WO2018056016A1

WO2018056016A1 - 毛髪化粧料添加組成物及びその使用方法

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Publication number: WO2018056016A1
Application number: PCT/JP2017/031265
Authority: WO
Inventors: 小林　陽介; 祐未菅沼
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2016-09-21
Filing date: 2017-08-30
Publication date: 2018-03-29
Also published as: JP2018048091A; JP7262724B2

Abstract

毛髪化粧料添加組成物は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用される。毛髪化粧料添加組成物は酸を０．５質量％以上含有する。

Description

毛髪化粧料添加組成物及びその使用方法

　本発明は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用される毛髪化粧料添加組成物及びその使用方法に関する。

　一般に、毛髪化粧料として、複数の薬剤を混合することにより効果を発揮する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤が知られている。そのような毛髪化粧料としては、例えば、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤、例えば過酸化水素を含有する第２剤とから構成される酸化染毛剤が知られている。アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染毛力を向上させる。

　染毛処理又は脱色・脱染処理を繰り返し受けた毛髪は、ダメージを受けやすくなり、毛髪のハリコシ（弾力性）が次第に低下しやすくなるという問題があった。従来より、ダメージ毛に対して適用され、トリートメント成分を配合した特許文献１，２に開示されるようなヘアトリートメント剤が知られている。特許文献１は、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル等の油性成分を配合し、複数剤から構成されるヘアトリートメント剤について開示する。特許文献２は、グルコノラクトン等を配合した毛髪処理剤を毛髪に塗布し、熱処理を施す毛髪の改善方法について開示する。

特開２００９－２８６７７４号公報特開２０１３－５３１１３号公報

　ところが、例えば染毛処理が完了した後、毛髪の弾力性を付与するために、別途ヘアトリートメント剤で改めて毛髪を施術することは煩雑である。
　本発明の目的は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤等の毛髪化粧料と混合して使用することができ、優れた毛髪の弾力性向上作用を付与することができる毛髪化粧料添加組成物及びその使用方法を提供することにある。

　本発明は、所定量の酸を含有する組成物を染毛剤等の毛髪化粧料に混合することにより、毛髪の弾力性向上作用を付与できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。

　上記目的を達成するために、本発明の一態様では、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用される毛髪化粧料添加組成物であって、（Ａ）酸を０．５質量％以上含有する毛髪化粧料添加組成物が提供される。

　前記毛髪化粧料添加組成物と前記毛髪化粧料との混合物は（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有してもよく、前記混合物中における（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量に対する（Ａ）酸の含有量の質量比が、０．２～１０であってもよい。前記毛髪化粧料添加組成物と前記毛髪化粧料との混合物は、（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤を１質量％以上含有してもよい。前記（Ａ）酸は、三価以上の酸を含んでもよい。

　前記毛髪化粧料添加組成物は（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有してもよく、（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量に対する（Ａ）酸の含有量の質量比が、０．２～１０であってもよい。前記毛髪化粧料添加組成物は、（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤を、前記毛髪化粧料と混合されたときに含有量が１質量％以上となる量で含有してもよい。

　本発明の別の態様では、前記毛髪化粧料添加組成物の使用方法であって、以下の工程（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれか：
　（ｉ）アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と、前記毛髪化粧料添加組成物を混合した後、毛髪に適用する工程、
　（ｉｉ）前記毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、前記毛髪化粧料添加組成物を、毛髪に塗布された毛髪化粧料上に重ねて塗布する工程、又は
　（ｉｉｉ）前記毛髪化粧料添加組成物を毛髪に塗布した後、前記毛髪化粧料を、毛髪に塗布された毛髪化粧料添加組成物上に重ねて塗布する工程、
　を含む方法が提供される。

　前記毛髪化粧料添加組成物及び前記毛髪化粧料の少なくとも一方が、さらに（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有してもよい。前記工程（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）において、前記（Ｂ）カチオン性ポリマーが前記（Ａ）酸に対し０．２～１０の質量比で存在してもよい。

　前記毛髪化粧料添加組成物及び前記毛髪化粧料の少なくとも一方が、さらに（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。前記工程（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）において、前記（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤が、前記毛髪化粧料添加組成物及び前記毛髪化粧料の合計質量に対し１質量％以上で存在してもよい。

　前記毛髪が、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料で１又は２回以上処理された毛髪であってもよい。

　本発明の毛髪化粧料添加組成物は、毛髪に適用されることで毛髪の弾力性を向上させることができる。

　以下、本発明の毛髪化粧料添加組成物を具体化した一実施形態を説明する。本発明の毛髪化粧料添加組成物は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用される。毛髪化粧料の具体例としては、例えば２剤式の毛髪脱色・脱染剤、３剤式の毛髪脱色・脱染剤、１剤式の毛髪脱色剤、２剤式の染毛剤、３剤式の染毛剤、１剤式の染毛剤等が挙げられる。各毛髪化粧料は、各剤の混合物が毛髪に適用される通常の脱色・脱染処理、又は染毛処理の工程においても用いることができる。以下、各毛髪化粧料の成分について例示する。

　＜２剤式の毛髪脱色・脱染剤＞
　２剤式の毛髪脱色・脱染剤は、例えば、少なくともアルカリ剤を含有する第１剤と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤とから構成される。この第１剤と第２剤との混合物は、通常の脱色・脱染処理工程において用いることができる。さらに第１剤と第２剤との混合物が後述する毛髪化粧料添加組成物と混合され、特に弾力性が低下した毛髪に対して脱色又は脱染のために用いられる。

　（２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第１剤）
　第１剤は、アルカリ剤を含有し、（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有してもよい。第１剤に含有されるアルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進させることにより、毛髪の脱色効果又は脱染効果を向上する働きをする。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、塩基性アミノ酸、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。炭酸塩の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。炭酸水素塩の具体例としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等が挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウム等が挙げられる。塩化物の具体例としては、例えば塩化アンモニウム等が挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が挙げられる。有機アミンの具体例としては、例えば２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、グアニジン等が挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、例えばアルギニン、リジン等が挙げられる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。これらのアルカリ剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、脱色・脱染効果の向上の観点から、アンモニア及びアンモニウム塩が好ましく適用される。

　毛髪脱色・脱染剤が通常の脱色・脱染処理に適用される場合、第１剤及び第２剤の混合物中におけるアルカリ剤の含有量は、ｐＨを７．５～１２の範囲にする量が好ましく、ｐＨを９～１２の範囲にする量がより好ましい。第１剤及び第２剤の混合物のｐＨを７．５以上とすることにより、第２剤に含まれる酸化剤の作用をより促進することができる。第１剤及び第２剤の混合物のｐＨを１２以下とすることにより、毛髪脱色・脱染剤の塗布による毛髪のダメージをより抑制することができる。第１剤及び第２剤の混合物すなわち毛髪化粧料のｐＨは、毛髪化粧料を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。

　（Ｂ）カチオン性ポリマーは、毛髪の感触を向上させる。そのため、毛髪化粧料は、（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有することが好ましい。（Ｂ）カチオン性ポリマーの具体例としては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル第四級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

　カチオン化セルロース誘導体の具体例としては、例えばヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる第四級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム－１０（ＩＮＣＩ名称）：例えばレオガードＧ、レオガードＧＰ（ライオン社製）、ポリマーＪＲ－１２５、ポリマーＪＲ－４００、ポリマーＪＲ－３０Ｍ、ポリマーＬＲ－４００、ポリマーＬＲ－３０Ｍ（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製）、セルコートＳＣ－２３０Ｍ（アクゾノーベル社製））、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム－４：例えばセルコートＨ－１００、セルコートＬ－２００（アクゾノーベル社製））等が挙げられる。

　ジアリル第四級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム）（ポリクオタニウム－６：例えばマーコート１００（ルーヴリゾール社製））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム－２２：例えばマーコート２８０（ルーヴリゾール社製））、アクリル酸／ジアリル第四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。好ましくは、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。

　４級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、例えばビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる第四級アンモニウム塩（ポリクオタニウム－１１：例えばガフコート７３４、ガフコート７５５（アイエスピー・ジャパン社製））等が挙げられる。

　毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料の混合物中における（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上である。毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料の混合物中における（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％以上且つ２質量％以下であると、毛髪の感触をより向上させることができる。

　毛髪脱色・脱染剤は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、上記以外の水溶性ポリマー、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

　可溶化剤は、例えば、第１剤を液状にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ－フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ－メチルベンジルアルコール、α－ジメチルフェネチルアルコール、α－フェニルエタノール、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、フェノキシイソプロパノール、２－ベンジルオキシエタノール、Ｎ－アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、第１剤中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。可溶化剤として水が用いられる場合、第１剤と第２剤の混合物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。

　水溶性ポリマーは、毛髪脱色・脱染剤に適度な粘度を与える。そのため、毛髪脱色・脱染剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

　半合成高分子の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

　合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン－酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、イタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性ポリマーのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、毛髪脱色・脱染剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。

　油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

　炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

　エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２－エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が挙げられる。

　シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　多価アルコールとしては、例えばグリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として毛髪脱色・脱染剤を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。そのため、毛髪脱色・脱染剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

　アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩の具体例として、例えばＮ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。塩化アルキルトリメチルアンモニウムの具体例としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

　両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

　非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。

　エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ還元ラノリン等が挙げられる。

　アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８～１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　ｐＨ調整剤は、毛髪脱色・脱染剤のｐＨを調整するために配合されてもよい。ｐＨ調整剤は、適宜公知のものから選択される。糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８－ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類及び亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。

　第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固体状等が挙げられる。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。噴射剤又は発泡剤の具体例としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。

　（２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第２剤）
　第２剤は、酸化剤の他、上述した可溶化剤等を配合することもできる。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンの脱色性をより向上させる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。第２剤中における酸化剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上である。酸化剤の含有量が０．１質量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上させることができる。また、第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは９．０質量％以下であり、さらに好ましくは６．０質量％以下である。酸化剤の含有量が１５．０質量％以下の場合、毛髪のダメージ等をより抑制することができる。

　酸化剤として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばスズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸、又はその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第２剤は、毛髪脱色・脱染剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない成分を含有してもよい。例えば、第２剤は、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

　第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固体状等が挙げられる。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。

　＜３剤式の毛髪脱色・脱染剤＞
　３剤式の毛髪脱色・脱染剤は、例えば、アルカリ剤を含有する第１剤と、上述した２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第２剤と同じ組成を有する第２剤と、上述した２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第１剤からアルカリ剤を除いた組成を有する第３剤とから構成される。このようにして構成される３剤式の毛髪脱色・脱染剤は良好な保存安定性を有する。３剤式の毛髪脱色・脱染剤は、上述した２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第１剤からアルカリ剤を除いた組成を有する第１剤と、上述した２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第２剤と同じ組成を有する第２剤と、過硫酸塩等の酸化助剤又は過炭酸塩等の酸化剤を含む第３剤とから構成されてもよい。

　＜１剤式の毛髪脱色剤＞
　１剤式の毛髪脱色剤は、粉末状の各成分を含有する。１剤式の毛髪脱色剤は、粉末状の剤型として構成されるため、アルカリ剤及び酸化剤は、好ましくは粉末状のものが用いられる。１剤式の毛髪脱色剤は、毛髪脱色剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない成分を含有してもよい。１剤式の毛髪脱色剤は、使用時に上述した可溶化剤に溶解させることにより使用される。

　＜２剤式の染毛剤＞
　２剤式の染毛剤は、例えば、少なくともアルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤とから構成される。この染毛剤では、第１剤と第２剤との混合物を通常の染毛処理工程において用いることができる。さらに第１剤と第２剤との混合物が後述する毛髪化粧料添加組成物と混合され、特に弾力性が低下した毛髪の染毛処理のために用いられる。以下、２剤式の染毛剤について、上述した毛髪脱色・脱染剤との相違点を中心に説明する。

　（２剤式の染毛剤の第１剤）
　染毛剤の第１剤は、例えばアルカリ剤、及び酸化染料を含有し、（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有してもよい。第１剤に含有されるアルカリ剤及び（Ｂ）カチオン性ポリマーの例は、上述した毛髪脱色・脱染剤において使用されるアルカリ剤及び（Ｂ）カチオン性ポリマーの具体例と同じである。酸化染料は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類される。酸化染料は好ましくは染料中間体及びカプラーを含んでいる。

　染料中間体としては、例えばｐ－フェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミン（パラトルイレンジアミン）、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４，４'－ジアミノジフェニルアミン、ｐ－アミノフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｐ－メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－クロル－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノ－ｍ－クレゾール、２－アミノ－４－ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４－ジアミノフェノール、１－ヒドロキシエチル－４，５－ジアミノピラゾール及びそれらの塩が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらの染料中間体の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーとしては、例えばレゾルシン、５－アミノ－ｏ－クレゾール、ｍ－アミノフェノール、α－ナフトール、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、トルエン－３，４－ジアミン、２，６－ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、及びそれらの塩が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらのカプラーの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。酸化染料は、毛髪の色調を様々に変化させる観点から、好ましくは、染料中間体の前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種と、カプラーの前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種とから構成される。第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料を適宜含有してもよい。

　第１剤及び第２剤の混合物中における酸化染料の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。酸化染料の含有量が０．０１質量％以上であると、特に色味をより向上させることができる。

　第１剤及び第２剤の混合物中における酸化染料の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。酸化染料の含有量が１０質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上させることができる。

　第１剤は必要に応じて前述した成分以外の成分、例えば上述した毛髪脱色・脱染剤の第１剤に含まれるアルカリ剤以外の成分をさらに含有してもよい。
　（２剤式の染毛剤の第２剤）
　染毛剤の第２剤は、例えば、上述した毛髪脱色・脱染剤の第２剤と同じ組成を有する。

　＜１剤式の染毛剤＞
　１剤式の染毛剤は、粉末状の各成分を含有する。１剤式の染毛剤は、粉末状の剤型として構成されるため、アルカリ剤及び酸化剤は、好ましくは粉末状のものが用いられる。１剤式の染毛剤は、染毛剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない成分を含有してもよい。１剤式の染毛剤は、使用時に上述した可溶化剤に溶解させることにより使用される。

　＜３剤式の染毛剤＞
　３剤式の染毛剤は、例えば、アルカリ剤を含有する第１剤と、上述した２剤式の染毛剤の第２剤と同じ組成を有する第２剤と、上述した２剤式の染毛剤の第１剤からアルカリ剤を除いた組成を有する第３剤とから構成される。３剤式の染毛剤は、上述した２剤式の染毛剤の第１剤からアルカリ剤を除いた組成を有する第１剤と、上述した２剤式の染毛剤の第２剤と同じ組成を有する第２剤と、過硫酸塩等の酸化助剤又は過炭酸塩等の酸化剤を含む第３剤とから構成されてもよい。

　＜毛髪化粧料添加組成物＞
　本実施形態の毛髪化粧料添加組成物は、上述した毛髪化粧料と混合して使用される。毛髪化粧料添加組成物は、（Ａ）酸の他、該（Ａ）酸以外のｐＨ調整剤、（Ｂ）カチオン性ポリマー、（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤、可溶化剤等を含有してもよい。（Ａ）酸としては、毛髪化粧料に配合されるアルカリ剤との反応により、塩を形成するものであれば、いずれも適用することができる。（Ａ）酸は、毛髪化粧料中のアルカリ剤と反応し、塩を生成するとともに、毛髪化粧料と毛髪化粧料添加組成物との混合物のｐＨを低下させる。（Ａ）酸としては、例えば無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。さらにリン酸の具体例としては、例えばオルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が含まれる。有機酸の具体例は、例えばクエン酸、イソクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、３価以上の酸が好ましく、リン酸がより好ましい。３価以上の酸の適用は、既染毛又は既脱色毛（以下、「既染／脱色毛」という）と新生毛に対する明度の均一性をより向上させる。また、酸を配合すると仕上がりの色調が変化する場合があるが、３価以上の酸は、１価又は２価の酸を配合した場合に比べて色調の変化を抑制することができる。とりわけリン酸は、毛髪の弾力性向上作用及び色調の変化抑制作用に優れ、かつ毛髪の感触を向上させる。また、リン酸の適用は既染毛と新生毛に対する明度の均一性をより向上させる。

　毛髪化粧料添加組成物中における（Ａ）酸の含有量の下限は、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。（Ａ）酸の含有量が０．５質量％以上であると、特に毛髪の弾力性を向上させ、既染／脱色毛と新生毛に対する明度の均一性を向上させることができる。また、毛髪の弾力性及び毛髪の感触より総合的に判断される毛髪の取り扱い性を向上させることができる。

　毛髪化粧料添加組成物中における（Ａ）酸の含有量の上限は、３価以上の酸の場合、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。２価の酸の場合、好ましくは１０．５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。１価の酸の場合、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下である。（Ａ）酸の含有量を好ましい上限より低下させると、毛髪の弾力性及び毛髪の感触より総合的に判断される毛髪の取り扱い性を向上させることができる。

　毛髪化粧料添加組成物に配合されるｐＨ調整剤は、毛髪に塗布される毛髪化粧料のｐＨを再調整することにより、特に既染／脱色毛に対するダメージをより抑制する。そのため、毛髪化粧料添加組成物は、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、上述したアルカリ剤を挙げることができる。アルカリ剤は、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　毛髪化粧料添加組成物は、毛髪化粧料と混合された際、混合物のｐＨを、混合前の毛髪化粧料のｐＨと比べて好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上低下させることが好ましい。毛髪化粧料のｐＨを０．１以上低下させることにより、毛髪のダメージを抑制することができ、既染／脱色毛と新生毛に対する明度の均一性等を向上させることができる。毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料との混合物のｐＨは、混合物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。

　毛髪化粧料添加組成物のｐＨは、適宜設定されるが、好ましくは１．０～５．０、より好ましくは１．２～４．０、さらに好ましくは１．５～３．０である。かかる範囲に規定することにより、毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料の混合物のｐＨを、混合前の毛髪化粧料のｐＨと比べて０．１以上低下させやすく、例えばｐＨ９．２～９．６の範囲に調整しやすくなる。毛髪化粧料添加組成物のｐＨは、毛髪化粧料添加組成物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。

　（Ｂ）カチオン性ポリマーは、毛髪の感触を向上させる。（Ｂ）カチオン性ポリマーの具体例としては、上述したカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル第四級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。各成分の具体例として、２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第１剤の説明において列挙した具体例を適宜採用することができる。これらは、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料の混合物中における（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量に対する（Ａ）酸の含有量の質量比（Ａ／Ｂ）は、０．２～１０の範囲であることが好ましい。上記質量比の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは１以上である。上記質量比の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０以下、より好ましくは６．５以下、さらに好ましくは６以下である。かかる質量比が０．２以上且つ１０以下であると、毛髪の弾力性及び毛髪の感触より総合的に判断される毛髪の取り扱い性をより向上させることができる。

　（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤は、粘度を調整する機能に優れ、特に既染／脱色毛に対する塗布性を向上させる。（Ｃ）成分において、ＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、１０以上、好ましくは１５以上である。ＨＬＢ値が高くなると、既染／脱色毛に対する塗布性をより向上できる。（Ｃ）成分の具体例を以下に列挙する。化合物名ＰＯＥの括弧中の数値はエチレンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）の付加モル数を示す。また、ポリオキシプロピレンは、以下「ＰＯＰ」と表記し、括弧中の数字はプロピレンオキサイド（Ｐ．Ｏ．）の付加モル数を表わす。本発明においてＨＬＢ値は、後述する実測値により求められる値を採用するが、日光ケミカルズ社カタログ（２０１４年）記載の数値を参考値として記載する。

　（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２）アルキル（炭素数１２～１５）エーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（３）アルキル（炭素数１２～１４）エーテル（ＨＬＢ値８．０）、ＰＯＥ（４）アルキル（炭素数１２～１５）エーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）アルキル（炭素数１２～１５）エーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１９．０）、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１９．５）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値８．０）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．５）、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１９．５）、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル（ＨＬＢ値２０．０）、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１５０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１９．２）、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル（ＨＬＢ値７．５）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値７．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１５０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１９．１）等が挙げられる。ＰＯＥ（１０）セチルエーテル及びＰＯＥ（３０）セチルエーテルが好ましい。これらは、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　ＨＬＢ（hydrophile-lipophile balance）は、W.C.Griffinによって考えられ、非イオン性界面活性剤に対して与えられた数値であり、非イオン性界面活性剤の親油基（アルキル基）と親水基（酸化エチレン鎖）との強さのバランスを数字で表したものである。ＨＬＢ値は、乳化法から算出した実測値が用いられる（「ハンドブック－化粧品・製剤原料－」日光ケミカルズ株式会社（昭和５２年２月１日改訂版発行）「２０・３・１乳化法によるＨＬＢ値の実測」欄参照）。ＨＬＢ値の測定には、界面活性剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（例えば日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ　ＳＳ－１０、ＨＬＢ値４．７）とモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（例えば日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ　ＴＳ－１０、ＨＬＢ値１４．９）を組み合わせて使用する。被乳化物には流動パラフィンを使用する。流動パラフィンに、種類による又はロットによる変動が存在すると考えられる場合は、その都度測定する。流動パラフィンを上記２種類の界面活性剤で乳化し、最適な界面活性剤の割合を求め、流動パラフィンの所要ＨＬＢ値（乳化されるＨＬＢ値）を求める。計算式は数式（１）に示される。

　通常流動パラフィンの所要ＨＬＢ値は、種類及びロットにもよるが１０．１～１０．３程度である。次に、所要ＨＬＢ値を求めた流動パラフィンを用いて未知の界面活性剤のＨＬＢ値を測定する。未知の界面活性剤が親水性であればモノステアリン酸ソルビタンと組み合わせ、未知の界面活性剤が疎水性であればモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンと組み合わせて、上記流動パラフィンを乳化し、安定性のあるところの最適割合を求め、未知の界面活性剤のＨＬＢ値をｘとして上記数式（１）に当てはめて算出する。

　毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料との混合物中における（Ｃ）成分の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上である。かかる範囲に規定することにより、混合物の既染／脱色毛に対する塗布性をより向上させることができる。

　毛髪化粧料添加組成物を液状にし、毛髪化粧料との混合性を向上させる観点から、毛髪化粧料添加組成物に可溶化剤を配合してもよい。使用される可溶化剤の例としては、上述した水及び有機溶媒が挙げられる。これらは、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、（Ａ）酸の溶解性に優れる観点から水が好ましく使用される。

　毛髪化粧料添加組成物は、毛髪化粧料に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない成分を含有してもよい。例えば、毛髪化粧料添加組成物は前述した２剤式の毛髪脱色・脱染剤の第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

　例えば２剤式の毛髪化粧料の第１剤及び第２剤、並びに毛髪化粧料添加組成物との混合比は、塗布性及び混合性等の観点から適宜設定されるが、好ましくは重量比で１：１：０．２～１：３：０．４である。

　次に、本実施形態の毛髪化粧料添加組成物の使用方法を以下に説明する。
　まず、上述した複数剤からなる毛髪化粧料の各剤が混合されることにより、又は１剤式の毛髪化粧料が水等の溶媒と混合されることにより、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料混合物が調製される。次に、かかる毛髪化粧料混合物と本実施形態の毛髪化粧料添加組成物とが混合された後、毛髪に塗布される。毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料との混合物は、毛髪全体に塗布されてもよいが、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料で１又は２回以上処理された部分の毛髪（既染／脱色毛）に適用されることが好ましい。かかる既染／脱色毛にはダメージが蓄積され、毛髪の弾力性が低下している。毛髪化粧料添加組成物をかかる既染／脱色毛に適用することにより弾力性を付与することができる。また、毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料との混合物は、毛髪化粧料混合物よりもｐＨが低下しているため、毛髪へのダメージを抑制することができる。例えば、最初に新生毛を含む生え際の染毛処理工程において、毛髪化粧料添加組成物を含まない毛髪化粧料混合物を塗布し、次に既染／脱色毛の染毛処理工程において、毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料とを混合して得られた混合物を塗布してもよい。毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料との混合物は、毛髪化粧料混合物よりもｐＨが低下しているため、最初に毛髪化粧料混合物を用いて染毛された生え際（新生毛）に対して明度の均一性等の効果を向上させることができる。

　本実施形態の毛髪化粧料添加組成物と、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料の混合物との混合工程は、毛髪上で行われてもよい。例えば、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料混合物を、生え際を含む毛髪全体に塗布した後、毛髪化粧料添加組成物を、塗布された毛髪化粧料上に重ねて塗布してもよい。あるいは、先に毛髪化粧料添加組成物を毛髪に塗布した後、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料混合物を、毛髪に塗布された毛髪化粧料添加組成物上に重ねて塗布してもよい。かかる場合、毛髪化粧料添加組成物は、弾力性の向上の観点及び毛髪へのダメージを抑制する観点から主に既染／脱色毛に塗布されることが好ましい。

　各組成物は、公知の方法によって、例えば薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛に付着されて毛髪に塗布される。各組成物を毛髪に塗布してから所定時間経過後、毛髪に塗布した混合物を洗い流す工程が行われる。

　本実施形態の毛髪化粧料添加組成物によれば、以下のような効果を得ることができる。
　（１）本実施形態の毛髪化粧料添加組成物は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用され、（Ａ）酸を０．５質量％以上含有する。したがって、毛髪化粧料に対して、優れた毛髪の弾力性向上作用を付与することができる。特に、既染／脱色毛のようなダメージが蓄積され、弾力性が低下している部分の毛髪に毛髪化粧料添加組成物を適用することにより弾力性を付与することができる。

　（２）従来より、新生毛と既染／脱色毛を、同時にムラなく染毛又は脱色するためには、新生毛用の毛髪化粧料と、染毛力、脱色力をやや弱くした既染／脱色毛用の毛髪化粧料の２つの種類の毛髪化粧料を用意しておく必要があった。本実施形態の毛髪化粧料添加組成物を、新生毛用の毛髪化粧料と混合することにより、新生毛用の毛髪化粧料中に含有されるアルカリ剤が（Ａ）酸により中和され、染毛力、脱色力をやや弱くすることができる。そのため、新生毛用の毛髪化粧料から既染／脱色毛用の毛髪化粧料を調製することが可能となった。よって、新生毛用の毛髪化粧料と既染／脱色毛用の毛髪化粧料の２つの種類の毛髪化粧料を用意しておく必要がなく、コストの低減を図ることができる。

　（３）新生毛用の毛髪化粧料を新生毛に塗布し、本実施形態の毛髪化粧料添加組成物と新生毛用の毛髪化粧料との混合物を既染／脱色毛に適用することにより、明度の均一性等を向上させることができる。また、毛髪化粧料添加組成物により、毛髪化粧料のｐＨが低下するため、既染／脱色毛に対するダメージの低下を抑制することができる。よって、新生毛と既染／脱色毛との間で、毛髪の感触等の毛髪特性の均一性も向上させることができる。また、毛髪化粧料添加組成物中の（Ａ）酸が、毛髪化粧料中のアルカリ剤と反応し、塩を生成するため、アルカリ剤としてアンモニアを使用する場合、アンモニア由来の臭気の低減を図ることができる。

　上記実施形態は以下のように変更してもよい。
　・（Ｂ）カチオン性ポリマー及び（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤は、使用時に毛髪化粧料添加組成物と毛髪化粧料の混合物中に配合されていればよく、保存時において毛髪化粧料を構成する各剤、毛髪化粧料添加組成物のいずれに含有されていてもよい。

　・毛髪化粧料と毛髪化粧料添加組成物との混合方法は、特に限定されない。毛髪化粧料と毛髪化粧料添加組成物との混合物が毛髪上に存在するように塗布されれば、優れた毛髪の弾力性向上作用を得ることができる。例えば、最初に毛髪化粧料の第１剤及び毛髪化粧料添加組成物を混ぜて、その後毛髪化粧料の第２剤を混ぜて毛髪に塗布してもよい。あるいは、最初に毛髪化粧料の第２剤及び毛髪化粧料添加組成物を混ぜて、その後毛髪化粧料の第１剤を混ぜて毛髪に塗布してもよい。混合はトレー等の容器内で行っても、毛髪上でコーミングにより行ってもよい。

　・毛髪化粧料は、上述した酸化染料以外の染料として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された直接染料を適宜含有してもよい。

　・毛髪化粧料の第１剤、第２剤、又は第３剤に含有される各成分の一部を別剤とし、剤型の数を増やしてもよい。
　・毛髪化粧料添加組成物に含有される各成分の一部を別剤とし、複数剤式、例えば２剤式以上の毛髪化粧料添加組成物を構成してもよい。

　・アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料、並びに（Ａ）酸を０．５質量％以上含有する毛髪化粧料添加組成物は、毛髪化粧料セット剤として提供されてもよい。

　次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
　＜試験例１：毛髪の弾力性、取り扱い性、及び明度の均一性の評価＞
　表１，２に示す各成分を含有する、酸化染毛剤の第１剤及び第２剤をそれぞれ調製した。また、表３Ａ～表３Ｃ（以下、まとめて「表３」という）に示す各成分を含有する、毛髪化粧料添加組成物としての第３剤を調製した。各表における各成分を示す欄中の数値は当該成分の含有量を示し、その単位は質量％である。表中（Ａ）～（Ｃ）の表記は、本願請求項記載の（Ａ）～（Ｃ）の各成分に対応する化合物を示す。

　まず、染毛、脱染、脱色のいずれの処理もされていない黒毛の毛束サンプル（ビューラックス社製）（以下、単に毛束という。）の前処理を行った。表１に示す第１剤（１－１）と表２に示す第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤混合物を調製した。得られた混合物を、毛束に刷毛を用いて塗布し、室温（３０℃）にて１０分間放置した。次に、毛束に付着した酸化染毛剤混合物を水で洗い流した後、毛束にシャンプー（ホーユー社製のビゲントリートメントシャンプー）を２回、及びリンス（ホーユー社製のビゲントリートメントリンス）を１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置することにより、前処理が施された毛束を得た。

　次に、各実施例及び比較例１において、表１，２に示される酸化染毛剤の第１剤及び第２剤、並びに表３に示す毛髪化粧料添加組成物としての第３剤を１：１：０．２の比率で混合し、酸化染毛剤と毛髪化粧料添加組成物との混合物を調製した。比較例２～４においては、表１，２に示される酸化染毛剤の第１剤及び第２剤を１：１の比率で混合し、酸化染毛剤混合物を調製した。得られた各混合物を、前処理が施された毛束に塗布し、室温（３０℃）にて１０分間放置した。洗浄及び乾燥工程は、前処理工程と同様の方法により行った。得られた各毛束について、毛髪の弾力性、取り扱い性、及び明度の均一性（既染部と新生部の明度の差）を下記基準に従い評価した。

　（毛髪の弾力性）
　上記染毛処理を施した各毛束について、パネリスト５名が毛髪の弾力性を、優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）及び不良（１点）の５段階で採点した。パネリストの採点結果の平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表３に示す。

　（毛髪の取り扱い性）
　毛髪の取り扱い性は、上記毛髪の弾力性及び毛髪の感触より総合的に判断した。
　パネリスト５名が、毛髪の取り扱い性を、優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）及び不良（１点）の５段階で採点した。パネリストの採点結果の平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表３に示す。

　（明度の均一性）
　パネリスト５名が標準光源下で目視にて、上記染毛処理後の毛束の明度と、前処理直後の毛束の明度とを比較し、明度の差について、以下の５段階で評価することにより、明度の均一性が優れるか否かについて判断した：明度の差がない―優れる（５点）、明度の差がほとんどない―良好（４点）、明度の差が小さい―可（３点）、明度の差がやや大きい―やや不良（２点）、及び明度の差が大きい―不良（１点）。パネリストの採点結果の平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表３に示す。

　表３に示されるように、各実施例は、各評価項目について３（可）以上の結果であることが確認された。表３に示されるように、毛髪化粧料添加組成物である第３剤中の（Ａ）酸の含有量が低い比較例１は、各実施例に対して、各評価が劣ることが確認された。第３剤を使用せず、第１剤と第２剤との混合物により処理した比較例２は、各実施例に対して、各評価が劣ることが確認された。第３剤を使用せず、混合物のｐＨが実施例１と同じである比較例３は、各実施例に対して、特に毛髪の弾力性の評価が劣ることが確認された。第３剤を使用せず、混合物のｐＨが実施例１より低い比較例４は、各実施例に対して、毛髪の弾力性の評価が劣ることが確認された。つまり、弾力性を向上させるためには、混合物のｐＨを調整するのみでは足りず、所定量の酸を含有する毛髪化粧料添加組成物を適用することが必要であることが確認された。

　＜試験例２：塗布性の評価＞
　試験例１と同様に、表１，２に示す各成分を含有する、酸化染毛剤の第１剤及び第２剤をそれぞれ調製した。また、表４に示す各成分を含有する、毛髪化粧料添加組成物としての第３剤を調製した。

　まず、試験例１と同様の方法により、前処理が施された毛束を得た。次に、各実施例において、表１，２に示される酸化染毛剤の第１剤及び第２剤、並びに表４に示される毛髪化粧料添加組成物としての第３剤を１：１：０．２～１：３：０．４の比率で混合し、酸化染毛剤と毛髪化粧料添加組成物との混合物を調製した。得られた混合物を、前処理が施された毛束に塗布した。混合物を毛髪に塗布する際の毛先への塗布性について、下記基準に従い評価した。

　（毛先への塗布性）
　パネリスト５名が、毛先への塗布性を、優れる（５点）、良好（４点）、可（３点）、やや不良（２点）及び不良（１点）の５段階で採点した。パネリストの採点結果の平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表４に示す。

　表４に示されるように、混合物中において（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のＰＯＥアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤を１質量％以上含有する実施例１，１１～１３の毛髪化粧料添加組成物は、塗布性の評価に優れることが確認された。

　＜毛髪化粧料添加組成物の処方例＞
　下記表５に示される処方例１の毛髪化粧料添加組成物を調製した。試験例１と同様の染毛処理方法によって、染毛処理を行った。その結果、各実施例と同等の評価が得られることを確認した。

　上記の各実施形態は例示を意図したものであり、本発明は上記各実施形態に限定されるものではない。開示された例示的な実施形態に対し、本発明の主旨及び範囲から逸脱することなく、様々な代替、変更及び変形が可能である。たとえば、本発明の主題は開示された特定の実施形態の全ての特徴よりも少ない特徴に存在する可能性がある。そのため、請求の範囲は詳細な説明に組み込まれ、各請求項はそれ自体で、別個の実施形態を主張する。本発明の範囲は、このような代替形態、変更形態及び変形形態のすべてを、それらのすべての均等物とともに、請求の範囲内に包含するように意図されている。

Claims

　アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と混合して使用される毛髪化粧料添加組成物であって、（Ａ）酸を０．５質量％以上含有する毛髪化粧料添加組成物。
　前記毛髪化粧料添加組成物と前記毛髪化粧料との混合物は（Ｂ）カチオン性ポリマーを含有し、前記混合物中における（Ｂ）カチオン性ポリマーの含有量に対する（Ａ）酸の含有量の質量比が、０．２～１０である請求項１に記載の毛髪化粧料添加組成物。
　前記毛髪化粧料添加組成物と前記毛髪化粧料との混合物は、（Ｃ）ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤を１質量％以上含有する請求項１又は２に記載の毛髪化粧料添加組成物。
　前記（Ａ）酸は、三価以上の酸を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料添加組成物。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の毛髪化粧料添加組成物の使用方法であって、以下の工程（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれか：
　（ｉ）アルカリ剤及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色・脱染剤として構成される毛髪化粧料と、前記毛髪化粧料添加組成物を混合した後、毛髪に適用する工程、
　（ｉｉ）前記毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、前記毛髪化粧料添加組成物を、毛髪に塗布された毛髪化粧料上に重ねて塗布する工程、又は
　（ｉｉｉ）前記毛髪化粧料添加組成物を毛髪に塗布した後、前記毛髪化粧料を、毛髪に塗布された毛髪化粧料添加組成物上に重ねて塗布する工程、
　を含む方法。
　前記毛髪が、アルカリ剤及び酸化剤を含有する毛髪化粧料で１又は２回以上処理された毛髪である請求項５に記載の方法。