することができ、水及び乳化剤の存在下における重合安定性が一層向上する。
キレート化剤の配合量は、特に限定されないが、配位させる遊離金属イオン1モル当たり、0.1モル〜2モルの割合であることが好ましい。
これらの乳化剤の中でも、ラジカル重合性の二重結合を有する反応性乳化剤(以下、単に反応性乳化剤と記載する場合がある。)が好ましい。このような反応性乳化剤を用いることで、重合体の水分散安定性が非常に良好になるとともに、得られる塗膜の耐水性も一層向上する。
アニオン性の反応性乳化剤としては、例えば、アルキルアリルスルホコハク酸塩(例えば、三洋化成社製、「エレミノール(商標)JS−20」、花王社製、「ラテムル(商標)S−120」、「ラテムルS−180A」、「ラテムルS−180」等が挙げられる。)、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩(例えば、第一工業製薬社製、「アクアロン(商標)HS−10」等が挙げられる。)、α−〔1−〔(アリルオキシ)メチル〕−2−(ノニルフェノキシ)エチル〕−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩(例えば、ADEKA社製、「アデカリアソープ(商標)SE−10N」等が挙げられる。)、アンモニウム−α−スルホナト−ω−1−(アリルオキシメチル)アルキルオキシポリオキシエチレン(例えば、第一工業製薬社製、「アクアロンKH−1025」等が挙げられる。)、スチレンスルホン酸塩(例えば、東ソー有機化学社製、「スピノマー(商標)NaSS」等が挙げられる)、α−〔2−〔(アリルオキシ)−1−(アルキルオキシメチル)エチル〕−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩(例えば、ADEKA社製、「アデカリアソープ(商標)SR−1025」等が挙げられる。)、ポリオキシエチレンポリオキシブチレン(3−メチル−3−ブテニル)エーテルの硫酸エステル塩(例えば、花王社製、「ラテムル(商標)PD−104」等が挙げられる。)等が挙げられる。
これらの中でも、アンモニウム−α−スルホナト−ω−1−(アリルオキシメチル)アルキルオキシポリオキシエチレン、α−〔2−〔(アリルオキシ)−1−(アルキルオキシメチル)エチル〕−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩が好ましい。
ビニル単量体の重合触媒としては、特に限定されないが、熱又は還元性物質等によって自身がラジカル分解することで、ビニル単量体の付加重合を起こさせるラジカル重合触媒が好ましい。
このようなラジカル重合触媒としては、以下に限定されるものではないが、例えば、過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられる。これらは水溶性であってもよいし、油溶性であってもよい。
ラジカル重合触媒としては、以下に限定されるものではないが、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、tert−ブチルヒドロパーオキシド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、2,2−アゾビス(2−ジアミノプロパン)ヒドロクロリド、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等が挙げられる。
ラジカル重合触媒の配合量は、特に限定されないが、ビニル単量体の総量100質量部に対して、好ましくは0.001〜5質量部である。なお、重合速度の促進や低温(例えば、70℃以下等)での効率的な重合を望む場合、例えば、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤をラジカル重合触媒と併用することが好ましい。
これらの中で、加水分解性珪素化合物の重合触媒としては、重合触媒のみならず乳化剤としての機能も有する観点から、酸性乳化剤類が好ましい。酸性乳化剤類としては、炭素数5〜30のアルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等)がより好ましい。
重合体を得る好適な方法としては、例えば、乳化剤がミセルを形成するのに十分な量の水の存在下で、ビニル単量体及び加水分解性珪素化合物を重合させる、いわゆる乳化重合が挙げられる。
乳化重合の具体的な方法としては、特に限定されず、例えば、ビニル単量体及び加水分解性珪素化合物は、そのまま又は乳化した状態で、一括若しくは分割で、又は連続的に反応容器中に滴下し、重合触媒の存在下、好ましくは大気圧〜10MPaの圧力下で、約30〜150℃の反応温度で重合する方法等が挙げられる。
反応温度及び反応圧力は、反応条件等によっては前記条件に限定されない。
乳化重合によって得られる乳化物中の固形分量は、特に限定されないが、好ましくは0.1〜70質量%であり、より好ましくは1〜55質量%である。
乳化重合の際に粒子径をより制御したい場合は、予め水相中にエマルジョン粒子を存在させて重合させるシード重合法を採用することが好ましい。この場合の重合系のpHは、特に限定されないが、好ましくは1.0〜10.0であり、より好ましくは1.0〜6.0である。このpHは、燐酸二ナトリウム、四硼酸ナトリウム(ボラックス等)、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等のpH緩衝剤を用いて調節することができる。
本実施形態の複合塗膜の下塗り層中の重合体の含有量を前記範囲とすることで、濃色基材での外観、耐候性、耐汚染性、耐生物汚染性が一層優れた複合塗膜を得ることができる。
本実施形態の複合塗膜を構成する下塗り層は、防藻及び/又は防カビ剤をさらに含有する。
これにより、太陽光等の光が照射されにくい場所においても、耐生物汚染性に優れる複合塗膜を形成することができる。なお、本実施形態の作用はこれらに限定されない。
防藻剤及び/又は防カビ剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、有機ヨウ素系化合物、アルコール系化合物、ニトリル化合物、ジスルフィド系化合物、チオカーバメート系化合物、含窒素環化合物等が挙げられる。これらの中でも、含窒素環化合物が好ましい。含窒素環化合物としては、チアゾリン系化合物、イソチアゾリン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物等が挙げられる。これらの中でもイソチアゾリン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物からなる群より選ばれる1種以上が好ましく、イソチアゾリン系化合物、トリアジン系化合物からなる群より選ばれる1種以上がより好ましい。
特に防藻性に優れたものとしては、例えば、トリアジン系化合物等が挙げられる。
特に防カビ性に優れたものとしては、例えば、チアゾリン系化合物、イソチアゾリン系化合物、イミダゾール系化合物等が挙げられる。
本実施形態の複合塗膜の下塗り層においては、防藻性と防カビ性を併せ持つものを使用してもよく、そのようなものとしては、例えば、分子中に塩素原子を含むイソチアゾリン系化合物等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
イソチアゾリン系化合物としては、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、例えば、日本曹達社製の「バイオカット−TR120」、アーチケミカルズ社製の「PROXEL GXL」、「PROXEL BDN」、ダウケミカル社製「KLARIX 4000」、「ROZONE 2000」、「ROCIMA 252」、「ROCIMA 200」、「ROCIMA 345」、「ROCIMA 350」、「ROCIMA 553」、「BIOBAN 551S」、「スケーンM−8」等が挙げられる。
トリアジン系化合物としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本曹達社製の「バイオカット−N35」、「DP−2159」、「DP−2615」。「DP−2619」、「DP−2623」、大和化学工業社製の「アモルデンNBP−8」、「アモルデンNBPconc」、三協化成社製の「サンアルガ1907」等が挙げられる。
イミダゾール系化合物としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本曹達社製の「バイオカット−N35」、「バイオカット−AF40」、「DX−2」、ダウケミカル社製の「ROCIMA 363」等が挙げられる。
他の抗菌剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、銀系化合物、銅系化合物、亜鉛系化合物等が挙げられる。
前記他の成分としては、以下に限定されるものではないが、例えば、凍結安定剤、艶消し剤、架橋反応触媒、顔料、硬化触媒、架橋剤、充填剤、皮張り防止剤、分散剤、湿潤剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、防錆剤、可塑剤、増粘剤、潤滑剤、還元剤、防腐剤、消臭剤、黄変防止剤、静電防止剤、帯電調整剤等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態の複合塗膜は、下塗り層の上に、直接上塗り層が形成されていてもよく、他の所定の層を介した多層構造、あるいは他の所定の層が下塗り層の下に形成された多層構造であってもよい。本実施形態の水系組成物を含有する水系塗料により得られる塗膜である上塗り層が、最上層にあることが好ましい。
複合塗膜の下塗り層は、その用途や塗布対象の材料等に応じて、適宜好適な方法で塗布して得ることができる。
塗布方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スプレー吹き付け法、フローコーティング法、ロールコート法、刷毛塗り法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、ワイヤーバーコート法等が挙げられる。
上塗り層は、下塗り層又は他の所定の層の上に、例えば、スプレー吹き付け法、フローコーティング法、ロールコート法、刷毛塗り法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法を適用して形成することができ、これにより、本実施形態の複合塗膜を作製することができる。
本実施形態の塗装製品は、基材と、当該基材の表面の少なくとも一部に形成された、前記塗膜とを具備する。
本実施形態の塗装製品は、例えば、上述した本実施形態の水系組成物を含有する水系塗料を、各種基材の表面に塗布して乾燥させることにより得られる。
また、本実施形態の塗装製品は、基材と、上述した本実施形態の複合塗膜とを具備する形態とすることもできる。当該複合塗膜を具備する塗装製品は、上述した重合体と防藻及び/又は防カビ剤を含有する下塗り層を各種基材の表面に塗布して乾燥させることにより形成した後、さらに下塗り層の表面に上述した本実施形態の水系塗料を塗布して乾燥させることにより得られる。
基材の材料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、合成樹脂、天然樹脂等の有機基材;金属、セラミックス、ガラス、石、セメント、コンクリート等の無機基材が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
合成樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリフェニレンスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン−アクリル樹脂等が挙げられる。
天然樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、セルロース系樹脂、天然ゴム等のイソプレン系樹脂、カゼイン等のタンパク質系樹脂等が挙げられる。
基材が上述した合成樹脂や天然樹脂等を用いた樹脂製の基材である場合、必要に応じて、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。
本実施形態の水系塗料により得られる塗膜は、現場での塗装を想定した塗液のスプレー特性や濡れ性に優れ、濃色基材でも外観を損なわず、長期に亘り、外観や防汚染性や耐生物汚染性を高いレベルで維持できるため、従来では使用困難であった環境にも好適に用いることができる。
かかる観点から、本実施形態の塗装製品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、各種レンズ、構造部材、住宅等建築設備、車両用照明灯のカバー及び窓ガラス、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、表示機器、そのカバー、交通標識、各種表示装置、広告塔等の表示物、道路用及び鉄道用等の遮音壁、橋梁、ガードレールの外装及び塗装、トンネル内装及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カバー等外部で用いられる電子、電気機器の外装部、特に透明部材、ビニールハウス、温室等の外装が挙げられる。
例えば、本実施形態の塗膜を、基材上に塗布した後、その塗膜をその基材から剥離させて、別の基材に接着してもよい。あるいは、本実施形態の塗膜を、基材上に塗布した後、その基材と密着させた状態で、別の基材に接着させてもよい。
〔エナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材の作製〕
(顔料ディスパージョンの作製)
分散剤(BASFジャパン社製、「Pig.Disperser MD20」)5.35g、アンモニア水0.5g、プロピレングリコール23.5g、水147.5g、酸化チタン(塩素法ルチル型酸化チタン;石原産業社製、「タイペークCR−97」)333.5g、消泡剤(変性シリコーン系;サンノプコ社製、「SNデフォーマー1310」)2.85gの配合物を、卓上サンドミル(カンペパピオ社製、バッチ式卓上サンドミル)にて20分間分散させて、顔料ディスパージョンを得た。
後述する〔製造例1〕で得られた重合体エマルジョン109.0gに、2,2,4−トリメチル−1,3−ブタンジオールイソブチレート(チッソ社製、「CS−12」)10.0g、エチレングリコールモノブチルエーテル50質量部と水50質量部との混合液10.0g、上述のようにして得た顔料ディスパージョン51.4g、増粘剤(旭電化工業社製、「アデカノールUH−438」)の10質量%水溶液0.5gを添加し、1時間混合してエナメル塗料Xを得た。
(防藻防カビ剤を含まないエナメル塗料Xを予め塗装した7cm×15cmの基材の作製)
7cm×15cmの硫酸アルマイト板に上述のようにして得たエナメル塗料Xを、ワイヤーコーターNo.50を用いて塗装し、温度23℃、相対湿度50%で48時間乾燥させ、エナメル塗料Xを予め塗装した7cm×15cmの基材を得た。
後述する〔製造例1〕で得られた重合体エマルジョン109.0gに、2,2,4−トリメチル−1,3−ブタンジオールイソブチレート(チッソ社製、「CS−12」)10.0g、エチレングリコールモノブチルエーテル50質量部と水50質量部との混合液10.0g、上述のようにして得た顔料ディスパージョン51.4g、増粘剤(旭電化工業社製、「アデカノールUH−438」)の10質量%水溶液0.5g、防藻防カビ剤N−35(日本曹達社製、固形分量35質量%)0.9g、防藻防カビ剤AF−40(日本曹達製、固形分量40質量%)0.4gを添加し、1時間混合してエナメル塗料Yを得た。
(防藻防カビ剤を含むエナメル塗料Yを予め塗装した7cm×15cmの基材の作製)
7cm×15cmの硫酸アルマイト板に上述のようにして得たエナメル塗料Yを、ワイヤーコーターNo.50を用いて塗装し、温度23℃、相対湿度50%で48時間乾燥させ、エナメル塗料Yを予め塗装した7cm×15cmの基材を得た。
(1.各成分の含有量及び固形分量)
試料2.0gをアルミ皿にとり、150℃で1時間加熱した。加熱前後の試料の質量を測定し、その差から固形分量(質量%)を計算した。この方法に準拠して、各成分の含有量及び水系組成物中の固形分量をそれぞれ測定した。
ローディングインデックスが1.5〜3.0となるようイオン交換水を加えて希釈し、湿式粒度分析計(日機装社製、「マイクロトラックUPA−9230」)を用いて測定した。測定条件を以下に示す。
・ローディングインデックス:1.5〜3.0
・測定時間:60秒
・測定回数:3回
セイコーインスツル社、「DCS6220」を用いて、昇温速度10℃/分の測定条件で測定し、得られたDSC曲線の変極点よりガラス転移温度を求めた。なお、測定条件を以下に示す。
・測定用セル:アルミニウム製容器
・測定用サンプルの作製:アルミニウム製容器に測定試料としてのエマルジョン40mgを入れて、130℃で1時間乾燥させた。
(4.塗装前後の色差)
JISK5600塗料一般試験方法隠ぺい率試験紙(日本テストパネル社製)の黒地部分(L*の値7)に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗装した。塗装した試験紙を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置し、試験板とした。塗装前後の色差をBYKガードナー社製「カラーガイド」を用いて測定した。色差3.4以下であれば濃色下地での色差変化が少なく良好であることを示す。
上述のようにして作製した防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗装した。塗装した基材を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置し、試験板とした。試験板を一般道路(トラック通行量500〜1000台/日程度)に面したフェンスに貼り付けて、6ヶ月間又は1年間静置した。
静置後の試験板の汚染の度合いを、以下の基準に基づく目視で評価した。
なお、エナメル塗料を予め塗装した基材のみで評価した結果は、6ヶ月間、1年間共に「×」の評価であった。
[評価基準]
○:ほとんど汚れが確認されなかった。
△:多少の汚れが確認されたものの、実用上問題がない程度であった。
×:多量の汚れが確認された。
上述のようにして作製した防藻防カビ剤を含まないエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗装した。塗装した基材を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置し、試験板とした。試験板を茨城県笠間市で、周囲に木が茂っている建屋の北面に面したフェンスに、水平面から45°傾けて、塗装された面が上向きになるよう貼り付けて、6月から1年間静置した。
静置後の試験板の汚染の度合いを、以下の基準に基づく目視で評価した。
なお、防藻防カビ剤を含まないエナメル塗料を予め塗装した基材のみで評価した結果は、「×」の評価であった。
[評価基準]
○:ほとんど藻やカビの汚れが確認されなかった。
△:多少の藻やカビの汚れが確認されたものの、実用上問題がない程度であった。
×:多量の藻やカビの汚れが確認された。
上述のようにして作製した防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗装した。塗装した基材を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置し、試験板とした。試験板を茨城県笠間市で、周囲に木が茂っている建屋の北面に面したフェンスに、水平面から45°傾けて、塗装された面が上向きになるよう貼り付けて、6月から1年間静置した。
静置後の試験板の汚染の度合いを、以下の基準に基づく目視で評価した。
なお、防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した基材のみで評価した結果は、「○」の評価であった。
[評価基準]
○:ほとんど藻やカビの汚れが確認されなかった。
△:多少の藻やカビの汚れが確認されたものの、実用上問題がない程度であった。
×:多量の藻やカビの汚れが確認された。
上述のようにして作製した防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗布した。
塗布された水系組成物が基材上に濡れ広がるまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
[評価基準]
◎:3分以下で濡れ広がった。
○:3分超4分以下で濡れ広がった。
△:4分超5分以下で濡れ広がった。
×:5分以下で濡れ広がらなかった。
水系組成物100gを、100mLのポリ容器に入れ、30秒間強く振った。
その後、水系組成物の入ったポリ容器を10分間静置した。
上述のようにして作製した防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cmの基材に、水系組成物の塗付量が17.0g/m2の割合となるようにスプレーを用いて塗装した。
塗装した基材を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置し、試験板とした。
静置後の試験板の外観を、以下の基準に基づく目視で評価した。
[評価基準]
○:ほとんどクレーターやハジキなどが確認されなかった。
△:多少のクレーターやハジキが確認されたものの、実用上問題がない程度であった。
×:多くのクレーターやハジキが確認された。
〔製造例1〕
(重合体エマルジョンの合成)
還流冷却器、滴下槽、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水292.0g、反応性乳化剤(ADEKA社製、「アデカリアソープSR−1025」;固形分量25質量%水溶液)8.0g投入し、攪拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。この反応器中に、2質量%の過硫酸アンモニウム水溶液を10.0g添加し、その5分後に、メタクリル酸メチル10.0g、メタクリル酸シクロヘキシル5.0g、アクリル酸n−ブチル75.0g、メタクリル酸5.0g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル10.0g、反応性乳化剤(ADEKA社製、「アデカリアソープSR−1025」;固形分量25質量%水溶液)4.0g、2質量%の過硫酸アンモニウム水溶液15.0g、イオン交換水49.0gからなる乳化混合液を、反応器中の温度を80℃に保った状態で60分かけて滴下した。その後、反応器中の温度を80℃に維持して60分攪拌を続けた。
次に、メタクリル酸メチル70.0g、メタクリル酸シクロヘキシル90.0g、アクリル酸n−ブチル232.0g、メタクリル酸8.0g、反応性乳化剤(ADEKA社製、「アデカリアソープSR−1025」;固形分量25質量%水溶液)16.0g、2質量%の過硫酸アンモニウム水溶液60.0g、イオン交換水196.0gからなる乳化混合液と、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン1.0g、ジメチルジメトキシシラン20.0g、メチルトリメトキシシラン20.0gからなる混合液とを、別々の滴下槽より160分かけて滴下した。その後、反応器中の温度を80℃に維持して120分攪拌を続けた。
室温まで冷却後、反応器中の反応液の水素イオン濃度を測定したところ、pH2.2であった。25%質量アンモニア水溶液を反応液に添加してpHを8.0に調整した後、100メッシュの金網で反応液を濾過して、上述したエナメル塗料用の重合体エマルジョンを得た。
得られた重合体エマルジョンの固形分量は44.5質量%であった。この重合体エマルジョンに含まれる重合体について、上述した方法に準拠してDSC曲線の変極点より求めたガラス転移温度は、−5℃であった。
〔製造例2〕
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)の合成)
<シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
TiO2として200g/Lの濃度の四塩化チタン水溶液700mLと、Na2Oとして100g/Lの濃度の水酸化ナトリウム水溶液を、反応液のpHを5〜9に維持しながら、反応器に添加した。その後、反応液のpHを7に調整した後、濾過し、濾液の導電率が100μS/cmとなるまで洗浄し、固形分量が28.3質量%である酸化チタン湿ケーキ1を得た。この酸化チタン湿ケーキ1は、ルチル型構造を有する微粒子を含有し、その1次粒子の数平均粒子径は8nmであった。
得られた酸化チタン湿ケーキ1を純水で希釈して、1モル/Lのスラリーを調製した。
このスラリー1Lを3Lのフラスコに仕込み、さらに、酸化チタン/硝酸のモル比が1/1となるように1規定の硝酸を添加し、95℃の温度に加熱し、この温度で2時間維持して、酸加熱処理を行った。酸加熱処理後のスラリーを室温まで冷却し、28%アンモニア水を用いてpH6.7に中和し、濾過した。その後、濾液の導電率が100μS/cmとなるまで洗浄し、固形分量が25質量%の酸化チタン湿ケーキ2を得た。
得られた酸化チタン湿ケーキ2に、10質量%の濃度の水酸化ナトリウム水溶液を添加してリパルプし、その後、超音波洗浄機で3時間分散して、pH10.5、固形分量10質量%のアルカリ性酸化チタンゾルを得た。
このアルカリ性酸化チタンゾル2Lを3Lのフラスコに仕込み、当該フラスコを、70℃の温度に昇温し、SiO2として432g/Lの濃度のケイ酸ナトリウム水溶液69.4mLを添加し、その後90℃に昇温して1時間維持した後、10%の硫酸を添加してpHを6に調整して、酸化チタンの表面をケイ素の含水酸化物で表面処理された酸化チタンゾルを得た。
得られた酸化チタンゾルを室温まで冷却し、5.4Lの純水を添加し、脱塩濃縮装置を用いて、不純物の除去、及び濃縮を行い、pH7.3、固形分量29質量%、導電率1.18mS/cmの中性ルチル型酸化チタンゾルを得た。
この中性ルチル型酸化チタンゾルは、TiO2に対してSiO2基準で15質量%のケイ素の含水酸化物を含有していた。このゾル中の酸化チタンの1次粒子の数平均粒子径は9nmであった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−2)の合成)
<シリカ修飾アナタース型酸化チタン>
チタン鉱石を硫酸と反応させて得られた硫酸チタン溶液を加熱加水分解して生成させた凝集メタチタン酸を、TiO2換算で30質量%の水性スラリーとした。このスラリーにアンモニア水を添加してpH7に中和し、その後濾過・洗浄によって硫酸イオンを除去して、脱水ケーキを得た。
得られた脱水ケーキに硝酸を加えることで解膠処理して、アナタース型結晶構造を有する酸化チタン微粒子(1次粒子の数平均粒子径7nm)からなるpH1.5の酸性酸化チタンゾルを得た。
得られた酸性酸化チタンゾルを純水で希釈して、TiO2換算濃度が200g/Lの酸化チタンゾル600mLとした後、70℃に昇温し、SiO2換算濃度が432g/Lであるケイ酸ナトリウム水溶液20.8mLを20%硫酸と同時に反応器に添加した。その後、30分間熟成した。
次いで、10%水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液のpHを8に調整した後、2%硫酸水溶液で反応液のpHを6に調整し、反応液の濾過・洗浄を行い、湿ケーキを得た。
この湿ケーキを純水中にリパルプした後、超音波分散して、中性域で安定なアナタース型酸化チタンゾル(固形分量20質量%、pH7.5)を得た。
これには、酸化チタン微粒子の表面に凝集シリカが多孔質の状態で被着しており、その含有量は、TiO2100質量部に対してSiO2換算で7質量部であった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−3)の合成)
<銅担持シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水386.4g、シリカ被覆酸化チタン13.6gを投入し、撹拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。
この反応器中に、塩化銅二水和物0.3gとイオン交換水4.0gを投入し、さらにクエン酸三ナトリウム二水和物0.3gとタンニン酸0.1gとイオン交換水13.2gを投入した。反応器の温度を80℃に維持して60分撹拌を続けた。
室温まで冷却後、目開き74μmのナイロンメッシュでろ過をして、銅担持シリカ修飾酸化チタンを得た。この銅担持シリカ修飾酸化チタンの固形分は2.0%で、pHは5.3であった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−4)の合成)
<銀担持シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水386.4g、無機酸化物(C−1)13.6gを投入し、撹拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。この反応器中に、硝酸銀0.1gとイオン交換水2.4gを投入し、さらにクエン酸三ナトリウム二水和物0.2gとタンニン酸0.1gとイオン交換水7.8gを投入した。
反応器の温度を80℃に維持して60分撹拌を続けた。
室温まで冷却後、目開き74μmのナイロンメッシュでろ過をして、銀担持シリカ修飾酸化チタンを得た。この銀担持シリカ修飾酸化チタンの固形分は2.0%で、pHは6.9であった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−5)の合成)
<金担持シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水386.4g、無機酸化物(C−1)13.6gを投入し、撹拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。この反応器中に、テトラ塩化金酸四水和物0.1gとイオン交換水3.8gを投入し、さらにタンニン酸0.01gとイオン交換水1.2gを投入した。
反応器の温度を80℃に維持して60分撹拌を続けた。
室温まで冷却後、目開き74μmのナイロンメッシュでろ過をして、金担持シリカ修飾酸化チタンを得た。この金担持シリカ修飾酸化チタンの固形分は2.0%で、pHは7.2であった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−6)の合成)
<銀銅担持シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水386.4g、無機酸化物(C−1)13.6gを投入し、撹拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。この反応器中に、硝酸銀0.1gとイオン交換水2.4gを投入し、さらにクエン酸三ナトリウム二水和物0.1gとタンニン酸0.1gとイオン交換水7.1gを投入した。反応器の温度を80℃に維持して45分撹拌を続けた。次にタンニン酸0.02gとイオン交換水1.6gを投入し、塩化銅二水和物0.1gとイオン交換水2.0gを投入した。
反応器の温度を80℃に維持して45分撹拌を続けた。
室温まで冷却後、目開き74μmのナイロンメッシュでろ過をして、銀及び銅担持シリカ修飾酸化チタンを得た。この銀銅担持シリカ被覆酸化チタンの固形分は2.0%で、pHは5.7であった。
(光触媒活性を有する無機酸化物(C−7)の合成)
<銀金担持シリカ修飾ルチル型酸化チタン>
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に、イオン交換水386.4g、無機酸化物(C−1)13.6gを投入し、撹拌下で反応器中の温度を80℃に加温した。この反応器中に、硝酸銀0.1gとイオン交換水2.4gを投入し、さらにクエン酸三ナトリウム二水和物0.1gとタンニン酸0.1gとイオン交換水6.9gを投入した。
反応器の温度を80℃に維持して45分撹拌を続けた。
次に、テトラ塩化金酸四水和物0.1gとイオン交換水3.8gを投入した。反応器の温度を80℃に維持して45分撹拌を続けた。
室温まで冷却後、目開き74μmのナイロンメッシュでろ過をして、銀及び金担持シリカ修飾酸化チタンを得た。この銀金担持シリカ修飾酸化チタンの固形分は2.0%で、pHは6.5であった。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)17.151gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.613g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−1)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーAP」)0.002gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.234gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−1)を得た。
次に、隠ぺい率試験紙(日本テストパネル社製)の黒地部分(L*の値7)と、防藻防カビ剤を含まないエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cm基材の片面(エナメル塗料を予め塗装した面)と、防藻防カビ剤を含むエナメル塗料を予め塗装した7cm×15cm基材の片面(エナメル塗料を予め塗装した面)に、水系組成物(F−1)を塗付量17g/m2となるようにスプレーを用いて塗装した。
塗装した基材を水平に保ち、温度23℃、相対湿度50%、照度20000ルクスで48時間静置して、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−1)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−1)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−1)を得た。
水系組成物(F−1)と、塗膜及び試験紙(G−1)と、塗膜及び試験板(H−1、I−1)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)13.283gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)3.926g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.600gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.045gと、エタノール10.000gと、イオン交換水71.147gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−2)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−2)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−2)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−2)を得た。
水系組成物(F−2)と、塗膜及び試験紙(G−2)と、塗膜及び試験板(H−2、I−2)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)16.764gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.202g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)0.060gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.003gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.971gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−3)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−3)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−3)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−3)を得た。
水系組成物(F−3)と、塗膜及び試験紙(G−3)と、塗膜及び試験板(H−3、I−3)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)14.705gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.790g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)5.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.040gと、エタノール10.000gと、イオン交換水68.465gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−4)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−4)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−4)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−4)を得た。
水系組成物(F−4)と、塗膜及び試験紙(G−4)と、塗膜及び試験板(H−4、I−4)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径25nmの水分散コロイダルシリカ(B−3)(日産化学工業社製、「スノーテックスO−40」;固形分量40質量%)6.980gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.876g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)3.7000gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.004gと、エタノール10.000gと、イオン交換水76.440gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−5)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−5)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−5)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−5)を得た。
水系組成物(F−5)と、塗膜及び試験紙(G−5)と、塗膜及び試験板(H−5、I−5)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)17.544gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.650g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)0.088gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.004gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.714gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−6)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−6)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−6)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−6)を得た。
水系組成物(F−6)と、塗膜及び試験紙(G−6)と、塗膜及び試験板(H−6、I−6)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)19.4000gに、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−1)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーAP」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水69.580gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−7)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−7)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−7)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−7)を得た。
水系組成物(F−7)と、塗膜及び試験紙(G−7)と、塗膜及び試験板(H−7、I−7)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)16.061gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−2)3.290g(固形分量20質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−1)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーAP」)0.030gと、エタノール10.000gと、イオン交換水69.620gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−8)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−8)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−8)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−8)を得た。
水系組成物(F−8)と、塗膜及び試験紙(G−8)と、塗膜及び試験板(H−8、I−8)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)15.520gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.676g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.784gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−9)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−9)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−9)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−9)を得た。
水系組成物(F−9)と、塗膜及び試験紙(G−9)と、塗膜及び試験板(H−9、I−9)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)16.544gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.556g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.020gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−2)(保土ヶ谷化学工業社製、「アシッドレッド」)1.200g、エタノール10.000gと、イオン交換水69.160gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−10)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−10)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−10)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−10)を得た。
水系組成物(F−10)と、塗膜及び試験紙(G−10)と、塗膜及び試験板(H−10、I−10)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)17.460gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.338g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.182gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−11)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−11)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−11)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−11)を得た。
水系組成物(F−11)と、塗膜及び試験紙(G−11)と、塗膜及び試験板(H−11、I−11)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)15.279gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.801g(固形分量29質量%)と、フルオロカーボン界面活性剤(D−2)(AGCセイミケミカル社製、「サーフロンS−232」;固形分量30質量%)0.333gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.020gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.367gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−12)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−12)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−12)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−12)を得た。
水系組成物(F−12)と、塗膜及び試験紙(G−12)と、塗膜及び試験板(H−12、I−12)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)16.443gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)1.694g(固形分量29質量%)と、フルオロカーボン界面活性剤(D−2)(AGCセイミケミカル社製、「サーフロンS−232」;固形分量30質量%)0.667gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水71.176gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−13)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−13)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−13)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−13)を得た。
水系組成物(F−13)と、塗膜及び試験紙(G−13)と、塗膜及び試験板(H−13、I−13)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)15.908gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.408g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.664gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−14)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−14)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−14)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−14)を得た。
水系組成物(F−14)と、塗膜及び試験紙(G−14)と、塗膜及び試験板(H−14、I−14)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)17.326gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)0.899g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)2.200gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.030gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−2)(保土ヶ谷化学工業社製、「アシッドレッド」)2.400gと、エタノール10.000gと、イオン交換水67.145gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−15)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−15)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−15)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−15)を得た。
水系組成物(F−15)と、塗膜及び試験紙(G−15)と、塗膜及び試験板(H−15、I−15)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)15.046gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−3)42.438g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.030gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gとエタノール10.000gと、イオン交換水30.286gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−16)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−16)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−16)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−16)を得た。
水系組成物(F−16)と、塗膜及び試験紙(G−16)と、塗膜及び試験板(H−16、I−16)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)14.507gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−4)43.332g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)2.000gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.020gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gとエタノール10.000gと、イオン交換水28.941gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−17)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−17)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−17)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−17)を得た。
水系組成物(F−17)と、塗膜及び試験紙(G−17)と、塗膜及び試験板(H−17、I−17)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)14.765gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−5)39.249g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)2.200gと、鉱物油系消泡剤(A−3)(サンノプコ社製、「ノプコ8034L」)0.030gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gとエタノール10.000gと、イオン交換水32.556gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−18)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−18)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−18)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−18)を得た。
水系組成物(F−18)と、塗膜及び試験紙(G−18)と、塗膜及び試験板(H−18、I−18)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)14.318gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−6)45.216g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)2.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.020gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gとエタノール10.000gと、イオン交換水27.246gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−19)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−19)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−19)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−19)を得た。
水系組成物(F−19)と、塗膜及び試験紙(G−19)と、塗膜及び試験板(H−19、I−19)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)15.777gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−7)34.632g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.040gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gとエタノール10.000gと、イオン交換水37.351gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−20)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−20)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−20)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−20)を得た。
水系組成物(F−20)と、塗膜及び試験紙(G−20)と、塗膜及び試験板(H−20、I−20)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)15.826gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.079g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.020gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gと、酸化銅のアルコール分散体(CIKナノテック社製、「CUAP15WT%−G180」)0.700g(固形分量15.0質量%)と、エタノール10.000gと、イオン交換水69.876gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−21)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−21)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−21)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−21)を得た。
水系組成物(F−21)と、塗膜及び試験紙(G−21)と、塗膜及び試験板(H−21、I−21)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)14.815gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−3)34.751g(固形分量2質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)2.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.030gと、イオン交換水により固形分量を1.0質量%に調整した退色性色素(E−1)(キシダ化学社製、「メチレンブルー」)1.200gと、酸化銅のアルコール分散体(CIKナノテック社製、「CUAP15WT%−G180」)0.700g(固形分量15.0質量%)と、エタノール10.000gと、イオン交換水37.204gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−22)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−22)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−22)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−22)を得た。
水系組成物(F−22)と、塗膜及び試験紙(G−22)と、塗膜及び試験板(H−22、I−22)の各種物性及び特性評価結果を表1に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)14.550gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)3.345g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整した炭化水素系界面活性剤(D−3)(日本乳化剤社製、「ニューコール290−A」;固形分量75質量%)1.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.020gと、エタノール10.000gと、イオン交換水71.085gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−23)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−23)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−23)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−23)を得た。
水系組成物(F−23)と、塗膜及び試験紙(G−23)と、塗膜及び試験板(H−23、I−23)の各種物性及び特性評価結果を表2に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−1)(日産化学工業社製、「スノーテックスOS」;固形分量20質量%)14.832gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)2.885g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.500gと、シリコーン系消泡剤(A−4)(サンノプコ社製、「SNデフォーマー305」)0.047gと、エタノール10.000gと、イオン交換水70.736gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−24)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−24)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−24)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−24)を得た。
水系組成物(F−24)と、塗膜及び試験紙(G−24)と、塗膜及び試験板(H−24、I−24)の各種物性及び特性評価結果を表2に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)14.223gに、光触媒活性を有する無機酸化物(C−1)3.446g(固形分量29質量%)と、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)1.100gと、ポリエーテル系消泡剤(A−5)(サンノプコ社製、「SNデフォーマー170」)0.046gと、エタノール10.000gと、イオン交換水71.185gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−25)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−25)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−25)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−25)を得た。水系組成物(F−25)と、塗膜及び試験紙(G−25)と、塗膜及び試験板(H−25、I−25)の各種物性及び特性評価結果を表2に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)16.475gに、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)7.000gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.005gと、エタノール10.000gと、イオン交換水66.520gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−26)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−26)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−26)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−26)を得た。
水系組成物(F−26)と、塗膜及び試験紙(G−26)と、塗膜及び試験板(H−26、I−26)の各種物性及び特性評価結果を表2に示す。
数平均粒子径8nmの水分散コロイダルシリカ(B−2)(日産化学工業社製、「スノーテックスNS」;固形分量20質量%)19.950gに、エタノールにより固形分量を10.0質量%に調整したフルオロカーボン界面活性剤(D−1)(DIC社製、「メガファックF−444」)0.060gと、鉱物油系消泡剤(A−2)(サンノプコ社製、「SNデフォーマーVL」)0.004gと、エタノール10.000gと、イオン交換水69.986gを混合し攪拌することにより、固形分量4.0質量%の水系組成物(F−27)を得た。
前記実施例1と同様の方法で、隠ぺい率試験紙の黒地部分に塗膜が形成された試験紙(G−27)と、基材上に防藻防カビ剤を含まない塗膜が形成された試験板(H−27)と、基材上に防藻防カビ剤を含む塗膜が形成された試験板(I−27)を得た。
水系組成物(F−27)と、塗膜及び試験紙(G−27)と、塗膜及び試験板(H−27、I−27)の各種物性及び特性評価結果を表2に示す。
Claims (9)
- フルオロカーボン界面活性剤(D)と、
鉱物油系消泡剤(A)と、
二酸化珪素(B)と、
を、含有し、
前記フルオロカーボン界面活性剤(D)と、前記鉱物油系消泡剤(A)との質量比が、
(フルオロカーボン界面活性剤(D)/鉱物油系消泡剤(A))=2/1〜100/1である水系組成物。 - 光触媒活性を有する無機酸化物(C)を、さらに含有する、請求項1に記載の水系組成物。
- 退色性色素(E)を、さらに含有する、請求項1又は2に記載の水系組成物。
- 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の水系組成物を含有する水系塗料。
- 請求項4に記載の水系塗料から得られる塗膜。
- 基材と、
当該基材の表面の少なくとも一部に形成された請求項5に記載の塗膜と、
を、具備する、塗装製品。 - 請求項5に記載の塗膜から得られる上塗り層と、
下塗り層の少なくとも2層を有し、
前記下塗り層が、重合体と、防藻及び/又は防カビ剤とを含有する、
複合塗膜。 - 基材と、
請求項7に記載の複合塗膜と、
を、具備する、塗装製品。 - 前記基材が、有機基材である、請求項6又は8に記載の塗装製品。
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