JP2016509121A - Reinforced polyphthalamide / poly (phenylene ether) composition - Google Patents

Reinforced polyphthalamide / poly (phenylene ether) composition Download PDF

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Abstract

強化組成物であって、その合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物がここに開示される。【選択図】なしA mixture of a reinforcing composition, polyphthalamide and poly (phenylene ether) in a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 and a sufficient amount of a functionalizing agent for compatibilization, relative to the total mass 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, each containing 0 to phosphinate and an impact modifier. A reinforcing composition comprising less than 1% by weight is disclosed herein. [Selection figure] None

Description

本出願は、ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドに関し、より具体的には強化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドに関する。   This application relates to polyphthalamide / poly (phenylene ether) blends, and more particularly to reinforced polyphthalamide / poly (phenylene ether) blends.

ガラス充填ポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミド６６（ＧＦ−ＰＰＥ／ＰＡ６６）ブレンドは、長い間、送水ポンプや水道メーターなどの用途に使用されてきた。ＰＰＥ／ＰＡ６６ブレンドの形態は、ＰＰＥ粒子が分散相（島として）であり、ＰＡ６６が連続相（海として）である「島−海」として定義できる。その結果、ＰＰＥ／ＰＡ６６ブレンドは、業界では、高耐熱性、良好な寸法安定性、低反りとたるみ、および低吸水性などの優れた性能を有する改質ナイロンとして一般に評価されている。しかし、ＰＡ６６の固有の性質により、ＰＰＥ／ＰＡ６６ブレンドは、ナイロンマトリックス中の含水率の増加に伴って、曲げ弾性率や引張強度の低下などの水分由来の特性変化を起こし易い。水の浄化を高温で行う場合およびまたは塩素などの腐食性化学物質を添加して行う場合、純粋ＧＦ ＰＡ６６とＧＦ ＰＰＥ／ＰＡ６６ブレンドは、重大なナイロン加水分解によって初期の部分欠陥が生じ得る。   Glass filled poly (phenylene ether) / polyamide 66 (GF-PPE / PA66) blends have long been used in applications such as water pumps and water meters. The morphology of the PPE / PA66 blend can be defined as “island-sea” where the PPE particles are in the dispersed phase (as islands) and PA66 is in the continuous phase (as sea). As a result, PPE / PA66 blends are generally appreciated in the industry as modified nylons having superior performance such as high heat resistance, good dimensional stability, low warpage and sagging, and low water absorption. However, due to the inherent properties of PA66, PPE / PA66 blends are susceptible to moisture-induced changes in properties such as flexural modulus and tensile strength with increasing moisture content in the nylon matrix. When performing water purification at high temperatures and / or with the addition of corrosive chemicals such as chlorine, pure GF PA66 and GF PPE / PA66 blends can have initial partial defects due to severe nylon hydrolysis.

当分野では、高温での加水分解安定性が改善された強化ポリアミド（ナイロン）ブレンドが不断に求められている。   There is a continuing need in the art for reinforced polyamide (nylon) blends with improved hydrolytic stability at high temperatures.

上記およびその他の欠点は、強化組成物であって、その合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物によって緩和される。   These and other disadvantages are toughening compositions that are sufficient for compatibilization with polyphthalamide and poly (phenylene ether) in a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1, relative to their total mass 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from a mixture of functionalizing agents in an amount; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber; It is alleviated by a reinforcing composition containing less than 0.1% by weight of each impact modifier.

別の実施形態では、強化組成物は、その合計質量に対して、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含むポリフタルアミドと、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（フェニレンエーテル）と、の相溶化ブレンドであって、比が１．５：１〜７．０：１の前記ポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および０．２〜０．９質量％のクエン酸の混合物から形成された相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む。 In another embodiment, the reinforcing composition is based on (a) formula (I) relative to its total mass:
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 A polyphthalamide containing 5 to 15 mol% of a unit of the formula (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group), and 2,6-dimethyl A compatibilized blend of poly (phenylene ether) containing 1,4-phenylene ether units, the ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of said polyphthalamide and poly (phenylene ether) and 55 to 80% by weight of a compatibilized blend formed from a mixture of 0.2 to 0.9% by weight citric acid; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, phosphinate and impact modifier Each containing less than 0.1% by mass.

別の実施形態では、物品は、組成物の合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物を含有する。   In another embodiment, the article is composed of polyphthalamide and poly (phenylene ether) in a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 and an amount of functional sufficient for compatibilization relative to the total weight of the composition. 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from a mixture of oxidizers; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, and improved phosphinate and impact resistance A reinforcing composition containing less than 0.1% by mass of each agent is contained.

別の実施形態では、物品は、組成物の合計質量に対して、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含むポリフタルアミドと、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（フェニレンエーテル）と、の相溶化ブレンドであって、比が１．５：１〜７．０：１の前記ポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および０．２〜０．９質量％のクエン酸の混合物から形成された相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む。 In another embodiment, the article is based on (a) formula (I) relative to the total mass of the composition:
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 A polyphthalamide containing 5 to 15 mol% of a unit of the formula (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group), and 2,6-dimethyl A compatibilized blend of poly (phenylene ether) containing 1,4-phenylene ether units, the ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of said polyphthalamide and poly (phenylene ether) and 55 to 80% by weight of a compatibilized blend formed from a mixture of 0.2 to 0.9% by weight citric acid; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, phosphinate and impact modifier Each containing less than 0.1% by mass.

本明細書では、該強化組成物の製造方法も開示される。   Also disclosed herein is a method for making the reinforcing composition.

ポリフタルアミド（ＰＰＡ）は、典型的には、融点が２９０℃超、ガラス転移温度が８０℃超の半芳香族・高温ナイロンである。ＰＰＡは、一般にポリアミド６Ｔ系である。しかしながら、ポリアミド６Ｔの融点は３７０℃であり、従って、加工およびまたはポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）などの他のポリマーとのブレンドが困難である。ＰＰＡは一般に、溶融流動性、融点およびガラス転移温度などの特性を制御するために、種々の比のポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉおよびポリアミド６／６を有するコポリマーである。ＰＰＡは、５５質量％以上の量の芳香族繰り返し単位を含むという点で、高温ナイロン（ＨＴＮ）とは異なる。ガラス転移温度と融点は、ＰＰＡの芳香族含有量を示す。   Polyphthalamide (PPA) is typically a semi-aromatic high temperature nylon with a melting point above 290 ° C. and a glass transition temperature above 80 ° C. PPA is generally a polyamide 6T system. However, polyamide 6T has a melting point of 370 ° C. and is therefore difficult to process and / or blend with other polymers such as polyphenylene ether (PPE). PPA is generally a copolymer with various ratios of polyamide 6T, polyamide 6I and polyamide 6/6 to control properties such as melt flowability, melting point and glass transition temperature. PPA differs from high temperature nylon (HTN) in that it contains aromatic repeat units in an amount of 55% by weight or more. Glass transition temperature and melting point indicate the aromatic content of PPA.

強化ＰＰＡの加水分解安定性は、強化ＰＡ６６より優れている。しかしながら、本明細書に記載の強化ＰＰＥ／ＰＰＡブレンドの加水分解安定性が、強化ＰＰＡより優れていることは驚きであった。   The hydrolysis stability of reinforced PPA is superior to reinforced PA66. However, it was surprising that the hydrolytic stability of the reinforced PPE / PPA blend described herein is superior to that of reinforced PPA.

一部の実施形態では、本明細書に記載の組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まなくてもよい。添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まないとは、組成物の合計質量に対して、その含有量が２質量％以下であり、具体的には１質量％以下であり、より具体的には０．５質量％以下であると定義される。添加された脂肪族ポリアミドとは、ポリフタルアミドにさらに添加された脂肪族ポリアミドとして定義される。ポリフタルアミドが、その合成から得られた残留脂肪族ポリアミドを含み得ることは理解される。脂肪族ポリアミドは、芳香族部分を含む繰り返し単位を有さない点で、ポリフタルアミドとは識別される。脂肪族ポリアミドは、ホモポリマーとコポリマーの両方を含む。   In some embodiments, the compositions described herein may be substantially free of added aliphatic polyamide. “Substantially free of added aliphatic polyamide” means that the content is 2% by mass or less, specifically 1% by mass or less, more specifically, based on the total mass of the composition. Is defined as 0.5 mass% or less. The added aliphatic polyamide is defined as an aliphatic polyamide further added to polyphthalamide. It will be appreciated that the polyphthalamide may comprise residual aliphatic polyamide resulting from its synthesis. Aliphatic polyamides are distinguished from polyphthalamides in that they do not have repeating units containing aromatic moieties. Aliphatic polyamides include both homopolymers and copolymers.

ポリフタルアミドは、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む：

Figure 2016509121
式中、Ｑ１は、それぞれ独立にＣ４−８分枝鎖または非分枝鎖脂環式アルキル基である。一部の実施形態では、Ｑ１は、それぞれ独立に１，６−ヘキシル基である。ポリアミド樹脂は一般に、カルボン酸とアミンとの縮合生成物であるアミド基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）の存在によって特徴付けられる。ポリフタルアミドは、テレフタル酸とアミンの縮合生成物、またはイソフタル酸とアミンの縮合生成物、あるいはテレフタル酸、イソフタル酸およびアミンの組み合わせである。２種以上のジアミンを用いる場合、得られるポリマーの融点などの物性の一部は、その比に影響され得る。２種以上の酸を用いる場合、得られるポリマーの物性の一部は、その比によって同様に影響され得る。ジアミンとジカルボン酸の比は、いずれかを過剰量として末端基官能性を決定し得るが、典型的には等モルである。また、該反応では、連鎖停止剤として機能し、また、少なくとも一部の末端基官能性を決定するモノアミンとモノカルボン酸がさらに含まれていてもよい。一部の実施形態では、アミン末端基含量が約３０ミリ当量／ｇ（ｍｅｑ／ｇ）以上、より具体的には約４０ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましい。 Polyphthalamide comprises a repeating unit of formula (I):
Figure 2016509121
 In the formula, each Q 1 is independently a C 4-8 branched or unbranched alicyclic alkyl group. In some embodiments, each Q 1 is independently 1,6-hexyl. Polyamide resins are generally characterized by the presence of an amide group (—C (O) NH—), which is a condensation product of a carboxylic acid and an amine. Polyphthalamide is a condensation product of terephthalic acid and amine, or a condensation product of isophthalic acid and amine, or a combination of terephthalic acid, isophthalic acid and amine. When two or more diamines are used, some of the physical properties such as the melting point of the resulting polymer can be influenced by the ratio. When two or more acids are used, some of the physical properties of the resulting polymer can be similarly affected by the ratio. The ratio of diamine to dicarboxylic acid can determine the end group functionality with either excess, but is typically equimolar. The reaction may further include a monoamine and a monocarboxylic acid that function as a chain terminator and that determine at least some of the end group functionality. In some embodiments, it is preferred that the amine end group content be about 30 meq / g or more, more specifically about 40 meq / g or more.

一部の実施形態では、該ポリフタルアミドは、式（Ｉ）の単位と式（ＩＩ）の単位を含むブロックコポリマーまたはランダムコポリマーである：

Figure 2016509121
式中、Ｑ２とＱ３は、それぞれ独立にＣ４−１２分枝鎖または非分枝鎖脂環式アルキル基である。Ｑ２とＱ３は、同じ脂環式アルキル基であっても異なる脂環式アルキル基であってもよい。 In some embodiments, the polyphthalamide is a block or random copolymer comprising units of formula (I) and units of formula (II):
Figure 2016509121
 In the formula, Q 2 and Q 3 are each independently a C 4-12 branched or unbranched alicyclic alkyl group. Q 2 and Q 3 may be the same alicyclic alkyl group or different alicyclic alkyl groups.

ポリフタルアミドのガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０℃以上であり、あるいは１００℃以上であり、あるいは１２０℃以上である。また、ポリフタルアミドの融点（Ｔｍ）は２９０〜３３０℃である。この範囲内で、Ｔｍは３００℃以上であってもよい。また、この範囲内で、Ｔｍは３２５℃以下であってもよい。   The glass transition temperature (Tg) of polyphthalamide is 80 ° C. or higher, or 100 ° C. or higher, or 120 ° C. or higher. The melting point (Tm) of polyphthalamide is 290 to 330 ° C. Within this range, Tm may be 300 ° C. or higher. Further, within this range, Tm may be 325 ° C. or lower.

ポリフタルアミドの存在量は、組成物の合計質量に対して３０〜７０質量％である。この範囲内で、ポリフタルアミドの量は、３５質量％以上であってもよく、より具体的には４０質量％以上であってもよい。また、この範囲内で、ポリフタルアミドの量は、６０質量％以下であってもよく、より具体的には５５質量％以下であってもよい。   The amount of polyphthalamide present is 30 to 70% by mass with respect to the total mass of the composition. Within this range, the amount of polyphthalamide may be 35% by weight or more, more specifically 40% by weight or more. Further, within this range, the amount of polyphthalamide may be 60% by mass or less, more specifically 55% by mass or less.

該組成物は、ポリフタルアミドに加えて、ポリ（フェニレンエーテル）を含む。ポリ（フェニレンエーテル）は、式（ＩＩＩ）の繰り返し構造単位を含む：

Figure 2016509121
式中、それぞれの構造単位に対して、Ｚ１は、それぞれ独立にハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；Ｚ２は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである。 The composition includes poly (phenylene ether) in addition to polyphthalamide. Poly (phenylene ether) comprises repeating structural units of the formula (III):
Figure 2016509121
 In which, for each structural unit, Z 1 is independently halogen, unsubstituted or substituted C 1 -C 12 hydrocarbyl, C 1 -C 12 hydrocarbylthio, C 1 where the hydrocarbyl group is not a tertiary hydrocarbyl. -C 12 hydrocarbyloxy, or at least two carbon atoms are located at C 2 -C 12 halohydrocarbyloxy separate the halogen and oxygen atoms; Z 2 are independently hydrogen, halogen, hydrocarbyl group third Unsubstituted or substituted C 1 -C 12 hydrocarbyl, C 1 -C 12 hydrocarbylthio, C 1 -C 12 hydrocarbyloxy, or C 2 in which at least two carbon atoms separate the halogen and oxygen atoms that are not tertiary hydrocarbyl -C is 12 halohydrocarbyloxy.

本明細書での「ヒドロカルビル」は、単独であるいは別の用語の接頭辞、接尾辞またはフラグメントとして使用されたとしても、炭素と水素だけを含む残基を指す。該残基は、脂肪族または芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和あるいは不飽和であってもよい。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和および不飽和の炭化水素部分の組み合わせを含んでいてもよい。しかしながら、該ヒドロカルビル残基が「置換」として記載された場合、置換された残基の炭素員および水素員上にヘテロ原子を含み得る。このように、置換と具体的に記載された場合、該ヒドロカルビル残基には、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、カルボン酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、スルホニル基、スルホキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、水酸基、アルコキシル基なども含まれ得、また、ヒドロカルビル残基の骨格内にヘテロ原子を含み得る。   “Hydrocarbyl” as used herein refers to a residue comprising only carbon and hydrogen, whether used alone or as a prefix, suffix or fragment of another term. The residue may be aliphatic or aromatic, linear, cyclic, bicyclic, branched, saturated or unsaturated. It may also contain a combination of aliphatic, aromatic, straight chain, cyclic, bicyclic, branched, saturated and unsaturated hydrocarbon moieties. However, when the hydrocarbyl residue is described as “substituted”, it may contain heteroatoms on the carbon and hydrogen members of the substituted residue. Thus, when specifically described as substitution, the hydrocarbyl residue includes a halogen atom, nitro group, cyano group, carbonyl group, carboxylic acid group, ester group, amino group, amide group, sulfonyl group, sulfoxyl. Groups, sulfonamido groups, sulfamoyl groups, hydroxyl groups, alkoxyl groups, and the like, and may contain heteroatoms in the skeleton of the hydrocarbyl residue.

該ポリ（フェニレンエーテル）は、典型的には該ヒドロキシ基のオルト位置に存在するアミノアルキル含有末端基を有する分子を含み得る。また、テトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）副生成物が存在する反応混合物から典型的に得られるＴＭＤＱ末端基類が存在することも多い。   The poly (phenylene ether) may comprise a molecule having an aminoalkyl-containing end group that is typically present at the ortho position of the hydroxy group. There are also often TMDQ end groups typically obtained from reaction mixtures in which tetramethyldiphenoquinone (TMDQ) by-product is present.

ポリ（フェニエンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、ブロックコポリマー、あるいはこれらの２つ以上を含む組合せの形態であってもよい。ポリ（フェニレンエーテル）は、任意に２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせられた２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリフェニレンエーテルを含有する。   The poly (phenene ether) may be in the form of a homopolymer, copolymer, graft copolymer, ionomer, block copolymer, or a combination comprising two or more of these. Poly (phenylene ether) contains polyphenylene ether containing 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units optionally combined with 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether units.

ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−キシレノールおよびまたは２，３，６−トリメチルフェノールなどのモノヒドロキシ芳香族化合物（類）の酸化カップリングで調製できる。こうしたカップリングでは、一般に触媒系が用いられ；それらの触媒系には、第２級アミン、第３級アミン、ハロゲン化物またはこれらのものの２つ以上の組合せなどの種々の他材料と通常は組み合わせられた、銅、マンガンまたはコバルト化合物などの重金属化合物（類）が含まれ得る。   Poly (phenylene ether) can be prepared by oxidative coupling of monohydroxy aromatic compound (s) such as 2,6-xylenol and / or 2,3,6-trimethylphenol. Such couplings generally use catalyst systems; these catalyst systems are usually combined with a variety of other materials such as secondary amines, tertiary amines, halides, or combinations of two or more thereof. Heavy metal compound (s) such as copper, manganese or cobalt compounds may be included.

ポリ（フェニレンエーテル）の一部は、以下に記載の多官能性化合物（官能化剤）で官能化されてもよい。ポリ（フェニレンエーテル）は、組成物の製造前に官能化されてもよく、あるいは組成物製造の一部として官能化されてもよい。さらに、官能化前にポリ（フェニレンエーテル）を押出して、例えばペレットに形成してもよい。また、ポリ（フェニレンエーテル）を、官能化の妨げとならない他の添加剤と溶融混合することもできる。このタイプの典型的な添加剤としては、流動促進剤などが挙げられる。   A part of the poly (phenylene ether) may be functionalized with a polyfunctional compound (functionalizing agent) described below. The poly (phenylene ether) may be functionalized prior to production of the composition or may be functionalized as part of the composition production. Furthermore, the poly (phenylene ether) may be extruded before functionalization to form, for example, pellets. Poly (phenylene ether) can also be melt mixed with other additives that do not interfere with functionalization. Typical additives of this type include glidants and the like.

一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、その合計質量に対して０．１質量％〜９０質量％の、官能化剤から誘導された構造単位を含んでいてもよい。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）は、その合計質量に対して、８０質量％以下の、より具体的には７０質量％以下の、官能化剤から誘導された構造単位を含んでいてもよい。   In some embodiments, the poly (phenylene ether) may comprise 0.1% to 90% by weight of structural units derived from the functionalizing agent, based on its total weight. Within this range, the poly (phenylene ether) may contain 80% by weight or less, more specifically 70% by weight or less of structural units derived from the functionalizing agent, based on its total weight. Good.

ポリ（フェニレンエーテル）の数平均分子量および質量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準、４０℃のスチレンジビニルベンゼンゲル、濃度がクロロホルム１ｍＬ中１ｍｇのサンプルを用いたゲル透過クロマトグラフィで測定して、それぞれ３，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌおよび５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。ポリ（フェニレンエーテル）またはポリ（フェニレンエーテル）類の組み合わせの初期固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して、０．１〜０．６０ｄＬ／ｇである。初期固有粘度は、組成物の他の成分との溶融混合前のポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度として定義され、最終固有粘度は、組成物の他の成分との溶融混合後のポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度として定義される。当業者には理解されるように、ポリ（フェニレンエーテル）の粘度は、溶融混合後は最大３０％高くなり得る。この増加パーセントは、（最終固有粘度−初期固有粘度）／初期固有粘度で求められる。２つの初期固有粘度が使用される場合、その正確な比率の決定は、使用されるポリ（フェニレンエーテル）の正確な固有粘度と所望の最終の物性とにある程度依存するであろう。   The number average molecular weight and the weight average molecular weight of poly (phenylene ether) were measured by gel permeation chromatography using a monodisperse polystyrene standard, a styrene divinylbenzene gel at 40 ° C., and a sample having a concentration of 1 mg in 1 mL of chloroform. It may be 000-40,000 g / mol and 5,000-80,000 g / mol. The initial intrinsic viscosity of the combination of poly (phenylene ether) or poly (phenylene ether) is 0.1 to 0.60 dL / g measured in chloroform at 25 ° C. The initial intrinsic viscosity is defined as the intrinsic viscosity of the poly (phenylene ether) before melt mixing with the other components of the composition, and the final intrinsic viscosity is the poly (phenylene ether) after melt mixing with the other components of the composition. ). As will be appreciated by those skilled in the art, the viscosity of poly (phenylene ether) can be up to 30% higher after melt mixing. This percentage increase is determined by (final intrinsic viscosity-initial intrinsic viscosity) / initial intrinsic viscosity. If two initial intrinsic viscosities are used, the determination of the exact ratio will depend to some extent on the exact intrinsic viscosity of the poly (phenylene ether) used and the desired final physical properties.

ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、組成物の合計質量に対して１０〜３０質量％である。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、１５質量％以上であってもよく、より具体的には１８質量％以上であってもよい。また、この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、２５質量％以下であってもよく、より具体的には２０質量％以下であってもよい。   The abundance of poly (phenylene ether) is 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the composition. Within this range, the abundance of poly (phenylene ether) may be 15% by mass or more, more specifically 18% by mass or more. Within this range, the abundance of poly (phenylene ether) may be 25% by mass or less, and more specifically 20% by mass or less.

該相溶化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドは、官能化剤を用いて形成される。本明細書での「官能化剤」は、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリアミド樹脂あるいはその両方と相互作用する多官能性化合物を指す。この相互作用は、化学的なもの（例えばグラフト化など）およびまたは物理的なもの（例えば分散相の表面特性に影響を与えるなど）であってもよい。いずれの場合でも、得られる相溶化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）組成物は、特に衝撃強度、モールドニットライン強度およびまたは伸びが向上することによって証明されるように、相溶性が向上していると思われる。本明細書での「相溶化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド」は、官能化剤と物理的およびまたは化学的に相溶化した組成物を指す。   The compatibilized polyphthalamide / poly (phenylene ether) blend is formed using a functionalizing agent. As used herein, “functionalizing agent” refers to a polyfunctional compound that interacts with poly (phenylene ether), polyamide resin, or both. This interaction may be chemical (eg, grafting, etc.) and / or physical (eg, affecting the surface properties of the dispersed phase). In any case, the resulting compatibilized polyphthalamide / poly (phenylene ether) composition has improved compatibility, particularly as evidenced by improved impact strength, mold knit line strength and / or elongation. It seems that there is. “Compatibilized polyphthalamide / poly (phenylene ether) blend” herein refers to a composition that is physically and / or chemically compatible with a functionalizing agent.

該官能化剤は、２つのタイプのうちのいずれかの多官能性化合物を含む。第１のタイプは、分子中に、（ａ）炭素−炭素二重結合と、（ｂ）少なくとも１つのカルボン酸、無水物基、エポキシ基、イミド基、アミド基、エステル基またはこれらの官能的等価物と、の両方を有する。そうした多官能性化合物の例としては、マレイン酸；無水マレイン酸；フマル酸；マレインヒドラジド；ジクロロ無水マレイン酸；および不飽和ジカルボン酸（例えば、アクリル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ−エチルアクリル酸、ペンテン酸）が挙げられる。一部の実施形態では、官能化剤は、無水マレイン酸およびまたはフマル酸を含む。   The functionalizing agent comprises any one of two types of multifunctional compounds. The first type includes in the molecule (a) a carbon-carbon double bond and (b) at least one carboxylic acid, anhydride group, epoxy group, imide group, amide group, ester group or a functional group thereof. And both equivalents. Examples of such multifunctional compounds include maleic acid; maleic anhydride; fumaric acid; maleic hydrazide; dichloromaleic anhydride; and unsaturated dicarboxylic acids (eg, acrylic acid, butenoic acid, methacrylic acid, t-ethylacrylic acid). Pentenoic acid). In some embodiments, the functionalizing agent comprises maleic anhydride and / or fumaric acid.

第２のタイプの多官能性官能化剤化合物は、（ａ）式（ＯＲ）（Ｒは、水素、アルキル基、アリール基、アシル基またはカルボニルジオキシ基）で表される基と、（ｂ）それぞれが同じであっても異なっていてもよく、カルボン酸、酸ハロゲン化物、無水物、酸ハロゲン化無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノおよびこれらの塩類から選択された少なくとも２つの基と、の両方を有することで特徴付けられる。このタイプの典型的な官能化剤は、式（ＩＶ）で表される酸アミド、脂肪族ポリカルボン酸および酸性エステルである：

Figure 2016509121
式中、Ｒは、Ｃ２−２０の、より具体的にはＣ２−１０の直鎖または分枝鎖飽和脂肪族炭化水素であり；ＲＩは、水素、あるいはＣ１−１０の、より具体的にはＣ１−６の、さらにより具体的にはＣ１−４のアルキル基、アリール基、アシル基またはカルボニルジオキシ基であり；ＲＩＩは、それぞれ独立に水素、あるいは、Ｃ１−２０の、より具体的にはＣ１−１０のアルキル基またはアリール基であり；ＲＩＩＩおよびＲＩＶは、それぞれ独立に水素、あるいはＣ１−１０の、より具体的にはＣ１−６の、さらにより具体的にはＣ１−４のアルキル基またはアリール基であり；ｍは１であり；（ｎ＋ｓ）は２以上であり、より具体的には２または３であり；ｎとｓは、それぞれ０以上であり；（ＯＲＩ）は、α−またはβ−カルボニル基であり、少なくとも２つのカルボニル基は、２〜６個の炭素原子で分離されている。ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩおよびＲＩＶのそれぞれの炭素原子数が６個未満の場合、これらはアリール基ではあり得ないことは明らかである。 A second type of multifunctional functionalizing compound comprises (a) a group represented by the formula (OR) (where R is hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a carbonyldioxy group); ) Each may be the same or different and at least 2 selected from carboxylic acids, acid halides, anhydrides, acid halide anhydrides, esters, orthoesters, amides, imides, aminos and their salts And is characterized by having both. Typical functionalizing agents of this type are acid amides, aliphatic polycarboxylic acids and acidic esters of the formula (IV):
Figure 2016509121
 Wherein R is C 2-20 , more specifically C 2-10 linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon; R I is hydrogen, or C 1-10 , more Specifically, it is a C 1-6 alkyl group, an aryl group, an acyl group or a carbonyldioxy group, and more specifically, a C 1-4 alkyl group; R II is independently hydrogen or C 1 -20 , more specifically a C 1-10 alkyl or aryl group; R III and R IV are each independently hydrogen, or C 1-10 , more specifically C 1-6. And more specifically a C 1-4 alkyl or aryl group; m is 1, (n + s) is 2 or more, more specifically 2 or 3, n and s are each 0 or more; (oR I) is alpha-or β- Ca A Boniru group, at least two carbonyl groups are separated by 2 to 6 carbon atoms. It is clear that when each of R I , R II , R III and R IV has less than 6 carbon atoms, these cannot be aryl groups.

好適なポリカルボン酸としては、例えば、種々の市販形態（例えば、無水物酸や水和物酸など）を含むクエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸；およびこれらの１つまたは複数を含む組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、該官能化剤はクエン酸を含む。ここで有用なエステルの具体的なものとしては、例えばアセチルシトレート、モノ−およびまたはジステアリルシトレートなどが挙げられる。ここで有用な好適なアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジチルクエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルクエン酸アミドおよびＮ−ドデシルリンゴ酸が挙げられる。誘導体としては、これらの塩（アミンとの塩、アルカリ塩およびアルカリ金属塩を含む）が挙げられる。好適な塩の典型的なものとしては、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カリウムおよびクエン酸カリウムが挙げられる。   Suitable polycarboxylic acids include, for example, citric acid, malic acid, agaricic acid, including various commercial forms (eg, anhydride acid, hydrate acid, etc.); and combinations including one or more of these. It is done. In some embodiments, the functionalizing agent comprises citric acid. Specific examples of esters useful herein include acetyl citrate, mono- and / or distearyl citrate. Suitable amides useful herein include, for example, N, N′-dityl citrate amide, N-phenyl citrate amide, N-dodecylcenoic acid amide, N, N′-didodecylcenoic acid amide and N-dodecyl apple. Examples include acids. Derivatives include these salts (including salts with amines, alkali salts and alkali metal salts). Typical of suitable salts include calcium malate, calcium citrate, potassium malate and potassium citrate.

前述の官能化剤を融液ブレンドに直接添加してもよく、あるいはポリ（フェニレンエーテル）およびポリアミドのいずれかまたは両方と事前反応させてもよい。一部の実施形態では、官能化剤の少なくとも一部は、融液または好適な溶媒中の溶液のいずれかで、ポリ（フェニレンエーテル）の全量または一部と事前反応される。こうした事前反応によって官能化剤がポリマーと反応して、ポリ（フェニレンエーテル）を官能化すると考えられる。例えば、ポリ（フェニレンエーテル）を無水マレイン酸、フマル酸およびまたはクエン酸と事前反応させて、無水物およびまたは、非官能化ポリ（フェニレンエーテル）と比較してポリアミドとの相溶性が改善された酸官能化ポリ（フェニレンエーテル）を形成してもよい。   The aforementioned functionalizing agents may be added directly to the melt blend or may be pre-reacted with either or both of poly (phenylene ether) and polyamide. In some embodiments, at least a portion of the functionalizing agent is pre-reacted with all or part of the poly (phenylene ether), either in a melt or a solution in a suitable solvent. It is believed that such pre-reaction causes the functionalizing agent to react with the polymer to functionalize the poly (phenylene ether). For example, poly (phenylene ether) was pre-reacted with maleic anhydride, fumaric acid and / or citric acid to improve compatibility with polyamides compared to anhydride and / or non-functionalized poly (phenylene ether) Acid functionalized poly (phenylene ether) may be formed.

使用する官能化剤の量は、選択された特定の官能化剤と、それが添加される特定のポリマー系と、に依存するであろう。   The amount of functionalizing agent used will depend on the specific functionalizing agent selected and the specific polymer system to which it is added.

一部の実施形態では、官能化剤の使用量は、組成物の合計質量に対して０．０５〜２．０質量％である。この範囲内で、官能化剤の量は、０．１質量％以上であってもよく、より具体的には０．２質量％以上であってもよく、さらにより具体的には０．５質量％以上であってもよい。また、この範囲内で、官能化剤の量は、１．７５質量％以下であってもよく、より具体的には１．５質量％以下であってもよく、さらにより具体的には０．９質量％以下であってもよい。   In some embodiments, the amount of functionalizing agent used is 0.05-2.0% by weight based on the total weight of the composition. Within this range, the amount of functionalizing agent may be 0.1% by weight or more, more specifically 0.2% by weight or more, and even more specifically 0.5%. It may be greater than or equal to mass%. Also within this range, the amount of functionalizing agent may be 1.75% by weight or less, more specifically 1.5% by weight or less, and even more specifically 0. It may be 9% by mass or less.

該組成物はナイロンガラス繊維を含む。ナイロンガラス繊維は、当分野では一般に知られているように、ポリアミドとの接着および分散を向上させるために、シランで表面処理されたガラス繊維として定義される。ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍであってもよい。ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍであってもよい。   The composition includes nylon glass fibers. Nylon glass fiber is defined as glass fiber that has been surface treated with silane to improve adhesion and dispersion with polyamide, as is generally known in the art. The average length of the glass fiber may be 2.8 to 3.6 mm. The glass fiber may have an average diameter of 8 to 16 μm.

ナイロンガラス繊維の組み込み量は、組成物の合計質量に対して２０〜４５質量％である。この範囲内で、補強充填剤の量は、２５質量％以上であってもよく、より具体的には２８質量％以上であってもよい。また、この範囲内で、補強充填剤の量は、４０質量％以下であってもよく、より具体的には３７質量％以下であってもよい。   The incorporation amount of the nylon glass fiber is 20 to 45% by mass with respect to the total mass of the composition. Within this range, the amount of reinforcing filler may be 25% by weight or more, more specifically 28% by weight or more. Further, within this range, the amount of the reinforcing filler may be 40% by mass or less, more specifically 37% by mass or less.

該組成物は任意に、熱可塑性分野で既知の１種または複数種の他の添加剤をさらに含んでいてもよい。有用な添加剤としては、例えば、安定剤、離型剤、加工助剤、液滴抑制剤、成核剤、染料、顔料、着色剤、結晶化核剤、金属塩、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤、ナノクレイ、香料（香料カプセル化ポリマーを含む）など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。添加剤は、組成物の所望の性能と物性を許容できないほど低下させない量で添加されてもよい。こうした量は、当業者であれば、過度な実験なしに決定できる。添加剤の合計量は、一般に、組成物の合計質量に対して５質量％以下であろう。   The composition may optionally further comprise one or more other additives known in the thermoplastic art. Useful additives include, for example, stabilizers, mold release agents, processing aids, droplet inhibitors, nucleating agents, dyes, pigments, colorants, crystallization nucleating agents, metal salts, antioxidants, and antistatic agents. Agents, plasticizers, lubricants, foaming agents, metal deactivators, antiblocking agents, nanoclays, perfumes (including perfume encapsulated polymers), and the like, and combinations thereof. Additives may be added in amounts that do not unacceptably degrade the desired performance and physical properties of the composition. Such amounts can be determined by one skilled in the art without undue experimentation. The total amount of additives will generally be 5% by weight or less based on the total weight of the composition.

一実施形態では、該組成物は黒色顔料を含む。一実施形態では、黒色顔料は、組成物の合計質量に対して０．５質量％以下のカーボンブラックを含む。   In one embodiment, the composition includes a black pigment. In one embodiment, the black pigment comprises 0.5% by weight or less of carbon black relative to the total weight of the composition.

該組成物は任意に、本明細書で必要なものとして教示されたポリマー以外のいずれのポリマーを含まなくてもよい。   The composition may optionally be free of any polymer other than those taught as required herein.

組成物の特定の実施形態を表１に示す。

Figure 2016509121
Specific embodiments of the composition are shown in Table 1.
Figure 2016509121

該組成物は、混錬機、押出機、ミキサーなどを用いたバッチ技術または連続技術を含む種々の技術を用いて調製できる。組成物は、例えば、二軸押出機を用いた溶融ブレンドとして形成できる。一部の実施形態では、少なくとも一部の成分は、遂次的に添加される。例えば、ポリ（フェニレンエーテル）と官能化剤は、押出機の供給口またはそれに隣接する供給部で添加してもよく、ポリフタルアミドは、後続の下流側の供給部で添加してもよい。官能化ポリ（フェニレンエーテル）を使用する場合、それは、押出機の供給口またはそれに隣接する供給部で添加してもよく、ポリフタルアミドは、後続の下流側の供給部で添加してもよい。第２の遂次的添加前に、押出機に真空システムを適用して十分な真空を生成し、未反応の官能化剤と他の任意の揮発性材料の残留濃度を低減させてもよい。代替の実施形態では、成分の遂次的添加を複数の押出により行ってもよい。ポリ（フェニレンエーテル）や官能化剤などの選択された成分を事前押出してペレット化混合物を生成することにより、組成物を製造してもよい。その後、第２の押出を行って、事前押出しされた成分と残りの成分とを混合してもよい。押出機は、二葉または三葉の二軸押出機であってもよい。   The composition can be prepared using a variety of techniques including batch or continuous techniques using kneaders, extruders, mixers, and the like. The composition can be formed, for example, as a melt blend using a twin screw extruder. In some embodiments, at least some of the ingredients are added sequentially. For example, poly (phenylene ether) and functionalizing agent may be added at the feed port of the extruder or at a feed adjacent thereto, and polyphthalamide may be added at the subsequent downstream feed. If functionalized poly (phenylene ether) is used, it may be added at the feed port of the extruder or at the feed adjacent thereto, and polyphthalamide may be added at the subsequent downstream feed. . Prior to the second sequential addition, a vacuum system may be applied to the extruder to generate sufficient vacuum to reduce the residual concentration of unreacted functionalizing agent and any other volatile materials. In an alternative embodiment, the sequential addition of ingredients may be performed by multiple extrusions. Compositions may be made by pre-extruding selected components such as poly (phenylene ether) and functionalizing agents to produce a pelletized mixture. Thereafter, a second extrusion may be performed to mix the pre-extruded component and the remaining components. The extruder may be a two-leaf or three-leaf twin screw extruder.

該組成物を用いて、ホース、ポンプ、マニホールド、ターボアウトレットおよび流量計などのエンジン流体取り扱い部品やエンジン冷却部品などの物品を製造できる。   The composition can be used to produce articles such as engine fluid handling parts and engine cooling parts such as hoses, pumps, manifolds, turbo outlets and flow meters.

実施形態１：強化組成物であって、その合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物。   Embodiment 1: Reinforcing composition with a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of polyphthalamide and poly (phenylene ether) relative to its total mass and sufficient functionality for compatibilization 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from a mixture of oxidizers; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, and improved phosphinate and impact resistance A reinforcing composition containing less than 0.1% by mass of each agent.

実施形態２：前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である実施形態１に記載の強化組成物。   Embodiment 2: The amount of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) is 30 to 70% by mass and 10 to 30% by mass, respectively, with respect to the total mass of the composition. Strengthening composition.

実施形態３：前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である実施形態１または実施形態２に記載の強化組成物。   Embodiment 3: The reinforcing composition according to Embodiment 1 or Embodiment 2, wherein the polyphthalamide has a melting point of over 290 ° C and a glass transition temperature of 80 ° C or higher.

実施形態４：前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない実施形態１乃至実施形態３のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 4: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 3, which is substantially free of added aliphatic polyamide.

実施形態５：前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである実施形態１乃至実施形態４のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 5: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 4, wherein the glass fiber has an average diameter of 8 to 16 μm.

実施形態６：前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである実施形態１乃至実施形態５のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 6: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 5, wherein the average length of the glass fibers is 2.8 to 3.6 mm.

実施形態７：前記ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む実施形態１乃至実施形態６のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 7: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 6, wherein the poly (phenylene ether) includes 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units.

実施形態８：前記ポリフタルアミドは、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含む実施形態１乃至実施形態７のいずれかに記載の強化組成物。 Embodiment 8: The polyphthalamide comprises (a) Formula (I)
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 Any one of Embodiments 1 to 7 comprising 5 to 15 mol% of the unit (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group) The reinforcing composition according to 1.

実施形態９：前記官能化剤は、無水マレイン酸、フマル酸またはクエン酸を含む実施形態１乃至実施形態８のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 9 The reinforcing composition according to any of Embodiments 1 to 8, wherein the functionalizing agent comprises maleic anhydride, fumaric acid or citric acid.

実施形態１０：前記官能化剤はクエン酸である実施形態１乃至実施形態９のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 10: The reinforcing composition according to any of Embodiments 1 to 9, wherein the functionalizing agent is citric acid.

実施形態１１：前記クエン酸の使用量は、前記組成物の合計質量に対して０．２〜０．９質量％である実施形態１乃至実施形態１０のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 11: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 10, wherein the amount of citric acid used is 0.2 to 0.9% by mass relative to the total mass of the composition.

実施形態１２：さらに黒色顔料を含む実施形態１乃至実施形態１１のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 12: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 1 to 11, further comprising a black pigment.

実施形態１３：前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して０．５質量％以下である実施形態１２に記載の強化組成物。   Embodiment 13: The reinforcing composition according to Embodiment 12, wherein the black pigment is carbon black and the abundance thereof is 0.5% by mass or less based on the total mass of the composition.

実施形態１４：強化組成物であって、その合計質量に対して、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含むポリフタルアミドと、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（フェニレンエーテル）と、の相溶化ブレンドであって、比が１．５：１〜７．０：１の前記ポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および０．２〜０．９質量％のクエン酸の混合物から形成された相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物。 Embodiment 14: Reinforcing composition comprising (a) formula (I) relative to its total mass
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 A polyphthalamide containing 5 to 15 mol% of a unit of the formula (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group), and 2,6-dimethyl A compatibilized blend of poly (phenylene ether) containing 1,4-phenylene ether units, the ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of said polyphthalamide and poly (phenylene ether) and 55 to 80% by weight of a compatibilized blend formed from a mixture of 0.2 to 0.9% by weight citric acid; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, phosphinate and impact modifier Each of the reinforcing compositions containing less than 0.1% by mass.

実施形態１５：前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である実施形態１４に記載の組成物。   Embodiment 15: The presence amount of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) is 30 to 70% by mass and 10 to 30% by mass, respectively, with respect to the total mass of the composition. Composition.

実施形態１６：前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である実施形態１４または実施形態１５に記載の強化組成物。   Embodiment 16: The reinforcing composition according to Embodiment 14 or Embodiment 15, wherein the polyphthalamide has a melting point above 290 ° C. and a glass transition temperature of 80 ° C. or higher.

実施形態１７：前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない実施形態１４乃至実施形態１６のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 17: The reinforcing composition according to any of Embodiments 14 through 16, wherein the composition is substantially free of added aliphatic polyamide.

実施形態１８：前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである実施形態１４乃至実施形態１７のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 18: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 14 to 17, wherein the glass fiber has an average diameter of 8 to 16 μm.

実施形態１９：前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである実施形態１４乃至実施形態１８のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 19: The reinforcing composition according to any one of Embodiments 14 to 18, wherein the average length of the glass fibers is 2.8 to 3.6 mm.

実施形態２０：さらに黒色顔料を含む実施形態１４乃至実施形態１９のいずれかに記載の強化組成物。   Embodiment 20: The reinforcing composition according to any of Embodiments 14 to 19, further comprising a black pigment.

実施形態２１：前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して、０．５質量％以下である実施形態２０に記載の強化組成物。   Embodiment 21: The reinforcing composition according to Embodiment 20, wherein the black pigment is carbon black, and the abundance thereof is 0.5% by mass or less based on the total mass of the composition.

実施形態２２：強化組成物であって、その合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む強化組成物を含有する物品。   Embodiment 22: Reinforcing composition, relative to its total mass, polyphthalamide and poly (phenylene ether) in a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 and a sufficient functionality for compatibilization 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from a mixture of oxidizers; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, and improved phosphinate and impact resistance An article containing a reinforcing composition containing less than 0.1% by weight of each agent.

実施形態２３：前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である実施形態２２に記載の物品。   Embodiment 23: The amount of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) is 30 to 70% by mass and 10 to 30% by mass, respectively, based on the total mass of the composition. Goods.

実施形態２４：前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である実施形態２２または実施形態２３に記載の物品。   Embodiment 24: The article of embodiment 22 or embodiment 23, wherein the polyphthalamide has a melting point above 290 ° C. and a glass transition temperature of 80 ° C. or higher.

実施形態２５：前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない実施形態２２乃至実施形態２４のいずれかに記載の物品。   Embodiment 25 The article according to any of embodiments 22 to 24, wherein the composition is substantially free of added aliphatic polyamide.

実施形態２６：前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである実施形態２２乃至実施形態２５のいずれかに記載の物品。   Embodiment 26: The article according to any one of Embodiments 22 to 25, wherein the glass fiber has an average diameter of 8 to 16 μm.

実施形態２７：前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである実施形態２２乃至実施形態２６のいずれかに記載の物品。   Embodiment 27: The article according to any one of Embodiments 22 to 26, wherein the glass fiber has an average length of 2.8 to 3.6 mm.

実施形態２８：前記ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む実施形態２２乃至実施形態２７のいずれかに記載の物品。   Embodiment 28: The article according to any one of Embodiments 22 to 27, wherein the poly (phenylene ether) comprises 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units.

実施形態２９：前記ポリフタルアミドは、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含む実施形態２２乃至実施形態２８のいずれかに記載の物品。 Embodiment 29: The polyphthalamide comprises (a) Formula (I)
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 Any one of Embodiments 22 to 28 comprising 5 to 15 mol% of a unit wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group. Articles described in 1.

実施形態３０：前記官能化剤は、無水マレイン酸、フマル酸またはクエン酸を含む実施形態２２乃至実施形態２９のいずれかに記載の物品。   Embodiment 30 The article according to any of Embodiments 22 to 29, wherein the functionalizing agent comprises maleic anhydride, fumaric acid or citric acid.

実施形態３１：前記官能化剤はクエン酸である実施形態２２乃至実施形態３０のいずれかに記載の物品。   Embodiment 31 The article according to any of Embodiments 22 to 30, wherein the functionalizing agent is citric acid.

実施形態３２：前記クエン酸の使用量は、前記組成物の合計質量に対して０．２〜０．９質量％である実施形態２２乃至実施形態３１のいずれかに記載の物品。   Embodiment 32: The article according to any one of Embodiments 22 to 31, wherein the amount of citric acid used is 0.2 to 0.9% by mass relative to the total mass of the composition.

実施形態３３：前記組成物はさらに黒色顔料を含む実施形態２２乃至実施形態３２のいずれかに記載の物品。   Embodiment 33: The article according to any of Embodiments 22 to 32, wherein the composition further comprises a black pigment.

実施形態３４：前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して０．５質量％以下である実施形態３３に記載の物品。   Embodiment 34: The article according to embodiment 33, wherein the black pigment is carbon black, and the abundance thereof is 0.5% by mass or less based on the total mass of the composition.

実施形態３５：エンジン冷却部品、エンジン流体取り扱い部品、ホース、ポンプ、マニホールド、ターボアウトレットおよび流量計から構成される群から選択される実施形態２２乃至実施形態３４のいずれかに記載の物品。   Embodiment 35: An article according to any of Embodiments 22 to 34 selected from the group consisting of engine cooling components, engine fluid handling components, hoses, pumps, manifolds, turbo outlets and flow meters.

実施形態３６：組成物の合計質量に対して、（ａ）式（Ｉ）

Figure 2016509121
（式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含むポリフタルアミドと、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（フェニレンエーテル）と、の相溶化ブレンドであって、比が１．５：１〜７．０：１の前記ポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および０．２〜０．９質量％のクエン酸の混合物から形成された相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含む物品。 Embodiment 36: (a) Formula (I) with respect to the total mass of the composition:
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 A polyphthalamide containing 5 to 15 mol% of a unit of the formula (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group), and 2,6-dimethyl A compatibilized blend of poly (phenylene ether) containing 1,4-phenylene ether units, the ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of said polyphthalamide and poly (phenylene ether) and 55 to 80% by weight of a compatibilized blend formed from a mixture of 0.2 to 0.9% by weight citric acid; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, phosphinate and impact modifier Each containing less than 0.1% by weight.

実施形態３７：前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である実施形態３６に記載の物品。   Embodiment 37: The content of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) is 30 to 70 mass% and 10 to 30 mass%, respectively, based on the total mass of the composition. Goods.

実施形態３８：前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である実施形態３６または実施形態３７に記載の物品。   Embodiment 38: The article of embodiment 36 or embodiment 37, wherein the polyphthalamide has a melting point above 290 ° C. and a glass transition temperature of 80 ° C. or higher.

実施形態３９：前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない実施形態３６乃至実施形態３８のいずれかに記載の物品。   Embodiment 39 The article according to any of Embodiments 36 through 38, wherein the composition is substantially free of added aliphatic polyamide.

実施形態４０：前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである実施形態３６乃至実施形態３９のいずれかに記載の物品。   Embodiment 40: The article according to any one of Embodiments 36 to 39, wherein the glass fiber has an average diameter of 8 to 16 μm.

実施形態４１：前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである実施形態３６乃至実施形態４０のいずれかに記載の物品。   Embodiment 41: The article according to any one of Embodiments 36 to 40, wherein the glass fiber has an average length of 2.8 to 3.6 mm.

実施形態４２：前記組成物はさらに黒色顔料を含む実施形態３６乃至実施形態４１のいずれかに記載の物品。   Embodiment 42 The article according to any of Embodiments 36 through 41, wherein the composition further comprises a black pigment.

実施形態４３：前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して０．５質量％以下である実施形態４２に記載の物品。   Embodiment 43: The article according to embodiment 42, wherein the black pigment is carbon black and the abundance thereof is 0.5% by mass or less based on the total mass of the composition.

実施形態４４：エンジン冷却部品、エンジン流体取り扱い部品、ホース、ポンプ、マニホールド、ターボアウトレットおよび流量計から構成される群から選択される実施形態３６乃至実施形態４３のいずれかに記載の物品。   Embodiment 44: An article according to any of embodiments 36 to 43 selected from the group consisting of engine cooling components, engine fluid handling components, hoses, pumps, manifolds, turbo outlets and flow meters.

これらの実施例では、表２および以下の段落に記載の材料を使用した。

Figure 2016509121
In these examples, the materials listed in Table 2 and the following paragraphs were used.
Figure 2016509121

ポリフタルアミド（Ａｍｏｄｅｌ Ａ−１００６Ｃ）は、それぞれ以下の量の３つの異なる繰り返し単位を含むコポリマーである：（ａ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がテレフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を６０〜７０モル％；（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％；および（ｃ）Ｑ２が１，４−ブチル基であり、Ｑ３が１，６−ヘキシル基である式（ＩＩ）の単位を５〜１５モル％。繰り返し単位の量と構造は、核磁気共鳴分光法を用いて決定した。 Polyphthalamide (Amodel A-1006C) is a copolymer containing three different repeating units, each of the following amounts: (a) Q 1 is a 1,6-hexyl group, and the aromatic portion of the repeating unit is terephthal 60-70 mol% of units of formula (I) derived from acid; (b) units of formula (I) wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic part of the repeating unit is derived from isophthalic acid 20-30 mol%; and (c) Q 2 is 1,4-butyl group, units 5-15 mol% of the formula (II) Q 3 is a 1,6-hexyl group. The amount and structure of the repeating unit was determined using nuclear magnetic resonance spectroscopy.

また、これらの実施例は、添加剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅およびカーボンブラック）の組み合わせ０．７質量％も含んでいた。   These examples also included 0.7% by weight of a combination of additives (Irganox 1010, potassium iodide, copper iodide and carbon black).

これらの実施例は、ポリ（フェニレンエーテル）、クエン酸、添加剤、ポリフタルアミドまたはポリアミドを溶融混合して第１の溶融混合物を形成し、３０ｍｍＷｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機内で、マスターバッチとガラス繊維を該第１の溶融混合物と溶融混合して製造した。ポリアミド６６実施例での押出機は、バレル温度を２４９〜２８８℃、ダイ温度を２８８℃、スクリュー回転数を２４０ｒｐｍ、処理量を約１８ｋｇ／時に設定した。ポリフタルアミド実施例での押出機は、バレル温度を２６０〜３０７℃、ダイ温度を３４３℃、スクリュー回転数を２４０ｒｐｍ、処理量を約１８ｋｇ／時に設定した。組成物の成分量を表３に示す。ここで、量の単位は、組成物の合計質量に対する質量％である。

Figure 2016509121
In these examples, poly (phenylene ether), citric acid, additives, polyphthalamide or polyamide are melt mixed to form a first molten mixture, and the masterbatch and glass fiber in a 30 mm Werner Pfleider twin screw extruder. Was prepared by melt mixing with the first melt mixture. The extruder in the polyamide 66 example was set at a barrel temperature of 249-288 ° C., a die temperature of 288 ° C., a screw speed of 240 rpm, and a throughput of about 18 kg / hour. The extruder in the polyphthalamide example was set at a barrel temperature of 260 to 307 ° C., a die temperature of 343 ° C., a screw rotation speed of 240 rpm, and a throughput of about 18 kg / hour. Table 3 shows the amounts of the components of the composition. Here, the unit of quantity is mass% with respect to the total mass of the composition.
Figure 2016509121

これらの組成物を成形し試験した。試験方法を表４に示す。組成物は、成形後、２３℃の水に１３日間浸漬後、および同水に３１日間浸漬後、の３条件後に試験した。２３℃の水に浸漬後の物性変化を表５に示す。

Figure 2016509121
Figure 2016509121
 These compositions were molded and tested. Table 4 shows the test method. The composition was tested after three conditions: after molding, after immersion in water at 23 ° C. for 13 days, and after immersion in the same water for 31 days. Table 5 shows changes in physical properties after immersion in water at 23 ° C.
Figure 2016509121
Figure 2016509121

強化ＰＰＥ／ＰＰＡ実施例（実施例５および６）は、特に強化ＰＰＡ（実施例４）、強化ＰＡ６／６（実施例１）および強化ＰＰＥ／ＰＡ６６（実施例２および３）と比較して、水中浸漬後の破断応力の保持が著しく高かった。   Reinforced PPE / PPA examples (Examples 5 and 6) are particularly compared to Reinforced PPA (Example 4), Reinforced PA6 / 6 (Example 1) and Reinforced PPE / PA66 (Examples 2 and 3) The retention of breaking stress after immersion in water was extremely high.

また、これらの組成物について、初期および８０℃の水に２０週間浸漬後の破断応力についても試験した。結果（単位：ＭＰａ）を表６に示す。

Figure 2016509121
These compositions were also tested for initial and rupture stress after 20 weeks immersion in 80 ° C. water. The results (unit: MPa) are shown in Table 6.
Figure 2016509121

強化ＰＰＥ／ＰＰＡ組成物（実施例６）は、強化ＰＰＥ／ＰＡ６６（実施例３）および強化ＰＰＡ（実施例４）と比較して、引張強度の保持がはるかに高かった。   The reinforced PPE / PPA composition (Example 6) had much higher retention of tensile strength compared to reinforced PPE / PA66 (Example 3) and reinforced PPA (Example 4).

実施例７〜１１を上記の方法で製造した。これらの組成物を表７に示す。実施例１〜６と同様に、これらの実施例は、添加剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅およびカーボンブラック）の組み合わせを０．７質量％含んでいた。

Figure 2016509121
Examples 7-11 were prepared by the method described above. These compositions are shown in Table 7. Similar to Examples 1-6, these examples contained 0.7% by weight of a combination of additives (Irganox 1010, potassium iodide, copper iodide and carbon black).
Figure 2016509121

これらの組成物を成形し、ノッチ付アイゾット試験（試験方法は表４を参照）を行った。これらの組成物について、成形後および表８に示す時間の熱老化後に試験した。

Figure 2016509121
These compositions were molded and subjected to a notched Izod test (see Table 4 for test methods). These compositions were tested after molding and after heat aging for the times shown in Table 8.
Figure 2016509121

高温での延長老化から分かるように、実施例９〜１１では、ノッチ付アイゾット衝撃強度保持率が比較実施例７〜８に比べてはるかに高い。   As can be seen from the extended aging at high temperature, in Examples 9-11, the notched Izod impact strength retention is much higher than in Comparative Examples 7-8.

明細書と請求項では、多くの用語が言及されるが、それらは、以下の意味を有するように定義される。本明細書で用いられる、「第１の」「第２の」など、「一次の」「二次の」など、および「（ａ）」「（ｂ）」などの用語は、いかなる順序や量あるいは重要度を表すものではなく、ある成分と他の成分とを区別するために用いるものである。同じ成分あるいは特性に係る範囲はすべて終点を含むものであり、該終点は独立に組み合わせ可能である。明細書全体に亘る「一実施形態」、「別の実施形態」、「ある実施形態」、「一部の実施形態」などは、該実施形態に関連して記載された特定の要素（例えば、特徴、構造、特性およびまたは特質）が記載の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味し、他の実施形態には含まれていてもいなくてもよい。また、記載された要素（類）は種々の実施形態において任意の好適な方法で組み合わせられるものと理解されるべきである。単数表現は、文脈上明らかにそうでない場合以外は、複数も包含する。「任意な」または「任意に」は、続いて記載される事象あるいは状況が生じても生じなくてもよく、該記載には該事象が生じる場合と生じない場合を含むことを意味する。   In the specification and claims, a number of terms are referred to, which are defined to have the following meanings. As used herein, terms such as “first”, “second”, “primary”, “secondary”, etc., and “(a)”, “(b)”, etc. are used in any order or quantity. Or it does not represent importance, but is used to distinguish one component from another. All ranges related to the same component or characteristic include an end point, and the end points can be combined independently. Throughout the specification, “one embodiment”, “another embodiment”, “an embodiment”, “some embodiments”, etc., refer to particular elements described in connection with the embodiment (eg, Feature, structure, property and / or characteristic) is included in at least one described embodiment and may or may not be included in other embodiments. It should also be understood that the described element (s) may be combined in any suitable manner in the various embodiments. The singular expression also includes the plural unless the context clearly dictates otherwise. “Arbitrary” or “optionally” means that the event or situation described subsequently may or may not occur, and that the description includes cases where the event occurs and does not occur.

本発明を典型的な実施形態で例証し説明したが、本発明の趣旨から逸脱することなく、任意の方法で種々の変更と置換が行えるので、示された詳細に限定されるようには意図されない。そのために、当業者には、わずか通常の実験により本明細書に開示の本発明の変更と均等物が思い浮かび得るが、こうした変更と均等物はすべて、添付の請求項で定義される本発明の趣旨と範囲内であると考えられる。本明細書に引用された特許および公表論文はすべて、参照により本明細書に援用される。   Although the invention has been illustrated and described in exemplary embodiments, it will be understood that various changes and substitutions can be made in any manner without departing from the spirit of the invention, and is not intended to be limited to the details shown. Not. To that end, those skilled in the art will perceive variations and equivalents of the invention disclosed herein that may be conceived through minor routine experimentation, all such alterations and equivalents being defined by the appended claims. It is considered to be within the spirit and scope of All patents and published articles cited herein are hereby incorporated by reference.

Claims (25)

強化組成物であって、その合計質量に対して、比が１．５：１〜７．０：１のポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および相溶化に十分な量の官能化剤の混合物から形成されたポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）との相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含むことを特徴とする強化組成物。   A mixture of a reinforcing composition, polyphthalamide and poly (phenylene ether) in a ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 and a sufficient amount of a functionalizing agent for compatibilization, relative to the total mass 55 to 80% by weight of a compatibilized blend of polyphthalamide and poly (phenylene ether) formed from 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, each containing 0 to phosphinate and an impact modifier. . A reinforcing composition containing less than 1% by mass. 前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である請求項１に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 1, wherein the abundances of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) are 30 to 70% by mass and 10 to 30% by mass, respectively, with respect to the total mass of the composition. 前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である請求項１または２に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 1 or 2, wherein the polyphthalamide has a melting point of more than 290 ° C and a glass transition temperature of 80 ° C or higher. 前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない請求項１乃至３のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is substantially free of added aliphatic polyamide. 前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の強化組成物。   5. The reinforcing composition according to claim 1, wherein the glass fiber has an average diameter of 8 to 16 μm. 前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである請求項１乃至５のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 1 to 5, wherein an average length of the glass fibers is 2.8 to 3.6 mm. 前記ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む請求項１乃至６のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the poly (phenylene ether) comprises 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units. 前記ポリフタルアミドは、（ａ）式（Ｉ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の強化組成物。 The polyphthalamide comprises (a) Formula (I)
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 8 to 15 mol%, wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group. The reinforcing composition according to 1. 前記官能化剤は、無水マレイン酸、フマル酸またはクエン酸を含む請求項１乃至８のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 1, wherein the functionalizing agent comprises maleic anhydride, fumaric acid or citric acid. 前記官能化剤はクエン酸である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 1, wherein the functionalizing agent is citric acid. 前記クエン酸の使用量は、前記組成物の合計質量に対して０．２〜０．９質量％である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 1 to 10, wherein an amount of the citric acid used is 0.2 to 0.9 mass% with respect to a total mass of the composition. さらに黒色顔料を含む請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising a black pigment. 前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して０．５質量％以下である請求項１２に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 12, wherein the black pigment is carbon black, and the amount thereof is 0.5 mass% or less with respect to the total mass of the composition. 強化組成物であって、その合計質量に対して、（ａ）式（Ｉ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ１は１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分はテレフタル酸由来である）の単位を６０〜７０モル％と、（ｂ）Ｑ１が１，６−ヘキシル基であり、繰り返し単位の芳香族部分がイソフタル酸由来である式（Ｉ）の単位を２０〜３０モル％と、（ｃ）式（ＩＩ）
Figure 2016509121
 （式中、Ｑ２は１，４−ブチル基であり、Ｑ３は１，６−ヘキシル基である）の単位を５〜１５モル％と、を含むポリフタルアミドと、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（フェニレンエーテル）と、の相溶化ブレンドであって、比が１．５：１〜７．０：１の前記ポリフタルアミドとポリ（フェニレンエーテル）および０．２〜０．９質量％のクエン酸の混合物から形成された相溶化ブレンドを５５〜８０質量％と；ナイロンガラス繊維を２０〜４５質量％と、を含み、ホスフィネートと耐衝撃性改良剤をそれぞれ０．１質量％未満含むことを特徴とする強化組成物。 A reinforced composition with respect to its total mass (a) formula (I)
Figure 2016509121
 (Wherein Q 1 is a 1,6-hexyl group and the aromatic portion of the repeating unit is derived from terephthalic acid), and (b) Q 1 is 1,6-hexyl. A group of formula (I) wherein the aromatic moiety of the repeating unit is derived from isophthalic acid, and (c) formula (II)
Figure 2016509121
 A polyphthalamide containing 5 to 15 mol% of a unit of the formula (wherein Q 2 is a 1,4-butyl group and Q 3 is a 1,6-hexyl group), and 2,6-dimethyl A compatibilized blend of poly (phenylene ether) containing 1,4-phenylene ether units, the ratio of 1.5: 1 to 7.0: 1 of said polyphthalamide and poly (phenylene ether) and 55 to 80% by weight of a compatibilized blend formed from a mixture of 0.2 to 0.9% by weight citric acid; 20 to 45% by weight of nylon glass fiber, phosphinate and impact modifier Each containing less than 0.1% by mass. 前記ポリフタルアミドおよび前記ポリ（フェニレンエーテル）の存在量は、前記組成物の合計質量に対して、それぞれ３０〜７０質量％および１０〜３０質量％である請求項１４に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 14, wherein the abundance of the polyphthalamide and the poly (phenylene ether) is 30 to 70% by mass and 10 to 30% by mass, respectively, with respect to the total mass of the composition. 前記ポリフタルアミドの融点は２９０℃超であり、ガラス転移温度は８０℃以上である請求項１４または１５に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 14 or 15, wherein the polyphthalamide has a melting point of more than 290 ° C and a glass transition temperature of 80 ° C or higher. 前記組成物は、添加された脂肪族ポリアミドを実質的に含まない請求項１４乃至１６のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 14 to 16, wherein the composition is substantially free of added aliphatic polyamide. 前記ガラス繊維の平均径は８〜１６μｍである請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の強化組成物。   18. The reinforcing composition according to claim 14, wherein an average diameter of the glass fibers is 8 to 16 μm. 前記ガラス繊維の平均長は２．８〜３．６ｍｍである請求項１４乃至１８のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 14 to 18, wherein an average length of the glass fibers is 2.8 to 3.6 mm. さらに黒色顔料を含む請求項１４乃至１９のいずれか１項に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to any one of claims 14 to 19, further comprising a black pigment. 前記黒色顔料はカーボンブラックであり、その存在量は、前記組成物の合計質量に対して０．５質量％以下である請求項２０に記載の強化組成物。   The reinforcing composition according to claim 20, wherein the black pigment is carbon black, and the amount thereof is 0.5 mass% or less with respect to the total mass of the composition. 請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の強化組成物を含有することを特徴とする物品。   An article comprising the reinforcing composition according to any one of claims 1 to 13. エンジン冷却部品、エンジン流体取り扱い部品、ホース、ポンプ、マニホールド、ターボアウトレットおよび流量計から構成される群から選択される請求項２２に記載の物品。   23. The article of claim 22 selected from the group consisting of engine cooling components, engine fluid handling components, hoses, pumps, manifolds, turbo outlets and flow meters. 請求項１４乃至２１のいずれか１項に記載の強化組成物を含有することを特徴とする物品。   An article comprising the reinforcing composition according to any one of claims 14 to 21. エンジン冷却部品、エンジン流体取り扱い部品、ホース、ポンプ、マニホールド、ターボアウトレットおよび流量計から構成される群から選択される請求項２４に記載の物品。   25. The article of claim 24, selected from the group consisting of engine cooling components, engine fluid handling components, hoses, pumps, manifolds, turbo outlets and flow meters.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015049635A1 (en) * 2013-10-02 2015-04-09 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007502891A (en) * 2003-08-16 2007-02-15 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ Reinforced poly (arylene ether) / polyamide composition
JP2008308526A (en) * 2007-06-12 2008-12-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polyamide resin composition for laser welding, molded article and manufacturing method of molded article
US20090242844A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Sabic Innovative Plastics, Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
JP2010222572A (en) * 2009-02-24 2010-10-07 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition and molded body of the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5916970A (en) * 1995-06-07 1999-06-29 General Electric Company Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide
DE19731230A1 (en) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag Molding compositions containing statistical copolyamides, process for their preparation and their use
US7230046B2 (en) * 2004-08-19 2007-06-12 General Electric Company Flame-retardant polyphenylene ether compositions, and related articles
US7449507B2 (en) * 2004-11-22 2008-11-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making
EP2010605B1 (en) * 2006-04-10 2013-04-24 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition
US8309640B2 (en) * 2008-05-23 2012-11-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High dielectric constant laser direct structuring materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007502891A (en) * 2003-08-16 2007-02-15 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ Reinforced poly (arylene ether) / polyamide composition
JP2008308526A (en) * 2007-06-12 2008-12-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polyamide resin composition for laser welding, molded article and manufacturing method of molded article
US20090242844A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Sabic Innovative Plastics, Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
JP2010222572A (en) * 2009-02-24 2010-10-07 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition and molded body of the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022115514A1 (en) 2021-06-29 2022-12-29 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha RESIN COMPOSITION AND MOLDED OBJECT

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