JP2016210850A

JP2016210850A - 粘着テープ

Info

Publication number: JP2016210850A
Application number: JP2015093474A
Authority: JP
Inventors: 忠彦中川; Tadahiko Nakagawa; 政裕西郷; Masahiro Saigo; 晃良増田; Akiyoshi Masuda
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 2015-04-30
Filing date: 2015-04-30
Publication date: 2016-12-15
Anticipated expiration: 2035-04-30
Also published as: JP6473378B2; US10253218B2; US20160319163A1

Abstract

【課題】マイクロプレートに形成されたウェルを塞ぐ用途に適した粘着テープを提供する。【解決手段】粘着テープ１は、シート状の基材２と、基材２上に積層され、酸変性化合物を含む下塗り層３と、下塗り層３上に積層され、ブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含む粘着剤層４とを有する。ここで、下塗り層３に含まれる酸変性化合物は、酸変性ポリオレフィン化合物であることが好ましい。また、粘着剤層４は、さらにポリイソブチレンを含むことが好ましい。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着テープに関する。

従来、高速液体クロマトグラフィーによる試料の分析に用いられるマイクロプレートに形成されたウェルを塞ぐために、粘着テープが用いられている。
例えば、特許文献１には、マイクロプレートのウェルを塞ぐための粘着テープとして、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面に積層された粘着剤層を有する粘着テープにおいて、基材フィルムが、厚さ２５〜１５０μｍ、２５％モジュラス５〜１００Ｎ／１０ｍｍであり、粘着剤層が、厚さ１５〜１００μｍのシリコン系粘着剤からなる粘着テープが開示されている。

ところで、マイクロプレートに形成されたウェルを塞ぐための粘着テープでは、ウェルに注入された試料の汚染を抑制するため、試料に含まれる溶媒に対する粘着剤層の溶解度が低いことが好ましい。
しかしながら、特許文献１に開示されるようなシリコーン系粘着剤は、耐溶媒性は比較的高いものの、より高精度な分析を求められる場合においては、耐溶媒性を十分に満足できないおそれがあった。

粘着剤の耐溶媒性に関しては、本発明者らが、特許文献２において、ブチルゴム１００重量部に対して軟化点８５℃〜１４０℃の脂環族飽和炭化水素樹脂を５重量部〜３０重量部配合した粘着剤組成物が、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールといった極性の高い有機溶媒に対して耐溶媒性が優れることを明らかにしている。

特開２００４−１０８４７号公報特開２０１１−７４１９１号公報

しかしながら、ブチルゴム１００重量部に対して軟化点８５℃〜１４０℃の脂環族飽和炭化水素樹脂を５重量部〜３０重量部配合した粘着剤組成物を用いた粘着テープであっても、マイクロプレートから粘着テープを剥離した際の、マイクロプレートに対する粘着剤の付着（糊残）については、十分に満足できないおそれがあった。

本発明は、マイクロプレートに形成されたウェルを塞ぐ用途に適した粘着テープを提供することを目的とする。

係る目的のもと、本発明者らが鋭意検討した結果、シート状の基材と粘着剤層との間の密着性を向上させることで粘着テープを剥離した際の糊残が発生しにくくなること、さらに粘着剤層の凝集力を向上させることで粘着テープを剥離した際の糊残がより発生しにくくなることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、シート状の基材と粘着剤層との間に、酸変性化合物を含む下塗り層を設け、極性の高い有機溶媒に対する耐溶媒性に優れるブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂を含む粘着剤組成物に多官能エポキシ系化合物を添加すれば、シート基材と粘着剤層との密着性が向上し、糊残が発生しにくくなることを見出した。

本発明が適用される粘着テープは、シート状の基材と、前記基材上に積層され、酸変性化合物を含む下塗り層と、前記下塗り層上に積層され、ブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含む粘着剤層とを有する粘着テープである。
ここで、前記基材は、ポリオレフィン系ポリマーから構成されることを特徴とすることができる。
また、前記粘着剤層は、さらにポリイソブチレンを含むことを特徴とすることができる。
さらに、前記下塗り層は、酸変性化合物として酸変性ポリオレフィン化合物を含むことを特徴とすることができる。
さらにまた、前記粘着テープは、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲の光に対する直線透過率が８５％以上であることを特徴とすることができる。
また、前記粘着剤層は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールのそれぞれに対する溶解度が、いずれも３％以下であることを特徴とすることができる。
さらに、前記粘着剤層は、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーのそれぞれに対する温度０℃〜４０℃における粘着力が、いずれも３Ｎ／１０ｍｍ以上であることを特徴とすることができる。

本発明によれば、マイクロプレートに形成されたウェルを塞ぐ用途に適した粘着テープを提供することができる。

本実施の形態が適用される粘着テープの構成の一例を示した図である。

以下、本発明の実施の形態について説明する。
［粘着テープの構成］
図１は、本実施の形態が適用される粘着テープ１の構成の一例を示した図である。図１に示すように、本実施の形態の粘着テープ１は、シート状の基材２と、基材２上に積層される下塗り層３と、下塗り層３上に積層される粘着剤層４とを備えている。
なお、図示は省略するが、粘着テープ１は、粘着剤層４の表面（下塗り層３に対向する面とは反対側の面）に、剥離ライナーを備えていてもよい。

本実施の形態の粘着テープ１は、マイクロプレートに設けられた複数のウェルの開口を塞ぐために用いられる。
ここで、マイクロプレートとは、ポリプロピレンやポリスチレン等の樹脂からなり、試料が注入される複数のウェルが形成された箱状の成形品である。マイクロプレートのウェル内には、溶媒を含む試料が注入され、粘着テープ１により、複数のウェルの開口が一括してシールされる。そして、マイクロプレートは、粘着テープ１が貼り付けられた状態で保存されたり、ウェル内に注入された試料の吸光、蛍光、化学発光等の光学的性質を測定するために、粘着テープ１が貼り付けられた状態でマイクロプレートリーダー等の分析装置に装填されたりする。

例えば、ウェルの数が９６穴以上で、１つのウェルの容量が数ｍｌのマイクロプレートは、主に高速液体クロマトグラフィーの自動分析において試料保管用に使用される。具体的には、例えばアセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノール等の極性の高い有機溶媒に溶解された試料がウェル内に注入される。そして、試料の分析、検査までの間、ウェル内の試料が外部物質等により汚染されることを抑制するために、ウェルの開口が粘着テープ１により塞がれる。
そして、ウェル内の試料の分析、検査を行う場合には、例えばシリンジ針によりウェル上の粘着テープ１に穴が開けられ、ウェル内から試料が吸引される。

したがって、試料の分析精度の低下を抑制するために、粘着テープ１の特性として、粘着テープ１の粘着剤層４が上述した溶媒に溶けにくいことが求められる。すなわち、マイクロプレートに粘着テープ１を貼り付けた後、マイクロプレートの搬送等により溶媒と粘着剤層４とが触れた場合や、分析の際に粘着剤層４を貫通したシリンジ針に粘着剤が付着した場合等に、試料に含まれる溶媒に粘着剤成分が溶解すると、試料の分析が正確に行えなくなる場合がある。
さらに、溶媒あるいは溶媒蒸気により粘着剤層４が膨潤あるいは溶解すると、粘着テープ１の粘着力が低下するおそれがある。この結果、マイクロプレートのウェルに対する密封力が低下し、ウェル内の溶媒が揮発したり、マイクロプレートから粘着テープ１を剥離した場合にマイクロプレートに対する粘着剤の付着（糊残）が多くなったりする場合がある。

また、マイクロプレートから粘着テープ１を剥がすことなくマイクロプレートを分析装置に装填し、ウェル内の試料を粘着テープ１超しに光学的に分析する場合がある。具体的には、マイクロプレートのウェルに入れた試料の吸光、蛍光、化学発光等の光学的性質をマイクロプレートリーダー等の分析装置により測定するために、マイクロプレートに粘着テープ１を貼り付けたまま装置に装填する場合がある。この場合、粘着テープ１越しに試料に光を入射させるため、粘着テープ１は、光学的分析に用いる波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲のいずれの光に対しても透過性が高いことが好ましい。

さらにまた、分析の終了後等にマイクロプレート中の試料を元の容器に戻したり、廃棄したりする場合には、粘着テープ１をマイクロプレートから剥がす必要がある。この場合には、粘着テープ１の特性として、粘着テープ１を剥離した後に、マイクロプレートに対する粘着剤の付着（糊残）が少ないことが求められる。

これに対し、本実施の形態では、以下に説明するような構成を採用することで、高速液体クロマトグラフィーによる分析、検査に使用されるアセトニトリル、ジメチルスルホキシド、メタノール等の極性の高い有機溶媒に対する溶解度が低く、且つ粘着特性に優れ、粘着テープ１を剥離した後の糊残が抑制され、光学特性に優れた粘着テープ１を実現している。
具体的に説明すると、本発明者らは、シート状の基材２と粘着剤層４との間の密着性を向上させると、粘着テープ１を剥離した際の糊残が発生しにくくなること、さらに粘着剤層４の凝集力を向上させると、粘着テープ１を剥離した際の糊残がより発生しにくくなることを見出した。すなわち、シート状の基材２と粘着剤層４との間に、酸変性化合物を含む下塗り層３を設け、極性の高い有機溶媒に対する耐溶媒性に優れるブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂を含む粘着剤組成物に多官能エポキシ化合物を添加することで、基材２と粘着剤層４との密着性が向上し、糊残が発生しにくくなることを見出した。さらに、極性の高い有機溶媒に対する耐溶媒性に優れるポリイソブチレンを前記粘着剤組成物に含有させることで、粘着剤層４の凝集力がさらに向上し、糊残がより発生しにくくなることを見出した。

さらに、粘着テープ１において、基材２としてアンチブロッキング剤や紫外線吸収剤等の添加物の少ない、もしくは実質的に添加物のない光学用グレードの高透明な樹脂フィルムを用い、この基材２上に上述したような下塗り層３および粘着剤層４を採用することにより、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲のいずれの光に対しても直線透過率を８５％以上とすることが可能となり、光学的分析に適した粘着テープ１が得られることを見出した。
続いて、本実施の形態の粘着テープ１の各層の構成について詳細に説明する。

（基材）
本実施の形態の粘着テープ１に用いる基材２の材料は、特に限定されるものではなく、例えば金属製、プラスチック製を用いることができる。具体的には、基材２として、例えばアルミニウムやステンレススチール等の金属箔や、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等の樹脂フィルムを用いることができる。これらの中でも、基材２としてポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂のフィルムを用いることが好ましい。さらに、コストや後加工のし易さの観点から、基材としてポリオレフィン系樹脂のフィルムを用いることがより好ましい。
本実施の形態の粘着テープ１では、基材２としてポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂のフィルムを用いることで、粘着テープ１の光学特性の低下が抑制される。さらに、ポリオレフィン系樹脂のフィルムを用いることで、低コスト化が図れ、粘着テープ１のエンボス加工等の後加工が容易になる。

基材２の材質に用いるポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙げられる。
また、基材２の材質に用いるポリエステル系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
さらにまた、基材２の材質に用いるシクロオレフィン系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等が挙げられる。

基材２としてポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂のフィルムを用いる場合、基材２の厚さは、２０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲であることが好ましく、３０μｍ以上１２０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。ただし、粘着テープ１をマイクロプレートに対して貼り付ける際に、粘着テープ１の過度な伸びや破れの発生が抑制される強度が実現できれば、基材２の厚さは特に限定されるものではない。

また、粘着テープ１を、光学的な測定を行う用途として用いる場合には、基材２は、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下のいずれの光に対しても直線透過率が８５％以上であることが好ましい。また、粘着テープ１の直線透過率の低下を抑制するためには、基材２としてアンチブロッキング剤や紫外線吸収剤等の添加物の少ない、もしくは実質的に添加物のない光学用グレードの高透明なポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂のフィルムを用いることが好ましい。さらに、低コスト化や後加工のし易さの観点から、基材２として光学用グレードの高透明なポリオレフィン系樹脂のフィルムを用いることがより好ましい。

（下塗り層）
下塗り層３は、基材２と粘着剤層４との密着性を改善するために用いられる。
本実施の形態の下塗り層３は、酸変性化合物を含む。下塗り層３に用いられる酸変性化合物としては、例えば酸変性ポリオレフィンや酸変性ポリウレタン等が挙げられる。
本実施の形態では、これらの中でも、酸変性化合物として光学的に透明で、且つアセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノール等の極性の高い有機溶媒に対して耐溶媒性を有する酸変性ポリオレフィンを用いることが好ましい。下塗り層３が前記酸変性ポリオレフィンを含むことで、粘着テープ１の波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下のいずれの光に対しても直線透過率を低下させることなく、基材２と粘着剤層４との密着性を改善できる。そして、極性の高い有機溶媒が入ったウェルを粘着テープ１により塞いだ状態で長期間保管された場合であっても、試料を汚染することなく、粘着テープ１をマイクロプレートに貼り付けた状態で光学的な測定を行うことが可能となる。

下塗り層３に用いる前記酸変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物をグラフト重合して得られる化合物である。具体的には、例えば、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物が、含有するカルボニル基に隣接するいずれかの炭素を介して主鎖となるポリオレフィンに結合して側鎖を形成したものが挙げられる。

前記酸変性ポリオレフィンには、市販品を用いることができ、例えば、三井化学社製のユニストールＰ-９０２、ユニストールＰ−８０２、ユニストールＰ-５０１（商品名）、日本シーマ社製のコルノバＭＰＯＡ５０２、コルノバＭＰＯＡ２０１（商品名）、東洋紡社製の“ハードレン”（商品名）、日本製紙ケミカル社製の“アウローレン”（商品名）、三菱化学社製の“サーフレン”（商品名）、住化ケムテックス社製の“スミフィット”（商品名）、住友精化社製の“ザイクセン”（商品名）等が挙げられる。

また、下塗り層３に用いる前記酸変性ポリオレフィンは、周知慣用の方法で調製することができる。例えば、有機過酸、過酸化物等のラジカル発生剤の存在下で、酸変性される前のポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその酸無水物とを溶融混練する方法等により調製することができる。
酸変性ポリオレフィンの調製に用いる、酸変性される前のポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数２〜１０のα−オレフィン単独重合体、２種以上の前記α−オレフィンのランダムまたはブロック重合体、前記α−オレフィンとその他のモノマーとのランダム、ブロックまたはグラフト重合体、またはこれらの重合体の混合物を挙げることができる。
なお、下塗り層３は、酸変性化合物に加えて、多官能エポキシ系化合物等の架橋剤やその他の添加剤をさらに含んでいてもよい。

ここで、一般的に、ポリオレフィンフィルムは加熱による収縮率が大きい。このため、ポリオレフィンフィルムを基材として使用する粘着テープでは、基材上に直接、粘着剤を塗布して加熱による乾燥を行うと、幅縮みや熱シワ等の不具合が発生することがある。
このような不具合の発生を抑制するため、本実施の形態の粘着テープ１を作製する場合には、例えば耐熱性を有するＰＥＴフィルム等の剥離ライナー上に粘着剤層４を構成する粘着剤を塗布し、ポリオレフィンフィルムからなる基材２と貼り合わせる転写塗工方式を用いる場合がある。この場合、下塗り層３をポリオレフィンフィルムからなる基材２に塗布した後に、下塗り層３を形成した基材２を一度巻き取る必要がある。

例えば、表面が平滑なポリオレフィンフィルムからなる基材２に下塗り層３を形成した場合、基材２を巻き取る際の基材２と下塗り層３とのスリップ性が低下やすい。この場合、基材２の巻き取り時にエアーの抱き込みを緩和することができずに、基材２にシワが生じる場合がある。
このため、下塗り層３には、スリップ性の低下を抑制するための添加剤を加えることが好ましい。下塗り層３に加える添加剤としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、オレフィン、シリカ等のような可視紫外領域において光透過性が高い材料からなる微粒子を用いることが好ましい。下塗り層３に添加する添加剤の粒径は、０．１μｍ以上１．３μｍ以下の範囲とすることが好ましい。また、下塗り層３における添加剤の添加量は、酸変性化合物（酸変性ポリオレフィン）を１００重量部とした場合に、１重量部以上１２重量部以下の範囲とすることが好ましい。

また、前記酸変性ポリオレフィンを基材２上に塗布することにより下塗り層３を形成する場合、酸変性ポリオレフィンの塗布量は、０．２ｇ／ｍ²以上０．６ｇ／ｍ²以下の範囲とすることが好ましい。酸変性ポリオレフィンの塗布量をこのような範囲とすることで、粘着テープ１において下塗り層３を介した基材２と粘着剤層４との密着力を向上させ、粘着テープ１をマイクロプレートから除去した後にマイクロプレートに糊残が生じることが抑制される。

（粘着剤層）
本実施の形態の粘着剤層４は、粘着剤として、ブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含む。また、粘着剤層４は、粘着剤としてポリイソブチレンを含むことが好ましい。
本実施の形態の粘着剤層４は、粘着剤としてブチルゴムおよび脂環族飽和炭化水素樹脂を含むことで、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノール等の極性の高い有機溶媒に粘着剤層４が溶解することが抑制される。具体的には、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールに対する溶解度を３％以下とすることができる。この結果、マイクロプレートのウェルに注入された試料に対して粘着剤層４を構成する粘着剤の成分が溶解することが抑制され、試料の分析、検査の精度が低下することが抑制される。また、ブチルゴムは、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の可視・紫外領域の光の吸収が少ないことから、粘着テープ１を光学的分析に用いる場合にも適した材料である。

粘着剤層４を構成する粘着剤中に含まれる多官能エポキシ系化合物は、ブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂およびポリイソブチレンに対して相溶性の低いグリシジル基の部分が、粘着剤層４の表面に多く偏在するようになっている。言い換えると、多官能エポキシ系化合物のグリシジル基が、粘着剤層４のうち下塗り層３に近い部分に多く偏在する。そして、このグリシジル基が、下塗り層３に含まれる酸変性化合物のカルボキシル基等と反応することで、粘着剤層４と下塗り層３との密着性が向上する。
この結果、粘着テープ１を剥離した際の糊残が抑制される。

また、粘着剤層４がポリイソブチレンを含むことで、粘着剤層４を構成する各材料間での絡み合いが大きくなるため、粘着剤層４の凝集力がより向上する。さらに、ポリイソブチレンは、上述したブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂と同等の、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノール等の極性の高い有機溶媒に対する溶解性の抑制効果を有する。これにより、極性の高い有機溶媒に対する粘着剤層４の耐溶媒性を低下させることなく、粘着剤層４の凝集力をより向上させることができる。この結果、粘着テープ１を剥離した際の糊残をより抑制することができる。また、ポリイソブチレンは、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の可視・紫外領域の光の吸収が少ないことから、粘着テープ１を光学的分析に用いる場合にも適した材料である。
なお、粘着剤層４を構成する粘着剤は、軟和剤、老化防止剤、架橋剤、熱安定剤、顔料等の添加剤をさらに含んでいてもよい。

本実施の形態の粘着剤層４に用いるブチルゴムとしては、レギュラーゴムのほか、官能基を付与したハロゲン化ブチルゴムを用いることができる。粘着剤層４にブチルゴムを用いることで、レギュラーブチルゴムのムーニー粘度の違いによるグレードや、ハロゲン化ブチルゴムの特殊グレードによらず、粘着剤層４のアセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールに対する溶解度を３％以下とすることが可能になる。

ポリイソブチレンゴムとしては、高分子量のものを用いることが好ましい。高分子量のポリイソブチレンゴムを用いることで、粘着剤層４を構成する各材料間での絡み合いが大きくなることで粘着剤層４の凝集力がより向上し、粘着テープ１をマイクロプレートから剥がした際の糊残がより低減される。
ポリイソブチレンゴムの数平均分子量は、１５０，０００以上であることが好ましい。

また、ブチルゴムやポリイソブチレンゴム等のゴム成分には、一般的に、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の老化防止剤が含有される。本実施の形態の粘着剤層４では、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の可視・紫外領域の光の吸収が少ない老化防止剤を含有するゴム成分を用いることが好ましい。

脂環族飽和炭化水素樹脂としては、水素添加されているものを用いることが好ましい。また、脂環族飽和炭化水素樹脂の軟化点は、８５℃以上１４０℃以下の範囲であることが好ましい。脂環族飽和炭化水素樹脂の軟化点をこの範囲とすることで、粘着剤層４のアセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールに対する溶解度を３％以下とすることが可能になる。また、脂環族飽和炭化水素樹脂は、波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の可視・紫外領域の光の吸収が少ないことから、粘着テープ１を光学的分析に用いる場合にも適した材料である。

また、多官能エポキシ系化合物としては、脂環式または直鎖式で、エポキシ当量が７０以上１５０以下の範囲のものを用いることが好ましい。また、多官能エポキシ系化合物としては、１分子中に２官能以上のエポキシ基を有する化合物を用いることが好ましく、１分子中に４官能以上のエポキシ基を有する化合物を用いることがさらに好ましい。
本実施の形態の粘着剤層４に用いる多官能エポキシ系化合物としては、例えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン等の３級アミノ基を分子内に含有するエポキシ化合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体等のポリエポキシ化合物等が挙げられる。

本実施の形態の粘着剤層４を構成する粘着剤は、ゴム成分を１００重量部とした場合、脂環族飽和炭化水素樹脂及び軟和剤を合わせて１０重量部以上５０重量部以下、多官能エポキシ系化合物を０．１重量部以上１．０重量部以下の範囲で含有することが好ましい。ここで、粘着剤のゴム成分は、上述したブチルゴムおよびポリイソブチレンゴムを含む。また、本実施の形態の粘着剤層４では、ゴム成分における４０％〜８０％がブチルゴムであることが好ましい。

なお、粘着剤層４を構成する粘着剤において多官能エポキシ系化合物の含有量が０．１重量部未満である場合、下塗り層３に含まれる酸変性化合物との相互作用が弱まり、粘着剤層４と下塗り層３との密着力が低下する。この場合、粘着テープ１を剥離した際の糊残が生じやすくなる。また、粘着剤層４を構成する粘着剤において多官能エポキシ系化合物の含有量が１．０重量部を超える場合、未反応の多官能エポキシ系化合物が粘着剤層４の表面にブリードアウトする場合がある。この場合、粘着剤層４の粘着力が低下したり、ブリードアウトした多官能エポキシ系化合物によってマイクロプレートやマイクロプレート内の試料が汚染したりするおそれがある。また、粘着剤層４を構成する粘着剤において多官能エポキシ系化合物の含有量が１．０重量部を超える場合、多官能エポキシ系化合物の種類によっては、紫外領域における光の透過率が著しく低下するおそれがある。

また、本実施の形態の粘着テープ１では、粘着剤層４のポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）およびシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）に対する、温度０℃〜４０℃における粘着力が、３Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましい。粘着力をこのような範囲とすることで、マイクロプレートに対する粘着テープ１の密着性が向上し、粘着テープ１がマイクロプレートから剥離することが抑制される。この結果、ウェルに注入された試料がマイクロプレートから漏れたり、試料に外部からの不純物が混入したりすることが抑制される。
また、これらの樹脂に対する粘着剤層４の粘着力は、１０Ｎ／１０ｍｍ以下であることが好ましい。粘着力をこのような範囲とすることで、例えば試料の分析が終了した後等に、必要に応じてマイクロプレートから粘着テープ１を剥離することが可能となる。

続いて、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

１．粘着テープ１の作製
（実施例１）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８（商品名、以下同じ）、４０μｍ厚さシート化時の波長３４０ｎｍにおける直線透過率９８．８％）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコン（登録商標、以下同じ）Ｐ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノール（登録商標、以下同じ）Ｂ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ（商品名、以下同じ））１０ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液５ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ａを作製した。

また、厚さ４０μｍの光学用グレードのポリオレフィンフィルム（波長３４０ｎｍにおける直線透過率９０．５％）からなる基材２にコロナ処理を施すとともに、アンチブロッキング剤（綜研化学社製ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ（商品名、以下同じ））０．８８ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液０．７５ｇ、酸変性ポリオレフィン化合物（三井化学社製ユニストールＰ−９０２（商品名、以下同じ））１００ｇ、トルエン２２４．５ｇ、メチルエチルケトン２４７ｇを混合して作製した下塗り溶液を、０．４ｇ／ｍ²の不揮発分付着量にて塗布することで下塗り層３を形成し、基材２と下塗り層３とが積層された第１の積層体を得た。
続いて、上記で作製した粘着剤Ａを、剥離処理を施したポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、１０５℃で３分間加熱して乾燥させ、ポリエステルフィルム上に粘着剤層４が積層された第２の積層体を得た。

そして、下塗り層３と粘着剤層４とが対向するように、第１の積層体と第２の積層体とを貼り合わせることで、基材２、下塗り層３および粘着剤層４が順に積層された粘着テープ１を得た。

（実施例２）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液２ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｂを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（実施例３）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液２０ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｃを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（実施例４）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇ、テトラグリシジルメタシクロヘキサンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液５ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｄを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（実施例５）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇ、二官能脂環式エポキシ（ダイセル社製セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ、エポキシ当量１３０）０．２５ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｅを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（実施例６）
厚さ５０μｍのアルミニウムシートからなる基材２上に、アンチブロッキング剤（綜研化学社製ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ）０．８８ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液０．７５ｇ、酸変性ポリオレフィン化合物（三井化学社製ユニストールＰ−９０２）１００ｇ、トルエン２２４．５ｇ、メチルエチルケトン２４７ｇを混合して作製した下塗り溶液を、０．４ｇ／ｍ²の不揮発分付着量にて塗布することで下塗り層３を形成し、基材２と下塗り層３とが積層された第１の積層体を得た。
続いて、粘着剤Ａを、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、１０５℃で３分間加熱して乾燥させ、粘着テープ１を得た。

（実施例７）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）７０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２７．５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）２．５ｇ、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液５ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｆを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（実施例８）
厚さ４０μｍの光学用グレードのポリオレフィンフィルム（波長３４０ｎｍにおける直線透過率９０．５％）からなる基材２にコロナ処理を施すとともに、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製、エポキシ当量９０）の５％トルエン希釈液０．７５ｇ、酸変性ポリオレフィン化合物（三井化学社製ユニストールＰ−９０２）１００ｇ、トルエン２２４．５ｇ、メチルエチルケトン２４７ｇを混合して作製した下塗り溶液を、０．４ｇ／ｍ²の不揮発分付着量にて塗布することで下塗り層３を形成し、基材２と下塗り層３とが積層された第１の積層体を得た。
続いて、粘着剤Ａを、剥離処理を施したポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、１０５℃で３分間加熱して乾燥させ、ポリエステルフィルム上に粘着剤層４が積層された第２の積層体を得た。

（比較例１）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル０６５）９５ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ８５、軟化点８５℃）５ｇを、４２０ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｇを得た。
続いて、表面にコロナ処理を施した厚さ２５μｍの工業用グレードのポリエステルフィルム（波長３４０ｎｍにおける直線透過率７１．５％）からなる基材上に、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように粘着剤Ｇを塗布し、１００℃で５分間加熱して乾燥させ、粘着テープ１を得た。

（比較例２）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｈを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｈを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

（比較例３）
レギュラーブチルゴム（エクソン社製ブチル２６８）４０ｇ、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃）２５ｇ、ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製オパノールＢ１００）２５ｇ、ポリブテン（日油社製ニッサンポリブテン３０Ｎ）１０ｇ、単官能脂環式エポキシ化合物（ダイセル社製セロキサイド２０００（商品名）、エポキシ当量１２４）０．５ｇを、４００ｇのトルエン中でミキサーにより溶解し、粘着剤Ｉを作製した。
続いて、粘着剤Ａに替えて粘着剤Ｉを用いた以外は実施例１と同様にして、粘着テープ１を得た。

２．評価方法
（１）溶解性試験
予め基材２の重量（ａ）を測定した粘着テープ１を、２５ｍｍ×３５ｍｍの寸法に切り出し、その重量（ｂ）を測定した。続いて、粘着テープ１を、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、メタノールの各溶媒２５ｍｌに２４時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥させた後、室内で異物が付着しないように２４時間風乾させた。そして、乾燥後の粘着テープ１の重量（ｃ）を測定した。
測定した粘着テープの重量（ａ〜ｃ）により、以下の式（１）を用いて各溶媒に対する溶解度を求めた。
溶解度（％）＝（ｂ−ｃ）／（ｂ−ａ）×１００

（２）粘着力試験
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例３にて作製した粘着テープ１について、ＪＩＳＺ０２３７に記載される方法に準拠して、ポリプロピレン（ＰＰ）板に対する粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。測定温度は、２３℃とした。

（３）透過率の測定
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例３にて作製した粘着テープ１について、分光光度計（日本分光社製Ｖ−６７０ＤＳ）を用いて、波長２００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の直線透過率を測定し、波長３４０ｎｍにおける直線透過率にて評価を行った。

（４）糊残試験
１５３６ウェルのマイクロプレート（材質：シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ））の各ウェルに、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を５μｌ〜１０μｌ注入し、実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例３にて作製した粘着テープ１を貼り付けた後、４０℃で７２時間ＤＭＳＯ蒸気に曝露した。
続いて、剥離角度１８０°、剥離速度２０〜４０ｍ／ｍｉｎで、マイクロプレートから粘着テープ１を引き剥がし、マイクロプレート上に糊残があるか否かを目視で確認した。

糊残試験の評価は、以下の基準にて行った。
Ａ：糊残が全く確認されない。
Ｂ：粘着テープ１の面積に対して５％未満の面積の糊残が確認された。
Ｃ：粘着テープ１の面積に対して５％以上１０％未満の面積の糊残が確認された。
Ｄ：粘着テープ１の面積に対して１０％以上の面積の糊残が確認された。

（５）巻取性能の評価
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例３のそれぞれの粘着テープ１の基材２（第１の積層体）を、一定張力下において１００ｍ巻き取り、シワの有無を観察した。なお、実施例１〜実施例８および比較例２、３については、基材２上に下塗り層３を形成した第１の積層体の巻き取りを行った。また、比較例１については、下塗り層３を形成せずに、基材２単体の巻き取りを行った。

３．評価結果
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例３の粘着テープ１に対する評価結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例１〜実施例８の粘着テープ１では、溶媒に対する溶解度、マイクロプレートに対する糊残、およびポリプロピレンに対する粘着力が、全て好ましい範囲であることが確認された。
また、実施例１と実施例７との比較において、粘着剤層４にポリイソブチレンを含有した実施例１の粘着テープ１のほうが、粘着剤層４にポリイソブチレンを含有していない実施例７の粘着テープ１と比較して糊残試験の評価が優れていることが確認された。

さらに、実施例１〜５、７、８の粘着テープ１では、波長３４０ｎｍにおける直線透過率が８５％以上であり、紫外線を利用した光学的分析に用いるのに適したものであることが確認された。

以上により、下塗り層３が酸変性化合物（酸変性ポリオレフィン）を含み、粘着剤層４がブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含む粘着テープ１が、マイクロプレートのウェルを塞ぐ用途として好適であることが確認された。
さらに、下塗り層３が酸変性化合物（酸変性ポリオレフィン）を含み、粘着剤層４がブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含み、且つ基材２として光学用ポリオレフィンを用いた粘着テープ１が、マイクロプレートのウェルを塞ぐ用途として好適であるとともに、光学的分析にも好適なものとなることが確認された。

これに対し、粘着剤層４がエポキシ化合物を有していない比較例１、２、および粘着剤層４が多官能エポキシ系化合物に替えて単官能エポキシ系化合物を含む比較例３では、マイクロプレートから剥離した場合に糊残が生じやすいことが確認された。

１…粘着テープ、２…基材、３…下塗り層、４…粘着剤層

Claims

シート状の基材と、
前記基材上に積層され、酸変性化合物を含む下塗り層と、
前記下塗り層上に積層され、ブチルゴム、脂環族飽和炭化水素樹脂および多官能エポキシ系化合物を含む粘着剤層と
を有する粘着テープ。
前記基材は、ポリオレフィン系ポリマーから構成されることを特徴とする請求項１に記載の粘着テープ。
前記粘着剤層は、さらにポリイソブチレンを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の粘着テープ。
前記下塗り層は、酸変性化合物として酸変性ポリオレフィン化合物を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粘着テープ。
波長３４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲のいずれの光に対しても直線透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着テープ。
前記粘着剤層は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびメタノールのそれぞれに対する溶解度が、いずれも３％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の粘着テープ。
前記粘着剤層は、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーのそれぞれに対する温度０℃〜４０℃における粘着力が、いずれも３Ｎ／１０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の粘着テープ。