JP2017068223A - Protective film for polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective film for a polarizing plate, which suppresses scratches of a surface of a polarizing plate, on the side opposing to a backlight unit and suppresses decrease in contrast.SOLUTION: The protective film for a polarizing plate has an arithmetic average roughness Ra of 0.04 μm or more and ten-point average roughness Rz of 0.1 μm or more, and a ratio Ra/Sm (arithmetic average roughness)/(peak-valley average distance) of 0.0007 or more on at least one surface of the protective film, and has a haze value of 40% or less of the protective film. The protective film is disposed on a backlight unit side of a backside polarizing plate in such a manner that the surface of the protective film opposes to the backlight unit.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板用保護フィルムに関し、特に液晶セルのバックライトユニット側に貼合される偏光板（背面側偏光板）において、そのバックライトユニット側に配置される偏光板用保護フィルムに関する。また、本発明の偏光板用保護フィルムを有する偏光板にも関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a protective film for a polarizing plate, and particularly to a protective film for a polarizing plate disposed on the backlight unit side in a polarizing plate (back side polarizing plate) bonded to the backlight unit side of a liquid crystal cell. Moreover, it is related also with the polarizing plate which has the protective film for polarizing plates of this invention.

従来、液晶表示パネル等の各種画像表示パネルにおいて用いられている偏光板として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素または二色性染料等の二色性色素が配向吸着された偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介して、トリアセチルセルロースフィルムのような保護フィルムを積層した構成を有する偏光板が知られている（例えば、特許文献１）。このような偏光板は、必要に応じてさらに位相差フィルムや光学補償フィルム等の種々の光学層を積層した形態で、液晶セルに貼合されて液晶表示パネルを構成し、バックライトユニットと共に液晶表示装置に組み込まれて用いられる。   Conventionally, as a polarizing plate used in various image display panels such as liquid crystal display panels, on one or both sides of a polarizing film in which a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye is oriented and adsorbed on a polyvinyl alcohol-based resin film A polarizing plate having a configuration in which a protective film such as a triacetyl cellulose film is laminated via an adhesive layer is known (for example, Patent Document 1). Such a polarizing plate is formed by laminating various optical layers such as a retardation film and an optical compensation film as necessary, and is bonded to a liquid crystal cell to constitute a liquid crystal display panel, and a liquid crystal together with a backlight unit. Used in a display device.

特開２０１０−２１１１９６号公報JP 2010-211196 A

近年、液晶表示装置に対して薄型化が要求されている。この薄型化に伴い、液晶表示装置に組み込まれる液晶表示パネルとバックライトユニットとの間の間隔も小さくすることが求められている。   In recent years, liquid crystal display devices have been required to be thin. Along with this reduction in thickness, it is required to reduce the distance between the liquid crystal display panel incorporated in the liquid crystal display device and the backlight unit.

しかしながら、このような薄型化によって、液晶パネルのバックライトユニット側に貼合されている偏光板（背面側偏光板）がバックライトユニットと接触しやすくなる。この接触により偏光板が傷ついた場合、バックライトユニットから入射する光が散乱してしまい、一部正面から見たときの輝度が低下したり、傷の多さや集まりによっては正常部と異常部でムラになって見えたり、また、黒表示時に斜めから見たときに光抜けが見られる等の画像表示機能に問題が生じるおそれがある。   However, such a thinning makes it easier for the polarizing plate (back side polarizing plate) bonded to the backlight unit side of the liquid crystal panel to come into contact with the backlight unit. When the polarizing plate is damaged due to this contact, the light incident from the backlight unit is scattered, and the brightness when viewed from the front part of the polarizing plate is reduced. There may be a problem in the image display function such that the image appears to be uneven, or light is lost when viewed from an oblique direction during black display.

前記特許文献１に記載の発明においては、特定の表面硬度を有し、また表面に凹凸構造を備える偏光板を用いることで傷つきを抑制している。しかしながら、前記特許文献１に記載の発明のように傷つきを抑制しつつも、同時に高いコントラストの画像を表示可能であると、さらに高品質な偏光板を提供することが可能となる。   In the invention described in Patent Document 1, scratches are suppressed by using a polarizing plate having a specific surface hardness and having an uneven structure on the surface. However, it is possible to provide a higher-quality polarizing plate when it is possible to display a high-contrast image at the same time while suppressing damage as in the invention described in Patent Document 1.

そこで本発明は、液晶セルの背面側に貼合される偏光板のバックライトユニット側表面において特有に生じ得る前記課題を解決し、このような偏光板のバックライトユニット側表面の傷つきを抑え、同時にコントラストの低下を抑制する偏光板用保護フィルムを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems that can occur specifically in the backlight unit side surface of the polarizing plate to be bonded to the back side of the liquid crystal cell, and suppresses the scratch on the backlight unit side surface of such a polarizing plate, It aims at providing the protective film for polarizing plates which suppresses the fall of contrast simultaneously.

本発明は、以下の好適な態様［１］〜［４］を提供するものである。
［１］偏光板用保護フィルムであって、該保護フィルムの少なくとも一方の表面は、算術平均粗さＲａが０．０４μｍ以上、十点平均粗さＲｚが０．１μｍ以上、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍが０．０００７以上であり、かつ該保護フィルムのヘイズが４０％以下であり、その表面が背面側偏光板のバックライトユニット側にバックライトユニットと対向するように配置される、偏光板用保護フィルム。
［２］少なくとも一方の表面は、ビッカース硬さＨＶが１５〜３５である、前記［１］に記載の偏光板用保護フィルム。
［３］前記［１］または［２］に記載の偏光板用保護フィルムが少なくともバックライトユニット側に配置された偏光板。
［４］長辺８００ｍｍ以上の液晶表示装置に使用される、前記［３］に記載の偏光板。 The present invention provides the following preferred embodiments [1] to [4].
[1] A polarizing plate protective film, wherein at least one surface of the protective film has an arithmetic average roughness Ra of 0.04 μm or more, a ten-point average roughness Rz of 0.1 μm or more, and an arithmetic average roughness Ra. / Yamatani average distance Sm is 0.0007 or more, and the haze of the protective film is 40% or less, and the surface thereof is arranged on the backlight unit side of the back side polarizing plate so as to face the backlight unit. Protective film for polarizing plate.
[2] The polarizing plate protective film according to [1], wherein at least one surface has a Vickers hardness HV of 15 to 35.
[3] A polarizing plate in which the polarizing plate protective film according to [1] or [2] is disposed at least on the backlight unit side.
[4] The polarizing plate according to [3], which is used in a liquid crystal display device having a long side of 800 mm or more.

本発明によれば、背面側偏光板のバックライトユニット側表面の傷つきを抑え、同時にコントラストの低下を抑制する偏光板用保護フィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the protective film for polarizing plates which suppresses the damage | wound on the backlight unit side surface of a back side polarizing plate, and suppresses the fall of contrast simultaneously can be provided.

偏光板の構成および液晶表示パネルの一態様である構成を示す断面図を表す。Sectional drawing which shows the structure which is the one aspect | mode of the structure of a polarizing plate and a liquid crystal display panel is represented.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明は、偏光板用保護フィルムであって、該保護フィルムの少なくとも一方の表面は、算術平均粗さＲａが０．０４μｍ以上、十点平均粗さＲｚが０．１μｍ以上、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍが０．０００７以上であり、かつ該保護フィルムのヘイズが４０％以下であり、その表面が背面側偏光板のバックライトユニット側にバックライトユニットと対向するように配置される、偏光板用保護フィルム、および該保護フィルムを含む偏光板に関する。   The present invention is a protective film for a polarizing plate, and at least one surface of the protective film has an arithmetic average roughness Ra of 0.04 μm or more, a ten-point average roughness Rz of 0.1 μm or more, and an arithmetic average roughness. Ra / Yamatani average distance Sm is 0.0007 or more, and the haze of the protective film is 40% or less, and the surface thereof is disposed on the backlight unit side of the back-side polarizing plate so as to face the backlight unit. The present invention relates to a protective film for a polarizing plate and a polarizing plate including the protective film.

本発明の保護フィルムの少なくとも一方の表面は、算術平均粗さＲａが０．０４μｍ以上、好ましくは０．０６μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上である。保護フィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さＲａが上記下限値以上であると、表面の凹凸構造により、保護フィルム表面の傷つきを目立たなくすることができ、画像表示装置における画質の低下が目立ちにくい。保護フィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さＲａが０．０４μｍ未満であると、傷つきやこれによる画質の低下が目立ちやすい。なお、上記算術平均粗さＲａは、通常２．０μｍ以下である。ここで、算術平均粗さＲａとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４で規定される表面の粗さを定義する指標である。これによると、算術平均粗さＲａが大きいものは表面の凹凸が大きいことを示す。   At least one surface of the protective film of the present invention has an arithmetic average roughness Ra of 0.04 μm or more, preferably 0.06 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. When the arithmetic average roughness Ra of at least one surface of the protective film is equal to or more than the above lower limit value, the surface irregularity structure can make the surface of the protective film inconspicuous and the deterioration of image quality in the image display device is conspicuous. Hateful. When the arithmetic average roughness Ra of at least one surface of the protective film is less than 0.04 μm, scratches and image quality deterioration due to this are easily noticeable. The arithmetic average roughness Ra is usually 2.0 μm or less. Here, the arithmetic average roughness Ra is an index that defines the surface roughness defined in JIS B0601-1994. According to this, a thing with large arithmetic mean roughness Ra shows that the surface unevenness | corrugation is large.

本発明の保護フィルムの少なくとも一方の表面は、十点平均粗さＲｚが０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上である。保護フィルムの少なくとも一方の表面の十点平均粗さＲｚが上記下限値以上であると、表面全体を均一に粗面化されるのではなく、凹凸の高さに差を持たせ全体の凹凸の高さがランダムとなり、傷つきをさらに目立たないものとすることができ、画像表示装置における画質の低下が目立ちにくい。保護フィルムの少なくとも一方の表面の十点平均粗さＲｚが０．１μｍ未満であると、傷つきやこれによる画質の低下が目立ちやすい。なお、上記十点平均粗さＲｚは、通常８．０μｍ以下である。ここで、十点平均粗さＲｚとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４で規定される表面の粗さを定義する指標であり、最も高い山の頂点から高さが５番目までの山の頂点の標高の絶対値の平均値と、最も低い谷の底から低さが５番目までの谷の底の標高の絶対値の平均値との和で表わされる値である。   At least one surface of the protective film of the present invention has a ten-point average roughness Rz of 0.1 μm or more, preferably 0.2 μm or more, more preferably 0.3 μm or more. If the ten-point average roughness Rz of at least one surface of the protective film is not less than the above lower limit value, the entire surface is not uniformly roughened, but the height of the unevenness is given a difference. The height becomes random, the scratches can be made less noticeable, and the image quality degradation in the image display device is less noticeable. When the ten-point average roughness Rz of at least one surface of the protective film is less than 0.1 μm, scratches and deterioration of image quality due to this tend to be noticeable. The ten-point average roughness Rz is usually 8.0 μm or less. Here, the ten-point average roughness Rz is an index that defines the roughness of the surface defined in JIS B0601-1994, and is the altitude of the peak of the peak from the highest peak to the fifth peak. It is a value represented by the sum of the average value of absolute values and the average value of absolute values of the elevations of the bottom of the valley from the bottom of the lowest valley to the fifth lowest.

本発明の保護フィルムの少なくとも一方の表面は、算術平均粗さＲａを山谷平均間隔Ｓｍで割った値、すなわちＲａ／Ｓｍが０．０００７以上、好ましくは０．００１１以上、より好ましくは０．００１５以上であり、好ましくは０．００９以下、より好ましくは０．００５以下である。保護フィルムの少なくとも一方の表面のＲａ／Ｓｍが上記下限値以上であると、保護フィルムの光拡散性を確保できるため、表面に傷つきが発生しても傷つきの視認性を低下させることができる。保護フィルムの少なくとも一方の表面のＲａ／Ｓｍが上記上限値以下であると、ヘイズを低くすることができる。保護フィルムの少なくとも一方の表面のＲａ／Ｓｍが０．０００７未満であると、保護フィルムの光拡散性が不十分であり、傷が視認され易くなる。ここで、山谷平均間隔Ｓｍとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４で規定される値であり、Ｒａ／Ｓｍは、凹凸の傾斜の程度を表すものである。Ｓｍは通常１０μｍ〜２００μｍである。   At least one surface of the protective film of the present invention has a value obtained by dividing the arithmetic average roughness Ra by the mean valley interval Sm, that is, Ra / Sm is 0.0007 or more, preferably 0.0011 or more, more preferably 0.0015. It is above, Preferably it is 0.009 or less, More preferably, it is 0.005 or less. When Ra / Sm on at least one surface of the protective film is equal to or higher than the lower limit, the light diffusibility of the protective film can be ensured, so that even if the surface is damaged, the visibility of the damage can be reduced. A haze can be made low as Ra / Sm of the surface of at least one of a protective film is below the said upper limit. When Ra / Sm of at least one surface of the protective film is less than 0.0007, the light diffusibility of the protective film is insufficient and scratches are easily visible. Here, the mean valley interval Sm is a value defined in JIS B0601-1994, and Ra / Sm represents the degree of inclination of the unevenness. Sm is usually 10 μm to 200 μm.

本発明の保護フィルムは、ヘイズが４０％以下、好ましくは３５％以下、さらに好ましくは２０％以下、より好ましくは１２％以下である。保護フィルムのヘイズが上記上限値以下であると、輝度の低下が抑えられ、コントラストが良好となる。保護フィルムのヘイズが４０％より高いと、輝度の低下が大きくなりコントラストが低下する。ヘイズを低くするためには、Ｒａ／Ｓｍを小さくする方が良く、例えばＲａを小さくしたり、Ｓｍを大きくすればよい。なお、本発明の保護フィルムのヘイズは、通常４％以上である。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定することができる。上記所定の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍおよびヘイズを有する表面は、液晶セルのバックライトユニット側に貼合される偏光板（背面側偏光板）において、そのバックライトユニット側表面であることが好ましい。   The protective film of the present invention has a haze of 40% or less, preferably 35% or less, more preferably 20% or less, more preferably 12% or less. When the haze of the protective film is less than or equal to the above upper limit value, a decrease in luminance is suppressed and the contrast becomes good. When the haze of the protective film is higher than 40%, the brightness is greatly reduced and the contrast is lowered. In order to reduce haze, Ra / Sm should be reduced. For example, Ra may be reduced or Sm may be increased. In addition, the haze of the protective film of the present invention is usually 4% or more. Here, haze can be measured according to JIS K7136. The surface having the predetermined arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, arithmetic average roughness Ra / Yamaya average interval Sm and haze is a polarizing plate (back side) bonded to the backlight unit side of the liquid crystal cell. In the polarizing plate), the surface on the backlight unit side is preferable.

本発明の保護フィルムの少なくとも一方の表面は、ビッカース硬さＨＶが好ましくは１５〜３５、より好ましくは１９〜３５、さらに好ましくは１９〜３０である。保護フィルムの少なくとも一方の表面のビッカース硬さＨＶが上限値以下であり、比較的軟らかい表面である場合、保護フィルムの過剰な硬度によってバックライトユニットの傷つきは抑制され、同時にＲａ、Ｒｚ、Ｒａ／Ｓｍが上記範囲内にあることにより保護フィルムの傷つきを目立たなくすることができる。また、上記範囲内のビッカース硬さＨＶの表面を有する保護フィルムは、ハードコート層等を配置することなく製造することができ、コスト面で有利である。なお、ビッカース硬さＨＶは、ＩＳＯ１４５７７に準拠して測定することができ、超微小硬度計（例えば、(株)フィッシャー・インストルメンツ製の超微小硬度計ＨＭ２０００）を用いて測定することができ、試料に１０ｍＮの荷重を１０秒間乗せた時の値である。偏光板およびバックライトユニットの傷つき抑制の観点から、上記ビッカース硬さＨＶは、液晶セルのバックライトユニット側に貼合される偏光板において、そのバックライトユニット側表面が有することが好ましい。   At least one surface of the protective film of the present invention has a Vickers hardness HV of preferably 15 to 35, more preferably 19 to 35, and still more preferably 19 to 30. When the Vickers hardness HV of at least one surface of the protective film is not more than the upper limit value and the surface is relatively soft, the backlight unit is prevented from being damaged by excessive hardness of the protective film, and at the same time, Ra, Rz, Ra / When Sm is within the above range, damage to the protective film can be made inconspicuous. Moreover, the protective film which has the surface of the Vickers hardness HV in the said range can be manufactured without arrange | positioning a hard-coat layer etc., and is advantageous in terms of cost. The Vickers hardness HV can be measured in accordance with ISO14577, and can be measured using an ultrafine hardness meter (for example, an ultrafine hardness meter HM2000 manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.). It is a value when a 10 mN load is put on the sample for 10 seconds. From the viewpoint of suppressing damage to the polarizing plate and the backlight unit, the Vickers hardness HV is preferably provided on the surface of the backlight unit in the polarizing plate bonded to the backlight unit side of the liquid crystal cell.

本発明の偏光板用保護フィルムは、通常熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂としては、特に限定されない。熱可塑性樹脂は透明性、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等に優れることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物などものポリマーが挙げられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型または紫外線硬化型の樹脂による硬化層として形成することもできる。   The protective film for polarizing plates of the present invention is usually made of a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is not particularly limited. The thermoplastic resin is preferably excellent in transparency, heat stability, moisture shielding property, isotropy, and the like. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. , (Meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin), polycarbonate polymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, ethylene Polyolefin polymers such as propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyethers Hong polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or blend of the above polymers And polymers. The protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.

中でも、透明性、水分遮蔽性、等方性の観点から、熱可塑性樹脂は（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。また、（メタ）アクリル系ポリマーは傷つきが目立ちやすいので、本発明が好ましく適用される。なお、（メタ）アクリル系ポリマーとは、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体であり、１種類の（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、（メタ）アクリル酸エステルと他の（メタ）アクリル酸エステル等との共重合体であってもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜４程度である。また、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル類、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリール類、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルメチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルアルキル類、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキル類を用いることもできる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」を表す。   Especially, it is preferable that a thermoplastic resin is a (meth) acrylic-type polymer from a transparency, a moisture-shielding property, and an isotropic viewpoint. In addition, since the (meth) acrylic polymer is easily scratched, the present invention is preferably applied. The (meth) acrylic polymer is a polymer mainly composed of (meth) acrylic acid ester, and may be a homopolymer of one kind of (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylic. It may be a copolymer of an acid ester with another (meth) acrylic acid ester or the like. Examples of (meth) acrylic acid esters include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate, and the alkyl group usually has 1 carbon atom. It is about ~ 4. In addition, (meth) acrylic acid cycloalkyl such as (meth) acrylic acid cyclopentyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid aryl such as phenyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid cyclohexyl methyl, etc. (Meth) acrylic acid cycloalkylalkyls, and (meth) acrylic acid aralkyls such as benzyl (meth) acrylate can also be used. “(Meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.

熱可塑性樹脂が（メタ）アクリル系ポリマーである場合、上述した（メタ）アクリル系ポリマー以外の他のポリマーを含んでいてもよい。当該他のポリマーの含有率は、熱可塑性樹脂の全質量を基準として、好ましくは０〜７０質量％、より好ましくは０〜５０質量％、さらに好ましくは０〜３０質量％である。   When the thermoplastic resin is a (meth) acrylic polymer, it may contain a polymer other than the (meth) acrylic polymer described above. The content of the other polymer is preferably 0 to 70% by mass, more preferably 0 to 50% by mass, and further preferably 0 to 30% by mass based on the total mass of the thermoplastic resin.

前記熱可塑性樹脂は粒子を含んでもよい。この場合、該粒子の屈折率と前記熱可塑性樹脂の屈折率との屈折率差Δｎが小さいことが好ましい。屈折率差Δｎが大きくなると保護フィルムの内部ヘイズが大きくなり易い。また、粒子の粒子径は小さい方が好ましい。該粒子の粒子径が大きいと同様に内部ヘイズが大きくなり易い。粒子を含む場合、ヘイズを本発明で規定する範囲とするために、屈折率差Δｎが小さい粒子や、粒子径が小さい粒子を用いることが望ましい。   The thermoplastic resin may include particles. In this case, it is preferable that the refractive index difference Δn between the refractive index of the particles and the refractive index of the thermoplastic resin is small. When the refractive index difference Δn increases, the internal haze of the protective film tends to increase. Moreover, it is preferable that the particle diameter of the particles is small. When the particle size of the particles is large, the internal haze tends to increase. When particles are included, it is desirable to use particles having a small refractive index difference Δn or particles having a small particle diameter in order to set the haze within the range defined by the present invention.

熱可塑性樹脂が（メタ）アクリル系ポリマーである場合、保護フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、（メタ）アクリル系ポリマーはゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム弾性を示すゴム弾性体層を含む粒子であってよく、例えばゴム弾性を示すゴム弾性体層のみからなる単層構造の粒子であってもよいし、ゴム弾性を示すゴム弾性体層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性および透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。   When the thermoplastic resin is a (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic polymer may contain rubber particles from the viewpoint of improving the impact resistance and film-forming property of the protective film. The rubber particle may be a particle including a rubber elastic body layer exhibiting rubber elasticity, and may be, for example, a particle having a single layer structure including only a rubber elastic body layer exhibiting rubber elasticity, or rubber elasticity exhibiting rubber elasticity. It may be a multi-layered particle having another layer together with the body layer. Examples of the rubber elastic body include an olefin elastic polymer, a diene elastic polymer, a styrene-diene elastic copolymer, an acrylic elastic polymer, and the like. Among these, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency.

アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上含む重合体であってよい。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を５０質量％以下とを含む共重合体であってもよい。   The acrylic elastic polymer may be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, that is, a polymer containing 50 mass% or more of a structural unit derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers. The acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, the structural unit derived from alkyl acrylate is 50% by mass or more, and the structural unit derived from another polymerizable monomer is 50% by mass or less. It may be a copolymer containing

アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が４〜８のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル；スチレン、アルキルスチレンのようなスチレン系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル；アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。   As the alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of the other polymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene monomers such as styrene and alkyl styrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as allyl (meth) acrylate, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as methallyl (meth) acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; alkylene glycol di Polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as (meth) acrylates.

ゴム弾性体としてアクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体および該アクリル系弾性重合体の層の外側または内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらに該アクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。   The rubber particles containing an acrylic elastic polymer as the rubber elastic body are preferably multi-layered particles having an acrylic elastic polymer layer. Specifically, an acrylic elastic polymer and a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outer or inner side of the acrylic elastic polymer layer, or the acrylic elastic polymer The thing of the 3 layer structure which has the hard polymer layer which has an alkyl methacrylate as a main body inside a polymer layer is mentioned.

アクリル系弾性重合体の層の外側および／または内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、（メタ）アクリル系ポリマーの例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマー組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム粒子は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報に記載の方法によって製造することができる。   An example of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed on the outer and / or inner side of the acrylic elastic polymer layer is an example of the (meth) acrylic polymer. It is the same as that of the example of the monomer composition of the polymer which mainly has the alkyl methacrylate mentioned, The monomer composition mainly having methyl methacrylate is used preferably. Such acrylic rubber particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in JP-B-55-27576.

ゴム粒子は、その中に含まれるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）の外側までの径（平均粒子径）が好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは３５０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２８０ｎｍ以下である。   The rubber particles preferably have a diameter (average particle diameter) to the outside of the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) contained therein of preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, and even more preferably 50 nm or more. Yes, preferably 350 nm or less, more preferably 300 nm or less, and even more preferably 280 nm or less.

ゴム粒子におけるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）の外側までの径（平均粒子径）は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子を（メタ）アクリル系ポリマーに混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の（メタ）アクリル系ポリマーは染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトーム等を用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径（ゴム弾性体層の外側までの径）を測定した後、その数平均値を上記平均粒子径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒子径は数平均粒子径である。   The diameter (average particle diameter) to the outside of the rubber elastic body layer (acrylic elastic polymer layer) in the rubber particles is measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed with a (meth) acrylic polymer to form a film and the cross section is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic body layer is colored and observed in a substantially circular shape. This (meth) acrylic polymer is not dyed. Therefore, from the cross section of the film dyed in this way, a thin piece is prepared using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope. And after extracting 100 dye | stained rubber particles at random and measuring each particle diameter (diameter to the outer side of a rubber elastic-body layer), the number average value is made into the said average particle diameter. In order to measure by such a method, the obtained average particle diameter is a number average particle diameter.

ゴム粒子が、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）が包み込まれているゴム粒子である場合、このゴム粒子を母体の（メタ）アクリル系ポリマーに混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の（メタ）アクリル系ポリマーと混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である２層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である３層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。   When the rubber particles are rubber particles whose outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate and in which the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is encapsulated, this rubber When the particles are mixed with the parent (meth) acrylic polymer, the outermost layer of the rubber particles is mixed with the parent (meth) acrylic polymer. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles in a state excluding the outermost layer. Specifically, when the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure, which is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer Are dyed and observed as particles having a single layer structure. The innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a rigid polymer mainly composed of methyl methacrylate. In the case of rubber particles, the central part of the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.

（メタ）アクリル系ポリマーがゴム粒子を含む場合、保護フィルムにおける含有量は、保護フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、保護フィルムを構成する（メタ）アクリル系ポリマーとの合計質量を基準に３質量％以上、６０質量％以下の割合で配合されることが好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。保護フィルムにおけるゴム粒子の粒子径や含有量が上記範囲内であれば、ヘイズの上昇を抑制することができる。なお、本発明においては、ゴム粒子として、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示すゴム弾性体層とその内側の層からなる部分の質量を、ゴム粒子の質量とする。例えば、上述の３層構造のゴム粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計質量を、ゴム粒子の質量とする。上述の３層構造のアクリル系ゴム粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、３層構造のアクリル系ゴム粒子に占める中間層と最内層の合計の質量割合は、容易に求めることができる。   When the (meth) acrylic polymer contains rubber particles, the content in the protective film is the sum of the (meth) acrylic polymer constituting the protective film from the viewpoint of improving the impact resistance and film-forming property of the protective film. It is preferable to mix | blend in the ratio of 3 mass% or more and 60 mass% or less on the basis of mass, More preferably, it is 45 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less. If the particle diameter and content of the rubber particles in the protective film are within the above ranges, an increase in haze can be suppressed. In the present invention, when a particle having a multilayer structure having another layer in addition to a layer exhibiting rubber elasticity is used as the rubber particle, the mass of a portion composed of a rubber elastic body layer exhibiting rubber elasticity and an inner layer thereof Is the mass of the rubber particles. For example, when the rubber particles having the three-layer structure described above are used, the total mass of the acrylic elastic polymer portion in the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer is determined as the rubber particles. Mass. When the acrylic rubber particles having the above three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate remain as insoluble matter. The total mass ratio of the intermediate layer and the innermost layer in the three-layered acrylic rubber particles can be easily obtained.

（メタ）アクリル系ポリマーがゴム粒子を含む場合において、当該フィルムの作製に用いられるゴム粒子を含有する（メタ）アクリル系ポリマー組成物は、（メタ）アクリル系ポリマーとゴム粒子とを溶融混練等により混合することによって得ることができるほか、まずゴム粒子を作製し、その存在下に（メタ）アクリル系ポリマーの原料となるモノマー組成物を重合させる方法によっても得ることができる。   In the case where the (meth) acrylic polymer contains rubber particles, the (meth) acrylic polymer composition containing the rubber particles used for producing the film is obtained by melt-kneading the (meth) acrylic polymer and the rubber particles. In addition, it can be obtained by a method of first producing rubber particles and polymerizing a monomer composition as a raw material of the (meth) acrylic polymer in the presence thereof.

熱可塑性樹脂には、上記粒子以外に、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤等を含有させてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ１０２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡ４６」「アデカスタブＬＡＦ７０」、ＢＡＳＦ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７」、サンケミカル社製の「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４」、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡ３１」「アデカスタブＬＡ３６」住化ケムテックス社製「スミソーブ２００」「スミソーブ２５０」「スミソーブ３００」「スミソーブ３４０」「スミソーブ３５０」、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ７４」「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ７９」「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ２７９」ＢＡＳＦ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９−２」「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」等が挙げられる。   In addition to the above particles, the thermoplastic resin may contain ordinary additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, and a surfactant. Examples of the ultraviolet absorber include “Kemisorb 102” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., “Adeka Stub LA46” “Adeka Stub LAF70” manufactured by ADEKA Co., Ltd., “TINUVIN 460”, “TINUVIN 405” manufactured by BASF. “TINUVIN 400”, “TINUVIN 477”, “CYASORB UV-1164” manufactured by Sun Chemical Co., Ltd., “ADEKA STAB LA31” “ADEKA STAB LA36” manufactured by ADEKA Corporation as a benzotriazole-based ultraviolet absorber, “Sumisorb” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. "200", "Sumisorb 250", "Sumisorb 300", "Sumisorb 340", "Sumisorb 350", "Kemisorb 74", "Kemisorb 79", "K" manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. EMISORB 279 ”“ TINUVIN 99-2 ”,“ TINUVIN 900 ”,“ TINUVIN 928 ”manufactured by BASF Corporation, and the like.

保護フィルムの面配向係数ΔＰの絶対値は２．０×１０−４以下であってもよい。面配向係数ΔＰは、フィルムを構成する高分子の分子鎖の配向状態に関する指標となる物性値であり、フィルムの面内遅相軸方向（面内で屈折率が最大になる方向）の屈折率をｎx、面内進相軸方向（面内遅相軸方向と直交する方向）の屈折率をｎy、フィルムの厚み方向の屈折率をｎzとするとき、下記式：
面配向係数ΔＰ＝（ｎx＋ｎy）／２−ｎz
で定義される。 The absolute value of the plane orientation coefficient ΔP of the protective film may be 2.0 × 10 −4 or less. The plane orientation coefficient ΔP is a physical property value that serves as an index relating to the orientation state of the molecular chains of the polymer constituting the film. Nx, the refractive index in the in-plane fast axis direction (direction orthogonal to the in-plane slow axis direction) is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz, the following formula:
Plane orientation coefficient ΔP = (nx + ny) / 2−nz
Defined by

保護フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、通常５００μｍ以下、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍである。また、保護フィルムは、光学補償機能を付加させた透明保護フィルム等から構成されていてもよい。   The thickness of the protective film is not particularly limited, but is usually 500 μm or less, preferably 10 to 300 μm, more preferably 20 to 200 μm, and further preferably 30 to 100 μm. Moreover, the protective film may be comprised from the transparent protective film etc. which added the optical compensation function.

上記所定の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍおよびヘイズを有する保護フィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えばエンボス加工方式等により製造することができる。エンボス加工方式の場合、表面を粗面化処理した成形型と平滑な表面を有する成形型との間に、熱可塑性樹脂ペレットまたは熱可塑性樹脂および上記粒子を含むペレット等を挟み、加熱下でプレス処理を行い、フィルム化することによって、所望の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚおよび算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍを有する保護フィルムを得ることができる。また、２枚の粗面化処理したプレートを用いることにより、両面に所望のＲａ、ＲｚおよびＲａ／Ｓｍを有する保護フィルムを製造することもできる。ここで加熱温度は熱可塑性樹脂の溶融温度以上であれば特に特に限定されない。また、エンボス加工方式の場合では、熱可塑性樹脂の溶融押出を行い、押出された樹脂を一対のロールで挟み、フィルム化することによっても、本発明の保護フィルムを製造することができる。一対のロールは、一方のロールが表面に凹凸のあるエンボスロールであり、他方のロールはエンボスロールでもよいし、表面平滑な鏡面ロールでもよいし、ゴム製弾性ロールでもよい。エンボス加工方式の場合、エンボスロールの表面形状を適宜選択することによって、所望のＲａ、Ｒｚ、Ｓｍおよびヘイズを有するフィルムを得ることができる。また、事前に凹凸を付与されたフィルムを延伸してもよい。延伸することによりＲａ／Ｓｍを小さくすることができる。また、Ｒａ、Ｒｚを小さくすることもできる。   The manufacturing method of the protective film having the predetermined arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, arithmetic average roughness Ra / Yamatani average interval Sm and haze is not particularly limited, but for example, an embossing method is used. be able to. In the case of the embossing method, a thermoplastic resin pellet or a pellet containing the thermoplastic resin and the above particles is sandwiched between a mold having a roughened surface and a mold having a smooth surface, and pressed under heating. By performing the treatment and forming a film, a protective film having a desired arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, and arithmetic average roughness Ra / Yamatani average interval Sm can be obtained. Further, by using two roughened plates, a protective film having desired Ra, Rz and Ra / Sm on both sides can be produced. Here, the heating temperature is not particularly limited as long as it is equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic resin. In the case of the embossing method, the protective film of the present invention can also be produced by melt extrusion of a thermoplastic resin, sandwiching the extruded resin between a pair of rolls, and forming a film. The pair of rolls may be embossed rolls having one surface with irregularities on the surface, and the other roll may be an embossed roll, a mirror surface roll having a smooth surface, or a rubber elastic roll. In the case of the embossing method, a film having desired Ra, Rz, Sm and haze can be obtained by appropriately selecting the surface shape of the embossing roll. Moreover, you may extend | stretch the film which provided the unevenness | corrugation in advance. Ra / Sm can be reduced by stretching. Further, Ra and Rz can be reduced.

表面を粗面化処理した成形型やエンボスロールの凹凸がフィルムに転写されて本発明の保護フィルムを得ることができる。成形型やエンボスロールの凹凸は、目的とする保護フィルムのＲａ、Ｒｚ、およびＳｍに応じた形状で形成すればよい。成形型やエンボスロールの凹凸は、例えば細かな硬質の粒子を吹き付けて表面に細かな凹凸を設けるサンドブラスト法により形成することができる。例えば、粒子径を大きくすればＲａが大きくなり、単位面積当たりの粒子の数を多くすればＳｍは小さくなる。また、粒子の硬度が高ければＲａ、Ｒｚは大きくなる。   The unevenness of the molding die or embossing roll whose surface has been roughened is transferred to the film, whereby the protective film of the present invention can be obtained. The unevenness of the mold or the embossing roll may be formed in a shape corresponding to Ra, Rz, and Sm of the target protective film. The unevenness of the mold or the embossing roll can be formed by, for example, a sandblasting method in which fine hard particles are sprayed to provide fine unevenness on the surface. For example, Ra increases as the particle size increases, and Sm decreases as the number of particles per unit area increases. Moreover, Ra and Rz will become large if the hardness of particle | grains is high.

本発明の保護フィルムは、偏光フィルムに接着されない保護フィルムの面において、表面処理層を有していてもよく、例えば反射防止層等の光学層、帯電防止層、防汚層などを有していてもよい。また、本発明の保護フィルムは、ハードコート層を有してもよいが、コスト面から好ましくはハードコート層を有しない。ハードコートを有する場合、ヘイズ４０％以下を達成するためにはハードコート層に粒子を含まないことが好ましい。   The protective film of the present invention may have a surface treatment layer on the surface of the protective film not adhered to the polarizing film, for example, an optical layer such as an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, or the like. May be. The protective film of the present invention may have a hard coat layer, but preferably does not have a hard coat layer from the viewpoint of cost. In the case of having a hard coat, it is preferable not to contain particles in the hard coat layer in order to achieve a haze of 40% or less.

本発明の偏光板用保護フィルムは、背面側偏光板のバックライトユニット側に配置される。ここで、背面側偏光板のバックライトユニット側とは、背面側偏光板を液晶表示装置に配置する場合に、液晶表示装置中のバックライトユニットに対向する、偏光板の一方の側を表す。背面側偏光板のバックライトユニット側は視認側とは反対の側である。視認側とは背面側偏光板の両側のうち、液晶セルと対向する側である。また、本発明の偏光板用保護フィルムは、偏光板の最外層に配置される。本発明の偏光板用保護フィルムは、その少なくとも一方の表面が上記所定の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍおよびヘイズを有し、傷つきの抑制および視認性の観点から、好ましくは少なくとも背面側偏光板のバックライトユニット側表面が上記所定の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍおよびヘイズを有する。本発明の偏光板用保護フィルムは、背面側偏光板の視認側に配置することもできるが、コントラストの低下を抑制する観点から、背面側偏光板のバックライト側に配置されることが好ましい。   The protective film for polarizing plates of this invention is arrange | positioned at the backlight unit side of the back side polarizing plate. Here, the backlight unit side of the back side polarizing plate represents one side of the polarizing plate facing the backlight unit in the liquid crystal display device when the back side polarizing plate is disposed in the liquid crystal display device. The backlight unit side of the back side polarizing plate is the side opposite to the viewing side. The viewing side is the side facing the liquid crystal cell among both sides of the back side polarizing plate. Moreover, the protective film for polarizing plates of this invention is arrange | positioned at the outermost layer of a polarizing plate. The protective film for polarizing plate of the present invention has at least one surface having the above-mentioned predetermined arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, arithmetic average roughness Ra / Yamatani average interval Sm, and haze. From the viewpoint of suppression and visibility, preferably, at least the backlight unit side surface of the back-side polarizing plate has the predetermined arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, arithmetic average roughness Ra / Yamatani average interval Sm, and haze. Have Although the protective film for polarizing plates of this invention can also be arrange | positioned at the visual recognition side of a back side polarizing plate, it is preferable to arrange | position from the viewpoint of suppressing the fall of contrast to the backlight side of a back side polarizing plate.

本発明の偏光板用保護フィルムを含む偏光板（以下、本発明の偏光板ともいう）の構成は、本発明の偏光板用保護フィルムが少なくとも背面側偏光板のバックライトユニット側に配置される限り、特に制限されるものでない。本発明の一実施態様においては、本発明の偏光板は、保護フィルム、偏光フィルムおよび粘着層から構成される。ここで、本発明の偏光板用保護フィルムは、液晶表示装置中のバックライトユニットと対向して近接するように、偏光フィルム表面に配置される。本発明の偏光板（特に背面側偏光板）は、粘着層を介して液晶セルの一方の側、特にバックライトユニット側に配置され、さらに本発明または別の偏光板を液晶セルの他方の表面にも配置されて、液晶表示パネルが構成される。この液晶表示パネルを例えばバックライトユニットと共に組み込んで液晶表示装置を製造することができる。   In the configuration of the polarizing plate including the protective film for polarizing plate of the present invention (hereinafter also referred to as the polarizing plate of the present invention), the protective film for polarizing plate of the present invention is disposed at least on the backlight unit side of the back side polarizing plate. As long as it is not particularly limited. In one embodiment of the present invention, the polarizing plate of the present invention comprises a protective film, a polarizing film and an adhesive layer. Here, the protective film for polarizing plates of this invention is arrange | positioned on the polarizing film surface so that it may oppose and adjoin the backlight unit in a liquid crystal display device. The polarizing plate (especially the back side polarizing plate) of the present invention is disposed on one side of the liquid crystal cell, particularly on the backlight unit side, with the adhesive layer interposed therebetween. Further, the present invention or another polarizing plate is disposed on the other surface of the liquid crystal cell. Also, a liquid crystal display panel is configured. A liquid crystal display device can be manufactured by incorporating this liquid crystal display panel together with, for example, a backlight unit.

本発明の偏光板用保護フィルムを有する偏光板、およびかかる偏光板を有する液晶表示パネルの一実施態様における構成を図１に基づいて説明する。本発明の偏光板（１０）は、順に本発明の保護フィルム（１）、偏光フィルム（３）、保護フィルム（２）および粘着層（４）から構成される。なお、通常、偏光フィルム（３）と保護フィルム（１）または（２）とは接着剤を介して積層される。保護フィルム（２）は保護フィルム（１）と同一または異なっていてもよい。   The structure in one embodiment of the polarizing plate which has the protective film for polarizing plates of this invention and a liquid crystal display panel which has this polarizing plate is demonstrated based on FIG. The polarizing plate (10) of this invention is comprised in order from the protective film (1) of this invention, a polarizing film (3), a protective film (2), and an adhesion layer (4). Usually, the polarizing film (3) and the protective film (1) or (2) are laminated via an adhesive. The protective film (2) may be the same as or different from the protective film (1).

液晶表示パネル（１００）は、本発明の一実施態様において、液晶セル（５）と、粘着層（４）を介して液晶セル（５）にそれぞれ貼合された本発明の偏光板（１０）および偏光板（１０’）から構成される。本発明の一実施態様において、偏光板（１０’）は、偏光板（１０）と同様に、順に保護フィルム（１’）、偏光フィルム（３’）、保護フィルム（２’）および粘着層（４’）から構成される。偏光板（１０’）の構成は偏光板（１０）と同一または異なっていてもよい。   In one embodiment of the present invention, the liquid crystal display panel (100) comprises the liquid crystal cell (5) and the polarizing plate (10) of the present invention bonded to the liquid crystal cell (5) via the adhesive layer (4). And a polarizing plate (10 '). In one embodiment of the present invention, the polarizing plate (10 ′) is composed of a protective film (1 ′), a polarizing film (3 ′), a protective film (2 ′) and an adhesive layer (in the same manner as the polarizing plate (10)). 4 ′). The configuration of the polarizing plate (10 ') may be the same as or different from that of the polarizing plate (10).

偏光フィルムと保護フィルムとは、通常、接着剤層を介して接着される。接着剤層を構成する接着剤としては、特に限定されるものではないが、接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、または接着剤成分を水に分散させたものが挙げられる。例えば、接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂またはウレタン樹脂を含む接着剤を用いることができる。偏光フィルムの両面に保護フィルムを有する場合、その接着に用いられる接着剤は同じであっても、異なっていてもよい。   The polarizing film and the protective film are usually bonded via an adhesive layer. The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of thinning the adhesive layer, an aqueous one, that is, an adhesive component dissolved in water, or an adhesive component is used. The thing disperse | distributed to water is mentioned. For example, an adhesive containing a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin can be used as the adhesive component. When it has a protective film on both surfaces of a polarizing film, the adhesive agent used for the adhesion | attachment may be the same, or may differ.

接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を含む場合、ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールの他、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。通常、ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製される。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。   When a polyvinyl alcohol-based resin is included as an adhesive component, the polyvinyl alcohol-based resin may be a partially saponified polyvinyl alcohol, a completely saponified polyvinyl alcohol, a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, or a methylol group-modified polyvinyl alcohol. Further, it may be a modified polyvinyl alcohol resin such as amino group-modified polyvinyl alcohol. Usually, an adhesive having a polyvinyl alcohol resin as an adhesive component is prepared as an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is 1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of water, Preferably it is 1-5 mass parts.

ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする接着剤には、接着性を向上させる観点から、グリオキザール、水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分および／または架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、「スミレーズレジン６５０」（住化ケムテックス（株）製）、「スミレーズレジン６７５」（住化ケムテックス（株）製）、「ＷＳ−５２５」（日本ＰＭＣ（株）製）などが挙げられる。これら硬化性成分および／または架橋剤の添加量（共に添加する場合にはその合計質量）は、ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは１〜５０質量部である。前記硬化性成分および／または架橋剤の添加量が前記範囲内であると、接着性が向上し、良好な接着性を示す接着剤層を形成することができる。   From the viewpoint of improving adhesiveness, it is preferable to add a curable component such as glyoxal or a water-soluble epoxy resin and / or a crosslinking agent to the adhesive having a polyvinyl alcohol resin as an adhesive component. Examples of water-soluble epoxy resins include polyamide polyamine epoxy resins obtained by reacting polychloropolyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine with polycarboxylic acid polyamines such as adipic acid and epichlorohydrin. Can be suitably used. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smiles Resin 650” (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), “Smiles Resin 675” (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), “WS-525” (Japan PMC Co., Ltd.). The addition amount of these curable components and / or crosslinking agents (the total mass when they are added together) is usually 1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin. It is. Adhesiveness improves that the addition amount of the said sclerosing | hardenable component and / or a crosslinking agent exists in the said range, and the adhesive bond layer which shows favorable adhesiveness can be formed.

また、接着剤成分としてウレタン樹脂を含む場合、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を用いることが好ましい。ここで、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その骨格内に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂それ自体は公知であり、例えば特開平７−９７５０４号公報には、フェノール系樹脂を水性媒体中に分散させるための高分子分散剤の例として記載されており、また特開２００５−７０１４０号公報および特開２００５−２０８４５６号公報には、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼合する形態が示されている。   When a urethane resin is included as an adhesive component, it is preferable to use a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. Here, the polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, and a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced into the skeleton. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion. Polyester-based ionomer-type urethane resins are known per se. For example, JP-A-7-97504 describes an example of a polymer dispersant for dispersing a phenol-based resin in an aqueous medium. In JP-A-2005-70140 and JP-A-2005-208456, a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group is used as an adhesive, and a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin is used as a cycloolefin-based film. The form which bonds a resin film is shown.

保護フィルムおよび／またはこれに貼合される偏光フィルムへの接着剤の塗布は、公知の方法で行うことができ、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法等を用いることができる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。接着剤を塗布した後、保護フィルムおよびこれに貼合される偏光フィルムを重ね合わせ、ニップロールなどにより挟んでフィルムの貼合を行なう。ニップロールを用いたフィルムの貼合は、例えば、接着剤を塗布した後、ロールなどで加圧して均一に押し広げる方法、接着剤を塗布した後、ロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法などを採用することができる。この場合、使用するロールの材質は金属やゴムなどであってよい。また、複数のロール間にフィルムを通し、押し広げる場合、複数のロールは同じ材質であっても、異なる材質であってもよい。   Application of the adhesive to the protective film and / or the polarizing film bonded thereto can be performed by a known method, for example, casting method, Mayer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor A blade method, a die coating method, a dip coating method, a spraying method, or the like can be used. The casting method is a method of spreading and spreading an adhesive on the surface of a film to be coated while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. After apply | coating an adhesive agent, a protective film and the polarizing film bonded by this are overlap | superposed, and a film is bonded by pinching | interposing with a nip roll. Film bonding using nip rolls is, for example, a method in which an adhesive is applied and then pressurized with a roll or the like to spread the film uniformly. After applying an adhesive, the film is pressed between the rolls and pressed. A method of spreading out can be employed. In this case, the material of the roll to be used may be metal or rubber. Moreover, when a film is passed between a plurality of rolls and pushed out, the plurality of rolls may be made of the same material or different materials.

なお、保護フィルムと偏光フィルムの接着面には、接着性向上のため、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In addition, in order to improve adhesiveness, surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment, or the like may be appropriately performed on the adhesion surface between the protective film and the polarizing film. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

前記貼合後、乾燥して接着剤を硬化させることにより偏光板を得ることができる。この乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行なわれ、その温度は、通常４０〜１００℃の範囲内であり、好ましくは６０〜１００℃の範囲内である。また、乾燥時間は、通常２０〜１２００秒である。   After the pasting, the polarizing plate can be obtained by drying and curing the adhesive. This drying treatment is performed, for example, by blowing hot air, and the temperature is usually in the range of 40 to 100 ° C, preferably in the range of 60 to 100 ° C. The drying time is usually 20 to 1200 seconds.

乾燥後の接着剤により形成される接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍであり、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０１〜１μｍである。接着剤層の厚みが前記範囲内にあると、十分な接着性を確保でき、また外観的にも好ましい。   The thickness of the adhesive layer formed by the adhesive after drying is usually 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.01 to 1 μm. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, sufficient adhesiveness can be secured, and the appearance is also preferable.

前記乾燥後、室温以上の温度で少なくとも半日、好ましくは数日間以上の養生を施すことによって十分な接着強度を得ることができる。養生温度は、好ましくは３０〜５０℃の範囲であり、より好ましくは３５〜４５℃の範囲である。養生温度が前記範囲内であると、ロール巻き状態における、いわゆる「巻き締まり」が生じ難くなる。なお、養生時の湿度は特に制限されず、相対湿度は０〜７０％ＲＨの範囲にあればよい。養生時間は、通常１〜１０日、好ましくは２〜７日である。   After the drying, sufficient adhesive strength can be obtained by performing curing at a temperature of room temperature or higher for at least half a day, preferably several days or longer. The curing temperature is preferably in the range of 30 to 50 ° C, more preferably in the range of 35 to 45 ° C. When the curing temperature is within the above range, so-called “tightening” in the roll winding state is difficult to occur. The humidity during curing is not particularly limited, and the relative humidity may be in the range of 0 to 70% RH. The curing time is usually 1 to 10 days, preferably 2 to 7 days.

また、前記接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、例えば光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤や光硬化性アクリル樹脂と光ラジカル重合開始剤などの混合物などの混合物が挙げられる。光硬化性接着剤を用いる場合には、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。   Moreover, a photocurable adhesive can also be used as the adhesive. Examples of the photocurable adhesive include mixtures such as a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator or a photocurable acrylic resin and a photoradical polymerization initiator. When using a photocurable adhesive, a photocurable adhesive is hardened by irradiating an active energy ray. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferable.

光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度は好ましくは０．１〜６０００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは２０〜５００ｍＷ／ｃｍ２である。照射強度が前記範囲内であると、適当な反応時間を確保でき、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱による樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を抑えることができる。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤によって適宜選択すればよく、特に制限されるものではないが、前記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が好ましくは１０〜１００００ｍＪ／ｍ２、より好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｍ２、さらに好ましくは８０〜５００ｍＪ／ｍ２となるように設定される。光硬化性接着剤への積算光量が前記範囲内であると、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて、硬化反応をより確実に進行させることができ、また、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。 The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 0.1 to It is 6000 mW / cm 2 , more preferably 10 to 1000 mW / cm 2 , and still more preferably 20 to 500 mW / cm 2 . When the irradiation intensity is within the above range, an appropriate reaction time can be secured, and the yellowing of the resin and the deterioration of the polarizing film due to the heat radiated from the light source and the heat generated when the photocurable adhesive is cured can be suppressed. . The light irradiation time to the photocurable adhesive may be appropriately selected depending on the photocurable adhesive to be cured, and is not particularly limited, but is an integrated light amount expressed as a product of the irradiation intensity and the irradiation time. is preferably 10 to 10000 mJ / m 2, more preferably 50~1000mJ / m 2, more preferably is set to be 80~500mJ / m 2. When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is within the above range, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated, and the curing reaction can proceed more reliably, and the irradiation time becomes longer. However, good productivity can be maintained.

なお、活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、例えば、偏光フィルムの偏光度、透過率および色相、ならびに保護フィルム等を構成する各種フィルムの透明性といった、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。   When curing the photocurable adhesive by irradiation with active energy rays, various functions of the polarizing plate, such as the degree of polarization of the polarizing film, the transmittance and hue, and the transparency of various films constituting the protective film, etc. It is preferable to perform the curing under conditions that do not decrease.

偏光板を構成する偏光フィルムは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを偏光フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   The polarizing film constituting the polarizing plate is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light. For example, a polarizing film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. . As the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. ). Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、８５〜１００モル％であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルブチラール等を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、１０００〜１００００であり、１５００〜５０００が好ましい。   The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like can be used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10,000, and preferably 1500 to 5000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを、偏光フィルムの原反フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、延伸のしやすさを考慮すれば、例えば１０〜１５０μｍであり、好ましくは１５〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜８０μｍである。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film can be used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known method. The film thickness of the raw film composed of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but considering easiness of stretching, it is, for example, 10 to 150 μm, preferably 15 to 100 μm, More preferably, it is 20-80 micrometers.

偏光フィルムは、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗処理を行う工程を経て製造される。   The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, and a dichroic dye It is manufactured through a process of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution, and a process of performing a water washing treatment after the treatment with the boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前に行なってもよく、染色と同時に行なってもよく、または染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよく、ホウ酸処理中に行なってもよい。これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよく、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよく、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、偏光フィルムの変形を抑制する観点から、好ましくは８倍、より好ましくは７．５倍、さらに好ましくは７倍以下である。また、延伸倍率は、偏光フィルムとしての機能を発現させる観点からは、通常４．５倍以上である。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before the dichroic dye is dyed, may be performed simultaneously with the dyeing, or may be performed after the dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. From the viewpoint of suppressing deformation of the polarizing film, the draw ratio is preferably 8 times, more preferably 7.5 times, and even more preferably 7 times or less. Moreover, a draw ratio is 4.5 or more normally from a viewpoint of expressing the function as a polarizing film.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を挙げることができる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が用いられる。二色性染料には、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＤ ３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物などからなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   Examples of a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye include a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, for example, iodine or a dichroic dye is used. Examples of the dichroic dye include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes composed of trisazo, tetrakisazo compounds and the like are included. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film is immersed in water before the dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００質量部あたり０．０１〜１質量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００質量部あたり０．５〜２０質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１８００秒である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The iodine content in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water, and the potassium iodide content is usually 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. . When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水１００質量部あたり１×１０-4〜１０質量部、好ましくは１×１０-3〜１質量部であり、より好ましくは１×１０-3〜１×１０-2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１８００秒である。 When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution, usually, 1 × 10 -4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, preferably 1 × 10 -3 to 1 parts by weight, more preferably 1 × 10 - 3 to 1 × 10 −2 parts by mass. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. When a dichroic dye is used as the dichroic dye, the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds. is there.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行なうことができる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり、通常２〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり、通常０．１〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１２００秒、好ましくは１５０〜６００秒、より好ましくは２００〜４００秒である。ホウ酸水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。   The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution. The amount of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９５℃、より好ましくは５０〜９０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒、好ましくは１２０〜６００秒である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 40-95 degreeC, More preferably, it is 50-90 degreeC. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

このようにポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、およびホウ酸処理が施され、偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、例えば５〜４０μｍとすることができる。   In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of a polarizing film can be 5-40 micrometers, for example.

塗布型の薄膜偏光フィルムは、従来公知のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸してなる偏光フィルムと比較して寸法変化率が小さい。そのため、塗布型の薄膜偏光フィルムを用いることにより、例えば長期間の使用および／または高温環境下での使用においても偏光板の寸法変化を抑制することができ、偏光フィルムの寸法変化に伴う偏光板とバックライトユニットとの接触をさらに抑制することができる。塗布型の薄膜偏光フィルムとしては、例えば、特開２０１２−５８３８１、特開２０１３−３７１１５、国際公開第２０１２／１４７６３３、国際公開第２０１４／０９１９２１に例示されるようなものを用いることができる。   The coating-type thin film polarizing film has a smaller dimensional change rate than a polarizing film formed by stretching a conventionally known polyvinyl alcohol resin film. Therefore, by using a coating-type thin film polarizing film, for example, it is possible to suppress the dimensional change of the polarizing plate even during long-term use and / or use under a high temperature environment, and the polarizing plate accompanying the dimensional change of the polarizing film. And the backlight unit can be further suppressed. As a coating-type thin film polarizing film, what is illustrated by Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-58381, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-37115, international publication 2012/147633, international publication 2014/091921 can be used, for example.

本発明の偏光板に含まれる粘着層は、偏光フィルムもしくは保護フィルム、または、場合により偏光フィルムもしくは保護フィルム上の種々の表面処理層に積層される。   The pressure-sensitive adhesive layer contained in the polarizing plate of the present invention is laminated on a polarizing film or a protective film, or optionally on various surface treatment layers on the polarizing film or the protective film.

粘着層を構成する粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、リワーク性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。   As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, conventionally known pressure-sensitive adhesives can be used without particular limitation. For example, a pressure-sensitive adhesive having a base polymer such as acrylic, rubber-based, urethane-based, silicone-based, or polyvinyl ether-based. Can be used. Further, an energy ray curable pressure sensitive adhesive, a thermosetting pressure sensitive adhesive, or the like may be used. Among these, an adhesive having an acrylic resin having excellent transparency, adhesive strength, reworkability, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is preferable.

アクリル系粘着剤としては、特に限定されるものではないが、ブチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、イソオクチル（メタ）クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート等の（メタ）クリレートエステル系ベースポリマーや、これらの（メタ）クリレートエステルなどを２種類以上含む共重合系ベースポリマーが好適に用いられる。さらに、これらのベースポリマー中に極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）クリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）クリレート、（メタ）クリルアミド、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、グリシジル（メタ）クリレート等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーを挙げることができる。   The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but (meth) acrylate esters such as butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. A copolymer-based base polymer containing two or more types of base polymers and these (meth) acrylate esters is preferably used. Furthermore, polar monomers are copolymerized in these base polymers. Examples of the polar monomer include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2-N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Mention may be made of monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as glycidyl (meth) acrylate.

これらのアクリル系粘着剤は、単独で使用することもできるが、通常、架橋剤と併用される。架橋剤としては、２価または多価金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの、ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの、ポリエポキシ化合物やポリオール化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの、ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものなどが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が広く使用されている。   These acrylic pressure-sensitive adhesives can be used alone, but are usually used in combination with a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a divalent or polyvalent metal ion that forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group, a polyamine compound that forms an amide bond with a carboxyl group, Examples thereof include polyepoxy compounds and polyol compounds that form an ester bond with a carboxyl group, and polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group. Among these, polyisocyanate compounds are widely used.

エネルギー線硬化型粘着剤とは、紫外線や電子線などのエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルムなどの被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力を調整することができる性質を有する粘着剤である。エネルギー線硬化型粘着剤としては、特に紫外線硬化型粘着剤を用いることが好ましい。エネルギー線硬化型粘着剤は、一般にはアクリル系粘着剤と、エネルギー線重合性化合物とを主成分としてなる。通常はさらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤などを配合することもできる。   The energy ray curable adhesive has the property of being cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with energy rays to adhere to an adherend such as a film. It is a pressure-sensitive adhesive that has the property of being in close contact and being cured by irradiation with energy rays to adjust the adhesion. As the energy ray curable adhesive, it is particularly preferable to use an ultraviolet curable adhesive. The energy beam curable pressure-sensitive adhesive generally comprises an acrylic pressure-sensitive adhesive and an energy beam polymerizable compound as main components. Usually, a crosslinking agent is further blended, and a photopolymerization initiator and a photosensitizer can be blended as necessary.

粘着層は、前記のベースポリマーおよび架橋剤のほか、必要に応じて、粘着剤の粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調整するために、例えば天然物や合成物である樹脂類、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、腐食剤、光重合開始剤などの添加剤を含んでいてよい。さらに、微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着層とすることもできる。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。   In addition to the base polymer and the crosslinking agent, the adhesive layer is made of, for example, a natural product or a synthetic product in order to adjust the adhesive force, cohesive force, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. of the adhesive as necessary. It may contain additives such as certain resins, tackifier resins, antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, antifoaming agents, corrosive agents, and photopolymerization initiators. Furthermore, it can also be set as the adhesion layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property. Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds.

本発明において、粘着層を構成する粘着剤には、シラン系化合物を含有させることが好ましく、とりわけ、架橋剤を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物を含有させておくことが好ましい。シラン系化合物はガラスに対する粘着力を向上させるため、シラン系化合物を含むことにより、ガラス基板に挟まれた液晶セルと粘着層との密着性が向上し、表示パネルに対する高い接着力を確保することができる。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane-based compound, and in particular, the acrylic resin before the crosslinking agent is mixed preferably contains a silane-based compound. Silane compounds improve the adhesion to glass, so the inclusion of silane compounds improves the adhesion between the liquid crystal cell sandwiched between glass substrates and the adhesion layer, and ensures high adhesion to display panels. Can do.

粘着層は、例えば上述したような粘着剤を有機溶剤溶液とし、それを積層しようとするフィルム（例えば偏光フィルム等）上にダイコータやグラビアコータなどによって塗布され、乾燥させる方法によって設けることができる。また、離型処理が施されたプラスチックフィルム（セパレートフィルムと呼ばれる）上に形成されたシート状粘着剤を、積層しようとするフィルムまたは層に転写する方法によっても設けることができる。粘着層の厚みについては、特に制限はないが、一般に２〜４０μｍの範囲内であることが好ましく、５〜３５μｍの範囲内であることがより好ましく、１０〜３０μｍの範囲内であることがさらに好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be provided by, for example, applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive as an organic solvent solution, applying the film on a film (for example, a polarizing film) to be laminated with a die coater or a gravure coater, and drying. Moreover, it can also provide by the method of transcribe | transferring the sheet-like adhesive formed on the plastic film (it is called a separate film) to which the mold release process was given to the film or layer which is going to laminate | stack. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of an adhesion layer, Generally it is preferable in the range of 2-40 micrometers, It is more preferable in the range of 5-35 micrometers, It is further in the range of 10-30 micrometers. preferable.

好適な一態様において、粘着層は、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよびアクリル酸の共重合体であるアクリル樹脂、シラン系化合物、および架橋剤としてイソシアネート化合物から構成される。   In a preferred embodiment, the adhesive layer comprises butyl acrylate, methyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and an acrylic resin, a silane compound, and a crosslinking agent. As an isocyanate compound.

本発明の偏光板は、必要に応じて、さらに、位相差フィルムおよび視角補償フィルム等の光学層を積層していてもよい。   The polarizing plate of the present invention may further include an optical layer such as a retardation film and a viewing angle compensation film, if necessary.

位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。延伸処理は、例えばロール延伸法、長間隙沿延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより行うことができる。延伸倍率は、一軸延伸の場合には１．１〜３倍が一般的である。位相差フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、一般的には１０〜２００μm、好ましくは２０〜１００μmである。   Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film. The stretching treatment can be performed by, for example, a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. In the case of uniaxial stretching, the stretching ratio is generally 1.1 to 3 times. The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.

高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などが挙げられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyolefin having norbornene structure, polyvinyl chloride, cellulosic polymer, or any of these binary and ternary copolymers, grafts Examples include copolymers and blends. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.

液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の種々のポリマーが挙げられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどが挙げられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどが挙げられる。これら液晶ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。   Examples of the liquid crystal polymer include various main chain and side chain polymers in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal orientation is introduced into the main chain and side chain of the polymer. Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include a nematic orientation polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogen group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting para-substitution through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogenic part composed of a cyclic compound unit. These liquid crystal polymers are, for example, developed by spreading a liquid crystal polymer solution on the alignment treatment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by obliquely depositing silicon oxide. This is done by heat treatment.

位相差フィルムは、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差フィルムを積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The retardation film may have a retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloration or viewing angle due to birefringence of various wave plates and liquid crystal layers, and two or more kinds of retardations. What laminated | stacked a film and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に対してやや斜めの方向から見た場合であっても、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償フィルムとしては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどがある。通常の位相差フィルムは、その面方向に一軸延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差フィルムには、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルム、面方向に一軸に延伸され、厚み方向にも延伸された、厚み方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルム等の二方向延伸フィルム等が用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して、加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差フィルムの素材原料ポリマーとしては、先の位相差フィルムで説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視野角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的としたものを適宜選択して用いることができる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction with respect to the screen. Examples of such a viewing angle compensation film include a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation film is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation film used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched biaxially in the plane direction. A polymer film having refraction, a biaxially stretched film such as a polymer having birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction, a biaxially stretched film, etc. stretched uniaxially in the plane direction and also stretched in the thickness direction are used. Examples of the tilted alignment film include a film obtained by adhering a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is mentioned. As the raw material polymer of the retardation film, the same polymer as that described in the previous retardation film is used, and prevention of coloring due to a change in the viewing angle based on the retardation by the liquid crystal cell and a good viewing angle. Those for the purpose of enlargement can be appropriately selected and used.

また、良視認の広い視野角を達成する観点から、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した視角補償フィルムが好適に用いられる。   In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, there is a viewing angle compensation film in which an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal polymer alignment layer, particularly a discotic liquid crystal polymer tilt alignment layer, is supported by a triacetyl cellulose film. Preferably used.

本発明の偏光板は、例えば、偏光フィルムに保護フィルムを接着剤により貼合し、液晶セルと貼合される側の保護フィルムの表面に粘着層を形成することにより製造することができる。本発明の偏光板が光学層をさらに含む場合、例えば、保護フィルムに光学層を構成する各種フィルムを接着剤または粘着剤により貼合し、保護フィルムと接着した面と反対側の面に粘着層を形成すればよい。これにより、液晶セルおよび本発明の偏光板を含む液晶表示パネルを得ることができる。   The polarizing plate of the present invention can be produced, for example, by bonding a protective film to a polarizing film with an adhesive and forming an adhesive layer on the surface of the protective film on the side to be bonded to the liquid crystal cell. When the polarizing plate of the present invention further includes an optical layer, for example, various films constituting the optical layer are bonded to the protective film with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive layer is opposite to the surface bonded to the protective film. May be formed. Thereby, the liquid crystal display panel containing the liquid crystal cell and the polarizing plate of this invention can be obtained.

また、本発明の偏光板は、種々の画面サイズを有する液晶表示パネルに好適に用いることができる。画面サイズが大きい程、各構成部材のサイズも大きくなるため、膨張や収縮等の変形量が大きくなり、その結果、偏光板への傷つきも生じ易くなると考えられる。さらに、画面の縦横比が９：１６または９：２１である長方形で横長の画像表示パネルにおいては、背面側偏光板のバックライトユニット側表面の傷つきが特に生じやすいことも見出されている。本発明の偏光板は、バックライトユニットとの接触による生じる傷つきを効果的に抑制することができ、またコントラストの低下を効果的に抑制することができるため、画面サイズが大きくても、偏光板の傷つきを抑制することができる。長辺が好ましくは８００ｍｍ以上、より好ましくは１０００ｍｍ以上、通常２０００ｍｍ以下の液晶表示装置のバックライトユニットの場合、本発明の保護フィルムを含む偏光板を用いることが特に有利である。液晶表示パネルの画面サイズは、例えば、５インチ（長辺：１００〜１５０ｍｍ）、１０インチ（長辺：２００〜２５０ｍｍ）、１７インチ（長辺：３２０〜４００ｍｍ）、３２インチ（長辺：６８０〜７２０ｍｍ）、４０インチ（長辺：８６０〜９１０ｍｍ）、４６インチ（長辺：９８０〜１０３０ｍｍ）、５５インチ（長辺：１１８０〜１２３０ｍｍ）、６５インチ（長辺：１４００〜１４５０ｍｍ）、７５インチ（長辺：１６００〜１７００ｍｍ）、８５インチ（長辺：１８００〜１９００ｍｍ）の画面サイズを有する液晶表示パネルに用いることができ、特に４０インチ以上の画面サイズを有する液晶表示パネルに用いることが有利である。   Moreover, the polarizing plate of this invention can be used suitably for the liquid crystal display panel which has various screen sizes. The larger the screen size, the larger the size of each constituent member, so the amount of deformation such as expansion and contraction increases, and as a result, the polarizing plate is likely to be damaged. Further, it has been found that in a rectangular and horizontally long image display panel having a screen aspect ratio of 9:16 or 9:21, the backlight unit side surface of the back side polarizing plate is particularly likely to be damaged. The polarizing plate of the present invention can effectively suppress damage caused by contact with the backlight unit, and can also effectively suppress a decrease in contrast. Therefore, even if the screen size is large, the polarizing plate Can be suppressed. In the case of a backlight unit of a liquid crystal display device having a long side of preferably 800 mm or more, more preferably 1000 mm or more and usually 2000 mm or less, it is particularly advantageous to use a polarizing plate containing the protective film of the present invention. The screen size of the liquid crystal display panel is, for example, 5 inches (long side: 100 to 150 mm), 10 inches (long side: 200 to 250 mm), 17 inches (long side: 320 to 400 mm), 32 inches (long side: 680). 720 mm), 40 inches (long side: 860 to 910 mm), 46 inches (long side: 980 to 1030 mm), 55 inches (long side: 1180 to 1230 mm), 65 inches (long side: 1400 to 1450 mm), 75 inches It can be used for a liquid crystal display panel having a screen size of (long side: 1600 to 1700 mm) and 85 inches (long side: 1800 to 1900 mm), and particularly preferably used for a liquid crystal display panel having a screen size of 40 inches or more. It is.

本発明の偏光板を含む液晶表示パネルは、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以下であり、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上の厚みを有する。液晶表示パネルの厚みが前記上限値以下であると、液晶表示パネルを含む液晶表示装置の薄型化が容易となり、液晶表示パネルの厚みが前記下限値以上であると、液晶表示パネルが変形し難く、当該液晶表示パネルを構成する液晶セルと偏光板との接触が抑制されるため、偏光板の傷つきを抑制することができる。なお、液晶表示パネルの厚みは、通常０．０１ｍｍ以上である。   The liquid crystal display panel including the polarizing plate of the present invention is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less, further preferably 2 mm or less, preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and further preferably 0. .Thickness of 3 mm or more. When the thickness of the liquid crystal display panel is less than or equal to the upper limit value, it is easy to reduce the thickness of the liquid crystal display device including the liquid crystal display panel, and when the thickness of the liquid crystal display panel is equal to or greater than the lower limit value, the liquid crystal display panel is difficult to deform. Since the contact between the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display panel and the polarizing plate is suppressed, damage to the polarizing plate can be suppressed. In addition, the thickness of a liquid crystal display panel is 0.01 mm or more normally.

本発明の偏光板を含む液晶表示装置は、偏光板のバックライトユニット側表面が傷つき難いため、画像表示機能に問題が生じ難く、コントラストの低下も抑制することが可能である。   In the liquid crystal display device including the polarizing plate of the present invention, since the surface of the polarizing plate on the backlight unit side is hardly damaged, it is difficult to cause a problem in the image display function, and a reduction in contrast can be suppressed.

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

（実施例１）
メタクリル系樹脂７０質量％およびゴム粒子３０質量％をスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してペレットとした。Ｒａが０．０５μｍ、Ｒｚが０．２１μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００１５となるように表面をサンドブラストで粗面化処理したＳＵＳ板と平滑な表面を有するアルミ板との間に前記ペレットを挟み、さらにその外側を鉄板で挟んだ状態でプレス処理を行った。プレス処理には、２００℃のプレス機（製造メーカ：神藤金属工業所、品番：ＮＳＦ-１００型単動圧縮成型機）を用い、プレス機のクリアランスは１ｃｍとした。まず、予熱として２分間加熱し、次に、約２ＭＰａの圧力下で１分間保持した。その後、成型したフィルムを鉄板で挟んだ状態のままプレス機から取り出し、冷却盤上で６分間冷却し、保護フィルム（１）を得た。保護フィルム（１）の厚みは２７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは４．８％であった。 Example 1
70% by mass of methacrylic resin and 30% by mass of rubber particles were mixed with a super mixer, and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain pellets. The pellets are sandwiched between an SUS plate roughened by sandblasting and an aluminum plate having a smooth surface so that Ra is 0.05 μm, Rz is 0.21 μm, and Ra / Sm is 0.0015. Further, the press treatment was performed with the outside sandwiched between iron plates. For the press treatment, a 200 ° C. press machine (manufacturer: Shinfuji Metal Industry Co., Ltd., product number: NSF-100 type single acting compression molding machine) was used, and the press machine clearance was 1 cm. First, it was heated for 2 minutes as preheating, and then held for 1 minute under a pressure of about 2 MPa. Then, it took out from the press machine with the shape | molded film pinched | interposed with the iron plate, cooled on the cooling board for 6 minutes, and obtained the protective film (1). The thickness of the protective film (1) was 270 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 4.8%.

なお、上記メタクリル系樹脂として、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６％／４％（質量比）の共重合体を用いた。また、上記ゴム粒子として、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体からなり、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレンおよび少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体からなり、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる三層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒子径が２４０ｎｍのものを用いた。なお、このゴム粒子において、最内層と中間層との合計質量は、粒子全体の７０％であった。   As the methacrylic resin, a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96% / 4% (mass ratio) was used. Further, as the rubber particles, the innermost layer is made of a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of allyl methacrylate, the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, and styrene and a small amount of methacrylic acid. An elastic particle having a three-layer structure consisting of a soft elastic material polymerized using allyl, and an outermost layer consisting of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate using a small amount of ethyl acrylate. The thing whose average particle diameter to the elastic body which is a layer is 240 nm was used. In this rubber particle, the total mass of the innermost layer and the intermediate layer was 70% of the entire particle.

（実施例２）
前記ペレットを直径６５ｍｍの一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押出し、押出された樹脂を、Ｒａが２．７μｍ、Ｒｚが１６μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．０１５となるように粗面化したエンボスロールとゴム製弾性ロールとで挟み、保護フィルム（２）を得た。保護フィルム（２）の厚みは８０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは２１．４％であった。 (Example 2)
The pellets were put into a 65 mm diameter single screw extruder and extruded through a T die having a set temperature of 275 ° C., and the extruded resin had Ra of 2.7 μm, Rz of 16 μm, and Ra / Sm of 0.015. The protective film (2) was obtained by sandwiching between a roughened embossing roll and a rubber elastic roll. The thickness of the protective film (2) was 80 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 21.4%.

（実施例３）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．０６μｍ、Ｒｚが０．２９μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００１９のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（３）を得た。保護フィルム（３）の厚みは２７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは６．２％であった。 (Example 3)
A protective film (3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 0.06 μm, a Rz of 0.29 μm, and a Ra / Sm of 0.0019 was used. . The thickness of the protective film (3) was 270 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 6.2%.

（実施例４）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．２８μｍ、Ｒｚが１．５１μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００４２のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（４）を得た。保護フィルム（４）の厚みは１７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは１２．４％であった。 Example 4
A protective film (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 0.28 μm, a Rz of 1.51 μm, and a Ra / Sm of 0.0042 was used. . The thickness of the protective film (4) was 170 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 12.4%.

（実施例５）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．３７μｍ、Ｒｚが１．９１μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００４７のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（５）を得た。保護フィルム（５）の厚みは１７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは１７．４％であった。 (Example 5)
A protective film (5) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 0.37 μm, a Rz of 1.91 μm and a Ra / Sm of 0.0047 was used. . The thickness of the protective film (5) was 170 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 17.4%.

（実施例６）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが１．０１μｍ、Ｒｚが４．３３μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００８３のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（６）を得た。保護フィルム（６）の厚みは１７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは３２．４％であった。 (Example 6)
A protective film (6) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 1.01 μm, a Rz of 4.33 μm and a Ra / Sm of 0.0083 was used. . The thickness of the protective film (6) was 170 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 32.4%.

（実施例７）
厚み設定を８０μｍから６０μｍにした以外は、実施例２と同様にして、保護フィルム（７）を得た。保護フィルム（７）の厚みは６０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは３４．１％であった。 (Example 7)
A protective film (7) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness setting was changed from 80 μm to 60 μm. The thickness of the protective film (7) was 60 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 34.1%.

（比較例１）
押出された樹脂を、鏡面を有する２本のポリシングロールで挟んだ以外は、実施例２と同様にして、保護フィルム（８）を得た。保護フィルム（８）の厚みは８０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは１．１％であった。 (Comparative Example 1)
A protective film (8) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the extruded resin was sandwiched between two polishing rolls having a mirror surface. The thickness of the protective film (8) was 80 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 1.1%.

（比較例２）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．０３μｍ、Ｒｚが０．１４μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．０００３のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（９）を得た。保護フィルム（９）の厚みは２７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは２．３％であった。 (Comparative Example 2)
A protective film (9) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having Ra of 0.03 μm, Rz of 0.14 μm, and Ra / Sm of 0.0003 was used. . The thickness of the protective film (9) was 270 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 2.3%.

（比較例３）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．０４μｍ、Ｒｚが０．１９μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．０００９のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（１０）を得た。保護フィルム（１０）の厚みは２７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは４．３％であった。 (Comparative Example 3)
A protective film (10) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 0.04 μm, Rz of 0.19 μm, and Ra / Sm of 0.0009 was used. . The thickness of the protective film (10) was 270 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 4.3%.

（比較例４）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが１．３８μｍ、Ｒｚが５．９０μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．０１のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（１１）を得た。保護フィルム（１１）の厚みは１７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは４１．８％であった。 (Comparative Example 4)
A protective film (11) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having a Ra of 1.38 μm, a Rz of 5.90 μm, and a Ra / Sm of 0.01 was used. . The thickness of the protective film (11) was 170 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 41.8%.

（比較例５）
粗面化したＳＵＳ板としてＲａが０．６５μｍ、Ｒｚが３．４２μｍ、Ｒａ／Ｓｍが０．００９１のものを使用した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルム（１２）を得た。保護フィルム（１２）の厚みは１７０μｍであった。なお、ＪＩＳ Ｋ７１０５により測定したヘイズは５０．６％であった。 (Comparative Example 5)
A protective film (12) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a roughened SUS plate having Ra of 0.65 μm, Rz of 3.42 μm, and Ra / Sm of 0.0091 was used. . The thickness of the protective film (12) was 170 μm. The haze measured according to JIS K7105 was 50.6%.

次に、上記の実施例および比較例において得られた保護フィルム（１）〜（１２）について、次のとおり、全光線透過率、ヘイズ、算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ、山谷平均間隔Ｓｍおよびビッカース硬さＨＶを測定し、さらに傷つき難さおよびコントラストの評価を行った。その結果を表１に示す。   Next, for the protective films (1) to (12) obtained in the above Examples and Comparative Examples, the total light transmittance, haze, arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, Yamatani are as follows. The average interval Sm and the Vickers hardness HV were measured, and the scratch resistance and contrast were further evaluated. The results are shown in Table 1.

（全光線透過率、ヘイズの測定）
ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して、（株）村上色彩技術研究所製のヘイズメータＨＭ１５０を用いて、保護フィルム（１）〜（１２）の全光線透過率をそれぞれ測定した。また、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、（株）村上色彩技術研究所製のヘイズメータＨＭ１５０を用いて、保護フィルム（１）〜（１２）のヘイズをそれぞれ測定した。 (Measurement of total light transmittance and haze)
Based on JIS K7361, the total light transmittances of the protective films (1) to (12) were measured using a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. Moreover, based on JISK7136, the hazes of the protective films (1) to (12) were measured using a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

（算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚおよび山谷平均間隔Ｓｍの測定）
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して、(株)東京精密製の表面粗さ形状測定機 ハンディーサーフＥ−３５Ａを用いて、保護フィルム（１）〜（１２）の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚおよび山谷平均間隔Ｓｍをそれぞれ測定した。 (Measurement of arithmetic average roughness Ra, ten-point average roughness Rz, and peak / valley average interval Sm)
In accordance with JIS B0601-1994, arithmetic average roughness Ra, ten-point average of protective films (1) to (12) using surface roughness shape measuring machine Handy Surf E-35A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. Roughness Rz and peak and valley mean spacing Sm were measured.

（ビッカース硬さＨＶの測定）
ＩＳＯ１４５７７に準拠して、(株)フィッシャー・インストルメンツ製の超微小硬度計ＨＭ２０００を用いて測定を行い、保護フィルム（１）〜（１２）にそれぞれ１０ｍＮの荷重を１０秒間乗せた時の値を、ビッカース硬さＨＶとした。 (Measurement of Vickers hardness HV)
In accordance with ISO14577, measurement is performed using a microhardness meter HM2000 manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd., and a value of 10 mN applied to each of the protective films (1) to (12) for 10 seconds. Was Vickers hardness HV.

（傷つき難さの評価）
Ｋ５６００−５−４に準じて、安田精機製作所製のＮｏ．５５３−Ｍ１電動鉛筆ひっかき硬度試験機を用いて測定を行った。まず、保護フィルム（１）〜（１２）をそれぞれガラス板上にテープで固定し、鉛筆を４５度となるようにセットし、５００ｇの荷重をかけサンプル表面を引っかいた。同じ硬度の鉛筆を用いて、５回試験を行った。また、鉛筆の硬度を３Ｈ〜５Ｂまで変えて、同様の引っかき試験を行った。 (Evaluation of scratch resistance)
In accordance with K5600-5-4, No. manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. Measurements were made using a 553-M1 electric pencil scratch hardness tester. First, the protective films (1) to (12) were each fixed on a glass plate with a tape, a pencil was set at 45 degrees, and a 500 g load was applied to scratch the sample surface. The test was performed five times using a pencil having the same hardness. Further, the same scratch test was conducted by changing the hardness of the pencil from 3H to 5B.

表面を引っかいたフィルムを黒板に載せ、蛍光灯反射でフィルムの表面上の傷つきの有無を観察した。５回全てで傷つきが生じていない最大の鉛筆硬度を、そのフィルムの鉛筆硬度とした。３Ｈ〜５Ｂの鉛筆を用いた場合全てでフィルム上に傷つきが観察された場合は、「６Ｂ以下」と評価した。ここでは、表面の傷つき難さの観点から、鉛筆硬度が５Ｂ以上であることが好ましい。   The film scratched on the surface was placed on a blackboard, and the presence or absence of scratches on the surface of the film was observed by fluorescent lamp reflection. The maximum pencil hardness at which no damage occurred in all five times was defined as the pencil hardness of the film. When scratches were observed on the film in all cases using 3H to 5B pencils, it was evaluated as “6B or less”. Here, from the viewpoint of difficulty in scratching the surface, the pencil hardness is preferably 5B or more.

（コントラストの評価）
分光放射計（(株)トプコンテクノハウス製、ＳＲ−ＵＬ１）を、液晶表示装置（(株)ソニー製、ＢＲＡＶＩＡ ＫＤＬ−３２ＥＸ５５０）の測定面から１ｍ離して設置し、測定角２°視野とした状態で、デジタルビデオ信号発生器（アストロデザイン(株)製）を接続し、黒表示・白表示したテレビの黒輝度と白輝度を測定した。 (Contrast evaluation)
A spectroradiometer (manufactured by Topcon Techno House Co., Ltd., SR-UL1) was placed 1 m away from the measurement surface of the liquid crystal display device (manufactured by Sony Corporation, BRAVIA KDL-32EX550) to obtain a field of view at a measurement angle of 2 °. In this state, a digital video signal generator (manufactured by ASTRODESIGN Co., Ltd.) was connected, and the black luminance and white luminance of the television displaying black and white were measured.

測定は黒表示にしてから４０分後に５回測定を行い、その平均値を黒輝度とした。その後、白表示に変え５分後に５回測定を行い、その平均値を白輝度とした。白輝度を黒輝度で割った値（７３２６）をコントラストとし、この値を基準値とした。   The measurement was performed 5 times 40 minutes after the black display, and the average value was defined as the black luminance. Thereafter, the display was changed to white display, and the measurement was performed 5 times after 5 minutes, and the average value was defined as white luminance. A value (7326) obtained by dividing the white luminance by the black luminance was used as the contrast, and this value was used as the reference value.

基準値を測定した後、液晶表示装置を分解し、バックライトユニットと対向する側の偏光板上に保護フィルム（１）〜（１２）をそれぞれ配置し、再度液晶表示装置を組み立てた。その後、基準値を測定した時と同様の条件で白輝度と黒輝度を測定しコントラストを算出した。この算出されたコントラストおよび基準値に基づいて、コントラスト低下率を以下の式に従って算出した。
コントラスト低下率（％）＝｛（基準値−コントラスト）／基準値｝×１００
なお、ここでは、コントラスト低下率が２０％以下であることが好ましい。 After measuring the reference value, the liquid crystal display device was disassembled, protective films (1) to (12) were disposed on the polarizing plate on the side facing the backlight unit, and the liquid crystal display device was assembled again. Thereafter, white luminance and black luminance were measured under the same conditions as when the reference value was measured, and the contrast was calculated. Based on the calculated contrast and the reference value, the contrast reduction rate was calculated according to the following equation.
Contrast reduction rate (%) = {(reference value−contrast) / reference value} × 100
Here, the contrast reduction rate is preferably 20% or less.

Figure 2017068223
Figure 2017068223

実施例１〜７において得られた保護フィルム（１）〜（７）では、ヘイズ、Ｒａ、ＲｚおよびＲａ／Ｓｍが所定の範囲であるが、この場合、鉛筆硬度は５Ｂ以上、コントラスト低下率は２０％以下となり、表面の傷つきを抑えられ、同時にコントラストの低下が抑制される保護フィルムが得られていることが分かる。一方、比較例１〜３において得られた保護フィルム（８）〜（１０）では、鉛筆硬度が低く、表面の傷つきを十分に抑制できないことが分かる。また、比較例４および５において得られた保護フィルム（１１）および（１２）では、コントラスト低下率が高い。そのため、保護フィルム（８）〜（１２）では本発明の課題を解決できないことが分かる。   In the protective films (1) to (7) obtained in Examples 1 to 7, the haze, Ra, Rz, and Ra / Sm are in a predetermined range. In this case, the pencil hardness is 5B or more, and the contrast reduction rate is It turns out that it is 20% or less, the protective film which can suppress the damage | wound of a surface and can suppress the fall of contrast simultaneously is obtained. On the other hand, in the protective films (8) to (10) obtained in Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that the pencil hardness is low and the surface damage cannot be sufficiently suppressed. Moreover, in the protective films (11) and (12) obtained in Comparative Examples 4 and 5, the contrast reduction rate is high. Therefore, it turns out that the problem of the present invention cannot be solved with the protective films (8) to (12).

（参考例）
分解した液晶表示装置の視認側偏光板上に保護フィルム（６）を配置し、バックライトと対向する側の偏光板は当初のままの状態で再度液晶表示装置を組み立てた。その後、基準値を測定した時と同様の条件で白輝度と黒輝度を測定しコントラストを算出した。この算出されたコントラストおよび基準値に基づいて、コントラスト低下率を算出した。
その結果、コントラストは５６６０、コントラスト低下率は２３％であった。 (Reference example)
The protective film (6) was disposed on the viewing-side polarizing plate of the disassembled liquid crystal display device, and the liquid crystal display device was assembled again with the polarizing plate on the side facing the backlight unchanged. Thereafter, white luminance and black luminance were measured under the same conditions as when the reference value was measured, and the contrast was calculated. Based on the calculated contrast and the reference value, the contrast reduction rate was calculated.
As a result, the contrast was 5660, and the contrast reduction rate was 23%.

１、１’、２、２’：保護フィルム
３、３’：偏光フィルム
４、４’：粘着層
５：液晶セル
１０、１０’：偏光板
１００：液晶表示パネル DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1 ', 2, 2': Protective film 3, 3 ': Polarizing film 4, 4': Adhesion layer 5: Liquid crystal cell 10, 10 ': Polarizing plate 100: Liquid crystal display panel

Claims (4)

偏光板用保護フィルムであって、該保護フィルムの少なくとも一方の表面は、算術平均粗さＲａが０．０４μｍ以上、十点平均粗さＲｚが０．１μｍ以上、算術平均粗さＲａ／山谷平均間隔Ｓｍが０．０００７以上であり、かつ該保護フィルムのヘイズが４０％以下であり、その表面が背面側偏光板のバックライトユニット側にバックライトユニットと対向するように配置される、偏光板用保護フィルム。   It is a protective film for polarizing plates, and at least one surface of the protective film has an arithmetic average roughness Ra of 0.04 μm or more, a ten-point average roughness Rz of 0.1 μm or more, an arithmetic average roughness Ra / Yamatani average A polarizing plate having an interval Sm of 0.0007 or more, a haze of the protective film of 40% or less, and a surface thereof disposed on the backlight unit side of the back side polarizing plate so as to face the backlight unit Protective film. 少なくとも一方の表面は、ビッカース硬さＨＶが１５〜３５である、請求項１に記載の偏光板用保護フィルム。   At least one surface is a protective film for polarizing plates of Claim 1 whose Vickers hardness HV is 15-35. 請求項１または２に記載の偏光板用保護フィルムが少なくともバックライトユニット側に配置された偏光板。   The polarizing plate by which the protective film for polarizing plates of Claim 1 or 2 was arrange | positioned at least at the backlight unit side. 長辺８００ｍｍ以上の液晶表示装置に使用される、請求項３に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, which is used in a liquid crystal display device having a long side of 800 mm or more.
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