JP2016193545A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

【課題】「黒色」の再現が容易であり、かつ、蛍光灯以外の光源下に曝された場合であっても所望の「黒色」を再現することができる熱転写シートを提供すること。
【解決手段】基材上に黒色染料層が設けられた熱転写シートにおいて、前記黒色染料層に所定の昇華性染料を含有せしめる。
【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写シートに関する。

熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。

例えば特許文献１に開示されいるように、昇華型の熱転写シートにあっては、基材上にイエロー染料層、マゼンタ染料層、およびシアン染料層がこの順で面順次に設けられている三色一体型のものがある。当該三色一体型の熱転写シートを用いて「黒色」を再現する場合、イエロー染料、マゼンタ染料、およびシアン染料を重ねて転写することが行われる。

一方で、例えば特許文献２に開示されているように、前記三色の染料層に加えて、基材上に黒色染料層も併せ持ったいわゆる四色一体型の熱転写シートも実用化されている。当該四色一体型の熱転写シートを用いて「黒色」を再現する場合、黒色染料を転写すれば足りる。

特開平７−３０４２７２号公報 特開平７−０８１２５１号公報

しかしながら、前記三色一体型の熱転写シートを用いて「黒色」を再現する場合、前述の通り、イエロー染料、マゼンタ染料、およびシアン染料を重ねて転写するため、先に転写された染料が次に転写するための染料層に逆転写してしまうことがあり、所望の「黒色」を正確に再現することができない場合があった。

一方、前記四色一体型の熱転写シートを用いて「黒色」を再現する場合、前記三色一体型の熱転写シートのような問題は生じないものの、黒色染料層を製造する段階において、通常は蛍光灯下における「黒色」をイメージして各種昇華型染料を配合することが多く、蛍光灯以外の光源下に曝した場合に所望の「黒色」が再現されない場合があった。

本発明は、このような状況下においてなされた発明であり、「黒色」の再現が容易であり、かつ、蛍光灯以外の光源下に曝された場合であっても所望の「黒色」を再現することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。

上記の課題を解決するための本願発明は、基材上に黒色染料層が設けられた熱転写シートであって、前記黒色染料層には、少なくとも下記一般式（１）で示される昇華性染料が含有されているとともに、下記一般式（２）〜（５）で示される昇華性染料からなる群から選択される１または２以上の昇華性染料が含有されていることを特徴とする。

（一般式（１）中の環Ａは、置換または非置換のアリール基を表し、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリル基、置換又は非置換のアリール基、または、置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、または水素原子を表し、Ｒ⁴は、置換又は非置換のアルキル基、または、置換又は非置換のアリール基を表す。）

（一般式（２）中のＲ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基又は置換又は非置換のアラルキル基を、Ｒ³は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ⁴は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を、ｎは１〜４の整数を表わす。）

（一般式（３）中のＲ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基を表す。）

（一般式（４）中のＲ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、水素原子、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、メチル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ⁴は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１以上８以下のアルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１以上８以下のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ⁵は、水素原子、ニトロ基、または置換又は非置換のアルキル基を表す。）

（一般式（５）中の環Ａは、置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表す。）

また、上記の発明にあっては、前記黒色染料層には、さらに、下記一般式（６）および一般式（７）で示される昇華性染料の何れか一方または双方が含有されていてもよい。

（一般式（６）中のＸおよびＹはそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）

（一般式（７）中のＸは、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）

本発明の熱転写シートによれば、「黒色」の再現が容易であり、かつ、蛍光灯以外の光源下に曝された場合であっても所望の「黒色」を再現することができる。

本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。

図１は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

図１に示すように、本発明の実施形態にかかる熱転写シート１０は、基材１上に黒色染料層２Ｂｋが設けられており、当該黒色染料層２Ｂｋには、所定の昇華性染料が含有されていることに特徴を有している。なお、図１に示す本実施形態にかかる熱転写シート１０にあっては、基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間にプライマー層３が設けられていると共に、基材１の黒色染料層２Ｂｋが設けられている面とは反対側の面に背面層５が設けられているが、これらの層は任意の層である。以下、本実施形態にかかる熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。

（基材）
基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。

また、基材１は、黒色染料層２Ｂｋが形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と黒色染料層２Ｂｋ、あるいは基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間に設けられる任意の層、例えばプライマー層３との密着性を向上させることができる。

接着処理としては、例えばコロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。また、基材１に接着処理を施すことに代えて、基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間に、プライマー層３（下引き層という場合もある。）を設けてもよい。また、接着処理が施された基材１とマゼンタ染料層との間に、プライマー層３を設けてもよい。

（黒色染料層）
図１に示すように基材１上には黒色染料層２Ｂｋが設けられていおり、当該黒色染料層２Ｂｋには所定の昇華性染料と、バインダー樹脂とが含有されている。以下、これらについて具体的に説明する。

まず、本実施形態にかかる熱転写シート１０を構成する黒色染料層２Ｂｋには、「黒色」であることから、イエロー昇華性染料、マゼンタ昇華性染料、およびシアン昇華性染料という３色の昇華性染料が含まれていることが前提となる。そして、この前提の下で本実施形態においては、少なくとも下記一般式（１）で示される昇華性染料が含有されているとともに、下記一般式（２）〜（５）で示される昇華性染料からなる群から選択される１または２以上の昇華性染料が含有されている。

（一般式（１）中の環Ａは、置換または非置換のアリール基を表し、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリル基、置換又は非置換のアリール基、または、置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、または水素原子を表し、Ｒ⁴は、置換又は非置換のアルキル基、または、置換又は非置換のアリール基を表す。）

（一般式（２）中のＲ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基又は置換又は非置換のアラルキル基を、Ｒ³は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ⁴は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を、ｎは１〜４の整数を表わす。）

（一般式（３）中のＲ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基を表す。）

（一般式（４）中のＲ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、水素原子、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、メチル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ⁴は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１以上８以下のアルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１以上８以下のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ⁵は、水素原子、ニトロ基、または置換又は非置換のアルキル基を表す。）

（一般式（５）中の環Ａは、置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表す。）

・イエロー昇華性染料
上記一般式（１）で示される昇華性染料は、イエロー昇華性染料に分類されるものであり、本実施形態にかかる黒色染料層２Ｂｋに必ず含有されるものである。この昇華性染料は、ピラゾロンメチン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるイエロー昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。また、この昇華性染料は長波長の光をよく吸収するので、イエローとマゼンタの間の吸収の谷を少なくすることができ、蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色の再現性に優れている。

上記一般式（１）で示される昇華性染料は、一般式（１）中の「環Ａ」が非置換のアリール基であり、「Ｒ¹」および「Ｒ²」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ³」がアルキルオキシ基、アリールオキシ基、又はアミノ基のいずれかであり、「Ｒ⁴」がアルキル基、アリール基、又は水素のいずれかであることが好ましい。

また、上記一般式（１）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（１−１）を挙げることができる。

本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、イエロー昇華性染料として、上記一般式（１）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、公知のイエロー昇華性染料であるジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン系染料；ピラゾロンメチン等のメチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等の上記一般式（１）以外のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料、等を用いてもよい。

また、市販品として入手することができることから、下記一般式（８）で示されるＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１（Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ランクセス社）や、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３（例えば、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０００（商品名）、有本化学工業社製等）、さらには、下記一般式（９）の染料などが特に好ましい。

また、上記一般式（１）で示される昇華性染料の、イエロー昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（１）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることが特に好ましい。

・マゼンタ昇華性染料
上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料は、マゼンタ昇華性染料に分類されるものであり、本実施形態にかかる黒色染料層２Ｂｋに選択的に含有されるものである。より具体的には、上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れか１又は２以上の昇華性染料が含有される場合もあり、一方で、後述するシアン昇華性染料に分類される上記一般式（５）で示される昇華性染料が含有されている場合には上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れも含有されない場合もある。

上記一般式（２）で示される昇華性染料は、ピラゾロトリアゾールアゾメチン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。上記一般式（３）で示される昇華性染料は、短波長の光をよく吸収するので、イエローとマゼンタの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のマゼンタ昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。上記一般式（４）で示される昇華性染料は、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて安価でありながら転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。上記一般式（２）で示される昇華性染料と上記一般式（３）で示される昇華性染料とを組み合わせる、または上記一般式（３）で示される昇華性染料と上記一般式（４）で示される昇華性染料とを組み合わせることにより、濃度を出し易く、黒色の色相が再現し易やすい。

上記一般式（２）で示される昇華性染料は、一般式（２）中の「Ｒ¹」および「Ｒ²」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ³」が非置換のアルキル基であり、「Ｒ⁴」が置換のアラルキル基、置換のアリール基、又はハロゲン原子であり、「ｎ」が１であることが好ましい。

また、上記一般式（２）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（２−１）等を挙げることができる。

上記一般式（３）で示される昇華性染料は、一般式（３）中の「Ｒ¹」、「Ｒ²」、「Ｒ³」、および「Ｒ⁴」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであることが好ましい。

また、上記一般式（３）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（３−１）等を挙げることができる。

上記一般式（４）で示される昇華性染料は、一般式（４）中の「Ｒ¹」および「Ｒ²」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ³」が水素原子であり、「Ｒ⁴」が炭素数１以上３以下のアルキルスルホニルアミノ基であり、「Ｒ⁵」がメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであることが好ましい。

また、上記一般式（４）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（４−１）等を挙げることができる。

本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、マゼンタ昇華性染料として、下記一般式（６）で示される昇華性染料および上記一般式（７）で示される昇華性染料のいずれか一方または双方が含まれていることが好ましい。

（一般式（６）中のＸおよびＹはそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）

（一般式（７）中のＸは、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）

上記一般式（６）で示される昇華性染料および一般式（７）で示される昇華性染料は、いずれもアントラキノン骨格を有する昇華性染料である。一般式（６）で示される昇華性染料は、長波長の光をよく吸収するので、マゼンタとシアンの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のマゼンタ昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。上記一般式（７）で示される昇華性染料は、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて耐光性に優れている。また、上記一般式（２）で示される昇華性染料または上記一般式（４）で示される昇華性染料に、上記一般式（６）で示される昇華性染料を組み合わせることにより、濃度を出し易く、黒色の色相が再現し易やすい。

上記一般式（６）で示される昇華性染料は、一般式（６）中の「Ｘ」および「Ｙ」が−Ｏ−であり、「Ｒ¹」および「Ｒ²」がそれぞれ非置換のアリール基であることが好ましい。

また、上記一般式（６）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（６−１）等を挙げることができる。

上記一般式（７）で示される昇華性染料は、一般式（７）中の「Ｘ」が−Ｏ−であり、「Ｒ¹」が非置換のアリール基であることが好ましい。

また、上記一般式（７）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（７−１）等を挙げることができる。

本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、マゼンタ昇華性染料として、上記一般式（２）〜（７）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、ニトロ系染料、スチリル系染料、ナフトキノン系染料、キノフタロン系染料、アゾメチン系染料、クマリン系染料、縮合多環系化合物染料等の、各種非イオン性の染料を挙げることができ、特には、下記一般式（１０）〜（１５）で示される昇華性染料を併用することが好ましい。

上記一般式（１０）および（１１）で示される昇華性染料は、上記一般式（７）と同程度の色相を有しており、高濃度を出し易い。また、一般式（１２）および（１３）で示される昇華性染料は、上記一般式（２）に近い色相を有しており、極めて高い濃度を出すことができ、一般式（１３）にあっては耐光性にも優れている。

また、上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の、マゼンタ昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば５〜５５質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。また、同様に上記一般式（６）および（７）で示される昇華性染料の、マゼンタ昇華性染料の固形分総量に対する割合は例えば５〜５５質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。

・シアン昇華性染料
上記一般式（５）で示される昇華性染料は、シアン昇華性染料に分類されるものであり、本実施形態にかかる黒色染料層２Ｂｋに選択的に含有されるものである。より具体的には、上記一般式（５）で示される昇華性染料が含有される場合もあり、一方で、前述のマゼンタ昇華性染料に分類される上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れかが含有されている場合には上記一般式（５）で示される昇華性染料は含有されない場合もある。この昇華性染料は、シアノメチレン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるシアン昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。また、短波長の光をよく吸収するので、マゼンタとシアンの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のシアン昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。

上記一般式（５）で示される昇華性染料は、一般式（５）中の「環Ａ」が非置換のアリール基であり、「Ｒ¹」および「Ｒ²」がそれぞれ炭素数２〜８のアルキル基あることが好ましい。

また、上記一般式（５）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（５−１）等を挙げることができる。

本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、シアン昇華性染料として、上記一般式（５）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。具体的には、下記一般式（１６）〜（２１）で示される昇華性染料などを挙げることができる。

また、上記一般式（５）で示される昇華性染料の、シアン昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（５）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば３５〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６５質量％であることが特に好ましい。

ここで、本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋに含まれる昇華性染料の固形分総量に対する、イエロー昇華性染料、マゼンタ昇華性染料、およびシアン昇華性染料それぞれの割合については、各色の昇華性染料として用いられる具体的な昇華性染料の組合せによって異なるが、例えば、イエロー昇華性染料：マゼンタ昇華性染料：シアン昇華性染料＝５〜３５：５〜５５：３０〜８５が好ましく、１０〜３０：１０〜５０：３５〜８０が特に好ましい。

・バインダー樹脂
本実施形態にかかる熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂が含まれている。このバインダー樹脂は特に限定されることはなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。

上記に例示した他のバインダー樹脂の中でも、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセタール樹脂は、基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間に任意で設けられるプライマー層３との密着性を向上させることができる点で好ましい。

バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、黒色染料層２Ｂｋの固形分総量に対する、バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合には、黒色染料層２Ｂｋで昇華性染料を十分に保持することができず、保存性が低下していく傾向にある。したがって、バインダー樹脂は、黒色染料層２Ｂｋの固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加剤の含有量に応じて適宜設定することができる。

また、昇華性染料と、バインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））（以下Ｄ／Ｂ比という）を高くすることで、更なる濃度の向上を図ることもできる。具体的には、Ｄ／Ｂ比が１．５以上とすることで、本実施形態にかかる熱転写シート１０を用いて得られる印画物に高い黒色濃度を付与することができる。なお、昇華性染料の質量とは、黒色染料層２Ｂｋに含まれているすべての昇華性染料の合計質量であり、バインダー樹脂の質量とは、黒色染料層２Ｂｋに含まれているすべてのバインダー樹脂の合計質量を意味する。

Ｄ／Ｂ比の好ましい上限値について特に限定はないが、Ｄ／Ｂ比が３．５を超える場合には、バインダー樹脂に対する昇華性染料の染料量が多くなりすぎ、バインダー樹脂が昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、この点を考慮すると、Ｄ／Ｂ比は１．５以上３．５以下の範囲内であることが好ましく、１．７以上３．０以下の範囲内であることが特に好ましい。

・その他の成分
また、黒色染料層２Ｂｋは、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。

また、黒色染料層２Ｂｋは、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。

・黒色染料層の形成方法
黒色染料層２Ｂｋの形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加剤や、離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、染料層用塗工液を調製し、この黒色染料層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、後述する染料プライマー層３上に塗工・乾燥することで形成することができる。黒色染料層２Ｂｋの厚みは、０．２μｍ〜２．０μｍ程度が一般的である。

（プライマー層）
図１に示すように、本実施形態にかかる熱転写シート１０にあっては、基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間にプライマー層３が設けられている。プライマー層３は任意の層であるが、これを設けることで基材１と黒色染料層２Ｂｋとの密着性を向上させることができる。

プライマー層３を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。

また、プライマー層３は無機微粒子を含有していてもよい。これにより熱転写時の熱転写受像シートへの黒色染料層２Ｂｋの異常転写を防止できるだけでなく、印画時の黒色染料層２Ｂｋからプライマー層３への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。

プライマー層３に含有される無機微粒子については、特に限定されることはなく、例えば、アルミナ、シリカ、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の微粒子を挙げることができ、これらがコロイド状無機微粒子由来の無機微粒子であってもよい。コロイド状無機微粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ或はアルミナ水和物（コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。このようなコロイド状無機微粒子は、溶剤又は分散媒にゾル状に分散しやすいようにするため、酸性タイプに処理したものであってもよいし、微粒子荷電をカチオンにしたものであってもよいし、表面処理したものであってもよい。

プライマー層３に含有される無機微粒子の形状について特に限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、無定形等、如何なる形状であってもよい。無機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、一次粒子の大きさが１０μｍを超える無機微粒子を主として含有するプライマー３とした場合には、プライマー層３の透明性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、プライマー層３は、主として一次粒子の大きさが１０μｍ以下の無機微粒子を含有していることが好ましい。「主として」とは、プライマー層３が含有している無機微粒子の総質量に対し、５０質量％以上を意味する。下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさで０．１μｍ程度である。

プライマー層３は、上記で例示した樹脂や無機微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。

また、プライマー層３とともに、又はこれにかえて、各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層としては、例えば、帯電防止層等を例示することができる。

（背面層）
図１に示すように、基材１の黒色染料層２Ｂｋが設けられている面とは反対側の面には、背面層５が設けられている。背面層５も前記プライマー層３と同様、任意の層であるが、これを設けることで、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上することができる。

背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。

また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。

また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。

背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の黒色染料層２Ｂｋの反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ²以下であることが好
ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²にすることがより好ましい。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。

（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥時０．１０ｇ／ｍ²になるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成の黒色染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ²になるように塗布し８０℃で２分間乾燥することで黒色染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３６部
（エスレックＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） ２５部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・シリコーン樹脂微粒子（粒子径；４μｍ 多角形状） １部
（トスパール２４０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛 １０部
（ＬＢＴ１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １０部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ３部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス ７部
（ユニトックス７５０ 、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部

＜プライマー層用塗工液＞
・ウレタン樹脂（固形分２６％） ９部
（スーパーフレックス６５０ 第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（固形分１０％） ３．２部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・水 ６２部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） ７５部

＜黒色染料層用塗工液１（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 １．２部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 １．４部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ４．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（実施例２）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液２を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例２の熱転写シートを得た。

（実施例２）
＜黒色染料層用塗工液２（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．６部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．６部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 １．４部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ４．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（実施例３）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液３を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例３の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液３（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．７部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（３−１）に示される化合物 １．８部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．２部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例４）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液４を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例４の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液４（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．７部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 ０．８部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（３−１）に示される化合物 ０．８部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例５）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液５を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例５の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液５（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．７部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 ０．９部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（６−１）に示される化合物 ０．９部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．２部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例６）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液６を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例６の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液６（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．７部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（３−１）に示される化合物 １．８部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．２部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例７）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液７を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例７の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液７（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．８部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．８部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（３−１）に示される化合物 １．０部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（６−１）に示される化合物 １．０部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 ３．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（実施例８）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液８を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例８の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液８（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．６部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．６部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物 ０．７部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 １．０部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ３．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（実施例９）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液９を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例９の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液９（Ｄ／Ｂ比＝２．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ０．９部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ０．９部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物 １．２部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物 １．２部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 １．５部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．４部
・ニトロセルロース樹脂 ４．０部
（ＤＨＭ１０−２５ 稲畑産業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．３部
・ネオエタノール ４．４部
・トルエン ４４．１部
・メチルエチルケトン ４４．１部

（実施例１０）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液１０を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例１０の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液１０（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 １．４部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物 １．８部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ５．２部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例１１）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液１１を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例１１の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液１１（Ｄ／Ｂ比＝２．１）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 １．６部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（７−１）に示される化合物 ３．２部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 ３．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．７部
・メチルエチルケトン ４２．７部

（実施例１２）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液１２を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例１２の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液実施例１２（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 １．４部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（３−１）に示される化合物 １．２部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（７−１）に示される化合物 １．２部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 ３．４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（比較例１）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液１３を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例１の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液１３（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物 ２．０部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（１５）に示される化合物 １．４部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 ３．８部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（比較例２）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液１４を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例２の熱転写シートを得た。

＜黒色染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 １．２部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（７−１）に示される化合物 １．４部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物 ４．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．２部
・ネオエタノール ４．２部
・トルエン ４２．１部
・メチルエチルケトン ４２．１部

（比較例３）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成のイエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、およびシアン染料層用塗工液のそれぞれを用い、黒色染料層に代えて、イエロー染料層、マゼンタ染料層およびシアン染料層を面順次に形成したことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例３の熱転写シートを得た。

＜イエロー染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝０．９）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物 ２．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．１部
・トルエン ４７．２部
・メチルエチルケトン ４７．２部

＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝１．９）＞
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物 ３．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．１部
・トルエン ４７．０部
・メチルエチルケトン ４７．０部

＜シアン染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝１．３）＞
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物 ３．８部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス ０．１部
・トルエン ４６．６部
・メチルエチルケトン ４６．６部

（評価）
上記実施例１〜１２および比較例１〜３それぞれの熱転写シートを用いて、１６段階の諧調を有する黒色印画部を、下記の方法で作成した熱転写シートに、下記の印画条件にて印画し、１６段階の諧調のすべてについて、分光光度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：グレタグ社製）を用い、白色基準を絶対値とし、Ｄ５０、Ｄ６５、Ｃ、Ｆ６光源（蛍光灯白色）、観測視野２°を濃度標準として、色度値（ａ＊、およびｂ＊）を測定し、以下の基準にて評価を行った。なお、比較例３の熱転写シートにあっては、イエロー、マゼンタ、およびシアンを重ね印画した。

＜熱転写受像シートの作成＞
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ Ｐ４２５５ 東洋紡績（株） 厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ²、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ²、受容層は５．０ｇ／ｍ²、接着層は５ｇ／ｍ²であった。

＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学工業（株））
・酸化チタン ２０部
（ＴＣＡ８８８ （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤 １．２部
（ユビテックスＢＡＣ チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１ ２８．８部

＜受容層用塗工液組成＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０部
（ソルバインＣ，日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部

＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ 三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート １０部
（タケネートＡ−５ 三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル １００部

＜印画条件＞
・発熱体平均抵抗値；５５４５Ω
・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ、副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・印画電圧；29Ｖ
・１ライン周期；2ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
・印字開始温度；２５℃

（評価基準）
◎：全て光源で１６個の階調の全てのａ＊およびｂ＊値が−５〜５の範囲内である。
○：Ｆ６光源で１６個の階調の全てのａ＊およびｂ＊値が−５〜５の範囲内である。
△：Ｆ６光源以外で−５未満であるか、５より大きいａ＊およびｂ＊値が存在する。
×：Ｆ６光源含めて−５未満であるか、５より大きいａ＊およびｂ＊値が存在する。

以下の表１は、実施例１〜１２および比較例１〜３それぞれの熱転写シートの特徴と評価結果をまとめた表である。

上記評価結果からも、本発明の実施例にかかる熱転写シートによれば、蛍光灯以外の光源下に曝された場合であっても所望の「黒色」を再現することができることが分かる。

１０…熱転写シート
１…基材
２Ｂｋ…黒色染料層
３…プライマー層
５…背面層

Claims (2)

1. 基材上に黒色染料層が設けられた熱転写シートであって、
   前記黒色染料層には、少なくとも下記一般式（１）で示される昇華性染料が含有されているとともに、
   下記一般式（２）〜（５）で示される昇華性染料からなる群から選択される１または２以上の昇華性染料が含有されていることを特徴とする熱転写シート。
   

   

   （一般式（１）中の環Ａは、置換または非置換のアリール基を表し、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリル基、置換又は非置換のアリール基、または、置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、または水素原子を表し、Ｒ⁴は、置換又は非置換のアルキル基、または、置換又は非置換のアリール基を表す。）
   

   

   （一般式（２）中のＲ¹及びＲ²は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基又は置換又は非置換のアラルキル基を、Ｒ³は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ⁴は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を、ｎは１〜４の整数を表わす。）
   

   

   （一般式（３）中のＲ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
   

   

   （一般式（４）中のＲ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ³は、水素原子、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、メチル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ⁴は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１以上８以下のアルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１以上８以下のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ⁵は、水素原子、ニトロ基、または置換又は非置換のアルキル基を表す。）
   

   

   （一般式（５）中の環Ａは、置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表す。）
2. 前記黒色染料層には、さらに、下記一般式（６）および一般式（７）で示される昇華性染料の何れか一方または双方が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
   

   

   （一般式（６）中のＸおよびＹはそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）
   

   

   （一般式（７）中のＸは、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ¹は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）

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