JP2017044537A - Illuminometer, light irradiation device and illuminance measurement method - Google Patents

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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an illuminometer, a light irradiation device and an illuminance measurement method that are capable of appropriately measuring an illuminance of light in an ultraviolet light region out of light including ultraviolet light emitted from a light source.SOLUTION: An illuminometer 40 measures an illuminance of light in an ultraviolet light region to be measured, out of incident light having a spectrum in a range from an ultraviolet light region to a visible light region. The illuminometer 40 comprises: a reflection member 48a that receives the incident light, and reflects only ultraviolet light included in the incident light; and a light receiving part 41 that receives reflected light reflected by the reflection member 48a, and measures an illuminance of the reflected light.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、照度計、光照射装置および照度測定方法に関する。   The present invention relates to an illuminometer, a light irradiation device, and an illuminance measurement method.

一般に、露光装置や光照射装置は、ワークに対して照射される光の照度が所望の条件を満たしているかどうかをモニタリングするための照度計を搭載している。露光装置や光照射装置の光源として用いられるランプは、紫外光から可視光までの領域にスペクトルを有する光を放射する。そのため、このような様々な波長成分を含む光から、所望の波長領域帯のみを選別して照度を測定する必要がある。
特許文献1には、中央に開口部を有するハウジングと、ハウジング内に設けられたバンドパスフィルタと、ハウジングの底面に設けられたセンサとを備える光量測定モジュールが開示されている。この光量測定モジュールでは、光源から放出された光のうち、所望の波長領域帯のみをバンドパスフィルタにより透過させ、透過された光をセンサで受光することにより、所望の成分の照度のみを測定する。
In general, an exposure apparatus and a light irradiation apparatus are equipped with an illuminance meter for monitoring whether or not the illuminance of light irradiated to a workpiece satisfies a desired condition. A lamp used as a light source of an exposure apparatus or a light irradiation apparatus emits light having a spectrum in a region from ultraviolet light to visible light. Therefore, it is necessary to measure the illuminance by selecting only a desired wavelength region band from light including such various wavelength components.
Patent Document 1 discloses a light quantity measurement module including a housing having an opening at the center, a bandpass filter provided in the housing, and a sensor provided on the bottom surface of the housing. This light quantity measurement module measures only the illuminance of a desired component by transmitting only the desired wavelength region of the light emitted from the light source with a bandpass filter and receiving the transmitted light with a sensor. .

特開2013−127442公報JP2013-127442A

上記特許文献1に記載の技術では、測定対象が紫外光領域の光である場合、バンドパスフィルタによって紫外光のみを透過し、バンドパスフィルタを透過した紫外光をセンサによって受光することになる。しかしながら、この光量測定モジュールは、測定対象の光を透過させる透過式の測定方式を用いているため、紫外光によってバンドパスフィルタが劣化し、バンドパスフィルタが紫外光以外の光を透過させてしまう。そのため、測定対象である紫外光の照度を正確にモニタリングすることができない。
そこで、本発明は、光源から放射される紫外光を含む光のうち、紫外光領域の光の照度を適切に測定することができる照度計、光照射装置および照度測定方法を提供することを課題としている。
In the technique described in Patent Document 1, when the measurement target is light in the ultraviolet region, only the ultraviolet light is transmitted by the band-pass filter, and the ultraviolet light transmitted through the band-pass filter is received by the sensor. However, since this light quantity measurement module uses a transmission-type measurement method that transmits light to be measured, the band-pass filter deteriorates due to ultraviolet light, and the band-pass filter transmits light other than ultraviolet light. . Therefore, it is impossible to accurately monitor the illuminance of the ultraviolet light that is the measurement target.
Therefore, the present invention is to provide an illuminometer, a light irradiation device, and an illuminance measuring method capable of appropriately measuring the illuminance of light in the ultraviolet region of light including ultraviolet light emitted from a light source. It is said.

上記課題を解決するために、本発明に係る照度計の一態様は、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光のうち、測定対象である紫外光領域の光の照度を測定する照度計であって、前記入射光を入射し、当該入射光に含まれる紫外光のみを反射する反射部材と、前記反射部材によって反射された反射光を受光し、当該反射光の照度を測定する受光部と、を備える。
このように、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光のうち、測定対象である紫外光領域の光のみを反射して照度を測定する、所謂反射式の測定方式を採用することで、劣化による誤検知を抑制することができる。したがって、測定対象である紫外光領域の光の照度を適切に測定することができる。
In order to solve the above-described problem, one aspect of the illuminance meter according to the present invention is to measure the illuminance of light in the ultraviolet light region to be measured among incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region. An illuminometer for measuring, wherein the incident light is incident, a reflecting member that reflects only ultraviolet light included in the incident light, and reflected light reflected by the reflecting member are received, and the illuminance of the reflected light is determined. A light receiving unit for measuring.
In this way, a so-called reflective measurement method is adopted, in which the illuminance is measured by reflecting only the light in the ultraviolet light region to be measured among the incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region. By doing so, erroneous detection due to deterioration can be suppressed. Therefore, it is possible to appropriately measure the illuminance of the light in the ultraviolet region that is the measurement target.

また、上記の照度計において、前記受光部は、紫外光を可視光に変換する蛍光体と、可視光領域に感度波長を有する受光素子と、を備えてもよい。この場合、紫外光を直接検知する受光素子ではなく、通常広く用いられる可視光を検知する受光素子を用いて紫外光を検知することができる。
さらに、上記の照度計において、前記反射部材は、基板と、当該基板の表面に積層された誘電体多層膜とにより構成されていてもよい。この場合、反射部材を紫外光により劣化しにくい材料により構成することができ、誤検知を適切に抑制することができる。
また、上記の照度計において、前記反射部材は、前記入射光に含まれる真空紫外光のみを反射してもよい。この場合、真空紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光から、真空紫外光のみを選別し、当該真空紫外光の照度を適切に測定することができる。
In the illuminance meter, the light receiving unit may include a phosphor that converts ultraviolet light into visible light, and a light receiving element having a sensitivity wavelength in the visible light region. In this case, it is possible to detect the ultraviolet light by using a light receiving element that detects visible light that is widely used, instead of a light receiving element that directly detects ultraviolet light.
Furthermore, in the illuminance meter, the reflecting member may include a substrate and a dielectric multilayer film laminated on the surface of the substrate. In this case, the reflecting member can be made of a material that is not easily deteriorated by ultraviolet light, and erroneous detection can be appropriately suppressed.
In the illuminometer, the reflecting member may reflect only vacuum ultraviolet light included in the incident light. In this case, only the vacuum ultraviolet light can be selected from the incident light having a spectrum in the range from the vacuum ultraviolet light region to the visible light region, and the illuminance of the vacuum ultraviolet light can be appropriately measured.

さらに、上記の照度計において、前記入射光および前記反射光が進行する導光路をさらに備え、前記導光路の内部が不活性ガスによりパージされていてもよい。この場合、真空紫外光を減衰させることなく受光素子まで導くことができ、精度良く真空紫外光の照度を測定することができる。
また、上記の照度計において、前記反射部材を保持するハウジングをさらに備え、前記反射部材は、前記ハウジングに対して着脱可能に取り付けられていてもよい。この場合、測定対象である紫外光の波長に応じた反射部材を取り付け可能となり、適切な照度測定が可能となる。
また、本発明に係る光照射装置の一態様は、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する光を放射する光源と、前記光源が放射する光を前記入射光として入射する、上記のいずれかの照度計と、を備える。
これにより、照射光の照度をモニタリング可能な光照射装置を実現することができる。したがって、照射光が基準を満たしているか、時間的均一性がとれているかなど、装置の信頼性に影響する事項を適切に管理することができる。
Further, the illuminance meter may further include a light guide path through which the incident light and the reflected light travel, and the inside of the light guide path may be purged with an inert gas. In this case, the vacuum ultraviolet light can be guided to the light receiving element without being attenuated, and the illuminance of the vacuum ultraviolet light can be accurately measured.
The illuminance meter may further include a housing that holds the reflecting member, and the reflecting member may be detachably attached to the housing. In this case, it is possible to attach a reflecting member according to the wavelength of the ultraviolet light that is the measurement target, and appropriate illuminance measurement is possible.
Further, according to one aspect of the light irradiation apparatus according to the present invention, a light source that emits light having a spectrum in a range from an ultraviolet light region to a visible light region, and light emitted from the light source is incident as the incident light. A illuminometer.
Thereby, the light irradiation apparatus which can monitor the illumination intensity of irradiation light is realizable. Accordingly, it is possible to appropriately manage matters that affect the reliability of the apparatus, such as whether the irradiation light satisfies a standard or whether temporal uniformity is achieved.

さらに、本発明に係る照度測定方法の一態様は、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光を入射し、反射部材によって当該入射光に含まれる紫外光のみを反射し、前記反射部材によって反射された反射光を受光し、当該反射光の照度を測定する。
このように、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光のうち、測定対象である紫外光領域の光のみを反射して照度を測定する、所謂反射式の測定方式を採用することで、劣化による誤検知を抑制することができる。したがって、測定対象である紫外光領域の光の照度を適切に測定することができる。
Furthermore, in one aspect of the illuminance measurement method according to the present invention, incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region is incident, and only the ultraviolet light contained in the incident light is reflected by the reflecting member, The reflected light reflected by the reflecting member is received, and the illuminance of the reflected light is measured.
In this way, a so-called reflective measurement method is adopted, in which the illuminance is measured by reflecting only the light in the ultraviolet light region to be measured among the incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region. By doing so, erroneous detection due to deterioration can be suppressed. Therefore, it is possible to appropriately measure the illuminance of the light in the ultraviolet region that is the measurement target.

本発明に係る照度計によれば、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光のうち、測定対象である紫外光領域の光のみを反射して照度を測定する。このように、反射式の照度計とすることで、劣化による誤検知を抑制し、測定対象である紫外光領域の光の照度を適切に測定することができる。   According to the illuminance meter according to the present invention, the illuminance is measured by reflecting only the light in the ultraviolet light region to be measured among the incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region. In this way, by using a reflective illuminometer, it is possible to suppress erroneous detection due to deterioration and appropriately measure the illuminance of light in the ultraviolet region that is the measurement target.

本実施形態における光照射装置の構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of the light irradiation apparatus in this embodiment. 光源(SFL)の構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of a light source (SFL). 光源(SFL)が発する光のスペクトル分布を示す図である。It is a figure which shows the spectrum distribution of the light which a light source (SFL) emits. 真空紫外光光源装置の構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of a vacuum ultraviolet light source device. 照度計の具体的構成を示す図である。It is a figure which shows the specific structure of an illumination meter. 照度計の比較例の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of the comparative example of an illumination meter.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図1は、本実施形態における光照射装置の構成例を示す図である。
光照射装置100は、ワークWをマスクMに対して所定の間隙(ギャップ)を設けて平行に配置し、マスクパターンが形成されたマスクMを介してワークWに露光光を照射するプロキシミティ露光装置である。光照射装置100は、ワークW上の露光部分において表面改質を行わせ、マスクパターンをワークWに転写する光パターニング装置である。
光照射装置100は、真空紫外光(VUV光)を放射する真空紫外光光源装置10を備える。真空紫外光光源装置10は、図2に示す光源11を有する光源部10aと、ランプハウジング13と、ランプハウジング13に設けられた窓部14とを備える。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration example of a light irradiation device according to the present embodiment.
The light irradiation apparatus 100 arranges the workpiece W in parallel with a predetermined gap (gap) with respect to the mask M, and the proximity exposure that irradiates the workpiece W with exposure light through the mask M on which the mask pattern is formed. Device. The light irradiation apparatus 100 is an optical patterning apparatus that performs surface modification on an exposed portion on the workpiece W and transfers a mask pattern to the workpiece W.
The light irradiation device 100 includes a vacuum ultraviolet light source device 10 that emits vacuum ultraviolet light (VUV light). The vacuum ultraviolet light source device 10 includes a light source unit 10 a having the light source 11 shown in FIG. 2, a lamp housing 13, and a window unit 14 provided in the lamp housing 13.

光源11は、紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する光を放射する。本実施形態では、光源11は、VUV領域から可視光領域までの範囲に連続スペクトルを有する光を放射するものとする。なお、本実施形態でいう連続スペクトルとは、線スペクトルではなく、例えば10nm以上といった充分に広い波長幅にわたって発光波長が連続的に分布している状態をいう。
光源11は、例えば点光源である。光源11としては、例えば、VUV領域の光強度が強いフラッシュランプを用いることができる。本実施形態では、光源11として、ショートアークフラッシュランプ(SFL)を用いる。光源11は、例えば図3に示すように、波長200nm以下の範囲に連続スペクトルを有するVUV光を放射するSFLとする。
The light source 11 emits light having a spectrum in a range from the ultraviolet light region to the visible light region. In the present embodiment, the light source 11 emits light having a continuous spectrum in a range from the VUV region to the visible light region. In addition, the continuous spectrum referred to in the present embodiment is not a line spectrum but a state in which emission wavelengths are continuously distributed over a sufficiently wide wavelength width such as 10 nm or more.
The light source 11 is, for example, a point light source. As the light source 11, for example, a flash lamp having a high light intensity in the VUV region can be used. In the present embodiment, a short arc flash lamp (SFL) is used as the light source 11. For example, as shown in FIG. 3, the light source 11 is an SFL that emits VUV light having a continuous spectrum in a wavelength range of 200 nm or less.

次に、光源11の具体的構成について説明する。
図2は、光源11の構成例を示す図である。この図2に示す光源11は、ダブルエンド型のSFLである。
光源11は、石英ガラス等のVUV光透過性材料からなる楕円球形状の発光管111aを備える。発光管111aの両端には第一封止管111bと第二封止管111cとが連設されている。また、第二封止管111cには封止用ガラス管112が挿入されており、両者は二重管部分で溶着されている。発光管111a内には、例えばキセノン(Xe)やクリプトン(Kr)等の希ガスが単独で、あるいは、上記の希ガスと、ハロゲンガス、Hガス又はNガスとの混合ガスが封入されている。
Next, a specific configuration of the light source 11 will be described.
FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of the light source 11. The light source 11 shown in FIG. 2 is a double-ended SFL.
The light source 11 includes an elliptical arc tube 111a made of a VUV light transmissive material such as quartz glass. A first sealing tube 111b and a second sealing tube 111c are connected to both ends of the arc tube 111a. Moreover, the glass tube 112 for sealing is inserted in the 2nd sealing tube 111c, and both are welded by the double tube part. In the arc tube 111a, for example, a rare gas such as xenon (Xe) or krypton (Kr) is used alone or a mixed gas of the rare gas and the halogen gas, H 2 gas or N 2 gas is enclosed. ing.

発光管111a内には、互いに対向する一対の電極(第一の主電極(陽極)113aと第二の主電極(陰極)113b)が配置されている。ここで、一対の電極113a,113bの電極間距離は、例えば1mm〜10mmである。
第一の主電極113aから管軸に沿って外方に伸びる電極棒114aは、第一封止管111bの端部から外部に導出されている。この電極棒114aは、第一封止管111bの端部において、段継ぎガラスなどの手段により封着(ロッドシール)されている。また、第二の主電極113bから管軸に沿って外方に伸びる電極棒114bは、封止用ガラス管112の端部から外部に導出されている。この電極棒114bは、封止用ガラス管112の端部において、段継ぎガラスなどの手段により封着(ロッドシール)されている。一対の電極113a,113bは、例えば酸化バリウム(BaO)、酸化カルシウム(CaO)、アルミナ(Al)等の易電子放射性物質が含浸されたタングステン焼結体により構成されている。また、電極棒114a,114bは、例えばタングステンにより構成されている。
A pair of electrodes (a first main electrode (anode) 113a and a second main electrode (cathode) 113b) facing each other are disposed in the arc tube 111a. Here, the distance between the electrodes 113a and 113b is, for example, 1 mm to 10 mm.
The electrode rod 114a extending outward along the tube axis from the first main electrode 113a is led out from the end of the first sealing tube 111b. The electrode rod 114a is sealed (rod sealed) at the end of the first sealing tube 111b by means such as a step glass. The electrode rod 114b extending outward from the second main electrode 113b along the tube axis is led out from the end of the sealing glass tube 112 to the outside. The electrode rod 114b is sealed (rod sealed) at the end portion of the sealing glass tube 112 by means such as stepped glass. The pair of electrodes 113a and 113b is made of a tungsten sintered body impregnated with an easily electron emissive substance such as barium oxide (BaO), calcium oxide (CaO), alumina (Al 2 O 3 ), for example. The electrode rods 114a and 114b are made of tungsten, for example.

また、発光管111a内の電極113aおよび113bの間には、始動用補助電極として、一対のトリガ電極115aおよび115bが配設されている。トリガ電極115a,115bは、例えば細い線状に形成されており、先端部が電極113aの先端と電極113bの先端とを結ぶ中心線上において互いに離間して位置するよう配置されている。トリガ電極115a,115bは、例えばニッケル、タングステンあるいはそれらを含む合金により構成されている。   A pair of trigger electrodes 115a and 115b are disposed between the electrodes 113a and 113b in the arc tube 111a as starting auxiliary electrodes. The trigger electrodes 115a and 115b are formed, for example, in a thin line shape, and are arranged so that the tip ends are spaced from each other on the center line connecting the tip of the electrode 113a and the tip of the electrode 113b. The trigger electrodes 115a and 115b are made of, for example, nickel, tungsten, or an alloy containing them.

また、トリガ電極115aには、ロッド状の内部リード(内部リード棒)116aの一端が接続されている。内部リード116aは、電極棒114bに対して平行に管軸方向外方に伸び、第二封止管111cと封止用ガラス管112との二重管部分において、金属箔118aを介して外部リード117aに電気的に接続されている。これにより、箔シール構造が形成されている。同様に、トリガ電極115bには、ロッド状の内部リード(内部リード棒)116bの一端が接続されている。内部リード116bは、電極棒114bに対して平行に管軸方向外方に伸び、第二封止管111cと封止用ガラス管112との二重管部分において、金属箔118aとは周方向に異なる位置、例えば管軸を挟んで対向する位置に、金属箔118bを介して外部リード117bに電気的に接続されている。一対の内部リード116a,116bは、例えばタングステンにより構成されている。   One end of a rod-shaped internal lead (internal lead bar) 116a is connected to the trigger electrode 115a. The internal lead 116a extends outward in the tube axis direction in parallel with the electrode rod 114b, and the external lead is interposed through the metal foil 118a in the double tube portion of the second sealing tube 111c and the sealing glass tube 112. It is electrically connected to 117a. Thereby, a foil seal structure is formed. Similarly, one end of a rod-shaped internal lead (internal lead bar) 116b is connected to the trigger electrode 115b. The internal lead 116b extends outward in the tube axis direction parallel to the electrode rod 114b, and in the double tube portion of the second sealing tube 111c and the sealing glass tube 112, the metal foil 118a extends in the circumferential direction. It is electrically connected to the external lead 117b via a metal foil 118b at a different position, for example, a position facing each other across the tube axis. The pair of internal leads 116a and 116b are made of tungsten, for example.

また、一対の内部リード116a,116b、および電極棒114bには、共通のサポータ部材119が設けられており、このサポータ部材119が陰極113b、およびトリガ電極115a,115bを適正な位置に配置する構成となっている。
電極棒114a,114bおよびトリガ電極115a,115bに係る外部リード117a,117bは、それぞれ外部の給電部15に接続されている。この給電部15は、所定のエネルギーを蓄えるコンデンサ(不図示)を有する。そして、給電部15は、当該コンデンサを充電することで一対の電極113aと113bとの間に高電圧を印加すると共に、トリガ電極115aと115bとの間にトリガ電圧としてパルス電圧を印加する。
これにより、陰極113bと陽極113aとの間でアーク放電(主放電)を生じさせ、光源11を点灯させることができる。
The pair of internal leads 116a and 116b and the electrode rod 114b are provided with a common supporter member 119, and the supporter member 119 is configured to dispose the cathode 113b and the trigger electrodes 115a and 115b at appropriate positions. It has become.
The external leads 117a and 117b related to the electrode rods 114a and 114b and the trigger electrodes 115a and 115b are connected to the external power feeding unit 15, respectively. The power supply unit 15 includes a capacitor (not shown) that stores predetermined energy. And the electric power feeding part 15 applies a pulse voltage as a trigger voltage between the trigger electrodes 115a and 115b while applying a high voltage between a pair of electrodes 113a and 113b by charging the said capacitor | condenser.
Thereby, arc discharge (main discharge) is generated between the cathode 113b and the anode 113a, and the light source 11 can be turned on.

光源11から放射されたVUV光は、図4に示すように楕円集光ミラー12によって反射され、照射光学系10bによって平行光となる。そして、この平行光が光源部10aから放射される光となり、図1のランプハウジング13に設けられた窓部14から出射する。窓部14は、例えば、VUV光に対して高い透過率を有する合成石英で形成する。なお、窓部14は、例えば、石英より短波長の透過率が良いサファイアガラスやフッ化カルシウム、フッ化マグネシウム等により形成されていてもよい。
照射光学系10bは、図4に示すように、インテグレータレンズ16と、折り返しミラー17と、コリメータレンズ18とを備える。光源11から放射され、楕円集光ミラー12によって反射されたVUV光は、インテグレータレンズ16に入射する。インテグレータレンズ16から出射されたVUV光は、折り返しミラー17によって反射しコリメータレンズ18を介して、マスクMおよびワークWに対して照射される。このような構成により、ワークWに照射される露光光は、照度分布の均一性が保たれたVUV平行光となる。
As shown in FIG. 4, the VUV light emitted from the light source 11 is reflected by the elliptical condensing mirror 12 and becomes parallel light by the irradiation optical system 10b. And this parallel light turns into the light radiated | emitted from the light source part 10a, and radiate | emits from the window part 14 provided in the lamp housing 13 of FIG. The window portion 14 is made of, for example, synthetic quartz having a high transmittance for VUV light. Note that the window portion 14 may be formed of, for example, sapphire glass, calcium fluoride, magnesium fluoride, or the like, which has better transmittance at a shorter wavelength than quartz.
As shown in FIG. 4, the irradiation optical system 10 b includes an integrator lens 16, a folding mirror 17, and a collimator lens 18. The VUV light emitted from the light source 11 and reflected by the elliptical collector mirror 12 enters the integrator lens 16. The VUV light emitted from the integrator lens 16 is reflected by the folding mirror 17 and applied to the mask M and the workpiece W through the collimator lens 18. With such a configuration, the exposure light irradiated onto the workpiece W becomes VUV parallel light in which the uniformity of the illuminance distribution is maintained.

但し、インテグレータレンズ16やコリメータレンズ18は、真空紫外光光源装置10から放出されワークWに照射されるまでに光が進行する光路上に配置するため、VUV領域の光透過性の良い材料で構成する。なお、コリメータレンズ18に代えて、コリメータミラーを用いることもできる。また、照射光学系10bの構成は、図4に示す構成に限定されるものではなく、窓部14から出射される光が平行光線束となる構成であればよい。さらに、真空紫外光光源装置10は、光源11を複数用いる多灯式とすることもできる。また、光源11は、図4に示す水平点灯に限定されるものではなく、垂直点灯させることもできる。   However, since the integrator lens 16 and the collimator lens 18 are arranged on the optical path through which light travels before being emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 and irradiated onto the workpiece W, the integrator lens 16 and the collimator lens 18 are made of a material having good light transmittance in the VUV region. To do. In place of the collimator lens 18, a collimator mirror can be used. Further, the configuration of the irradiation optical system 10b is not limited to the configuration illustrated in FIG. 4, and may be any configuration as long as the light emitted from the window portion 14 becomes a parallel light beam. Further, the vacuum ultraviolet light source device 10 may be a multi-lamp type using a plurality of light sources 11. Moreover, the light source 11 is not limited to the horizontal lighting shown in FIG.

図1の窓部14は、ランプハウジング13と気密に組み立てられており、ランプハウジング13内部には、ランプハウジング13に設けられたガス導入口13aから窒素(N2)ガスなどの不活性ガスAが導入され、ランプハウジング13の内部は不活性ガスによりパージされて酸素濃度が低減されている。これは、VUVが酸素による吸収減衰を激しく受けるためであり、ランプハウジング13内を窒素(N2)、ネオン(Ne)、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)などの不活性ガスによりパージすることによりVUVの酸素による吸収減衰を防止することができる。また、ランプハウジング13内部に導入された不活性ガスAは、フラッシュランプ11や楕円集光ミラー12を冷却した後ランプハウジング13に設けられた排気口13bから排気される。
なお、ランプハウジング13内部は、例えば真空であってもよいし、僅かに酸素を含む雰囲気であってもよい。また、コリメータレンズ18を窓部14の代わりに用い、ランプハウジング13を気密に組み立ててもよい。
1 is airtightly assembled with the lamp housing 13, and an inert gas A such as nitrogen (N 2 ) gas is introduced into the lamp housing 13 from a gas inlet 13 a provided in the lamp housing 13. And the inside of the lamp housing 13 is purged with an inert gas to reduce the oxygen concentration. This is because VUV is severely subjected to absorption attenuation due to oxygen, and the inside of the lamp housing 13 is purged with an inert gas such as nitrogen (N 2 ), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr). Therefore, absorption attenuation due to oxygen of VUV can be prevented. The inert gas A introduced into the lamp housing 13 is exhausted from an exhaust port 13b provided in the lamp housing 13 after the flash lamp 11 and the elliptical condenser mirror 12 are cooled.
Note that the inside of the lamp housing 13 may be, for example, a vacuum or an atmosphere containing a slight amount of oxygen. Further, the lamp housing 13 may be assembled in an airtight manner by using the collimator lens 18 instead of the window portion 14.

真空紫外光光源装置10から放射されたVUV光は、マスクMに入射され、当該マスクMを通してVUV光がパターン形成用基板であるワークWに照射される。マスクMは、例えば、ガラスやサファイア等の光透過性基板上にクロム等の遮光材を蒸着した後エッチングし、遮光部と該遮光部が設けられていない透光部とを含むパターン(照射パターン)を形成したものである。
マスクMとしては、例えば、バイナリーマスク、位相シフトマスクなどのフォトマスクを使用することができる。また、マスクMとして、金属等の遮光性基板に対して透光部である開口部がパターン状に設けられたメタルマスクを使用することもできる。
真空紫外光光源装置10の光出射側には、真空紫外光光源装置10から放射されマスクMに入射される光が進行する光路を包囲する包囲部材21が設けられている。マスクMは、包囲部材21に連結されたマスクステージ22によって水平状態を保って吸着保持されている。
The VUV light emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 is incident on the mask M, and the workpiece W, which is a pattern forming substrate, is irradiated with the VUV light through the mask M. The mask M is, for example, a pattern (irradiation pattern) including a light shielding part and a light transmitting part not provided with the light shielding part, after etching a light shielding material such as chromium on a light transmissive substrate such as glass or sapphire. ).
As the mask M, for example, a photomask such as a binary mask or a phase shift mask can be used. Further, as the mask M, a metal mask in which openings that are light transmitting portions are provided in a pattern with respect to a light-shielding substrate such as metal can be used.
On the light emitting side of the vacuum ultraviolet light source device 10, an enclosing member 21 that surrounds an optical path through which light emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 and incident on the mask M travels is provided. The mask M is sucked and held in a horizontal state by a mask stage 22 connected to the surrounding member 21.

真空紫外光光源装置10の窓部14、包囲部材21、マスクステージ22およびマスクMの内部は閉空間となっている。包囲部材21はガス導入口21aが設けられており、閉空間となった包囲部材21内部にはガス導入口21aから窒素(N2)、ネオン(Ne)、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)などの不活性ガスAが導入され、当該包囲部材21内部は不活性ガスによりパージされ、酸素濃度が低減されている。これは、ランプハウジング13内部が不活性ガスによりパージされているのと同じ理由による。また、包囲部材21内部に導入された不活性ガスAは、包囲部材21に設けられた排気口21bから排気される。
なお、ランプハウジング13内部は、例えば真空であってもよいし、僅かに酸素を含む雰囲気であってもよい。
The inside of the window 14, the surrounding member 21, the mask stage 22, and the mask M of the vacuum ultraviolet light source device 10 is a closed space. The enclosing member 21 is provided with a gas introduction port 21a, and nitrogen (N 2 ), neon (Ne), argon (Ar), and krypton (Kr) are introduced into the enclosing member 21 that is a closed space from the gas introduction port 21a. An inert gas A such as is introduced, and the inside of the surrounding member 21 is purged with an inert gas to reduce the oxygen concentration. This is due to the same reason that the inside of the lamp housing 13 is purged with an inert gas. Further, the inert gas A introduced into the surrounding member 21 is exhausted from an exhaust port 21 b provided in the surrounding member 21.
Note that the inside of the lamp housing 13 may be, for example, a vacuum or an atmosphere containing a slight amount of oxygen.

ワークWは、ワークステージ23上に載置され、例えば真空チャック機構によりワークステージ23に吸着保持されている。ワークステージ23は、ステージ移動機構32によってXYZθ方向(図1の左右、前後、上下方向、およびZ軸を中心とした回転方向)に移動可能に構成されている。ステージ移動機構32は、制御部31によって駆動制御される。また、マスクMとワークWとの間隙の雰囲気は、制御部31によって、例えば大気雰囲気(酸素約20kPa)となっている。
具体的には、マスクMの光出射側に、マスクMを通過しワークWに照射される光が進行する光路を包囲する包囲部材24が設けられており、包囲部材24に形成された空気導入口24aから包囲部材24内部に、処理気体としての空気Bが導入されている。空気導入口24aから導入された空気Bは、排気口24bから排気可能である。
なお、マスクMとワークWとの間隙の雰囲気は大気雰囲気に限定されるものではなく、酸素を含む雰囲気であればよい。例えば、空気導入口24aから酸素やオゾンを供給したり、水蒸気(H2O)を供給したりしてもよい。但し、ワークWを構成する基板の種類によっては、高濃度のオゾンに曝されると不具合が生じる場合もあるため、包囲部材24内部に供給する処理気体はワークWに応じて決定するものとする。
The workpiece W is placed on the workpiece stage 23 and is sucked and held on the workpiece stage 23 by, for example, a vacuum chuck mechanism. The work stage 23 is configured to be movable in the XYZθ directions (left and right, front and rear, up and down directions, and a rotation direction around the Z axis in FIG. 1) by a stage moving mechanism 32. The stage moving mechanism 32 is driven and controlled by the control unit 31. The atmosphere in the gap between the mask M and the workpiece W is, for example, an atmospheric atmosphere (oxygen of about 20 kPa) by the control unit 31.
Specifically, an enclosing member 24 is provided on the light emitting side of the mask M so as to enclose an optical path through which light passing through the mask M and irradiating the workpiece W travels, and air introduced into the enclosing member 24 is introduced. Air B as a processing gas is introduced into the surrounding member 24 from the mouth 24a. The air B introduced from the air introduction port 24a can be exhausted from the exhaust port 24b.
Note that the atmosphere in the gap between the mask M and the workpiece W is not limited to the air atmosphere, and may be an atmosphere containing oxygen. For example, oxygen or ozone may be supplied from the air inlet 24a, or water vapor (H 2 O) may be supplied. However, depending on the type of substrate constituting the workpiece W, a problem may occur when exposed to high-concentration ozone. Therefore, the processing gas supplied into the surrounding member 24 is determined according to the workpiece W. .

また、図1では、空気導入口24aをマスクMとワークWとの間隙に向けて配置し、当該間隙に向けて空気を噴射させる構成としているが、空気導入口24aの配置位置は図1に示す位置に限定されない。空気導入口24aは、包囲部材24内部に空気Bを導入可能な構成であればよい。さらに、包囲部材24内部の空気Bを外部に排気することは、必ずしも必要ではない。つまり、排気口24bは、必ずしも設ける必要はない。
さらに、光照射装置100は、図4に示すように、照度計40を備える。照度計40は、真空紫外光光源装置10から放射された光のうち、光パターニング処理に用いる波長(例えば、165nm)の光を測定対象とし、当該測定対象の光の照度を測定する。本実施形態では、照度計40は、真空紫外光光源装置10の光出射側で、且つマスクMの設置位置よりも上方に配置され、ワークWの露光領域外において照度を測定する。例えば、照度計40は、図1に示すように、包囲部材21内部に配置することができる。照度計40の具体的構成については後述する。
In FIG. 1, the air introduction port 24a is arranged toward the gap between the mask M and the workpiece W, and the air is injected toward the gap. The arrangement position of the air introduction port 24a is shown in FIG. It is not limited to the position shown. The air inlet 24a may be configured to be able to introduce the air B into the surrounding member 24. Further, it is not always necessary to exhaust the air B inside the surrounding member 24 to the outside. That is, the exhaust port 24b is not necessarily provided.
Furthermore, the light irradiation apparatus 100 includes an illuminance meter 40 as shown in FIG. The illuminometer 40 uses light having a wavelength (for example, 165 nm) used for the optical patterning process among the light emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10, and measures the illuminance of the light to be measured. In the present embodiment, the illuminance meter 40 is arranged on the light emission side of the vacuum ultraviolet light source device 10 and above the installation position of the mask M, and measures the illuminance outside the exposure area of the workpiece W. For example, the illuminance meter 40 can be disposed inside the surrounding member 21 as shown in FIG. A specific configuration of the illuminometer 40 will be described later.

以下、ワークWについて説明する。
ワークWには、有機成分を含む基板を用いることができる。例えば、基板材料として、脂肪族化合物ポリマーを用いることができる。基板材料の具体例としては、例えば、脂環式炭化水素基を有する環状ポリオレフィンがある。
環状ポリオレフィンの原料としては、例えばジシクロペンタジエン(dicyclopentadiene:DCPD)やDCPDの誘導体(ノルボルネン誘導体)を用いる。ポリマーとしては、これらの環状オレフィンを単独重合することは立体障害の影響で困難であるので、αオレフィンと付加重合する方法や環状オレフィンの開環重合による方法を用いる。前者のポリマーをシクロオレフィンコポリマー(Cyclic Olefin Copolymer:COC)といい、後者のポリマーをシクロオレフィンポリマー(Cyclic Olefin Polymer:COP)という。
COCの分子構造は、例えば、下記(1)式で表される。
Hereinafter, the workpiece W will be described.
For the workpiece W, a substrate containing an organic component can be used. For example, an aliphatic compound polymer can be used as the substrate material. As a specific example of the substrate material, for example, there is a cyclic polyolefin having an alicyclic hydrocarbon group.
As a raw material for the cyclic polyolefin, for example, dicyclopentadiene (DCPD) or a derivative of DCPD (norbornene derivative) is used. As the polymer, since it is difficult to homopolymerize these cyclic olefins due to steric hindrance, a method of addition polymerization with α-olefins or a method of ring-opening polymerization of cyclic olefins is used. The former polymer is called a cycloolefin copolymer (Cyclic Olefin Copolymer: COC), and the latter polymer is called a cycloolefin polymer (Cyclic Olefin Polymer: COP).
The molecular structure of COC is represented by the following formula (1), for example.

Figure 2017044537
Figure 2017044537

COCは、例えば、ノルボルネンと炭素数2〜30のαオレフィンとをメタロセン触媒にて付加共重合して得ることができる。本実施形態のパターン形成用基板(ワークW)を構成するCOCは、一例として、下記(2)式   COC can be obtained, for example, by addition copolymerization of norbornene and an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms using a metallocene catalyst. The COC constituting the pattern forming substrate (work W) of the present embodiment is, for example, the following formula (2)

Figure 2017044537
〔式中、R8、R9、R10およびR11は同一または異なっていて、それぞれ水素原子または好ましくは1〜20個の炭素原子を有する炭化水素基(例えば、C6〜C10アリールやC1〜C8アルキルなど)である〕
で示される少なくとも1種の多環式オレフィンを、下記(3)式
Figure 2017044537
[Wherein R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the same or different and each is a hydrogen atom or preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, C 6 -C 10 aryl or C 1 -C 8 alkyl, etc.)]
At least one polycyclic olefin represented by the following formula (3):

Figure 2017044537
〔式中、R16、R17、R18およびR19は同一又は異なっていて、それぞれ水素原子または好ましくは1〜20個の炭素原子を有する炭化水素基(例えば、C6〜C10アリールやC1〜C8アルキルなど)である〕
で示される少なくとも1種の非環式オレフィンでメタロセン触媒の存在下で共重合して得られたものとする。
Figure 2017044537
[Wherein R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are the same or different and each is a hydrogen atom or preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, C 6 -C 10 aryl or C 1 -C 8 alkyl, etc.)]
It is obtained by copolymerizing at least one acyclic olefin represented by the above in the presence of a metallocene catalyst.

多環式オレフィンの代表例はノルボルネンとテトラシクロドデセンであり、これらはいずれもC1〜C6アルキルで置換されていてもよい。これらの多環式オレフィンは、エチレンと共重合させるのが好ましい。より好ましくは、COCは、ノルボルネンとエチレンとを共重合したポリマーとする。
COPとしては、例えば、遷移金属ハロゲン化物と有機金属化合物から成るメタセシス重合触媒を用いて、シクロオレフィン系単量体を開環重合して得られた重合体を用いることができる。
Representative examples of polycyclic olefins are norbornene and tetracyclododecene, both of which may be substituted with C 1 -C 6 alkyl. These polycyclic olefins are preferably copolymerized with ethylene. More preferably, the COC is a polymer obtained by copolymerizing norbornene and ethylene.
As the COP, for example, a polymer obtained by ring-opening polymerization of a cycloolefin monomer using a metathesis polymerization catalyst composed of a transition metal halide and an organometallic compound can be used.

ワークWに用いるCOPの単量体の具体例としては、ノルボルネン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれら置換または非置換のノルボルネン系単量体のハロゲン、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5,6−ジエトキシカルボニル−2−ノルボルネン、1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロ−9H−フルオレン等; ノルボルネンに一つ以上のシクロペンタジエンが付加した単量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6,6−ジメチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メチル−6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、4,9:5,8−ジメタノ−2,3,3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−デカヒドロ−1H−ベンゾインデン等; シクロペンタジエンの多量体である多環構造の単量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン等; シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、1,4−メタノ−1,4,4a,4b,5,8,8a,9a−オクタヒドロ−9H−フルオレン、5,8−メタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、1,4:5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,4b,7,8,8a,9a−デカタヒドロ−9H−フルオレン、1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレン等; その他のシクロオレフィン、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロシクロペンタジエン、3a,4,7,7a−テトラヒドロインデン、4−エチルシクロヘキセン等; 等が挙げられる。これらの単量体は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the monomer of COP used for the workpiece W include norbornene, its alkyl, alkylidene, aromatic substituted derivatives and halogens, ester groups, alkoxy groups, cyano groups of these substituted or unsubstituted norbornene monomers. Polar group substituents such as amide group, imide group, silyl group, for example, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl 2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene 5,6-diethoxycarbonyl-2-norbornene, 1,4-methano-1,4, a, 9a-tetrahydro-9H-fluorene and the like; a monomer obtained by adding one or more cyclopentadiene to norbornene, and derivatives and substitutes similar to those described above, for example, 1,4: 5,8-dimethano-1, 4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydro Naphthalene, 6-ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano- 1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6,6-dimethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8, 8a-octahydronaphthalene, 6-methyl-6-methoxycarbonyl 1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 4,9: 5,8-dimethano-2,3,3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-decahydro-1H-benzoindene and the like; a monomer of polycyclic structure which is a multimer of cyclopentadiene, its derivatives and substitutes similar to the above, for example, dicyclopentadiene 2,3-dihydrodicyclopentadiene, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4,4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoindene and the like; cyclopentadiene and tetrahydroindene and the like Adducts thereof, derivatives and substitutes thereof similar to those mentioned above, for example, 1,4-methano-1,4,4a, 4b, 5,8,8a, 9a-octahydro-9H-fluorene, 5,8-methano -3a, 4,4 a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoindene, 1,4: 5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 4b, 7,8,8a, 9a-decatahydro -9H-fluorene, 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene, etc .; other cycloolefins, derivatives and substitutes thereof similar to the above, for example, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 5 , 6-dihydrocyclopentadiene, 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene, 4-ethylcyclohexene, and the like. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

なお、ワークWは、COCやCOPからなる基板に限定されるものではなく、例えば、アクリルやPE(ポリエチレン)、PP(ポリプロピレン)等、いずれの合成樹脂基板も適用可能である。また、C−H結合を有するプラスチックに限定されず、ポリ4フッ化エチレン等のC−F結合を有するプラスチックを適用することもできる。ワークWは、パターン形成体の用途や表面改質の用途に応じて適宜選択する。
また、ワークWとしては、適宜の素材からなる基材上に有機単分子膜(例えば、自己組織化単分子膜(Self-Assembled Monolayer:SAM膜))が設けられたものを使用することもできる。
The workpiece W is not limited to a substrate made of COC or COP, and any synthetic resin substrate such as acrylic, PE (polyethylene), PP (polypropylene), or the like is applicable. Further, the present invention is not limited to plastics having C—H bonds, and plastics having C—F bonds such as polytetrafluoroethylene can also be applied. The workpiece W is appropriately selected according to the use of the pattern forming body or the surface modification.
In addition, as the workpiece W, a workpiece in which an organic monomolecular film (for example, a self-assembled monolayer (SAM film)) is provided on a base material made of an appropriate material can be used. .

有機単分子膜が設けられる基材は、特に限定されるものではなく、パターン形成体の用途や表面改質の用途、および有機単分子膜を構成する分子の種類等を考慮して適宜選択される。具体的には、金、銀、銅、白金、鉄等の金属、石英ガラスや酸化アルミニウム等の酸化物、GaAsやInP等の化合物半導体、高分子材料等からなる種々の基材上に有機単分子膜を設けることができる。
有機単分子膜を構成する材料としては、VUV光により励起され、分解され得る有機分子であれば適用可能である。有機単分子膜がSAM膜の場合には、基材表面と化学反応する官能基を有し、分子間の相互作用によって自己組織化するような有機分子であればよい。
具体的には、SAM膜を構成する有機分子として、以下の一般式(4)で示されるホスホン酸系化合物を使用することができる。
The substrate on which the organic monomolecular film is provided is not particularly limited, and is appropriately selected in consideration of the use of the pattern forming body, the use of surface modification, the type of molecules constituting the organic monomolecular film, and the like. The Specifically, organic single crystals are formed on various substrates made of metals such as gold, silver, copper, platinum and iron, oxides such as quartz glass and aluminum oxide, compound semiconductors such as GaAs and InP, and polymer materials. A molecular film can be provided.
As a material constituting the organic monomolecular film, any organic molecule that can be excited and decomposed by VUV light is applicable. When the organic monomolecular film is a SAM film, it may be an organic molecule that has a functional group that chemically reacts with the surface of the base material and that self-assembles by interaction between molecules.
Specifically, a phosphonic acid compound represented by the following general formula (4) can be used as the organic molecule constituting the SAM film.

Figure 2017044537
Figure 2017044537

上記(4)式中、Rは、ハロゲン原子もしくはヘテロ原子を含んでいても良い、置換又は非置換の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を示し、好ましくは、置換又は非置換であって直鎖状又は分岐状のアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェノキシ基である。
このようなホスホン酸系化合物の具体例としては、ブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、6−ホスホノヘキサン酸、11−アセチルメルカプトウンデシルホスホン酸、11−ヒドロキシウンデシルホスホン酸、11−メルカプトウンデシルホスホン酸、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクタンホスホン酸、11−ホスホノウンデシルホスホン酸、16−ホスホノヘキサデカン酸、1,8−オクタンジホスホン酸、1,10−デシルジホスホン酸、1,12−ドデシルジホスホン酸、ベンジルホスホン酸、4−フルオロベンジルホスホン酸、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンジルホスホン酸、4−ニトロベンジルホスホン酸、12−ペンタフルオロフェノキシドデシルホスホン酸、(12−ホスホノドデシル)ホスホン酸、16−ホスホノヘキサデカン酸、11−ホスホノウンデカン酸等を挙げることができる。また、式(1)の化合物以外にも[2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ]エチル]ホスホン酸等の化合物も適用可能である。
また、SAM膜を構成する有機分子の別の例として、以下の一般式(5)で示されるチオール系化合物を使用することができる。
In the above formula (4), R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group which may contain a halogen atom or a hetero atom, preferably substituted or unsubstituted. A linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenoxy group.
Specific examples of such phosphonic acid compounds include butylphosphonic acid, hexylphosphonic acid, octylphosphonic acid, decylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, 6-phosphonohexanoic acid, 11-acetylmercaptoundecylphosphonic acid, 11-hydroxyundecylphosphonic acid, 11-mercaptoundecylphosphonic acid, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctanephosphonic acid, 11-phosphonoundecylphosphonic acid, 16-phospho Nohexadecanoic acid, 1,8-octanediphosphonic acid, 1,10-decyldiphosphonic acid, 1,12-dodecyldiphosphonic acid, benzylphosphonic acid, 4-fluorobenzylphosphonic acid, 2,3,4,5, 6-pentafluorobenzylphosphonic acid, 4-ni B benzyl phosphonic acid, 12-pentafluorophenoxy dodecyl phosphonic acid, and (12 Hosuhonododeshiru) phosphonate, 16 phosphonomethylglycine hexadecanoic acid, 11-phosphono undecanoic acid. In addition to the compound of formula (1), compounds such as [2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl] phosphonic acid are also applicable.
Further, as another example of the organic molecule constituting the SAM film, a thiol compound represented by the following general formula (5) can be used.

Figure 2017044537
Figure 2017044537

上記(5)式中、Rは、ハロゲン原子もしくはヘテロ原子を含んでいても良い、置換又は非置換の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。また、チオール基がさらに置換された、上記(5)式の化合物の誘導体も適用可能である。
このようなチオール系化合物又はその誘導体の具体例としては、1−ブタンチオール、1−デカンチオール、1−ドデカンチオール、1−ヘプタンチオール、1−ヘキサデカンチオール、1−ヘキサンチオール、1−ノナンチオール、1−オクタデカンチオール、1−オクタンチオール、1−ペンタデカンチオール、1−ペンタンチオール、1−プロパンチオール、1−テトラデカンチオール、1−ウンデカンチオール、11−メルカプトウンデシルトリフルオロアセテート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデカンチオール、2−ブタンチオール、2−エチルヘキサンチオール、2−メチル−1−プロパンチオール、2−メチル−2−プロパンチオール、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロ−1−ヘキサンチオール、3−メルカプト−N−ノニルプロピオンアミド、3−メチル−1−ブタンチオール、4−シアノ−1−ブタンチオール、ブチル3−メルカプトプロピオネート、cis−9−オクタデセン−1−チオール、3−メルカプトプロピオン酸メチル、tert−ドデシルメルカプタン、tert−ノニルメルカプタン、1,11−ウンデカンジチオール、1,16−ヘキサデカンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,4−ブタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,9−ノナンジチオール、2,2’−(エチレンジオキシ)ジエタンチオール、2,3−ブタンジチオール、5,5’−ビス(メルカプトメチル)−2,2’−ビピリジン、ヘキサ(エチレングリコール)ジチオール、テトラ(エチレングリコール)ジチオール、ベンゼン−1,4−ジチオール、(11−メルカプトウンデシル)−N,N,N−トリメチルアンモニウムブロミド、(11−メルカプトメルカプトウンデシル)ヘキサ(エチレングリコール)、(11−メルカプトウンデシル)テトラ(エチレングリコール)、1(11−メルカプトウンデシル)イミダゾール、1−メルカプト−2−プロパノール、11−(1H−ピロール−1−イル)ウンデカン−1−チオール、11−(フェロセニル)ウンデカンチオール、11−アミノ−1−ウンデカンチオール塩酸塩、11−アジド−1−ウンデカンチオール、11−メルカプト−1−ウンデカノール、11−メルカプトウンデカンアミド、11−メルカプトウンデカン酸、11−メルカプトウンデシルヒドロキノン、11−メルカプトウンデシルホスホン酸、11−メルカプトウンデシルリン酸、12−メルカプトドデカン酸、12−メルカプトドデカン酸NHSエステル、16−メルカプトヘキサデカン酸、3−アミノ−1−プロパンチオール塩酸塩、3−クロロ−1−プロパンチオール、3−メルカプト−1−プロパノール、3−メルカプトプロピオン酸、4−メルカプト−1−ブタノール、6−(フェロセニル)ヘキサンチオール、6−アミノ−1−ヘキサンチオール塩酸塩、6−メルカプト−1−ヘキサノール、6−メルカプトヘキサン酸、8−メルカプト−1−オクタノール、8−メルカプトオクタン酸、9−メルカプト−1−ノナノール、トリエチレングリコールモノ−11−メルカプトウンデシルエーテル、1,4−ブタンジチオールジアセテート、[11−(メチルカルボニルチオ)ウンデシル]ヘキサ(エチレングリコール)メチルエーテル、[11−(メチルカルボニルチオ)ウンデシル]テトラ(エチレングリコール)、[11−(メチルカルボニルチオ)ウンデシル]トリ(エチレングリコール)酢酸、[11−(メチルカルボニルチオ)ウンデシル]トリ(エチレングリコール)メチルエーテル、ヘキサ(エチレングリコール)モノ−11−(アセチルチオ)ウンデシルエーテル、S,S’−[1,4−フェニレンビス(2,1−エチンジイル−4,1−フェニレン)]ビス(チオアセタート)、S−[4−[2−[4−(2−フェニルエチニル)フェニル]エチニル]フェニル]チオアセテート、S−(10−ウンデセニル)チオアセテート、チオ酢酸S−(11−ブロモウンデシル)、S−(4−アジドブチル)チオアセテート、S−(4−ブロモブチル)チオアセテート(安定化剤として銅を含有)、チオ酢酸S−(4−シアノブチル)、1,1’,4’,1’’−テルフェニル−4−チオール、1,4−ベンゼンジメタンチオール、1−アダマンタンチオール、ADT、1−ナフタレンチオール、2−フェニルエタンチオール、4’−ブロモ−4−メルカプトビフェニル、4’−メルカプトビフェニルカルボニトリル、4,4’−ビス(メルカプトメチル)ビフェニル、4,4’−ジメルカプトスチルベン、4−(6−メルカプトヘキシルオキシ)ベンジルアルコール、4−メルカプト安息香酸、9−フルオレニルメチルチオール、9−メルカプトフルオレン、ビフェニル−4,4−ジチオール、ビフェニル−4−チオール、シクロヘキサンチオール、シクロペンタンチオール、m−カルボラン−1−チオール、m−カルボラン−9−チオール、p−テルフェニル−4,4’’−ジチオール、チオフェノール等を挙げることができる。
さらに、別の例として、SAM膜として以下の一般式(6)で示されるシラン系化合物を使用することができる。
In the above formula (5), R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group which may contain a halogen atom or a hetero atom. In addition, a derivative of the compound of the above formula (5) in which the thiol group is further substituted is also applicable.
Specific examples of such thiol compounds or derivatives thereof include 1-butanethiol, 1-decanethiol, 1-dodecanethiol, 1-heptanethiol, 1-hexadecanethiol, 1-hexanethiol, 1-nonanethiol, 1-octadecanethiol, 1-octanethiol, 1-pentadecanethiol, 1-pentanethiol, 1-propanethiol, 1-tetradecanethiol, 1-undecanethiol, 11-mercaptoundecyl trifluoroacetate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanethiol, 2-butanethiol, 2-ethylhexanethiol, 2-methyl-1-propanethiol, 2-methyl-2-propanethiol, 3,3,4,4,5,5,6, 6,6-Nonafluoro-1-hexanethiol 3-mercapto-N-nonylpropionamide, 3-methyl-1-butanethiol, 4-cyano-1-butanethiol, butyl 3-mercaptopropionate, cis-9-octadecene-1-thiol, 3-mercaptopropion Methyl acid, tert-dodecyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, 1,11-undecanedithiol, 1,16-hexadecanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1, 5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,8-octanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 2,2 ′-(ethylenedioxy) diethanethiol, 2,3-butanedithiol, 5,5 '-Bis (mercaptomethyl) -2,2'-bipyridine, Oxa (ethylene glycol) dithiol, tetra (ethylene glycol) dithiol, benzene-1,4-dithiol, (11-mercaptoundecyl) -N, N, N-trimethylammonium bromide, (11-mercaptomercaptoundecyl) hexa ( Ethylene glycol), (11-mercaptoundecyl) tetra (ethylene glycol), 1 (11-mercaptoundecyl) imidazole, 1-mercapto-2-propanol, 11- (1H-pyrrol-1-yl) undecane-1- Thiol, 11- (ferrocenyl) undecanethiol, 11-amino-1-undecanethiol hydrochloride, 11-azido-1-undecanethiol, 11-mercapto-1-undecanol, 11-mercaptoundecanamide, 11-mercapto Undecanoic acid, 11-mercaptoundecyl hydroquinone, 11-mercaptoundecylphosphonic acid, 11-mercaptoundecyl phosphoric acid, 12-mercaptododecanoic acid, 12-mercaptododecanoic acid NHS ester, 16-mercaptohexadecanoic acid, 3-amino- 1-propanethiol hydrochloride, 3-chloro-1-propanethiol, 3-mercapto-1-propanol, 3-mercaptopropionic acid, 4-mercapto-1-butanol, 6- (ferrocenyl) hexanethiol, 6-amino- 1-hexanethiol hydrochloride, 6-mercapto-1-hexanol, 6-mercaptohexanoic acid, 8-mercapto-1-octanol, 8-mercaptooctanoic acid, 9-mercapto-1-nonanol, triethylene glycol mono-11 Merca Toundecyl ether, 1,4-butanedithiol diacetate, [11- (methylcarbonylthio) undecyl] hexa (ethylene glycol) methyl ether, [11- (methylcarbonylthio) undecyl] tetra (ethylene glycol), [11- (Methylcarbonylthio) undecyl] tri (ethylene glycol) acetic acid, [11- (methylcarbonylthio) undecyl] tri (ethylene glycol) methyl ether, hexa (ethylene glycol) mono-11- (acetylthio) undecyl ether, S, S ′-[1,4-phenylenebis (2,1-ethynediyl-4,1-phenylene)] bis (thioacetate), S- [4- [2- [4- (2-phenylethynyl) phenyl] ethynyl] Phenyl] thioacetate, S- (10 Undecenyl) thioacetate, thioacetate S- (11-bromoundecyl), S- (4-azidobutyl) thioacetate, S- (4-bromobutyl) thioacetate (containing copper as a stabilizer), thioacetate S- (4-cyanobutyl), 1,1 ′, 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-thiol, 1,4-benzenedimethanethiol, 1-adamantanethiol, ADT, 1-naphthalenethiol, 2-phenylethane Thiol, 4′-bromo-4-mercaptobiphenyl, 4′-mercaptobiphenylcarbonitrile, 4,4′-bis (mercaptomethyl) biphenyl, 4,4′-dimercaptostilbene, 4- (6-mercaptohexyloxy) Benzyl alcohol, 4-mercaptobenzoic acid, 9-fluorenylmethylthiol, 9-mercaptofluoro Len, biphenyl-4,4-dithiol, biphenyl-4-thiol, cyclohexanethiol, cyclopentanethiol, m-carborane-1-thiol, m-carborane-9-thiol, p-terphenyl-4,4 ''- Examples include dithiol and thiophenol.
Furthermore, as another example, a silane compound represented by the following general formula (6) can be used as the SAM film.

Figure 2017044537
Figure 2017044537

上記(6)式中、R〜Rは、ハロゲン原子もしくはヘテロ原子を含んでいても良い、置換又は非置換の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。
このようなシラン系化合物の具体例としては、ビス(3−(メチルアミノ)プロピル)トリメトキシシラン、ビス(トリクロロシリル)メタン、クロロメチル(メチル)ジメトキシシラン、ジエトキシ(3−グリシジルオキシプロピル)メチルシラン、ジエトキシ(メチル)ビニルシラン、ジメトキシ(メチル)オクチルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、N,N−ジメチル−4−[(トリメチルシリル)エチニル]アニリン、3−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、メトキシ(ジメチル)オクタデシルシラン、メトキシ(ジメチル)オクチルシラン、オクテニルトリクロロシラン、トリクロロ[2−(クロロメチル)アリル]シラン、トリクロロ(ジクロロメチル)シラン、3−(トリクロロシリル)プロピルメタクリレート、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−N’−(4−ビニルベンジル)エチレンジアミン塩酸塩、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、2−[(トリメチルシリル)エチニル]アニソール、トリス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]イソシアヌレート、アジドトリメチルシラン、3−[2−(2−アミノエチルアミノ)エチルアミノ]プロピルトリメトキシシラン、[3−(2−アミノエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、3−アミノプロピル(ジエトキシ)メチルシラン、(3−アミノプロピル)トリエトキシシラン、(3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、イソブチル(トリメトキシ)シラン、エトキシジメチルフェニルシラン、エトキシトリメチルシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、(3−クロロプロピル)トリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、(3−グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、3−シアノプロピルトリエトキシシラン、3−シアノプロピルトリクロロシラン、[3−(ジエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジエトキシ(メチル)フェニルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジフェニルシランジオール、(N,N−ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、ジメチルオクタデシル[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウムクロリド、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシ−メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シラン、トリエトキシ(イソブチル)シラン、トリエトキシ(オクチル)シラン、3−(トリエトキシシリル)プロピオニトリル、3−(トリエトキシシリル)プロピルイソシアナート、トリエトキシビニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、トリクロロ(オクタデシル)シラン、トリクロロ(オクチル)シラン、トリクロロシクロペンチルシラン、トリクロロ(3,3,3−トリフルオロプロピル)シラン、トリクロロ(1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチル)シラン、トリクロロビニルシラン、トリクロロ(フェニル)シラン、トリクロロ(フェネチル)シラン、トリクロロ(ヘキシル)シラン、トリメトキシ[2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタ−3−イル)エチル]シラン、トリメトキシ(オクタデシル)シラン、トリメトキシ(オクチル)シラン、トリメトキシ(7−オクテン−1−イル)シラン、3−(トリメトキシシリル)プロピルアクリラート、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アニリン、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリラート、1−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]尿素、トリメトキシ(3,3,3−トリフルオロプロピル)シラン、トリメトキシ(2−フェニルエチル)シラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシ[3−(メチルアミノ)プロピル]シラン、p−トリルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロドデシルトリクロロシラン、1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン、1,2−ビス(トリクロロシリル)エタン、1,6−ビス(トリクロロシリル)ヘキサン、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、ビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、3−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ]プロピル−トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ブチルトリクロロシラン、tert−ブチルトリクロロシラン、(3−ブロモプロピル)トリクロロシラン、(3−ブロモプロピル)トリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、ヘキサクロロジシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、メトキシトリメチルシラン、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシラン、(3−ヨードプロピル)トリメトキシシラン等を挙げることができる。
以上のようなSAM膜を構成する種々の有機分子は、一例に過ぎず、これに限定されるものではない。
In the above formula (6), R 3 to R 6 are a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group which may contain a halogen atom or a hetero atom.
Specific examples of such silane compounds include bis (3- (methylamino) propyl) trimethoxysilane, bis (trichlorosilyl) methane, chloromethyl (methyl) dimethoxysilane, and diethoxy (3-glycidyloxypropyl) methylsilane. , Diethoxy (methyl) vinylsilane, dimethoxy (methyl) octylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, N, N-dimethyl-4-[(trimethylsilyl) ethynyl] aniline, 3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, methoxy (dimethyl) octadecylsilane , Methoxy (dimethyl) octylsilane, octenyltrichlorosilane, trichloro [2- (chloromethyl) allyl] silane, trichloro (dichloromethyl) silane, 3- (trichlorosilyl) propyl methacrylate , N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -N ′-(4-vinylbenzyl) ethylenediamine hydrochloride, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, 2-[(trimethylsilyl) ethynyl] anisole, tris [3 -(Trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate, azidotrimethylsilane, 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, [3- (2-aminoethylamino) propyl] trimethoxysilane 3-aminopropyl (diethoxy) methylsilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (3-aminopropyl) trimethoxysilane, allyltriethoxysilane, allyltrichlorosilane, allyltrimethoxysilane, isobutyl (trimethoxy) silane, Etoki Dimethylphenylsilane, ethoxytrimethylsilane, octamethylcyclotetrasiloxane, (3-chloropropyl) trimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, (3-glycidyloxypropyl) trimethoxysilane, 3-glycyl Sidoxypropyldimethoxymethylsilane, 3-cyanopropyltriethoxysilane, 3-cyanopropyltrichlorosilane, [3- (diethylamino) propyl] trimethoxysilane, diethoxydiphenylsilane, diethoxydimethylsilane, diethoxy (methyl) phenylsilane , Dichlorodiphenylsilane, diphenylsilanediol, (N, N-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, dimethyloctadecyl [3- (trimethoxysilyl) [Lopyl] ammonium chloride, dimethoxydiphenylsilane, dimethoxy-methyl (3,3,3-trifluoropropyl) silane, triethoxy (isobutyl) silane, triethoxy (octyl) silane, 3- (triethoxysilyl) propionitrile, 3- (Triethoxysilyl) propyl isocyanate, triethoxyvinylsilane, triethoxyphenylsilane, trichloro (octadecyl) silane, trichloro (octyl) silane, trichlorocyclopentylsilane, trichloro (3,3,3-trifluoropropyl) silane, trichloro ( 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyl) silane, trichlorovinylsilane, trichloro (phenyl) silane, trichloro (phenethyl) silane, trichloro (hexyl) silane, Trimethoxy [2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) ethyl] silane, trimethoxy (octadecyl) silane, trimethoxy (octyl) silane, trimethoxy (7-octen-1-yl) silane, 3- (trimethoxysilyl) propyl acrylate, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] aniline, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, 1- [3- (trimethoxysilyl) propyl] urea, trimethoxy (3,3,3-trifluoropropyl) silane, trimethoxy (2-phenylethyl) silane, trimethoxyphenylsilane, trimethoxy [3- (methylamino) Propyl] silane, p-tolyltrichlorosilane, Siltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorododecyltrichlorosilane, 1 , 2-bis (triethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (trichlorosilyl) ethane, 1,6-bis (trichlorosilyl) hexane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, bis [3- ( Trimethoxysilyl) propyl] amine, 3- [bis (2-hydroxyethyl) amino] propyl-triethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, butyltrichlorosilane, tert-butyltrichlorosilane, (3-bromopropyl) trichlorosilane, (3-Bromopropyl) trimethoxysilane n- propyl triethoxysilane, hexachlorodisilane, hexadecyl trimethoxysilane, methoxy trimethylsilane, (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane, and (3-iodo-propyl) trimethoxysilane.
The various organic molecules constituting the SAM film as described above are merely examples, and are not limited thereto.

ワークWに対するVUV照射処理は、次のように行われる。
まず、制御部31は、真空チャック機構等を駆動制御し、マスクステージ22の所定の位置にセットされたマスクMを真空吸着により保持する。次に、制御部31はステージ移動機構32によりワークステージ23を下降し、ワークWをワークステージ23上に載置させた後、ステージ移動機構32によりワークステージ23を上昇し、ワークWを所定のVUV光照射位置にセットする。次に、制御部31は、ステージ移動機構32によりワークステージ23をXYθ方向に移動し、マスクMとワークWとの位置合わせ(アライメント)を行う。すなわち、マスクM上に印されたアライメント・マークとワークW上に印されたアライメント・マークを一致させる。
The VUV irradiation process for the workpiece W is performed as follows.
First, the control unit 31 drives and controls a vacuum chuck mechanism and the like, and holds the mask M set at a predetermined position of the mask stage 22 by vacuum suction. Next, the control unit 31 lowers the work stage 23 by the stage moving mechanism 32 and places the work W on the work stage 23, and then raises the work stage 23 by the stage moving mechanism 32 and moves the work W to a predetermined level. Set to the VUV light irradiation position. Next, the control unit 31 moves the work stage 23 in the XYθ direction by the stage moving mechanism 32 and performs alignment (alignment) between the mask M and the work W. That is, the alignment mark marked on the mask M and the alignment mark marked on the workpiece W are matched.

マスクMとワークWの位置合わせが終了すると、制御部31は、光パターニング処理を開始する。すなわち、制御部31は、真空紫外光光源装置10から、平行光であるVUV光を、マスクMを介してワークW上に照射する。これにより、ワークWに対して表面改質によるパターン形成が行われる。光パターニング処理が終了すると、制御部31は、光源11を消灯してワークステージ23を下降し、ワークステージ23への真空の供給を停止することで、照射済のワークWをワークステージ23から取り出し可能な状態とする。   When the alignment of the mask M and the workpiece W is completed, the control unit 31 starts an optical patterning process. That is, the control unit 31 irradiates the workpiece W with VUV light, which is parallel light, from the vacuum ultraviolet light source device 10 through the mask M. Thereby, pattern formation by surface modification is performed on the workpiece W. When the optical patterning process ends, the control unit 31 turns off the light source 11, lowers the work stage 23, and stops supplying vacuum to the work stage 23, thereby taking out the irradiated work W from the work stage 23. Make it possible.

以上のように、本実施形態の光照射装置100は、真空紫外光光源装置10から露光光としてVUV光を含む平行光を放射し、そのVUV平行光を、マスクMを介してワークWに照射する。このとき、真空紫外光光源装置10から放射されたVUV平行光は、不活性ガスによってパージされた包囲部材21内部の空間を進行し、マスクMに到達する。したがって、VUV光の減衰を防止しつつ、マスクMを介してワークWへVUV光を照射することができる。   As described above, the light irradiation apparatus 100 of the present embodiment radiates parallel light including VUV light as exposure light from the vacuum ultraviolet light source apparatus 10 and irradiates the workpiece W with the VUV parallel light through the mask M. To do. At this time, the VUV parallel light emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 travels through the space inside the surrounding member 21 purged by the inert gas and reaches the mask M. Therefore, it is possible to irradiate the workpiece W with the VUV light through the mask M while preventing the attenuation of the VUV light.

次に、照度計40の具体的構成について、図5を参照しながら説明する。
図5に示すように、照度計40は、受光部41と、導光部42とを備える。受光部41は、ハウジング43と、受光素子44と、蛍光板45と、可視光フィルタ46とを備える。また、導光部42は、ハウジング47と、ミラーユニット48と、固定部材49とを備える。
ハウジング43は、側壁に開口部43aを有し、ハウジング43内部は、窒素(N2)、ネオン(Ne)、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)などの不活性ガスによりパージされている。ハウジング43内には受光素子44が、受光面を開口部43a側に向けて配置されている。また、受光素子44の受光面と対向する位置には、開口部43aを塞ぐように蛍光板45と可視光フィルタ46とが配置されている。受光素子44は、例えばフォトダイオード等であり、可視光領域に感度ピークを有する。蛍光板45は、紫外光を可視光に変換する蛍光体により構成されている。可視光フィルタ46は、特定の波長の可視光のみを透過する色ガラスフィルタである。
Next, a specific configuration of the illuminometer 40 will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 5, the illuminance meter 40 includes a light receiving unit 41 and a light guide unit 42. The light receiving unit 41 includes a housing 43, a light receiving element 44, a fluorescent plate 45, and a visible light filter 46. The light guide unit 42 includes a housing 47, a mirror unit 48, and a fixing member 49.
The housing 43 has an opening 43a on the side wall, and the inside of the housing 43 is purged with an inert gas such as nitrogen (N 2 ), neon (Ne), argon (Ar), or krypton (Kr). A light receiving element 44 is arranged in the housing 43 with the light receiving surface facing the opening 43a. In addition, a fluorescent plate 45 and a visible light filter 46 are arranged at a position facing the light receiving surface of the light receiving element 44 so as to close the opening 43a. The light receiving element 44 is, for example, a photodiode or the like, and has a sensitivity peak in the visible light region. The fluorescent plate 45 is made of a phosphor that converts ultraviolet light into visible light. The visible light filter 46 is a colored glass filter that transmits only visible light having a specific wavelength.

導光部42のハウジング47には、導光路47aおよび47bが形成されており、ハウジング47は、導光路47aの中心軸上に受光素子44が位置するように、受光部41のハウジング43に固定されている。ハウジング47内部は、窒素(N2)、ネオン(Ne)、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)などの不活性ガスによりパージされている。 ミラーユニット48は、反射部材(ミラー)48aと、反射部材48aを保持する保持部材48bと、を備える。反射部材48aは、VUV光を反射し、VUV以外の光を透過させるミラー部材である。反射部材48aは、例えば、石英ガラス等の基板上に誘電体多層膜をコーティングした構成を有する。誘電体多層膜としては、例えばフッ化マグネシウム(MgF2)等のフッ化物材料からなる膜を用いることができる。この反射部材48aは、真空紫外光光源装置10から放射される露光光を入射し、当該露光光に含まれるVUV光を受光素子44に向けて反射する位置に配置される。また、ミラーユニット48は、固定部材49によってハウジング47に対して着脱可能に取り付けられている。 Light guides 47a and 47b are formed in the housing 47 of the light guide 42, and the housing 47 is fixed to the housing 43 of the light receiver 41 so that the light receiving element 44 is located on the central axis of the light guide 47a. Has been. The interior of the housing 47 is purged with an inert gas such as nitrogen (N 2 ), neon (Ne), argon (Ar), or krypton (Kr). The mirror unit 48 includes a reflecting member (mirror) 48a and a holding member 48b that holds the reflecting member 48a. The reflection member 48a is a mirror member that reflects VUV light and transmits light other than VUV. The reflecting member 48a has a configuration in which a dielectric multilayer film is coated on a substrate such as quartz glass. As the dielectric multilayer film, for example, a film made of a fluoride material such as magnesium fluoride (MgF 2 ) can be used. The reflecting member 48 a is disposed at a position where the exposure light emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 is incident and the VUV light included in the exposure light is reflected toward the light receiving element 44. The mirror unit 48 is detachably attached to the housing 47 by a fixing member 49.

なお、導光路47aの内壁には、図5に示すように、周方向の溝が形成されていてもよい。このように、導光路47aの内壁に溝を形成することにより、当該内壁からの反射光が受光素子44に入射されることを抑制することができる。
以上の構成により、真空紫外光光源装置10から放射され照度計40の導光部42に入射された露光光L0は、反射部材48aに入射される。反射部材48aに入射された露光光L0のうち、VUV光は反射部材48aの反射面によって反射され、反射光であるVUV光L1は導光路47aを進行して受光部41に入射される。一方、反射部材48aに入射された露光光L0のうち、VUV光L1以外の光は、反射部材48aを透過し、導光路47bを進行して照度計40外部へ出射される。
In addition, the groove | channel of the circumferential direction may be formed in the inner wall of the light guide 47a, as shown in FIG. Thus, by forming a groove on the inner wall of the light guide path 47 a, it is possible to suppress the reflected light from the inner wall from entering the light receiving element 44.
With the above configuration, the exposure light L0 emitted from the vacuum ultraviolet light source device 10 and incident on the light guide portion 42 of the illuminometer 40 is incident on the reflecting member 48a. Of the exposure light L0 incident on the reflecting member 48a, the VUV light is reflected by the reflecting surface of the reflecting member 48a, and the VUV light L1, which is the reflected light, travels through the light guide 47a and enters the light receiving unit 41. On the other hand, of the exposure light L0 incident on the reflecting member 48a, light other than the VUV light L1 passes through the reflecting member 48a, travels through the light guide path 47b, and is emitted outside the illuminometer 40.

受光部41に入射されたVUV光L1は、蛍光板45によって可視光に変換され、可視光フィルタ46を通って受光素子44に入射される。そして、受光素子44は、入射された光の受光量に応じた検出信号を出力する。
このように、照度計40は、VUV領域から可視光領域までの範囲に連続スペクトルを有する露光光L0から、VUV光L1のみを適切に取り出し、その照度を測定することができる。受光素子44の検出信号にはVUV以外の波長の光の成分が反映されることがないため、高精度な測定が可能である。
The VUV light L 1 incident on the light receiving unit 41 is converted into visible light by the fluorescent plate 45, enters the light receiving element 44 through the visible light filter 46. The light receiving element 44 outputs a detection signal corresponding to the amount of received light.
As described above, the illuminometer 40 can appropriately extract only the VUV light L1 from the exposure light L0 having a continuous spectrum in the range from the VUV region to the visible light region, and measure the illuminance. Since the detection signal of the light receiving element 44 does not reflect light components of wavelengths other than VUV, highly accurate measurement is possible.

図6は、比較例として、透過式の照度計140の構成を示す図である。
照度計140は、上面に開口部141aが形成されたハウジング141と、ハウジング141内の底部に配置された受光素子142と、を備える。受光素子142の上方には、バンドパスフィルタ(BPF)143と、蛍光体144とが配置されている。BPF143は、VUV光のみを透過するフィルタである。
照度計140に、VUV領域から可視光領域までの範囲に連続スペクトルを有する光L0が入射すると、入射光L0のうち、VUV光のみがBPF143を透過し、BPF143を透過したVUV光は蛍光体144によって可視光に変換される。そして、蛍光体144によって変換された可視光は、受光素子142に入射される。
FIG. 6 is a diagram showing a configuration of a transmission type illuminometer 140 as a comparative example.
The illuminometer 140 includes a housing 141 having an opening 141 a formed on the upper surface, and a light receiving element 142 disposed at the bottom of the housing 141. A band pass filter (BPF) 143 and a phosphor 144 are arranged above the light receiving element 142. The BPF 143 is a filter that transmits only VUV light.
When light L0 having a continuous spectrum in the range from the VUV region to the visible light region is incident on the illuminometer 140, only the VUV light of the incident light L0 is transmitted through the BPF 143, and the VUV light transmitted through the BPF 143 is phosphor 144. Is converted into visible light. The visible light converted by the phosphor 144 is incident on the light receiving element 142.

このように、図6に示す構成の照度計140を用いれば、VUV領域から可視光領域までの範囲に連続スペクトルを有する光から、測定対象であるVUV光を選別して照度を測定することができる。しかしながら、上記の照度計140で用いられるBPF143はVUV光を透過させる構成であるため、劣化が生じやすい。BPF143が劣化すると、BPF143の透過率が低下し、受光素子142に入射する光量が減り、VUV光の照度が正確に測れなかったり、まったく測れなくなったりする。   As described above, when the illuminometer 140 having the configuration shown in FIG. 6 is used, the illuminance can be measured by selecting the VUV light to be measured from the light having a continuous spectrum in the range from the VUV region to the visible light region. it can. However, since the BPF 143 used in the illuminance meter 140 is configured to transmit VUV light, it easily deteriorates. When the BPF 143 deteriorates, the transmittance of the BPF 143 decreases, the amount of light incident on the light receiving element 142 decreases, and the illuminance of the VUV light cannot be measured accurately or cannot be measured at all.

そこで、BPF143の劣化を抑制するために、図6に示すように、BPF143の上方に水平移動可能なシャッタ部材145を配置し、照度を測定するときだけBPF143の上方からシャッタ部材145を退避させることが考えられる。しかしながら、例えば、図1の光照射装置100などでは、ワークWに照射される光の照度が基準を満たしているか、ワークWに照射される光の照度の時間的均一性がとれているか等を厳密に管理する必要がある。つまり、ワークWの処理中は、ワークWに照射される光の照度を測定している必要がある。
したがって、上記のように照度の時間的変化をモニタリングする必要のある装置に図6に示す照度計140を搭載した場合、ワークの処理中はシャッタ部材145を退避した状態で保つ必要がある。そのため、BPF143の劣化が著しく、安定して正確なVUV光の照度を測定することができない。
Therefore, in order to suppress the deterioration of the BPF 143, as shown in FIG. 6, a shutter member 145 that can move horizontally is disposed above the BPF 143, and the shutter member 145 is retracted from above the BPF 143 only when the illuminance is measured. Can be considered. However, for example, in the light irradiation device 100 of FIG. 1, whether the illuminance of light irradiated to the workpiece W satisfies a standard, whether temporal uniformity of the illuminance of light irradiated to the workpiece W is taken, or the like. It must be strictly managed. That is, during the processing of the workpiece W, it is necessary to measure the illuminance of the light irradiated to the workpiece W.
Therefore, when the illuminance meter 140 shown in FIG. 6 is mounted on a device that needs to monitor the temporal change in illuminance as described above, it is necessary to keep the shutter member 145 in the retracted state during processing of the workpiece. For this reason, the deterioration of the BPF 143 is remarkable, and the illuminance of the VUV light cannot be measured stably and accurately.

これに対して、本実施形態における照度計40は、反射式の照度計である。つまり、VUV領域から可視光領域までの範囲に連続スペクトルを有する光から、VUV光のみを取り出す場合に、VUV光のみを透過させて取り出すのではなく、VUV光のみを反射させて取り出す構成とする。この場合、反射部材の反射面は、VUV光が繰り返し照射された場合であっても劣化し難いMgF2等のフッ化物材料により構成することができる。したがって、本実施形態における照度計40においては、安定してVUV光を受光素子44に入射させることができ、正確にVUV光の照度を測定することができる。 On the other hand, the illuminometer 40 in the present embodiment is a reflective illuminometer. That is, when only VUV light is extracted from light having a continuous spectrum in the range from the VUV region to the visible light region, only VUV light is extracted without reflecting it, and only VUV light is extracted. . In this case, the reflecting surface of the reflecting member can be made of a fluoride material such as MgF 2 that is unlikely to deteriorate even when VUV light is repeatedly irradiated. Therefore, in the illuminance meter 40 in the present embodiment, VUV light can be stably incident on the light receiving element 44, and the illuminance of the VUV light can be accurately measured.

また、照度計40は、紫外光を可視光に変換する蛍光体からなる蛍光板45と、可視光領域に感度波長を有する受光素子44と、を備え、蛍光板45によって可視光に変換された紫外光を受光素子44が受光する構成とする。したがって、VUV光を直接検知する受光素子を用いることなく、通常広く用いられる可視光を検知する受光素子を用いて、VUV光の照度を測定することができる。
さらに、照射計40の測定対象をVUV光とし、入射光L0および反射光L1が進行する導光路47aの内部を不活性ガスによりパージする。したがって、VUV光が受光素子44に到達するまでの間に減衰することを防止し、精度良くVUV光の照度を測定することができる。
また、反射部材48aはハウジング47に対して着脱可能に取り付けられているため、反射部材48aの反射率が低下した場合などには、容易に交換が可能である。また、測定対象の波長を変更した場合には、測定対象の波長に応じた反射部材48aに交換することもできる。
The illuminometer 40 includes a fluorescent plate 45 made of a phosphor that converts ultraviolet light into visible light, and a light receiving element 44 having a sensitivity wavelength in the visible light region, and the ultraviolet light converted into visible light by the fluorescent plate 45. The light receiving element 44 receives light. Therefore, it is possible to measure the illuminance of VUV light using a light receiving element that detects visible light that is widely used without using a light receiving element that directly detects VUV light.
Furthermore, the measurement object of the irradiometer 40 is set to VUV light, and the inside of the light guide 47a where the incident light L0 and the reflected light L1 travel is purged with an inert gas. Therefore, it is possible to prevent the VUV light from being attenuated before reaching the light receiving element 44, and to accurately measure the illuminance of the VUV light.
Further, since the reflecting member 48a is detachably attached to the housing 47, the reflecting member 48a can be easily replaced when the reflectance of the reflecting member 48a is lowered. Moreover, when the wavelength of a measuring object is changed, it can also replace | exchange for the reflection member 48a according to the wavelength of a measuring object.

(変形例)
なお、上記実施形態においては、光源としてショートアーク型フラッシュランプを適用する場合について説明したが、紫外光領域の成分と可視光領域の成分とを含む光を放射する光源であれば、種々の構成からなる光源を用いることができる。
また、上記実施形態においては、反射部材48aは、VUV光のみを反射し、VUV光以外は透過させる機能を有する場合について説明したが、VUV光以外の光は反射部材48aによって吸収してもよい。
さらに、上記実施形態においては、受光素子44として、可視光領域に感度ピークを有する受光素子を用い、受光素子44の前段に配置した蛍光板45によって可視光に変換されたVUV光を、当該受光素子44が検知する構成について説明した。しかしながら、受光素子44として、VUV領域に感度波長を有する受光素子を用いることができる場合には、蛍光板45および可視光フィルタ46は不要である。また、受光素子44として可視光領域に感度ピークを有する受光素子を用いる場合であっても、可視光フィルタ46は必ずしも設ける必要はない。
(Modification)
In the above embodiment, the case where the short arc type flash lamp is applied as the light source has been described. However, various configurations are possible as long as the light source emits light including a component in the ultraviolet region and a component in the visible region. A light source consisting of can be used.
In the above-described embodiment, the case where the reflecting member 48a has a function of reflecting only VUV light and transmitting other than VUV light has been described. However, light other than VUV light may be absorbed by the reflecting member 48a. .
Furthermore, in the above-described embodiment, a light receiving element having a sensitivity peak in the visible light region is used as the light receiving element 44, and the VUV light converted into visible light by the fluorescent plate 45 disposed in the preceding stage of the light receiving element 44 is converted into the light receiving element. The configuration detected by 44 has been described. However, when a light receiving element having a sensitivity wavelength in the VUV region can be used as the light receiving element 44, the fluorescent plate 45 and the visible light filter 46 are unnecessary. Further, even when a light receiving element having a sensitivity peak in the visible light region is used as the light receiving element 44, the visible light filter 46 is not necessarily provided.

さらに、上記実施形態においては、照度計40を図1に示す位置に設置する場合について説明したが、例えば、ランプハウジング13内に設置することもできる。また、照度計40をプロキシミティ露光装置である光照射装置200に搭載する場合について説明したが、照度計40は、コンタクト露光装置に搭載してもよいし、光パターニング装置以外の装置に搭載してもよい。
また、上記実施形態においては、測定対象の波長をVUV領域の波長とする場合について説明したが、VUV以外の紫外光領域の波長を測定対象としてもよい。
Furthermore, in the said embodiment, although the case where the illumination meter 40 was installed in the position shown in FIG. 1 was demonstrated, it can also install in the lamp housing 13, for example. Moreover, although the case where the illumination meter 40 was mounted in the light irradiation apparatus 200 which is a proximity exposure apparatus was demonstrated, the illumination meter 40 may be mounted in a contact exposure apparatus, and is mounted in apparatuses other than an optical patterning apparatus. May be.
Moreover, although the case where the wavelength of a measuring object was made into the wavelength of a VUV area | region was demonstrated in the said embodiment, it is good also considering the wavelength of ultraviolet light areas other than VUV as a measuring object.

10…真空紫外光光源装置、11…光源(SFL)、21…包囲部材、21a…ガス導入口、21b…排気口、22…マスクステージ、23…ワークステージ、24…包囲部材、24a…空気導入口、24b…排気口、31…制御部、32…ステージ移動機構、40…照度計、41…受光部、42…導光部、43…ハウジング、43a…開口部、44…受光素子、45…蛍光体、46…可視光フィルタ、47…ハウジング、48…ミラーユニット、48a…反射部材、48b…保持部材、49…固定部材、M…マスク、W…ワーク   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Vacuum ultraviolet light source device, 11 ... Light source (SFL), 21 ... Surrounding member, 21a ... Gas inlet, 21b ... Exhaust port, 22 ... Mask stage, 23 ... Work stage, 24 ... Surrounding member, 24a ... Air introduction 24, exhaust port, 31 ... control unit, 32 ... stage moving mechanism, 40 ... illuminance meter, 41 ... light receiving unit, 42 ... light guide unit, 43 ... housing, 43a ... opening, 44 ... light receiving element, 45 ... Phosphor, 46 ... visible light filter, 47 ... housing, 48 ... mirror unit, 48a ... reflecting member, 48b ... holding member, 49 ... fixing member, M ... mask, W ... workpiece

Claims (8)

紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光のうち、測定対象である紫外光領域の光の照度を測定する照度計であって、
前記入射光を入射し、当該入射光に含まれる紫外光のみを反射する反射部材と、
前記反射部材によって反射された反射光を受光し、当該反射光の照度を測定する受光部と、を備えることを特徴とする照度計。
Among the incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region, an illuminometer that measures the illuminance of the light in the ultraviolet light region to be measured,
A reflection member that receives the incident light and reflects only ultraviolet light included in the incident light;
An illuminometer comprising: a light receiving unit that receives reflected light reflected by the reflecting member and measures the illuminance of the reflected light.
前記受光部は、
紫外光を可視光に変換する蛍光体と、
可視光領域に感度波長を有する受光素子と、を備えることを特徴とする請求項1に記載の照度計。
The light receiving unit is
A phosphor that converts ultraviolet light into visible light;
The illuminometer according to claim 1, further comprising: a light receiving element having a sensitivity wavelength in a visible light region.
前記反射部材は、基板と、当該基板の表面に積層された誘電体多層膜とにより構成されていることを特徴とする請求項1または2に記載の照度計。   The illuminance meter according to claim 1, wherein the reflecting member includes a substrate and a dielectric multilayer film laminated on the surface of the substrate. 前記反射部材は、前記入射光に含まれる真空紫外光のみを反射することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の照度計。   The illuminometer according to claim 1, wherein the reflecting member reflects only vacuum ultraviolet light included in the incident light. 前記入射光および前記反射光が進行する導光路をさらに備え、
前記導光路の内部が不活性ガスによりパージされていることを特徴とする請求項4に記載の照度計。
A light guide path through which the incident light and the reflected light travel;
The illuminance meter according to claim 4, wherein the inside of the light guide is purged with an inert gas.
前記反射部材を保持するハウジングをさらに備え、
前記反射部材は、前記ハウジングに対して着脱可能に取り付けられていることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の照度計。
A housing for holding the reflecting member;
The illuminance meter according to claim 1, wherein the reflection member is detachably attached to the housing.
紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する光を放射する光源と、
前記光源が放射する光を前記入射光として入射する、前記請求項1〜6のいずれか1項に記載の照度計と、を備えることを特徴とする光照射装置。
A light source that emits light having a spectrum in a range from the ultraviolet light region to the visible light region;
A light irradiation apparatus comprising: the illuminometer according to any one of claims 1 to 6, wherein light emitted from the light source is incident as the incident light.
紫外光領域から可視光領域までの範囲にスペクトルを有する入射光を入射し、反射部材によって当該入射光に含まれる紫外光のみを反射し、
前記反射部材によって反射された反射光を受光し、当該反射光の照度を測定することを特徴とする照度測定方法。
Incident light having a spectrum in the range from the ultraviolet light region to the visible light region is incident, and only the ultraviolet light contained in the incident light is reflected by the reflecting member,
An illuminance measuring method comprising receiving reflected light reflected by the reflecting member and measuring the illuminance of the reflected light.
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