JP2017021327A - エレクトロクロミック素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】一対の電極11と、一対の電極11間に配置され、複数種類の有機エレクトロクロミック化合物を含有するエレクトロクロミック層12とを有し、複数種類の有機エレクトロクロミック化合物のうち少なくとも一種は、着色時に700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物であり、消色時の光学濃度を0とした場合、650nm以上700nm以下の波長域における透過率の中心透過率に対する変動比率が、光学濃度0.3において±15%以内であるエレクトロクロミック素子。
【選択図】図1
Description
前記複数種類の有機エレクトロクロミック化合物のうち少なくとも一種は、着色時に700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物であり、
消色時の光学濃度を0とした場合、650nm以上700nm以下の波長域における透過率の中心透過率に対する変動比率が、光学濃度0.3において±15%以内であることを特徴とするエレクトロクロミック素子を提供する。
以下、図面を参照しながら本発明のEC素子について説明する。図1は、本発明のEC素子の一例を示す断面模式図である。
基板10としては、透明基板が好ましく、例えば、無色あるいは有色ガラス、強化ガラス等が用いられる他、無色あるいは有色の透明性樹脂が用いられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリノルボルネン、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
電極11としては透明電極が好ましい。透明電極材料としては、例えば、酸化インジウムスズ合金(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)、酸化スズ(NESA)、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化銀、酸化バナジウム、酸化モリブデン、金、銀、白金、銅、インジウム、クロムなどの金属や金属酸化物、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、カーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン等の炭素材料などを挙げることができる。また、ドーピング処理などで導電率を向上させた導電性ポリマー(例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)とポリスチレンスルホン酸の錯体など)も好適に用いられる。EC素子を光学フィルタとして用いる場合には、光学フィルタとしての透明性も必要とされるため、可視光領域に光吸収を示さないITO、FTO、IZO、NESA、導電率を向上させた導電性ポリマーが特に好ましく用いられる。導電率を向上させる方法は公知のものを利用することができる。これらはバルク状、微粒子状など様々な形態で使用できる。尚、これらの電極材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
シール材13は、一対の電極11の間に配置されており、EC層12を入れるための空間を与えるものである。具体的には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド、テフロン(登録商標)、フッ素ゴム等を用いることができる。シール材13により、EC素子の電極間距離を保持することが可能である。
EC層12は、複数種類の有機エレクトロクロミック化合物を含有し、有機エレクトロクロミック化合物と、要すれば支持電解質とを、溶媒に溶解した溶液層であることが好ましい。有機EC化合物としては、酸化により着色するアノード性EC化合物、還元により着色するカソード性EC化合物のいずれか一方または両方を用いることができ、少なくとも一種は着色時に700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機EC化合物である。また、着色時に大きな光学濃度を達成するためには、高濃度で有機EC化合物が溶解している状態が好ましいため、溶媒に対する溶解性が高いことが好ましい。また、消色時には高い透明性を有することが好ましいため、中性状態では紫外域に吸収を有し可視域に吸収を持たないことが好ましく、この観点より、低分子化合物が好ましい。また、有機EC化合物の酸化電位(アノード性EC化合物の場合)または還元電位(カソード性EC化合物の場合)は、均一であることが実用上は好ましい。酸化電位または還元電位が大きく異なると、EC化合物の酸化還元のされやすさ、酸化還元される速度が大きく異なり、着色時のカラーバランスの制御が困難となる可能性がある。
本発明のEC素子は、650nm以上700nm以下の波長域における透過率T650-700の中心透過率Tmid対する変動比率Tratioが、消色時の光学濃度を0とした時の光学濃度0.3において±15%以内、好ましくは10%以内である。透過率T650-700の変動比率Tratioは、消色時の光学濃度を0とした時の光学濃度0.9において±40%以内が好ましく、±20%以内がより好ましく、また、消色時の光学濃度を0とした時の光学濃度1.5において±50%以内が好ましい。
Tmid=(Tmax+Tmin)/2・・・(1)
Tratio(%)=(T−Tmid)/Tmid×100・・・(2)
(1)430nm以下の波長域
(2)430nmを越えて510nm以下の波長域
(3)510nmを越えて570nm以下の波長域
(4)570nmを越えて700nm未満の波長域
(5)700nm以上の波長域
本発明の光学フィルタは、本発明のEC素子と、このEC素子に接続された能動素子とを有している。能動素子は、EC素子を透過する光量を調整する素子であり、具体的には、EC素子の透過率を制御するためのスイッチング素子が挙げられる。スイッチング素子として、例えば、TFTやMIM素子が挙げられる。TFTは、薄膜トランジスタとも呼ばれ、その構成材料としては、半導体や酸化物半導体が用いられる。具体的には、アモルファスシリコン、低温ポリシリコン、InGaZnOを構成材料とする半導体等が挙げられる。
本発明の撮像装置は、本発明の光学フィルタと、光学フィルタを通過した光を受光する受光素子とを有する。
本発明の窓材は、本発明のEC素子EC素子と、EC素子に接続された能動素子とを有する。図5は、本発明の窓材を示す図であり、図5(a)は斜視図、図5(b)は図5(a)のX−X’断面図である。
アノード性EC化合物として例示化合物A−22(54mM)、C−5(7mM)、C−10(15mM)およびカソード性EC化合物として例示化合物D−4(28mM)、D−10(140mM)、D−11(130mM)を混合し、電圧印加し着色させた場合の430nmから750nmの波長域における分光スペクトルを図2に示す。
A−22:482nm
C− 5:675nm
C−10:701nm
D− 4:401nmおよび606nm
D−10:417nmおよび616nm
D−11:542nm
A−22:(2)430nmを越えて510nm以下
C− 5:(4)570nmを越えて700nm未満
C−10:(5)700nm以上
D− 4:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−10:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−11:(3)510nmを越えて570nm以下
アノード性EC化合物として例示化合物A−18(64mM)、A−22(54mM)、B−16(16mM)、C−5(7mM)、C−10(10mM)およびカソード性EC化合物として例示化合物D−1(100mM)、D−8(30mM)を用いた以外は実施例1と同様に吸収スペクトルおよび透過率スペクトルを求め、その中心透過率Tmidに対する変動比率Tratioを求めた。結果を表1に示した。尚、本実施例において、例示化合物の着色時吸収ピークが含まれる波長帯域は、以下に示す通りである。
A−18:(2)430nmを越えて510nm以下
A−22:(2)430nmを越えて510nm以下
B−16:(3)510nmを越えて570nm以下
C− 5:(4)570nmを越えて700nm未満
C−10:(5)700nm以上
D− 1:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D− 8:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
アノード性EC化合物として例示化合物A−11(55mM)、C−3(33mM)、C−10(10mM)およびカソード性EC化合物として例示化合物D−4(33mM)、D−10(57mM)、D−11(75mM)を用いた以外は実施例1と同様に吸収スペクトルおよび透過率スペクトルを求め、その中心透過率Tmidに対する変動比率Tratioを求めた。結果を表1に示した。尚、本実施例において、例示化合物の着色時吸収ピークが含まれる波長帯域は、以下に示す通りである。
A−11:(2)430nmを越えて510nm以下
C− 3:(5)700nm以上
C−10:(5)700nm以上
D− 4:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−10:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−11:(3)510nmを越えて570nm以下
例示化合物C−3、C−10は、700nm以上730nm以下の波長域に吸収ピークを有する化合物である。
アノード性EC化合物として例示化合物A−13(55mM)、A−14(110mM)、B−11(110mM)、C−10(15mM)およびカソード性EC化合物として例示化合物D−1(50mM)、D−10(25mM)、D−11(105mM)を用いた以外は実施例1と同様に吸収スペクトルおよび透過率スペクトルを求め、その中心透過率Tmidに対する変動比率Tratioを求めた。結果を表1に示した。尚、本実施例において、例示化合物の着色時吸収ピークが含まれる波長帯域は、以下に示す通りである。
A−13:(2)430nmを越えて510nm以下
A−14:(2)430nmを越えて510nm以下
B−11:(3)510nmを越えて570nm以下
C−10:(5)700nm以上
D− 1:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−10:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−11:(3)510nmを越えて570nm以下
アノード性EC化合物として例示化合物A−13(0.1mM)、A−14(120mM)、B−12(74mM)、C−7(11mM)およびカソード性EC化合物として例示化合物D−4(35.4mM)、D−10(32mM)、E−7(10mM)を用いた以外は実施例1と同様に吸収スペクトルおよび透過率スペクトルを求め、その中心透過率Tmidに対する変動比率Tratioを求めた。結果を表1に示した。尚、本実施例において、例示化合物の着色時吸収ピークが含まれる波長帯域は、以下に示す通りである。
A−13:(2)430nmを越えて510nm以下
A−14:(2)430nmを越えて510nm以下
B−12:(3)510nmを越えて570nm以下
C− 7:(5)700nm以上
D− 4:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
D−10:(1)430nm以下、(4)570nmを越えて700nm未満
E− 7:(5)700nm以上
Claims (19)
- 一対の電極と、前記一対の電極間に配置され、複数種類の有機エレクトロクロミック化合物を含有するエレクトロクロミック層とを有し、
前記複数種類の有機エレクトロクロミック化合物のうち少なくとも一種は、着色時に700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物であり、
消色時の光学濃度を0とした場合、650nm以上700nm以下の波長域における透過率の中心透過率に対する変動比率が、光学濃度0.3において±15%以内であることを特徴とするエレクトロクロミック素子。 - 消色時の光学濃度を0とした場合、前記変動比率が、光学濃度0.3において±10%以内であることを特徴とする請求項1に記載のエレクトロクロミック素子。
- 消色時の光学濃度を0とした場合、前記変動比率が、光学濃度0.9において±40%以内であることを特徴とする請求項1または2に記載のエレクトロクロミック素子。
- 消色時の光学濃度を0とした場合、前記変動比率が、光学濃度0.9において±20%以内であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 消色時の光学濃度を0とした場合、前記変動比率が、光学濃度1.5において±50%以内であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 消色時の光学濃度を0とした場合、430nm以上700nm以下の波長域における透過率の中心透過率に対する変動比率が、光学濃度0.3において±20%以内であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 消色時の光学濃度を0とした場合、430nm以上700nm以下の波長域における透過率の中心透過率に対する変動比率が、光学濃度0.9において±40%以内であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記エレクトロクロミック層が、着色時に下記(1)乃至(5)に示す波長域のうち少なくとも一つに吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物を、該有機エレクトロクロミック化合物の着色時の吸収ピークが、下記(1)乃至(5)に示す波長域のいずれにも少なくとも1つ存在するように含有することを特徴とする請求項6または7に記載のエレクトロクロミック素子。
(1)430nm以下の波長域
(2)430nmを越えて510nm以下の波長域
(3)510nmを越えて570nm以下の波長域
(4)570nmを越えて700nm未満の波長域
(5)700nm以上の波長域 - 前記着色時に(2)430nmを越えて510nm以下の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物と前記着色時に(3)510nmを越えて570nm以下の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物の少なくとも一方が、フェナジン誘導体であることを特徴とする請求項8に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記着色時に(4)570nmを越えて700nm未満の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物が、ビオロゲン誘導体であることを特徴とする請求項8または9に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記エレクトロクロミック層は、着色時に(4)570nmを越えて700nm未満の波長域に吸収ピークを有し、且つ、前記着色時に(5)700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物の着色時の吸収ピークの波長との波長差が80nm以上130nm以下となる波長に着色時の吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項8乃至10のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記着色時に(5)700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物は、着色時に700nm以上730nm以下の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物であることを特徴とする請求項8乃至11のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記エレクトロクロミック層は、着色時に(4)570nmを越えて700nm未満の波長域に吸収ピークを有し、且つ、前記着色時に700nm以上730nm以下の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物の着色時の吸収ピークの波長との波長差が20nm以上35nm以下となる波長に着色時の吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項12に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記着色時に700nm以上の波長域に吸収ピークを有する有機エレクトロクロミック化合物が芳香族アミン骨格を含むことを特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記エレクトロクロミック層が溶液層であることを特徴とする請求項1乃至14のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
- 請求項1乃至15のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子と、前記エレクトロクロミック素子に接続された能動素子とを有することを特徴とする光学フィルタ。
- 請求項16に記載の光学フィルタと、撮像光学系とを有することを特徴とするレンズユニット。
- 請求項16に記載の光学フィルタと、前記光学フィルタを透過した光を受光する受光素子とを有することを特徴とする撮像装置。
- 請求項1乃至15のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子と、前記エレクトロクロミック素子に接続された能動素子とを有することを特徴とする窓材。
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