JP6825848B2 - Polarizing plate for curved image display panel - Google Patents

Polarizing plate for curved image display panel Download PDF

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Description

本発明は、曲面画像表示パネルに用いられる偏光板、およびそれを含む曲面画像表示パネルに関する。 The present invention relates to a polarizing plate used for a curved image display panel and a curved image display panel including the polarizing plate.

従来、液晶表示パネル、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示パネル等の各種画像表示パネルにおいて用いられている偏光板として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素または二色性染料等の二色性色素が配向吸着された偏光フィルムの片面または両面に、接着層を介して、トリアセチルセルロースフィルムのような保護フィルムを積層した構成を有する偏光板が知られている（例えば、特許文献１〜３）。このような偏光板は、必要に応じてさらに位相差フィルムや光学補償フィルム等の種々の光学層を積層した形態で、液晶セルや有機ＥＬ表示素子などの画像表示素子に貼合され、画像表示パネルを構成する。 Conventionally, as a polarizing plate used in various image display panels such as a liquid crystal display panel and an organic electroluminescence (organic EL) display panel, a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye is oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film. A polarizing plate having a structure in which a protective film such as a triacetyl cellulose film is laminated on one side or both sides of the adsorbed polarizing film via an adhesive layer is known (for example, Patent Documents 1 to 3). Such a polarizing plate is attached to an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element in a form in which various optical layers such as a retardation film and an optical compensation film are further laminated as needed to display an image. Make up the panel.

特開２０１０−２１１１９６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-21196 特開平１０−０６２６２４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-062624 特開平０７−１３４２１２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 07-134212

近年、意匠性の観点から様々な形状の画像表示装置に関する検討がなされている。中でも、視聴者からの画面中央までと側端部までの距離の差が小さく、画面への没入感が得られることから、曲面液晶テレビ等の曲面画像表示装置への関心が高まっており、種々の製品開発がなされている。 In recent years, studies have been conducted on image display devices having various shapes from the viewpoint of design. In particular, the difference in distance from the viewer to the center of the screen and the side edges is small, and a feeling of immersion in the screen can be obtained. Therefore, interest in curved image display devices such as curved LCD TVs is increasing, and various types are available. Product development is being done.

曲面画像表示装置においても、平面画像表示装置と同様に偏光板を用いる必要があるが、曲面画像表示装置を製造するために、前記特許文献１〜３に開示されるような従来の偏光板を曲面表示パネルに用いた場合には、時間の経過と共に、曲面表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きが生じ得る。曲面表示パネルにおいて、偏光板の剥がれや浮きは、特に凹面側（視認側）に発生しやすく、視認領域における表示不良につながる。また、曲面表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きの発生は、高温環境下において特に顕著となる。このため、長期間の使用等により長時間光源の熱に晒される場合や、高温多湿環境となりやすい輸送時、また使用する地域によっては、より深刻な剥がれや浮きを生じる可能性がある。 In the curved surface image display device, it is necessary to use a polarizing plate as in the plane image display device, but in order to manufacture the curved surface image display device, a conventional polarizing plate as disclosed in Patent Documents 1 to 3 is used. When used for a curved surface display panel, the polarizing plate may peel off or float from the curved surface display panel with the passage of time. In the curved surface display panel, peeling or floating of the polarizing plate is particularly likely to occur on the concave surface side (visual recognition side), which leads to display failure in the viewing area. Further, the occurrence of peeling and floating of the polarizing plate from the curved surface display panel becomes particularly remarkable in a high temperature environment. For this reason, there is a possibility that more serious peeling or floating may occur when the light source is exposed to the heat for a long time due to long-term use, during transportation where a hot and humid environment is likely to occur, or depending on the area where the light source is used.

したがって、本発明は、曲面画像表示パネルに用いられる偏光板において特有に生じ得る前記課題を解決し、長期間の使用および／または高温環境下における使用によっても曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きを抑制できる曲面画像表示パネル用の偏光板を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems that may occur peculiarly to the polarizing plate used for the curved image display panel, and is peeled off or lifted from the curved display panel even after long-term use and / or use in a high temperature environment. It is an object of the present invention to provide a polarizing plate for a curved image display panel capable of suppressing the above.

本発明は、以下の好適な態様［１］〜［８］を提供するものである。
［１］平均曲率半径Ｒ（ｍｍ）、厚みＨ（ｍｍ）の曲面画像表示パネルに用いられ、平面状態での水平方向長さがＬ１（ｍｍ）である偏光板であって、
曲面画像表示パネルに貼合された際に凹面側となる偏光板厚みＨ１（ｍｍ）は下記式（１）：
Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ≦０．４ （１）
を満たす偏光板。
［２］曲面画像表示パネルの厚みＨは０．４ｍｍ以上である、前記［１］に記載の偏光板。
［３］８０℃ドライ下での２５０時間後の寸法変化率は３％以下である、前記［１］または［２］に記載の偏光板。
［４］偏光板における偏光フィルムは、延伸・染色されたポリビニルアルコールフィルムである、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の偏光板。
［５］曲面画像表示パネルは９００〜７０００ｍｍの平均曲率半径Ｒを有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の偏光板。
［６］平面状態での偏光板の水平方向長さＬ１は５００ｍｍ以上である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の偏光板。
［７］凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板は前記［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光板である、曲面画像表示パネル。
［８］凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板および凸面側偏光板は前記［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光板である、曲面画像表示パネル。 The present invention provides the following preferred embodiments [1] to [8].
[1] A polarizing plate used for a curved image display panel having an average radius of curvature R (mm) and a thickness H (mm) and having a horizontal length of L1 (mm) in a flat state.
The polarizing plate thickness H1 (mm) on the concave side when attached to the curved image display panel is the following formula (1):
L1 (H + H1) / 2R ≦ 0.4 (1)
A polarizing plate that satisfies the above conditions.
[2] The polarizing plate according to the above [1], wherein the thickness H of the curved image display panel is 0.4 mm or more.
[3] The polarizing plate according to the above [1] or [2], wherein the dimensional change rate after 250 hours under drying at 80 ° C. is 3% or less.
[4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3] above, wherein the polarizing film in the polarizing plate is a stretched and dyed polyvinyl alcohol film.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4] above, wherein the curved image display panel has an average radius of curvature R of 900 to 7000 mm.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5] above, wherein the horizontal length L1 of the polarizing plate in a flat state is 500 mm or more.
[7] A curved image display panel including a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate is the polarizing plate according to any one of the above [1] to [6]. ..
[8] A curved image display panel including a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate and the convex-side polarizing plate are the polarizing plates according to any one of [1] to [6]. , Curved image display panel.

本発明によれば、長期間の使用および／または高温環境下における使用によっても曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きを抑制できる曲面画像表示パネル用の偏光板を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate for a curved image display panel that can suppress peeling and floating from a display panel in a curved state even when used for a long period of time and / or in a high temperature environment.

平均曲率半径を説明するための曲面画像表示パネルの略図である。It is a schematic diagram of the curved surface image display panel for explaining the mean radius of curvature. 偏光板を含む曲面状態の画像表示パネルの断面図を表す。A cross-sectional view of an image display panel in a curved surface state including a polarizing plate is shown. 偏光板の構成および曲面画像表示パネルの一態様である構成を示す断面図を表す。A cross-sectional view showing a structure of a polarizing plate and a structure which is one aspect of a curved image display panel is shown. 曲面画像表示装置における偏光板の吸収軸方向の一例を表す。An example of the absorption axis direction of the polarizing plate in the curved surface image display device is shown. 曲面画像表示装置における偏光板の吸収軸方向の一例を表す。An example of the absorption axis direction of the polarizing plate in the curved surface image display device is shown.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
なお、本発明において「平面状態」とは、湾曲部を含まず全体として平面である状態を意味する。また、「曲面状態」とは、１つの弧により全体が湾曲された状態、および１つまたは複数の弧による湾曲部を含み全体として曲面が形成されている場合を総じて意味する。本発明において「平均曲率半径」とは、画像表示パネルの左右両端部と中央部の３点での曲率半径の平均値である。すなわち、図１において、平均曲率半径は（Ｒ左＋Ｒ中＋Ｒ右）／３により算出される値である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, the "planar state" means a state in which the entire surface is flat without including the curved portion. Further, the "curved surface state" generally means a state in which the entire surface is curved by one arc, and a case in which a curved surface is formed as a whole including a curved portion formed by one or a plurality of arcs. In the present invention, the "average radius of curvature" is the average value of the radii of curvature at the three points of the left and right ends and the center of the image display panel. That is, in FIG. 1, the mean radius of curvature is a value calculated by (R left + R middle + R right ) / 3.

本発明は、平均曲率半径Ｒ（ｍｍ）、厚みＨ（ｍｍ）の曲面画像表示パネルに用いられる偏光板に関する。本発明の偏光板は、平面状態において水平方向長さがＬ１（ｍｍ）であり、上記曲面画像表示パネルに貼合された際に凹面側となる偏光板の厚みＨ１（ｍｍ）は、下記式（１）：
Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ≦０．４ （１）
を満たす。なお、本発明において、凹面側とは、曲面画像表示パネルの視認側に対応する側を表し、凸面側とは凹面側に対して対向する側を意味する。 The present invention relates to a polarizing plate used for a curved image display panel having an average radius of curvature R (mm) and a thickness H (mm). The polarizing plate of the present invention has a horizontal length of L1 (mm) in a flat state, and the thickness H1 (mm) of the polarizing plate on the concave surface side when attached to the curved image display panel is as follows. (1):
L1 (H + H1) / 2R ≦ 0.4 (1)
Meet. In the present invention, the concave side means the side corresponding to the viewing side of the curved image display panel, and the convex side means the side facing the concave side.

ここで、平面状態での水平方向長さがＬ１、厚みＨの画像表示パネル上に同一の水平方向長さを有し、厚みＨ１を有する偏光板を貼合し、平均曲率半径Ｒ（ここでのＲはパネル厚みの中心までの半径と定義される）となるよう曲面化する場合（図２参照）、パネルの中心部分の長さは基準であるため変わらない。一方、曲面化した後の偏光板の水平方向の長さ（偏光板厚みの中心位置の長さと定義される）は、曲率半径｛Ｒ−（Ｈ＋Ｈ１）／２｝の円弧の長さとして計算される。本発明者らは、Ｌ１からこの長さへの変化が本発明の課題の解決に対して重要となることを見出した。これより、本発明においては、上記変化量である以下の式：
Ｌ１−Ｌ１｛Ｒ−（Ｈ＋Ｈ１）／２｝／Ｒ＝Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ
を低く抑えること、つまり０．４以下とすることが、偏光板の剥がれや浮きを抑制するために重要である。 Here, a polarizing plate having the same horizontal length and thickness H1 is bonded on an image display panel having a horizontal length L1 and a thickness H in a flat state, and an average radius of curvature R (here, here). R is defined as the radius to the center of the panel thickness) (see FIG. 2), the length of the central portion of the panel is the reference, so it does not change. On the other hand, the horizontal length of the polarizing plate after being curved (defined as the length at the center of the polarizing plate thickness) is calculated as the length of an arc having a radius of curvature {R- (H + H1) / 2}. To. The present inventors have found that the change from L1 to this length is important for solving the problems of the present invention. From this, in the present invention, the following equation, which is the above-mentioned amount of change:
L1-L1 {R- (H + H1) / 2} / R = L1 (H + H1) / 2R
It is important to keep the amount low, that is, to set it to 0.4 or less in order to suppress peeling and floating of the polarizing plate.

式（１）におけるＬ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒの値は、０．４０以下であり、０．３８以下が好ましく、０．３５以下がより好ましく、０．３０以下がさらに好ましい。式（１）におけるＬ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒの値が上記上限値以下であると、長期間の使用や高温環境下における使用によっても曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きがさらに生じ難い。なお、式（１）におけるＬ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒの値は、通常０．０１以上である。
である。 The value of L1 (H + H1) / 2R in the formula (1) is 0.40 or less, preferably 0.38 or less, more preferably 0.35 or less, and even more preferably 0.30 or less. When the value of L1 (H + H1) / 2R in the formula (1) is not more than the above upper limit value, the polarizing plate is further peeled off or lifted from the curved image display panel even after long-term use or use in a high temperature environment. Hard to occur. The value of L1 (H + H1) / 2R in the formula (1) is usually 0.01 or more.
Is.

曲面画像表示パネルは通常、垂直方向（上下方向）には湾曲しておらず、水平方向（左右方向）には視聴者側が凹面となり、反対側（バックライトユニット等側）が凸面となるように湾曲した形状であって、中心軸が垂直方向（上下方向）である円筒の一部を構成する形状である。 The curved image display panel is usually not curved in the vertical direction (vertical direction), so that the viewer side is concave in the horizontal direction (horizontal direction) and the opposite side (backlight unit, etc. side) is convex. It is a curved shape and forms a part of a cylinder whose central axis is in the vertical direction (vertical direction).

曲面画像表示パネルは、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上の厚みＨを有する。曲面画像表示パネルの厚みＨが上記下限値以上であると、曲面画像表示パネルに使用される部材として種々の材料を使用することができ、表示パネルを大型化する際にもハンドリングが容易となるため、工業的に有利である。なお、曲面画像表示パネルの厚みＨは、通常２．０ｍｍ以下である。 The curved image display panel preferably has a thickness H of 0.4 mm or more, more preferably 0.8 mm or more, still more preferably 1.0 mm or more. When the thickness H of the curved surface image display panel is equal to or larger than the above lower limit value, various materials can be used as the members used for the curved surface image display panel, and handling becomes easy even when the display panel is enlarged. Therefore, it is industrially advantageous. The thickness H of the curved image display panel is usually 2.0 mm or less.

曲面画像表示パネルは、好ましくは７０００ｍｍ以下、より好ましくは６６００ｍｍ以下、さらに好ましくは５０００ｍｍ以下、さらにより好ましくは４０００ｍｍ以下、特に好ましくは３０００ｍｍ以下の平均曲率半径Ｒを有する。曲面画像表示パネルは、例えば３００ｍｍ以上、好ましくは９００ｍｍ以上、より好ましくは１０００ｍｍ以上、さらに好ましくは１２００ｍｍ以上の平均曲率半径Ｒを有する。曲面画像表示パネルは、好ましくは９００〜７０００ｍｍ、より好ましくは１０００〜６６００ｍｍの平均曲率半径Ｒを有する。曲面画像表示パネルの平均曲率半径Ｒが上記上限値以下であると、視聴者からの画面中央までと画面端部までの距離の差がより小さくなり、画面への没入感をさらに得ることができる。曲面画像表示パネルの平均曲率半径Ｒが上記下限値以上であると、長期間の使用や高温環境下における使用による、曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きがさらに抑制される。 The curved image display panel preferably has an average radius of curvature R of 7000 mm or less, more preferably 6600 mm or less, still more preferably 5000 mm or less, even more preferably 4000 mm or less, and particularly preferably 3000 mm or less. The curved image display panel has, for example, an average radius of curvature R of 300 mm or more, preferably 900 mm or more, more preferably 1000 mm or more, still more preferably 1200 mm or more. The curved image display panel preferably has an average radius of curvature R of 900 to 7000 mm, more preferably 1000 to 6600 mm. When the average radius of curvature R of the curved image display panel is not more than the above upper limit value, the difference in the distance from the viewer to the center of the screen and the edge of the screen becomes smaller, and a feeling of immersion in the screen can be further obtained. .. When the average radius of curvature R of the curved image display panel is equal to or greater than the above lower limit value, peeling or floating of the polarizing plate from the curved image display panel due to long-term use or use in a high temperature environment is further suppressed.

曲面画像表示パネルの平均曲率半径Ｒは、使用する機器に応じても変化する。例えば、パーソナルコンピューターやモバイル機器等の小型のディスプレイを有する機器の場合、平均曲率半径Ｒはより小さい（湾曲率がより大きい）場合が多い。また、曲面表示テレビ等の大型のディスプレイを有する機器も平均曲率半径Ｒを小さくし、より没入感を高めようとする場合もある。本発明の偏光板は、平均曲率半径Ｒが小さい状態における長期間および／または高温環境下での使用においても、表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きの抑制効果に優れているため、例えば９００〜７０００ｍｍ、特に９００〜５０００ｍｍ、さらには１０００〜４０００ｍｍの平均曲率半径Ｒを有する曲面画像表示パネルに用いることができる。 The average radius of curvature R of the curved image display panel also changes depending on the equipment used. For example, in the case of a device having a small display such as a personal computer or a mobile device, the average radius of curvature R is often smaller (the curvature rate is larger). Further, a device having a large display such as a curved display television may also try to reduce the average radius of curvature R to further enhance the immersive feeling. The polarizing plate of the present invention is excellent in the effect of suppressing peeling and floating of the polarizing plate from the display panel even when used for a long period of time in a state where the average radius of curvature R is small and / or in a high temperature environment. It can be used for a curved image display panel having an average radius of curvature R of ~ 7000 mm, particularly 900 to 5000 mm, and further 1000 to 4000 mm.

本発明の偏光板は、平面状態での水平方向長さＬ１は好ましくは５００ｍｍ以上、より好ましくは７００ｍｍ以上、さらに好ましくは１１００ｍｍ以上、さらにより好ましくは１４００ｍｍ以上である。本発明の偏光板の平面状態での水平方向長さＬ１が上記下限値以上であると、適用可能な曲面画像表示パネルの水平方向長さが大きくなり、画面への没入感をさらに得ることができる。また、本発明の偏光板は、平面状態での水平方向長さＬ１が通常２５００ｍｍ以下である。なお、偏光板の水平方向とは、曲面画像表示パネルを含む曲面画像表示装置の水平方向と一致し、偏光板の垂直方向とは、上記水平方向と直交する方向である。本発明の偏光板の平面状態での垂直方向長さは、水平方向長さＬ１および曲面画像表示パネルのアスペクト比によって決定される。 The polarizing plate of the present invention has a horizontal length L1 in a planar state of preferably 500 mm or more, more preferably 700 mm or more, still more preferably 1100 mm or more, still more preferably 1400 mm or more. When the horizontal length L1 of the polarizing plate of the present invention in the planar state is equal to or greater than the above lower limit value, the applicable curved image display panel has a large horizontal length, and a feeling of immersion in the screen can be further obtained. it can. Further, the polarizing plate of the present invention usually has a horizontal length L1 of 2500 mm or less in a flat state. The horizontal direction of the polarizing plate coincides with the horizontal direction of the curved surface image display device including the curved surface image display panel, and the vertical direction of the polarizing plate is a direction orthogonal to the horizontal direction. The vertical length of the polarizing plate of the present invention in the planar state is determined by the horizontal length L1 and the aspect ratio of the curved image display panel.

従来の偏光板を曲面画像表示パネルの製造に用いた場合において、常温環境下でも長期間の使用の場合において曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きが発生するおそれが高まり、また長時間の点灯や、高温環境下における使用によって、曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きの発生がさらに助長される。この理由は、特定の理論に拘束されるわけではないが、偏光板が曲面化することによって生じる水平方向の歪み・圧縮応力に起因すると考えられる。この歪み・圧縮応力を抑制するためには、曲面画像表示パネルの平均曲率半径Ｒ、厚みＨおよび水平方向長さＬ１に応じて偏光板の厚みＨ１を変化させることが、曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きの抑制に効果があると考えている。本発明においては、上記式（１）を満たすように偏光板の厚みＨ１を決定するによって、偏光板の剥がれや浮きの抑制が達成される。 When a conventional polarizing plate is used for manufacturing a curved image display panel, there is an increased risk that the polarizing plate will peel off or float from the curved image display panel even in a normal temperature environment for a long period of time. Long-term lighting and use in a high-temperature environment further promote the occurrence of peeling and floating of the polarizing plate from the curved image display panel. The reason for this is not bound by a specific theory, but is considered to be due to the horizontal strain / compressive stress caused by the curved surface of the polarizing plate. In order to suppress this strain / compressive stress, it is possible to change the thickness H1 of the polarizing plate according to the average radius of curvature R, the thickness H, and the length L1 in the horizontal direction of the curved image display panel. It is thought that it is effective in suppressing the peeling and floating of the polarizing plate from the surface. In the present invention, the suppression of peeling and floating of the polarizing plate is achieved by determining the thickness H1 of the polarizing plate so as to satisfy the above formula (1).

本発明の偏光板は、８０℃ドライ下での２５０時間後の寸法変化率が好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、さらに好ましくは１．５％以下である。偏光板の上記寸法変化率が上記上限値以下であると、長期間の使用や高温環境下における偏光板の収縮および／または膨張を抑制することができるため、曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きがさらに生じ難くなる。また、偏光板の上記寸法変化率は、通常０％以上である。 The polarizing plate of the present invention has a dimensional change rate of preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, still more preferably 1.5% or less after 250 hours under drying at 80 ° C. When the dimensional change rate of the polarizing plate is equal to or less than the upper limit value, the shrinkage and / or expansion of the polarizing plate can be suppressed during long-term use or in a high temperature environment. Therefore, polarization from the image display panel in a curved state Peeling and floating of the board are less likely to occur. The dimensional change rate of the polarizing plate is usually 0% or more.

寸法変化率は、偏光板の収縮および膨張に寄与する偏光フィルムの寸法変化を抑制することによって制御可能である。偏光フィルムの寸法変化は、例えば、偏光フィルムの延伸倍率等の製造条件や種類を変えることにより、または偏光フィルムに隣接する保護層の剛性を高くすること等により制御することができる。具体的には、延伸倍率を、好ましくは８倍以下、より好ましくは７．５倍以下、さらに好ましくは７倍以下にすることにより寸法変化を制御することができる。 The dimensional change rate can be controlled by suppressing the dimensional change of the polarizing film that contributes to the contraction and expansion of the polarizing plate. The dimensional change of the polarizing film can be controlled, for example, by changing the manufacturing conditions and types such as the draw ratio of the polarizing film, or by increasing the rigidity of the protective layer adjacent to the polarizing film. Specifically, the dimensional change can be controlled by setting the draw ratio to preferably 8 times or less, more preferably 7.5 times or less, still more preferably 7 times or less.

なお、寸法変化率は、偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットし、ガラスへ貼合せずに、初期の寸法と８０℃ドライ下２５０時間後の寸法とを測定し、比較することで算出することができる。当然ながら粘着剤を介してガラスへ貼合した場合の寸法変化率は、上述のガラス未貼合での寸法変化率より小さくなる。なお、粘着剤の種類にもよるが、ガラス未貼合における寸法変化率は、通常１／２〜１／１５程度である。 The dimensional change rate is calculated by cutting a polarizing plate into a size of 100 mm x 100 mm, measuring the initial size and the size 250 hours after drying at 80 ° C. without attaching them to glass, and comparing them. Can be done. As a matter of course, the dimensional change rate when the glass is bonded to the glass via the adhesive is smaller than the dimensional change rate when the glass is not bonded as described above. Although it depends on the type of adhesive, the dimensional change rate when the glass is not bonded is usually about 1/2 to 1/15.

本発明の偏光板は、偏光板として通常有する機能を備えるよう構成されているものである限り、その構成は制限されるものではなく、例えば、好適な一態様において、偏光フィルム、偏光フィルムの片面または両面に接着剤を介して積層される保護層、および画像表示素子に貼合するための粘着層、ならびに場合により光学層を含む。 The polarizing plate of the present invention is not limited as long as it is configured to have a function normally possessed as a polarizing plate. For example, in a preferred embodiment, one side of a polarizing film or a polarizing film Alternatively, it includes a protective layer laminated on both sides via an adhesive, an adhesive layer for bonding to an image display element, and optionally an optical layer.

本発明の一実施態様においては、偏光板は、保護層、偏光フィルム、保護層および粘着層、および場合により光学層から構成される。ここで、偏光フィルムと保護層とは接着剤と介して積層される。 In one embodiment of the invention, the polarizing plate is composed of a protective layer, a polarizing film, a protective layer and an adhesive layer, and optionally an optical layer. Here, the polarizing film and the protective layer are laminated via an adhesive.

本発明の偏光板および曲面画像表示パネルの一実施態様における構成を図３に基づいて説明すると、本発明の偏光板は、画像表示素子（３）に隣接する層から順に、粘着層（１０）、保護層（１１）、偏光フィルム（１２）、保護層（１１）および必要に応じて光学層（図示せず）を積層してなる。なお、通常、偏光フィルム（１２）と保護層（１１）とは接着剤を介して積層される。また、本発明の曲面画像表示パネルは、本発明の一実施態様において、画像表示素子（３）と、粘着層（１０）を介して画像表示素子（３）にそれぞれ貼合された凹面側偏光板（１）と凸面側偏光板（２）とから構成される。本発明の一実施態様において、凹面側偏光板（１）は、画像表示素子（３）に隣接する層から順に、粘着層（１０）、保護層（１１）、偏光フィルム（１２）、保護層（１１）および必要に応じて表面処理層（１３）および／または光学層から構成され、凸面側偏光板（２）は、画像表示素子（３）に隣接する層から順に、粘着層（１０）、保護層（１１）、偏光フィルム（１２）、保護層（１１）および必要に応じて光学層から構成される。
以下、本発明の偏光板の各構成成分について詳細に説明する。 The configuration of the polarizing plate of the present invention and the curved image display panel in one embodiment will be described with reference to FIG. 3. The polarizing plate of the present invention has an adhesive layer (10) in order from the layer adjacent to the image display element (3). , Protective layer (11), polarizing film (12), protective layer (11) and, if necessary, an optical layer (not shown) are laminated. Normally, the polarizing film (12) and the protective layer (11) are laminated via an adhesive. Further, in one embodiment of the present invention, the curved surface image display panel of the present invention has a concave-side polarizing surface bonded to the image display element (3) via the image display element (3) and the adhesive layer (10), respectively. It is composed of a plate (1) and a convex side polarizing plate (2). In one embodiment of the present invention, the concave polarizing plate (1) has an adhesive layer (10), a protective layer (11), a polarizing film (12), and a protective layer in order from the layer adjacent to the image display element (3). It is composed of (11) and, if necessary, a surface treatment layer (13) and / or an optical layer, and the convex side polarizing plate (2) is formed of an adhesive layer (10) in order from a layer adjacent to the image display element (3). , A protective layer (11), a polarizing film (12), a protective layer (11) and, if necessary, an optical layer.
Hereinafter, each component of the polarizing plate of the present invention will be described in detail.

＜粘着層＞
粘着層を構成する粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、リワーク性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。 <Adhesive layer>
As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, conventionally known pressure-sensitive adhesives can be used without particular limitation. For example, a pressure-sensitive adhesive having a base polymer such as acrylic, rubber, urethane, silicone, or polyvinyl ether can be used. Can be used. Further, it may be an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a thermosetting pressure-sensitive adhesive, or the like. Among these, an adhesive using an acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, adhesive strength, reworkability, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable.

アクリル系粘着剤としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル系ベースポリマーや、これらの（メタ）アクリル酸エステルなどを２種類以上含む共重合系ベースポリマーが好適に用いられる。さらに、これらのベースポリマー中に極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーを挙げることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but (meth) such as butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Acrylic acid ester-based base polymers and copolymer-based base polymers containing two or more of these (meth) acrylic acid esters and the like are preferably used. Furthermore, polar monomers are copolymerized in these base polymers. Examples of the polar monomer include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2-N, N-dimethylaminoethyl (meth). Examples thereof include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as acrylate and glycidyl (meth) acrylate.

これらのアクリル系粘着剤は、単独で使用することもできるが、通常、架橋剤と併用される。架橋剤としては、２価または多価金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの、ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの、ポリエポキシ化合物やポリオール化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの、ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものなどが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が広く使用されている。 These acrylic pressure-sensitive adhesives can be used alone, but are usually used in combination with a cross-linking agent. The cross-linking agent is a divalent or polyvalent metal ion that forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group, a polyamine compound that forms an amide bond with a carboxyl group, and the like. Examples thereof include polyepoxy compounds and polyol compounds that form an ester bond with a carboxyl group, and polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group. Among them, polyisocyanate compounds are widely used.

エネルギー線硬化型粘着剤とは、紫外線や電子線などのエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルムなどの被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力を調整することができる性質を有する粘着剤である。エネルギー線硬化型粘着剤としては、特に紫外線硬化型粘着剤を用いることが好ましい。エネルギー線硬化型粘着剤は、一般にはアクリル系粘着剤と、エネルギー線重合性化合物とを主成分としてなる。通常はさらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤などを配合することもできる。 The energy ray-curable adhesive has the property of being cured by being irradiated with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with energy rays to be applied to an adherend such as a film. It is an adhesive having the property of being in close contact and being cured by irradiation with energy rays to adjust the adhesion. As the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is particularly preferable to use an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive. The energy ray-curable pressure-sensitive adhesive generally contains an acrylic pressure-sensitive adhesive and an energy ray-polymerizable compound as main components. Usually, a cross-linking agent is further added, and if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, or the like can be added.

粘着層は、上記のベースポリマーおよび架橋剤のほか、必要に応じて、粘着剤の粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調整するために、例えば天然物や合成物である樹脂類、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、腐食剤、光重合開始剤、熱重合開始剤などの添加剤を含んでいてもよい。さらに、微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着層とすることもできる。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。 In addition to the above-mentioned base polymer and cross-linking agent, the pressure-sensitive adhesive layer may be made of, for example, a natural product or a synthetic product in order to adjust the pressure-sensitive adhesive strength, cohesive power, viscosity, elasticity, glass transition temperature, etc. of the pressure-sensitive adhesive, if necessary. Even if it contains additives such as certain resins, tackifying resins, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, dyes, pigments, defoaming agents, corrosive agents, photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, etc. Good. Further, it is also possible to form an adhesive layer that contains fine particles and exhibits light scattering properties. Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex salt compounds.

本発明において粘着層を構成する粘着剤には、シラン系化合物を含有させることが好ましく、とりわけ、架橋剤を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物を含有させておくことが好ましい。シラン系化合物はガラスに対する粘着力を向上させるため、シラン系化合物を含むことにより、ガラス基板に挟まれた画像表示素子と粘着層との密着性が向上し、表示パネルに対する高い接着力を確保することができるため、長期間および／または高温環境下での使用においても、曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きが発生し難くなる。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane-based compound, and in particular, it is preferable to contain the silane-based compound in the acrylic resin before blending the cross-linking agent. Since the silane compound improves the adhesive strength to the glass, the inclusion of the silane compound improves the adhesion between the image display element sandwiched between the glass substrates and the adhesive layer, and secures a high adhesive strength to the display panel. Therefore, even when used for a long period of time and / or in a high temperature environment, peeling or floating from the curved display panel is less likely to occur.

粘着層は、例えば上述したような粘着剤を有機溶剤溶液とし、それを積層しようとするフィルムまたは層（例えば偏光フィルム等）上にダイコータやグラビアコータなどによって塗布され、乾燥させる方法によって設けることができる。また、離型処理が施されたプラスチックフィルム（セパレートフィルムと呼ばれる）上に形成されたシート状粘着剤を、積層しようとするフィルムまたは層に転写する方法によっても設けることができる。粘着層の厚みについては、特に制限はないが、２〜４０μｍの範囲内であることが好ましく、５〜３５μｍの範囲内であることがより好ましく、１０〜３０μｍの範囲内であることがさらに好ましい。粘着層の厚みが上記下限値以上であると、長期間の使用および／または高温環境下での使用による剥がれや浮きの発生をさらに抑制することができる。粘着層の厚みが上記上限値以下であると、偏光板の厚みの増加が抑えられる結果、曲面状態において粘着層が変形しにくく、長期間の使用および／または高温環境下での使用による剥がれや浮きの発生を抑制することができる。これにより、画像表示装置のフレーム周辺での表示機能の低下を抑制することができる。 The adhesive layer may be provided by a method in which, for example, the above-mentioned adhesive is used as an organic solvent solution, applied by a die coater or a gravure coater on a film or layer (for example, a polarizing film) on which the adhesive is to be laminated, and dried. it can. It can also be provided by a method of transferring a sheet-like adhesive formed on a plastic film (called a separate film) that has been subjected to a mold release treatment to a film or layer to be laminated. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 40 μm, more preferably in the range of 5 to 35 μm, and further preferably in the range of 10 to 30 μm. .. When the thickness of the adhesive layer is at least the above lower limit value, it is possible to further suppress the occurrence of peeling and floating due to long-term use and / or use in a high temperature environment. When the thickness of the adhesive layer is not more than the above upper limit, the increase in the thickness of the polarizing plate is suppressed, and as a result, the adhesive layer is less likely to be deformed in a curved surface state, and peeling due to long-term use and / or use in a high temperature environment. The occurrence of floating can be suppressed. As a result, deterioration of the display function around the frame of the image display device can be suppressed.

好適な一態様において、本発明の偏光板の粘着層は、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよびアクリル酸の共重合体であるアクリル樹脂、シラン系化合物、および架橋剤としてイソシアネート化合物から構成される。 In a preferred embodiment, the adhesive layer of the polarizing plate of the present invention is an acrylic resin or silane which is a copolymer of butyl acrylate, methyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and acrylic acid. It is composed of a system compound and an isocyanate compound as a cross-linking agent.

好適な一態様において、本発明の偏光板は粘着層を含む。前記粘着層の、２３℃、５０％ＲＨでの平面状態において測定される対ガラス粘着力（以下、「対ガラス粘着力（平面、２３℃）」と記載する場合がある）は好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。粘着層の対ガラス粘着力（平面、２３℃）が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であると、長時間の連続使用、長期間および／または高温環境下での使用、移動および保管等において、曲面画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きをより効果的に抑制することができる。本発明の偏光板において、対ガラス粘着力（平面、２３℃）は、さらに好ましくは３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、特に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。 In a preferred embodiment, the polarizing plate of the present invention comprises an adhesive layer. The adhesive strength against glass (hereinafter, may be referred to as "adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C.)" measured in a flat state at 23 ° C. and 50% RH) of the adhesive layer is preferably 1. It is 0N / 25mm or more, more preferably 2.0N / 25mm or more. When the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) of the adhesive layer is 1.0 N / 25 mm or more, a curved surface image is used for a long period of continuous use, long-term use and / or use in a high temperature environment, movement and storage, etc. It is possible to more effectively suppress the peeling and floating of the polarizing plate from the display panel. In the polarizing plate of the present invention, the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) is more preferably 3.0 N / 25 mm or more, and particularly preferably 4.0 N / 25 mm or more.

さらに本発明の偏光板は、曲面状態において測定される粘着層の対ガラス粘着力（以下、「対ガラス粘着力（曲面、２３℃）」と記載する場合がある）が、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上、更には２．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。本発明の偏光板の対ガラス粘着力（曲面、２３℃）は、より好ましくは３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは４．５Ｎ／２５ｍｍ以上である。曲面状態において測定される対ガラス粘着力は、平面状態において測定される対ガラス粘着力と必ずしも同一になるものではなく、また、単なる比例関係等の一定の法則をもって変化するものでもない。本発明の偏光板は曲面画像表示装置に用いられるものであるため、曲面状態における対ガラス粘着力を一定の範囲内となるよう制御することは、平面状態における対ガラス粘着力のみによって偏光板の対ガラス粘着力を制御する場合と比較して、より実使用に即した状態での偏光板の画像表示素子に対する粘着力の制御につながる。特に対ガラス粘着力（曲面、２３℃）が１．５Ｎ／２５ｍｍ以上、更には２．５Ｎ／２５ｍｍ以上であると、偏光板が曲面画像表示パネルに組み込まれた後、長期間の使用時や、長時間使用により光源の熱に晒される場合や高温多湿環境となりやすい輸送時等の過酷な環境下においても、画像表示パネルに対する十分な接着力を確保することができ、曲面状態の画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きが生じ難くなる。 Further, in the polarizing plate of the present invention, the adhesive force against glass of the adhesive layer measured in a curved surface state (hereinafter, may be referred to as "adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.)") is 1.5 N / 25 mm. Above, more preferably 2.5 N / 25 mm or more. The adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.) of the polarizing plate of the present invention is more preferably 3.5 N / 25 mm or more, and further preferably 4.5 N / 25 mm or more. The adhesive force against glass measured in the curved surface state is not necessarily the same as the adhesive force against glass measured in the flat state, and does not change according to a certain law such as a mere proportional relationship. Since the polarizing plate of the present invention is used in a curved surface image display device, controlling the adhesive force against glass in a curved surface state to be within a certain range depends only on the adhesive force against glass in a flat state. Compared with the case of controlling the adhesive force against glass, it leads to the control of the adhesive force of the polarizing plate to the image display element in a state more suitable for actual use. In particular, when the adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.) is 1.5 N / 25 mm or more, and further 2.5 N / 25 mm or more, after the polarizing plate is incorporated in the curved image display panel, it may be used for a long period of time. Even in harsh environments such as when exposed to the heat of the light source due to long-term use or during transportation, which tends to be a hot and humid environment, sufficient adhesive strength to the image display panel can be secured, and the curved image display panel can be used. The polarizing plate is less likely to come off or float from the surface.

長期間および／または高温環境下における画像表示パネルに対する接着力を十分に確保する観点からは、本発明の偏光板の対ガラス粘着力（平面、２３℃）と対ガラス粘着力（曲面、２３℃）がともに２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましい。 From the viewpoint of ensuring sufficient adhesive strength to the image display panel for a long period of time and / or in a high temperature environment, the polarizing plate of the present invention has adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C.) and adhesive strength against glass (curved surface, 23 ° C.). ) Are preferably 2.0 N / 25 mm or more, preferably 3.0 N / 25 mm or more, and particularly preferably 4.0 N / 25 mm or more.

一方、曲面画像表示パネルの製造工程においては、画像表示素子に偏光板を貼合する際または貼合した後に貼り損じが生じた場合、従来の平面画像表示パネルの製造工程と同様に平面状態でリワーク（すなわち、剥がしてパネルを再利用すること）することもあるが、曲面状態でリワークすることも想定される。曲面状態でリワークされる場合、曲面化された状態にあることですでに負荷されている圧縮応力に加えて、画像表示パネルから偏光板を剥離するためにはさらに圧縮応力がかかることになる。このため、曲面状態でのリワークでは平面状態でのリワークと比べて曲面画像表示パネルからの偏光板の剥離が技術的に難しくなる傾向にあり、特に偏光板の粘着力が高いほど偏光板を剥離するために負荷される圧縮応力は大きくなるため、例えば、剥離時に表示パネルを構成するガラス板が割れる等の不具合が生じやすくなる。 On the other hand, in the manufacturing process of the curved image display panel, if the polarizing plate is bonded to the image display element or if the bonding failure occurs after the polarizing plate is bonded, it is in a flat state as in the conventional flat image display panel manufacturing process. It may be reworked (that is, peeled off and the panel is reused), but it is also assumed that the panel is reworked in a curved state. When reworked in a curved state, in addition to the compressive stress already applied due to the curved state, further compressive stress is applied to peel the polarizing plate from the image display panel. For this reason, the peeling of the polarizing plate from the curved image display panel tends to be technically difficult in the rework in the curved state as compared with the rework in the flat state. In particular, the higher the adhesive strength of the polarizing plate, the more difficult the polarizing plate is peeled. Since the compressive stress applied for this purpose becomes large, problems such as the glass plate constituting the display panel breaking during peeling are likely to occur.

対ガラス粘着力が高すぎる場合には画像表示パネルから偏光板の浮きや剥れそのものが生じ得ないが、上述したようなリワーク性に問題が生じる可能性があることから、本発明の偏光板は、平面状態で測定される対ガラス粘着力（平面、２３℃）が２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、特に好ましくは６．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。また、対ガラス粘着力（曲面、２３℃）は、好ましくは２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは６．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
前記各対ガラス粘着力の上限が前記範囲内である場合、曲面画像表示パネルの製造工程において、偏光板の貼り損じが発生または発見された場合に、容易に表示パネルから偏光板をリワークし易くなる。リワーク性の観点から、本発明において、対ガラス粘着力（平面、２３℃）と対ガラス粘着力（曲面、２３℃）がともに２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 If the adhesive strength to the glass is too high, the polarizing plate cannot be lifted or peeled off from the image display panel, but the above-mentioned reworkability may be a problem. Therefore, the polarizing plate of the present invention may have a problem. The adhesive strength to glass (flat surface, 23 ° C.) measured in a flat state is preferably 20.0 N / 25 mm or less, more preferably 15.0 N / 25 mm or less, still more preferably 10.0 N / 25 mm or less. Particularly preferably, it is 6.0 N / 25 mm or less. The adhesive strength against glass (curved surface, 23 ° C.) is preferably 20.0 N / 25 mm or less, more preferably 15.0 N / 25 mm or less, still more preferably 10.0 N / 25 mm or less, and particularly. It is preferably 6.0 N / 25 mm or less.
When the upper limit of the adhesive force against glass is within the above range, it is easy to easily rework the polarizing plate from the display panel when the polarizing plate is damaged or found in the manufacturing process of the curved image display panel. Become. From the viewpoint of reworkability, in the present invention, it is preferable that both the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) and the adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.) are 20.0 N / 25 mm or less.

本発明の偏光板が粘着層を含む場合、対ガラス粘着力（平面、２３℃）が２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、更には１５．０Ｎ／２５ｍｍ以下、特には１０．０Ｎ／２５ｍｍ、とりわけ６．０Ｎ／２５ｍｍ以下、なかんずく４．０Ｎ／２５ｍｍ以下であっても、式（１）を満たすことから、浮きや剥れを抑制することができる。 When the polarizing plate of the present invention contains an adhesive layer, the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) is 20.0 N / 25 mm or less, further 15.0 N / 25 mm or less, particularly 10.0 N / 25 mm, particularly 6. Even if it is 0 N / 25 mm or less, especially 4.0 N / 25 mm or less, since the equation (1) is satisfied, floating and peeling can be suppressed.

前記対ガラス粘着力（平面、２３℃）は、所定の大きさに切断した偏光板を、その粘着層を介して平らなガラス基板に貼り付け、オートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨ下、２４時間静置した後、ガラス基板から偏光板を１８０°方向に所定の速度で剥離して測定される値である。対ガラス粘着力（曲面、２３℃）は、対ガラス粘着力（平面、２３℃）の測定方法と同様にして偏光板をガラス板に貼合した試験片を、曲率半径２５００ｍｍに加工した金属板上に試験片を沿わせるようにして固定した状態で２３℃、５０％ＲＨ下、２４時間静置した後、偏光板を剥離して測定される値である。
対ガラス粘着力（平面、２３℃）および対ガラス粘着力（曲面、２３℃）のより詳細な測定方法は、後述する実施例に記載するとおりである。 The adhesive strength to glass (flat surface, 23 ° C.) is such that a polarizing plate cut to a predetermined size is attached to a flat glass substrate via the adhesive layer, autoclaved, and then 23 ° C., 50% RH. This is a value measured by peeling the polarizing plate from the glass substrate in the 180 ° direction at a predetermined speed after allowing it to stand for 24 hours. The adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.) is a metal plate obtained by processing a test piece in which a polarizing plate is attached to a glass plate in the same manner as the method for measuring the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) to a radius of curvature of 2500 mm. It is a value measured by peeling off the polarizing plate after allowing the test piece to stand at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours in a state where the test piece is fixed along the top.
More detailed measurement methods for the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) and the adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.) are as described in Examples described later.

本発明の偏光板において、８０℃ドライ下で２５０時間後、平面状態において測定される粘着層の対ガラス粘着力（以下、「対ガラス粘着力（平面、８０℃）」と記載する場合がある）は、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、９．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、本発明の偏光板において、８０℃ドライ下で２５０時間後、曲面状態において測定される粘着層の対ガラス粘着力（以下、「対ガラス粘着力（曲面、８０℃）」と記載する場合がある）は、８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。さらに、粘着力が高くなることにより測定時に試験片が破断し、８０℃ドライ下で２５０時間後に測定される前記各対ガラス粘着力を数値として測定することができない場合があり、これは本発明の特に好適な一態様である。
８０℃ドライ下で２５０時間後に測定される各対ガラス粘着力が前記のような値である場合、長期間および／または高温環境下での使用等においても、表示パネルに対する十分な接着力を確保することができ、曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きが生じ難くなる。上述した一定範囲の対ガラス粘着力（平面、２３℃）を有する偏光板において、８０℃ドライ下で２５０時間後に測定される各対ガラス粘着力が前記のような値であることは本発明の偏光板にとって特に有利である。 In the polarizing plate of the present invention, it may be described as "adhesive strength against glass (hereinafter," flat surface, 80 ° C.) "of the adhesive layer measured in a flat state after 250 hours under drying at 80 ° C." ) Is preferably 7.0 N / 25 mm or more, more preferably 9.0 N / 25 mm or more, and further preferably 11.0 N / 25 mm or more. Further, in the case where the polarizing plate of the present invention is described as "adhesive strength against glass (hereinafter," curved surface, 80 ° C.) "of the adhesive layer measured in a curved surface state after 250 hours under drying at 80 ° C." Is preferably 8.0 N / 25 mm or more, more preferably 10.0 N / 25 mm or more, and further preferably 12.0 N / 25 mm or more. Further, due to the increased adhesive strength, the test piece may be broken at the time of measurement, and the adhesive strength to each glass measured after 250 hours under drying at 80 ° C. may not be measured as a numerical value. This is the present invention. This is a particularly preferable aspect of.
When the adhesive strength to each glass measured after 250 hours under 80 ° C. dry is the above value, sufficient adhesive strength to the display panel is ensured even when used for a long period of time and / or in a high temperature environment. It is possible to prevent the display panel from peeling off or floating from the curved surface. In the above-mentioned polarizing plate having a certain range of adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C.), it is the above-mentioned value that each adhesive strength against glass measured after 250 hours under drying at 80 ° C. is the above-mentioned value. It is particularly advantageous for polarizing plates.

対ガラス粘着力（平面、８０℃）は、対ガラス粘着力（平面、２３℃）より５．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが好ましく、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことがより好ましく、１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが特に好ましい。また、対ガラス粘着力（曲面、８０℃）は、対ガラス粘着力（曲面、２３℃）より５．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが好ましく、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことがより好ましく、１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが特に好ましい。上述した一定範囲の対ガラス粘着力（平面、２３℃）を有する偏光板において、さらに８０℃ドライ下で２５０時間後に測定される各対ガラス粘着力が２３℃、５０％ＲＨ下において測定された各対ガラス粘着力より５．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いと、画像表示素子に貼合した後の貼合初期状態においては、画像表示素子に貼合し、常温から低温環境下で使用するために必要な粘着力を確保しながらも、容易にリワークすることが可能となる。さらに、長時間光源の熱に晒される場合や高温多湿環境となりやすい輸送時、また長期間および／または高温環境下での使用においても、表示パネルに対する十分な接着力を確保することができ、曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きが生じ難くなる。
対ガラス粘着力（平面、８０℃）と対ガラス粘着力（平面、２３℃）との差、および対ガラス粘着力（曲面、８０℃）と対ガラス粘着力（曲面、２３℃）との差について、その上限はそれぞれ特に制限されるものではないが、通常２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The adhesive force against glass (flat surface, 80 ° C.) is preferably 5.0 N / 25 mm or more higher than the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.), more preferably 7.0 N / 25 mm or more, and 10.0 N / It is particularly preferable that the height is 25 mm or more. Further, the adhesive force against glass (curved surface, 80 ° C.) is preferably 5.0 N / 25 mm or more higher than the adhesive force against glass (curved surface, 23 ° C.), and more preferably 7.0 N / 25 mm or more. It is particularly preferable that the height is 0 N / 25 mm or more. In the above-mentioned polarizing plate having a certain range of adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C.), each adhesive strength against glass measured after 250 hours under drying at 80 ° C. was measured at 23 ° C. and 50% RH. If it is 5.0 N / 25 mm or more higher than each glass adhesive force, it is necessary to bond it to the image display element and use it in a normal temperature to low temperature environment in the initial state of bonding after bonding to the image display element. It is possible to easily rework while ensuring a good adhesive strength. Furthermore, it is possible to secure sufficient adhesive force to the display panel even when it is exposed to the heat of a light source for a long time, when it is transported in a hot and humid environment, and when it is used for a long time and / or in a high temperature environment. It is less likely that the state display panel will come off or float.
Difference between glass adhesive strength (flat surface, 80 ° C) and glass adhesive strength (flat surface, 23 ° C), and difference between glass adhesive strength (curved surface, 80 ° C) and glass adhesive strength (curved surface, 23 ° C) The upper limit thereof is not particularly limited, but is usually 20.0 N / 25 mm or less.

対ガラス粘着力（曲面、８０℃）は、対ガラス粘着力（平面、２３℃）より５．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが好ましく、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことがより好ましく、１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上高いことが特に好ましい。対ガラス粘着力（曲面、８０℃）と対ガラス粘着力（平面、２３℃）との差が前記範囲内であると、平面状態での貼合およびリワークが容易であり、曲面化後長期間および／または高温環境下での使用等においても、表示パネルに対する十分な接着力を確保することができ、曲面状態の表示パネルからの剥がれや浮きが生じ難くなる。 The adhesive force against glass (curved surface, 80 ° C.) is preferably 5.0 N / 25 mm or more higher than the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.), more preferably 7.0 N / 25 mm or more, and 10.0 N / It is particularly preferable that the height is 25 mm or more. When the difference between the adhesive force against glass (curved surface, 80 ° C.) and the adhesive force against glass (flat surface, 23 ° C.) is within the above range, bonding and reworking in a flat state are easy, and a long period of time after the curved surface is formed. And / or even when used in a high temperature environment, sufficient adhesive force to the display panel can be ensured, and peeling or floating from the curved display panel is less likely to occur.

前記対ガラス粘着力（平面、８０℃）および対ガラス粘着力（曲面、８０℃）は、試験片を８０℃、ドライ環境下に２５０時間静置する以外は、上述した対ガラス粘着力（平面、２３）および対ガラス粘着力（曲面、２３℃）と同様の方法により測定される。 The adhesive strength against glass (flat surface, 80 ° C.) and the adhesive strength against glass (curved surface, 80 ° C.) are as described above, except that the test piece is allowed to stand in a dry environment at 80 ° C. for 250 hours. , 23) and the adhesive strength to glass (curved surface, 23 ° C.) are measured by the same method.

粘着層の対ガラス粘着力は、粘着層を構成する成分の種類、その含有量比、形成条件（乾燥、活性エネルギー線照射条件）、形成後の厚み等によって変化するため、所望する対ガラス粘着力に応じて、粘着層の構成成分、含有量比、形成条件、厚み等を適宜選択すればよい。具体的には、例えば、粘着層を構成する粘着剤の構成成分としてアクリル樹脂を用いること、シラン系化合物を配合すること、および粘着層の層厚を厚くすることにより粘着層の対ガラス粘着力を高くすることができる。また、アクリル樹脂を構成する単量体の種類やその比率、シラン系化合物の種類やその含有量を変えることにより対ガラス粘着力を所望する値に制御することができる。 The adhesive strength of the adhesive layer to glass varies depending on the types of components constituting the adhesive layer, their content ratios, formation conditions (drying, active energy ray irradiation conditions), thickness after formation, etc., and therefore desired adhesiveness to glass. The constituent components, the content ratio, the formation conditions, the thickness, and the like of the adhesive layer may be appropriately selected according to the force. Specifically, for example, by using an acrylic resin as a constituent component of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, blending a silane compound, and increasing the layer thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer against glass Can be raised. Further, the adhesive strength to glass can be controlled to a desired value by changing the type and ratio of the monomers constituting the acrylic resin, the type and content of the silane compound.

＜偏光フィルム＞
本発明の偏光板を構成し得る偏光フィルムとしては、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。 <Polarizing film>
As the polarizing film that can form the polarizing plate of the present invention, a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film in which a bicolor dye is adsorbed and oriented is used. be able to. As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based resin film, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer weight). Coalescence, etc.). Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、８５〜１００モル％であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルブチラール等を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、１０００〜１００００であり、１５００〜５０００が好ましい。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. modified with aldehydes can be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを、偏光フィルムの原反フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、延伸のしやすさを考慮すれば、例えば１０〜１５０μｍであり、好ましくは１５〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜８０μｍである。
ある。 A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin can be used as a raw film for a polarizing film. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a conventionally known method. The film thickness of the raw film made of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is, for example, 10 to 150 μm, preferably 15 to 100 μm, more preferably, considering the ease of stretching. Is 20 to 80 μm.
is there.

偏光フィルムは、通常、このようなポリビニルアルコールフィルム等のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。これにより製造される延伸・染色されたポリビニルアルコールフィルムを偏光フィルムとして使用することが、工業上の観点から好ましい。なお、延伸・染色されたポリビニルアルコールフィルムとは、二色性色素を含む（吸着した）延伸ポリビニルアルコールフィルムであり、延伸倍率は下記の通りである。 The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film such as a polyvinyl alcohol film, a step of adsorbing a bicolor dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a bicolor dye, and the like. It is produced through a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which a bicolor dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution. From an industrial point of view, it is preferable to use the stretched / dyed polyvinyl alcohol film produced thereby as a polarizing film. The stretched / dyed polyvinyl alcohol film is a stretched polyvinyl alcohol film containing (adsorbed) a dichroic dye, and the stretching ratio is as follows.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前に行なってもよく、染色と同時に行なってもよく、または染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよく、ホウ酸処理中に行なってもよい。これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよく、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよく、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、偏光フィルムの変形を抑制する観点から、好ましくは８倍以下、より好ましくは７．５倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。また、延伸倍率は、偏光フィルムとしての機能を発現させる観点からは、通常４．５倍以上である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing the dichroic dye, at the same time as dyeing, or after dyeing. If the uniaxial stretching is performed after staining, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching in these a plurality of steps. In uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched, or may be uniaxially stretched using a thermal roll. Further, the uniaxial stretching may be a dry stretching performed in the atmosphere, or a wet stretching performed in a state where the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent. The draw ratio is preferably 8 times or less, more preferably 7.5 times or less, still more preferably 7 times or less, from the viewpoint of suppressing deformation of the polarizing film. The draw ratio is usually 4.5 times or more from the viewpoint of expressing the function as a polarizing film.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を挙げることができる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が用いられる。二色性染料には、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＤ ３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物などからなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 As a method of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye can be mentioned. As the dichroic dye, for example, iodine or a dichroic dye is used. For dichroic dyes, for example, C.I. I. Included are dichroic direct dyes made of disazo compounds such as DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes made of trisazo, tetrakisazo compounds and the like. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００質量部あたり０．０１〜１質量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００質量部あたり０．５〜２０質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１８００秒である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide for dyeing is usually adopted. The iodine content in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. .. When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００質量部あたり、通常１×１０-4〜１０質量部、好ましくは１×１０-3〜１質量部であり、より好ましくは１×１０-3〜１×１０-2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１８００秒である。 When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and dyeing is usually adopted. The content of the dichroic dye in this aqueous solution, 100 parts by mass of water per usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 parts by weight, more preferably 1 × 10 - 3 to 1 x 10 -2 parts by mass. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. When a dichroic dye is used as the dichroic dye, the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds. is there.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なうことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり、通常２〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり、通常０．１〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１２００秒、好ましくは１５０〜６００秒、より好ましくは２００〜４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９５℃、より好ましくは５０〜９０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒、好ましくは１２０〜６００秒である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polarizing film. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 to 100 ° C., preferably 40 to 95 ° C., more preferably 50 to 90 ° C. The drying treatment time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

このようにポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、およびホウ酸処理が施され、偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、例えば５〜４０μｍとすることができる。 As described above, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of the polarizing film can be, for example, 5 to 40 μm.

塗布型の薄膜偏光フィルムは、従来公知のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸してなる偏光フィルムと比較して寸法変化率が小さいため、塗布型の薄膜偏光フィルムを用いることにより、長期間の使用および／または高温環境下での使用における偏光板の寸法変化を抑制し得る。また偏光板の薄膜化に寄与することができ、本発明において好適である。塗布型の薄膜偏光フィルムとしては、例えば、特開２０１２−５８３８１、特開２０１３−３７１１５、国際公開第２０１２／１４７６３３、国際公開第２０１４／０９１９２１に例示されるようなものを用いることができる。 Since the coating type thin film polarizing film has a smaller dimensional change rate than the conventionally known polarizing film obtained by stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, the coating type thin film polarizing film can be used for a long period of time. / Or the dimensional change of the polarizing plate in use in a high temperature environment can be suppressed. Further, it can contribute to thinning the polarizing plate, which is suitable in the present invention. As the coating type thin film polarizing film, for example, those exemplified in JP2012-58381, JP2013-37115, International Publication No. 2012/147633, and International Publication No. 2014/091921 can be used.

＜保護層＞
好適な一態様において、本発明の偏光板は、前記偏光フィルムの片面または両面に積層された保護層を有する。保護層は、例えば、偏光フィルムの収縮および膨張防止、温度、湿度、紫外線等による偏光フィルムの劣化防止に寄与することから、本発明の偏光板は保護層を有していることが好ましい。 <Protective layer>
In a preferred embodiment, the polarizing plate of the present invention has a protective layer laminated on one or both sides of the polarizing film. The polarizing plate of the present invention preferably has a protective layer because the protective layer contributes to, for example, preventing the polarizing film from shrinking and expanding, and preventing deterioration of the polarizing film due to temperature, humidity, ultraviolet rays, and the like.

保護層を形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども保護層を形成するポリマーの例として挙げられる。保護層は、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型または紫外線硬化型の樹脂による硬化層として形成することもできる。中でもイソシアネート架橋剤との反応性を有する水酸基を有するものが好ましく、特にセルロース系ポリマーが好ましい。保護層の厚みは特に制限されるものではないが、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましく、３０〜１００μｍであることがさらに好ましい。また、保護層は、光学補償機能を付加させた透明保護フィルム等から構成されていてもよい。なお、偏光フィルムの背面側に積層される外側保護層の厚みと、偏光フィルムの視認側に積層される内側保護層の厚みとは、同じであるか、内側保護層より外側保護層の方が厚くなることが好ましい。こうすることで特に偏光板に熱が加わったときに外側および内側保護層のカールが抑制され、または剛性が低い方へカールするため、表示パネルからの剥がれや浮きが生じにくい。これは特に凹面側で適用することが好ましい。 As the material for forming the protective layer, a material having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropic property and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). Examples thereof include based polymers and polystyrene polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, and sulfone polymers. , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above. Polymer blends and the like are also examples of polymers that form a protective layer. The protective layer can also be formed as a cured layer made of a thermosetting type or ultraviolet curable type resin such as acrylic type, urethane type, acrylic urethane type, epoxy type and silicone type. Among them, those having a hydroxyl group having reactivity with an isocyanate cross-linking agent are preferable, and a cellulosic polymer is particularly preferable. The thickness of the protective layer is not particularly limited, but is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm, and even more preferably 30 to 100 μm. Further, the protective layer may be made of a transparent protective film or the like to which an optical compensation function is added. The thickness of the outer protective layer laminated on the back surface side of the polarizing film and the thickness of the inner protective layer laminated on the visible side of the polarizing film are the same, or the outer protective layer is more than the inner protective layer. It is preferable to make it thicker. By doing so, curling of the outer and inner protective layers is suppressed, or curls toward a lower rigidity, particularly when heat is applied to the polarizing plate, so that peeling or floating from the display panel is unlikely to occur. This is particularly preferably applied on the concave side.

偏光フィルムに隣接する保護層の剛性を高めることによって、偏光フィルムの収縮を抑えることができため、保護層の剛性を制御することにより、偏光板の寸法変化を抑制することができる。ここで剛性とは、保護層に用いるフィルムの室温（２３℃）下での引張弾性率（以下２３℃弾性率）に膜厚を掛け合わせたもの、および８０℃条件下の引っ張り弾性率（以下８０℃弾性率）に膜厚を掛け合わせたものとして定義される。特に、８０℃弾性率に膜厚を掛け合わせた剛性を高めることで、偏光板の高温環境下での寸法変化を抑制することができる。例えば、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマーは、２３℃弾性率が３０００〜５０００ＭＰａ、８０℃弾性率が２０００〜４０００ＭＰａの範囲であることが好ましく、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル系ポリマーは、２３℃弾性率が２０００〜４０００ＭＰａ、８０℃弾性率が８００〜２５００ＭＰａの範囲であることが好ましく、ノルボルネン構造を有するようなポリオレフィン系ポリマーは、２３℃弾性率が２０００〜４０００ＭＰａ、８０℃弾性率が１５００〜３０００ＭＰａの範囲であることが好ましい。 By increasing the rigidity of the protective layer adjacent to the polarizing film, the shrinkage of the polarizing film can be suppressed, so that the dimensional change of the polarizing plate can be suppressed by controlling the rigidity of the protective layer. Here, the rigidity is the product of the tensile elastic modulus (hereinafter, 23 ° C. elastic modulus) of the film used for the protective layer at room temperature (23 ° C.) multiplied by the film thickness, and the tensile elastic modulus under 80 ° C. (hereinafter, hereinafter). It is defined as the product of (80 ° C. elastic modulus) and the film thickness. In particular, by increasing the rigidity by multiplying the elastic modulus at 80 ° C. by the film thickness, it is possible to suppress the dimensional change of the polarizing plate in a high temperature environment. For example, the cellulose-based polymer represented by triacetyl cellulose preferably has an elastic modulus of 23 ° C. in the range of 3000 to 5000 MPa and the elastic modulus of 80 ° C. in the range of 2000 to 4000 MPa, and the acrylic polymer represented by polymethylmethacrylate. , 23 ° C elastic modulus is preferably in the range of 2000 to 4000 MPa and 80 ° C elastic modulus is in the range of 800 to 2500 MPa, and a polyolefin polymer having a norbornene structure has a 23 ° C elastic modulus of 2000 to 4000 MPa and an 80 ° C elastic modulus. Is preferably in the range of 1500 to 3000 MPa.

偏光フィルムに接着されない保護層の面は表面処理層を有していてもよく、例えばハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層や、アンチグレア層または拡散層等の光学層を有していてもよい。 The surface of the protective layer that is not adhered to the polarizing film may have a surface treatment layer, for example, even if it has an optical layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, a sticking prevention layer, or an antiglare layer or a diffusion layer. Good.

ハードコート層は、偏光板表面の傷つき防止などを目的とするものであり、例えばアクリル系、シリコーン系等の紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護層の表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止層は偏光板表面での外光の反射防止を目的とするものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止層は隣接層との密着防止を目的とするものである。 The hard coat layer is intended to prevent scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a cured film having excellent hardness and slipperiness due to an ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is added to the surface of the protective layer. It can be formed by a method or the like. The antireflection layer is intended to prevent reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional method. Further, the sticking prevention layer is intended to prevent adhesion to an adjacent layer.

また、アンチグレア層は偏光板の表面で外光が反射して、偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的とするものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの方式により、保護層の表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成のために含有される微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性を有し得る無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が挙げられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の含有量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００質量部に対して、通常２〜５０質量部であり、５〜２５質量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。なお、保護層は、必要に応じて公知の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、イオントラップ剤、酸化防止剤、増感助剤、光安定剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、色素、帯電防止剤、および紫外線吸収剤等が挙げられる。 Further, the anti-glare layer is intended to prevent external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective layer by a method such as a method or a method of blending transparent fine particles. The fine particles contained for forming the surface fine uneven structure include, for example, silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide and the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Examples thereof include transparent fine particles such as inorganic fine particles that may have conductivity and organic fine particles made of crosslinked or uncrosslinked polymers. When forming the surface fine uneven structure, the content of the fine particles is usually 2 to 50 parts by mass and preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle enlargement function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle and the like. The protective layer may contain a known additive, if necessary. Additives include ion traps, antioxidants, sensitizers, light stabilizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, defoamers, pigments, antistatic agents, And UV absorbers and the like.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護層そのものに設けて一体化させることができるほか、別途光学層として保護層とは別体のものとして設けることもできる。 The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer and the like can be provided on the protective layer itself and integrated, or can be separately provided as an optical layer separately from the protective layer. ..

＜接着剤層＞
偏光フィルムと保護層とは、通常、接着剤を介して接着される。偏光フィルムと保護層とを接着する接着剤としては、特に限定されるものではないが、形成される接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、または接着剤成分を水に分散させたものが挙げられる。例えば、接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂またはウレタン樹脂を含む接着剤を用いることができる。偏光フィルムの両面に保護層を有する場合、その接着に用いられる接着剤は同じであっても、異なっていてもよい。 <Adhesive layer>
The polarizing film and the protective layer are usually bonded via an adhesive. The adhesive for adhering the polarizing film and the protective layer is not particularly limited, but is water-based, that is, an adhesive in which the adhesive component is dissolved in water, from the viewpoint of thinning the formed adhesive layer. , Or an adhesive component dispersed in water. For example, an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin can be used as the adhesive component. When the polarizing film has protective layers on both sides, the adhesive used for the adhesion may be the same or different.

接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を含む場合、ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールの他、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。通常、ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製される。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。 When a polyvinyl alcohol-based resin is contained as an adhesive component, the polyvinyl alcohol-based resin includes partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, and methylol group-modified polyvinyl alcohol. , A modified polyvinyl alcohol-based resin such as amino group-modified polyvinyl alcohol may be used. Usually, an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin as an adhesive component is prepared as an aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive is usually 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water.

ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする接着剤は、接着性を向上させるために、グリオキザール、水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分および／または架橋剤を含むことが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、「スミレーズレジン６５０」（住化ケムテックス（株）製）、「スミレーズレジン６７５」（住化ケムテックス（株）製）、「ＷＳ−５２５」（日本ＰＭＣ（株）製）などが挙げられる。これら硬化性成分および／または架橋剤の添加量（共に添加する場合にはその合計量）は、ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは１〜５０質量部である。上記硬化性成分および／または架橋剤の添加量が前記範囲内であると、接着性が向上し、良好な接着性を示す接着剤層を形成することができる。 The adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin as an adhesive component preferably contains a curable component such as glioxal or a water-soluble epoxy resin and / or a cross-linking agent in order to improve the adhesiveness. Examples of the water-soluble epoxy resin include a polyamide polyamine epoxy resin obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide amine obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid. Can be preferably used. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resin include "Smiley's Resin 650" (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), "Smiley's Resin 675" (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), and "WS-525" (Japan). (Manufactured by PMC Co., Ltd.) and the like. The amount of these curable components and / or cross-linking agents added (the total amount when added together) is usually 1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol-based resin. Is. When the amount of the curable component and / or the cross-linking agent added is within the above range, the adhesiveness is improved and an adhesive layer showing good adhesiveness can be formed.

また、接着剤成分としてウレタン樹脂を含む場合、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を用いることが好ましい。ここで、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その骨格内に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂それ自体は公知であり、例えば特開平７−９７５０４号公報には、フェノール系樹脂を水性媒体中に分散させるための高分子分散剤の例として記載されており、また特開２００５−７０１４０号公報および特開２００５−２０８４５６号公報には、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼合する形態が示されている。 When a urethane resin is contained as an adhesive component, it is preferable to use a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. Here, the polyester-based ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, and a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced into the skeleton. Such an ionomer type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is directly emulsified in water to form an emulsion without using an emulsifier. The polyester ionomer type urethane resin itself is known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-97504 describes as an example of a polymer dispersant for dispersing a phenolic resin in an aqueous medium. In Kai 2005-70140 and JP-A-2005-208456, a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group is used as an adhesive, and a cycloolefin-based polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin is used as an adhesive. A form in which a resin film is bonded is shown.

偏光フィルムおよび／またはこれに貼合される保護層（保護フィルム）への接着剤の塗布は、公知の方法で行うことができ、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法等を用いることができる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。接着剤を塗布した後、偏光フィルムおよびこれに貼合される保護層を重ね合わせ、ニップロールなどにより挟んでフィルムの貼合を行なう。ニップロールを用いたフィルムの貼合は、例えば、接着剤を塗布した後、ロールなどで加圧して均一に押し広げる方法、接着剤を塗布した後、ロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法などを採用することができる。この場合、使用するロールの材質は金属やゴムなどであってよい。また、複数のロール間にフィルムを通し、押し広げる場合、複数のロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。 The adhesive can be applied to the polarizing film and / or the protective layer (protective film) attached thereto by a known method, for example, casting method, Meyer bar coating method, gravure coating method, comma. A coater method, a doctor blade method, a die coating method, a dip coating method, a spray method and the like can be used. The casting method is a method in which an adhesive is poured down on the surface of a film to be coated while being moved in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. After applying the adhesive, the polarizing film and the protective layer to be bonded to the polarizing film are laminated, sandwiched by a nip roll or the like, and the film is bonded. The film can be attached using a nip roll, for example, by applying an adhesive and then applying pressure with a roll to spread it evenly. After applying the adhesive, the film is passed between the rolls and pressed. A method of spreading can be adopted. In this case, the material of the roll used may be metal, rubber, or the like. Further, when the film is passed between the plurality of rolls and spread out, the plurality of rolls may be made of the same material or different materials.

なお、偏光フィルムと保護層との接着面には、接着性向上のため、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 The adhesive surface between the polarizing film and the protective layer may be appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, frame (flame) treatment, and saponification treatment in order to improve the adhesiveness. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

上記貼合後、乾燥して接着剤を硬化させることにより偏光板を得ることができる。この乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行なわれ、その温度は、通常４０〜１００℃の範囲内であり、好ましくは６０〜１００℃の範囲内である。また、乾燥時間は通常、２０〜１２００秒である。 A polarizing plate can be obtained by drying and curing the adhesive after the above bonding. This drying treatment is performed, for example, by blowing hot air, and the temperature thereof is usually in the range of 40 to 100 ° C, preferably in the range of 60 to 100 ° C. The drying time is usually 20 to 1200 seconds.

乾燥後の接着剤により形成される接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍであり、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０１〜１μｍである。接着剤層の厚みが前記範囲内にあると、十分な接着性を確保でき、また、外観的にも好ましく、さらに偏光板の薄膜化に寄与できるため、本発明の偏光板に好適である。 The thickness of the adhesive layer formed by the adhesive after drying is usually 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 to 2 μm, and more preferably 0.01 to 1 μm. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, sufficient adhesiveness can be ensured, the appearance is preferable, and the thickness of the polarizing plate can be contributed to the thinning of the polarizing plate, which is suitable for the polarizing plate of the present invention.

上記乾燥後、室温以上の温度で少なくとも半日、好ましくは数日間以上の養生を施して十分な接着強度を得てもよい。養生温度は好ましくは３０〜５０℃の範囲であり、より好ましくは３５〜４５℃の範囲である。養生温度が前記範囲内であると、ロール巻き状態における、いわゆる「巻き締まり」が生じ難くなる。なお、養生時の湿度は特に制限されず、相対湿度が０〜７０％ＲＨの範囲にあればよい。養生時間は、通常１〜１０日、好ましくは２〜７日である。 After the above drying, curing may be performed at a temperature of room temperature or higher for at least half a day, preferably several days or longer to obtain sufficient adhesive strength. The curing temperature is preferably in the range of 30 to 50 ° C, more preferably in the range of 35 to 45 ° C. When the curing temperature is within the above range, so-called “winding” in the roll-wound state is less likely to occur. The humidity at the time of curing is not particularly limited, and the relative humidity may be in the range of 0 to 70% RH. The curing time is usually 1 to 10 days, preferably 2 to 7 days.

また、上記接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、例えば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤などの混合物や光硬化性アクリル樹脂と光ラジカル重合開始剤などの混合物が挙げられる。光硬化性接着剤を用いる場合には、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。 Further, as the adhesive, a photocurable adhesive can also be used. Examples of the photocurable adhesive include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator, and a mixture of a photocurable acrylic resin and a photoradical polymerization initiator. When a photocurable adhesive is used, the photocurable adhesive is cured by irradiating it with active energy rays. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, and a black light lamp. , Microwave-excited mercury lamp, metal halide lamp and the like are preferable.

光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度は好ましくは０．１〜６０００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは２０〜５００ｍＷ／ｃｍ２である。該照射強度が前記範囲内であると、反応時間を確保でき、また、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を抑えることができる。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤によって適宜選択すればよく、特に制限されるものではないが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が好ましくは１０〜１００００ｍＪ／ｍ２、より好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｍ２、さらに好ましくは８０〜５００ｍＪ／ｍ２となるように設定される。光硬化性接着剤への積算光量が前記範囲内であると、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて、硬化反応をより確実に進行させることができ、また、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。 The light irradiation intensity of the photocurable adhesive is appropriately determined by the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 0.1 to 1. It is 6000 mW / cm 2 , more preferably 10 to 1000 mW / cm 2 , and even more preferably 20 to 500 mW / cm 2 . When the irradiation intensity is within the above range, the reaction time can be secured, and the yellowing of the epoxy resin and the deterioration of the polarizing film due to the heat radiated from the light source and the heat generated during the curing of the photocurable adhesive can be suppressed. Can be done. The light irradiation time of the photocurable adhesive may be appropriately selected depending on the photocurable adhesive to be cured, and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. It is preferably 10 to 10000 mJ / m 2, more preferably 50~1000mJ / m 2, more preferably is set to be 80~500mJ / m 2. When the integrated amount of light to the photocurable adhesive is within the above range, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated, the curing reaction can proceed more reliably, and the irradiation time becomes longer. Not too much, and good productivity can be maintained.

なお、活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、例えば、偏光フィルムの偏光度、透過率および色相、ならびに保護層および光学層を構成する各種フィルムの透明性といった偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。 When the photocurable adhesive is cured by irradiation with active energy rays, various polarizing plates such as the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and the transparency of various films constituting the protective layer and the optical layer are used. It is preferable to perform curing under conditions that do not deteriorate the function.

＜光学層＞
本発明の偏光板は、必要に応じて、さらに、位相差フィルム、視角補償フィルムおよび輝度向上フィルム等の光学層を積層していてもよい。 <Optical layer>
If necessary, the polarizing plate of the present invention may be further laminated with optical layers such as a retardation film, a viewing angle compensation film, and a brightness improving film.

位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。延伸処理は、例えばロール延伸法、長間隙沿延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより行うことができる。延伸倍率は、一軸延伸の場合には１．１〜３倍が一般的である。位相差フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、通常１０〜２００μm、好ましくは２０〜１００μmである。 Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an alignment film of a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer of a liquid crystal polymer is supported by a film. The stretching treatment can be performed by, for example, a roll stretching method, a long gap line stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. The draw ratio is generally 1.1 to 3 times in the case of uniaxial stretching. The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is usually 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.

高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などが挙げられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。 Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, and the like. Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyolefin having norbornene structure, polyvinyl chloride, cellulose-based polymer, or binary and ternary various copolymers and grafts thereof. Examples thereof include copolymers and blends. These polymer materials become oriented substances (stretched films) by stretching or the like.

液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の種々のポリマーが挙げられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどが挙げられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどが挙げられる。これら液晶ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。 Examples of the liquid crystal polymer include various main chain type and side chain type polymers in which a conjugated linear atomic group (mesogen) that imparts liquid crystal orientation is introduced into the main chain or side chain of the polymer. Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include a nematically oriented polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, a cholesteric polymer, and the like having a structure in which a mesogen group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate or polymalonate as the main chain skeleton, and para-substitution with nematic orientation imparting via a spacer portion composed of conjugated atomic groups as the side chain. Examples thereof include those having a mesogen portion composed of a cyclic compound unit. For these liquid crystal polymers, for example, a solution of the liquid crystal polymer is developed on an orientation-treated surface such as a thin film formed on a glass plate, such as polyimide or polyvinyl alcohol, which is rubbed, or silicon oxide is obliquely vapor-deposited. It is carried out by heat treatment.

位相差フィルムは、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差フィルムを積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。 The retardation film may have a retardation according to the purpose of use, such as a film for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of various wave plates or liquid crystal layers, and may have two or more types of retardation. Films may be laminated to control optical characteristics such as phase difference.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に対してやや斜めの方向から見た場合であっても、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償フィルムとしては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどがある。通常の位相差フィルムは、その面方向に一軸延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差フィルムには、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルム、面方向に一軸に延伸され、厚み方向にも延伸された、厚み方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルム等が用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して、加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差フィルムの素材原料ポリマーとしては、先の位相差フィルムで説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視野角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的としたものを適宜選択して用いることができる。 The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a direction slightly oblique to the screen. Examples of such a viewing angle compensating film include a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent base material. A normal retardation film uses a polymer film having birefringence stretched uniaxially in the plane direction, whereas a retardation film used as a viewing angle compensation film has birefringence stretched in the plane direction. A polymer film having refraction, a polymer having birefringence with controlled refractive index in the thickness direction, which is uniaxially stretched in the plane direction and also stretched in the thickness direction, and a bidirectionally stretched film such as a tilt-oriented film are used. .. Examples of the tilt-aligned film include a film in which a heat-shrinkable film is adhered to a polymer film and the polymer film is stretched or / or shrunk under the action of the shrinkage force due to heating, or a liquid crystal polymer is obliquely oriented. Can be mentioned. As the raw material polymer of the retardation film, the same polymer as that described in the above retardation film is used to prevent coloring due to a change in viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to prevent coloring and the like for good visibility. Those for the purpose of enlargement or the like can be appropriately selected and used.

また、良視認の広い視野角を達成する観点から、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した視角補償フィルムが好適に用いられる。 Further, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, a viewing angle compensating film in which an optically anisotropic layer composed of an oriented layer of a liquid crystal polymer, particularly a tilted oriented layer of a discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film is used. It is preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムとを貼合した偏光板は、通常、液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得るとともに、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光をさらにその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図るとともに、偏光フィルムに吸収させにくい偏光を供給して、液晶画像表示等に利用し得る光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光フィルムを通して光を入射した場合には、偏光フィルムの偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光フィルムに吸収されてしまい、偏光フィルムを透過してこない。すなわち、用いた偏光フィルムの特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光フィルムに吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光フィルムに吸収されるような偏光方向を有する光を偏光フィルムに入射させずに、輝度向上フィルムでいったん反射させ、さらにその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光フィルムを通過しうるような偏光方向になった偏光のみを透過させて偏光フィルムに供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。 A polarizing plate in which a polarizing plate and a brightness improving film are bonded is usually provided on the back side of a liquid crystal cell and used. The brightness-enhancing film reflects the linearly polarized light of the predetermined polarizing axis or the circularly polarized light in the predetermined direction when natural light is incident due to the backlight of a liquid crystal display device or the reflection from the back side, and exhibits the property of transmitting other light. In the polarizing plate in which the brightness improving film is laminated with the polarizing plate, light from a light source such as a backlight is incident to obtain transmitted light in a predetermined polarized state, and light other than the predetermined polarized state is reflected without being transmitted. To. The light reflected on the surface of the luminance improving film is further inverted via a reflective layer or the like provided behind the surface of the luminance improving film to be re-incidented on the luminance improving film, and a part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarized state to provide brightness. It is possible to improve the brightness by increasing the amount of light transmitted through the improving film and supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizing film to increase the amount of light that can be used for displaying a liquid crystal image or the like. That is, when light is incident through the polarizing film from the back side of the liquid crystal cell with a backlight or the like without using the brightness improving film, the light having a polarization direction that does not match the polarization axis of the polarizing film is almost polarized. It is absorbed by the film and does not pass through the polarizing film. That is, although it depends on the characteristics of the polarizing film used, about 50% of the light is absorbed by the polarizing film, and the amount of light that can be used for displaying a liquid crystal image or the like is reduced by that amount, and the image becomes dark. In the brightness improving film, light having a polarization direction that is absorbed by the polarizing film is not incident on the polarizing film, but is once reflected by the brightness improving film and then inverted via a reflective layer or the like provided behind the polarizing film. It is repeatedly made to re-enter the brightness improving film, and only the polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizing film is transmitted to the polarizing film. Since it is supplied, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

本発明の偏光板は、例えば、偏光フィルムに保護層を接着剤により貼合し、画像表示素子と貼合される側の保護層の表面に粘着層を形成することにより製造することができる。本発明の偏光板が光学層をさらに含む場合、例えば、保護層に光学層を構成する各種フィルムを接着剤により貼合し、保護層と接着した面と反対側の面に粘着層を形成すればよい。偏光板を構成する各フィルムおよび層を積層して得られる偏光板を、画像表示素子と貼合する前に所望の曲率半径となるように曲面化することにより本発明の偏光板を得ることができる。また、画像表示素子と貼合した後に曲面化を行うこともできる。 The polarizing plate of the present invention can be manufactured, for example, by attaching a protective layer to a polarizing film with an adhesive and forming an adhesive layer on the surface of the protective layer on the side to be attached to the image display element. When the polarizing plate of the present invention further contains an optical layer, for example, various films constituting the optical layer are bonded to the protective layer with an adhesive to form an adhesive layer on the surface opposite to the surface adhered to the protective layer. Just do it. The polarizing plate of the present invention can be obtained by forming a polarizing plate obtained by laminating each film and layer constituting the polarizing plate into a curved surface so as to have a desired radius of curvature before bonding with the image display element. it can. Further, the curved surface can be formed after being bonded to the image display element.

画像表示素子との貼合に関しては、例えば曲面液晶表示パネルに用いる場合には、本発明の偏光板を、粘着層を介して画像表示素子である液晶セルに貼合すればよい。また、曲面有機ＥＬパネルに用いる場合には、本発明の偏光板を、画像表示素子である有機ＥＬ表示素子の視認側表示面に粘着層を介して貼合すればよい。 Regarding bonding with an image display element, for example, when used for a curved liquid crystal display panel, the polarizing plate of the present invention may be bonded to a liquid crystal cell which is an image display element via an adhesive layer. When used for a curved organic EL panel, the polarizing plate of the present invention may be attached to the viewing side display surface of the organic EL display element, which is an image display element, via an adhesive layer.

偏光板の曲面化は、例えば、液晶表示パネルの場合においては、前記のように作製した画像表示素子と凹面側および凸面側偏光板の積層体を所定の曲率半径で曲げた状態でフレームに固定し、バックライトユニット上に載せる方法、または所定の曲率半径で曲面化されたバックライトユニット上に前記積層体を載せ、その上からフレームで押さえる方法により行うことができる。 For example, in the case of a liquid crystal display panel, the curved surface of the polarizing plate is fixed to the frame in a state where the laminated body of the image display element produced as described above and the concave-side and convex-side polarizing plates is bent by a predetermined radius of curvature. However, it can be carried out by a method of placing the laminate on the backlight unit or a method of placing the laminate on the backlight unit curved with a predetermined radius of curvature and pressing the laminated body from above with a frame.

本発明の偏光板は、曲面液晶パネルや曲面有機ＥＬパネル等の曲面画像表示パネルの偏光板、特に曲面液晶表示パネルの偏光板として用いることができる。曲面画像表示パネルにおいては、画像表示パネルが湾曲していることにより常に圧縮応力が生じている。圧縮応力は凹面側（視認側）でより大きくなるため、凹面側に位置する偏光板では寸法変化が生じやすい一方で、偏光板を貼合する画像表示素子は一般的にガラス基板で挟まれているため寸法変化が生じ難く、凹面側偏光板と画像表示素子との間には収縮率の差が発生しやすいと考えられる。このため、曲面画像表示パネルの凹面側では特に偏光板の剥がれや浮きが発生しやすくなる。本発明の偏光板は、曲面画像表示パネルを構成する凹面側偏光板および凸面側偏光板のいずれとしても使用することができるが、曲面状態における剥がれや浮きに対して高い抑制効果を有するため、特に、画像表示パネルの凹面側に組み込まれる凹面側偏光板として好適である。即ち、本発明の一実施態様においては、凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板が本発明の偏光板である曲面画像表示パネルが提供される。また、本発明の別の実施態様においては、凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板および凸面側偏光板が本発明の偏光板である曲面画像表示パネルが提供される。 The polarizing plate of the present invention can be used as a polarizing plate of a curved image display panel such as a curved liquid crystal panel or a curved organic EL panel, particularly as a polarizing plate of a curved liquid crystal display panel. In the curved image display panel, compressive stress is always generated due to the curvature of the image display panel. Since the compressive stress is larger on the concave side (visual side), the polarizing plate located on the concave side is likely to change in size, while the image display element to which the polarizing plate is attached is generally sandwiched between glass substrates. Therefore, it is considered that the dimensional change is unlikely to occur, and a difference in shrinkage rate is likely to occur between the concave-side polarizing plate and the image display element. For this reason, peeling or floating of the polarizing plate is particularly likely to occur on the concave side of the curved image display panel. The polarizing plate of the present invention can be used as either a concave-side polarizing plate or a convex-side polarizing plate constituting a curved image display panel, but it has a high suppressing effect on peeling and floating in a curved surface state. In particular, it is suitable as a concave-side polarizing plate incorporated in the concave side of an image display panel. That is, in one embodiment of the present invention, there is provided a curved image display panel including a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate is the polarizing plate of the present invention. .. Further, in another embodiment of the present invention, a curved image display panel including a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate and the convex-side polarizing plate are the polarizing plates of the present invention. A display panel is provided.

なお、本発明の偏光板を液晶表示パネルにおいて用いる場合、凸面側偏光板と凹面側偏光板とは、これら偏光板に含まれる各偏光フィルムの吸収軸方向（延伸方向）が互いに直交するように配置される。例えば、図４に示されるように、凹面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向が水平方向であると、凸面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向は垂直方向である。また、図５に示されるように、凹面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向が垂直方向であると、凸面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向は水平方向である。凹面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向は、垂直方向であっても、水平方向であっても、水平方向に対して４５°の角度方向であってもよい。画像表示パネルの製品の多くでは、凹面側偏光板に含まれる偏光フィルムの吸収軸方向は水平方向であり、特にこの場合において、偏光板の収縮等の変形が生じ易く、偏光板の剥がれや浮きが生じやすいことが本発明において見出されている。本発明の偏光板によれば、吸収軸の方向が水平方向であっても偏光板表面の傷つきを抑制することができ、上記課題を解決することが可能となる。 When the polarizing plate of the present invention is used in a liquid crystal display panel, the convex-side polarizing plate and the concave-side polarizing plate are arranged so that the absorption axis directions (stretching directions) of the polarizing films contained in these polarizing plates are orthogonal to each other. Be placed. For example, as shown in FIG. 4, when the absorption axis direction of the polarizing film included in the concave polarizing plate is the horizontal direction, the absorption axis direction of the polarizing film included in the convex polarizing plate is the vertical direction. Further, as shown in FIG. 5, when the absorption axis direction of the polarizing film included in the concave polarizing plate is the vertical direction, the absorption axis direction of the polarizing film included in the convex polarizing plate is the horizontal direction. The absorption axis direction of the polarizing film included in the concave polarizing plate may be a vertical direction, a horizontal direction, or an angle direction of 45 ° with respect to the horizontal direction. In many image display panel products, the absorption axis direction of the polarizing film contained in the concave polarizing plate is the horizontal direction. Especially in this case, deformation such as shrinkage of the polarizing plate is likely to occur, and the polarizing plate is peeled off or lifted. It has been found in the present invention that According to the polarizing plate of the present invention, scratches on the surface of the polarizing plate can be suppressed even when the direction of the absorption axis is horizontal, and the above-mentioned problems can be solved.

また、本発明の偏光板は、種々の画面サイズを有する曲面画像表示パネルに好適に用いることができる。例えば、５インチ（水平方向長さ：１００〜１５０ｍｍ）、１０インチ（水平方向長さ：２００〜２５０ｍｍ）、１７インチ（水平方向長さ：３２０〜４００ｍｍ）、３２インチ（水平方向長さ：６８０〜７２０ｍｍ）、４０インチ（水平方向長さ：８６０〜９１０ｍｍ）、４６インチ（水平方向長さ：９８０〜１０３０ｍｍ）、５５インチ（水平方向長さ：１１８０〜１２３０ｍｍ）、６５インチ（水平方向長さ：１４００〜１４５０ｍｍ）、７５インチ（水平方向長さ：１６００〜１７００ｍｍ）、８５インチ（水平方向長さ：１８００〜１９００ｍｍ）の画面サイズを有する曲面画像表示パネルに用いることができる。画面サイズが大きい程、各構成部材のサイズも大きくなり、曲面状態において凹面側偏光板に圧縮応力が働くとともに、偏光板と画像表示素子との寸法の不一致が生じることで、偏光板の剥がれや浮きが特に生じ易い。さらに、画面の縦横比（垂直方向長さ：水平方向長さ）が３：４である画像表示装置においては、偏光板の剥がれや浮きは生じ難いが、画面の縦横比が９：１３〜９：２３、好ましくは９：１５以上、より好ましくは９：１９以下であり、例えば９：１６または９：２１である横長の画像表示パネルでは、曲面化時において凹面側偏光板に圧縮応力が働くとともに、偏光板と画像表示素子との寸法の不一致が生じることで、偏光板の剥がれや浮きが特に生じ易いことも本発明者らにより見出されている。本発明の偏光板は、曲面状態における剥がれや浮きに対して高い抑制効果を有するため、上記のような種々の画面サイズ、特に比較的大きな画面サイズや横長の曲面画像表示パネル用の偏光板として好適に使用することができる。 Further, the polarizing plate of the present invention can be suitably used for a curved image display panel having various screen sizes. For example, 5 inches (horizontal length: 100 to 150 mm), 10 inches (horizontal length: 200 to 250 mm), 17 inches (horizontal length: 320 to 400 mm), 32 inches (horizontal length: 680). ~ 720 mm), 40 inches (horizontal length: 860-910 mm), 46 inches (horizontal length: 980-1030 mm), 55 inches (horizontal length: 1180 to 1230 mm), 65 inches (horizontal length) : 1400 to 1450 mm), 75 inches (horizontal length: 1600 to 1700 mm), 85 inches (horizontal length: 1800 to 1900 mm) can be used for curved image display panels. The larger the screen size, the larger the size of each component, compressive stress acts on the concave polarizing plate in the curved surface state, and the dimensional mismatch between the polarizing plate and the image display element causes the polarizing plate to peel off. Floating is especially likely to occur. Further, in an image display device having a screen aspect ratio (vertical length: horizontal length) of 3: 4, the polarizing plate is unlikely to peel off or float, but the screen aspect ratio is 9: 13 to 9. : 23, preferably 9:15 or more, more preferably 9:19 or less, for example, in a horizontally long image display panel of 9:16 or 9:21, compressive stress acts on the concave polarizing plate at the time of curved surface. At the same time, the present inventors have also found that the polarizing plate is particularly liable to peel off or float due to the dimensional mismatch between the polarizing plate and the image display element. Since the polarizing plate of the present invention has a high suppressing effect on peeling and floating in a curved surface state, it can be used as a polarizing plate for various screen sizes as described above, particularly a relatively large screen size and a horizontally long curved image display panel. It can be preferably used.

本発明の偏光板を含む本発明の曲面画像表示パネルは、長期間および／または高温環境下、画像表示パネルからの偏光板の剥がれや浮きを抑制する効果に優れる。 The curved image display panel of the present invention including the polarizing plate of the present invention is excellent in the effect of suppressing peeling and floating of the polarizing plate from the image display panel for a long period of time and / or in a high temperature environment.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

１．偏光フィルムの作製
平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上である厚み６０μｍのポリビニルアルコールフィルム（（株）クラレ製の商品名「ＶＦ−ＰＥ＃６０００」）を、３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０２／２／１００である水溶液に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００である水溶液に５６．５℃で浸漬した。引き続き、８℃の純水を用いてフィルムを洗浄した後、８０℃で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向した偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理中において行い、トータル延伸倍率は６．０倍であった。こうして得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであった。 1. 1. Preparation of polarizing film A polyvinyl alcohol film with an average degree of polymerization of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 60 μm (trade name “VF-PE # 6000” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) at 30 ° C. After immersing in pure water, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.02 / 2/100 at 30 ° C. Then, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 12/5/100 at 56.5 ° C. Subsequently, the film was washed with pure water at 8 ° C. and then dried at 80 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film. Stretching was mainly performed during iodine staining and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 6.0 times. The thickness of the polarizing film thus obtained was 22 μm.

２．保護層（保護フィルム）の作製・準備
次のように、種々の保護層（保護フィルム）を作製または準備した。 2. 2. Preparation / Preparation of Protective Layer (Protective Film) Various protective layers (protective films) were prepared or prepared as follows.

（１）アクリル樹脂フィルム（２−Ａ）
メタクリル系樹脂７０質量％およびゴム粒子３０質量％をスーパーミキサーで混合しつつ、その混合物１００質量％に対してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２質量％を加えて、二軸押出機で溶融混練してペレットとした。このペレットを、６５ｍｍφ一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押し出し、鏡面を有する二本のポリシングロールでフィルムを挟むことにより冷却して、厚み８０μｍのアクリル樹脂フィルム（２−Ａ）を得た。 (1) Acrylic resin film (2-A)
While mixing 70% by mass of methacrylic resin and 30% by mass of rubber particles with a super mixer, 2% by mass of a benzotriazole-based ultraviolet absorber is added to 100% by mass of the mixture, and melt-kneaded with a twin-screw extruder. It was made into pellets. These pellets are put into a 65 mmφ uniaxial extruder, extruded through a T-type die having a set temperature of 275 ° C., cooled by sandwiching the film between two mirror-finished polishing rolls, and cooled to an acrylic resin film having a thickness of 80 μm. 2-A) was obtained.

なお、上記メタクリル系樹脂として、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６％／４％（質量比）の共重合体を用いた。また、上記ゴム粒子として、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体からなり、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレンおよび少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体からなり、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる三層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が２４０ｎｍのものを用いた。なお、このゴム粒子において、最内層と中間層との合計質量は、粒子全体の７０％であった。 As the methacrylic resin, a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96% / 4% (mass ratio) was used. Further, as the rubber particles, the innermost layer is composed of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate, and the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, and further styrene and a small amount of methacrylic acid. It is composed of a soft elastic body polymerized with allyl, and the outermost layer is a three-layer structure elastic body particle composed of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate and a small amount of ethyl acrylate, and is intermediate. A layer having an average particle size of 240 nm up to the elastic body was used. In the rubber particles, the total mass of the innermost layer and the intermediate layer was 70% of the total particles.

（２）ハードコート層を有するアクリル樹脂フィルム（２−Ｂ）
上記のアクリル樹脂フィルム（２−Ａ）上において、ハードコート処理を行った。ハードコート処理は、処理溶液（ペンタエリスリトールトリアクリレート：４２．５質量部、イルガキュア１８４：０．２５質量部、シリコーン（レベリング剤）：０．１質量部、シリカ（平均粒径１μｍ）：１２質量部、表面メタクリロイル基修飾シリカ（表面有機成分：４．０５×１０−３ｇ／ｍ２）：７．５質量部、トルエン：３４質量部）を塗布し、乾燥した後、紫外線照射器を用いて紫外線を照射することによって行った。こうして、厚み５μｍのハードコート層を有するアクリル樹脂フィルム（２−Ｂ）（全体厚み：８５μｍ）を得た。 (2) Acrylic resin film (2-B) having a hard coat layer
A hard coat treatment was performed on the above acrylic resin film (2-A). The hard coat treatment is performed on the treatment solution (pentaerythritol triacrylate: 42.5 parts by mass, irgacure 184: 0.25 parts by mass, silicone (leveling agent): 0.1 parts by mass, silica (average particle size 1 μm): 12 parts by mass. Part, surface methacryloyl group-modified silica (surface organic component: 4.05 × 10 -3 g / m 2 ): 7.5 parts by mass, toluene: 34 parts by mass) is applied, dried, and then used with an ultraviolet irradiator. This was done by irradiating with ultraviolet rays. In this way, an acrylic resin film (2-B) having a hard coat layer having a thickness of 5 μm (overall thickness: 85 μm) was obtained.

（３）ＴＡＣフィルム（２−Ｃ）
コニカミノルタオプト（株）製のトリアセチルセルロースフィルム「ＫＣ６ＵＡＷ」（厚み：６０μｍ）をＴＡＣフィルム（２−Ｃ）とした。 (3) TAC film (2-C)
A triacetyl cellulose film "KC6UAW" (thickness: 60 μm) manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. was used as a TAC film (2-C).

（４）ＴＡＣフィルム（２−Ｄ）
上記（２−Ｃ）ＴＡＣフィルム上において、（２−Ｂ）と同様に、ハードコート処理を行った。こうして、厚み５μｍのハードコート層を有するＴＡＣフィルム（２−Ｄ）（全体厚み：６５μｍ）を得た。 (4) TAC film (2-D)
A hard coat treatment was performed on the (2-C) TAC film in the same manner as in (2-B). In this way, a TAC film (2-D) having a hard coat layer having a thickness of 5 μm (overall thickness: 65 μm) was obtained.

（５）ＣＯＰフィルム（２−Ｅ）
日本ゼオン（株）の環状ポリオレフィン系２軸延伸樹脂フィルム「ゼオノアフィルム ＺＢ１２」（厚み５２μｍ）をＣＯＰフィルム（２−Ｅ）とした。 (5) COP film (2-E)
The cyclic polyolefin-based biaxially stretched resin film "Zeonoa Film ZB12" (thickness 52 μm) of Nippon Zeon Corporation was used as the COP film (2-E).

３．接着剤の調製
次の配合成分を混合して得られた無溶剤型の紫外線硬化性接着剤を接着剤として用いた。なお％は、接着剤全体を１００質量％としたときの含有量（質量％）を示す。
・３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学工業（株）製の「セロキサイド２０２１Ｐ」）：８０％
・１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル：１９％
・トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを主成分とする光カチオン重合開始剤（ＣＰＩ−１００Ｐ：トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを主成分とする有効成分５０％のプロピレンカーボネート溶液、サンアプロ(株)製の「ＣＰＩ−１００Ｐ」）：１％ 3. 3. Preparation of Adhesive A solvent-free UV-curable adhesive obtained by mixing the following ingredients was used as the adhesive. In addition,% shows the content (mass%) when the whole adhesive is 100% by mass.
3.4-Epoxy Cyclohexene Methyl-3', 4'-Epoxy Cyclohexene Carboxylate ("Ceroxide 2021P" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.): 80%
-1,4-Butanediol diglycidyl ether: 19%
-Photocationic polymerization initiator containing triarylsulfonium hexafluorophosphate as a main component (CPI-100P: propylene carbonate solution containing 50% active ingredient containing triarylsulfonium hexafluorophosphate as a main component, "CPI" manufactured by San-Apro Co., Ltd. -100P "): 1%

４．粘着剤の調製
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル８１．８質量部、アクリル酸ブチル７０．８質量部、アクリル酸メチル２０．０質量部、アクリル酸２−フェノキシエチル８．０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０質量部およびアクリル酸０．６質量部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を５５℃に上げた。その後、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．１４質量部を酢酸エチル１０質量部に溶かした溶液を全量添加した。重合開始剤の添加後１時間、この温度を保持し、次いで内温を５４〜５６℃に保ちながら、酢酸エチルを添加速度１７．３質量部／時間で反応容器内へ連続的に加え、アクリル樹脂の濃度が３５質量％となった時点で酢酸エチルの添加を止めた。さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間が経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて、アクリル樹脂の濃度が２０質量％となるように調節した。これをアクリル樹脂とした。 4. Preparation of adhesive agent 81.8 parts by mass of ethyl acetate, 70.8 parts by mass of butyl acrylate, 20.0 parts by mass of methyl acrylate, acrylic acid in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer. Add 8.0 parts by mass of 2-phenoxyethyl, 1.0 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.6 parts by mass of acrylic acid, and replace the air in the device with nitrogen gas to make it oxygen-free. The temperature was raised to 55 ° C. Then, a total amount of a solution prepared by dissolving 0.14 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator in 10 parts by mass of ethyl acetate was added. This temperature was maintained for 1 hour after the addition of the polymerization initiator, and then ethyl acetate was continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts by mass / hour while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. to acrylic. The addition of ethyl acetate was stopped when the resin concentration reached 35% by mass. Further, the temperature was kept at this temperature until 12 hours had passed from the start of addition of ethyl acetate. Finally, ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin to 20% by mass. This was used as an acrylic resin.

得られたアクリル樹脂の重量平均分子量および数平均分子量を以下の方法に従って測定した。ＧＰＣ装置に、カラムとして東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ ＸＬ」を４本と昭和電工（株）製で昭光通商（株）から販売されている「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０２」を１本、計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは１４２万、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であった。 The weight average molecular weight and the number average molecular weight of the obtained acrylic resin were measured according to the following methods. For the GPC device, 4 columns "TSKgel XL" manufactured by Toso Co., Ltd. and 1 "Shodex GPC KF-802" manufactured by Showa Denko Co., Ltd. and sold by Shoko Co., Ltd., for a total of 5 The books were arranged in series and measured using tetrahydrofuran as an eluent under the conditions of a sample concentration of 5 mg / mL, a sample introduction amount of 100 μL, a temperature of 40 ° C., and a flow velocity of 1 mL / min, in terms of standard polystyrene. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin was 1.42 million, and Mw / Mn was 4.1.

上記で調製したアクリル樹脂（２０質量％酢酸エチル溶液）の固形分１００質量部に対して、シラン系化合物として０．５質量部のグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（液体）（信越化学工業（株）製ＫＢＭ−４０３）、架橋剤として０．６質量部のコロネートＨＸＲ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、有効成分ほぼ１００質量％の液体、日本ポリウレタン（株）製）、および３．０質量部のＮ−オクチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェートを混合した。次いで、固形分濃度が１３質量％となるよう酢酸エチルを添加して粘着剤を得た。 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltrimethoxysilane (liquid) as a silane compound with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (20% by mass ethyl acetate solution) prepared above (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd. KBM-403), 0.6 parts by mass of coronate HXR (isocyanurate compound of hexamethylene diisocyanate, liquid with approximately 100% by mass of active ingredient, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), and 3.0 parts by mass as a cross-linking agent. N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was mixed. Then, ethyl acetate was added so that the solid content concentration became 13% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive.

実施例１
保護層であるフィルム（２−Ｄ）およびフィルム（２−Ｅ）は、コロナ処理機（春日電気株式会社製）を用いて予めコロナ処理を行い、その上に接着剤を塗布し、偏光フィルムに貼合した。その後、メタルハライドランプによって紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。フィルム（２−Ｅ）面上に２０μｍの粘着剤の層を形成させ、厚み０．１７ｍｍ（粘着層形成に用いるセパレータ―フィルムは除く）の凹面側偏光板Ａを得た。 Example 1
The protective layer film (2-D) and film (2-E) are preliminarily corona-treated using a corona processing machine (manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.), and an adhesive is applied thereto to form a polarizing film. I stuck them together. Then, the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays with a metal halide lamp. A 20 μm pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the film (2-E) to obtain a concave-side polarizing plate A having a thickness of 0.17 mm (excluding the separator film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer).

また、フィルム（２−Ｄ）に代えてフィルム（２−Ｃ）を用いた以外は、上記と同様にして、厚み０．１６ｍｍ（粘着層形成に用いるセパレータ―フィルムは除く）の凸面側偏光板Ｂを得た。 Further, in the same manner as above, except that the film (2-C) was used instead of the film (2-D), the convex side polarizing plate having a thickness of 0.16 mm (excluding the separator film used for forming the adhesive layer). I got B.

偏光板Ａを、横（水平方向長さ）１２１５ｍｍ×縦（垂直方向長さ）６８３ｍｍのサイズに切断し、このとき、偏光板Ａの吸収軸方向が横方向となるように切断した。また、偏光板Ｂを、横１２１５ｍｍ×縦６８３ｍｍのサイズに切断し、このとき、偏光板Ｂの吸収軸方向が縦方向となるように切断した。切断された偏光板Ａを、横１２１５ｍｍ×縦６８３ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルの視認側（凹面側）に貼合し、切断された偏光板Ｂを、このパネルの背面側（凸面側）に貼合した。その後、平均曲率半径が４０００ｍｍとなるようにガラスパネルを曲げて固定し、８０℃ドライ下で２５０時間保持した。２５０時間経過後、パネルの外観を目視により観察したところ、偏光板の剥がれや浮きは発生しなかった。上記方法で測定した寸法変化率は０．８％であった。なお、この時、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．２５であった。 The polarizing plate A was cut into a size of 1215 mm in the horizontal direction (length in the horizontal direction) × 683 mm in the vertical direction (length in the vertical direction), and at this time, the polarizing plate A was cut so that the absorption axis direction of the polarizing plate A was in the horizontal direction. Further, the polarizing plate B was cut into a size of 1215 mm in width × 683 mm in length, and at this time, the polarizing plate B was cut so that the absorption axis direction was the vertical direction. The cut polarizing plate A is attached to the visible side (concave surface side) of a glass panel having a width of 1215 mm × length of 683 mm and a thickness of 1.5 mm, and the cut polarizing plate B is attached to the back surface side (convex surface side) of this panel. ). Then, the glass panel was bent and fixed so that the average radius of curvature was 4000 mm, and the glass panel was held at 80 ° C. for 250 hours. After 250 hours, the appearance of the panel was visually observed, and no peeling or floating of the polarizing plate occurred. The dimensional change rate measured by the above method was 0.8%. At this time, L1 (H + H1) / 2R = 0.25.

実施例２
保護層であるフィルム（２−Ｂ）およびフィルム（２−Ｅ）は、コロナ処理機（春日電気株式会社製）を用いて、予めコロナ処理を行い、その上に接着剤を塗布し、偏光フィルムに貼合した。その後、メタルハライドランプによって紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。フィルム（２−Ｅ）面上に２０μｍの粘着剤の層を形成させ、厚み０．１９ｍｍ（粘着層形成に用いるセパレータ―フィルムは除く）の凹面側偏光板Ｃを得た。 Example 2
The protective layer film (2-B) and film (2-E) are preliminarily corona-treated using a corona processing machine (manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.), and an adhesive is applied thereto to obtain a polarizing film. It was pasted on. Then, the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays with a metal halide lamp. A 20 μm pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the film (2-E) to obtain a concave-side polarizing plate C having a thickness of 0.19 mm (excluding the separator film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer).

また、フィルム（２−Ｂ）に代えてフィルム（２−Ａ）を用いた以外は、上記と同様にして、厚み０．１８ｍｍの凸面側偏光板Ｄを得た。 Further, a convex-side polarizing plate D having a thickness of 0.18 mm was obtained in the same manner as described above except that the film (2-A) was used instead of the film (2-B).

偏光板Ｃを、横１２１５ｍｍ×縦６８３ｍｍのサイズに切断し、このとき、偏光板Ｃの吸収軸方向が横方向となるように切断した。また、偏光板Ｄを、横１２１５ｍｍ×縦６８３ｍｍのサイズに切断し、このとき、偏光板Ｄの吸収軸方向が縦方向となるように切断した。切断された偏光板Ｃを、横１２１５ｍｍ×縦６８３ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルの視認側（凹面側）に貼合し、切断された偏光板Ｄを、このパネルの背面側（凸面側）に貼合した。その後、平均曲率半径が４０００ｍｍとなるようにパネルを曲げて固定し、８０℃ドライ下で２５０時間保持した。２５０時間経過後、パネルの外観を目視により観察したところ、偏光板の剥がれや浮きは発生しなかった。上記方法で測定した寸法変化率は１．４％であった。なお、この時、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．２６であった。 The polarizing plate C was cut into a size of 1215 mm in width × 683 mm in length, and at this time, the polarizing plate C was cut so that the absorption axis direction of the polarizing plate C was the lateral direction. Further, the polarizing plate D was cut into a size of 1215 mm in width × 683 mm in length, and at this time, the polarizing plate D was cut so that the absorption axis direction of the polarizing plate D was the vertical direction. The cut polarizing plate C is attached to the visible side (concave side) of a glass panel having a width of 1215 mm × length of 683 mm and a thickness of 1.5 mm, and the cut polarizing plate D is attached to the back side (convex side) of this panel. ). Then, the panel was bent and fixed so that the average radius of curvature was 4000 mm, and the panel was held at 80 ° C. for 250 hours under dry conditions. After 250 hours, the appearance of the panel was visually observed, and no peeling or floating of the polarizing plate occurred. The dimensional change rate measured by the above method was 1.4%. At this time, L1 (H + H1) / 2R = 0.26.

実施例３
偏光板ＣおよびＤのサイズを、横１４４０ｍｍ×縦８１０ｍｍのサイズに切断したこと、および偏光板ＣおよびＤを横１４４０ｍｍ×縦８１０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合し、平均曲率半径が６６００ｍｍとなるようにパネルを曲げて固定したこと以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行った。その結果、偏光板の大きな剥がれや浮きは発生しなかった。上記方法で測定した寸法変化率は１．４％であった。なお、この時、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．１８であった。 Example 3
The size of the polarizing plates C and D was cut into a size of 1440 mm in width × 810 mm in length, and the polarizing plates C and D were bonded to a glass panel having a thickness of 1440 mm in width × 810 mm in length and 1.5 mm in thickness, and the average radius of curvature was increased. The peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the panel was bent and fixed so as to have a diameter of 6600 mm. As a result, no large peeling or floating of the polarizing plate occurred. The dimensional change rate measured by the above method was 1.4%. At this time, L1 (H + H1) / 2R = 0.18.

比較例１
パネルの平均曲率半径を２５００ｍｍとした以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行った。その結果、凹面側偏光板Ｃの短辺において、辺端部から５０ｍｍまでガラスから浮きが発生した。上記方法で測定した寸法変化率は１．４％であった。なお、この時、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．４１であった。 Comparative Example 1
Peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the average radius of curvature of the panel was 2500 mm. As a result, on the short side of the concave polarizing plate C, floating was generated from the glass up to 50 mm from the side end. The dimensional change rate measured by the above method was 1.4%. At this time, L1 (H + H1) / 2R = 0.41.

実施例４
偏光板ＣおよびＤのサイズを、横１４４０ｍｍ×縦８１０ｍｍのサイズに切断すること、および偏光板ＣおよびＤを横１４４０ｍｍ×縦８１０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合すること以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．３０であり、偏光板の大きな剥がれや浮きの発生が抑制される。 Example 4
Except for cutting the size of the polarizing plates C and D to a size of 1440 mm in width × 810 mm in length, and bonding the polarizing plates C and D to a glass panel having a thickness of 1440 mm in width × 810 mm in length and 1.5 mm in thickness. When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel are evaluated in the same manner as in Example 2, L1 (H + H1) / 2R = 0.30, and the occurrence of large peeling and floating of the polarizing plate is suppressed.

実施例５
偏光板ＣおよびＤのサイズを、横１６６０ｍｍ×縦９３４ｍｍのサイズに切断すること、および偏光板ＣおよびＤを横１６６０ｍｍ×縦９３４ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合すること以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．３５であり、偏光板の大きな剥がれや浮きの発生が抑制される。 Example 5
Except for cutting the size of the polarizing plates C and D to a size of 1660 mm in width × 934 mm in length, and bonding the polarizing plates C and D to a glass panel having a thickness of 1660 mm in width × 934 mm in length and 1.5 mm in thickness. When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel are evaluated in the same manner as in Example 2, L1 (H + H1) / 2R = 0.35, and the occurrence of large peeling and floating of the polarizing plate is suppressed.

実施例６
偏光板ＣおよびＤのサイズを、横９００ｍｍ×縦５０６ｍｍのサイズに切断すること、偏光板ＣおよびＤを横９００ｍｍ×縦５０６ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合すること、およびパネルの平均曲率半径を２５００ｍｍとすること以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．３０であり、偏光板の大きな剥がれや浮きの発生が抑制される。 Example 6
Cutting the size of the polarizing plates C and D to a size of 900 mm in width × 506 mm in length, bonding the polarizing plates C and D to a glass panel having a thickness of 900 mm in width × 506 mm in length and a thickness of 1.5 mm, and When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the average radius of curvature was 2500 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.30, which was found in the polarizing plate. The occurrence of large peeling and floating is suppressed.

実施例７
偏光板ＣおよびＤのサイズを、横５０８ｍｍ×縦２８６ｍｍのサイズに切断すること、偏光板ＣおよびＤを横５０８ｍｍ×縦２８６ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合すること、およびパネルの平均曲率半径を２５００ｍｍとすること以外は、実施例２と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．１７であり、偏光板の大きな剥がれや浮きの発生が抑制される。 Example 7
Cutting the size of the polarizing plates C and D into a size of 508 mm in width × 286 mm in length, bonding the polarizing plates C and D to a glass panel having a thickness of 508 mm in width × 286 mm in length and a thickness of 1.5 mm, and When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the average radius of curvature was 2500 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.17, which was found in the polarizing plate. The occurrence of large peeling and floating is suppressed.

比較例２
パネルの平均曲率半径を２５００ｍｍとする以外は、実施例４と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．４９であり、偏光板の剥がれや浮きの発生が生じる。 Comparative Example 2
When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 4 except that the average radius of curvature of the panel was 2500 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.49, and the polarizing plate was obtained. Peeling and floating occur.

比較例３
パネルの平均曲率半径を２５００ｍｍとする以外は、実施例５と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．５６であり、偏光板の剥がれや浮きの発生が生じる。 Comparative Example 3
When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 5 except that the average radius of curvature of the panel was 2500 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.56, and the polarizing plate was obtained. Peeling and floating occur.

比較例４
パネルの平均曲率半径を１０００ｍｍとする以外は、実施例６と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．７６であり、偏光板の剥がれや浮きの発生が生じる。 Comparative Example 4
When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 6 except that the average radius of curvature of the panel was 1000 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.76, and the polarizing plate was obtained. Peeling and floating occur.

比較例５
パネルの平均曲率半径を１０００ｍｍとする以外は、実施例７と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行うと、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．４３であり、偏光板の剥がれや浮きの発生が生じる。 Comparative Example 5
When the peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 7 except that the average radius of curvature of the panel was 1000 mm, L1 (H + H1) / 2R = 0.43, and the polarizing plate was obtained. Peeling and floating occur.

実施例８
偏光板ＡおよびＢのサイズを、横１０５０ｍｍ×縦６００ｍｍのサイズに切断したこと、および偏光板ＡおよびＢを横１０５０ｍｍ×縦６００ｍｍ、厚み１．５ｍｍ厚のガラスパネルに貼合し、平均曲率半径が２５００ｍｍとなるようにパネルを曲げて固定したこと以外は、実施例１と同様にして、曲面パネルにおける偏光板の剥がれや浮きの評価を行った。その結果、偏光板の大きな剥がれや浮きは発生しなかった。上記方法で測定した寸法変化率は０．８％であった。なお、この時、Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ＝０．３５であった。 Example 8
The size of the polarizing plates A and B was cut into a size of 1050 mm in width × 600 mm in length, and the polarizing plates A and B were bonded to a glass panel having a thickness of 1050 mm in width × 600 mm in length and 1.5 mm in thickness, and the average radius of curvature was increased. The peeling and floating of the polarizing plate on the curved panel were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the panel was bent and fixed so as to have a diameter of 2500 mm. As a result, no large peeling or floating of the polarizing plate occurred. The dimensional change rate measured by the above method was 0.8%. At this time, L1 (H + H1) / 2R = 0.35.

５．対ガラス粘着力の評価
（１）対ガラス粘着力の測定
（ａ）「対ガラス粘着力（平面、２３℃）」および「対ガラス粘着力（曲面、２３℃）」の測定
実施例１および実施例２で作製した平面状態および曲面状態の対ガラス粘着力測定用試験片のそれぞれ一組に、５０℃、５ｋｇ／ｃｍ2（４９０．３ｋＰａ、ゲージ圧）で２０分間のオートクレーブ処理を施した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間静置し、島津製作所製オートグラフ（ＡＧＳ−５０ＮＸ）を用いて、ガラスパネルと偏光板とをそれぞれチャッキングし、３００ｍｍ／分の速度で１８０°の方向に偏光板を剥離した。これにより測定された剥離強度を「対ガラス粘着力（平面、２３℃）」および「対ガラス粘着力（曲面、２３℃）」とした。結果を表１に示す。 5. Evaluation of adhesive strength against glass (1) Measurement of adhesive strength against glass (a) Measurement of adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C) and adhesive strength against glass (curved surface, 23 ° C) Example 1 and Implementation After each set of the test pieces for measuring the adhesive strength against glass in the flat state and the curved state prepared in Example 2 was autoclaved at 50 ° C. and 5 kg / cm 2 (490.3 kPa, gauge pressure) for 20 minutes. The glass panel and the polarizing plate were chucked using an autograph (AGS-50NX) manufactured by Shimadzu Corporation after standing for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and 180 ° at a speed of 300 mm / min. The polarizing plate was peeled off in the direction of. The peel strength measured thereby was defined as "adhesive strength against glass (flat surface, 23 ° C.)" and "adhesive strength against glass (curved surface, 23 ° C.)". The results are shown in Table 1.

（ｂ）「対ガラス粘着力（平面、８０℃）」および「対ガラス粘着力（曲面、８０℃）」の測定
実施例１および実施例２で作製した平面状態および曲面状態の対ガラス粘着力測定用試験片の別の一組それぞれに、５０℃、５ｋｇ／ｃｍ2（４９０．３ｋＰａ、ゲージ圧）で２０分間のオートクレーブ処理を施した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間静置し、その後、８０℃ドライ環境下に２５０時間静置し、島津製作所製オートグラフ（ＡＧＳ−５０ＮＸ）を用いて、ガラスパネルと偏光板とをそれぞれチャッキングし、３００ｍｍ／分の速度で１８０°の方向に偏光板を剥離した。これにより測定された剥離強度を「対ガラス粘着力（平面、８０℃）」および「対ガラス粘着力（曲面、８０℃）」とした。結果を表１に示す。 (B) Measurement of "adhesive strength against glass (flat surface, 80 ° C.)" and "adhesive force against glass (curved surface, 80 ° C.)" Adhesive strength against glass in the flat and curved states produced in Examples 1 and 2. Each of the other sets of test pieces for measurement was autoclaved at 50 ° C., 5 kg / cm 2 (490.3 kPa, gauge pressure) for 20 minutes, and then allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours in a 50% RH environment. After that, it was allowed to stand in a dry environment at 80 ° C. for 250 hours, and the glass panel and the polarizing plate were chucked using an autograph (AGS-50NX) manufactured by Shimadzu Corporation, and 180 at a speed of 300 mm / min. The polarizing plate was peeled off in the direction of °. The peel strength measured thereby was defined as "adhesive strength against glass (flat surface, 80 ° C.)" and "adhesive strength against glass (curved surface, 80 ° C.)". The results are shown in Table 1.

１：凹面側偏光板
２：凸面側偏光板
３：画像表示素子
１０：粘着層
１１：保護層
１２：偏光フィルム
１３：表面処理層 1: Concave side polarizing plate 2: Convex side polarizing plate 3: Image display element 10: Adhesive layer 11: Protective layer 12: Polarizing film 13: Surface treatment layer

Claims (8)

平均曲率半径Ｒ（ｍｍ）、厚みＨ（ｍｍ）の曲面画像表示パネルに粘着層を介して貼合される、平面状態での水平方向長さがＬ１（ｍｍ）である偏光板であって、
曲面画像表示パネルに貼合された際に凹面側となる偏光板厚みＨ１（ｍｍ）は下記式（１）：
Ｌ１（Ｈ＋Ｈ１）／２Ｒ≦０．４ （１）
を満たし、
平面状態での偏光板の水平方向長さＬ１が５００ｍｍ以上であり、
前記粘着層の、２３℃、５０％ＲＨでの平面状態で測定される対ガラス粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
８０℃ドライ下での２５０時間後の寸法変化率は３．０％以下である、
偏光板。 A polarizing plate having a horizontal length of L1 (mm) in a flat state, which is attached to a curved image display panel having an average radius of curvature R (mm) and a thickness H (mm) via an adhesive layer .
The polarizing plate thickness H1 (mm) on the concave side when attached to the curved image display panel is the following formula (1):
L1 (H + H1) / 2R ≦ 0.4 (1)
Meet the,
The horizontal length L1 of the polarizing plate in the flat state is 500 mm or more.
The adhesive force against glass measured in a flat state at 23 ° C. and 50% RH of the adhesive layer is 1.0 N / 25 mm or more.
The dimensional change rate after 250 hours under drying at 80 ° C. is 3.0% or less.
Polarizer. 前記対ガラス粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the adhesive force against glass is 2.0 N / 25 mm or more. 粘着層の、２３℃、５０％ＲＨでの曲面状態で測定される対ガラス粘着力が１．５Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項１または２に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the adhesive layer has an adhesive force against glass of 1.5 N / 25 mm or more measured in a curved surface state at 23 ° C. and 50% RH. 曲面画像表示パネルの厚みＨは０．４ｍｍ以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3 , wherein the thickness H of the curved image display panel is 0.4 mm or more. 偏光板における偏光フィルムは、延伸・染色されたポリビニルアルコールフィルムである、請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polarizing film in the polarizing plate is a stretched / dyed polyvinyl alcohol film. 曲面画像表示パネルは９００〜７０００ｍｍの平均曲率半径Ｒを有する、請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 5 , wherein the curved image display panel has an average radius of curvature R of 900 to 7000 mm. 凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板は請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板である、曲面画像表示パネル。 A curved image display panel comprising a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate is the polarizing plate according to any one of claims 1 to 6 . 凹面側偏光板および凸面側偏光板を含む曲面画像表示パネルであって、凹面側偏光板および凸面側偏光板は請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板である、曲面画像表示パネル。 A curved image display panel including a concave-side polarizing plate and a convex-side polarizing plate, wherein the concave-side polarizing plate and the convex-side polarizing plate are the polarizing plates according to any one of claims 1 to 6 .
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