JP2009163216A - Set of polarizing plate, and liquid crystal panel and liquid crystal display using the same - Google Patents

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Shigetoshi Hayashi
成年 林
Kimihiko Yakabe
公彦 矢可部
Atsushi Higo
篤 肥後
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a set of polarizing plates, capable of enhancing a strength of a liquid crystal panel, capable of preventing a wall thickness from getting thin, capable of preventing a surface from being flawed, capable of restraining a color from getting irregular when observed diagonally, and capable of providing a liquid crystal display of excellent visibility, and the liquid crystal panel and the liquid crystal display using the same. <P>SOLUTION: This set of polarizing plates comprises the first and second polarizing plates, the first polarizing plate has the first polarizing film comprising a polyvinyl alcohol resin, and an oriented polyethylene terephthalate film laminated on one face of the first polarizing film, and the second polarizing plate has the second polarizing film comprising a polyvinyl alcohol resin, and a glare-proof film laminated on one face of the second polarizing film, comprising an acrylic resin film having a hardcoat layer with 2-30 μm of thickness, and having 5 to 45% of haze value. The liquid crystal panel and the liquid crystal display use the set of polarizing plates. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネル用偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a set of polarizing plates for a liquid crystal panel, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the same.

偏光板は、液晶表示装置の主要部材である液晶パネルの構成部品であり、通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介して、保護フィルム、たとえば、トリアセチルセルロースに代表される酢酸セルロース系の透明樹脂フィルムを積層した構成となっている。これを、必要により他の光学フィルムを介して、粘着剤を用いて液晶セルに貼り合わせることにより、液晶パネルが得られる。   A polarizing plate is a component of a liquid crystal panel, which is a main member of a liquid crystal display device, and is usually provided on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin to which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive layer. A protective film, for example, a cellulose acetate-based transparent resin film typified by triacetylcellulose is laminated. A liquid crystal panel is obtained by sticking this to a liquid crystal cell using an adhesive via another optical film if necessary.

液晶表示装置は、液晶テレビ、液晶モニター、パーソナルコンピュータなど、薄型の表示画面として、用途が急拡大している。特に液晶テレビの市場拡大は著しく、また、低コスト化の要求も非常に強い。液晶テレビ用の偏光板としては、従来、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)を水系接着剤を用いて積層し、その偏光板の片面に粘着剤を介して位相差フィルムを貼付したものが用いられている。偏光板に積層される位相差フィルムとしては、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸加工品やシクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸加工品などが使用されているが、液晶テレビ用には、高温における位相差ムラの非常に少ないシクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムが多用されている。   Applications of liquid crystal display devices are rapidly expanding as thin display screens such as liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and personal computers. In particular, the market for liquid crystal televisions is remarkably expanding, and the demand for cost reduction is very strong. Conventionally, as a polarizing plate for a liquid crystal television, a triacetyl cellulose film (TAC film) is laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin film using an aqueous adhesive, and an adhesive is applied to one side of the polarizing plate. A film having a retardation film attached thereto is used. As the retardation film laminated on the polarizing plate, a stretched product of a polycarbonate-based resin film or a stretched product of a cycloolefin-based resin film is used. Retardation films composed of very few cycloolefin resin films are frequently used.

偏光板と延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムとの貼合品については、生産性の向上および製品コストの低減を目的として、構成部品の点数の低減や製造プロセスの簡略化の試みがなされている。たとえば、特許文献1(特に実施例4参照)には、偏光フィルムの片面にTACフィルムを積層し、これとは反対側にTACフィルムを介することなく、位相差機能を有するシクロオレフィン系(ノルボルネン系)樹脂フィルムを積層する構成が開示されている。
特開平8−43812号公報
In the pasted product of polarizing plate and retardation film made of stretched cycloolefin-based resin film, attempts have been made to reduce the number of components and simplify the manufacturing process for the purpose of improving productivity and reducing product cost. Has been made. For example, in Patent Document 1 (see particularly Example 4), a TAC film is laminated on one side of a polarizing film, and a cycloolefin type (norbornene type) having a retardation function without using a TAC film on the opposite side. ) A structure in which resin films are laminated is disclosed.
JP-A-8-43812

大画面液晶テレビ用途においては、たとえば壁掛けテレビ用途等として、液晶表示装置のさらなる薄型化および軽量化のニーズが顕在化している。この場合、液晶パネルおよびその構成部品に関し、以下の点が課題となる。
(1)液晶パネルを大画面壁掛けテレビに適用すると、人の手に触れる機会が多くなり、また、埃も付き易くなり、画面のクリーニングが多くなると考えられるが、この場合、液晶パネル最表面、すなわち、偏光板最表面は、当該接触による摩擦によっても傷がつき難いことが必要となる。
(2)液晶パネルの薄型大画面化に対応して、液晶パネルの強度を補強する必要がある。
(3)液晶テレビの薄型化に対応して、使用する部材の薄肉化が必要となる。
(4)液晶パネルと背面のバックライトシステムとの隙間が狭くなり、液晶パネルとバックライトシステムとの接触に起因する、円形状のムラや、ニュートンリングを防止する必要がある。
In large-screen liquid crystal television applications, for example, wall-mounted television applications, the need for further thinning and lightening of liquid crystal display devices has become apparent. In this case, the following points are problems regarding the liquid crystal panel and its components.
(1) When the liquid crystal panel is applied to a large-screen wall-mounted television, it is considered that there are many opportunities to touch human hands, and it is easy to get dust, and the cleaning of the screen increases. In this case, That is, the outermost surface of the polarizing plate needs to be hardly damaged by friction due to the contact.
(2) It is necessary to reinforce the strength of the liquid crystal panel in response to the thin and large screen of the liquid crystal panel.
(3) In response to the thinning of liquid crystal televisions, it is necessary to reduce the thickness of the members used.
(4) A gap between the liquid crystal panel and the backlight system on the back surface is narrowed, and it is necessary to prevent circular unevenness and Newton's ring caused by contact between the liquid crystal panel and the backlight system.

本発明者らは、かかる課題を解決するため鋭意研究を行なった結果、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面に延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した偏光板と、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面に、ハードコート層が形成されたアクリル系樹脂フィルムからなる、ヘイズ値が5%以上45%以下である防眩性フィルムを積層した偏光板との組み合わせを用いることにより、薄くても機械的強度、傷付防止に優れ、かつ、視認性に優れた液晶パネルおよび液晶表示装置が得られることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that a polarizing plate in which a stretched polyethylene terephthalate film is laminated on one side of a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin and a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin. By using a combination with a polarizing plate comprising an acrylic resin film having a hard coat layer formed on one side and an antiglare film having a haze value of 5% or more and 45% or less, even if thin, it is mechanical. The present inventors have found that a liquid crystal panel and a liquid crystal display device excellent in strength and damage prevention and having excellent visibility can be obtained.

すなわち本発明によれば、第1の偏光板および第2の偏光板からなる液晶パネル用偏光板のセットであって、第1の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第1の偏光フィルムと、該第1の偏光フィルムの片面に積層された、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを有し、第2の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第2の偏光フィルムと、該第2の偏光フィルムの片面に積層された、ヘイズ値が5%以上45%以下の範囲である防眩性フィルムとを有する偏光板のセットが提供される。本発明において、上記防眩性フィルムは、アクリル系樹脂フィルムと、該アクリル系樹脂フィルムにおける第2の偏光フィルム側とは反対側の面に積層された厚み2〜30μmのハードコート層とを備える。   That is, according to the present invention, a set of polarizing plates for a liquid crystal panel comprising a first polarizing plate and a second polarizing plate, wherein the first polarizing plate comprises a first polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin and And a stretched polyethylene terephthalate film laminated on one side of the first polarizing film, and the second polarizing plate comprises a second polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and the second polarizing film. There is provided a set of polarizing plates having an antiglare film laminated on one side and having a haze value in the range of 5% to 45%. In the present invention, the antiglare film includes an acrylic resin film and a hard coat layer having a thickness of 2 to 30 μm laminated on the surface of the acrylic resin film opposite to the second polarizing film side. .

ここで、第1の偏光板は、第1の偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面に積層された光学補償フィルムまたは保護フィルムをさらに有していてもよい。また、第2の偏光板は、第2の偏光フィルムにおける防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面に積層された光学補償フィルムまたは保護フィルムをさらに有していてもよい。   Here, the 1st polarizing plate may further have the optical compensation film or protective film laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film in the 1st polarizing film was laminated | stacked. Moreover, the 2nd polarizing plate may further have the optical compensation film or protective film laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface where the anti-glare film in the 2nd polarizing film was laminated | stacked.

また、本発明によれば、上記第1の偏光板、液晶セル、および上記第2の偏光板がこの順で配置されてなる液晶パネルが提供される。本発明の液晶パネルにおいて、第1の偏光板は、第1の偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面が、液晶セルに対向するように配置される。また、第2の偏光板は、第2の偏光フィルムにおける防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面が、液晶セルに対向するように配置される。   In addition, according to the present invention, there is provided a liquid crystal panel in which the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are arranged in this order. In the liquid crystal panel of the present invention, the first polarizing plate is disposed such that the surface of the first polarizing film opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated faces the liquid crystal cell. In addition, the second polarizing plate is disposed so that the surface opposite to the surface on which the antiglare film of the second polarizing film is laminated faces the liquid crystal cell.

さらに、本発明によれば、バックライト、光拡散板、および液晶パネルをこの順で備え、該液晶パネルが上記本発明の液晶パネルである液晶表示装置が提供される。本発明の液晶表示装置において、該液晶パネルは、第1の偏光板が光拡散板に対向するように配置される。   Furthermore, according to the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising a backlight, a light diffusion plate, and a liquid crystal panel in this order, wherein the liquid crystal panel is the liquid crystal panel of the present invention. In the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal panel is disposed such that the first polarizing plate faces the light diffusion plate.

本発明に従う、特定の偏光板のセット(組み合わせ)によれば、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの使用による液晶パネルの機械的強度の向上、薄肉化、および、表面の傷付き防止が達成されるとともに、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが有する位相差に起因する、斜め方向から観察したときの色ムラが改善される。かかる偏光板のセットおよびこれを用いた液晶パネルは、大画面液晶テレビ用液晶表示装置、特には壁掛け可能な液晶テレビ用液晶表示装置に好適に適用することができる。   According to the set (combination) of specific polarizing plates according to the present invention, the use of a stretched polyethylene terephthalate film can improve the mechanical strength of the liquid crystal panel, reduce the thickness, and prevent the surface from being scratched. Color unevenness when observed from an oblique direction due to the retardation of the polyethylene terephthalate film is improved. Such a set of polarizing plates and a liquid crystal panel using the same can be suitably applied to a liquid crystal display device for a large-screen liquid crystal television, in particular, a liquid crystal display device for a liquid crystal television that can be wall-mounted.

<偏光板>
本発明の偏光板のセットは、第1の偏光板および第2の偏光板の2つの偏光板からなり、これらは液晶パネルの構成部品として用いられるものである。液晶パネルは、液晶セルの一方の面に第1の偏光板を積層し、他方の面に第2の偏光板を積層することにより作製できる。第1の偏光板は、液晶パネルの背面側偏光板として用いられ、第2の偏光板は、液晶パネルの前面側偏光板として用いられる。ここで、「背面側偏光板」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の、バックライト側に位置する偏光板を意味し、「前面側偏光板」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の、視認側に位置する偏光板を意味する。以下、各偏光板について詳細に説明する。
<Polarizing plate>
The set of polarizing plates of the present invention comprises two polarizing plates, a first polarizing plate and a second polarizing plate, which are used as components of a liquid crystal panel. The liquid crystal panel can be produced by laminating the first polarizing plate on one surface of the liquid crystal cell and laminating the second polarizing plate on the other surface. The first polarizing plate is used as a back side polarizing plate of the liquid crystal panel, and the second polarizing plate is used as a front side polarizing plate of the liquid crystal panel. Here, “back-side polarizing plate” means a polarizing plate located on the backlight side when the liquid crystal panel is mounted on a liquid crystal display device, and “front-side polarizing plate” means that the liquid crystal panel is displayed on a liquid crystal display. It means a polarizing plate located on the viewing side when mounted on the apparatus. Hereinafter, each polarizing plate will be described in detail.

(第1の偏光板)
第1の偏光板は、液晶パネルの背面側偏光板として用いられるものであり、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第1の偏光フィルムの片面に、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを積層して作製される。第1の偏光フィルムは、具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものである。
(First polarizing plate)
A 1st polarizing plate is used as a back side polarizing plate of a liquid crystal panel, and is produced by laminating a stretched polyethylene terephthalate film on one side of a first polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin. Specifically, the first polarizing film is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度、好ましくは98モル%以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度、好ましくは1,500〜5,000程度である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、第1の偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、たとえば、10μm〜150μm程度である。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film of the first polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-150 micrometers.

第1の偏光フィルムは、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、および、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。   The first polarizing film is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, two colors It is manufactured through a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed with a functional dye with an aqueous boric acid solution and a step of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前に行なってもよいし、染色と同時に行なってもよいし、あるいは染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよいし、ホウ酸処理中に行なってもよい。もちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before the dichroic dye is dyed, may be performed simultaneously with the dyeing, or may be performed after the dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を挙げることができる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   Examples of a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye include a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film is immersed in water before the dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度、好ましくは1×10-3〜1重量部程度であり、また、たとえば、1×10-2重量部程度以下であってもよい。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. It may be about 10-2 parts by weight or less. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なうことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60〜1,200秒程度、好ましくは150〜600秒程度、さらに好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。   The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。水洗後は乾燥処理が施されて、第1の偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃程度、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒程度、好ましくは120〜600秒である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a first polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、およびホウ酸処理が施され、第1の偏光フィルムが得られる。第1の偏光フィルムの厚みは、たとえば5〜40μm程度とすることができる。   In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a first polarizing film. The thickness of the first polarizing film can be, for example, about 5 to 40 μm.

本発明に係る第1の偏光板は、上記ポリビニルアルコール系樹脂からなる第1の偏光フィルムの片面に、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを積層して作製される。延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コストなどに優れたフィルムであり、このようなポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板は、機械的強度等に優れるとともに、厚みの低減を図ることができる。ここで、本発明において、ポリエチレンテレフタレートフィルムを構成するポリエチレンテレフタレートとは、繰り返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、4,4’−ジカルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等のジカルボン酸成分;プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、上記カルボン酸成分やジオール成分と共に、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸を併用することも可能である。他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分および/またはジオール成分が用いられてもよい。   The first polarizing plate according to the present invention is produced by laminating a stretched polyethylene terephthalate film on one side of the first polarizing film made of the polyvinyl alcohol resin. The stretched polyethylene terephthalate film is a film excellent in mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, etc., and a polarizing plate using such a polyethylene terephthalate film as a protective film has high mechanical strength, etc. While being excellent, thickness can be reduced. Here, in the present invention, the polyethylene terephthalate constituting the polyethylene terephthalate film means a resin in which 80 mol% or more of the repeating units are composed of ethylene terephthalate, and includes structural units derived from other copolymerization components. May be. Other copolymer components include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid Dicarboxylic acid components such as sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-dicarboxycyclohexane; propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, bisphenol A ethylene oxide adduct, polyethylene glycol, Examples of the diol component include polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. It is also possible to use an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid in combination with the carboxylic acid component or diol component. As other copolymerization component, a dicarboxylic acid component and / or a diol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond or the like may be used.

ポリエチレンテレフタレートの製造法としては、テレフタル酸とエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸および/または他のジオール)を直接反応させるいわゆる直接重合法、テレフタル酸のジメチルエステルとエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジメチルエステルおよび/または他のジオール)とをエステル交換反応させる、いわゆるエステル交換反応法等の任意の製造法を適用することができる。また、ポリエチレンテレフタレートは、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。公知の添加剤としては、たとえば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを挙げることができる。ただし、偏光フィルムに積層される保護フィルムとして透明性が必要とされるため、添加剤の添加量は最小限にとどめておくことが好ましい。   Polyethylene terephthalate can be produced by a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol (and other dicarboxylic acids and / or other diols as required) are directly reacted, dimethyl ester of terephthalic acid and ethylene glycol (and necessary) Depending on the above, any production method such as a so-called transesterification method in which a dimethyl ester of another dicarboxylic acid and / or another diol) is transesterified can be applied. Moreover, the polyethylene terephthalate may contain a well-known additive as needed. Known additives include, for example, lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light resistance agents, impact resistance improvers and the like. However, since transparency is required as a protective film laminated on the polarizing film, it is preferable to keep the amount of additive added to a minimum.

上記原料樹脂をフィルム状に成形し、延伸処理を施すことにより、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを作製することができる。延伸は、MD方向(流れ方向)またはTD方向(流れ方向と垂直の方向)に延伸する一軸延伸、MD方向およびTD方向の双方に延伸する二軸延伸、MD方向でもTD方向でもない方向に延伸する斜め延伸など、いずれの方法で行なってもよい。かかる延伸操作を施すことにより、機械的強度の高いポリエチレンテレフタレートフィルムを得ることができる。中でも、一軸延伸フィルムは、本発明の偏光板を液晶パネルに設置したときに、干渉ムラが見え難い傾向にあるため、好ましい。   A stretched polyethylene terephthalate film can be produced by forming the raw resin into a film and subjecting it to a stretching treatment. Stretching is uniaxial stretching in the MD direction (flow direction) or TD direction (direction perpendicular to the flow direction), biaxial stretching in both the MD direction and the TD direction, stretching in a direction that is neither the MD direction nor the TD direction. It may be performed by any method such as oblique stretching. By performing such stretching operation, a polyethylene terephthalate film having high mechanical strength can be obtained. Among these, a uniaxially stretched film is preferable because interference unevenness tends to be difficult to see when the polarizing plate of the present invention is installed in a liquid crystal panel.

一軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの作製方法は任意であり、特に限定されるものではないが、上記原料樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向フィルムを、ガラス転移温度以上の温度においてテンターで横延伸(TD方向に延伸)した後、熱固定処理を施す方法を挙げることができる。延伸温度は、好ましくは80〜130℃、より好ましくは90〜120℃であり、延伸倍率は、好ましくは2.5〜6倍、より好ましくは3〜5.5倍である。延伸倍率が低いと、ポリエチレンテレフタレートフィルムが十分な透明性を示さない傾向にある。二軸延伸の場合は、たとえば、シート状に押出し成形された無配向フィルムを、ガラス転移温度以上の温度において縦延伸(MD方向に延伸)し、次いで横延伸(TD方向に延伸)する方法や、縦横同時に延伸する方法等が挙げられる。   The method for producing the uniaxially stretched polyethylene terephthalate film is arbitrary and is not particularly limited. However, the non-oriented film obtained by melting the raw material resin and extruding the sheet resin at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature is used. A method of performing heat setting treatment after transverse stretching (stretching in the TD direction) with a tenter can be mentioned. The stretching temperature is preferably 80 to 130 ° C., more preferably 90 to 120 ° C., and the stretching ratio is preferably 2.5 to 6 times, more preferably 3 to 5.5 times. When the draw ratio is low, the polyethylene terephthalate film tends not to exhibit sufficient transparency. In the case of biaxial stretching, for example, a method of longitudinally stretching (stretching in the MD direction) a non-oriented film extruded into a sheet shape at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature and then laterally stretching (stretching in the TD direction) And a method of stretching in the vertical and horizontal directions.

また、配向主軸の歪みを低減するために、延伸後に弛緩処理を施すことが望ましい。たとえば、上述した横延伸によって一軸延伸フィルムを作製する場合は、横延伸後、熱固定処理を行なう前に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを長手方向に弛緩処理する方法を挙げることができる。弛緩処理時の温度は90〜200℃、好ましくは120〜180℃である。弛緩量は、延伸条件によって異なり、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの、150℃における熱収縮率が2%以下になるように弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することが好ましい。   In order to reduce the distortion of the orientation main axis, it is desirable to perform a relaxation treatment after stretching. For example, in the case of producing a uniaxially stretched film by the above-described transverse stretching, a method of relaxing the polyethylene terephthalate film in the longitudinal direction after the transverse stretching and before performing the heat setting treatment can be exemplified. The temperature during the relaxation treatment is 90 to 200 ° C, preferably 120 to 180 ° C. The amount of relaxation varies depending on the stretching conditions, and it is preferable to set the amount of relaxation and the temperature during the relaxation treatment so that the heat shrinkage rate at 150 ° C. of the polyethylene terephthalate film after the relaxation treatment is 2% or less.

熱固定処理温度は180〜250℃とすることができ、好ましくは200〜245℃である。熱固定処理においては、まず定長で熱固定処理を行なった後、配向主軸の歪みを低減し、耐熱性等の強度を向上させるために、さらに幅方向の弛緩処理を行なうことが好ましい。この場合の弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの、150℃における熱収縮率が1〜10%となるように調整されることが好ましく、より好ましくは2〜5%である。本発明において用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの配向主軸の歪みの最大値は、10度以下、好ましくは8度以下、さらに好ましくは5度以下である。配向主軸の歪みの最大値が10度より大きいと、液晶表示画面に貼合したときに色付不良が大きくなる傾向にある。なお、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの「配向主軸の歪みの最大値」は、たとえば、大塚電子株式会社製の位相差フィルム検査装置RETSシステムにより測定することができる。   The heat setting treatment temperature can be 180 to 250 ° C., preferably 200 to 245 ° C. In the heat setting treatment, it is preferable to first perform the heat setting treatment at a constant length, and then perform a relaxation treatment in the width direction in order to reduce the distortion of the orientation main axis and improve the strength such as heat resistance. The amount of relaxation in this case is preferably adjusted such that the heat shrinkage rate at 150 ° C. of the polyethylene terephthalate film after the relaxation treatment is 1 to 10%, more preferably 2 to 5%. The maximum value of the orientation main axis strain of the stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention is 10 degrees or less, preferably 8 degrees or less, and more preferably 5 degrees or less. When the maximum value of the distortion of the orientation main axis is larger than 10 degrees, coloring failure tends to increase when bonded to a liquid crystal display screen. In addition, the “maximum value of the distortion of the orientation main axis” of the stretched polyethylene terephthalate film can be measured, for example, by a retardation film inspection apparatus RETS system manufactured by Otsuka Electronics Co.

延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みdPETは、20〜60μm程度とすることが好ましく、30〜50μmとすることがより好ましい。延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みdPETが20μm未満であると、ハンドリングしにくい傾向にあり、厚みdPETが60μmを超えると、薄肉化のメリットが薄れる傾向にある。また、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの面内位相差値RPETは、1000nm以上であることが好ましく、より好ましくは3000nm以上である。面内位相差値RPETが1000nm未満であると、正面からの色つきが目立つ傾向にある。面内位相差値RPETの上限は、10000nmである。なお、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの面内位相差値RPETは、下記式(1)で表される。
PET=(na−nb)×dPET (1)
ここで、naは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの面内遅相軸方向の屈折率、nbは面内進相軸方向(面内遅相軸方向と直交する方向)の屈折率である。
The thickness d PET of the stretched polyethylene terephthalate film is preferably about 20 to 60 μm, and more preferably 30 to 50 μm. When the thickness d PET of the stretched polyethylene terephthalate film is less than 20 μm, handling tends to be difficult, and when the thickness d PET exceeds 60 μm, the merit of thinning tends to be reduced. The in-plane retardation value R PET of the stretched polyethylene terephthalate film is preferably 1000 nm or more, and more preferably 3000 nm or more. When the in-plane retardation value R PET is less than 1000 nm, coloring from the front tends to be conspicuous. The upper limit of the in-plane retardation value R PET is 10,000 nm. The in-plane retardation value R PET of the stretched polyethylene terephthalate film is represented by the following formula (1).
R PET = (n a -n b ) × d PET (1)
Here, n a is the refractive index in the in-plane slow axis direction of the oriented polyethylene terephthalate film, the n b is the refractive index in the in-plane fast axis direction (perpendicular to the plane slow axis direction).

延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、ヘイズが付与されていてもよい。ヘイズを付与する方法としては、特に制限されず、たとえば上記原料樹脂中に無機微粒子または有機微粒子を混合する方法や、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける、第1の偏光フィルムと貼着される面とは反対側の表面上に、無機微粒子または有機微粒子を樹脂バインダーに混合した塗布液をコートする方法などを用いることができる。無機微粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ−シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして挙げることができる。また、有機微粒子としては、架橋ポリアクリル酸粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリイミド粒子などの樹脂粒子を用いることができる。   The stretched polyethylene terephthalate film may be provided with haze. The method for imparting haze is not particularly limited. For example, the method is a method of mixing inorganic fine particles or organic fine particles in the raw material resin or the surface of the stretched polyethylene terephthalate film that is pasted to the first polarizing film. For example, a method of coating a coating solution obtained by mixing inorganic fine particles or organic fine particles with a resin binder on the surface of the side can be used. Typical inorganic fine particles include silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. Further, as the organic fine particles, resin particles such as crosslinked polyacrylic acid particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, silicone resin particles, and polyimide particles can be used.

延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける、第1の偏光フィルムと貼着される面とは反対側の表面上には、上記防眩処理(ヘイズ付与処理)のほか、ハードコート処理、帯電防止処理などの表面処理が施されていてもよい。また、液晶性化合物やその高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。   On the surface of the stretched polyethylene terephthalate film opposite to the surface to be attached to the first polarizing film, in addition to the antiglare treatment (haze imparting treatment), surface treatment such as hard coat treatment and antistatic treatment. May be given. In addition, a coat layer made of a liquid crystalline compound or a high molecular weight compound thereof may be formed.

以上、第1の偏光板の片面に積層される保護フィルムとして、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合を説明したが、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、延伸されたポリエチレンナフタレートフィルムを用いることもでき、この場合にも上記と同様の効果を得ることができる。   As described above, the case where the stretched polyethylene terephthalate film is used as the protective film laminated on one side of the first polarizing plate has been described, but a stretched polyethylene naphthalate film is used instead of the stretched polyethylene terephthalate film. In this case, the same effect as described above can be obtained.

第1の偏光板において、第1の偏光フィルムにおける上記ポリエチレンテレフタレートフィルムが貼合される面とは反対側の面には、液晶セルと偏光板とを貼合するための、接着剤あるいは粘着剤の層が形成されてもよい。また、第1の偏光フィルムにおける上記ポリエチレンテレフタレートフィルムが貼合される面とは反対側の面に、たとえば保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムを積層し、該透明フィルム上に接着剤あるいは粘着剤の層を形成してもよい。透明フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)などのセルロース系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが挙げられる。さらに、上記透明フィルム上に、後述する光学機能性フィルムを積層し、該光学機能性フィルム上に接着剤あるいは粘着剤の層を形成することもできる。   In the first polarizing plate, an adhesive or pressure-sensitive adhesive for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate to the surface of the first polarizing film opposite to the surface to which the polyethylene terephthalate film is bonded. These layers may be formed. Further, a transparent film such as a protective film or an optical compensation film is laminated on the surface of the first polarizing film opposite to the surface to which the polyethylene terephthalate film is bonded, and an adhesive or An adhesive layer may be formed. Examples of the transparent film include a cellulose film such as a triacetyl cellulose film (TAC film), an olefin film, an acrylic film, and a polyester film. Furthermore, an optical functional film described later can be laminated on the transparent film, and an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the optical functional film.

上記セルロース系フィルムは、セルロースの部分エステル化物または完全エステル化物からなるフィルムであり、たとえば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるフィルムを挙げることができる。より具体的には、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルムなどが挙げられる。このようなセルロースエステル系フィルムとしては、適宜の市販品、たとえば、フジタックTD80(富士フイルム(株)製)、フジタックTD80UF(富士フイルム(株)製)、フジタックTD80UZ(富士フイルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC8UY(コニカミノルタオプト(株)製)などを用いることができる。   The cellulose film is a film made of a partially esterified product or a completely esterified product of cellulose, and examples thereof include a film made of cellulose acetate ester, propionate ester, butyrate ester, and mixed ester thereof. More specifically, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like can be given. As such a cellulose ester film, appropriate commercial products, for example, Fujitac TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like can be used.

また、セルロース系フィルムからなる光学補償フィルムとしては、たとえば、セルロース系フィルムに位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、セルロース系フィルム表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布したフィルム、セルロース系フィルムを一軸延伸または二軸延伸して得られるフィルムなどが挙げられる。市販のセルロース系の光学補償フィルムとしては、たとえば、富士フイルム(株)から「WVフィルム」(Wide View Film)のシリーズで販売されている「WV BZ 438」および「WV EA」、コニカミノルタオプト(株)から販売されている「KC4FR−1」および「KC4HR−1」などが挙げられる。   Examples of the optical compensation film comprising a cellulose film include, for example, a film in which a compound having a retardation adjusting function is contained in a cellulose film, a film in which a compound having a retardation adjusting function is applied to the surface of a cellulose film, cellulose Examples thereof include a film obtained by uniaxially or biaxially stretching a system film. As commercially available cellulose-based optical compensation films, for example, “WV BZ 438” and “WV EA”, which are sold in the series of “WV Film” from FUJIFILM Corporation, Konica Minolta Opto ( And "KC4FR-1" and "KC4HR-1" sold by the company.

上記オレフィン系フィルムからなる光学補償フィルムとしては、たとえば、シクロオレフィン系樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸して得られる光学補償フィルムを挙げることができる。大型液晶テレビ用液晶パネル、特に垂直配向(VA)モードの液晶セルを備える液晶パネルに本発明の偏光板のセットを用いる場合には、上記光学補償フィルムとしては、シクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸品が、光学特性、耐久性の点からも好適である。ここで、シクロオレフィン系樹脂フィルムとは、たとえば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーなどの環状オレフィン(シクロオレフィン)からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂からなるフィルムである。シクロオレフィン系樹脂フィルムは、単一のシクロオレフィンを用いた開環重合体や2種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、シクロオレフィンと鎖状オレフィンおよび/またはビニル基を有する芳香族化合物などとの付加共重合体であってもよい。また、主鎖あるいは側鎖に極性基が導入されているものも有効である。   Examples of the optical compensation film made of the olefin-based film include an optical compensation film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching a cycloolefin-based resin film. When the set of polarizing plates of the present invention is used for a liquid crystal panel for a large-sized liquid crystal television, particularly a liquid crystal panel having a vertical alignment (VA) mode liquid crystal cell, a stretched product of a cycloolefin resin film is used as the optical compensation film. However, it is also preferable from the viewpoint of optical characteristics and durability. Here, the cycloolefin resin film is a film made of a thermoplastic resin having a unit of a monomer made of a cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer. The cycloolefin-based resin film may be a hydrogenated product of a ring-opening polymer using a single cycloolefin or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefins. And / or an addition copolymer with an aromatic compound having a vinyl group. Further, those having a polar group introduced into the main chain or side chain are also effective.

シクロオレフィンと鎖状オレフィンおよび/またはビニル基を有する芳香族化合物との共重合体を用いる場合、鎖状オレフィンの例としては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは50モル%以下、たとえば、15〜50モル%程度であってもよい。特に、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、このように比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度である。   In the case of using a copolymer of a cycloolefin and a chain olefin and / or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene, propylene and the like, and also an aromatic compound having a vinyl group. Examples include styrene, α-methyl styrene, nuclear alkyl-substituted styrene and the like. In such a copolymer, the monomer unit composed of cycloolefin may be 50 mol% or less, for example, about 15 to 50 mol%. In particular, when a ternary copolymer of a cycloolefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used, the amount of monomer units made of cycloolefin can be made relatively small. In such a terpolymer, the unit of monomer composed of a chain olefin is usually about 5 to 80 mol%, and the unit of monomer composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually about 5 to 80 mol%.

市販の熱可塑性シクロオレフィン系樹脂としては、ドイツのTicona社から販売されている「Topas」、JSR(株)から販売されている「アートン」、日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノア(ZEONOR)」および「ゼオネックス(ZEONEX)」、三井化学(株)から販売されている「アペル」(いずれも商品名)などがあり、これらを上記シクロオレフィン系樹脂フィルムに好適に適用することができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜して、シクロオレフィン系樹脂フィルムを得ることができる。製膜方法としては、溶剤キャスト法、溶融押出法など、公知の方法が適宜用いられる。また、たとえば、積水化学工業(株)から販売されている「エスシーナ」および「SCA40」、(株)オプテスから販売されている「ゼオノアフィルム」、JSR(株)から販売されている「アートンフィルム」(いずれも商品名)などの製膜されたシクロオレフィン系樹脂フィルムも市販されており、これらも好適に使用することができる。   Commercially available thermoplastic cycloolefin-based resins include “Topas” sold by Ticona, Germany, “Arton” sold by JSR Corporation, and “Zeonor” sold by Nippon Zeon Corporation. ZEONOR ”and“ ZEONEX ”,“ Appel ”(all trade names) sold by Mitsui Chemicals, Inc., and the like, which can be suitably applied to the cycloolefin resin film. . A cycloolefin resin film can be obtained by forming such a cycloolefin resin. As a film forming method, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. Also, for example, “Essina” and “SCA40” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd., “Zeonor Film” sold by Optes Co., Ltd., “Arton Film” sold by JSR Co., Ltd. Cycloolefin-based resin films (such as trade names) are also commercially available, and these can also be suitably used.

光学補償フィルムとしてのシクロオレフィン系樹脂フィルムは、少なくとも一方向に延伸されていることが望ましい。これにより、適切な光学補償機能が付与され、液晶表示装置の視野角拡大に寄与することができる。延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの面内位相差値R0は、40nm以上100nm以下であることが好ましく、40nm以上80nm以下であることがより好ましい。面内位相差値R0が40nm未満または100nmを超えると、液晶パネルに対する視野角補償能が低下する傾向にある。また、延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚み方向位相差値Rthは、80nm以上250nm以下であることが好ましく、100nm以上250nm以下であることがより好ましい。厚み方向位相差値Rthが80nm未満または250nmを超えると、上記と同様に液晶パネルに対する視野角補償能が低下する傾向にある。なお、延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの面内位相差値R0および厚み方向位相差値Rthは、それぞれ下記式(2)および(3)で表される。 The cycloolefin-based resin film as the optical compensation film is desirably stretched in at least one direction. Thereby, an appropriate optical compensation function is provided, which can contribute to the expansion of the viewing angle of the liquid crystal display device. The in-plane retardation value R 0 of the stretched cycloolefin-based resin film is preferably 40 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 40 nm or more and 80 nm or less. When the in-plane retardation value R 0 is less than 40 nm or exceeds 100 nm, the viewing angle compensation ability for the liquid crystal panel tends to be lowered. Further, the thickness direction retardation value R th of the stretched cycloolefin-based resin film is preferably 80 nm or more and 250 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 250 nm or less. When the thickness direction retardation value Rth is less than 80 nm or exceeds 250 nm, the viewing angle compensation ability with respect to the liquid crystal panel tends to be reduced as described above. The in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the stretched cycloolefin-based resin film are expressed by the following formulas (2) and (3), respectively.

0=(nx−ny)×d (2)
th=[(nx+ny)/2−nz]×d (3)
ここで、nxは延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの面内遅相軸方向の屈折率、nyは面内進相軸方向(面内遅相軸方向と直交する方向)の屈折率、nzは延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚み方向の屈折率、dは延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みである。
R 0 = (n x -n y ) × d (2)
R th = [( nx + ny ) / 2- nz ] × d (3)
Here, n x plane slow axis direction of the refractive index of the cycloolefin resin film stretched, n y is a refractive index in the in-plane fast axis direction (perpendicular to the plane slow axis direction), nz is the refractive index in the thickness direction of the stretched cycloolefin resin film, and d is the thickness of the stretched cycloolefin resin film.

上記のような好ましい屈折率特性は、延伸倍率および延伸速度を適切に調整するほか、延伸時の予熱温度、延伸温度、ヒートセット(延伸後におけるフィルムの歪み軽減処理)温度、冷却温度などの各種温度(温度パターンを含む)を適宜選択することにより付与することができる。比較的緩い条件で延伸を行なうことにより、上記のような好ましい屈折率特性を得ることができる。たとえば延伸倍率は、1.05倍以上1.6倍以下の範囲とするのが好ましく、さらには1.1倍以上、また1.5倍以下とするのがより好ましい。二軸延伸の場合には、最大延伸方向の延伸倍率が上記範囲となるようにすればよい。   The preferable refractive index characteristics as described above include various adjustments such as preheating temperature during stretching, stretching temperature, heat setting (film strain reduction treatment after stretching) temperature, cooling temperature, etc. in addition to appropriately adjusting the stretching ratio and stretching speed. It can be applied by appropriately selecting the temperature (including the temperature pattern). The preferred refractive index characteristics as described above can be obtained by stretching under relatively loose conditions. For example, the draw ratio is preferably in the range of 1.05 times or more and 1.6 times or less, more preferably 1.1 times or more and 1.5 times or less. In the case of biaxial stretching, the stretching ratio in the maximum stretching direction may be in the above range.

延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みdは、厚すぎると、加工性に劣るものとなり、また、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりするなどの問題が生じやすい。そこで、延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みdは、40μm〜80μm程度であるのが好ましい。   If the thickness d of the stretched cycloolefin-based resin film is too thick, the processability is inferior, and problems such as a decrease in transparency and an increase in the weight of the polarizing plate tend to occur. Therefore, the thickness d of the stretched cycloolefin-based resin film is preferably about 40 μm to 80 μm.

延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上、および/または、第1の偏光フィルムにおける当該延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが貼合される面とは反対側の面に積層された保護フィルムとしての透明フィルム上には、粘着剤を介して光学機能性フィルムを貼着してもよい。光学機能性フィルムとしては、上述したセルロース系フィルムまたはシクロオレフィン系フィルムを基材とする光学補償フィルムのほか、たとえば、基材表面に液晶性化合物が塗付され、配向されている光学補償フィルム、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止処理付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルムなどが挙げられる。基材表面に液晶性化合物が塗付され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、富士フィルム(株)から販売されている「WVフィルム」、新日本石油(株)から販売されている「NHフィルム」および「NRフィルム」(いずれも商品名)などがある。ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、3M Company(3M社)(日本では住友スリーエム(株))から販売されている「DBEF」(商品名)などがある。   On the stretched polyethylene terephthalate film and / or on the transparent film as the protective film laminated on the surface of the first polarizing film opposite to the surface to which the stretched polyethylene terephthalate film is bonded, an adhesive is used. An optically functional film may be attached via. As the optical functional film, in addition to the optical compensation film based on the cellulose-based film or the cycloolefin-based film described above, for example, an optical compensation film in which a liquid crystal compound is applied to the substrate surface and oriented, Reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that is the opposite of that, retardation film made of polycarbonate resin, film with anti-glare function having an uneven surface, surface anti-reflection treatment Examples thereof include an attached film, a reflective film having a reflective function on the surface, and a transflective film having both a reflective function and a transmissive function. Commercial products corresponding to the optical compensation film coated with liquid crystal compound on the substrate surface and oriented are "WV film" sold by Fuji Film Co., Ltd. and sold by Nippon Oil Corporation. “NH film” and “NR film” (both are trade names). A commercial product corresponding to a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties is sold by 3M Company (3M Company) (Sumitomo 3M Limited in Japan). “DBEF” (product name).

次に、第1の偏光フィルムに延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび/または、上記した保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムを積層する方法について説明する。第1の偏光フィルム表面に、これら延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび/または透明フィルムを積層する方法としては、通常、接着剤を用いて接着する方法が採用される。第1の偏光フィルムの両面に接着剤を用いる場合は、両面同種の接着剤を用いてもよく、また異種の接着剤を用いてもよい。   Next, a method of laminating a stretched polyethylene terephthalate film and / or a transparent film as the above-described protective film or optical compensation film on the first polarizing film will be described. As a method of laminating the stretched polyethylene terephthalate film and / or the transparent film on the first polarizing film surface, a method of adhering using an adhesive is usually employed. When an adhesive is used on both sides of the first polarizing film, the same type of adhesive on both sides may be used, or a different type of adhesive may be used.

接着剤としては、接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、または接着剤成分を水に分散させたものが挙げられる。たとえば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を用いた組成物が、好ましい接着剤として挙げられる。   Examples of the adhesive include water-based adhesives, that is, an adhesive component dissolved in water, or an adhesive component dispersed in water from the viewpoint of thinning the adhesive layer. For example, a composition using a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin as a main component can be mentioned as a preferred adhesive.

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、そのポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いた場合、該接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製されることが多い。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水100重量部に対して、通常1〜10重量部程度、好ましくは1〜5重量部である。   When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin includes partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, and methylol group. Modified polyvinyl alcohol resins such as modified polyvinyl alcohol and amino group-modified polyvinyl alcohol may also be used. When a polyvinyl alcohol resin is used as the adhesive component, the adhesive is often prepared as an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is about 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 1-5 weight part.

主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤には、接着性を向上させるために、グリオキザールや水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分または架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、たとえば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を挙げることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス(株)から販売されている「スミレーズレジン 650」および「スミレーズレジン 675」、日本PMC(株)から販売されている「WS−525」などがあり、これらを好適に用いることができる。これら硬化性成分または架橋剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、通常1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部である。その添加量が少ないと、接着性向上効果が小さくなり、一方でその添加量が多いと、接着剤層が脆くなる傾向にある。   In order to improve the adhesiveness, it is preferable to add a curable component such as glyoxal or a water-soluble epoxy resin or a crosslinking agent to the adhesive containing a polyvinyl alcohol resin as a main component. Examples of water-soluble epoxy resins include polyamide polyamines obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid and epichlorohydrin. An epoxy resin can be mentioned. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smiles Resin 650” and “Smiles Resin 675” sold by Sumika Chemtex Co., Ltd., and “WS-525” sold by Japan PMC Co., Ltd. Etc., and these can be preferably used. The addition amount of these curable components or crosslinking agents is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. If the amount added is small, the effect of improving the adhesiveness is reduced, while if the amount added is large, the adhesive layer tends to be brittle.

接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂それ自体は公知である。たとえば、特開平7−97504号公報には、フェノール系樹脂を水性媒体中に分散させるための高分子分散剤の例としてポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂が記載されており、また特開2005−070140号公報および特開2005−181817号公報には、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルムを接合する形態が示されている。   When a urethane resin is used as the main component of the adhesive, examples of suitable adhesive compositions include a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. The polyester-based ionomer type urethane resin here is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion. Polyester ionomer urethane resins are known per se. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-97504 describes a polyester ionomer type urethane resin as an example of a polymer dispersant for dispersing a phenolic resin in an aqueous medium, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-070140. In JP-A-2005-181817, a cycloolefin resin film is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin using a mixture of a polyester ionomer urethane resin and a compound having a glycidyloxy group as an adhesive. The form is shown.

接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、たとえば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤との混合物などを挙げることができる。   A photocurable adhesive can also be used as the adhesive. Examples of the photocurable adhesive include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator.

第1の偏光フィルム表面に、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび/または透明フィルムを、接着剤を用いて貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、たとえば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、第1の偏光フィルムおよび/またはこれに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。   As a method of bonding the stretched polyethylene terephthalate film and / or the transparent film to the first polarizing film surface using an adhesive, a conventionally known method can be used. For example, a casting method, a Meyer bar coat Apply an adhesive to the adhesive surface of the first polarizing film and / or the film to be bonded to it by the method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method, die coating method, dip coating method, spraying method, etc. And a method of superimposing them. The casting method is a method of spreading and spreading an adhesive on the surface of a film to be coated while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two.

上記のような方法により接着剤を塗布した後、第1の偏光フィルムとそれに貼合されるフィルムとをニップロールなどにより挟んで貼り合わせることにより両者が接合される。また、第1の偏光フィルムとそれに貼合されるフィルムとの間に接着剤を滴下した後、この積層体をロール等で加圧して均一に押し広げる方法も好適に使用することができる。この場合、ロールの材質としては金属やゴム等を用いることが可能である。さらに、第1の偏光フィルムとそれに貼合されるフィルムとの間に接着剤を滴下した後、この積層体をロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法も好ましく採用される。この場合、これらロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。   After apply | coating an adhesive agent by the above methods, both are joined by pinching | interposing a 1st polarizing film and the film bonded to it by a nip roll. Moreover, after dripping an adhesive agent between the 1st polarizing film and the film bonded to it, the method of pressurizing this laminated body with a roll etc. and spreading it uniformly can also be used suitably. In this case, a metal, rubber, or the like can be used as the material of the roll. Furthermore, after dripping an adhesive agent between the 1st polarizing film and the film bonded to it, the method of passing this laminated body between rolls and pressurizing and spreading is also employ | adopted preferably. In this case, these rolls may be made of the same material or different materials.

なお、乾燥あるいは硬化前における、上記ニップロール等を用いて貼り合わされた後の接着剤層の厚さは、5μm以下であることが好ましく、また0.01μm以上であることが好ましい。   In addition, it is preferable that the thickness of the adhesive bond layer after bonding using the said nip roll etc. before drying or hardening is 5 micrometers or less, and it is preferable that it is 0.01 micrometers or more.

第1の偏光フィルムおよび/またはそれに貼合されるフィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In order to improve the adhesiveness, the surface of the first polarizing film and / or the film bonded thereto is a surface such as a plasma treatment, a corona treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a flame (flame) treatment, or a saponification treatment. You may perform a process suitably. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

上記水系接着剤を介して接合された積層体は、通常乾燥処理が施され、接着剤層の乾燥、硬化が行なわれる。乾燥処理は、たとえば熱風を吹き付けることにより行なうことができる。乾燥温度は、40〜100℃程度、好ましくは60〜100℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、たとえば20〜1,200秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上、また好ましくは2μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、偏光板の外観不良となりやすい。   The laminated body joined via the aqueous adhesive is usually subjected to a drying treatment, and the adhesive layer is dried and cured. The drying process can be performed by blowing hot air, for example. The drying temperature is appropriately selected from the range of about 40 to 100 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The drying time is, for example, about 20 to 1,200 seconds. The thickness of the adhesive layer after drying is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the adhesive layer becomes too large, the appearance of the polarizing plate tends to be poor.

乾燥処理の後、室温以上の温度で少なくとも半日、通常は1日間以上の養生を施して十分な接着強度を得てもよい。かかる養生は、典型的には、ロール状に巻き取られた状態で行なわれる。好ましい養生温度は、30〜50℃の範囲であり、さらに好ましくは35℃以上、45℃以下である。養生温度が50℃を超えると、ロール巻き状態において、いわゆる「巻き締まり」が起こりやすくなる。なお、養生時の湿度は、特に限定されないが、相対湿度が0%RH〜70%RH程度の範囲となるように選択されることが好ましい。養生時間は、通常1日〜10日程度、好ましくは2日〜7日程度である。   After the drying treatment, sufficient adhesive strength may be obtained by performing curing at a temperature of room temperature or higher for at least half a day, usually 1 day or longer. Such curing is typically performed in a state of being wound in a roll. A preferable curing temperature is in the range of 30 to 50 ° C, more preferably 35 ° C or more and 45 ° C or less. When the curing temperature exceeds 50 ° C., so-called “roll tightening” is likely to occur in the roll winding state. The humidity during curing is not particularly limited, but is preferably selected so that the relative humidity is in the range of about 0% RH to 70% RH. The curing time is usually about 1 to 10 days, preferably about 2 to 7 days.

一方、光硬化型接着剤を用いて偏光フィルムとそれに貼合されるフィルムとを接合する場合には、接合後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。光硬化性接着剤への光照射強度は、該光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cm2であることが好ましい。該照射強度が0.1mW/cm2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm2以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性エポキシ樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤ごとに制御されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上、また好ましくは2μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。 On the other hand, when joining a polarizing film and the film bonded to it using a photocurable adhesive, a photocurable adhesive is hardened by irradiating an active energy ray after joining. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. A microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is preferably used. The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW. / Cm 2 is preferable. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, it is caused by heat radiated from the light source and heat generated during curing of the photocurable adhesive. There is little risk of yellowing of the photocurable epoxy resin and deterioration of the polarizing film. The light irradiation time to the photocurable adhesive is controlled for each photocurable adhesive to be cured and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is It is preferably set to be 10 to 10,000 mJ / cm 2 . When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and at 10,000 mJ / cm 2 or less. In some cases, irradiation time does not become too long and good productivity can be maintained. The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less.

活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、第1の偏光フィルムの偏光度、透過率および色相、ならびにポリエチレンテレフタレートフィルムおよび光学補償フィルム、保護フィルム等の透明フィルムの透明性などの偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。   When the photocurable adhesive is cured by irradiation with active energy rays, the degree of polarization, transmittance and hue of the first polarizing film, and transparency of a transparent film such as a polyethylene terephthalate film, an optical compensation film, and a protective film, etc. It is preferable to perform the curing under conditions where the various functions of the polarizing plate do not deteriorate.

(第2の偏光板)
第2の偏光板は、液晶パネルの前面側(視認側)偏光板として用いられるものであり、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第2の偏光フィルムの片面に、アクリル系樹脂フィルムを基材として、その表面に微細な凹凸形状を有するハードコート層を積層してなる防眩性フィルムを積層して作製される。第2の偏光フィルムは、具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものであり、第1の偏光フィルムについて説明したものを同様に用いることができる。第1の偏光フィルムと第2の偏光フィルムとは、外形(厚み等)、材質および製造方法などに関し、同じであっても異なっていてもよい。
(Second polarizing plate)
The second polarizing plate is used as a polarizing plate on the front side (viewing side) of the liquid crystal panel, and on one side of the second polarizing film made of polyvinyl alcohol resin, the acrylic resin film is used as a base material. It is produced by laminating an antiglare film obtained by laminating a hard coat layer having a fine uneven shape on the surface. Specifically, the second polarizing film is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film, and the same description as the first polarizing film can be used in the same manner. it can. The first polarizing film and the second polarizing film may be the same or different with respect to the outer shape (thickness, etc.), material, and manufacturing method.

基材となるアクリル系樹脂フィルムを構成するアクリル系樹脂とは、メタクリル樹脂および必要に応じて添加される添加剤等を混合し、溶融混練して得られた材料のことを意味する。かかるアクリル系樹脂フィルムを基材として用いることにより、液晶パネルの機械的強度をより向上させることができるとともに、液晶パネルのさらなる薄肉化を達成することが可能となる。   The acrylic resin constituting the acrylic resin film serving as the substrate means a material obtained by mixing, melting, and kneading a methacrylic resin and an additive added as necessary. By using such an acrylic resin film as a base material, the mechanical strength of the liquid crystal panel can be further improved, and further thinning of the liquid crystal panel can be achieved.

上記メタクリル樹脂とは、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル樹脂は、1種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステル等との共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜4程度である。また、メタクリル酸エステルと共重合し得るアクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルが好ましく、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル等が挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8程度である。これらの他、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも1個有する化合物であるスチレンのような芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等を共重合体中に含んでいてもよい。   The methacrylic resin is a polymer mainly composed of methacrylic acid ester. The methacrylic resin may be a homopolymer of one kind of methacrylic acid ester or a copolymer of methacrylic acid ester with other methacrylic acid ester or acrylic acid ester. Examples of the methacrylic acid esters include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, and the alkyl group usually has about 1 to 4 carbon atoms. The acrylic ester that can be copolymerized with the methacrylic ester is preferably an alkyl acrylate, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The number of carbon atoms in the group is usually about 1-8. In addition to these, the copolymer contains an aromatic vinyl compound such as styrene which is a compound having at least one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, a vinyl cyanide compound such as acrylonitrile, and the like. Also good.

アクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性の点で、アクリルゴム粒子を含有することが好ましい。アクリル系樹脂に含まれ得るアクリルゴム粒子の量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上である。アクリルゴム粒子の量の上限は臨界的ではないが、アクリルゴム粒子の量があまり多いと、フィルムの表面硬度が低下し、またフィルムに表面処理を施す場合、表面処理剤中の有機溶剤に対する耐溶剤性が低下する。したがって、アクリル系樹脂に含まれ得るアクリルゴム粒子の量は、80重量%以下であることが好ましく、より好ましくは60重量%以下である。   The acrylic resin preferably contains acrylic rubber particles from the viewpoint of impact resistance and film forming property of the film. The amount of acrylic rubber particles that can be contained in the acrylic resin is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. The upper limit of the amount of the acrylic rubber particles is not critical, but if the amount of the acrylic rubber particles is too large, the surface hardness of the film is lowered, and when the film is subjected to surface treatment, it is resistant to the organic solvent in the surface treatment agent. Solvent property decreases. Therefore, the amount of acrylic rubber particles that can be contained in the acrylic resin is preferably 80% by weight or less, and more preferably 60% by weight or less.

上記アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものであってもよいし、この弾性重合体を1つの層とする多層構造のものであってもよい。この弾性重合体として、具体的には、アクリル酸アルキル50〜99.9重量%と、これと共重合可能な他のビニル系単量体を少なくとも1種類0〜49.9重量%と、共重合性の架橋性単量体0.1〜10重量%とからなる単量体の重合により得られる架橋弾性共重合体が、好ましく用いられる。   The acrylic rubber particles are particles containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as an essential component. The acrylic rubber particles may have a single-layer structure consisting essentially only of the elastic polymer. It may have a multi-layer structure in which the coalescence is one layer. Specifically, as this elastic polymer, 50 to 99.9% by weight of an alkyl acrylate and at least one kind of other vinyl monomer copolymerizable therewith, 0 to 49.9% by weight, A cross-linked elastic copolymer obtained by polymerization of a monomer comprising 0.1 to 10% by weight of a polymerizable cross-linkable monomer is preferably used.

上記アクリル酸アルキルとしては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル等が挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8程度である。また、上記アクリル酸アルキルと共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチルのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。また、上記共重合性の架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートやブタンジオールジ(メタ)アクリレートのような多価アルコールの(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アリルや(メタ)アクリル酸メタリルのような(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとはメタクリレートまたはアクリレートをいい、(メタ)アクリル酸とはメタクリル酸またはアクリル酸をいう。   Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and the alkyl group usually has about 1 to 8 carbon atoms. Examples of the other vinyl monomers copolymerizable with the alkyl acrylate include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. Examples thereof include methacrylic acid esters such as methyl acid, aromatic vinyl compounds such as styrene, vinylcyan compounds such as acrylonitrile, and the like. Examples of the copolymerizable crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. (Meth) acrylates of polyhydric alcohols such as (meth) acrylate and butanediol di (meth) acrylate, alkenyl esters of (meth) acrylic acid such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, divinyl Examples include benzene. In this specification, (meth) acrylate refers to methacrylate or acrylate, and (meth) acrylic acid refers to methacrylic acid or acrylic acid.

アクリル系樹脂には、上記アクリルゴム粒子以外に、通常の添加剤、たとえば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤等を含有させてもよい。中でも紫外線吸収剤は、耐候性を高めるうえで好ましく用いられる。紫外線吸収剤の例としては、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−クロロベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノンのような2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤;p−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、p−オクチルフェニルサリチル酸エステルのようなサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。アクリル系樹脂に紫外線吸収剤が含まれる場合、その量は、通常0.1重量%以上、好ましくは0.3重量%以上であり、また好ましくは2重量%以下である。   In addition to the acrylic rubber particles, the acrylic resin contains normal additives such as ultraviolet absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants, and the like. Also good. Among these, an ultraviolet absorber is preferably used for improving weather resistance. Examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (5 -Methyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di -Tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5 -Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxypheny ) Benzotriazole ultraviolet absorbers such as -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4, Examples include 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as 4′-dimethoxybenzophenone; salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorbers such as p-tert-butylphenyl salicylic acid ester and p-octylphenyl salicylic acid ester. It may be used two or more thereof. When the acrylic resin contains an ultraviolet absorber, the amount is usually 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more, and preferably 2% by weight or less.

アクリル系樹脂フィルムを得るための方法としては、フィードブロックを用いる方法、マルチマニホールドダイを用いる方法等、一般に知られる種々の方法を用いることができる。中でも、たとえばフィードブロックを介して積層し、Tダイから多層溶融押出成形し、得られる積層フィルム状物の少なくとも片面をロールまたはベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、アクリル系樹脂フィルムの表面平滑性および表面光沢性を向上させる観点からは、上記多層溶融押出成形して得られる積層フィルム状物の両面をロール表面またはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロールまたはベルトにおいて、アクリル系樹脂と接するロール表面またはベルト表面は、アクリル系樹脂フィルム表面への平滑性付与のために、その表面が鏡面となっているものが好ましい。   As a method for obtaining the acrylic resin film, various generally known methods such as a method using a feed block and a method using a multi-manifold die can be used. Among them, for example, a method of laminating via a feed block, multilayer melt extrusion from a T-die, and forming a film by bringing at least one surface of the obtained laminated film into contact with a roll or a belt is a film having good surface properties. It is preferable at the point obtained. In particular, from the viewpoint of improving the surface smoothness and surface gloss of an acrylic resin film, a method of forming a film by bringing both surfaces of a laminated film-like material obtained by multilayer melt extrusion molding into contact with the roll surface or belt surface Is preferred. In the roll or belt used in this case, the surface of the roll or belt in contact with the acrylic resin is preferably a mirror surface in order to impart smoothness to the acrylic resin film surface.

アクリル系樹脂フィルムの厚みは、20〜120μm程度とすることが好ましく、30〜80μmとすることがより好ましい。アクリル系樹脂フィルムの厚みが20μm未満であると、ハンドリングしにくい傾向にあり、厚みが120μmを超えると、薄肉化のメリットが薄れる傾向にある。   The thickness of the acrylic resin film is preferably about 20 to 120 μm, and more preferably 30 to 80 μm. When the thickness of the acrylic resin film is less than 20 μm, handling tends to be difficult, and when the thickness exceeds 120 μm, the merit of thinning tends to be reduced.

上記アクリル系樹脂フィルム表面上に、微細な表面凹凸形状を有するハードコート層を積層することにより防眩性フィルムを得る。防眩性フィルムのヘイズ値は5%以上45%以下であり、好ましくは5%以上40%以下である。高い光拡散性が望まれる場合は、防眩性フィルムのヘイズ値を15%以上45%以下の範囲とすることも有効である。防眩性フィルムのヘイズ値を5%以上、とりわけ15%以上とすることにより、第1の偏光板が有する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの位相差の影響による、液晶表示装置を斜め方向から見たときの「色ムラ」を十分な程度にまで抑制することが可能となる。防眩性フィルムのヘイズ値が5%より低いと、十分な色ムラ防止効果が得られず、また、45%より高いと画面が白ちゃけて視認性が低下する。ここで、ヘイズ値は、JIS K 7136に従う方法により測定される。   An antiglare film is obtained by laminating a hard coat layer having fine surface irregularities on the surface of the acrylic resin film. The haze value of the antiglare film is 5% or more and 45% or less, preferably 5% or more and 40% or less. When high light diffusibility is desired, it is also effective to set the haze value of the antiglare film in the range of 15% to 45%. When the haze value of the antiglare film is 5% or more, particularly 15% or more, the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction due to the influence of the retardation of the stretched polyethylene terephthalate film of the first polarizing plate. It is possible to suppress “color unevenness” to a sufficient level. When the haze value of the antiglare film is lower than 5%, a sufficient effect of preventing color unevenness cannot be obtained, and when it is higher than 45%, the screen is whitened and the visibility is lowered. Here, the haze value is measured by a method according to JIS K 7136.

上記微細な表面凹凸形状を有するハードコート層は、アクリル系樹脂フィルム表面に有機微粒子または無機微粒子を含有した塗膜を形成する方法や、有機微粒子または無機微粒子を含有する、または含有しない塗膜を形成後、凹凸形状を付与したロールに押し当てる方法(たとえばエンボス法等)などで製造できるが、これらに限定されるものではない。上記塗膜を形成する方法としては、たとえばアクリル系樹脂フィルム表面に、硬化性樹脂組成物からなるバインダー成分と有機微粒子または無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する方法などを例示することができる。   The hard coat layer having the fine surface irregularities is a method of forming a coating film containing organic fine particles or inorganic fine particles on the surface of the acrylic resin film, or a coating film containing or not containing organic fine particles or inorganic fine particles. Although it can manufacture by the method (for example, embossing method etc.) pressed against the roll which provided the uneven | corrugated shape after formation, it is not limited to these. Examples of the method for forming the coating film include a method in which a coating solution containing a binder component made of a curable resin composition and organic fine particles or inorganic fine particles is applied to the surface of an acrylic resin film. .

無機微粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ−シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機微粒子としては、架橋ポリアクリル酸粒子、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリイミド粒子などの樹脂粒子を用いることができる。   Typical examples of inorganic fine particles include silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. As the organic fine particles, resin particles such as crosslinked polyacrylic acid particles, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, silicone resin particles, and polyimide particles can be used.

無機微粒子または有機微粒子を分散させるためのバインダー成分は、高硬度(ハードコート)となる材料から選定されることが好ましい。バインダー成分としては、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などを用いることができるが、生産性、硬度などの観点から紫外線硬化性樹脂が好ましく使用される。紫外線硬化性樹脂としては、市販されているものを用いることができる。たとえば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレートの単独または2種以上と、「イルガキュアー 907」、「イルガキュアー 184」(以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)、「ルシリン TPO」(BASF社製)等の光重合開始剤との混合物を、紫外線硬化性樹脂とすることができる。たとえば、紫外線硬化性樹脂を用いた場合においては、紫外線硬化性樹脂に無機微粒子または有機微粒子を分散した後、該樹脂組成物をアクリル系樹脂フィルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、バインダー樹脂からなるハードコート樹脂中に無機微粒子または有機微粒子が分散された、ハードコート層を形成することができる。   The binder component for dispersing the inorganic fine particles or the organic fine particles is preferably selected from materials having high hardness (hard coat). As the binder component, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, or the like can be used, and an ultraviolet curable resin is preferably used from the viewpoint of productivity, hardness, and the like. A commercially available product can be used as the ultraviolet curable resin. For example, one or more polyfunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, and “Irgacure 907”, “Irgacure 184” (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “ A mixture with a photopolymerization initiator such as “Lucirin TPO” (manufactured by BASF) can be used as an ultraviolet curable resin. For example, in the case where an ultraviolet curable resin is used, after dispersing inorganic fine particles or organic fine particles in the ultraviolet curable resin, the resin composition is applied onto an acrylic resin film and irradiated with ultraviolet rays, whereby a binder is obtained. A hard coat layer in which inorganic fine particles or organic fine particles are dispersed in a hard coat resin made of a resin can be formed.

紫外線硬化性樹脂の例としては詳細には、たとえば、ウレタンアクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーおよび光重合開始剤からなる混合物を挙げることができる。   Examples of the ultraviolet curable resin include, in detail, a mixture of urethane acrylate, polyol (meth) acrylate, a (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups, and a photopolymerization initiator. it can.

上記ウレタンアクリレートは、好ましくは、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸エステル、ポリオール、ならびにジイソシアネートを用いて調製される。たとえば、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸エステルおよびポリオールから、水酸基を少なくとも1つ有するヒドロキシ(メタ)アクリレートを調製し、これをジイソシアネートと反応させることによってウレタンアクリレートを製造することができる。これら(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸エステル、ポリオール、ならびにジイソシアネートは、それぞれ1種でもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、目的に応じて各種添加剤を加えてもよい。   The urethane acrylate is preferably prepared using (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic ester, polyol, and diisocyanate. For example, urethane acrylate can be produced by preparing hydroxy (meth) acrylate having at least one hydroxyl group from (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester and polyol and reacting it with diisocyanate. it can. These (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, polyol, and diisocyanate may be used singly or in combination of two or more. Moreover, you may add various additives according to the objective.

上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid ester include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; cyclohexyl And cycloalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylates.

上記ポリオールは、水酸基を少なくとも2つ有する化合物であり、たとえば、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカンメチロール、水添ビスフェノールA、エチレンオキサイド付加ビスフェノールA、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールA、トリメチロールエタン、トリジメチロールプロパン、グリセリン、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類を挙げることができる。   The polyol is a compound having at least two hydroxyl groups, such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methyl-1,5 -Pentanediol, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, cyclohexanedimethylol, 1,4-cyclohexanediol, spiroglycol, tricyclodecanemethylol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide-added bisphenol A, propylene glycol Side addition bisphenol A, trimethylolethane, trimethylolpropane dimethylol propane, glycerin, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pentaerythritol, can be exemplified dipentaerythritol, tripentaerythritol, glucose ethers.

上記ジイソシアネートとしては、たとえば、芳香族、脂肪族または脂環族の各種のジイソシアネート類を使用することができる。具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3−ジメチル−4,4−ジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらの水添物などを挙げることができる。   As said diisocyanate, various aromatic, aliphatic, or alicyclic diisocyanates can be used, for example. Specific examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3-dimethyl-4,4-diphenyl diisocyanate. , Xylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated products thereof.

上記ポリオール(メタ)アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。さらに、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。ポリオール(メタ)アクリレートは、好ましくはペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとを含む。これらは共重合体であってもよく、混合物であってもよい。   Specific examples of the polyol (meth) acrylate include pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,6-hexane. Diol (meth) acrylate is mentioned. These components may be used alone or in combination. Furthermore, you may add various additives as needed. The polyol (meth) acrylate preferably comprises pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. These may be a copolymer or a mixture.

上記水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーとしては、たとえば、2,3−ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルポリマーや、2−ヒドロキシエチル基および2,3−ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルポリマーが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups include a (meth) acrylic polymer having a 2,3-dihydroxypropyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 2,3-dihydroxypropyl group. (Meth) acrylic polymer having

光重合開始剤としては、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、その他チオキサント系化合物を挙げることができる。   As photopolymerization initiators, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzyldimethyl ketal, List N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and other thioxanthates. Can do.

上記混合物には、必要に応じて溶媒が添加される。溶媒としては、特に制限されないが、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルおよびこれらの混合溶媒を挙げることができる。   A solvent is added to the mixture as necessary. Although it does not restrict | limit especially as a solvent, For example, ethyl acetate, butyl acetate, and these mixed solvents can be mentioned.

また、上記混合物は、レベリング剤を含有してもよく、たとえば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を挙げることができる。シリコーン系のレベリング剤としては、反応性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。好ましくは、反応性シリコーンおよびシロキサン系のレベリング剤である。反応性シリコーンのレベリング剤を用いることにより、ハードコート層表面に滑り性が付与され、優れた耐擦傷性を長期間持続させることができる。また、シロキサン系のレベリング剤を用いると、膜成形性を向上させることができる。   Moreover, the said mixture may contain a leveling agent, for example, can mention a fluorine type or a silicone type leveling agent. Examples of the silicone leveling agent include reactive silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane. Preferred are reactive silicone and siloxane leveling agents. By using a reactive silicone leveling agent, the surface of the hard coat layer is provided with slipperiness, and excellent scratch resistance can be maintained for a long period of time. In addition, when a siloxane leveling agent is used, film formability can be improved.

反応性シリコーンのレベリング剤としては、たとえば、シロキサン結合と、アクリレート基およびヒドロキシル基とを有するものが挙げられる。具体例としては、
(a)(ジメチルシロキサン):(3−アクリロイル−2−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン):(2−アクリロイル−3−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン)=0.8:0.16:0.04(モル比)の共重合体、
(b)(ジメチルシロキサン):(ヒドロキシプロピルシロキサン):(6−イソシアネートヘキシルイソシアヌル酸):(脂肪族ポリエステル)=6.3:1.0:2.2:1.0(モル比)の共重合体、
(c)(ジメチルシロキサン):(末端がアクリレートのメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン):(末端がヒドロキシル基のメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン)=0.88:0.07:0.05(モル比)の共重合体等が挙げられる。
Examples of the leveling agent for reactive silicone include those having a siloxane bond, and an acrylate group and a hydroxyl group. As a specific example,
(A) (dimethylsiloxane): (3-acryloyl-2-hydroxypropoxypropylsiloxane): (2-acryloyl-3-hydroxypropoxypropylsiloxane) = 0.8: 0.16: 0.04 (molar ratio) Copolymer,
(B) (dimethylsiloxane) :( hydroxypropylsiloxane) :( 6-isocyanatohexylisocyanuric acid) :( aliphatic polyester) = 6.3: 1.0: 2.2: 1.0 (molar ratio) Polymer,
(C) (Dimethylsiloxane): (Methyl polyethylene glycol propyl ether siloxane having an acrylate terminal): (Methyl polyethylene glycol propyl ether siloxane having a hydroxyl group at the terminal) = 0.88: 0.07: 0.05 (molar ratio) And the like.

以上、例示したようなアクリル系のバインダー成分(バインダー樹脂)を用いることにより、アクリル系樹脂フィルムとの密着性が向上するとともに、機械的強度がより向上され、表面の傷付きをより効果的に防止できる防眩性フィルムを得ることができる。   As described above, by using the acrylic binder component (binder resin) as exemplified, the adhesion with the acrylic resin film is improved, the mechanical strength is further improved, and the surface is more effectively damaged. An antiglare film that can be prevented can be obtained.

エンボス法により微細表面凹凸形状を有するハードコート層を形成する場合には、微細凹凸形状が形成された金型を用いて、金型の形状をアクリル系樹脂フィルム上に形成されたハードコート層に転写すればよい。金型形状のハードコート層への転写は、エンボスにより行なうことが好ましく、エンボスとしては、紫外線硬化性樹脂を用いるUVエンボス法が好ましい。なお、エンボス法により微細表面凹凸形状を形成する場合には、ハードコート層は、無機または有機微粒子を含有していてもよく、含有していなくてもよい。   When forming a hard coat layer having fine surface irregularities by the embossing method, using a mold with fine irregularities formed on the hard coat layer formed on the acrylic resin film Just transfer it. The transfer to the mold-shaped hard coat layer is preferably performed by embossing, and UV embossing using an ultraviolet curable resin is preferable as embossing. In addition, when forming fine surface uneven | corrugated shape by the embossing method, the hard-coat layer may contain the inorganic or organic fine particle, and does not need to contain it.

UVエンボス法では、アクリル系樹脂フィルムの表面に紫外線硬化性樹脂層を形成し、その紫外線硬化性樹脂層を金型の凹凸面に押し付けながら硬化させることで、金型の凹凸面が紫外線硬化性樹脂層に転写される。具体的には、アクリル系樹脂フィルム上に紫外線硬化性樹脂を塗工し、塗工した紫外線硬化性樹脂を金型の凹凸面に密着させた状態で、アクリル系樹脂フィルム側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させ、次に、硬化後の紫外線硬化性樹脂層が形成されたアクリル系樹脂フィルムを金型から剥離することにより、金型の形状を紫外線硬化性樹脂に転写する。紫外線硬化性樹脂の種類は特に制限されず、たとえば上記したものを用いることができる。また、紫外線硬化性樹脂の代わりに、光開始剤を適宜選定することにより、紫外線より波長の長い可視光で硬化が可能な可視光硬化性樹脂を用いてもよい。   In the UV embossing method, a UV curable resin layer is formed on the surface of an acrylic resin film, and the UV curable resin layer is cured while being pressed against the rugged surface of the mold. Transferred to the resin layer. Specifically, an ultraviolet curable resin is applied onto the acrylic resin film, and the ultraviolet curable resin is applied to the uneven surface of the mold, and then irradiated with ultraviolet rays from the acrylic resin film side. Then, the ultraviolet curable resin is cured, and then the acrylic resin film on which the cured ultraviolet curable resin layer is formed is peeled from the mold to transfer the shape of the mold to the ultraviolet curable resin. The kind in particular of ultraviolet curable resin is not restrict | limited, For example, what was mentioned above can be used. Further, instead of the ultraviolet curable resin, a visible light curable resin that can be cured with visible light having a wavelength longer than that of ultraviolet light may be used by appropriately selecting a photoinitiator.

ハードコート層の厚みは、特に限定されないが、2μm以上30μm以下であり、より好ましくは3μm以上30μm以下である。ハードコート層の厚みが2μm未満であると、十分な硬度が得られず、表面が傷付きやすくなる傾向にあり、また、30μmより厚くなると、割れやすくなったり、ハードコート層の硬化収縮により防眩性フィルムがカールして生産性が低下したりする傾向がある。   Although the thickness of a hard-coat layer is not specifically limited, It is 2 micrometers or more and 30 micrometers or less, More preferably, they are 3 micrometers or more and 30 micrometers or less. When the thickness of the hard coat layer is less than 2 μm, sufficient hardness cannot be obtained, and the surface tends to be easily damaged. When the thickness is greater than 30 μm, the hard coat layer is easily broken and is prevented by hardening shrinkage of the hard coat layer. There is a tendency that the dazzling film curls and the productivity decreases.

防眩性フィルムは、上記のように、ハードコート層によりヘイズが付与されることが好ましいが、ハードコート層の形成とともに、基材であるアクリル系樹脂フィルム中に無機または有機微粒子を分散させることによりヘイズを付与してもよい。また、防眩性フィルムとして、ハードコート層を有さず、無機または有機微粒子が分散されたアクリル系樹脂フィルムを用いることも可能である。これらの場合、無機または有機微粒子としては、上記したものを用いることができる。また、無機または有機微粒子が分散されたアクリル系樹脂フィルムの厚みは、上記と同様、20〜120μm程度とすることが好ましく、30〜80μm程度とすることがより好ましい。   As described above, the antiglare film is preferably provided with haze by the hard coat layer, but with the formation of the hard coat layer, inorganic or organic fine particles are dispersed in the acrylic resin film as the substrate. You may give haze by. Further, as the antiglare film, it is possible to use an acrylic resin film having no hard coat layer and having inorganic or organic fine particles dispersed therein. In these cases, the above-mentioned inorganic or organic fine particles can be used. Moreover, the thickness of the acrylic resin film in which inorganic or organic fine particles are dispersed is preferably about 20 to 120 μm, more preferably about 30 to 80 μm, as described above.

第2の偏光板において、第2の偏光フィルムにおける上記防眩性フィルムが貼合される面とは反対側の面には、液晶セルと偏光板とを貼合するための、接着剤あるいは粘着剤の層が形成されてもよい。また、第2の偏光フィルムにおける上記防眩性フィルムが貼合される面とは反対側の面には、たとえば保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムを積層し、該透明フィルム上に接着剤あるいは粘着剤の層を形成してもよい。透明フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)などのセルロース系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが挙げられる。さらに、上記透明フィルム上に、光学機能性フィルムを積層し、該光学機能性フィルム上に接着剤あるいは粘着剤の層を形成することもできる。保護フィルム、光学補償フィルムおよび光学機能性フィルムとしては、第1の偏光板について記述したものを同様に用いることができる。   In the second polarizing plate, an adhesive or a pressure-sensitive adhesive for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate to the surface of the second polarizing film opposite to the surface on which the antiglare film is bonded. An agent layer may be formed. In addition, a transparent film such as a protective film or an optical compensation film is laminated on the surface of the second polarizing film opposite to the surface on which the antiglare film is bonded, and adhered onto the transparent film. An agent or pressure-sensitive adhesive layer may be formed. Examples of the transparent film include a cellulose film such as a triacetyl cellulose film (TAC film), an olefin film, an acrylic film, and a polyester film. Furthermore, an optical functional film can be laminated on the transparent film, and an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the optical functional film. As the protective film, the optical compensation film, and the optical functional film, those described for the first polarizing plate can be similarly used.

第2の偏光フィルムに防眩性フィルムおよび/または保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムを積層する方法については、第1の偏光板について記述した方法を同様に採用することができる。第2の偏光フィルムの両面に接着剤を用いる場合は、両面同種の接着剤を用いてもよく、また異種の接着剤を用いてもよい。また、第1の偏光板の作製に使用される接着剤と第2の偏光板の作製に使用される接着剤は、同じであっても、異なっていてもよい。   As a method for laminating a transparent film as an antiglare film and / or a protective film or an optical compensation film on the second polarizing film, the method described for the first polarizing plate can be similarly employed. When an adhesive is used on both sides of the second polarizing film, the same type of adhesive on both sides may be used, or a different type of adhesive may be used. Moreover, the adhesive agent used for preparation of the 1st polarizing plate and the adhesive agent used for preparation of the 2nd polarizing plate may be the same, or may differ.

<液晶パネルおよび液晶表示装置>
本発明の液晶パネルは、上記偏光板のセットを用いた液晶パネルであり、具体的には、上記第1の偏光板、液晶セル、および上記第2の偏光板をこの順で配置してなる。ここで、第1の偏光板は、第1の偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面が、液晶セルに対向するように配置され、第2の偏光板は、第2の偏光フィルムにおける防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面が、液晶セルに対向するように配置される。すなわち、第1の偏光板は、第1の偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面を接着面として、接着剤あるいは粘着剤を用いて液晶セルに貼付されるか、または第1の偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面に積層された保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムあるいはさらにその上に積層された光学機能性フィルムを介して液晶セルに貼付される。同様に、第2の偏光板は、第2の偏光フィルムにおける防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面を接着面として、接着剤あるいは粘着剤を用いて液晶セルに貼付されるか、または第2の偏光フィルムにおける防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面に積層された保護フィルムや光学補償フィルムなどとしての透明フィルムあるいはさらにその上に積層された光学機能性フィルムを介して液晶セルに貼付される。
<Liquid crystal panel and liquid crystal display device>
The liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal panel using the set of polarizing plates. Specifically, the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are arranged in this order. . Here, the first polarizing plate is disposed so that the surface opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated in the first polarizing film is opposed to the liquid crystal cell, and the second polarizing plate is The surface opposite to the surface on which the antiglare film is laminated in the second polarizing film is disposed so as to face the liquid crystal cell. That is, is the first polarizing plate attached to the liquid crystal cell using an adhesive or a pressure sensitive adhesive with the surface opposite to the surface of the first polarizing film on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated? Or a transparent film as a protective film or an optical compensation film laminated on the surface opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated in the first polarizing film, or an optical functional film laminated thereon It is affixed to a liquid crystal cell via. Similarly, the second polarizing plate is attached to the liquid crystal cell using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive with the surface opposite to the surface on which the antiglare film is laminated in the second polarizing film as an adhesive surface. Or a transparent film as a protective film or an optical compensation film laminated on the surface opposite to the surface on which the antiglare film is laminated in the second polarizing film, or optical functionality laminated thereon. Affixed to the liquid crystal cell through a film.

液晶セルとしては、従来公知の構成を採用することができ、たとえばツイステッドネマティック(TN)モード、垂直配向(VA)モードなど各種方式の液晶セルを用いることができる。   As the liquid crystal cell, a conventionally known configuration can be adopted. For example, various types of liquid crystal cells such as a twisted nematic (TN) mode and a vertical alignment (VA) mode can be used.

かかる本発明の偏光板のセットを用いた液晶パネルは、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを第1の偏光板の保護フィルムとして用い、アクリル系樹脂フィルムを基材とする防眩性フィルムを第2の偏光板の保護フィルムとして用いていることから、表面の傷付き防止と機械的強度の向上および薄肉化が実現されており、また、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに起因する色ムラ(干渉ムラ)は、第2の偏光板のヘイズ値が5%以上45%の範囲である防眩性フィルムを用いることにより低減されている。   The liquid crystal panel using the set of polarizing plates of the present invention uses a stretched polyethylene terephthalate film as a protective film for the first polarizing plate, and an antiglare film based on an acrylic resin film as the second polarizing plate. Since it is used as a protective film, surface damage prevention, mechanical strength improvement and thinning are realized, and color unevenness (interference unevenness) caused by the stretched polyethylene terephthalate film is the second It is reduced by using an anti-glare film whose polarizing plate has a haze value in the range of 5% to 45%.

図1は、本発明の液晶表示装置の基本的な層構成の一例を示す概略断面図である。図1に示される液晶表示装置は、バックライト10、光拡散板50、および、液晶セル40と、液晶セル40の一方の面に貼付された背面側偏光板としての第1の偏光板20と、液晶セル40の他方の面に貼付された前面側偏光板としての第2の偏光板30とからなる液晶パネルをこの順で配置してなる。第1の偏光板20は、第1の偏光フィルム21を、光学補償フィルム23と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム25とで挟持した構成を有しており、光学補償フィルム23が液晶セル40に対向するように配置されている。また、第2の偏光板30は、第2の偏光フィルム31を、光学補償フィルム33と防眩性フィルム34とで挟持した構成を有しており、光学補償フィルム33が液晶セル40に対向するように配置されている。この例において、防眩性フィルム34は、アクリル系樹脂フィルム35と、その上に積層された表面に微細な凹凸形状を有するハードコート層36とから構成されている。図1に示される本発明の液晶表示装置において、液晶パネルは、背面側偏光板である第1の偏光板20がバックライト側となるように、すなわち、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム25が光拡散板50と対向するように配置される。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a basic layer configuration of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 1 includes a backlight 10, a light diffusion plate 50, a liquid crystal cell 40, and a first polarizing plate 20 as a back side polarizing plate attached to one surface of the liquid crystal cell 40. A liquid crystal panel composed of a second polarizing plate 30 as a front side polarizing plate attached to the other surface of the liquid crystal cell 40 is arranged in this order. The first polarizing plate 20 has a configuration in which the first polarizing film 21 is sandwiched between an optical compensation film 23 and a stretched polyethylene terephthalate film 25 so that the optical compensation film 23 faces the liquid crystal cell 40. Has been placed. The second polarizing plate 30 has a configuration in which the second polarizing film 31 is sandwiched between the optical compensation film 33 and the antiglare film 34, and the optical compensation film 33 faces the liquid crystal cell 40. Are arranged as follows. In this example, the anti-glare film 34 is composed of an acrylic resin film 35 and a hard coat layer 36 having a fine uneven shape on the surface laminated thereon. In the liquid crystal display device of the present invention shown in FIG. 1, the liquid crystal panel is such that the first polarizing plate 20, which is the back side polarizing plate, is on the backlight side, that is, the stretched polyethylene terephthalate film 25 is the light diffusion plate 50. It arrange | positions so that it may oppose.

ここで、光拡散板50は、バックライト10からの光を拡散させる機能を有する光学部材であって、たとえば、熱可塑性樹脂に光拡散剤である粒子を分散させて光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂板の表面に凹凸を形成して光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂板の表面に粒子が分散された樹脂組成物の塗布層を設け、光拡散性を付与したものなどであり得る。その厚みは、0.1〜5mm程度とすることができる。また、光拡散板50と液晶パネルとの間には、プリズムシート(集光シートとも呼ばれ、たとえば、3M社製の「BEF」などが該当する)、輝度向上シート(先に説明した反射型偏光フィルムと同じものである(「DBEF」など))、光拡散シートなど、他の光学機能性を示すシートを配置することもできる。他の光学機能性を示すシートは、必要に応じて1枚以上、複数種類配置することも可能である。さらに、光拡散板50として、たとえば、シリンドリカルな形状を表面に有するプリズムシートと光拡散板との積層一体品(たとえば、特開2006−284697号公報に記載されるもの)のような、光拡散機能に他の機能が複合化された光学シートを用いることも可能である。   Here, the light diffusing plate 50 is an optical member having a function of diffusing light from the backlight 10, and for example, a light diffusing agent is provided by dispersing particles as a light diffusing agent in a thermoplastic resin. In addition, the surface of the thermoplastic resin plate formed with irregularities to impart light diffusibility, the surface of the thermoplastic resin plate provided with a resin composition coating layer in which particles are dispersed, and the like provided with light diffusibility, etc. It can be. The thickness can be about 0.1-5 mm. Further, between the light diffusion plate 50 and the liquid crystal panel, a prism sheet (also called a light condensing sheet, for example, “BEF” manufactured by 3M, etc.), a brightness enhancement sheet (the reflection type described above) A sheet exhibiting other optical functionalities such as a light diffusion sheet, which is the same as the polarizing film (such as “DBEF”), can also be disposed. One or more sheets of other optical functionalities can be arranged as required. Further, as the light diffusion plate 50, for example, a light diffusion plate such as a laminated integrated product of a prism sheet having a cylindrical shape on the surface and a light diffusion plate (for example, one described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-284597). It is also possible to use an optical sheet in which other functions are combined with each other.

かかる本発明の液晶表示装置は、本発明の液晶パネルを用いたものであり、液晶パネルと同様に、表面の傷付き防止、機械的強度の向上および薄肉化が実現されているとともに、色ムラ(干渉ムラ)が改善されている。なお、本発明の液晶表示装置は、図1に示される構成に限定されるものではなく、種々の変形を加えることができる。たとえば、上記したように、光学補償フィルム23および/または光学補償フィルム33は、必ずしも必要ではなく省略されてもよい。また、光学補償フィルム23および/または光学補償フィルム33の代わりに、保護フィルムが用いられてもよい。さらに、当該保護フィルム上および/または延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム25上には、上記した光学機能性フィルムが積層されてもよい。   Such a liquid crystal display device of the present invention uses the liquid crystal panel of the present invention. Like the liquid crystal panel, the surface of the liquid crystal display device is prevented from being scratched, improved in mechanical strength and thinned. (Interference unevenness) has been improved. The liquid crystal display device of the present invention is not limited to the configuration shown in FIG. 1, and various modifications can be made. For example, as described above, the optical compensation film 23 and / or the optical compensation film 33 are not necessarily required and may be omitted. A protective film may be used instead of the optical compensation film 23 and / or the optical compensation film 33. Furthermore, the above-described optical functional film may be laminated on the protective film and / or the stretched polyethylene terephthalate film 25.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

[製造例1]偏光フィルムの作製
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に56.5℃で浸漬した。引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行ない、トータル延伸倍率は5.3倍であった。
[Production Example 1] Production of polarizing film A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 µm was immersed in pure water at 30 ° C, and then iodine / iodination. It was immersed at 30 ° C. in an aqueous solution having a weight ratio of potassium / water of 0.02 / 2/100. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution having a potassium iodide / boric acid / water weight ratio of 12/5/100. Subsequently, after washing with pure water at 8 ° C., it was dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the iodine staining and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times.

[製造例2]防眩性フィルム(A)の作製
ペンタエリスリトールトリアクリレートと多官能ウレタン化アクリレート(ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物)とが重量比60/40で、酢酸エチルに固形分濃度60%で溶解されており、レベリング剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物を用いた。この紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化後に1.53の屈折率を示す。
[Production Example 2] Production of anti-glare film (A) Pentaerythritol triacrylate and polyfunctional urethanized acrylate (reaction product of hexamethylene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate) in a weight ratio of 60/40, ethyl acetate An ultraviolet curable resin composition containing a leveling agent and dissolved in a solid concentration of 60% was used. This ultraviolet curable resin composition exhibits a refractive index of 1.53 after curing.

上記紫外線硬化性樹脂組成物に、重量平均粒子径が2.7μmで屈折率が1.57のメタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子を上記紫外線硬化性樹脂(バインダー成分)100部に対して、5部加えて分散させた後、固形分(樹脂粒子を含む)の濃度が30%となるように酢酸エチルを添加して、塗布液を調製した。   Into the ultraviolet curable resin composition, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles having a weight average particle diameter of 2.7 μm and a refractive index of 1.57 are added to 100 parts of the ultraviolet curable resin (binder component). After 5 parts were added and dispersed, ethyl acetate was added so that the concentration of solids (including resin particles) was 30% to prepare a coating solution.

メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=96/4(重量比)の共重合体70部と、3層構造からなるアクリル系多層重合体であるアクリルゴム粒子(一層目:メチルメタクリレートとアリルメタクリレートとの共重合体(重量比99.8/0.2)/二層目:ブチルアクリレートとスチレンとアリルメタクリレートとの共重合体(重量比79/19/2)/三層目:メチルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合体(重量比96/4))30部の混合物から、溶融押出により厚さ80μmのアクリル系樹脂フィルムを作製した。このアクリル系樹脂フィルムの上に、上記の塗布液を乾燥後の塗膜厚みが3.4μmとなるように塗布し、60℃に設定した乾燥機中で3分間乾燥させた。乾燥後のフィルムの紫外線硬化性樹脂組成物層側より、強度20mW/cm2の高圧水銀灯からの光をh線換算光量で200mJ/cm2となるように照射し、紫外線硬化性樹脂組成物層を硬化させて、表面に凹凸を有するハードコート層(厚み3.4μm)を有するアクリル系樹脂フィルムからなる防眩性フィルム(A)を得た。 70 parts of a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96/4 (weight ratio) and acrylic rubber particles which are acrylic multilayer polymers having a three-layer structure (first layer: copolymer of methyl methacrylate and allyl methacrylate) Polymer (weight ratio 99.8 / 0.2) / Second layer: Copolymer of butyl acrylate, styrene and allyl methacrylate (weight ratio 79/19/2) / Third layer: Methyl acrylate and ethyl acrylate An acrylic resin film having a thickness of 80 μm was prepared from a mixture of 30 parts of the copolymer (weight ratio 96/4) by melt extrusion. On this acrylic resin film, the above coating solution was applied so that the thickness of the coating film after drying was 3.4 μm, and dried in a dryer set at 60 ° C. for 3 minutes. The UV-curable resin composition layer is irradiated with light from a high-pressure mercury lamp with an intensity of 20 mW / cm 2 from the side of the UV-curable resin composition layer of the dried film so that the amount of light in terms of h-line is 200 mJ / cm 2. Was cured to obtain an antiglare film (A) comprising an acrylic resin film having a hard coat layer (thickness: 3.4 μm) having irregularities on the surface.

防眩性フィルム(A)のヘイズ値を、JIS K 7136に準拠した(株)村上色彩技術研究所製のヘイズメーター「HM−150」型を用いて測定したところ、20.1%であった。なお、ヘイズの測定にあたっては、防眩性フィルム(A)の反りを防止するため、光学的に透明な粘着剤を用いて、凹凸面が表面となるように、防眩性フィルム(A)のアクリル系樹脂フィルムをガラス基板に貼合してから測定に供した。   The haze value of the antiglare film (A) was measured by using a haze meter “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with JIS K 7136, and found to be 20.1%. . In measuring the haze, in order to prevent warping of the antiglare film (A), an optically transparent adhesive is used so that the uneven surface becomes the surface of the antiglare film (A). The acrylic resin film was bonded to a glass substrate and then used for measurement.

[製造例3]防眩性フィルム(B)の作製
ハードコート層の厚みが30μmとなるように、上記塗布液(樹脂粒子を含む紫外線硬化性樹脂組成物)をアクリル系樹脂フィルム上に塗布したこと以外は、製造例2と同様にして、防眩性フィルム(B)を作製した。上記測定方法により防眩性フィルム(B)のヘイズ値を測定したところ、20%であった。
[Production Example 3] Production of antiglare film (B) The coating solution (ultraviolet curable resin composition containing resin particles) was applied onto an acrylic resin film so that the thickness of the hard coat layer was 30 µm. Except for this, an antiglare film (B) was produced in the same manner as in Production Example 2. When the haze value of the antiglare film (B) was measured by the above measurement method, it was 20%.

<実施例1>
(a)背面側偏光板の作製
製造例1で得られた偏光フィルムの片面に延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ40μm)を、その貼合面にコロナ処理を施した後、接着剤を介して貼合した。偏光フィルムの反対面には、二軸延伸ノルボルネン系樹脂からなる光学補償フィルム(厚さ68μm、面内位相差値63nm、厚み方向位相差値225nm)を、その貼合面にコロナ処理を施した後、接着剤を介して貼合し、背面側偏光板を得た。なお、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび二軸延伸ノルボルネン系樹脂からなる光学補償フィルムは、それらの遅相軸が偏光フィルムの延伸軸とそれぞれ直交するように貼合した。次に、該背面側偏光板の二軸延伸ノルボルネン系光学補償フィルム面に粘着剤(厚さ25μm)の層を設けた。
<Example 1>
(A) Production of back-side polarizing plate A stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 40 μm) is applied to one side of the polarizing film obtained in Production Example 1, and the bonded surface is subjected to corona treatment, and then pasted via an adhesive. Combined. On the opposite surface of the polarizing film, an optical compensation film (thickness 68 μm, in-plane retardation value 63 nm, thickness direction retardation value 225 nm) made of a biaxially stretched norbornene-based resin was subjected to corona treatment on the bonding surface. Then, it bonded through the adhesive agent and obtained the back side polarizing plate. In addition, the optical compensation film consisting of a stretched polyethylene terephthalate film and a biaxially stretched norbornene resin was bonded so that their slow axes were orthogonal to the stretch axis of the polarizing film. Next, a layer of an adhesive (thickness: 25 μm) was provided on the biaxially stretched norbornene-based optical compensation film surface of the back side polarizing plate.

(b)前面側偏光板の作製
製造例1で得られた偏光フィルムの片面に、製造例2で得られた防眩性フィルム(A)を、接着剤を介して貼合し、偏光フィルムの反対面には、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm、面内位相差値3nm、厚み方向位相差値50nm)を、接着剤を介して貼合して、前面側偏光板を得た。該前面側偏光板のトリアセチルセルロースフィルム面に粘着剤(厚さ25μm)の層を設けた。
(B) Preparation of front-side polarizing plate The antiglare film (A) obtained in Production Example 2 is bonded to one side of the polarizing film obtained in Production Example 1 via an adhesive, and the polarizing film On the opposite surface, a saponified triacetyl cellulose film (thickness 80 μm, in-plane retardation value 3 nm, thickness direction retardation value 50 nm) is bonded via an adhesive, and the front side polarizing plate is attached. Obtained. A layer of adhesive (thickness 25 μm) was provided on the triacetyl cellulose film surface of the front side polarizing plate.

(c)液晶パネルおよび液晶表示装置の作製
垂直配向モードの液晶表示素子が搭載された市販の液晶テレビ(シャープ(株)製の「LC−42GX1W」)の液晶セルから両面の偏光板を剥離し、液晶セルの背面(バックライト側)には、上記背面側偏光板を、液晶セルの前面(視認側)には、上記前面側偏光板を、いずれも偏光板の吸収軸が、元々液晶テレビに貼付されていた偏光板の吸収軸方向と一致するように、光学補償フィルム上に形成した粘着剤層を介して貼り合わせて、液晶パネルを作製した。次に、この液晶パネルを、バックライト/光拡散板/プリズムシート(3M社製の「BEF」)/輝度向上シート(3M社製の「DBEF」)/液晶パネルの構成で組み立てて、液晶表示装置を作製した。当該液晶表示装置について、正面および斜め方向から見たときの色ムラ(干渉ムラ)は小さかった。また、液晶パネルの前面側偏光板表面(ハードコート層表面)を布を用いて擦ってみたところ、傷は付き難くかった。
(C) Production of liquid crystal panel and liquid crystal display device The polarizing plates on both sides were peeled off from the liquid crystal cell of a commercially available liquid crystal television ("LC-42GX1W" manufactured by Sharp Corporation) equipped with a liquid crystal display element of vertical alignment mode. The liquid crystal cell has the back side polarizing plate on the back side (backlight side), the liquid crystal cell has the front side polarizing plate on the front side (viewing side), and the absorption axis of the polarizing plate is originally a liquid crystal television. A liquid crystal panel was produced by pasting together through an adhesive layer formed on the optical compensation film so as to coincide with the absorption axis direction of the polarizing plate attached to the film. Next, the liquid crystal panel is assembled with the following structure: backlight / light diffusion plate / prism sheet (“BEF” manufactured by 3M) / brightness improving sheet (“DBEF” manufactured by 3M) / liquid crystal panel. A device was made. The liquid crystal display device had small color unevenness (interference unevenness) when viewed from the front and oblique directions. Moreover, when the surface side polarizing plate surface (hard coat layer surface) of the liquid crystal panel was rubbed with a cloth, it was hard to be damaged.

<実施例2>
前面側偏光板の防眩性フィルムとして、製造例3で得られた防眩性フィルム(B)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして前面側偏光板を作製し、液晶表示装置を組み立てた。当該液晶表示装置について、正面および斜め方向から見たときの色ムラ(干渉ムラ)は小さかった。また、液晶パネルの前面側偏光板表面(ハードコート層表面)を布で擦ってみたところ、傷は付き難くかった。
<Example 2>
A front-side polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the anti-glare film (B) obtained in Production Example 3 was used as the anti-glare film for the front-side polarizing plate, and a liquid crystal display device Assembled. The liquid crystal display device had small color unevenness (interference unevenness) when viewed from the front and oblique directions. Further, when the surface of the liquid crystal panel on the front side polarizing plate surface (hard coat layer surface) was rubbed with a cloth, it was hard to be damaged.

<比較例1>
前面側偏光板の作製において、防眩性フィルム(A)の代わりに、ハードコート層を形成していないアクリル系樹脂フィルム(厚み80μm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして前面側偏光板を作製し、液晶表示装置を組み立てた。当該液晶表示装置について、正面および斜め方向から見たときの色ムラ(干渉ムラ)は大きく視認性が劣っていた。また、液晶パネルの前面側偏光板表面(アクリル系樹脂フィルム表面)を布で擦ってみたところ、傷が付きやすかった。
<Comparative Example 1>
The front side polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin film (thickness 80 μm) having no hard coat layer was used instead of the antiglare film (A). A side polarizing plate was produced and a liquid crystal display device was assembled. The liquid crystal display device had large color unevenness (interference unevenness) when viewed from the front and oblique directions, and the visibility was poor. Moreover, when the surface side polarizing plate surface (acrylic resin film surface) of a liquid crystal panel was rubbed with cloth, it was easy to be damaged.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明の液晶表示装置の基本的な層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the fundamental layer structure of the liquid crystal display device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 バックライト、20 第1の偏光板、21 第1の偏光フィルム、23,33 光学補償フィルム、25 延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、30 第2の偏光板、31 第2の偏光フィルム、34 防眩性フィルム、35 アクリル系樹脂フィルム、36 ハードコート層、40 液晶セル、50 光拡散板。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Backlight, 20 1st polarizing plate, 21 1st polarizing film, 23,33 Optical compensation film, 25 Stretched polyethylene terephthalate film, 30 2nd polarizing plate, 31 2nd polarizing film, 34 Anti-glare film 35 Acrylic resin film, 36 hard coat layer, 40 liquid crystal cell, 50 light diffusion plate.

Claims (5)

第1の偏光板および第2の偏光板からなる液晶パネル用偏光板のセットであって、
前記第1の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第1の偏光フィルムと、前記第1の偏光フィルムの片面に積層された、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを有し、
前記第2の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第2の偏光フィルムと、前記第2の偏光フィルムの片面に積層された、ヘイズ値が5%以上45%以下の範囲である防眩性フィルムとを有し、
前記防眩性フィルムは、アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムにおける前記第2の偏光フィルム側とは反対側の面に積層された厚み2〜30μmのハードコート層とを備える、偏光板のセット。
A set of polarizing plates for a liquid crystal panel comprising a first polarizing plate and a second polarizing plate,
The first polarizing plate has a first polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and a stretched polyethylene terephthalate film laminated on one side of the first polarizing film,
The second polarizing plate has a second polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin and an antiglare property having a haze value of 5% or more and 45% or less laminated on one side of the second polarizing film. And having a film
The antiglare film comprises an acrylic resin film and a hard coat layer having a thickness of 2 to 30 μm laminated on the surface of the acrylic resin film opposite to the second polarizing film side. Set.
前記第1の偏光板は、前記第1の偏光フィルムにおける前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面に積層された光学補償フィルムまたは保護フィルムをさらに有する請求項1に記載の偏光板のセット。   The said 1st polarizing plate further has the optical compensation film or protective film laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface where the said stretched polyethylene terephthalate film was laminated | stacked in the said 1st polarizing film. A set of polarizing plates. 前記第2の偏光板は、前記第2の偏光フィルムにおける前記防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面に積層された光学補償フィルムまたは保護フィルムをさらに有する請求項1または2に記載の偏光板のセット。   The said 2nd polarizing plate further has the optical compensation film or protective film laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface where the said anti-glare film in the said 2nd polarizing film was laminated | stacked. A set of the polarizing plates described. 請求項1〜3のいずれかの偏光板のセットを用いた液晶パネルであって、
前記第1の偏光板、液晶セル、および前記第2の偏光板がこの順で配置されてなり、
前記第1の偏光板は、前記第1の偏光フィルムにおける前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対側の面が、前記液晶セルに対向するように配置され、かつ、
前記第2の偏光板は、前記第2の偏光フィルムにおける前記防眩性フィルムが積層された面とは反対側の面が、前記液晶セルに対向するように配置される液晶パネル。
A liquid crystal panel using the set of polarizing plates according to claim 1,
The first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are arranged in this order,
The first polarizing plate is disposed such that a surface of the first polarizing film opposite to a surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated is opposed to the liquid crystal cell, and
The second polarizing plate is a liquid crystal panel arranged such that a surface of the second polarizing film opposite to the surface on which the antiglare film is laminated faces the liquid crystal cell.
バックライト、光拡散板、および請求項4に記載の液晶パネルをこの順で備え、
前記液晶パネルは、前記第1の偏光板が前記光拡散板に対向するように配置される液晶表示装置。
A backlight, a light diffusion plate, and the liquid crystal panel according to claim 4 are provided in this order,
The liquid crystal panel is a liquid crystal display device in which the first polarizing plate is disposed so as to face the light diffusion plate.
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