JP2017210429A - 毛髪化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成され、セルロース誘導体を含有する毛髪化粧料組成物において、塗布性の低下を抑制できる毛髪化粧料組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、アルカリ剤及び酸化剤を含有し、染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）セルロース誘導体、（Ｂ）数平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコールを含有し、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比が１〜５０である。さらに（Ｃ）２５℃で液状である、高級アルコール、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、及びロウから選ばれる少なくとも一種の油性成分を含有してもよい。
【選択図】なし

Description

本発明は、アルカリ剤及び酸化剤を含有し、染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料組成物に関する。

一般に、毛髪化粧料組成物として、複数の薬剤を混合することにより効果を発揮する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤が知られている。そのような毛髪化粧料組成物としては、例えば、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤、例えば過酸化水素を含有する第２剤とから構成される酸化染毛剤が知られている。アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染毛力を向上させる。

毛髪化粧料組成物は、使用時に複数の薬剤を混合した混合物として調製された後、刷毛、櫛等を用いて毛髪に塗布している。従来より、混合物の伸びをよくし、刷毛等を用いて毛髪に塗布する際の毛髪への塗布性を向上させるために、セルロース誘導体を配合する毛髪化粧料組成物が知られている。例えば、特許文献１，２の毛髪化粧料組成物は、ヒドロキシアルキルセルロース又はカチオン化セルロースを含有している。

特開２００５−０８９３０７号公報 特開２００７−１２６４１５号公報

ところが、セルロース誘導体を含有する毛髪化粧料組成物は、使用時に水分が蒸発すると、経時的に塗布性が著しく低下するという問題があった。
本発明の目的は、染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成され、セルロース誘導体を含有する毛髪化粧料組成物において、塗布性の低下を抑制できる毛髪化粧料組成物を提供することにある。

本発明は、所定分子量のポリエチレングリコールを所定量配合することにより、毛髪化粧料組成物の塗布性の低下を抑制できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。

上記目的を達成するために、本発明の一態様では、アルカリ剤及び酸化剤を含有し、染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）セルロース誘導体、（Ｂ）数平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコールを含有し、前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比が１〜５０であることを特徴とする。

さらに（Ｃ）２５℃で液状である、高級アルコール、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、及びロウから選ばれる少なくとも一種の油性成分を含有してもよい。前記（Ｃ）成分は、２５℃で液状の高級アルコールを含んでもよい。前記毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤及び（Ａ）成分を含有する第１剤、並びに酸化剤を含有する第２剤を含み、前記第１剤と第２剤が密閉容器内において振とう混合された後、毛髪に適用されてもよい。

本発明によれば、塗布性の低下を抑制できる。

以下、本発明に係る毛髪化粧料組成物を２剤式の酸化染毛剤に具体化した一実施形態について説明する。２剤式の酸化染毛剤は、第１剤と第２剤とから構成され、第１剤と第２剤が混合された後、毛髪の染毛に使用される。また、酸化染毛剤は、３剤式の酸化染毛剤として構成してもよい。

＜２剤式の酸化染毛剤＞
２剤式の酸化染毛剤は、例えばアルカリ剤、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤等を含有する第２剤から構成される。

（２剤式の酸化染毛剤の第１剤）
第１剤は、アルカリ剤及び酸化染料の他に、例えば（Ａ）セルロース誘導体、（Ｂ）数平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコール、及び（Ｃ）２５℃で液状である、高級アルコール、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、及びロウから選ばれる少なくとも一種の油性成分を含有する。

（Ａ）セルロース誘導体は、混合物の伸びをよくし、刷毛等を用いて毛髪に塗布する際の毛髪への塗布性を向上させる。また、複数の薬剤を混合する際の混合性を向上させる。（Ａ）セルロース誘導体の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース誘導体等が挙げられる。カチオン化セルロース誘導体の具体例としては、例えばヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム−１０（ＩＮＣＩ名称）：例えばレオガードＧ、同ＧＰ（ライオン社製）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製）、セルコートＳＣ−２３０Ｍ（アクゾノーベル社製））、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム−４：例えばセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（アクゾノーベル社製））等が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、混合性及び塗布性に優れる観点から、ヒドロキシアルキルセルロース又はその誘導体が好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。

毛髪化粧料組成物中、すなわち第１剤及び第２剤の混合物中における（Ａ）セルロース誘導体の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上である。（Ａ）セルロース誘導体の含有量が０．０１質量％以上であると、毛髪化粧料組成物の伸びをよくすることができる。

第１剤及び第２剤の混合物中における（Ａ）セルロース誘導体の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。（Ａ）セルロース誘導体の含有量が１質量％以下であると、組成物に対する溶解性を向上させることができる。

（Ｂ）所定分子量のポリエチレングリコールは、毛髪化粧料組成物の経時的な塗布性の低下を抑制する。（Ｂ）ポリエチレングリコールの数平均分子量の上限は、２０００以下、好ましくは１６００以下、より好ましくは１０００以下である。数平均分子量を２０００以下とすることにより、塗布性の低下を抑制することができる。（Ｂ）ポリエチレングリコールの数平均分子量の下限は、特に限定されないが、原料入手の容易性の観点から好ましくは１００以上である。

第１剤及び第２剤の混合物中における上記（Ｂ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であると、毛髪化粧料組成物の経時的な塗布性の低下を抑制することができる。

第１剤及び第２剤の混合物中における上記（Ｂ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以下であると、染毛性を向上することができる。

第１剤及び第２剤の混合物中における（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比の下限は、１以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上である。かかる質量比を１以上とすることにより、毛髪化粧料組成物の経時的な塗布性の低下を抑制することができる。第１剤及び第２剤の混合物中における（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比の上限は、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下である。かかる質量比を５０以下とすることにより、染毛性を向上することができる。

（Ｃ）成分は、毛髪化粧料組成物の経時的な塗布性の低下をより抑制する。そのため毛髪化粧料組成物は、好ましくは（Ｃ）成分を配合する。（Ｃ）成分は、２５℃で液状の高級アルコール、２５℃で液状の油脂、２５℃で液状の炭化水素、２５℃で液状の高級脂肪酸、及び２５℃で液状のロウから選ばれる少なくとも一種である。２５℃で液状の高級アルコールの具体例としては、例えばイソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、ラウリルアルコール等が挙げられる。２５℃で液状の油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、オリーブ油（オリブ油）、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アーモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、月見草油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。２５℃で液状の炭化水素の具体例としては、例えばα−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。２５℃で液状の高級脂肪酸の具体例としては、例えばイソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。２５℃で液状のロウの具体例としては、例えばホホバ油等が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、液状油脂としてツバキ油、ヒマワリ油、及びヒマシ油が好ましく、液状炭化水素としてα−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、及び軽質流動イソパラフィンが好ましく、液状高級脂肪酸としてオレイン酸が好ましい。さらに、製剤安定性に優れる視点から、２５℃で液状の高級アルコールが好ましい。

第１剤及び第２剤の混合物中における（Ｃ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％以上であると、経時的な塗布性の低下をより抑制することができる。第１剤及び第２剤の混合物中における（Ｃ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以下であると、製剤安定性をより向上できる。

第１剤及び第２剤の混合物中における高級アルコール、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、及びロウの各含有量の総質量中における（Ｃ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上である。かかる総質量中における（Ｃ）成分の含有量が３質量％以上であると、経時的な塗布性の低下をより抑制することができる。

第１剤に含有するアルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進させることにより、毛髪の染毛効果を向上する働きをする。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、塩基性アミノ酸、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。炭酸塩の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。炭酸水素塩の具体例としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等が挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウム等が挙げられる。塩化物の具体例としては、例えば塩化アンモニウム等が挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が挙げられる。有機アミンの具体例としては、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等が挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、例えばアルギニン、リジン等が挙げられる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。これらのアルカリ剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛効果の向上の観点から、アンモニア、アンモニウム塩、及びアルカノールアミンが好ましく適用される。

第１剤及び第２剤の混合物中におけるアルカリ剤の含有量は、ｐＨが７〜１２の範囲となる量で配合されることが好ましい。第１剤及び第２剤の混合物のｐＨを７以上とすることにより、第２剤に含まれる酸化剤の作用をより促進することができる。第１剤及び第２剤の混合物のｐＨを１２以下とすることにより、酸化染毛剤の塗布による毛髪の損傷をより抑制することができる。

酸化染料は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類され、酸化染料は好ましくは染料中間体及びカプラーを含んでいる。

染料中間体としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらの染料中間体の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーとしては、例えばレゾルシン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらのカプラーの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。酸化染料は、毛髪の色調を様々に変化させることができることから、好ましくは、染料中間体の前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種と、カプラーの前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種とから構成される。第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料を適宜含有してもよい。

第１剤及び第２剤の混合物中における酸化染料の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。酸化染料の含有量が０．０１質量％以上であると、特に染毛力をより向上できる。

第１剤及び第２剤の混合物中における酸化染料の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。酸化染料の含有量が１０質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上できる。

酸化染毛剤は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、上記以外の水溶性ポリマー、上記以外の油性成分、上記以外の多価アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

可溶化剤は、例えば、第１剤を液状等にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、第１剤中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。溶媒として水が用いられる場合、第１剤と第２剤の混合物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。

水溶性ポリマーは、酸化染毛剤に適度な粘度を与える。そのため、酸化染毛剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

半合成高分子の具体例としては、例えばカチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、イタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性ポリマーのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、酸化染毛剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば２５℃で固体状の油脂、２５℃で固体状のロウ、２５℃で固体状の高級アルコール、２５℃で固体状の炭化水素、２５℃で固体状の高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。

２５℃で固体状の油脂の具体例としては、例えばラノリン、シア脂、牛脂、馬脂、水素添加卵黄脂肪油、カカオ脂、パーム脂、水素添加パーム核油、水素添加ヒマシ油、テオブロマグランディフロラム種子脂等が挙げられる。２５℃で固体状のロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリンロウ、コメヌカロウ、サトウキビロウ、虫白ロウ、パームロウ、モンタンロウ等が挙げられる。２５℃で固体状の高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。２５℃で固体状の炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。２５℃で固体状の高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。

アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、数平均分子量が２０００を超えるポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として酸化染毛剤を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。そのため、酸化染毛剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ−アルキロイルメチルタウリン塩、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ−アルキロイルメチルタウリン塩の具体例として、例えばＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。塩化アルキルトリメチルアンモニウムの具体例としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。

アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８〜１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

ｐＨ調整剤は、酸化染毛剤のｐＨを調整するために配合してもよい。ｐＨ調整剤は、適宜公知のものから選択される。ｐＨ調整剤としては、例えば無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。有機酸の具体例としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、ピロリン酸等のリン酸類、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類及び亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。

第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固体状等が挙げられる。これらの中で、頭髪への塗布性と、複数剤の混合性を兼ね備える観点からクリーム状の剤型が好ましい。

（２剤式の酸化染毛剤の第２剤）
第２剤は、酸化剤の他、上述した可溶化剤等を配合することもできる。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンの脱色性をより向上させる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。第２剤中における酸化剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。酸化剤の含有量が０．１質量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上することができる。また、第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは９質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。酸化剤の含有量が１５．０質量％以下の場合、毛髪の損傷等をより抑制することができる。

酸化剤として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばスズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固体状等が挙げられる。第１剤がクリーム状の剤型が適用される場合、第２剤の剤型は第１剤との混合性を向上させる観点から乳液等の液状又はクリーム状の剤型であることが好ましい。

＜３剤式の酸化染毛剤＞
例えば、２剤式の酸化染毛剤の第１剤について、アルカリ剤を含有する剤と、アルカリ剤以外の組成を有する剤の２つに分け、３剤式の酸化染毛剤として構成してもよい。この場合、３剤式の酸化染毛剤は良好な製剤安定性を有する。このようにして、製剤安定性等の観点から、第１剤又は第２剤に含有される各成分を、複数剤に分けて保存してもよい。酸化染毛剤を３剤式以上に構成した場合であっても、本発明の効果を奏する限りにおいて依然として本発明に含まれるものとする。

＜酸化染毛剤の混合物の調製＞
酸化染毛剤は、使用時に上述した各剤を混合して混合物が調製される。混合物の調製は、所定容量の密閉容器内に各剤を所定量投入し、振とう混合することにより調製してもよく、トレー等の器内に各剤を投入し、刷毛、撹拌棒等を用いて撹拌混合により調製してもよい。例えば、第１剤がクリーム状の剤型、第２剤が乳液等の液状又はクリーム状の剤型の場合、混合操作のしやすさから、好ましくは１００〜３００ｍＬの筒状の密閉可能な容器が用いた振とう混合が好ましい。また、容器内における混合物の総量は、混合性向上の観点から密閉容器の内容量に対して２０〜８０容量％であることが好ましい。各剤が投入された密閉容器による振とう混合は、手動で上下・左右の往復運動や回転運動等により行ってもよく、加振機等を用いて機械的に行ってもよい。得られた酸化染毛剤の混合物は、必要量だけ薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛、吐出口を有する蓋又は櫛付き容器等により毛髪に塗布される。なお、本発明において、所定時間経過後にコーミング等を行う行為も塗布に含めるものとする。

本実施形態に係る酸化染毛剤は以下の利点を有する。
（１）本実施形態に係る酸化染毛剤は、（Ａ）セルロース誘導体、（Ｂ）数平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコールを所定の配合比率で含有する。（Ａ）成分により、混合物の伸びをよくし、刷毛等を用いて毛髪に塗布する際の毛髪への塗布性を向上させ、（Ｂ）成分により、使用時における経時的な塗布性の低下を抑制できる。また、それにより、均染性を向上することができる。

（２）本実施形態において、（Ｃ）成分として２５℃で液状の高級アルコールが用いられる場合、製剤安定性をより向上できる。
（３）（Ａ）成分としてヒドロキシエチルセルロースを使用し、第１剤をクリーム状の剤型として構成した場合、ヒドロキシエチルセルロースの安定性をより向上できる。

（４）第１剤と第２剤の振とう混合の操作として、１００〜３００ｍＬの筒状の密閉可能な容器が用いられ、その内容量に対して混合物の総量が２０〜８０容量％である場合、使用時の混合性をより向上できる。

（５）各剤が投入された密閉容器が、手動で上下方向への往復運動により振とう混合される場合、容易に且つ短時間に混合物を調製できる。
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。

・上記多剤式の酸化染毛剤について、酸化染料の配合を省略し、多剤式の毛髪脱色・脱染剤として構成してもよい。かかる構成においても（Ａ）成分により、混合物の伸びをよくし、刷毛等を用いて毛髪に塗布する際の毛髪への塗布性を向上させ、（Ｂ）成分により、使用時における経時的な塗布性の低下を抑制できる。また、それにより、脱色・脱染の均一性を向上することができる。

・第１剤又は第２剤の粘度範囲は、特に限定されないが、例えば乳液の剤型の場合、２５℃における粘度が好ましくは３０００〜１００００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）、クリーム状又はゲル状の剤型の場合、２５℃における粘度が好ましくは１００００〜５００００ｍＰａ・ｓである。粘度は、例えばＢ型粘度計を用い、２５℃及び１分間の測定条件で求めることができる。Ｂ型粘度計の具体例としては、例えばＢＬ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（東機産業社製）を挙げることができる。使用するロータ及び回転速度は、測定機器の測定可能な粘度範囲に従い適宜選択される。例えば、３号ロータを用い、１２０ｒｐｍの条件で求めることができる。

・上記実施形態の毛髪化粧料組成物では、（Ａ）〜（Ｃ）成分が、使用時において、混合物中に含有されていれば、本発明の効果を奏することができる。したがって、毛髪化粧料組成物が複数剤型として構成される場合、保存時において、（Ａ）〜（Ｃ）成分はいずれの剤中に含有されてもよい。

・上記実施形態において、毛髪化粧料組成物を構成する第１剤、第２剤、又は第３剤に含有される各成分の一部を別剤として構成し、剤型の数を増やしてもよい。
・上記実施形態において、上述した酸化染料以外の染料として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された直接染料を適宜含有してもよい。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
（試験例１：酸化染毛剤）
酸化染毛剤として、表１，２に示す各成分を含有するクリーム状の剤型の第１剤、及び表３に示す各成分を含有するクリーム状の剤型である第２剤をそれぞれ調製した。なお、表１〜４における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。表中「成分」欄における（Ａ）〜（Ｃ）の表記は、本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。一方、表中「成分」欄における「ｂ」の表記は、本願請求項記載の各成分の対比化合物を示す。

次に、各実施例及び比較例において、酸化染毛剤の第１剤及び第２剤を２：３の比率で混合し、酸化染毛剤の混合物を調製した。第１剤及び第２剤の混合は、高さ１２ｃｍ、直径４．５ｃｍの円筒状の蓋付き密閉容器（内容量２００ｍＬ）を用い、第１剤と第２剤の合計１００ｍＬを充填後、上下方向へ３０回往復運動により振とう混合した。

次に、長さ１０ｃｍの白毛、黒毛及び白毛交じりの黒毛（３０％白毛）の毛束サンプル（ビューラックス社製）（以下、単に毛束という。）に刷毛を用いて混合物を塗布し、室温（３０℃）にて２５分間放置した。次に、毛束に付着した酸化染毛剤を水で洗い流した後、毛束にシャンプー（ホーユー社製のビゲントリートメントシャンプー）を２回、及びリンス（ホーユー社製のビゲントリートメントリンス）を１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す方法に従い染毛性の評価を行った。また、毛束に混合物を塗布する際の塗布性について、混合物の調製直後と混合物の調製後、所定時間経過後にそれぞれ評価した。

（混合物の調製直後の塗布性）
パネラー５名が、上記各例の混合物の塗布性について、以下の基準で評価することにより、混合物の調製直後の塗布性が優れるか否かについて判断した。混合物の伸びが優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）及び不良（１点）の５段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を下記表に示す。

（所定時間経過後の塗布性）
パネラー５名が、上記各例の混合物の調製後２５分後の塗布性について、以下の基準で評価することにより、調製後２５分後の塗布性が優れるか否かについて判断した。混合物を塗布した毛束について、塗布完了から２０分後に、コーミングを行い、塗布した混合物の乾き具合及びコーミング操作が滑らかであるか否かを総合的に評価し、優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）及び不良（１点）の５段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を下記表に示す。

（染毛性）
パネラー５名が標準光源下で目視にて、上記各例の染毛処理後の毛束の色合いについて、以下の基準で評価することにより、染毛性が優れるか否かについて判断した。優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）、及び不良（１点）の５段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を下記表に示す。

表１，２に示されるように、各実施例は、各評価項目について３以上の結果であることが確認された。表２に示されるように、（Ａ）成分を含有しない比較例１は、各実施例に対して、混合物の伸びが悪く、混合物の調製直後の塗布性が劣ることが確認された。（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、各実施例に対して、所定時間経過後の塗布性の評価が劣ることが確認された。（Ｂ）成分の代わりに高重合ポリエチレングリコール（数平均分子量４０万）を使用した比較例３は、溶媒に対する溶解性が著しく劣り、ダマ（溶け残り）が生じたため、各評価試験を行っていない。なお、実施例１，６及び比較例１より、セルロース誘導体を使用した場合における経時的な塗布性の低下は、（Ｂ）成分の配合量を増やすことにより抑制されることが確認された。

なお、上記各実施例及び比較例の酸化染毛剤について、表３に示されるクリーム状の第２剤を、乳液の剤型である第２剤に置き換えて評価した場合も、表１，２と同様の評価が得られたことを確認している。なお、乳液の剤型である第２剤は、表４に示される各成分を混合することにより調製されたものを採用し、試験を行っている。

（試験例２：脱色剤）
表１に示される実施例１，９の酸化染毛剤の第１剤について、染料の添加を省略して、各脱色剤の第１剤（実施例１−２，９−２）をそれぞれ調製した。かかる脱色剤について、表４に示される乳液の剤型である第２剤を用いて、上記と同様の処理方法により毛束を脱色処理した。得られた毛束について、染毛性と同様の基準により、脱色性が得られているか否かについて評価した。

その結果、実施例９−２は、実施例１−１に対して、脱色性の評価が劣ることが確認された。
（試験例３：酸化染毛剤の第１剤の安定性）
実施例１，９の各酸化染毛剤の第１剤について、安定性について評価を行った。各例の第１剤をガラス瓶に入れ、６０℃の恒温漕中で２４時間保存した後、第１剤の分離状態を目視にて評価することによりクリーム状の第１剤の保持効果が良いか否かを判断した。

その結果、実施例９は、実施例１に対して、第１剤の安定性が劣ることが確認された。
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。（イ）前記第１剤はクリーム状の剤型である前記毛髪化粧料組成物。

Claims (4)

1. アルカリ剤及び酸化剤を含有し、染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料組成物であって、
   （Ａ）セルロース誘導体、
   （Ｂ）数平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコール
   を含有し、前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比が１〜５０である毛髪化粧料組成物。
2. さらに（Ｃ）２５℃で液状である、高級アルコール、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、及びロウから選ばれる少なくとも一種の油性成分を含有する請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。
3. 前記（Ｃ）成分は、２５℃で液状の高級アルコールを含む請求項１又は２に記載の毛髪化粧料組成物。
4. 前記毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤及び（Ａ）成分を含有する第１剤、並びに酸化剤を含有する第２剤を含み、前記第１剤と第２剤が密閉容器内において振とう混合された後、毛髪に適用される請求項１〜３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料組成物。