JP2018013600A - トナー - Google Patents
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Abstract
Description
画像形成装置の高速化、省エネルギー化を達成するための手段の一つとして、トナーの低温定着性の改良が種々検討されている。
また、特許文献2には、保存性、定着性、耐久安定性に優れたトナーとして、アクリル成分リッチなソフトセグメントを有するビニル系共重合体ユニットを含有するトナーが提案されている。
しかしながら、特許文献1および2に開示されているトナーは、高温高湿環境において、細線再現性や微小ドット再現性のさらなる改良という観点では改善の余地がある。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、低温定着性、保存性及びワックス分散性の性能を損なうことなく、細線再現性及び微小ドット再現性が良好なトナーを提供することを目的とする。
該結着樹脂は、結着樹脂Aと結着樹脂Bとを含有しており、
該結着樹脂Aは、
ビニル系ポリマーユニットとポリエステルユニットとが化学的に結合したハイブリッド樹脂であり、
該ビニル系ポリマーユニットと該ポリエステルユニットとの質量比率(ビニル系ポリマーユニット/ポリエステルユニット)が10/90〜50/50であり、
該ビニル系ポリマーユニットは少なくともスチレンと式(1)で表される化合物とを重合して得られる重合物であり、
CH2=CR1COOR2 式(1)
(R1:H又はメチル基、R2:炭素数12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す)
該ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合が20モル%以上90モル%以下であり、
該結着樹脂Bは、炭素数25以上102以下の脂肪族モノカルボン酸及び炭素数25以上102以下の脂肪族モノアルコールからなる群より選ばれた少なくとも一種の脂肪族化合物が末端に縮合したポリエステル樹脂であるトナーが提供される。
本発明者らは、末端に脂肪族化合物が縮合したポリエステル樹脂を用いたトナーは、低温定着性、保存性及びワックス分散性の性能は良好であるため、これらの性能を生かしつつ、細線再現性及び微小ドット再現性を改良するために鋭意検討を行った。
具体的には、本発明のトナーは、結着樹脂及び離型剤(以下、ワックスと称することもある)を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該結着樹脂は、結着樹脂Aと結着樹脂Bとを含有する。
該ビニル系ポリマーユニットと該ポリエステルユニットとの質量比率(ビニル系ポリマーユニット/ポリエステルユニット)が10/90〜50/50であり、
該ビニル系ポリマーユニットは少なくともスチレンと式(1)で表される化合物を重合して得られる重合物であり、
CH2=CR1COOR2 式(1)
(R1:H又はメチル基、R2:炭素数12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す)
該ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物が20モル%以上90モル%以下含有される。
細線再現性及び微小ドット再現性を向上させるためには、感光体上に形成された細線や微小ドットの静電潜像に対して必要十分な量のトナーを現像する必要がある。そのためには、トナーの帯電量分布を制御することが重要である。
そこで、本発明者らは、高温高湿環境下では、トナーの帯電量が低くなるため、トナーの凝集力の一つである非静電付着力が細線再現性及び微小ドット再現性に与える影響が大きくなると考えた。
本発明者らは、非静電付着力を制御するためには、トナー粒子を構成する材料がトナー粒子中に均一に存在することが重要であると考えた。トナー粒子を構成する材料がトナー粒子中に均一に存在することで、トナー粒子の表面や内部に特定の材料が局在することがなくなるため、トナーの非静電付着力を均一に制御できる。特に、結着樹脂のような高分子材料を二種類以上組み合わせる場合においては、結着樹脂同士の分散性、あるいは相溶性を高めることが、トナーの非静電付着力を制御するために重要である。
本発明において、結着樹脂Aと結着樹脂Bとの相溶性が向上した理由は以下のとおりと考えられる。
ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合が20モル%以上90モル%以下であることが好ましい。ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合は、30モル%以上80モル%以下であることがより好ましく、40モル%以上60モル%以下であることがさらに好ましい。結着樹脂Aのビニル系ポリマーユニットにおいて、ビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合を上記範囲にすることで、結着樹脂Bと十分な相溶性を得ることができる。これにより、低温定着性、保存性及びワックス分散性の性能を損なうことなく、細線再現性及び微小ドット再現性が良好なトナーを提供することができる。
末端に縮合した脂肪族化合物の炭素数が25以上102以下であることにより、末端に縮合した脂肪族化合物の分子運動と結着樹脂及びワックスとの親和性のバランスが良好となり、結着樹脂Aと結着樹脂Bとの相溶性が良好となる。その結果、トナーの低温定着性、保存性及びワックス分散性の性能を損なうことなく、細線再現性及び微小ドット再現性が良好なトナーを提供することができる。
上記結着樹脂Aを構成する成分について記述する。なお、以下の成分は種類や用途に応じて種々のものを一種又は二種以上用いることができる。
3価以上のカルボン酸化合物としては、特に制限されないが、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。また、3価以上のアルコール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等が挙げられる。
また、上記脂肪族多価アルコールは、エチレングリコールであることがより好ましい。エチレングリコールは、分子量が小さいために、結着樹脂の分子の動きやすさが向上し、結着樹脂Aと結着樹脂Bの相溶性が向上する。
結着樹脂Bの製造方法についても、特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、多価カルボン酸化合物および多価アルコール化合物と、脂肪族モノカルボン酸又は脂肪族モノアルコールとを同時に混合し、エステル化反応またはエステル交換反応、および縮合反応を経て重合し、結着樹脂Bを製造する。
また、重合温度は、特に制限されないが、180℃以上290℃以下の範囲が好ましい。ポリエステルユニットの重合に際しては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等の重合触媒を用いることができる。特に、本発明における結着樹脂は、チタン系触媒を使用して重合されたポリエステルユニットを含有することがより好ましい。
スチレン系モノマーとしては、以下のものが挙げられるo−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン、m−ニトロスチレン、o−ニトロスチレン、p−ニトロスチレンなどのスチレン誘導体。
上記アクリル酸モノマーは、アクリル酸、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシルが結着樹脂Aと結着樹脂Bの相溶性を向上させる点で好ましく、アクリル酸−2−エチルヘキシルがより好ましい。
上記芳香族ジビニル化合物としては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が挙げられる
このような重合開始剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2−カーバモイルアゾイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、2−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、m−トリオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロビルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシネオデカノエイト、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエイト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエイト、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエイト、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼレート。
そのため、両樹脂のモノマーのいずれとも反応しうる化合物(以下「両反応性化合物」という)を用いて重合を行うことが好ましい。このような両反応性化合物としては、前記の縮重合系樹脂のモノマー及び付加重合系樹脂のモノマー中の、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、及びフマル酸ジメチル等の化合物が挙げられる。これらのうち、フマル酸、アクリル酸、及びメタクリル酸が好ましく用いられる。
本発明において、両反応性化合物は、ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーとして用いる。
本発明の結着樹脂Bに用いられる脂肪族化合物は、特定の炭素数を有する脂肪族モノカルボン酸又は脂肪族モノアルコールであれば、その他は特に制限はされない。例えば、1級、2級、3級のいずれでも用いることができる。
また、脂肪族モノアルコールとしては、セリルアルコール、メリシルアルコール、テトラコンタノールなどが挙げられる。
上記酸変性された脂肪族炭化水素系ワックス、及び、アルコール変性された脂肪族炭化水素系ワックスの具体例として、以下のものが挙げられる。
本発明におけるアルコール変性された脂肪族炭化水素系ワックスの内、1級のアルコール変性脂肪族炭化水素系ワックスを得るための手法としては、例えば、以下のものが挙げられる。エチレンを、チーグラー触媒を用いて重合し、重合終了後、酸化して触媒金属とポリエチレンとのアルコキシドを生成した後、加水分解する手法。
ホウ酸/ホウ酸無水物以外に、メタホウ酸及びピロホウ酸も使用可能である。また、アルコールとエステルを形成するものとしてホウ素の酸素酸、リンの酸素酸、及びイオウの酸素酸が挙げられる。具体的には、ホウ酸、硝酸、リン酸又は硫酸が挙げられる。
液相酸化反応は通常溶媒を使用せず、原料の脂肪族炭化水素の溶融状態下で行なわれる。反応温度は120〜280℃、好ましくは150〜250℃である。反応時間は1〜15時間が好ましい。
反応終了後に反応混合物に水を加え、生成した脂肪族炭化水素系ワックスのホウ酸エステルを加水分解・精製することで、所望の官能基を有するアルコール変性された脂肪族炭化水素系ワックスが得られる。
結着樹脂Bの末端に縮合する脂肪族化合物は、1級のアルコール変性脂肪族炭化水素系ワックスがより好ましい。1級のアルコール変性脂肪族炭化水素系ワックスのとしては、例えばポリエチレンの片末端をヒドロキシ基で変性したワックスが結着樹脂Aと結着樹脂Bの相溶性を向上させるため好ましい。
脂肪族化合物を結着樹脂Bの末端に縮合する方法は、特に限定されない。結着樹脂Bを製造する際、結着樹脂Bが有するポリエステルユニットを構成するモノマーに脂肪族化合物を同時に添加し、縮重合を行うことが好ましい。
本発明に用いられるワックスの一例としては、次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、オレフィン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス;酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化型ワックス;カルナバワックス、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類;及び脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類;ブランジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸などの不飽和脂肪酸類;ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類;エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩(一般的に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系共重合モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒で重合した低分子量の炭化水素;石炭又は天然ガスから合成されるフィッシャートロプシュワックス;高分子量のオレフィンポリマーを熱分解して得られるオレフィンポリマー;一酸化炭素及び水素を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から得られる合成炭化水素ワックス、あるいはこれらを水素添加して得られる合成炭化水素ワックスがよい。この中でも、トナー中での分散のしやすさ、離型性の高さ及び結着樹脂Bの末端に縮合した脂肪族化合物に由来するユニットとの親和性の観点から、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。
該ワックスの融点は、本発明の結着樹脂への分散性をより向上させるために、60℃以上150℃以下であることが好ましく、70℃以上140℃以下であることがより好ましい。
本発明のトナーを非磁性トナーとして用いる場合には、必要に応じて、着色剤としてカーボンブラックやその他、従来知られているあらゆる顔料や染料の一種又は二種以上を用いることができる。着色剤の添加量は結着樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上60質量部以下が好ましく、より好ましくは0.5質量部以上50質量部以下である。
本発明のトナーに使用される磁性酸化鉄粒子の形状は、トナー中の分散性がより良好な八面体がより好ましい。
磁性酸化鉄粒子の含有量は、結着樹脂100質量部に対し、30質量部以上100質量部以下が好ましい。
電荷制御樹脂は、上述の電荷制御剤と併用することが好ましい。
例えば、研磨剤としては、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末が挙げられる。これらの外添剤はヘンシェルミキサー等の混合機を用いて十分混合し本発明のトナーを得ることができる。
本発明のトナーの製造方法の一例として粉砕法を以下に記載するが、本発明のトナーの製造方法はこれに限定される訳ではない。
次に、本発明に係る各物性の測定方法に関して記載する
なお、測定、解析を行う前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行った。
前記専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定」画面において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを256粒径ビンに、粒径範囲を2μmから60μmまでに設定する。
具体的な測定法は以下の通りである。
(2)ガラス製の100mL平底ビーカーに前記電解水溶液約30mLを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンN」(非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるpH7の精密測定器洗浄用中性洗剤の10質量%水溶液、和光純薬工業(株)製)をイオン交換水で約3質量倍に希釈した希釈液を約0.3mL加える。
(4)前記(2)のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
(6)サンプルスタンド内に設置した前記(1)の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記(5)の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約5%となるように調整する。そして、測定粒子数が50000個になるまで測定を行う。
(7)測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行ない、重量平均粒径(D4)および個数平均粒径(D1)を算出する。なお、前記専用ソフトでグラフ/体積%と設定したときの、「分析/体積統計値(算術平均)」画面の「平均径」が重量平均粒径(D4)である。前記専用ソフトでグラフ/個数%と設定したときの、「分析/個数統計値(算術平均)」画面の「平均径」が個数平均粒径(D1)である。
(ポリエステルユニットの処方)
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド(2.2mol付加物):100.0モル部
・テレフタル酸: 63.0モル部
・無水トリメリット酸: 37.0モル部
そこに、下記の材料を滴下ロートから4時間かけて滴下し、160℃で5時間反応させた。
・ビニル系ポリマーユニットを構成するビニル系モノマー(スチレン35.0モル部と2−エチルヘキシルアクリレート:60.0モル部と両反応性化合物としてアクリル酸5.0モル部) 30質量部
・重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド 1質量部
ビニル系モノマー及びビニル系ポリマーユニットとポリエステルユニットの比を表1に示す様に変更する以外は、結着樹脂A−1の製造例に従い、結着樹脂A−2〜A−17を得た。
表中、StAcはビニル系ポリマーユニットと、PESはポリエステルユニットと記載する。
・ビスフェノールAエチレンオキサイド(2.2mol付加物): 33.0モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド(2.2mol付加物): 40.0モル部
・エチレングリコール: 27.0モル部
・テレフタル酸: 100.0モル部
結着樹脂A−1に使用した式(1)で表されるモノマーのR2の炭素数と結着樹脂B−1に使用した脂肪族化合物の炭素数の比は1:6であった。
脂肪族化合物の炭素数、含有量、及び種類、並びに
アルコール成分として、ビスフェノールAエチレンオキサイド(2.2mol付加物)、ビスフェノールAプロピレンオキサイド(2.2mol付加物)、エチレングリコールを表2に示す様に変更した。
表中、ビスフェノールAエチレンオキサイド(2.2mol付加物)は、BPA−EOと、ビスフェノールAプロピレンオキサイド(2.2mol付加物)は、BPA−POと、エチレングリコールは、EGと記載する。
これら以外は、結着樹脂B−1の製造例に従い、結着樹脂B−2〜B−15を得た。
なお、1級のアルコール変性ワックスは、表2に示した炭素数を有したポリエチレンの片末端をヒドロキシ基で変性したワックスを用い、酸変性ワックスは、表2に示した炭素数を有したポリエチレンワックスをアクリル酸で変性したワックスを用いた。
(トナーNo.1の製造例)
・結着樹脂A−1: 70質量部
・結着樹脂B−1: 30質量部
・フィッシャートロプッシュワックス(融点105℃): 5質量部
・磁性酸化鉄粒子a: 90質量部
(個数平均粒径0.20μm、Hc(抗磁力)=10kA/m、σs(飽和磁化)=83Am2/kg、σr(残留磁化)=13Am2/kg)
・3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物: 1質量部
・疎水性シリカ微粉体(BET法で測定した窒素吸着による比表面積が140m2/g、疎水化処理としてヘキサメチルジシラザン処理) 1.0質量部
・チタン酸ストロンチウム(体積平均粒径1.6μm) 3.0質量部
トナーNo.1について、下記の様な評価を行った。
常温常湿(温度23℃、相対湿度50%)環境下で1万の画像を出力した。1万枚出力後に20mm四方のベタ黒パッチが現像域内に5箇所配置されたオリジナル画像を出力し、その5点平均を画像濃度とした。
なお、画像濃度は、X−Riteカラー反射濃度計(X−rite社製、X−rite 500Series)を用いて測定した。
A:画像濃度1.45以上。
B:画像濃度1.40以上1.45未満。
C:画像濃度1.35以上1.40未満。
D:画像濃度1.35未満。
(評価基準)
A:カブリ量が1.0未満。
B:カブリ量が1.0以上2.0未満。
C:カブリ量が2.0以上3.0未満。
D:カブリ量が3.0以上。
高温高湿(温度30℃、相対湿度80%)環境下で1万の画像を出力した。1万枚出力後に20mm四方のベタ黒パッチが現像域内に5箇所配置されたオリジナル画像を出力し、その5点平均を画像濃度とした。
なお、画像濃度は、X−Riteカラー反射濃度計(X−rite社製、X−rite 500Series)を用いて測定した。
なお、画像濃度は、X−Riteカラー反射濃度計(X−rite社製、X−rite 500Series)を用いて測定した。
A:画像濃度1.40以上。
B:画像濃度1.35以上1.40未満。
C:画像濃度1.30以上1.35未満。
D:画像濃度1.30未満。
(評価基準)
A:カブリ量が1.0未満。
B:カブリ量が1.0以上2.0未満。
C:カブリ量が2.0以上3.0未満。
D:カブリ量が3.0以上4.0未満。
微小ドット再現性の評価は、高温高湿(温度30℃、相対湿度80%)環境下で1万枚の画像を出力した後に、高温高湿環境下で48時間以上静置して十分に吸湿した評価紙を用いてプリントを行った。画像は孤立1ドットのハーフトーンチャートを用い、下記判断基準により判定した。
A:ドットを忠実に再現している。
B:目視でわずかにドットサイズの変化が確認できる。
C:目視でドットサイズの変化が確認できるが軽微なレベル。
D:目視でドットサイズの変化がはっきりと確認できる。
細線再現性の評価は、高温高湿(温度30℃、相対湿度80%)環境下で1万枚の画像を出力した後、線幅3ピクセルの格子模様がA4用紙全面に印刷された画像(印字面積比率4%)を印刷し、以下の評価基準で細線再現性を評価した。3ピクセルの線幅は理論上127μmである。画像の線幅をマイクロスコープVK−8500((株)キーエンス製)で測定した。無作為に5点選んで線幅を測定し、最小値と最大値を除いた3点の平均値をd(μm)としたとき、細線再現性指数として下記のLを定義した。
L(μm)=|127−d|
Lは理論上の線幅127μmと、出力された画像上の線幅dとの差を定義したものである。dは127より大きくなる場合と、小さくなる場合とがあるため、差の絶対値として定義している。Lが小さいほど優れた細線再現性を示す。
A:Lが0μm以上10μm未満。
B:Lが10μm以上15μm未満。
C:Lが15μm以上20μm未満。
D:Lが20μm以上。
低温低湿(温度15℃、相対湿度10%)環境下で1万の画像を出力した。1万枚出力後に20mm四方のベタ黒パッチが現像域内に5箇所配置されたオリジナル画像を出力し、その5点平均を画像濃度とした。
なお、画像濃度は、X−Riteカラー反射濃度計(X−rite社製、X−rite 500Series)を用いて測定した。
なお、画像濃度は、X−Riteカラー反射濃度計(X−rite社製、X−rite 500Series)を用いて測定した。
A:画像濃度1.45以上。
B:画像濃度1.40以上1.45未満。
C:画像濃度1.35以上1.40未満。
D:画像濃度1.35未満。
(評価基準)
A:カブリ量が1.0未満。
B:カブリ量が1.0以上2.0未満。
C:カブリ量が2.0以上3.0未満。
D:カブリ量が3.0以上4.0未満。
低温定着性の評価は、市販のデジタル複写機(image RUNNER 4051 キヤノン(株)製)のプロセススピードを311mm/秒に改造して、常温常湿(温度23℃、相対湿度50%)環境下で行った。評価紙はOCE RED LABEL(80g/m2紙、A3)を用いた。20mm×20mmサイズのハーフトーンのパッチをA3用紙に均等に9点書かせて、画像濃度が0.6になるように現像バイアスを設定した。次いで、定着器の加圧ローラーの温度が23℃以下になるまで冷却した後、20枚片面で連続通紙した。
なお、画像濃度は、マクベス濃度計(RD−914;マクベス社製)により、SPI補助フィルターを用いて測定した。
A:定着開始温度が180℃未満。
B:定着開始温度が180℃以上190℃未満。
C:定着開始温度が190℃以上200℃未満。
D:定着開始温度が200℃以上。
保存性の評価は、トナー5gを50cc樹脂製カップに取り、温度50℃/相対湿度10%で3日間静置し、凝集塊の有無を調べ評価した。
(評価基準)
A:凝集塊発生せず。
B:軽微な凝集塊が発生、軽い振とうで解れる 。
C:軽微な凝集塊が発生、軽く指で押すと解れる 。
D:凝集塊が発生、軽く指で押しても崩れない。
以上の各評価項目において、実施例1のトナーは全てAランクであった。
(トナーNo.2〜22の製造例)
実施例1において、トナーの処方を表3に示すように結着樹脂の種類を変更した以外は、実施例1と同様にして、トナーNo.2〜22を製造した。そして、トナーNo.2〜22について、実施例1と同様の方法で評価した。評価結果を表4に示す。
実施例1において、トナーの処方を表6に示すように結着樹脂の種類を変更した以外は、実施例1と同様にして、トナーNo.23〜29を製造した。そして、トナーNo.23〜29について、実施例1と同様の方法で評価した。評価結果を表6に示す。
Claims (4)
- 結着樹脂及び離型剤を含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、
該結着樹脂は、結着樹脂Aと結着樹脂Bとを含有しており、
該結着樹脂Aは、
ビニル系ポリマーユニットとポリエステルユニットとが化学的に結合したハイブリッド樹脂であり、
該ビニル系ポリマーユニットと該ポリエステルユニットとの質量比率(ビニル系ポリマーユニット/ポリエステルユニット)が10/90〜50/50であり、
該ビニル系ポリマーユニットは少なくともスチレンと式(1)で表される化合物とを重合して得られる重合物であり、
CH2=CR1COOR2 式(1)
(R1:H又はメチル基、R2:炭素数12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す)
該ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合が20モル%以上90モル%以下であり、
該結着樹脂Bは、炭素数25以上102以下の脂肪族モノカルボン酸及び炭素数25以上102以下の脂肪族モノアルコールからなる群より選ばれた少なくとも一種の脂肪族化合物が末端に縮合したポリエステル樹脂であることを特徴とするトナー。 - 該式(1)で表される化合物のR2の炭素数と、
該結着樹脂Bの末端に縮合している該脂肪族化合物の炭素数と
の比が1:4〜1:12である請求項1に記載のトナー。 - 該結着樹脂Bは、少なくとも多価アルコールと多価カルボン酸と該脂肪族化合物とを縮重合して得られるポリエステル樹脂であり、該多価アルコールは脂肪族多価アルコールを含有し、該多価アルコールの総モル数に対し、該脂肪族多価アルコールを1モル%以上40モル%以下含有する請求項1または2に記載のトナー。
- 該結着樹脂Bは、少なくとも多価アルコールと多価カルボン酸と該脂肪族化合物とを縮重合して得られるポリエステル樹脂であり、該多価アルコールと該多価カルボン酸の合計質量100質量部に対して、該脂肪族化合物を1質量部以上10質量部以下含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載のトナー。
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